CN102445507B - 一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法 - Google Patents
一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法。其内容为通过氢氧化钾和正硅酸乙酯形成的浓度分别为2g/l和10g/l的乙氧化试剂，与甲基乙烯基硅橡胶反应形成易挥发的乙烯基在中间的MeViSi(OEt)2和乙烯基在末端的MeVi2Si(OEt),通过顶空进样装置，然后通过顶空技术进样，气相色谱仪分析，得到的乙烯基含量总量和目前的行业标准相当，且重复性较好（相对标准偏差小于5％）。这种分析方法具有以下特点：一是样品的前处理简单；二是既能用于批次生产又能用于连续生产的甲基乙烯基硅橡胶和硅油；三是采用顶一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法。其内容为通过氢氧化钾和正硅酸乙酯形成的浓度分别为2g/l和10g/l的乙氧化试剂，与甲基乙烯基硅橡胶反应形成易挥发的乙烯基在中间的MeViSi(OEt)2和乙烯基在末端的MeVi2Si(OEt),通过顶空进样装置，然后通过顶空技术进样，气相色谱仪分析，得到的乙烯基含量总量和目前的行业标准相当，且重复性较好（相对标准偏差小于5％）。这种分析方法具有以下特点：一是样品的前处理简单；二是既能用于批次生产又能用于连续生产的甲基乙烯基硅橡胶和硅油；三是采用顶空技术进样从而可以达到高的检测灵敏度（几个ppm）；四是结果的重复性好（相对标准偏差小于5％）。
Description
技术领域
本发明涉及连续和批次生产的甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定的一种方法。
背景技术
乙烯基含量是甲基乙烯基硅橡胶的重要指标之一，根据乙烯基含量的不同可以定制不同的下游有机硅产品。
目前国内大多采用化学分析的方法（中华人民共和国化工行业标准HG/T 3312-2000）：用溴化碘与乙烯基加成，剩余的溴化碘再与碘化钾作用析出碘，析出的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。该法测量结果准确，但是处理样品复杂，耗时比较长，并且整个过程中接触到毒性比较高的溴和四氯化碳。此外，这个行业标准中还涉及一种气相色谱法，原理是在一定条件下将试样加氢氧化钾产生乙烯气体，将气体吸收后采用气相色谱法用氢火焰离子化检测器检测，以外标法定量。该法同样存在样品处理复杂的问题。
最近有报道采用红外光谱法测定乙烯基硅油中乙烯基的含量（有机硅材料， 2010， 24（3），161 ～ 164），此法比较快捷，但是对于甲基乙烯基硅橡胶，粘度高、流动性差，样品的制备很难。此外，还有通过近红外技术测定乙烯基的含量（当代化工，2009， 38（3）），但是近红外的建模是个非常复杂的过程，同样由于甲基乙烯基硅橡胶的特点，很难直接用近红外进行分析。
气相色谱法具有高效分离的特性，但是如果被测物质中存在无机盐、可电离有机物以及其他高沸点物质，由于这些物质难以洗脱从而容易污染或损坏非常昂贵的色谱柱。
该发明中的顶空分析方法利用气体把样品中挥发性物质吹扫出来，通过固体吸附柱的方法将吹扫出来的组分进行分离富集，然后用反吹法把吸附的化合物吹脱出来直接进入色谱仪进行分析。
顶空分析技术具有以下特点（化工生产与技术，2007，14（3））：（1）无需对样品进行繁琐的预处理就可以直接测定试样中的微量挥发性组分；（2）由于是气相进样，因此不会玷污或损坏色谱柱；（3）对于挥发性大的组分，由于其蒸汽压高，在气相中的含量比其他组分的含量高，从而提高了挥发性组分的检测灵敏度；（4）不引入有机溶剂，减小了基体的干扰。
发明内容
本发明的目的在于提供一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法。
该发明中的甲基乙烯基硅橡胶或硅油在氢氧化钾的存在下进行乙氧基化反应，得到了易挥发的乙烯基基团在中间的MeViSi(OEt)2以及乙烯基基团在末端的Me2ViSiOEt。本法采用顶空进样的气相色谱定量分析方法，利用外标方法进行校正。
本发明的具体内容为：
1）制备乙氧化试剂
A.如果产物的乙烯基含量小于等于0.03％，则将氢氧化钾溶于正硅酸乙酯中配成2 g/l的溶液；
B.如果产物的乙烯基含量在0.03-2％之间，则将氢氧化钾溶于正硅酸乙酯中配成10 g/l的溶液；
C. 如果产物的乙烯基含量大于2％，先用正硅酸乙酯稀释产物使产物的乙烯基含量在0-0.03%或0.03-2％之间，再将氢氧化钾溶于正硅酸乙酯中配成2 g/l或10 g/l的溶液。
2）制备参比物
A.所用试剂；
A）环状的聚甲基乙烯基硅氧烷（50614）
（位置在中间的乙烯基MeVi，其中乙烯基的含量为T1）
B）用乙烯基封端的甲基硅油（H621V6）
（位置在末端的乙烯基Me2Vi，其中乙烯基的含量为T2）
C) 八甲基环四硅氧烷（D4）
B.制备过程
将已知乙烯基含量的试剂溶解在一定量的D4中，混合均匀。
C.所得参比溶液中乙烯基含量的计算方法：
其中：
C: 所得参比溶液中乙烯基含量的浓度（重量百分比）；
Mx: 50614或H621V6的质量；
Tx: 50614或H621V6中的乙烯基含量（重量百分比）
My: 八甲基环四硅氧烷的质量。
3）操作程序
A.在20毫升顶空瓶中加入0.1克样品（参比物或测试样品），精确到0.1毫克，然后加入3毫升乙氧化试剂；
其中，对于乙烯基含量小于等于0.03％的使用浓度为2 g/l的乙氧化试剂；对于乙烯基含量在0.03-2％之间的使用浓度为10 g/l的乙氧基化试剂；对于乙烯基含量大于2％的，先用正硅酸乙酯稀释产物使产物的乙烯基含量在0-0.03%或0.03-2％之间，再使用浓度为2 g/l或10 g/l的乙氧基化试剂。
B.将顶空瓶密封并放到顶空进样器中，设置炉温为150℃并保持1小时。
在测定甲基乙烯基硅橡胶时，将顶空瓶先放在震荡器上震荡半小时直至样品完全溶解。
C.气相色谱仪的操作条件：
1）配有FID检测器；
2）HP1色谱柱：尺寸为30 m x 0.53 μm x 5μm；
3）气相色谱仪的操作条件
进样口温度为200-230℃
柱流速为0-20 ml / min
升温程序:
初始温度为20-150℃
程序升温速率：5℃ / min
最终温度为200-300℃
检测器温度为250-300℃
D.顶空的操作程序
炉温为60-180℃
传输线温度为100-200℃
恒温时间为6-180 min
进样时间 0.18-0.22 min
气体循环时间 90-210min
E.在样品分析前，先用顶空进样的气－质联用仪确定中间和末端乙烯基基团的位置；
F.在进行样品分析时，先用参比物进行校正，得到乙烯基基团定量分析的校正系数：
其中：
CE：参比溶液中的乙烯基含量（％）
mE: 参比溶液的质量；
AE: 被分析基团的峰面积。
取三次测定结果的平均值作为测试样品的校正系数。
G. 计算测试样品中的乙烯基含量
其中：
CB: 测试样品中的乙烯基含量（％）；
KF: 乙烯基的校正系数；
AB: 乙烯基基团的峰面积
与目前现有的分析甲基乙烯基硅橡胶的方法相比，本发明具有以下优点：一是样品的前处理简单；二是高的检测灵敏度（可以达到几个ppm）；三是结果的重复性好（相对标准偏差小于5％）。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，列举以下实施例，但它并不限制各附加权利要求所定义的发明范围。
实施例1
1）参比物的制备；
在20 ml顶空瓶中加入0.1181克H621V6/D4（其中末端乙烯基Me2Vi含量为0.0126％），然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中（标样1）。
在20 ml顶空瓶中加入0.1213克H621V6/D4（其中末端乙烯基Me2Vi含量为0.0126％），然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中（标样2）。
在20 ml顶空瓶中加入0.1159克H621V6/D4（其中末端乙烯基Me2Vi含量为0.0126％），然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中（标样3）。
2）测试样品的制备；
在20 ml顶空瓶中加入0.1212克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1（其中末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定约为0.01％），然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中（样品1）。
在20 ml顶空瓶中加入0.1091克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1（其中末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定约为0.01％），然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中（样品2）。
在20 ml顶空瓶中加入0.1405克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1（其中末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定约为0.01％），然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中（样品3）。
在20 ml顶空瓶中加入0.1036克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1（其中末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定约为0.01％），然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中（样品4）。
在20 ml顶空瓶中加入0.1307克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1（其中末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定约为0.01％），然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中（样品5）。
在20 ml顶空瓶中加入0.1012克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1（其中末端乙烯基含量Me2Vi根据配方确定约为0.01％），然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中（样品6）。
3）样品的分析
A.带有氢火焰检测器的气相色谱仪的操作条件：
进样口温度（220 ℃）
分流比（10：1）
隔垫吹扫流速（3 ml / min）
柱流速（8 ml / min）
升温程序:
初始温度（40℃）
程序升温速率（5 ℃ / min）
最终温度（250 ℃）
检测器温度（300 ℃）
其中氢气流速为30 ml/min; 空气流速为350 ml/min; 补气为20 ml/min。
B.顶空进样器的操作程序
炉温（150 ℃）
传输线温度（160 ℃）
恒温时间（60 min）
进样时间（0.2 min）
气体循环时间（90 min）
C.通过安捷仑气相色谱工作站建立校正表，可以计算得到6次样品1的末端乙烯基Me2Vi含量分别为：0.0139％；0.0142％；0.0141％；0.0142％；0.0140％；0.0143％，相对标准偏差为0.8%。
实施例2
同实施例1只是在参比物制备中将参比物改为50614/D4（其中中间乙烯基MeVi含量为0.0792％），三次样品的质量分别为0.1107克，0.1129克，0.1209克；并将乙氧化试剂的浓度改为10 g/l；在样品制备中，将连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1改成连续生产的甲基乙烯基硅橡胶2（其中中间乙烯基含量MeVi根据配方确定约为0.08％）。最后分析得到的样品2中的中间乙烯基MeVi含量为0.0816％。
实施例3
同实施例1只是在参比物制备中将参比物改为50614/H621V6/D4（其中中间乙烯基MeVi含量为0.0450％，末端乙烯基Me2Vi含量为0.0094％），三次样品的质量分别为0.1057克，0.1081克，0.1031克；并将乙氧化试剂的浓度改为10 g/l；在样品制备中，将连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1改成连续生产的甲基乙烯基硅橡胶3（其中中间乙烯基含量MeVi根据配方确定约为0.04％，末端乙烯基含量Me2Vi根据配方确定约为0.01％）。最后分析得到样品3的中间乙烯基MeVi含量为0.0423％，末端乙烯基Me2Vi含量为0.0136％）。
实施例4
同实施例1只是在参比物制备中将参比物改为50614/H621V6/D4（其中中间乙烯基MeVi含量为0.0790％，末端乙烯基Me2Vi含量为0.0051％），三次样品的质量分别为0.1123克，0.1200克，0.1051克；并将乙氧化试剂的浓度改为10 g/l；在样品制备中，将连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1改成连续生产的甲基乙烯基硅橡胶4（其中中间乙烯基含量MeVi根据配方确定约为0.08％，末端乙烯基含量Me2Vi根据配方确定约为0.005％）。最后分析得到样品4的中间乙烯基MeVi含量为0.0798％，末端乙烯基Me2Vi含量为0.0049％）。
实施例5
同实施例1只是在样品制备中，将连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1改成甲基乙烯基硅油5（其中末端乙烯基含量Me2Vi根据配方确定约为0.01％）。最后分析得到的样品5中的末端乙烯基Me2Vi含量为0.0150％。
实施例6
同实施例2只是在样品制备中，将连续生产的甲基乙烯基硅橡胶2改成甲基乙烯基硅油6（其中中间乙烯基含量MeVi根据配方确定约为0.08％）。最后分析得到的样品6中的中间乙烯基MeVi含量为0.0816％。
实施例7
同实施例3只是在样品制备中，将连续生产的甲基乙烯基硅橡胶3改成甲基乙烯基硅油7（其中中间乙烯基含量MeVi根据配方确定约为0.04％，末端乙烯基含量Me2Vi根据配方确定约为0.01％）。最后分析得到样品7的中间乙烯基MeVi含量为0.0415％，末端乙烯基Me2Vi含量为0.0097％）。
实施例8
同实施例4只是改变参比物浓度为中间乙烯基MeVi含量为0.0523％，末端乙烯基Me2Vi含量为0.0293％），三次的标样量分别为0.1056克，0.1178克，0.1121克；并将乙氧化试剂的浓度改为10 g/l；在样品制备中，将连续生产的甲基乙烯基硅橡胶4改成批次生产的甲基乙烯基硅橡胶8（其中中间乙烯基含量MeVi根据配方确定约为0.05％，末端乙烯基含量Me2Vi根据配方确定约为0.03％）。最后分析得到样品8的中间乙烯基MeVi含量为0.0499％，末端乙烯基Me2Vi含量为0.0323％）。
实施例9
同实施例2只是改变参比物50614/D4的浓度(其中中间乙烯基MeVi含量为2％)，样品制备过程中将连续生产的甲基乙烯基硅橡胶2改成甲基乙烯基硅油9（其中中间乙烯基含量MeVi根据配方确定约为31％）并用八甲基环四硅氧烷D4稀释10倍。最后分析得到的样品9中的中间乙烯基MeVi含量为30.98％。
实施例10
同实施例9只是改变参比物为H621V6/D4 (其中末端乙烯基Me2Vi含量为0.29％)，样品制备过程中将甲基乙烯基硅油9改为甲基乙烯基硅油10（其中末端乙烯基含量Me2Vi根据配方确定约为2.90％）并用八甲基环四硅氧烷D4稀释10倍。最后分析得到的样品9中的中间乙烯基MeVi含量为2.963％。
实施例11
1）参比物的制备；
标样1：将已知乙烯基含量的用乙烯基封端的甲基硅油溶解在八甲基环四硅氧烷中，混合均匀作为参比物；在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量为0.0126％的0.09448-0.14172克参比物，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中。
标样2：将已知乙烯基含量的用乙烯基封端的甲基硅油溶解在八甲基环四硅氧烷中，混合均匀作为参比物；在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量为0.0126％的0.09704-0.14556克参比物，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中。
标样3：将已知乙烯基含量的用乙烯基封端的甲基硅油溶解在八甲基环四硅氧烷中，混合均匀作为参比物；在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量为0.0126％的0.09272-0.13908克参比物，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中。
2）测试样品的制备；
样品1：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1212克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中。
样品2：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1091克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中。
样品3：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1405克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中。
样品4：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1036克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中。
样品5：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1307克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中。
样品6：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基含量Me2Vi根据配方确定约为0.01％的0.1012克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中。
3）样品的分析
A.带有氢火焰检测器的气相色谱仪的操作条件：
进样口温度为200-230℃
柱流速为0-20 ml / min
升温程序:
初始温度为20-150 ℃
最终温度为200-300 ℃
检测器温度为250-300 ℃
B.顶空进样器的操作程序
炉温为60-180 ℃
传输线温度为100-200 ℃
恒温时间为60-180 min
进样时间 0.18-0.22 min
气体循环时间 90-210 min
Claims (7)
1.一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法，其特征在于：过程如下：
甲基乙烯基硅橡胶或硅油在氢氧化钾和正硅酸乙酯的存在下进行乙氧化反应，得到易挥发的乙烯基在中间的MeViSi(OEt)2或乙烯基在末端的Me2ViSi(OEt)；
本法采用顶空进样的气相色谱定量分析方法，定量分析时先分析标样然后再分析样品；
乙氧化反应所需的乙氧化试剂的制备过程如下：
A.将氢氧化钾溶于正硅酸乙酯中配成1-5 g/l的溶液用于样品中乙烯基含量小于等于0.03％的分析；
B.将氢氧化钾溶于正硅酸乙酯中配成8-15 g/l的溶液用于样品中乙烯基含量在0.03-2％之间的分析；
C.先将样品溶于正硅酸乙酯中使样品中乙烯基含量在0-0.03%或0.03-2％之间，再将氢氧化钾溶于正硅酸乙酯中配成1-5 g /l或8-15 g /l的溶液用于样品中乙烯基含量大于2%的分析。
2.如权利要求1所述的一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法，其特征在于：顶空进样器的操作条件为：
炉温为60-180 oC
传输线温度为100-200 oC
恒温时间为60-180 min
进样时间 0.18-0.22 min
气体循环时间 90-210min。
3.如权利要求1所述的一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法，其特征在于：气相色谱仪的操作条件为：
检测器：氢火焰FID
进样口温度为200-230 oC
柱流速为0-20 ml / min
升温程序:
初始温度为20-150 oC
程序升温速率：5 oC / min
最终温度为200-300 oC
检测器温度为250-300 oC 。
4.如权利要求1所述的一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法，其特征在于：标样的制备方法为：
A.所用试剂
A)环状的聚甲基乙烯基硅氧烷，简称50614，其中乙烯基基团的位置在中间，乙烯基的含量为T1;
B)链状的甲基乙烯基硅油，简称H621V6, 其中乙烯基基团的位置在末端，乙烯基的含量为T2;
C)八甲基环四硅氧烷，简称D4；
B.制备过程
将已知乙烯基含量的试剂溶解在一定量的D4中，混合均匀；
C.所得标样中乙烯基含量的计算方法为：
其中：
CE：所得标样中乙烯基的含量，以重量百分比表示；
Mx：50614或H621V6的质量；
Tx: 50614或H621V6中的乙烯基含量，以重量百分比表示；
My: D4的质量；
制备乙氧化样品的过程如下：
A 在20毫升顶空瓶中加入0.1克样品，精确到0.1毫克，然后加入3毫升乙氧化试剂；
其中，对于乙烯基含量小于等于0.03％的使用浓度为2 g/l的乙氧化试剂；对于乙烯基含量在0.03-2％之间的使用浓度为10 g/l的乙氧基化试剂；对于乙烯基含量大于2％的，先用正硅酸乙酯稀释产物使产物的乙烯基含量在0-0.03%或0.03-2％之间，再使用浓度为2 g/l或10 g/l的乙氧基化试剂；
B 将顶空瓶密封并放置在顶空装置中
其中，在测定甲基乙烯基硅橡胶时，将顶空瓶先放在震荡器上震荡半小时直至样品完全溶解；
在用气相色谱仪进行分析前，先用顶空进样的气－质联用技术确定中间和末端乙烯基的位置；
气相色谱仪定量分析时，先用标准物乙氧化后进行校正，得到乙烯基基团定量分析的校正系数：
其中：
CE：标样中乙烯基的含量，以重量百分比表示；
mE: 标样的质量；
AE: 被分析基团的峰面积；
取三次测定结果的平均值作为测试样品的校正系数；
然后再将测试样品乙氧化后计算乙烯基含量：
其中：
CB: 测试样品中的乙烯基含量，以重量百分比表示；
KF: 乙烯基的校正系数；
AB: 乙烯基基团的峰面积。
5.如权利要求1所述的一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法，其特征在于：
1）参比物的制备；
分别在2-10个顶空瓶中加入相同末端乙烯基Me2Vi含量的重量不同的参比物，然后分别加入相同体积和含量的乙氧化试剂，分别将2-10个顶空瓶密封并放到顶空装置中，作为2-10个标样；
2）测试样品的制备：
分别在2-10个顶空瓶中加入根据配方确定末端乙烯基Me2Vi含量的不同重量连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后分别加入相同体积和含量的乙氧化试剂，将2-10个顶空瓶密封并放到顶空装置中，作为2-10个样品；
3）分析方法：
采用顶空进样的气相色谱定量分析方法；定量分析时先分析标样然后再分析样品。
6.如权利要求1所述的一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法，其特征在于：
1）参比物的制备；
标样1：将已知乙烯基含量的用乙烯基封端的甲基硅油溶解在八甲基环四硅氧烷中，混合均匀作为参比物；在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量为0.0126％的0.1181克参比物，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
标样2：将已知乙烯基含量的用乙烯基封端的甲基硅油溶解在八甲基环四硅氧烷中，混合均匀作为参比物；在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量为0.0126％的0.1213克参比物，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
标样3：将已知乙烯基含量的用乙烯基封端的甲基硅油溶解在八甲基环四硅氧烷中，混合均匀作为参比物；在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量为0.0126％的0.1159克参比物，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
2）测试样品的制备：
样品1：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1212克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
样品2：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1091克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
样品3：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1405克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
样品4：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1036克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
样品5：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定为0.01％的0.1307克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
样品6：在20 ml顶空瓶中加入末端乙烯基含量Me2Vi根据配方确定为0.01％的0.1012克连续生产的甲基乙烯基硅橡胶1，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
3）样品的分析
A.带有氢火焰检测器的气相色谱仪的操作条件：
进样口温度为220 oC
分流比为10：1
隔垫吹扫流速为3 ml / min
柱流速为8 ml / min
升温程序:
初始温度为40 oC
程序升温速率为5 oC / min
最终温度为250 oC）
检测器温度为300 oC
其中氢气流速为30 ml/min; 空气流速为350 ml/min; 补气为20 ml/min
B.顶空进样器的操作程序
炉温为150 oC
传输线温度为160 oC
恒温时间为60 min
进样时间为0.2 min
气体循环时间为90 min。
7.如权利要求1所述的一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法，其特征在于：
1）参比物的制备；
在20 ml顶空瓶中加入0.1181克H621V6/D4，然后加入3 ml 2 g/l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中；
H621V6/D4的含义是将已知乙烯基含量的用乙烯基封端的甲基硅油溶解在八甲基环四硅氧烷中，混合均匀作为标样，标样又叫参比物；
平行制备2-10个平行的参比物；
2）测试样品的制备；
在顶空瓶中加入连续生产的甲基乙烯基硅橡胶，其中末端乙烯基Me2Vi含量根据配方确定，然后加入0.5-6 ml的 1-5 g /l乙氧化试剂，将顶空瓶密封并放到顶空装置中作为样品；
平行制备2-10个平行的样品；
3）样品的分析
A.带有氢火焰检测器的气相色谱仪的操作条件：
进样口温度为200-230 oC
柱流速为0-20 ml / min
升温程序:
初始温度为20-150 oC
最终温度为200-300 oC
检测器温度为250-300 oC
B.顶空进样器的操作程序
炉温为60-180 oC
传输线温度为100-200 oC
恒温时间为60-180 min
进样时间 0.18-0.22 min
气体循环时间 90-210 min
C.通过安捷仑气相色谱工作站建立校正表，可以计算得到每次样品的末端乙烯基Me2Vi含量。
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