CN102471727A - 组合物 - Google Patents

Abstract

一种餐具洗涤机清洁剂组合物，所述组合物包含：式1的化合物；液体非离子型表面活性剂；和至少一种固体非离子型表面活性剂。

Description

组合物

本发明涉及机洗餐具用清洁剂组合物，所述组合物包含聚天冬氨酸、固体非离子型表面活性剂和液体非离子型表面活性剂的组合。

近年来，存在向更安全的环境友好型清洁剂组合物发展的不断增长的趋向。这已经引起了替代性络化剂(助洗剂)的开发，该络化剂用于代替盛行的磷类助洗剂。磷酸盐助洗剂可能与富营养化问题相关。

另一方面，磷酸根能够与钙离子和镁离子结合，可以用作清洁剂的碱性源，它们与其他化学物质如二硅酸盐、硅酸盐和苏打等一起用来将餐具洗涤机中的洗涤液缓冲至pH9。磷酸盐还能够使存在的碳酸钙分散在洗涤液中，以防止玻璃粘污。

因此，替代清洁剂中的磷酸盐意味着要在碱性清洁剂中补偿至少四种不同的功能。(1)提供碱性，(2)缓冲能力，(3)络合镁离子和钙离子；和(4)分散碳酸钙的能力。

为了解决寻找三聚磷酸钠(STPP)的替代物的问题，已经确认了诸如柠檬酸盐等有机分子。柠檬酸盐的优点在于其是生物可降解性的，并可以广泛获得。柠檬酸盐是一种能够容易纯化的晶体材料。其缺点是洗涤性能比磷酸盐低很多。

诸如聚天冬氨酸(PAS)等生物可降解性聚合物能够在清洁剂组合物中承载如柠檬酸盐等弱助洗剂，以减少水垢(limescale)形成。为了进一步改善性能，可以对PAS进行改性。

US 5457176描述了多种PAS产品的制造，以及将其加入至清洁剂组合物中。

US 6933269描述了通过将羧基酰胺化而使PAS改性，和此类产品在织物清洁剂组合物中的应用。

本发明的另一目标在于配制不带危险标记的清洁剂制剂，该制剂不含生物不可降解性的化学物质，如磷酸盐、膦酸盐或腐蚀抑制剂。

本发明提出的技术方案基于主要成分柠檬酸盐和聚天冬氨酸，并与漂白体系、表面活性剂体系和清洁剂用标准酶体系进行组合。

因此，根据本发明的第一方面，提供了一种餐具洗涤机清洁剂组合物，所述组合物包括：

式1的化合物；

式1

液体非离子型表面活性剂；和

至少一种固体非离子型表面活性剂。

优选的是，所述至少一种固体非离子型表面活性剂具有至少为35℃的熔点。

优选的是，本发明第一方面的组合物包含5重量％～50重量％、更优选10重量％～40重量％、尤其20重量％～35重量％的式1的化合物。

优选的是，本发明第一方面的组合物是这样一种组合物：其中式1的化合物具有至少5,000、优选至少10,000、更优选至少12,000、尤其至少15,000的分子量(MW)。在一个特别优选的实施方式中，使用了MW为18,000的PAS。

优选的是，PAS充分进行过水解，但是除开环的单元α和β外，可以有最多20％重量的未水解环酐单元。PAS含有作为副产物的如天冬氨酸和富马酸等有机酸和最多10重量％的水。PAS可以是粉末或粒状形式。

聚天冬氨酸(PAS)能够与洗涤液中存在的表面活性剂相互作用。据信覆盖在餐具和餐具洗涤机表面的表面活性剂分子膜经由PAS得到稳定；这防止碳酸钙沉积在这些表面上。第二个预料不到的有益效果是由于表面活性剂的稳定化膜而使从主洗涤循环“带出(carry over)”到漂洗循环的表面活性剂增多。这对于多效清洁剂是重要的，因为它们可以在不向餐具洗涤机中设置的储罐中加入额外的漂洗助剂的情况下进行使用。

表面活性剂是清洁剂组合物的关键组分，而且表面活性剂的类别为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型。

非离子型表面活性剂对于自动餐具洗涤机(ADW)是优选的，因为其被定义为低泡沫型表面活性剂。标准的非离子型表面活性剂结构基于具有C₈～C₂₀碳链的脂肪醇，其中脂肪醇已经被过乙氧基化或丙氧基化。乙氧基化的程度通过氧化乙烯单元(EO)的数量描述，丙氧基化的程度通过氧化丙烯单元(PO)的数量描述。

脂肪醇的长度和乙氧基化/丙氧基化的程度决定了表面活性剂结构是否具有低于室温的熔点，或换言之决定了其在室温下是液体还是固体。

表面活性剂还可包含由于将脂肪醇丁基化而生成的氧化丁烯单元(BO)。优选的是，其是与PO单元和EO单元的混合。表面活性剂链可以以丁基(Bu)部分结束。

本发明的必要特征是同时存在液体非离子型表面活性剂和固体非离子型表面活性剂。优选的是固体非离子型表面活性剂是熔点大于35℃的表面活性剂。固体表面活性剂可以是糊状、粉末或粒状。为了将粉末清洁剂固体表面活性剂压缩，优选的是具有粒状结构。

优选的是，本发明第一方面的组合物包含至少0.5重量％的液体非离子型表面活性剂，优选至少0.75重量％，更优选至少1.0重量％。

优选的是，本发明第一方面的组合物包含不超过10重量％的液体非离子型表面活性剂，优选不超过5重量％，更优选为不超过4重量％。

优选的是，本发明第一方面的组合物包含至少0.1重量％的固体离子型表面活性剂，优选至少0.25重量％，更优选至少0.4重量％。

优选的是，本发明第一方面的组合物包含不超过10重量％的固体非离子型表面活性剂，优选不超过5重量％，更优选为不超过4重量％。

在本发明第一方面的另一实施方式中，对于固体非离子型表面活性剂特别有利的是包含至少两种固体非离子型表面活性剂的混合物。

许多工艺流程需要控制液体在固体表面上的铺展。当液滴置于表面上时，其可能完全润湿、部分润湿或不会润湿表面。润湿可以根据液滴在特定表面上的接触角θ来定义，较小的接触角表示润湿越大；0°～90°的接触角定义为可高度润湿，其中0°定义为可完全润湿。

通过用表面活性剂降低表面张力，可以使对水不润湿的材料变得部分或完全润湿。表面活性剂被吸收在液-气、固-液和固-气的界面上，其使疏水性材料的润湿行为改性，以降低自由能。当表面活性剂被吸收在疏水性表面时，极性首基面向溶液嵌入其中而尾基指向外。在更为疏水的表面中，表面活性剂可以在固体上形成双层，使得其变得更为亲水。在吸收了表面活性剂时，固-气表面张力增大，而且液滴的边缘变得亲水。结果，液滴铺展。

该过程是时间依赖性的，而且随着液滴开始铺展可以对动态液滴半径进行表征。接触角变化基于以下方程：

$\cos \mathrm{\θ}\left(t\right)=\cos {\mathrm{\θ}}_0+(\cos {\mathrm{\θ}}_{\∞}-\cos {\mathrm{\θ}}_0)(1-e^{\frac{-t}{\mathrm{\τ}}})$

·θ₀为初始接触角

·θ_∞为最终接触角

·τ为表面活性剂转移时间量度

表面活性剂的润湿性质对于其在ADW用清洁剂组合物中的性能是关键的，其调整了由于不均匀铺展的水滴干燥而留在表面上的污点的量。

优选的是，本发明第一方面的组合物是这样一种组合物：其中液体非离子型表面活性剂在玻璃、塑料和金属表面上具有快速润湿的性质，使得至少90％的表面在小于30秒内润湿。

优选的固体非离子型表面活性剂为乙氧基化的非离子型表面活性剂，该表面活性剂通过单羟基烷醇或具有6～20个碳原子的烷基酚的反应制得。优选的是，表面活性剂对于每摩尔的醇或烷基酚具有至少12摩尔、特别优选至少16摩尔、还更优选至少20摩尔、如至少25摩尔的氧化乙烯。

特别优选的固体非离子型表面活性剂是来自具有16～20个碳原子的直链脂肪醇的非离子型剂，并且对于每摩尔的醇具有至少12摩尔、特别优选至少16摩尔、还更优选至少20摩尔的氧化乙烯。

根据本发明的一个实施方式，非离子型表面活性剂还可在分子中包含氧化丙烯单元。优选的是，这些PO单元构成非离子型表面活性剂的总分子量的至多25重量％、优选至多20重量％、还更优选至多15重量％。

还可以使用作为乙氧基化的单羟基烷醇或烷基酚的表面活性剂，该羟基烷醇或烷基酚还包含了聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物单元。所述表面活性剂的醇或烷基酚部分构成非离子型表面活性剂的高于30重量％、优选高于50重量％、更优选高于70重量％的总分子量。

另一类合适的非离子型表面活性剂包括聚氧乙烯和聚氧丙烯的反式嵌段(reverseblock)共聚物和用三羟甲基丙烷引发的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。

另一优选类别的非离子型表面活性剂可以由下式描述：

R₁O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(OH)R₂]

其中R₁表示具有4～18个碳原子的直链或支链的脂肪族烃基或其混合，R₂表示具有2～26个碳原子的直链或支链的脂肪族烃余基(hydrocarbon rest)或其混合，x为0.5～1.5之间的值，y为至少15的值。

另一组优选的非离子型表面活性剂为下式的封端聚氧烷基化非离子型剂：

R₁O[CH₂CH(R₃)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR₂

其中，R₁和R₂表示具有1～30个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族烃基或芳香族烃基，R₃表示氢原子或甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基，x为1～30之间的值，k和j为1～12之间的值，优选为1～5之间的值。当x的值大于2时，上式中的各个R₃可以不同。R₁和R₂优选为具有6～22个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族烃基或芳香族烃基，其中特别优选的是具有8～18个碳原子的基团。对于所述基团特别优选的是R₃＝H、甲基或乙基。对于x特别优选的值包括在1～20之间，优选在6～15之间。

如上所述，在x大于2的情况中，上式中的各个R₃可以不同。例如，当x＝3时，R₃基可以选择用来构建氧化乙烯(R₃＝H)单元或氧化丙烯(R₃＝甲基)单元，这些单元可以每一个都单独定制的使用，例如(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)。x值为3只是一个实例，可以选择更大的值，由此可以产生更多种的(EO)或(PO)单元的变型。

特别优选的上式的封端聚氧烷基化醇为k＝1和j＝1时、生成了以下简化式的分子的那些化合物：

R₁O[CH₂CH(R₃)O]_xCH₂CH(OH)CH₂OR₂

不同的非离子型表面活性剂的混合物，例如烷氧基化醇和含羟基的烷氧基化醇的混合物的使用在本发明的范围内是合适的。

WO 95/01416中公开了其他合适的表面活性剂，在此明确引用其内容。

优选的是，非离子型表面活性剂以0.1重量％～5重量％、更优选0.5重量％～3重量％、例如0.5重量％～3重量％的量存在于本发明的组合物中。含有的表面活性剂的总量通常为至多15重量％，优选为0.5重量％～10重量％，例如为1重量％～5重量％。独特区域(distinct region)可以按需要含有上述表面活性剂总量的任何比例。

在本发明特别优选的实施方式中，本发明第一方面的组合物为这样一种组合物：其中液体非离子型表面活性剂具有以下通式：

R₁-[EO]_n-[PO]_m-[BO]_p-Bu_q

其中：

R₁为C₈～C₂₀的烷基；

EO为氧化乙烯；

PO为氧化丙烯；

BO为氧化丁烯；

Bu为丁烯；

n和m为1～15的整数；

p为0～15的整数；以及

q为0或1。

特别优选的非离子型表面活性剂的实例为来自BASF的Plurafac^TM、Lutensol^TM和Pluronic^TM类和来自Clariant的Genapol^TM系列。

优选的是，本发明第一方面的组合物还包含生物可降解性助洗剂，该助洗剂选自由柠檬酸钠、亚氨基二琥珀酸钠、羟基亚氨基二琥珀酸钠、甲基甘氨酸二乙酸钠和谷氨酸二乙酸钠盐组成的组。

优选的是，组合物包含5重量％～60重量％、更优选25重量％～50重量％、特别优选35重量％～45重量％的生物可降解性助洗剂。

优选的是，前述组合物包含不超过5重量％的聚丙烯酸酯聚合物。

优选的是，前述组合物包含不超过25重量％的三聚磷酸钠(STPP)。

可选地，组合物可以包含一种或多种酶。理想的是，在作为商用制剂加入时，对于各种类型的酶而言，所述酶以0.01重量％～3重量％、特别是0.01重量％～2重量％的量存在于组合物中。由于它们不是100％的活性制剂，所以这表示组合物中使用的每一种酶为0.005重量％～1重量％、优选0.01重量％～0.75重量％、特别是0.01重量％～0.5重量％当量的纯酶。清洁剂组合物中酶的总量优选为0.01重量％～6重量％、特别是0.01重量％～3重量％，这表示组合物中使用的总的活性酶为0.01重量％～2重量％、优选0.02重量％～1.5重量％、特别是0.02重量％～1重量％当量的纯酶。

本发明可以使用常规用于清洁剂组合物中的任何类型的酶。优选的是，酶选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶、虫漆酶和所有氧化酶，其中蛋白酶和淀粉酶，特别是蛋白酶是最优选的。最优选的是，本发明的组合物中含有蛋白酶和/或淀粉酶；此类酶例如在餐具洗涤用清洁剂组合物中是特别有效的。这些酶的任何合适物种可以按需要使用。

优选的是，组合物还包含一种或多种漂白剂组分。本发明可以使用常规用于清洁剂组合物的任何类型的漂白化合物。优选的是，漂白化合物选自无机过氧化物或有机过酸、其衍生物(包括其盐)和其混合物。特别优选的无机过氧化物为过碳酸盐、过硼酸盐和过硫酸盐，其中最优选的是其钠盐和钾盐。过碳酸钠和过硼酸钠是最优选的，尤其是过碳酸钠。

有机过酸包括常规用作漂白剂的全部有机过酸，其包括，例如过苯甲酸和过氧羧酸，如单过氧邻苯二甲酸或二过氧邻苯二甲酸、2-辛基二过氧琥珀酸、二过氧十二烷二羧酸、二过氧壬二酸和亚氨基过氧羧酸，以及可选地包括它们的盐。特别优选的是苯二甲酰亚氨基过己酸(PAP)。

理想的是，漂白化合物以1重量％～30重量％、特别是5重量％～25重量％、最优选为10重量％～20重量％的量存在于组合物中。

优选的是，组合物还可以包含一种或多种漂白活化剂。可以包括任何合适的漂白活化剂，例如TAED。可以采用常规的量，如基于组合物总重量为0.01重量％～10重量％、更优选0.1重量％～8重量％，以及最优选0.5重量％～5重量％的量。

组合物还可以包含芳香剂或着色剂，并优选生物可降解的且不需要危险标记的芳香剂或着色剂。

在本发明第一方面的一个优选实施方式中，组合物还可包含一种或多种多价金属离子。已知出于抗腐蚀效益而在清洁剂组合物、特别是自动餐具洗涤用组合物中包括多价离子源。例如，已经由于其抑制此类腐蚀的能力而包括了多价离子，特别是锌离子、铋离子和/或锰离子。已知适用作银/铜腐蚀抑制剂等有机和无机氧化还原活性物质在WO 94/26860和WO 94/26859中有所提及。合适的无机氧化还原活性物质例如为金属盐和/或金属络合物，所述金属盐和金属络合物选自由锌、锰、钛、锆、铪、钒、钴和铈的盐和/或络合物组成的组，所述金属处于氧化态II、III、IV、V或VI中的一种。特别合适的金属盐和/或金属络合物选自由MnSO₄、柠檬酸锰(II)、硬脂酸锰(II)、乙酰丙酮化锰(II)、[1-羟基乙烷-1，1-二膦酸]锰(II)、V₂O₅、V₂O₄、VO₂、TiOSO₄、K₂TiF₆、K₂ZrF₆、CoSO₄、Co(NO₃)₂和Ce(NO₃)₃。可以使用任何多价离子源，其中所述源优选选自硫酸盐、碳酸盐、乙酸盐、葡萄糖酸盐和金属蛋白质化合物。锌盐是特别优选的玻璃腐蚀抑制剂。

优选的银/铜抗蚀剂是苯并***(BTA)或双苯并***以及其经取代的衍生物。其他合适的试剂为有机和/或无机氧化还原物质和石蜡油。苯并***衍生物为这样一种化合物：其中芳香环上可用的取代位置部分或全部经取代。合适的取代基为直链或支链的C_1～20烷基和羟基、巯基、苯基或卤素，如氟、氯、溴和碘。优选的经取代的苯并***是甲基苯并***。

本发明的组合物中可以包括任何常规量的抗蚀剂。不过，优选的是，抗蚀剂以基于组合物总重量的0.01重量％～5重量％、优选0.05重量％～3重量％、更优选0.1重量％～2.5重量％、例如0.2重量％～1重量％的总量存在。如果使用了多于一种抗蚀剂，则各抗蚀剂的量可以处于上述给出的量中，但是仍适用优选的总量。

在本发明第一方面的另一实施方式中，省略了所有此类的抗蚀剂。

清洁剂组合物中还可以包括旨在改善其清洁性能的聚合物。例如，可以使用磺化聚合物。优选的实例包括CH₂＝CR¹-CR²R³-O-C₄H₃R⁴-SO₃X与其他任何合适单体单元的共聚物，其中R¹、R²、R³和R⁴独立地为1～6个碳原子的烷基或氢，X为氢或碱，所述单体单元包括改性的丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸或它们的盐、马来酸酐、丙烯酰胺、烯烃(alkylene)、乙烯基甲基醚、苯乙烯和它们的任意混合物。用于引入磺化聚合物(或共聚物)的其他合适的磺化单体为2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯酰氨基-2-羟基-丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基-甲基丙烯酰胺以及它们的水溶性盐。US5308532和WO 2005/090541中也描述合适的磺化聚合物。

当存在磺化聚合物时，其优选以至少0.1重量％、优选至少0.5重量％、更优选至少1重量％、最优选至少3重量％，且至多40重量％、优选至多25重量％、更优选至多15重量％、最优选至多10重量％的量存在于组合物中。独特区域可以按需要含有磺化聚合物总量的任何比例。

本发明的清洁剂组合物还可以包含一种或多种泡沫控制剂。用于此目的的合适的泡沫控制剂为本领域中常用的那些泡沫控制剂，例如硅酮及其衍生物、脂肪酸和石蜡油。泡沫控制剂优选以组合物总重量的2重量％以下的量存在于组合物中。各个独特区域中的量可以按需要选择。

如果清洁剂组合物的任何独特区域为成型体或片剂的形式，则该区域中可以包括常规量的粘结剂材料。在该独特区域中可以以通常至多10重量％的量、更优选以至多8重量％的量使用任何常规粘结剂。合适的粘结剂包括聚乙二醇。

本发明的清洁剂组合物在一个或多个独特区域中还可包含较少的常规量的香味剂、防腐剂和/或着色剂。在糊状和凝胶状独特区域中还可以使用增稠剂。可以使用任何合适的增稠剂，优选的是树胶、聚合物和凝胶。

所述成分通常以至多2重量％的量存在于使用了它们的区域中。

组合物还可以包含螯合剂，如TAED。

在一个特别优选的方面中，本发明第一方面的组合物包含：

5重量％～50重量％的式1的化合物；

至少0.5重量％的液体非离子型表面活性剂；和

至少0.1重量％的至少一种固体非离子型表面活性剂。

在一个特别优选的方面中，本发明第一方面的组合物包含：

15重量％～40重量％的式1的化合物；

0.5重量％～10重量％的液体非离子型表面活性剂；和

0.1重量％～10重量％的至少一种固体非离子型表面活性剂。

在本发明另一特别优选的方面中，提供了一种组合物，该组合物包含：

20重量％～35重量％的式1的化合物；

0.5重量％～2.5重量％的液体非离子型表面活性剂；

0.1重量％～3.0重量％的至少两种固体非离子型表面活性剂的组合；

30重量％～45重量％的柠檬酸或其盐；

10重量％～20重量％的漂白剂；和

0.5重量％～2.5重量％的酶颗粒。

在本发明的第二方面中，描述了一种使用基本上如前文在本发明第一方面中所述的组合物进行餐具洗涤的方法。

在本发明的第三方面中，描述了一种基本上如前文在本发明第一方面中所述的组合物，该组合物处于以下形式：粉末、凝胶、片剂、具有多于一个区室(compartment)的聚乙烯醇(PVOH)刚性胶囊((rigid capsule))、或填充有固体或液体组合物的PVOH膜罩泡(blister)。

在本发明的第四方面中，描述了用于餐具洗涤机中的自动分配器，所述分配器含有一个或多个剂量的基本上如前文在本发明第一方面中所述的组合物。

实施例

制剂1、制剂2和制剂3：自动餐具洗涤片剂

组分，重量％	1	2	3
				碳酸钠	8	8	8
过碳酸钠	11.0	11.0	11.0
				柠檬酸三钠	40	40	41.7
TAED	4.0	4.0	4.0
				蛋白酶	1.0	1.0	1.0
淀粉酶	0.5	0.5	0.5
				硫酸锌	0.08	0.08	0.08
乙氧基化聚醚，熔点＞35℃，固体	1.5	1.5	0.8
				聚天冬氨酸，Mw＝5000g/mol	25	0.0	0.0
聚天冬氨酸，Mw＝15000g/mol	0.0	25	25
				表面活性剂(C12～15/[EO]8[PO]4)，液体	2.0	2.0	1.0
PEG 1500	4.92	4.92	4.92
				PEG 6000	1.5	1.5	1.5
表面活性剂(C16/[EO]25)，熔点＞35℃，固体	0.5	0.5	0.5
				总计	100.0	100.0	100.0
1重量％水溶液中测得的pH	9.8	9.8	9.8

粉末的处理：

在标准压力机Kilian SP 300上混合20g粉末并将其压缩至单相片剂，该单相片剂随后可从餐具洗涤机的剂量室中给出(dose out)。

应用实例：

在Miele 651餐具洗涤机中，使用遵循IKW法的50℃循环标准程序测试了该制剂的清洁能力。在各情况中，将20g的片剂添加到餐具洗涤机的剂量室中。水硬度为21°GH。以1～10的等级(1为最差，10为最佳)给出了结果(表1所示)。

这些结果表明基于柠檬酸盐和PAS的全部三种制剂在碱性pH时对茶渍均提供了优异的清洁结果。为了提高漂白剂和酶的性能，可以增大这些组分的浓度。

	制剂1	制剂2	制剂3
				可漂白的污渍——茶	4.0	4.0	4.0
淀粉：干结的燕麦片	8.5	8.5	8.5
				淀粉：干结的淀粉混合物	7.2	7.2	7.2
蛋白质：干结的碎肉	7.8	7.8	7.8
				蛋白质：干结的蛋黄	4.5	4.5	4.5
蛋白质：干结的蛋/奶	8.0	8.0	8.0
				烧焦的(burnt-on)奶	6.2	6.2	6.2

表1：清洁性能

清洁性能结果表明，全部3种制剂均具有相同的性能表现。聚天冬氨酸分子量的变化和表面活性剂体系的变化并没有产生不同的清洁性能。

在Bosch SGS058M02EU/36餐具洗涤机中使用遵循漂洗性能(Rinse Performance)法的Eco 50℃+Vario Speed(没有3合1功能)程序来测试制剂的光亮特性(shineprofile)。在各情况中，将20g的片剂添加到餐具洗涤机的剂量室中。水硬度为21°GH。该测试重复进行5次。评价了长饮用玻璃杯(Long drink glass)。

在表2的黑格中以1～10的范围(1为最差，10为最佳)给出了粘污和成膜(filming)的结果。

长饮用玻璃杯	制剂1	制剂2	制剂3
				粘污	4.0	8.0	2.0
成膜	5.0	6.5	3.5

表2：漂洗性能

漂洗性能表明全部3种制剂具有不同的性能表现。PAS的MW的增大在长饮用玻璃杯上产生了较少的粘污。还显著地改善了长饮用玻璃杯上的成膜。

表面活性剂体系是液体表面活性剂和固体表面活性剂的组合。如果使各表面活性剂的浓度减半，则会发生严重的粘污，并使玻璃杯上的成膜极大地增加。

Claims (21)

1.一种餐具洗涤机清洁剂组合物，所述组合物包含：

式1的化合物；

式1

液体非离子型表面活性剂；和

至少一种固体非离子型表面活性剂。

2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述至少一种固体表面活性剂具有大于35℃的熔点。

3.如权利要求1或2所述的组合物，所述组合物包含5重量％～50重量％的式1的化合物。

4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述式1的化合物具有至少15,000的分子量。

5.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含至少0.5重量％的所述液体非离子型表面活性剂。

6.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含不超过10重量％的所述液体非离子型表面活性剂。

7.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含至少0.1重量％的至少一种固体非离子型表面活性剂。

8.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含不超过10重量％的至少一种固体非离子型表面活性剂。

9.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含至少两种固体非离子型表面活性剂。

10.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物还包含生物可降解性助洗剂，所述助洗剂选自由柠檬酸钠、亚氨基二琥珀酸钠、羟基亚氨基二琥珀酸钠、甲基甘氨酸二乙酸钠和谷氨酸二乙酸钠盐组成的组。

11.如权利要求10所述的组合物，其中，所述生物可降解性助洗剂为柠檬酸钠。

12.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述液体非离子型表面活性剂在玻璃、塑料和金属表面上具有快速润湿性质，使得至少90％的表面在小于30秒内润湿。

13.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述液体非离子型表面活性剂具有以下通式：

R₁-[EO]_n-[PO]_m-[BO]_p-Bu_q

其中：R₁为C₈～C₂₀的烷基；

EO为氧化乙烯；

PO为氧化丙烯；

BO为氧化丁烯；

Bu为丁烯；

n和m为1～15的整数；

p为0～15的整数；以及

q为0或1。

14.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含：

5重量％～50重量％的式1的化合物；

至少0.5重量％的液体非离子型表面活性剂；和

至少0.1重量％的至少一种固体非离子型表面活性剂。

15.如权利要求14所述的组合物，所述组合物包含：

15重量％～40重量％的式1的化合物；

0.5重量％～10重量％的液体非离子型表面活性剂；和

0.1重量％～10重量％的至少一种固体非离子型表面活性剂。

16.如权利要求15所述的组合物，所述组合物包含：

20重量％～35重量％的式1的化合物；

0.5重量％～2.5重量％的液体非离子型表面活性剂；

0.1重量％～3.0重量％的至少两种固体非离子型表面活性剂的组合；

30重量％～45重量％的柠檬酸或其盐；

10重量％～20重量％的漂白剂；和

0.5重量％～2.5重量％的酶颗粒。

17.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含不超过5重量％的聚丙烯酸酯聚合物。

18.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含不超过25重量％的三聚磷酸钠(STPP)。

19.一种使用如权利要求1～14中任一项所述的组合物进行餐具洗涤的方法。

20.如权利要求1～14中任一项所述的组合物，所述组合物处于以下形式：粉末、凝胶、片剂、具有多于一个区室的聚乙烯醇刚性胶囊、或填充有固体或液体组合物的聚乙烯醇膜罩泡。

21.一种用于餐具洗涤机中的自动分配器，所述分配器含有一个或多个剂量的如权利要求1～14中任一项所述的组合物。