发明内容
本发明解决的问题在于提供一种梳型聚硅氧烷原油破乳剂及其制备方法,具有用量少,分水快,破乳温度低,适用范围广的优点。
本发明是通过以下技术方案来实现:
一种梳型聚硅氧烷原油破乳剂,其结构式如下:
式中:R1为丙二醇基、十八碳醇基、季戊四醇基、乙二胺基、烷基酚醛树脂基、多乙烯多胺基、酚胺醛基;
R2为甲基丙烯酸甲酯基、苯乙烯基、丙烯酸丁酯基、丙烯酸异辛酯基;
其中,n=1~50;x=1~20;y=1~50;z=1~30;a=20~50;b=30~60。
一种梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)以摩尔份数计,在反应溶剂中加入S份的含氢硅油,并加入催化剂氯铂酸至浓度为60~120ppm,然后加入T份的反应物,在80~120℃进行硅氢化反应,反应时间为6~10h;
所述的反应物是按照丙烯酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯∶甲基丙烯酸∶甲基丙烯酸酯=x∶y∶z的摩尔比将三者混合的混合物,x=1~20,y=1~50,z=1~30;S∶T=1∶1~1.2;
2)待硅氢化反应完成后,将反应产物用提取溶剂溶解,调节pH至中性,摇匀后静置分层,收集包含反应产物的层,去除提取溶剂,得到梳型聚硅氧烷原油破乳剂。
所述的反应溶剂为异丙醇,提取溶剂为二氯甲烷。
以质量分数计,所述的含氢硅油的含氢量为0.1~0.25%。
所述的丙烯酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯为丙烯酸丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯、丙烯酸十八碳醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯、丙烯酸季戊四醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯、丙烯酸多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯酯、丙烯酸乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯酯、丙烯酸烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯酯或丙烯酸酚胺醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯酯。
所述的丙烯酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备为:
将丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚、多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚、乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚、十八碳醇聚氧乙烯聚氧丙烯、季戊四醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、酚胺醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种与丙烯酸按摩尔比1∶1.2混合,再加入混合后质量2~6%的甲苯磺酸和0.6~1.2%的对苯二酚,在120~145℃下反应6h~8h;
待反应完成后,将反应产物用二氯甲烷溶解,用NaOH溶液调节PH值至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,去除二氯甲烷,得到丙烯酸丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯。
所述的丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯或者为苯乙烯。
所述的在反应溶剂中加入含氢硅油和氯铂酸之后,加热至80~120℃,在1~2h内将反应物滴加完,然后在80~120℃继续反应4~8h。
所述的硅氢化反应完成后,将反应产物用二氯甲烷溶解,然后用NaHCO3溶液调节pH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,蒸出二氯甲烷,得到梳型聚硅氧烷原油破乳剂。
与现有技术相比,本发明具有以下有益的技术效果:
本发明提供的梳型聚硅氧烷原油破乳剂,是对硅油的改性,通过硅氢化反应,在硅油的线型聚硅氧烷上分别连接丙烯酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯,并可根据不同原油成分的不同要求,通过脱水试验对三者的比例进行调整。
更进一步,对于不同原油破乳的要求,可以采用不同种类的丙烯酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯、丙烯酸酯与硅油进行反应。
本发明提供的梳型聚硅氧烷原油破乳剂,不仅能降低油水界面张力以及界面强度,而且具有良好的亲水、亲油能力,使产品适用于水包油型原油乳状液以及油包水型原油乳状液,具有用量少,分水快,破乳温度低,适用范围广等优点。
具体实施方式
下面结合具体的实施例和使用效果对本发明做进一步的详细说明,所述是对本发明的解释而不是限定。
本发明提供的梳型聚硅氧烷原油破乳剂,是对硅油的改性,通过硅氢化反应,在硅油的线型聚硅氧烷上分别连接丙烯酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯,其结构式如下所示:
式中:R1为丙二醇基、十八碳醇基、季戊四醇基、乙二胺基、烷基酚醛树脂基、多乙烯多胺基、酚胺醛基;
R2为甲基丙烯酸甲酯基、苯乙烯基、丙烯酸丁酯基、丙烯酸异辛酯基;
其中,n=1~50;x=1~20;y=1~50;z=1~30;a=20~50;b=30~60。
实施例1
梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)丙烯酸丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备
称取丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量2000)20.00g、丙烯酸1.73g、催化剂对甲苯磺酸0.43g、阻聚剂对苯二酚0.13g,加入装有搅拌器、分水器、球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中,加热到140℃,回流反应6h;
反应完成后,将反应物倒入梨形分液漏斗中,加入二氯甲烷50ml使其完全溶解,然后用0.05mol/L的NaOH溶液调节pH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷即得产物丙烯酸丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯;
2)硅氢化反应
称取含氢硅油(含氢量0.185%)20g、异丙醇14.12g、氯铂酸60ppm加入装有滴液漏斗、球形冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加热到110℃;
称所制备的丙烯酸丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯12.98g、甲基丙烯酸1.06g、甲基丙烯酸甲酯1.25g混合后,加入到上述110℃的含氢硅油体系缓慢滴加两小时进行反应,滴加完后110℃下继续反应4h;
3)梳型聚硅氧烷原油破乳剂的分离
硅氢化反应完成后,将反应产物倒入分液漏斗中用50ml二氯甲烷溶解,然后用0.05mol/L的NaHCO3溶液调节PH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷及未反应的甲基丙烯酸甲酯,即得梳型聚硅氧烷原油破乳剂A。
实施例2
梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)丙烯酸丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备,与实施例1相同
2)硅氢化反应
称取含氢硅油(含氢量0.185%)20g、异丙醇14.12g、氯铂酸60ppm加入装有滴液漏斗、球形冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加热到110℃;
称所制备的丙烯酸丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯12.98g、甲基丙烯酸0.53g、甲基丙烯酸甲酯1.85g混合后,加入到上述110℃的含氢硅油体系缓慢滴加两小时进行反应,滴加完后110℃下继续反应4h;
3)梳型聚硅氧烷原油破乳剂的分离
硅氢化反应完成后,将反应产物倒入分液漏斗中用50ml二氯甲烷溶解,然后用0.05mol/L的NaHCO3溶液调节PH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷及未反应的甲基丙烯酸甲酯,即得梳型聚硅氧烷原油破乳剂B。
实施例3
梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)丙烯酸丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备,与实施例1相同
2)硅氢化反应
称取含氢硅油(含氢量0.185%)20g、异丙醇14.12g、氯铂酸60ppm加入装有滴液漏斗、球形冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加热到110℃;
称所制备的丙烯酸丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯15.58g、甲基丙烯酸1.70g、甲基丙烯酸甲酯0.25g混合后,加入到上述110℃的含氢硅油体系缓慢滴加两小时进行反应,滴加完后110℃下继续反应4h;
3)梳型聚硅氧烷原油破乳剂的分离
硅氢化反应完成后,将反应产物倒入分液漏斗中用50ml二氯甲烷溶解,然后用0.05mol/L的NaHCO3溶液调节PH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷及未反应的甲基丙烯酸甲酯,即得梳型聚硅氧烷原油破乳剂C。
对于上述制备的破乳剂,对长庆宝塔区原油进行破乳实验(原油乳状液由长庆宝塔区脱水原油与污水配置而成),具体参照石油天然气行业标准SY/T 5821-2000,破乳结果显示具有良好的脱水效果,具体结果如表1所示。
表1梳型聚硅氧烷原油破乳剂对长庆宝塔区原油不同时间脱水率
实施例4
梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)丙烯酸多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备
称取多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量3000)30.00g、丙烯酸0.87g、催化剂对甲苯磺酸0.61g、阻聚剂对苯二酚0.19g,加入装有搅拌器、分水器、球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中,加热到145℃,回流反应8h;
反应完成后,将反应物倒入梨形分液漏斗中,加入二氯甲烷50ml使其完全溶解,然后用0.05mol/L的NaOH溶液调节pH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷即得产物丙烯酸多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯酯;
2)硅氢化反应
称取含氢硅油(含氢量0.185%)20g、异丙醇30.00g、氯铂酸60ppm加入装有滴液漏斗、球形冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加热到115℃;
称所制备的丙烯酸多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯酯37.66g、甲基丙烯酸1.06g、丙烯酸丁酯1.58g混合后,加入到上述115℃的含氢硅油体系缓慢滴加两小时进行反应,滴加完后115℃下继续反应4h;
3)梳型聚硅氧烷原油破乳剂的分离
硅氢化反应完成后,将反应产物倒入分液漏斗中用50ml二氯甲烷溶解,然后用0.05mol/L的NaHCO3溶液调节PH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷及未反应的丙烯酸丁酯,即得梳型聚硅氧烷原油破乳剂D。
对于上述制备的破乳剂,对长庆安塞区原油进行破乳实验(原油乳状液由长庆安塞区脱水原油与污水配置而成),具体参照石油天然气行业标准SY/T 5821-2000,破乳结果显示具有优秀的脱水效果,具体结果如表2所示。
表2梳型聚硅氧烷原油破乳剂对长庆安塞区原油不同时间脱水率
破乳剂HQ96-1:陕西汇清工贸公司;DB-2000原油破乳剂,陕西都邦工贸有限公司
实施例5
梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)丙烯酸烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备
称取烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量1500)20.00g、丙烯酸1.12g、催化剂对甲苯磺酸0.43g、阻聚剂对苯二酚0.13g,加入装有搅拌器、分水器、球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中,加热到135℃,回流反应6h;
反应完成后,将反应物倒入梨形分液漏斗中,加入二氯甲烷50ml使其完全溶解,然后用0.05mol/L的NaOH溶液调节pH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷即得产物丙烯酸烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯酯;
2)硅氢化反应
称取含氢硅油(含氢量0.185%)20g、异丙醇21.25g、氯铂酸60ppm加入装有滴液漏斗、球形冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加热到120℃;
称所制备的丙烯酸烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯酯19.17g、甲基丙烯酸1.06g、丙烯酸异辛酯2.27g混合后,加入到上述120℃的含氢硅油体系缓慢滴加两小时进行反应,滴加完后120℃下继续反应4h;
3)梳型聚硅氧烷原油破乳剂的分离
硅氢化反应完成后,将反应产物倒入分液漏斗中用50ml二氯甲烷溶解,然后用0.05mol/L的NaHCO3溶液调节PH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷及未反应的丙烯酸异辛酯,即得梳型聚硅氧烷原油破乳剂E。
对于上述制备的破乳剂,对长庆子长区原油进行破乳实验(原油乳状液由长庆子长区脱水原油与污水配置而成),具体参照石油天然气行业标准SY/T 5821-2000,破乳结果显示具有优秀的脱水效果,具体结果如表3所示。
表3梳型聚硅氧烷原油破乳剂对长庆子长区原油不同时间脱水率
破乳剂HQ96-1:陕西汇清工贸公司;DB-2000原油破乳剂,陕西都邦工贸有限公司
实施例6
梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)丙烯酸十八碳醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备
称取丙烯酸十八碳醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量2500)20.00g、丙烯酸0.70g、催化剂对甲苯磺酸0.41g、阻聚剂对苯二酚0.13g,加入装有搅拌器、分水器、球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中,加热到130℃,回流反应6h;
反应完成后,将反应物倒入梨形分液漏斗中,加入二氯甲烷50ml使其完全溶解,然后用0.05mol/L的NaOH溶液调节pH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷即得产物丙烯酸十八碳醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯;
2)硅氢化反应
称取含氢硅油(含氢量0.185%)20g、异丙醇27.0g、氯铂酸60ppm加入装有滴液漏斗、球形冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加热到110℃;
称所制备的丙烯酸十八碳醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯31.50g、甲基丙烯酸1.06g、苯乙烯1.29g混合后,加入到上述110℃的含氢硅油体系缓慢滴加两小时进行反应,滴加完后110℃下继续反应4h;
3)梳型聚硅氧烷原油破乳剂的分离
硅氢化反应完成后,将反应产物倒入分液漏斗中用50ml二氯甲烷溶解,然后用0.05mol/L的NaHCO3溶液调节PH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷及未反应的苯乙烯,即得梳型聚硅氧烷原油破乳剂F。
对于上述制备的破乳剂,对长庆子长区原油进行破乳实验(原油乳状液由长庆子长区脱水原油与污水配置而成),具体参照石油天然气行业标准SY/T 5821-2000,破乳结果显示具有优秀的脱水效果,脱水率达到91.7%
实施例7
梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)丙烯酸季戊四醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备
称取丙烯酸季戊四醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量2200)20.00g、丙烯酸0.79g、催化剂对甲苯磺酸0.41g、阻聚剂对苯二酚0.14g,加入装有搅拌器、分水器、球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中,加热到135℃,回流反应6h;
反应完成后,将反应物倒入梨形分液漏斗中,加入二氯甲烷50ml使其完全溶解,然后用0.05mol/L的NaOH溶液调节pH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷即得产物丙烯酸季戊四醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯;
2)硅氢化反应
称取含氢硅油(含氢量0.185%)20g、异丙醇27.0g、氯铂酸60ppm加入装有滴液漏斗、球形冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加热到115℃;
称所制备的丙烯酸季戊四醇聚氧乙烯聚氧丙烯酯27.80g、甲基丙烯酸1.06g、苯乙烯1.29g混合后,加入到上述120℃的含氢硅油体系缓慢滴加两小时进行反应,滴加完后115℃下继续反应4h;
3)梳型聚硅氧烷原油破乳剂的分离
硅氢化反应完成后,将反应产物倒入分液漏斗中用50ml二氯甲烷溶解,然后用0.05mol/L的NaHCO3溶液调节PH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷及未反应的苯乙烯,即得梳型聚硅氧烷原油破乳剂F。
对于上述制备的破乳剂,对长庆子长区原油进行破乳实验(原油乳状液由长庆子长区脱水原油与污水配置而成),具体参照石油天然气行业标准SY/T 5821-2000,破乳结果显示具有优秀的脱水效果,脱水率达到92.8%
实施例8
梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)丙烯酸乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备
称取丙烯酸乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯酯醚(分子量1800)20.00g、丙烯酸0.96g、催化剂对甲苯磺酸0.42g、阻聚剂对苯二酚0.14g,加入装有搅拌器、分水器、球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中,加热到135℃,回流反应6h;
反应完成后,将反应物倒入梨形分液漏斗中,加入二氯甲烷50ml使其完全溶解,然后用0.05mol/L的NaOH溶液调节pH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷即得产物丙烯酸乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯酯;
2)硅氢化反应
称取含氢硅油(含氢量0.185%)20g、异丙醇27.0g、氯铂酸60ppm加入装有滴液漏斗、球形冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加热到120℃;
称所制备的丙烯酸乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯酯22.87g、甲基丙烯酸1.06g、丙烯酸异辛酯2.27g,混合后,加入到上述120℃的含氢硅油体系缓慢滴加两小时进行反应,滴加完后120℃下继续反应4h;
3)梳型聚硅氧烷原油破乳剂的分离
硅氢化反应完成后,将反应产物倒入分液漏斗中用50ml二氯甲烷溶解,然后用0.05mol/L的NaHCO3溶液调节PH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷及未反应的丙烯酸异辛酯,即得梳型聚硅氧烷原油破乳剂G。
对于上述制备的破乳剂,对长庆安塞区原油进行破乳实验(原油乳状液由长庆子长区脱水原油与污水配置而成),具体参照石油天然气行业标准SY/T 5821-2000相比,破乳结果显示具有优秀的脱水效果,脱水率达到89.6%
实施例9
梳型聚硅氧烷原油破乳剂的制备方法,包括以下步骤:
1)丙烯酸酚胺醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯酯的制备
称取丙烯酸酚胺醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量2900)20.00g、丙烯酸0.60g、催化剂对甲苯磺酸0.42g、阻聚剂对苯二酚0.12g,加入装有搅拌器、分水器、球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中,加热到135℃,回流反应6h;
反应完成后,将反应物倒入梨形分液漏斗中,加入二氯甲烷50ml使其完全溶解,然后用0.05mol/L的NaOH溶液调节pH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷即得产物丙烯酸酚胺醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯酯;
2)硅氢化反应
称取含氢硅油(含氢量0.185%)20g、异丙醇27.0g、氯铂酸60ppm加入装有滴液漏斗、球形冷凝管、温度计、搅拌器的四口烧瓶中,加热到120℃;
称所制备的丙烯酸酚胺醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯酯36.43g、甲基丙烯酸1.06g、甲基丙烯酸甲酯1.25g,混合后,加入到上述115℃的含氢硅油体系缓慢滴加两小时进行反应,滴加完后115℃下继续反应4h;
3)梳型聚硅氧烷原油破乳剂的分离
硅氢化反应完成后,将反应产物倒入分液漏斗中用50ml二氯甲烷溶解,然后用0.05mol/L的NaHCO3溶液调节PH至中性,摇匀后静置分层,分出下层液,用旋转蒸发仪蒸出二氯甲烷及未反应的甲基丙烯酸甲酯,即得梳型聚硅氧烷原油破乳剂H。
对于上述制备的破乳剂,对长庆宝塔区原油进行破乳实验(原油乳状液由长庆子长区脱水原油与污水配置而成),具体参照石油天然气行业标准SY/T 5821-2000,破乳结果显示具有优秀的脱水效果,脱水率达到94.5%
通过实施例可知,梳型聚硅氧烷原油破乳剂具有破乳能力强、分水速率快、破乳温度低、适用范围广等优点,是一种新型的原油破乳剂。