CN102509784B - 一种锂离子电池三元正极材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锂离子电池三元正极材料的制备方法，通过胶体磨充分研磨，提高前驱体和锂盐的反应活性和混料均匀度；在研磨过程中添加碳链有机添加剂，提高浆料粘度，抑制干燥过程中的原料偏析，并使高温反应过程中体系各部分的温度快速平衡，抑制颗粒间的团聚，得到形貌均一、规则的单晶三元正极材料。同时，通过对三元正极材料进行掺杂和表面包覆改性，稳定材料结构，抑制材料与电解液的副反应，提高材料的高温循环性能。
Description
技术领域
本发明属于锂离子二次电池正极材料领域，具体涉及一种具有高压实密度、良好高温循环性能锂离子电池三元正极材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池作为一种新型绿色二次电池，具有体积小、质量轻、比容量大、循环寿命长、自放电小、无记忆效应等优点，得到了广泛的应用。近年来，随着手机、笔记本快速发展，以及电动汽车、混合动力汽车的需求，对电池的能量密度提出了更高的要求。锂离子电池中，正极材料成为制约电池向高能量密度发展的关键制约因素。商业化锂离子电池多采用LiCoO2作为正极材料，但钴资源紧缺，价格昂贵并且有毒，可逆比容量只有140mAh/g左右。因此寻找质优、价廉的正极替代材料是未来锂离子电池发展的主要方向。研究发现，层状锂镍钴锰氧正极材料（简称三元正极材料）较好地兼备了钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂的优点，具有高比容量、循环性能稳定、成本相对较低、安全性能较好等特点，被认为是用于混合型动力电动车(HEV)的理想选择，也被认为是最好的、能取代LiCoO2的正极材料。因此，该系列材料的研究引起了高度重视。
但三元正极材料还存以下问题，制约了材料的应用：
1、压实密度小，体积能量密度低。现阶段国内外生产厂家生产的三元正极材料都为细小晶粒组成的二次球形颗粒，而一次颗粒间存在着间隙。电极辊压过程中，二次球形颗粒会发生破碎，破碎的颗粒间也存在着间隙。这两个方面是影响材料的压实密度的主要原因。通过制备单晶三元正极材料可以有效地提高压实密度。中国专利申请公开说明书CN101847722A中通过将微米前驱体研磨为纳米级，再通过高温烧结制备得到微米级单晶颗粒，但这种方法制备的颗粒易发生团聚，颗粒尺寸分布不均匀。中国专利申请公开说明书CN101621125A中通过在研磨过程中添加聚乙烯醇，改善颗粒分散性，并采用多步烧结制备到了分散性较好的单晶颗粒，但工艺较为复杂，生产周期长。
2、高温循环性能差。活性物质材料与电解液接触，在高温条件下，会被HF等腐蚀，破坏界面结构，进而导致过渡金属Ni、Co、Mn在电解液中的溶解，造成容量的衰减。中国专利CN200810121031.7和专利申请CN201010018331.X通过对前驱体或者最终产物表面包覆改性抑制活性物质材料与电解液的反应，提高高温循环性能。但是极片辊压过程中，二次球形颗粒会发生破碎，使内部颗粒暴露在电解液中，由于内部颗粒没有包覆，不可避免地被HF等腐蚀，影响高温循环性能。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，通过改进生产工艺，制备得到无团聚、形貌规则的单晶三元正极材料。同时，对三元正极材料进行掺杂和表面包覆，以提高材料的安全性能。该正极材料具有较好的循环性能及较高的安全性能。
本发明的所制备的锂离子电池三元正极材料为ZrO2或TiO2或Al2O3或MgO包覆的LimNi1-x-y-zMnxCoyMzO2，其中0.98≤m≤1.10，0<x≤0.3，0<y≤0.5，0≤z≤0.1，M代表Mg、Ti、Zr、Al中的一种或多种元素，其制备方法包括以下步骤：
（1）按照LimNi1-x-y-zMnxCoyMzO2中所示元素的摩尔比称取镍钴锰三元素中间体、锂源、M源，并加入质量为镍钴锰三元素中间体、锂源和M源总质量2%-5%的可溶于水的碳链有机添加剂，将它们球磨混合1-4小时，再于胶体磨中研磨1-8小时，然后80-120℃真空干燥，压片成型；
（2）将步骤（1）得到的成型物料升温至850-1000℃，保温4-24小时，冷却，破碎；
（3）将金属元素Zr或Ti或Al或Mg的可溶性盐溶于溶剂中，再将步骤（2）的产物按Zr:(Ni+Co+Mn+M)=0.05:1或Ti:(Ni+Co+Mn+M)=0.05:1或Al:(Ni+Co+Mn+M)=0.05:1或Mg:(Ni+Co+Mn+M)=0.05:1的摩尔比例缓慢加入该溶液中，调节pH在9到11之间，20-60℃搅拌1-2小时，过滤，洗涤，干燥，然后在400-700℃保温1-10h，得到包覆型LimNi1-x-y-zMnxCoyMzO2三元正极材料。
上述制备方法中，镍钴锰三元素中间体可以为镍钴锰三元素氢氧化物、镍钴锰三元素碳酸盐、镍钴锰三元素草酸盐等中的一种或多种，这些原料可以通过商业途径购得，也可以根据现有公知技术制备得到。
上述制备方法中，锂源可以是碳酸锂、氢氧化锂、醋酸锂、草酸锂等中的一种或多种。
上述制备方法中，M源可以是M的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、醋酸盐、乙酸盐等中的一种或多种。
上述制备方法中，可溶于水的碳链有机添加剂可以是可溶性淀粉、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、聚乙二醇（PEG）等中的一种或多种。
上述制备方法中，步骤（2）物料以1-5℃/min升温速率升温至850-1000℃，保温后冷却，气流磨破碎。
上述制备方法中，金属元素Zr或Ti或Al或Mg的可溶性盐可以是可溶性有机盐或无机盐。
上述制备方法中，步骤（3）中所述溶剂为水、酒精、丙酮或异丙醇中的一种；金属元素Zr或Ti或Al或Mg的可溶性盐按固液质量比为1:10～1:15的比例溶于溶剂中。
本发明具有以下的优点和效果：通过胶体磨充分研磨，提高前驱体和锂盐的反应活性和混料均匀度；研磨过程中添加一定量的碳链有机添加剂，提高浆料粘度，抑制干燥过程中的原料偏析，高温反应过程中，有机添加剂燃烧放出的热量可直接供给反应物的各部位，使体系各部分温度快速平衡，制备得到形貌均一、规则的单晶三元材料，同时有机添加剂燃烧过程中，体积发生膨胀，抑制颗粒间的团聚；通过掺杂、包覆改性，稳定材料结构，抑制材料与电解液的副反应，提高了三元正极材料的高温循环性能。本发明方法制备的三元正极材料，在55℃、0.5C条件下循环100周，容量保持率可以达到94%以上。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的三元正极材料Li1.03[Ni0.5Co02Mn0.3]0.90Ti0.05Al0.05O2的扫描电镜图。
图2是本发明实施例1制备的三元正极材料Li1.03[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.90Ti0.05Al0.05O2的3V～4.25V，0.2C充放电曲线。
图3是本发明实施例1制备的三元正极材料Li1.03[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.90Ti0.05Al0.05O2在55℃、0.5C条件下的100周循环曲线图。
具体实施方式
下面通过实施例进一步对本发明进行描述，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或改进，只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内
实施例1
一、根据下列步骤制备包覆型三元正极材料Li1.03[Ni0.5Co02Mn0.3]0.90Ti0.05Al0.05O2
1）按照Li:(Ni+Co+Mn):Ti:Al=1.03:0.90:0.05:0.05的摩尔比准确称取86.53g LiOH·H2O、165.41g Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2、7.99g TiO2，7.8g Al2O3、5.35g可溶性淀粉球磨混合1h，再加入胶体磨研磨8h，100℃真空干燥后，使用压片机压片成型。
2）将步骤1）所得成型物料按3℃/min的升温速率升温至950℃，保温16h，自然冷却至室温，气流磨破碎。
3）按Zr:(Ni+Co+Mn+Ti+Al)=0.05:1摩尔比称取38.77g的异丙醇锆，溶于异丙醇中，搅拌状态下，缓慢加入201.22g气流磨破碎后的步骤2）产物，室温搅拌1h，过滤，洗涤，干燥。将干燥后的产物在400℃保温10h，即得到ZrO2包覆的Li1.03[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.9Ti0.05Al0.05O2，其扫描电镜图如图1所示，颗粒形貌规则，无团聚。
二、产品性能测试
按质量比0.9:0.05:0.05分别称取2.0000g上述方法制备得到的正极活性物质Li1.03[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.9Ti0.05Al0.05O2粉末、0.1111g导电炭黑、0.1111gPVDF，混合，再加入加入2.5g有机溶剂NMP(N-甲基吡咯烷酮)，充分混合均匀。在铝箔上涂成厚度为150微米的薄膜，120℃真空烘干2h，使用打孔器打成5mm的圆片，使用压片机在10Mpa下压片，120℃真空保温12h，称取正极片重量。在氩气保护的手套箱内装配成扣式电池，以金属锂片为负极，电解液为体积比1:1的EC(碳酸乙烯酯)、DMC((1,2-二甲基碳酸酯)溶剂，电解质LiPF6，隔膜为Celgard2400微孔聚乙烯膜。
将装好的电池在蓝电测试仪上测试电性能。在3V-4.25V电压范围内，以0.2C恒流充/放电，测试比容量，如图2所示，放电比容量达到了155mAh/g。将电池在55℃恒温箱内保温4h，在3V-4.25V电压范围内，以0.5C恒流充/放电100周，测试高温循环性能，如图3所示，循环100后，容量保持率为94%。
称取0.8000g Li1.03[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.9Ti0.05Al0.05O2粉末，装入圆柱形型模具中，使用压力机在10Mpa下冲压，测量正极片高度、直径，计算得到正极片体积，再根据m质量/V体积计算得到材料的压实密度为3.72g/cm3。
实施例2
根据下列步骤制备包覆型三元正极材料Li1.06[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.95Mg0.025Al0.025O2：
1）按照Li:(Ni+Co+Mn):Mg:Al=1.06:0.95:0.025:0.025的摩尔比准确称取78.32g Li2CO3、174.06g Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2、2g MgO、3.9g Al2O3、12.8g PVP球磨混合1h，再加入胶体磨研磨5h，100℃真空干燥后，使用压片机压片成型。
2）将步骤1）所得成型物料按5℃/min的升温速率升温至970℃，保温12h，自然冷却至室温，气流磨破碎。
3）按Ti:(Ni+Co+Mn+Mg)=0.05:1摩尔比称取18.79g的氯化钛，溶于水中，搅拌状态下缓慢加入气流磨破碎后的步骤2）产物，滴加氨水调节pH至11，室温搅拌2h，过滤，洗涤，干燥。将干燥后的产物在600℃保温6h，即得到TiO2包覆的Li1.06[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.95Mg0.025Al0.025O2。
测试方法同实施例1，测试结果见表1。
实施例3
根据下列步骤制备包覆型三元正极材料Li1.03[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.95Ti0.05O2：
1）按照Li:(Ni+Co+Mn):Ti=1.03:0.95:0.05的摩尔比准确称取86.53g LiOH·H2O、174.06gNi0.5Co0.2Mn0.3(OH)2、7.99g TiO2，5.38g可溶性淀粉球磨混合1h，再加入胶体磨研磨8h，100℃真空干燥后，使用压片机压片成型。
2）将步骤1）所得成型物料按3℃/min的升温速率升温至950℃，保温16h，自然冷却至室温，气流磨破碎。
3）按Al:(Ni+Co+Mn+Ti)=0.05:1摩尔比称取37.51g的硝酸铝，溶于水中，搅拌状态下，缓慢加入气流磨破碎后的步骤2）产物，滴加氨水调节pH至9，60℃搅拌2h，过滤，洗涤，干燥。将干燥后的产物在600℃保温5h，即得到Al2O3包覆的Li1.03[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.95Ti0.05O2。
测试方法同实施例1，测试结果见表1。
实施例4
根据下列步骤制备包覆型三元正极材料Li1.06[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.9Al0.1O2：
1）按照Li:(Ni+Co+Mn):Al=1.06:0.9:0.1的摩尔比准确称取78.33g Li2CO3、211.70gNi0.5Co0.2Mn0.3CO3、15.6g Al(OH)3,15.25g PVP球磨混合1h，再加入胶体磨研磨5h，100℃真空干燥后，使用压片机压片成型。
2）将步骤1）所得成型物料按5℃/min的升温速率升温至980℃，保温10h，自然冷却至室温，气流磨破碎。
3）按Mg:(Ni+Co+Mn+Al)=0.05:1摩尔比称取12.04g的硫酸镁，溶于水中，搅拌状态下，缓慢加入气流磨破碎后的步骤2）产物，滴加氨水调节pH至9，60℃搅拌2h，过滤，洗涤，干燥。将干燥后的产物在700℃保温10h，即得到MgO包覆的Li1.06[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.9Al0.1O2。
测试方法同实施例1，测试结果见表1。
实施例5
根据下列步骤制备包覆型三元正极材料Li1.05[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.95Mg0.05O2：
1）按照Li:(Ni+Co+Mn):Mg=1.05:0.95:0.05的摩尔比准确称取77.59g Li2CO3、174.06gNi0.5Co0.2Mn0.3(OH)2、4.03g MgO，12.8g PEG4000球磨混合1h，再加入胶体磨研磨5h，100℃真空干燥后，使用压片机压片成型。
2）将步骤1）所得成型物料按5℃/min的升温速率升温至980℃，保温10h，自然冷却至室温，气流磨破碎。
3）按Ti:(Ni+Co+Mn+Mg)=0.05:1摩尔比称取18.79g的氯化钛，溶于水中，搅拌状态下缓慢加入气流磨破碎后的步骤2）产物，滴加氨水调节pH至11，室温搅拌2h，过滤，洗涤，干燥。将干燥后的产物在500℃保温10h，即得到TiO2包覆的Li1.05[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.95Mg0.05O2。
测试方法同实施例1，测试结果见表1。
实施例6
根据下列步骤制备包覆型三元正极材料Li1.06[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.95Zr0.0.5O2：
1）按照Li:(Ni+Co+Mn):Zr=1.06:0.95:0.05的摩尔比准确称取78.32g Li2CO3、174.06gNi0.5Co0.2Mn0.3(OH)2、21.12g Zr(CO3)2，13.64g PEG4000球磨混合1h，再加入胶体磨研磨8h，100℃真空干燥后，使用压片机压片成型。
2）将步骤1）所得成型物料按5℃/min的升温速率升温至970℃，保温10h，自然冷却至室温，气流磨破碎。
3）按Ti:(Ni+Co+Mn+Zr)=0.05:1摩尔比称取18.79g的氯化钛，溶于水中，搅拌状态下缓慢加入气流磨破碎后的步骤2）产物，滴加氨水调节pH至11，室温搅拌2h，过滤，洗涤，干燥。将干燥后的产物在500℃保温10h，即得到TiO2包覆的Li1.06[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.95Zr0.0.5O2。
测试方法同实施例1，测试结果见表1。
实施例7
根据下列步骤制备包覆型三元正极材料Li1.03[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.9Mg0.1O2：
1）按照Li:(Ni+Co+Mn):Mg=1.06:0.9:0.1的摩尔比准确称取78.32g Li2CO3、165.41gNi0.5Co0.2Mn0.3(OH)2、16.8g MgCO3，15.25g PVP球磨混合1h，再加入胶体磨研磨5h，100℃真空干燥后，使用压片机压片成型。
2）将步骤1）所得成型物料按5℃/min的升温速率升温至960℃，保温12h，自然冷却至室温，气流磨破碎。
3）按Zr:(Ni+Co+Mn+Mg)=0.05:1摩尔比称取38.77g的异丙醇锆，溶于异丙醇中，搅拌状态下，缓慢加入气流磨破碎后的步骤2）产物，室温搅拌1h，过滤，洗涤，干燥。将干燥后的产物在600℃保温5h，即得到ZrO2包覆的Li1.03[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.9Mg0.1O2。
测试方法同实施例1，测试结果见表1。
对比例1
按照Li:(Ni+Co+Mn)=1.05:1摩尔比准确称取77.59g Li2CO3、188.23g Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2球磨混合2h后，按5℃/min的升温速率升温至940℃，保温8h，自然冷却至室温，气流磨破碎，得到产物Li1.05Ni0.5Co0.2Mn0.3O2。
测试方法同实施例1，测试结果见表1。
对比例2
按照Li:(Ni+Co+Mn):Mg=1.05:095:0.05摩尔比准确称取77.59g Li2CO3、291.23gNi0.5Co0.2Mn0.3C2O4、4.03gMgO，球磨混合4h，将上述物料按5℃/min的升温速率升温至980℃，保温10h，自然冷却至室温，气流磨破碎。
按Ti:(Ni+Co+Mn+Mg)=0.1:1摩尔比称取37.94g的氯化钛的氯化钛，溶于水中，搅拌状态下缓慢加入上述气流磨破碎后的产物，滴加氨水调节pH至11，室温搅拌2h，过滤，洗涤，干燥。将干燥后的产物在600℃保温10h，即得到TiO2包覆的Li1.05[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.95Mg0.05O2。
测试方法同实施例1，测试结果见表1。
表1.本发明实施例与对比例所制备正极材料压实密度、高温循环性能的对比
Claims (9)
1.一种锂离子电池三元正极材料的制备方法，所述三元正极材料为ZrO2或TiO2或Al2O3或MgO包覆的LimNi1-x-y-zMnxCoyMzO2，其中0.98≤m≤1.10，0<x≤0.3，0<y≤0.5，0≤z≤0.1，M代表Mg、Ti、Zr、Al中的一种或多种元素，其制备包括以下步骤：
1）按照LimNi1-x-y-zMnxCoyMzO2中所示元素的摩尔比称取镍钴锰三元素中间体、锂源、M源，并加入质量为镍钴锰三元素中间体、锂源和M源总质量2%-5%的可溶于水的碳链有机添加剂，球磨混合1-4小时，再于胶体磨中研磨1-8小时，然后80-120℃真空干燥，压片成型；
2）将步骤1）得到的成型物料升温至850-1000℃保温4-24小时，冷却，破碎；
3）将金属元素Zr或Ti或Al或Mg的可溶性盐溶于溶剂中，再将步骤2）的产物按Zr:(Ni+Co+Mn+M)=0.05:1或Ti:(Ni+Co+Mn+M)=0.05:1或Al:(Ni+Co+Mn+M)=0.05:1或Mg:(Ni+Co+Mn+M)=0.05:1的摩尔比例缓慢加入该溶液中，调节pH在9到11之间，20-60℃搅拌1-2小时，过滤，洗涤，干燥，然后在400-700℃保温1-10h，得到包覆型三元正极材料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述镍钴锰三元素中间体是镍钴锰三元素氢氧化物、镍钴锰三元素碳酸盐和镍钴锰三元素草酸盐中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述锂源是碳酸锂、氢氧化锂、醋酸锂和草酸锂中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述M源是M的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、醋酸盐和乙酸盐中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述可溶于水的碳链有机添加剂是可溶性淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中物料的升温速率为1-5℃/min。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）通过气流磨破碎物料。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中所述溶剂为水、酒精、丙酮或异丙醇。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中金属元素Zr或Ti或Al或Mg的可溶性盐按固液质量比为1:10～1:15的比例溶于溶剂中。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107240690A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-10-10 | 广东工业大学 | 一种包覆型锂离子电池三元正极材料的制备方法 |
| CN108370027A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-08-03 | 日立汽车***株式会社 | 二次电池 |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102738454B (zh) * | 2012-07-19 | 2015-04-29 | 北大先行科技产业有限公司 | 锂离子电池正极材料的表面包覆材料及制备方法 |
| CN102903925A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-30 | 江苏科捷锂电池有限公司 | 掺杂Mg的三元正极材料的制备方法 |
| CN103117380A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-22 | 中信大锰矿业有限责任公司 | 锂离子电池用锰系镍钴锰酸锂三元材料的制备方法 |
| CN104078669B (zh) * | 2013-03-29 | 2018-07-27 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 一种多元正极材料的制备方法 |
| CN103280576B (zh) * | 2013-06-06 | 2016-04-27 | 南通瑞翔新材料有限公司 | 锂离子二次电池用的正极材料及其制造方法 |
| CN103474628B (zh) * | 2013-09-22 | 2016-02-03 | 深圳市倍特力电池有限公司 | 碳包覆三元正极材料的制备方法及该碳包覆三元正极材料 |
| CN103500827B (zh) * | 2013-10-11 | 2017-05-24 | 宁德新能源科技有限公司 | 锂离子电池及其多元正极材料、制备方法 |
| CN104681805A (zh) * | 2013-11-28 | 2015-06-03 | 河南科隆新能源有限公司 | 三元高电压锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN103730635A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-04-16 | 江苏科捷锂电池有限公司 | 燃烧法制备Li1.1Ni0.5Co0.2Mn0.3O2锂离子电池正极材料的方法 |
| CN103700825B (zh) * | 2013-12-18 | 2016-01-27 | 宁夏科捷锂电池股份有限公司 | Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)O2锂电池正极材料掺杂包覆方法 |
| CN103715416B (zh) * | 2013-12-30 | 2015-11-18 | 华南师范大学 | 用于高容量锂离子电池正极材料Li[Li0.201Ni0.133Co0.133Mn0.533]O2的制备方法 |
| TWI600202B (zh) | 2014-03-06 | 2017-09-21 | 烏明克公司 | 用於在汽車應用中的電池組之摻雜並且塗覆的鋰過渡金屬氧化物陰極材料 |
| CN103972493A (zh) * | 2014-04-02 | 2014-08-06 | 芜湖浙鑫新能源有限公司 | 一种碳包覆掺杂改性锂离子电池三元复合正极材料的制备方法 |
| CN103972487B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-08-24 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种多元复合氧化物材料及其工业制备方法 |
| CN104112849A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-10-22 | 江南大学 | 一种轻金属元素掺杂三元锂离子电池正极材料及其合成方法 |
| CN105161710A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-12-16 | 宁波金和锂电材料有限公司 | 一种电池正极材料及其制备方法和锂离子电池 |
| EP3246973B1 (en) * | 2015-11-13 | 2019-02-20 | Hitachi Metals, Ltd. | Positive-electrode material for lithium-ion secondary battery, method for producing the same, and lithium-ion secondary battery |
| CN106784641A (zh) * | 2015-11-25 | 2017-05-31 | 湖南桑顿新能源有限公司 | 一种超临界流体和微波联用制备锂电正极材料nca的方法 |
| CN105489856A (zh) * | 2015-11-28 | 2016-04-13 | 中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司 | 一种氧化锌包覆镍钴锰酸锂正极材料的制备方法 |
| CN107293744A (zh) * | 2016-04-12 | 2017-10-24 | 河南科隆新能源股份有限公司 | 一种高电压类单晶三元正极材料及其制备方法 |
| CN106299254B (zh) * | 2016-08-15 | 2018-12-14 | 北方奥钛纳米技术有限公司 | 一种镍钴锰酸锂正极材料的制备方法 |
| CN106450155B (zh) * | 2016-09-18 | 2019-11-29 | 贵州振华新材料股份有限公司 | 球形或类球形锂离子电池正极材料及制法和应用 |
| CN106450187B (zh) * | 2016-10-11 | 2019-02-19 | 绍兴文理学院 | 一种三元正极材料及其制备方法 |
| CN106252649A (zh) * | 2016-10-11 | 2016-12-21 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种正极极片及含有该极片的锂离子电池 |
| CN106532005B (zh) | 2016-12-16 | 2020-06-09 | 贵州振华新材料有限公司 | 球形或类球形锂电池正极材料、电池及制法和应用 |
| CN106848321A (zh) * | 2017-02-23 | 2017-06-13 | 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 | 一种金属氧化物包覆电池正极材料的制备方法 |
| CN106745338B (zh) * | 2017-03-02 | 2018-01-23 | 欣旺达电子股份有限公司 | 三元正极材料及其制备方法 |
| CN107275620A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-10-20 | 广州朝锂新能源科技有限公司 | 一种掺杂包覆改性锂离子电池层状富镍正极材料及其制备方法 |
| CN107221668B (zh) * | 2017-07-11 | 2020-07-31 | 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 | 一种复合层状正极材料、其制备方法及用途 |
| CN109802132A (zh) * | 2017-11-16 | 2019-05-24 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 具有纳米铆钉结构的正极材料及其制备方法 |
| CN108321367B (zh) * | 2017-12-28 | 2020-07-17 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种双金属氧化物包覆掺氟三元正极材料及其制备方法 |
| CN108550803A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-09-18 | 北京旭碳新材料科技有限公司 | 三元锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN108767221A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-06 | 北方奥钛纳米技术有限公司 | 改性的锂电池正极材料、制备方法和锂离子电池 |
| CN108682822A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-10-19 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种长循环寿命的高镍三元材料及其制备方法 |
| CN108666559A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-10-16 | 桑顿新能源科技有限公司 | 氮掺杂碳包覆的nca正极材料及锂离子电池与制备方法 |
| CN108807978A (zh) * | 2018-08-14 | 2018-11-13 | 南通百川新材料有限公司 | 一种改性三元正极材料的制备方法 |
| CN109873141B (zh) * | 2019-02-19 | 2022-03-04 | 武汉科技大学 | 一种块状结构镍钴锰三元正极材料及其制备方法 |
| CN109888250A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-06-14 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种常温碳包覆单晶镍钴锰三元正极材料及制备方法 |
| CN110970594A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-07 | 湖南裕能新能源电池材料有限公司 | 一种三元锂电池材料及其制备方法 |
| CN111564625A (zh) * | 2020-04-07 | 2020-08-21 | 江门市科恒实业股份有限公司 | 一种单晶三元正极材料及其制备方法 |
| CN112018372A (zh) * | 2020-07-16 | 2020-12-01 | 北京泰丰先行新能源科技有限公司 | 一种单晶三元正极材料及其制备方法以及锂离子电池 |
| CN113445118B (zh) * | 2021-06-24 | 2023-10-27 | 贵州丕丕丕电子科技有限公司 | 一种单晶三元正极材料及其制备方法以及锂离子电池 |
| CN114023951B (zh) * | 2021-09-30 | 2024-05-28 | 宜宾锂宝新材料有限公司 | 锂离子电池超高倍率三元正极材料及其制备方法 |
| CN114497452A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-05-13 | 高点(深圳)科技有限公司 | 一种硅系电池用正极材料及其制备方法、应用 |
| CN114349075A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-04-15 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种包覆掺杂金属元素三元正极材料的制备方法、制得的正极材料及其应用 |
| CN115472817A (zh) * | 2022-08-26 | 2022-12-13 | 天津巴莫科技有限责任公司 | 三元正极材料及其制备方法、正极极片、二次电池和电子设备 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1706058A (zh) * | 2003-08-21 | 2005-12-07 | 清美化学股份有限公司 | 锂二次电池用的正极活性物质粉末 |
| CN1763996A (zh) * | 2004-10-20 | 2006-04-26 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种锂离子蓄电池正极材料Liy (NiCoMn) 1/3－xM3xO2及其制造方法 |
| CN1838453A (zh) * | 2005-03-23 | 2006-09-27 | 中南大学 | 一种锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧及其制备方法 |
| CN1847155A (zh) * | 2006-03-16 | 2006-10-18 | 中国科学院上海微***与信息技术研究所 | 过渡金属复合氧化物作为中间产物制备锂离子电池多元正极材料的方法 |
| CN101916843A (zh) * | 2010-08-02 | 2010-12-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种锂离子电池正极材料锂过渡金属复合氧化物的制备方法 |
-
2011
- 2011-10-17 CN CN201110314584.6A patent/CN102509784B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1706058A (zh) * | 2003-08-21 | 2005-12-07 | 清美化学股份有限公司 | 锂二次电池用的正极活性物质粉末 |
| CN1763996A (zh) * | 2004-10-20 | 2006-04-26 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种锂离子蓄电池正极材料Liy (NiCoMn) 1/3－xM3xO2及其制造方法 |
| CN1838453A (zh) * | 2005-03-23 | 2006-09-27 | 中南大学 | 一种锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧及其制备方法 |
| CN1847155A (zh) * | 2006-03-16 | 2006-10-18 | 中国科学院上海微***与信息技术研究所 | 过渡金属复合氧化物作为中间产物制备锂离子电池多元正极材料的方法 |
| CN101916843A (zh) * | 2010-08-02 | 2010-12-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种锂离子电池正极材料锂过渡金属复合氧化物的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108370027A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-08-03 | 日立汽车***株式会社 | 二次电池 |
| CN107240690A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-10-10 | 广东工业大学 | 一种包覆型锂离子电池三元正极材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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