JP2002105492A

JP2002105492A - 液体洗剤組成物

Info

Publication number: JP2002105492A
Application number: JP2000303194A
Authority: JP
Inventors: Koji Yui; 幸治湯井; Tomoe Takano; 友恵鷹野
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-10-03
Filing date: 2000-10-03
Publication date: 2002-04-10

Abstract

(57)【要約】【課題】保存安定性が良好で、泥汚れや皮脂汚れに対
する洗浄性と再汚染防止性に優れた液体洗剤組成物を構
築するに適したビルダー、及びそれを配合した液体洗剤
組成物の提供。【解決手段】１種類以上の置換基を有していてもよい
スチレン構造からなる繰り返し単位を少なくとも一部に
有するポリマー鎖（１）及びポリマー鎖（２）を有し、
下記条件（イ）又は（ロ）を満足する水溶性グラフトポ
リマーを含有する、液体洗剤組成物。条件（イ）：ポリマー鎖（１）が幹鎖であり、ポリマー
鎖（２）が側鎖条件（ロ）：ポリマー鎖（２）が幹鎖であり、ポリマー
鎖（１）が側鎖、但し、この場合、ポリマー鎖（２）が
ポリエーテルである場合を除く。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定で優れた洗浄
性能を示す衣料用の液体洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】液体洗
剤は一般に粉末洗剤に比べて水への溶解性に優れ、衣類
の汚れた部分に直接塗布できるという利点を有する上、
粉末状洗剤や錠剤状洗剤に比較して製造工程において乾
燥設備等の複雑な装置を必要としない等の長所を有す
る。しかしながら、粉末状洗剤や錠剤状洗剤にはない相
分離、沈殿又は濁りといった安定性の問題があり、界面
活性剤の組み合わせや、アルカリ剤の種類、水分等を神
経質に考慮する必要がある。特に、ゼオライト等の水不
溶性物質はもちろんのこと、その他の金属イオン封鎖剤
や、ポリマーなどの分散剤をはじめとするビルダー物質
の配合は安定性を阻害する原因となり、ビルダーを配合
する場合に注意を要する。通常安定性を向上させるため
に、ｐ−トルエンスルホン酸塩等のハイドロトロープ剤
並びにエチレングリコール、プロピレングリコール、又
はエタノール等の溶媒を配合することが提案されている
が、粉末洗剤に比較して十分な量のビルダーを配合する
ことは困難である。

【０００３】一方、最近の液体洗剤は、界面活性剤濃度
を増やし、系内の水分量を減らすことによって標準使用
量を少なくしたコンパクト化の試みがなされている。し
かしながら、このような濃厚系の液体洗剤は、従来以上
に液体洗剤自体の配合を神経質なものにし、ましてやビ
ルダー物質の多量の配合は困難であった。

【０００４】非イオン界面活性剤は、油汚れに対する洗
浄力に優れている上、陰イオン界面活性剤と比較して臨
界ミセル濃度が低いことから、コンパクト化に有利であ
る。しかしながら、ビルダー配合に影響を受け易く、よ
り安定なビルダーが望まれていた。

【０００５】本発明の課題は、保存安定性が良好で、泥
汚れや皮脂汚れに対する洗浄性と再汚染防止性に優れた
液体洗剤組成物を構築するに適したビルダー、及びそれ
を配合した液体洗剤組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記ポリマー
鎖（１）及び（２）を有し、下記条件（イ）又は（ロ）
を満足する水溶性グラフトポリマーを含有する、液体洗
剤組成物である。ポリマー鎖（１）：１種類以上の置換基を有していても
よいスチレン構造からなる繰り返し単位を少なくとも一
部に有するポリマー鎖ポリマー鎖（２）条件（イ）：ポリマー鎖（１）が幹鎖であり、ポリマー
鎖（２）が側鎖条件（ロ）：ポリマー鎖（２）が幹鎖であり、ポリマー
鎖（１）が側鎖、但し、この場合、ポリマー鎖（２）が
ポリエーテルである場合を除く。

【０００７】

【発明の実施の形態】［グラフトポリマー］本発明にお
いて、「水溶性グラフトポリマー」とは、２５℃の水に
対して１重量％以上の溶解性を持つグラフトポリマーを
指す。この溶解性は、１重量％の水溶液を光路長１０ｍ
ｍの石英セルに入れて２５℃で波長５００ｎｍ光及び８
００ｎｍ光の透過度を測定した場合、少なくともどちら
か一方が６０％以上であることによって確認できる。

【０００８】＜条件（イ）：ポリマー鎖（１）が幹鎖で
あり、ポリマー鎖（２）が側鎖の場合＞水溶性グラフト
ポリマーを構成するポリマー鎖（１）となるポリマー
（以下ポリマー（１）という）として、下記（ａ）又は
（ｂ）が挙げられる。（ａ）置換基を有していてもよいスチレン（以下、スチ
レン等という）を重合して生成するポリマー（ｂ）スチレン等と、その他のビニルモノマーとを共重
合して生成するポリマー。

【０００９】ここでスチレン等として、スチレン、ベン
ゼン環にアルコキシ基（炭素数１〜２２）を有するスチ
レン、ベンゼン環にアルキル基（炭素数１〜２２）を有
するスチレン、ベンゼン環にカルボキシル基（炭素数１
〜２２）又はその塩を有するスチレン、あるいはベンゼ
ン環にスルホン酸基又はその塩を有するスチレン、塩化
ビニルベンジルトリアルキル（炭素数１〜２２）アンモ
ニウム等のようなカチオン性基を有するスチレン等が例
示され、スチレンスルホン酸及び／又はその塩が好まし
い。

【００１０】本発明に用いるポリマー（１）は、スチレ
ン等を必須モノマーとして得られるが、その他のビニル
モノマーは、使用しても良いし、使用しなくても良い。
その他のビニルモノマーとして、マレイン酸、酢酸ビニ
ル、（メタ）アクリル酸のアルキル（炭素数１〜１６）
エステル及び次の水溶性モノマー（以下「水溶性モノマ
ー」という）の中から選ばれる１種以上が使用される。
ここで水溶性モノマーとして、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−
ビニルピロリドン、スチレンスルホン酸、スチレンカル
ボン酸、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ム、塩化（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウム、エチル硫酸（メタ）アクリロイルオキシ
エチルジメチルエチルアンモニウム、塩化（メタ）アク
リルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、（メタ）
アクリロイルオキシエチルジメチルカルボキシメチルア
ンモニウムベタイン、（メタ）アクリルアミドプロピル
ジメチルカルボキシメチルアンモニウムベタイン、ポリ
エチレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、塩化ジメチ
ルジアリルアンモニウム、ビニルアルコール等が例示さ
れる。この中でもカルボキシル基及び／又はその塩を有
するモノマーが特に好ましい。

【００１１】このポリマー（１）の重量平均分子量は、
高純度のグラフトポリマーを得るという観点より、１，
０００〜３，０００，０００が好ましく、２，０００〜
１，０００，０００が更に好ましい。

【００１２】グラフトポリマーのポリマー鎖（２）は何
れでもよいが、好ましくは前記の「水溶性モノマー」の
中から選ばれる１種以上を用いて得られるものであり、
更に好ましくはカルボキシル基及び／又はその塩を有す
るモノマーを用いて得られるものである。

【００１３】＜条件（ロ）：ポリマー鎖（２）が幹鎖で
あり、ポリマー鎖（１）が側鎖の場合＞水溶性グラフト
ポリマーのポリマー鎖（２）となるポリマー（以下ポリ
マー（２）という）は、特開平１０−６０４９６号公報
に記載されているポリエーテルを除くポリマーであれば
何れでもよいが、好ましくは前記の「水溶性モノマー」
の中から選ばれる１種以上を用いて得られるものであ
り、更に好ましくはカルボキシル基及び／又はその塩を
有するモノマーを用いて得られるものである。

【００１４】グラフトポリマーのポリマー鎖（１）は、
前記のスチレン等を必須モノマーとして得られるが、ス
チレンスルホン酸及び／又はその塩が好ましい。その他
のビニルモノマーは、使用しても良いし、使用しなくて
も良い。その他のビニルモノマーとして、マレイン酸、
酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸のアルキル（炭素数１
〜１６）エステル及び前記の「水溶性モノマー」の中か
ら選ばれる１種以上が使用される。この中でもカルボキ
シル基及び／又はその塩を有するモノマーが特に好まし
い。

【００１５】＜条件（イ）、（ロ）に共通して＞グラフ
トポリマーのポリマー鎖（１）又は（２）の少なくとも
一方が、カルボキシル基又はその塩を有する繰り返し単
位を少なくとも一部に有するポリマー鎖であることが好
ましく、ポリマー鎖（２）が、カルボキシル基又はその
塩を有する繰り返し単位を少なくとも一部に有すること
が更に好ましい。グラフトポリマーのポリマー鎖（１）
とポリマー鎖（２）の重量比は５／９５〜９５／５が好
ましい。

【００１６】［グラフトポリマーの製造法］本発明に用
いるグラフトポリマーの製造法として、ポリマー（１）
又は（２）の存在下に、それぞれポリマー鎖（２）又は
（１）を与えるモノマーを重合する方法が挙げられる
が、ポリマー（１）の存在下に、ポリマー鎖（２）を与
えるモノマーをラジカル重合する、連鎖移動反応を利用
した製造法が好ましい。

【００１７】グラフトポリマーの製造に使用されるラジ
カル重合開始剤（以下、開始剤という）は過酸化物系の
ものが好ましく、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル
等の過酸化アシロイル類、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド等の過酸化アルコール類、ビスｔ−ブチルペルオキシ
ド等の過酸化エーテル類、過硫酸塩類、過酸化水素、亜
硫酸水素塩類と酸素との組み合わせ等が特に好ましい。
開始剤の使用量はモノマーの合計モル数に対して０．０
０５〜４０モル％が好ましく、０．０１〜２０モル％が
更に好ましい。

【００１８】グラフトポリマーを製造する際に、ポリマ
ー（１）又は（２）にラジカル重合開始剤が作用して、
そのポリマー鎖を切断する反応も進行する。この切断反
応と重合反応との割合によっては、出発物質としたポリ
マーの分子量よりも、生成物であるグラフトポリマーの
分子量の方が低いこともあり得る。

【００１９】ラジカル重合は、ポリマー（１）又は
（２）、モノマー、及び開始剤を反応器に仕込み、更に
必要に応じて溶媒、可溶化剤、着色防止剤等を共存させ
て行うことができる。この場合の溶媒は、溶媒自身の連
鎖移動定数が小さいことが好ましく、水、飽和炭化水
素、飽和アルコール類、飽和エステル類、飽和ケトン
類、飽和アミド類、飽和スルホキシド類、飽和スルホン
類、飽和エーテル類が好ましく、更に好ましくは、水、
飽和３級アルコール類、飽和炭化水素類、飽和ケトン類
である。

【００２０】仕込み方法は、全てを一括で混合後に重合
を開始してもよく、ポリマー又はこのポリマーと溶媒と
の混合物（以下、ポリマー等という）を加熱していると
ころに、モノマー、又はモノマーと溶媒との混合物を、
開始剤と溶媒との混合物と共に添加する方法でもよい。
またモノマーと開始剤と溶媒との混合物をポリマー等へ
滴下してもよく、モノマー又はモノマーと溶媒との混合
物を加熱しているところに、ポリマー等を開始剤の溶液
と共に添加してもよい。複数のモノマーをグラフト重合
する場合、モノマーは１種類ずつ加えても良く、混合し
て加えてもよい。複数のモノマーを１種類ずつ加える場
合には、その間隔によって異なった種類のホモポリマー
からなる枝がそれぞれポリマーに連結された構造を有す
るグラフトポリマーが得られる。この添加に要する時間
は、モノマー１種類の場合には３０分〜１０時間、モノ
マー複数種類を段階的に添加する場合には、各段階に３
０分〜１０時間かけて、各段階の間に３０分〜２０時間
の間隔を置くことが好ましい。重合時の温度は４０〜１
２０℃が好ましく、５０〜１１０℃が更に好ましい。

【００２１】本発明においては、重合系が重合終了時に
均一溶液となるようにｐＨの調整又は低分子電解質の添
加を行うことが好ましい。この場合にｐＨを調整する酸
や塩基、及び溶解性を調整する低分子電解質は、それ自
身の連鎖移動定数が低いものが好ましく、例えば、メル
カプト基、アミノ基、アリールアルキル基（例えば、ベ
ンジル基等）、不飽和基、スルフィド基及びセレニド基
を有する化合物、並びにホスフィン、亜硫酸塩類、次亜
リン酸塩類は適さない。

【００２２】好ましい酸類は、塩酸、硫酸、リン酸、安
息香酸、ベンゼンスルホン酸、ピロリドン−Ｎ−カルボ
ン酸、ピバリン酸等であり、好ましい塩基類は、アルカ
リ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アリール
アルキル（ベンジル基等）構造を有さない４級アンモニ
ウム水酸化物等であり、好ましい低分子電解質類は、前
記好ましい酸と好ましい塩基との組み合わせから生じる
塩類である。これら酸類、塩基類、低分子電解質類は、
それぞれ単独でも２種以上の混合物でも使用できる。低
分子電解質類は重合仕込み全量に対して０〜１５重量％
用いることが好ましい。

【００２３】本発明の液体洗剤組成物中の、上記のグラ
フトポリマーの含有量は、０．１〜１５重量％が好まし
く、０．５〜１０重量％が更に好ましい。

【００２４】［界面活性剤］本発明の液体洗剤組成物に
用い得る界面活性剤としては、非イオン界面活性剤が好
ましく、更にポリエチレンオキシド及び／又はポリプロ
ピレンオキシド型の非イオン界面活性剤、特に下記
（ｉ）〜（iii）から選択される１種又は２種以上を主
に使用することが好ましい。（ｉ）炭素数８〜１６の第１級アルコールにエチレンオ
キシド（以下ＥＯという）を平均５〜１５モル付加した
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ii）炭素数８〜１６の第２級アルコールにＥＯを平均
５〜１５モル付加したポリオキシエチレンアルキルエー
テル（iii）炭素数８〜１６の第１級アルコール又は第２級
アルコールに平均５〜１５モルのＥＯ及び平均１〜５モ
ルのプロピレンオキシド（以下ＰＯという）を付加した
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエー
テル。ＥＯとＰＯの付加順序には特に制限はなく、ブロ
ック重合でもランダム重合でもよい。いずれの物質を使
用するかは、洗剤の用途、目的及び安定性に応じて選択
される。

【００２５】その他の非イオン界面活性剤として、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、蔗糖脂肪
酸エステル類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、高級
脂肪酸アルカノールアミド類、ポリオキシエチレン高級
脂肪酸アルカノールアミド類、アミンオキシド類及びア
ルキルグリコシド類が挙げられ、アルキルグリコシドと
しては、下記一般式（Ｉ）で表されるアルキルグリコシ
ド類が好ましい。

【００２６】Ｒ¹−（ＯＲ²）_xＧ_y （Ｉ）〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基、Ｒ²は
炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還
元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均
値１〜１０の数を示す。〕かかるアルキルグリコシドを組成物中に１〜１０重量
％、好ましくは１〜５重量％配合することにより、液体
洗剤組成物の安定性が更に向上する。

【００２７】本発明では、非イオン界面活性剤が全界面
活性剤中８０重量％以上を占めることが好ましく、洗浄
力及び安定性だけでなく、コンパクト化に好適である。
本発明の液体洗剤組成物を、水分量６０重量％以下の濃
厚系液体洗剤組成物として用いる際は、界面活性剤濃度
が高いことから、粘度が高くなりやすい。その際は液体
洗剤組成物の粘度を低下させる為に、上記（ｉ）〜（ii
i）の非イオン界面活性剤は１級アルコール由来のもの
と、２級アルコール由来のものを併用することが好まし
い。

【００２８】本発明の液体洗剤組成物は、非イオン界面
活性剤の他に界面活性剤中に１５重量％以下、好ましく
は１〜１０重量％の陰イオン界面活性剤を配合すること
ができる。陰イオン界面活性剤としては、通常洗剤に配
合されている界面活性剤を使用することができ、特にス
ルホネート型、硫酸塩型及び／又はカルボン酸塩型の陰
イオン界面活性剤が好適に配合される。具体的には、下
記（iv）〜（vii）に示したものが最も好ましい。（iv）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアル
キルベンゼンスルホン酸塩。（ｖ）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は
直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐鎖アルコ
ール由来のアルキル基を有し、１分子内に平均０．５〜
６モルのＥＯを付加したアルキルエーテル硫酸塩。（vi）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。（vii）平均炭素数８〜１８の脂肪酸塩。

【００２９】これらの陰イオン界面活性剤の対イオンと
しては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム及びエタノールアミン類等の陽イオン及びそれらの
混合物からなる群から選択される。上記陰イオン界面活
性剤を配合する場合は、酸型で配合し、別途アルカリ
（エタノールアミン等）を添加するような方法を用いて
もよい。

【００３０】またその他の界面活性剤として、洗剤に配
合することが知られている陽イオン界面活性剤、双性界
面活性剤を安定性を阻害しない限り配合してもよい。

【００３１】本発明の液体洗剤組成物中の全界面活性剤
濃度は２０〜８０重量％が好ましく、３０〜６０重量％
が更に好ましい。

【００３２】［その他成分］本発明の液体洗剤組成物の
残部は水であるが、組成物中の水分量が６０重量％以
下、特に４０重量％以下の濃厚系の場合でも、安定な液
体洗剤組成物を得ることができる。

【００３３】本発明の液体洗剤組成物には、任意成分と
して従来より洗剤に配合することが知られている成分を
安定性及び洗浄力を阻害しない限り配合することができ
る。例えば、ポリエチレングリコール、カルボキシメチ
ルセルロース等のポリマー；ポリビニルピロリドン等の
色移り防止剤；クエン酸、ジグリコール酸、リン酸又は
それらの塩等の金属捕捉剤；アルカリ金属炭酸塩、アル
カリ金属珪酸塩もしくはアルカノールアミン等のアルカ
リ剤（ｐＨ調節剤としても使用できる）；プロテアー
ゼ、セルラーゼ、リパーゼ等の酵素；塩化カルシウム、
ギ酸、ホウ酸等の酵素安定化剤；シリコーン等の消泡
剤；エタノール等の低級アルコール類；ベンゼンスルホ
ン酸塩；ｐ−トルエンスルホン酸塩等の低級アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩；プロピレングリコール、エチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール等のグリコール類；安息香酸塩、尿素等の可
溶化剤；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレ
ゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の
酸化防止剤；チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）等
の蛍光染料、青味付け剤、一般に液体洗剤中で安定な通
常知られている香料、抗菌防腐剤等が挙げられる。これ
ら任意成分のうち、プロピレングリコール又はエチレン
グリコールは濃厚系液体洗剤の安定性を更に向上させる
性質を示すが、多量の配合は意味がなく、コンパクト化
に対して不利であるため、配合する場合は２０重量％以
下が好ましく、１５重量％以下が更に好ましい。

【００３４】

【実施例】例中の部及び％は特記しない限り重量基準で
ある。

【００３５】合成例１［ポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウムからなるポリマー（１）の合成］イオン交換水３００部を窒素雰囲気下で７０℃に加熱し
攪拌した。ここに、スチレンスルホン酸ナトリウム（東
ソー（株）製、純度８２．２％）３０１部とイオン交換
水１５００部との溶液と、２，２’−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）２塩酸塩（和光純薬（株）製Ｖ−５
０）０．９７７部とイオン交換水１５０部との溶液と
を、別々に同時に２時間かけて滴下した。滴下中も系内
の温度を６８〜７２℃に保ち、滴下終了後は６８〜７２
℃で６時間攪拌を続けて室温に戻した。得られた水溶液
を減圧下で加熱して揮発分の一部を除去し、ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウムを２０％含有する水溶液１５１
０部を得た。

【００３６】得られた水溶液の一部を凍結乾燥して取り
出したポリマーの重量平均分子量は３４万であった。こ
の分子量は、ゲル濾過式液体クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）を用いて分析することで求めたポリエチレングリコ
ール換算分子量である。測定条件は次の通りである。

【００３７】カラム：東ソー（株）製ＴＳＫＧＭＰ
ＷＸＬ２本溶離液：リン酸二水素カリウム０．１モル／Ｌとリン酸
水素二ナトリウム１モル／Ｌとを含む水溶液と、アセト
ニトリルとの９：１の容量比混合物検出器：示差屈折率計流速：１．０ｍＬ／分温度：４０℃ 標準：ポリエチレングリコール（重量平均分子量９．２
０×１０⁵、５．１０×１０⁵、２．５０×１０⁵、９．
５０×１０⁴、４．６０×１０⁴、３．９０×１０⁴）検体濃度：０．２０ｇ／１００ｍＬ溶離液検体溶液注入量：０．２０ｍＬ。

【００３８】合成例２［ポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウムからなるポリマー鎖（１）、ポリアクリル酸からな
るポリマー鎖（２）を有し、（１）：（２）が重量比
４：６であるグラフトポリマーの合成］合成例１で得たポリスチレンスルホン酸ナトリウムの２
０％水溶液２４０部にイオン交換水３７．１部を加えて
窒素雰囲気下で攪拌し、温度を７０℃にした。ここに８
０％アクリル酸水溶液９０．１部のイオン交換水２１．
３部溶液と、過硫酸ナトリウム１１．９１部のイオン交
換水１０１部溶液とを別々に同時に２時間かけて滴下し
た。滴下中は反応液の温度を７８〜８７℃に保ち、滴下
終了後８５〜８７℃で６時間攪拌を続けた。その後室温
に戻し、黄橙色透明水溶液を得た。これを凍結乾燥し
て、淡黄色粉末状のポリマーを得た。得られたポリマー
（以下グラフトポリマーという）の重量平均分子量は
２２．７万であった。測定条件は合成例１と同じであ
る。

【００３９】合成例３［ポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウムからなるポリマー鎖（１）、アクリル酸／マレイン
酸（モル比７／３）ランダムポリマーからなるポリマー
鎖（２）を有し、(１）：（２）が重量比５：５である
グラフトポリマーの合成］合成例１で得たポリスチレンスルホン酸ナトリウムの２
０％水溶液４８０部にマレイン酸３９．３部、続いて水
酸化ナトリウム１３．６部のイオン交換水２０部溶液を
加えて溶かし、ｐＨが３．８５の溶液を得た。これを、
窒素雰囲気下で攪拌し、温度を９５〜９８℃に保ってい
るところに、８０％アクリル酸水溶液７１．２部と、過
硫酸ナトリウム１５．９部のイオン交換水４６部溶液と
を別々に同時に３時間かけて滴下し、更に同温度で２時
間攪拌を続けた。その後室温に戻し、黄色透明水溶液を
得た。これを凍結乾燥して、淡黄色粉末状のポリマーを
得た。得られたポリマー（以下グラフトポリマーとい
う）の重量平均分子量は９．９万であった。測定条件は
合成例１と同じである。

【００４０】比較合成例１ガラス製反応器に、平均分子量１５００のフェノキシポ
リエチレングリコール１００部、マレイン酸５部を仕込
んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、攪拌下１５０℃
まで昇温した。次に、温度を１５０〜１５１℃に保ちな
がら、アクリル酸３０部、ビスｔ−ブチルペルオキシド
４．５部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、
その後４０分間攪拌を続け、ポリマー（以下高分子化合
物という）を得た。

【００４１】比較合成例２ガラス製反応器に、平均分子量２０００のモノメトキシ
ポリエチレングリコール１００部、マレイン酸１０部を
仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、攪拌下１４
５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に保
ちながら、アクリル酸５０部、ビスｔ−ブチルペルオキ
シド２．５部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下
し、その後６０分間攪拌を続け、ポリマー（以下高分子
化合物という）を得た。

【００４２】実施例１〜７及び比較例１〜９上記合成例及び比較合成例で得られたグラフトポリマー
、、高分子化合物、、及び表１〜２に示す成分
を用いて、本発明及び比較の液体洗剤組成物を調製し、
下記方法で保存安定性、泥再汚染防止性及び皮脂汚れ洗
浄性を評価した。その結果を表１〜２に示す。

【００４３】＜保存安定性＞各組成物を１００ｍＬのガ
ラス瓶に入れ密栓した。このサンプルを３０℃及び５℃
の恒温槽に３０日間保存した。保存終了後のサンプルを
肉眼で次の基準により判定した。 ○：分離、沈殿がない △：わずかに析出している ×：分離が生じた。

【００４４】＜泥再汚染防止性＞木綿の白布（金巾２０
０３布）を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、５枚１組とし
た。評価用洗剤組成物水溶液１Ｌに園芸用鹿沼赤土を加
え、ターゴトメーターにて次の条件で洗浄し、泥再汚染
防止性を測定した。

【００４５】実験条件洗浄時間１０分洗剤組成物濃度０．０８％水の硬度４° 水の温度２０℃ すすぎ２０℃水道水にて５分間流水すすぎ泥再汚染防止性は、洗浄前の原布( 白布) 及び洗浄後の
汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津
製作所製）にて測定し、次式によって泥再汚染防止率を
求め、５枚の汚染布についての平均値で示す。

【００４６】泥再汚染防止率（％）＝（洗浄後の反射率
／原布の反射率）×１００＜皮脂汚れ洗浄性＞木綿ブロード（＃６０）１ｋｇを水
道水３０Ｌに入れ、衣料用洗剤アタック（花王（株）
製）２０ｇを加えて、全自動洗濯機で洗浄し、脱水し
た。この操作を５回行ってから、２５℃、４０〜５０％
ＲＨの室内で１０時間以上干した。この布を１０ｃｍ×
１０ｃｍに裁断し、試験用布とした。

【００４７】試験用布に対し、綿実油６０％、コレステ
ロール１０％、オレイン酸１０％、パルミチン酸１０％
及び固体パラフィン１０％からなるモデル皮脂汚れを１
０ｃｍ×１０ｃｍあたり２ｇ均一に塗布して皮脂汚れ汚
染布を作製した。

【００４８】各洗剤組成物を４°ＤＨ硬水に溶解し、
０．０６７％水溶液となるように調製する。この洗剤組
成物水溶液に皮脂汚れ汚染布５枚を添加し、２０℃、１
０分間、１００ｒｐｍでターゴトメーターにて攪拌洗浄
する。流水下ですすいだ後、アイロンプレス処理を行っ
た。

【００４９】次いで洗浄前の原布、洗浄前の皮脂汚れ汚
染布、最終洗浄後の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率
を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式から皮
脂汚れ洗浄率（％）を算出し、５枚の汚染布についての
平均値で示す。

【００５０】皮脂汚れ洗浄率（％）＝［（最終洗浄後の
汚染布の反射率−洗浄前の汚染布の反射率）／（原布の
反射率−洗浄前の汚染布の反射率）］×１００

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】表１及び表２中の略号等は以下の意味を示
す。・非イオン界面活性剤：エマルゲン１２０（花王
（株）製）・非イオン界面活性剤：ソフタノール７０（（株）日
本触媒製）・非イオン界面活性剤：ノニデットＲ−９（シェルジ
ャパン（株）製）・非イオン界面活性剤：アルキル基の炭素数１２，平
均ＥＯ付加モル数８，平均ＰＯ付加モル数２のポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル・アルキルグルコシド：一般式（Ｉ）においてＲ¹＝炭
素数８〜１６のアルキル基、ｘ＝０、ｙ＝１．３、Ｇ＝
グルコース残基・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数１０〜１４の直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム・ＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム（アルキル基の平均炭素数１０〜１２，平
均ＥＯ付加モル数２．５）・脂肪酸：ルナックＬ−５５（花王（株）製）・デュラザイム１６．０Ｌ：プロテアーゼ（ノボノルデ
ィスクバイオインダストリー製）・リポラーゼ１００Ｌ：リパーゼ（ノボノルディスクバ
イオインダストリー製）・チノパールＣＢＳ−Ｘ：日本チバガイギー（株）製の
蛍光染料・バランス：全体を１００にするための量

【００５４】

【発明の効果】本発明の液体洗剤組成物は、保存安定性
が良好で、泥汚れや皮脂汚れに対する洗浄性と再汚染防
止性に優れており、水分量が少ないコンパクト化が可能
なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 17/08 Ｃ１１Ｄ 17/08 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB31 AC05 AC08 AC09 AC23 BA12 DA01 EA12 EB04 EB14 EB22 EB28 EB30 EB32 EC01 EC02 ED02 FA06 FA16 4J026 AA16 AA17 AA20 AA32 AA38 AA42 AA46 AA48 AA50 AA52 BA05 BA06 BA08 BA12 BA20 BA27 BA28 BA30 BA32 BA33 DB13 DB14 DB15 GA01 GA02 GA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記ポリマー鎖（１）及び（２）を有
し、下記条件（イ）又は（ロ）を満足する水溶性グラフ
トポリマーを含有する、液体洗剤組成物。ポリマー鎖
（１）：１種類以上の置換基を有していてもよいスチレ
ン構造からなる繰り返し単位を少なくとも一部に有する
ポリマー鎖ポリマー鎖（２）条件（イ）：ポリマー鎖（１）が幹鎖であり、ポリマー
鎖（２）が側鎖条件（ロ）：ポリマー鎖（２）が幹鎖であり、ポリマー
鎖（１）が側鎖、但し、この場合、ポリマー鎖（２）が
ポリエーテルである場合を除く。
【請求項２】ポリマー鎖（１）の置換基を有していて
もよいスチレン構造が、スチレンスルホン酸及び／又は
その塩である、請求項１記載の液体洗剤組成物。
【請求項３】ポリマー鎖（１）又は（２）の少なくと
も一方がカルボキシル基及び／又はその塩を有する繰り
返し単位を少なくとも一部に有するポリマー鎖である、
請求項１又は２記載の液体洗剤組成物。
【請求項４】グラフトポリマーが、ポリマー鎖（１）
となるポリマーの存在下に、ポリマー鎖（２）を与える
モノマーを重合するか、又はポリマー鎖（２）となるポ
リマーの存在下に、ポリマー鎖（１）を与えるモノマー
を重合することによって得られるものである、請求項１
〜３のいずれかの項記載の液体洗剤組成物。
【請求項５】非イオン界面活性剤を含有する、請求項
１〜４のいずれかの項記載の液体洗剤組成物。