CN105482848B - 一种原油脱盐复合剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种原油脱盐复合剂及其制备方法,本发明提供的原油脱盐复合剂,由下述组分组成:(A)马来酸酐改性酚胺聚醚化合物30~80%,(B)相转移剂5~20%,(C)有机胺10~30%,(D)沥青胶质分散剂2~15%,(E)助剂2~20%。该原油脱盐复合剂具有良好的破乳脱盐、脱水性能,尤其适合于高胶质、高沥青质含量劣质原油的脱盐、脱水。

Description

一种原油脱盐复合剂及其制备方法
发明领域
本发明属于石油化工技术领域,特别涉及到一种原油脱盐复合剂及其制备方法。
背景技术
在国际原油市场价格剧烈波动的背景下,原油加工具有巨大的不确定性。而降低原油加工成本可以抵御外在风险,提高企业自身规避原油价格大幅波动的能力。因此,加强原油加工成本的控制显得十分重要。原油加工成本主要受到原油品种、炼油装置的技术水平及产品结构等三种因素的制约,优化原油结构,充分利用装置自身能力,适当提升劣质原油加工能力,无疑成为今后我国控制原油加工成本的关键所在。
随着国民经济的快速发展,对能源需求和消耗逐渐增多,对原油需求不断增长,中国已成为第二大能源消费国。原油在开采过程中使用各种采油助剂包括降粘剂、降凝剂、清蜡剂、解堵剂等以提高产量,原油呈现重质化、劣质化趋势,金属盐类、氯化物包括无机氯、有机氯等含量逐渐提高。
劣质原油具有沥青质和胶质含量高,相对密度大,粘度高等特点。沥青质胶质在原油乳状液稳定性中起主要作用,特别是原油中的沥青质具有以芳环为主的大分子结构,具有很强的极性,很容易吸附在油水界面上,形成十分稳定的乳化液,使原油破乳难度增大。因此,研究和开发新型高效破乳剂或复合剂显得愈来愈紧迫。
常减压蒸馏装置是炼油厂的龙头装置,电脱盐又是常减压蒸馏的第一道工序。当今的电脱盐工艺已不仅仅是一种单纯的防腐手段,伴随着脱盐、脱水、脱金属技术的日趋成熟,它已成为为下游装置提供优质原料所必不可少的原油预处理工艺过程,是炼油厂降低能耗、减轻设备结垢和腐蚀、防止催化剂中毒、减少催化剂消耗以及改善产品质量的重要工艺过程,并直接关系到炼油厂的经济效益。然而,由于原油重质化、劣质化趋势已经非常明显,使得炼厂电脱盐装置面临巨大难题。特别是塔河原油作为国内油田所开采的一种罕见的低蜡、高沥青质、高氯盐、高残炭、高金属及高粘度重油,原油电脱盐脱水难度极大。在塔河原油电脱盐脱水阶段,由于原油性质恶劣,国内加工塔河原油的炼厂普遍存在脱盐合格率低,脱水不脱盐等现象,严重的脱后含盐甚至超过20mg/L,给蒸馏装置及后续二次加工装置带来严重腐蚀问题。
专利CN101987965A涉及一种原油用复合脱盐剂。该脱盐剂由丙烯酸、丙烯酰胺、酸酐、丙烯酸酯与黏***聚而成,可与水、破乳剂相结合,用于原油电脱盐。该发明的处理对象为原油、加氢裂化或催化裂化原料油,其中钙含量<2000μg/g,铁含量小于200μg/g。该发明提供的脱盐剂在原油中易发生溶胀,并且通过吸附式脱盐的方法,吸附剂与无机盐之间存在吸附平衡,脱盐效率较低,其原油中金属及盐含量在20μg/g以上,无法实现深度脱盐。
专利CN101353591A公开了一种复合脱盐剂及其使用方法。复合脱盐剂包括1~30%的聚合物和20~90%的有机酸,其余为水。聚合物的分子链由苯乙烯与不饱和酸共聚而成的链段和聚醚链段构成,两种链段通过酯键相联;有机酸为一元羧酸、多元羧酸、氨基羧酸、有机膦羧酸或有机膦磺酸。该发明所提供的复合脱盐剂适用于烃油的破乳、脱水和脱金属,特别适用于劣质稠油的破乳、脱水、脱金属,但存在剂量大(脱盐剂使用量为150~3000ppm),易造成设备腐蚀(其成分中含有大量的有机酸)等问题。
面对当前原油重质化、劣质化日趋严重的形势,此类常规的脱盐剂和破乳剂在运行温度较高的电脱盐装置上都体现出原油适用性差、破乳和脱盐效率低下等缺点,很有必要针对劣质原油的特性,开发适用范围广、使用条件不苛刻的深度脱盐复合剂以及相对简单可靠的使用方法,实现劣质原油深度脱盐脱水的目的,确保后续加工装置的平稳运行。
发明内容
为了解决现有技术存在的原油适用性差、破乳和脱盐效率低下等缺点,本发明提供了一种原油脱盐复合剂及其制备方法。
本发明提供的原油脱盐复合剂,由下述组分组成:
所述各组分的含量均为重量百分比;
所述的马来酸酐改性酚胺聚醚化合物具有通式(1)所示的结构:
式中,m、n为整数,m为5~20,n为2~20,
所述的相转移剂可以是氯化四丁基铵、四丁基硫酸氢铵、氯化三辛基甲基铵、氯化苄基三乙铵、氯化苄基三甲铵、溴化苄基三乙铵、溴化十六烷基三乙铵、溴化十二烷基二甲基苄铵、溴化己基三乙铵、溴化十二烷基三乙铵、溴化十六烷基三甲铵、氯化十六烷基三甲铵、氯化二丁基二甲铵、溴化甲基三苯基铵和溴化辛基三乙铵中的任意一种或两种以上的混合物。相转移剂具有亲油性和亲水性双重特性,可以溶解和破坏原油天然界面膜,改变油水界面状态,降低表面张力,加速相分离;另外,相转移剂是由有机阳离子和无机阴离子构成,很容易发生离解,可发挥电介质作用,打破沥青质胶质的电荷平衡状态,改变沥青质胶质的极性,起到破乳增效的作用。
所述的有机胺可以为聚丙烯酰胺、三乙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、六次甲基二胺、六次甲基四胺、叔丁胺、十二烷基胺、十八烷基胺、苯乙胺、环己胺、二仲丁胺、二异丁胺、三辛胺和三癸胺中的任意一种或两种以上的混合物;所述的有机胺具有较好的亲油亲水性,根据相似相溶原理,易于在原油中的颗粒和极性物质吸附层的表面扩散和渗透,可充分接触包裹着无机盐的胶质沥青质基团,并促使其将被包裹的无机盐组分释放出来,提高脱盐效果。
所述沥青胶质分散剂可以为十二烷基苯磺酸(DBSA)、异构十三醇、十二烷基苯酚(DP)和十二醇(DAL)中的任意一种或两种以上的混合物;所述的沥青胶质分散剂,可使劣质原油中沥青质、胶质重新均匀分布,改变其团聚状态,并且能够协助破乳剂、相转移剂、有机胺快速扩散进入沥青质与胶质中间,改变胶质沥青质的平衡状态,提高原油脱盐复合剂的破乳和脱盐效果。
所述的助剂可以为水、甲醇、乙醇、异丙醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、乙二醇丁醚和二乙二醇丁醚中的任意一种或两种以上的混合物,助剂能够促使破乳剂、相转移剂、有机胺、沥青胶质分散剂等充分地混合,实现兼容互配,协同增效的目的。
本发明还提供了一种所述原油脱盐复合剂的制备方法,该方法包括如下步骤:
(1)马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的制备:
先由烷基酚、多胺化合物和甲醛溶液缩合制得起始剂烷基酚胺树脂,再将烷基酚胺树脂与环氧丙烷、环氧乙烷顺次聚合得到酚胺聚醚,最后将酚胺聚醚与马来酸酐反应,得到马来酸酐改性酚胺聚醚化合物。马来酸酐改性酚胺聚醚化合物含有芳香核,分支多、分子量大,具有良好的界面活性和渗透能力,可以充分降低油水界面张力和界面膜的强度。根据相似相溶的原理,对劣质原油的胶质沥青质具有较好的浸润性,因而对劣质原油乳状液具有良好的破乳性能。
马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的具体制备过程可分成如下三个步骤:
①起始剂烷基酚胺树脂的制备:
反应式(2)为起始剂烷基酚胺树脂的制备反应式;
具体步骤为:将烷基酚与多胺化合物按照摩尔比1∶2投入到带有搅拌器、温度计和回流装置的反应器中,在不断搅拌下升温,当温度升高到40~50℃时保温20min,然后缓慢滴加甲醛,烷基酚与甲醛的摩尔比为1∶2,甲醛滴加速度为1~2滴/s,滴加完毕保温30min,将温度升高到70~100℃,通入N2气,回流并恒温反应2~6h,在110~120℃下,真空脱水后即可得到烷基酚胺树脂起始剂。烷基酚可以为壬基酚、辛基酚、戊基酚等;多胺化合物包括二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等。
②酚胺聚醚的合成:
将上述起始剂烷基酚胺树脂和催化剂KOH加入高压反应釜中,用氮气充分吹扫管路及反应釜,反应过程中需要通冷却水冷却,在反应温度120~160℃、压力0.1~0.3MPa条件下,用N2缓慢压入一定量的环氧丙烷(其摩尔数为烷基酚胺树脂的x倍),反应2~6h后再用N2缓慢压入一定量的环氧乙烷(其摩尔数为烷基酚胺树脂的y倍),在120~160℃下继续反应2~6h,冷却后即得到酚胺聚醚。PO/EO比值不同,即环氧丙烷与环氧乙烷投加比例不同,得到的酚胺聚醚分子结构中的-(C3H6O)m(C2H4O)n嵌段物,其中m、n为整数,m为5~20,n为2~20,m、n数值不同,链长不同,从而使聚醚分子量存在很大差别。催化剂KOH用量为烷基酚胺树脂质量的0.1~2.0%wt。
反应式(3)为酚胺聚醚的制备反应式。
③马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的制备:
将上述酚胺聚醚与马来酸酐按照摩尔比1∶2~5加入装有分水器、温度计和回流冷凝器的反应器(四颈烧瓶)中,并加入催化剂、回流剂,然后加热至反应温度90~150℃并进行分水,制得马来酸酐改性酚胺聚醚化合物。实验过程监测出水量和酸值作为衡量缩合反应进行程度的度量。催化剂为固体超强酸,其用量为聚醚、马来酸酐总质量的0.5~1%,回流剂为苯、甲苯或二甲苯,加入量为聚醚、马来酸酐总质量的0.4~0.5倍。
在催化剂的作用下,产物P中的羧基可继续与反应物A中的羟基进行反应得到产物P1,P1还可与反应物A中的羟基反应生成P2,P2仍然可以与A反应,直至生成产物Pi,A究竟与马来酸酐反应还是与Pi反应,取决于两者的竞争程度,另外,在催化剂固体超强酸的作用下,聚醚Pi之间的羟基还会缩合成醚,上述竞争直接影响到产物的分子结构,进而影响到破乳特性,总体而言,高温时酯化占较大比重,而较低温度时,醚化占较大比重。
反应式(4)为马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的制备反应式;
(2)原油脱盐复合剂的复配:
将步骤(1)中制备的马来酸酐改性酚胺聚醚化合物与相转移剂、有机胺、沥青胶质分散剂和助剂按比例一起进行混合,在40~70℃下搅拌10~60min,待形成均匀混合物即可。
所述的原油脱盐复合剂在劣质原油中的用量为10~100ppm(以劣质原油质量计)。
本发明与现有技术相比,其优点是:本发明的原油脱盐复合剂由马来酸酐改性酚胺聚醚化合物与其它多种活性成分复配而成,主要解决了劣质原油电脱盐加工中存在的破乳脱盐效果较差,电脱盐后原油盐含量超标,脱盐剂、破乳剂用量大等问题。该原油脱盐复合剂具有良好的破乳脱盐、脱水性能,尤其适合于高胶质、高沥青质含量劣质原油的脱盐、脱水。
该原油脱盐复合剂由马来酸酐改性酚胺聚醚化合物、相转移剂、有机胺、沥青胶质分散剂和助剂等复配而成,各组分能发挥协同增效作用。本发明的马来酸酐改性酚胺聚醚化合物,具备芳香核,为多分枝形结构,分子量大,具有良好的界面活性和渗透能力;相转移剂能改变油水界面膜特性,打破沥青质胶质的电荷平衡状态,降低表面张力,加速相分离,起到辅助增效的作用;有机胺容易在原油中的颗粒和极性物质吸附层的表面扩散和渗透,能充分接触包裹着无机盐的胶质沥青质基团,促使被包裹的无机盐组分快速释放,提高脱盐效果;沥青胶质分散剂,可使劣质原油中沥青质、胶质分散均匀,改变其团聚状态,并且能够协助破乳剂、相转移剂、有机胺快速扩散进入沥青质与胶质中间,改变胶质沥青质的平衡状态,提高原油脱盐复合剂的破乳和脱盐效果;助剂能够促使破乳剂、相转移剂、有机胺、沥青胶质分散剂等充分地混合,实现兼容互配,协同增效的目的。
具体实施方式
下面将结合具体实施实例对本发明作进一步详细描述,这些实施例中的百分含量均为重量(质量)百分数。
马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的制备见实施例1;
马来酸酐改性酚胺聚醚化合物效果评价见实施例2;
原油脱盐复合剂制备见实施例3;
原油脱盐复合剂效果评价见实施例4和实施例5。
实施例1
马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的制备过程分成如下三个步骤:
第一、起始剂烷基酚胺树脂的制备:
将壬基酚与四乙烯五胺按照摩尔比1∶2投入到带有搅拌器、温度计和回流装置的反应器中,在不断搅拌下升温,当温度升高到50℃时保温20min,然后缓慢滴加甲醛,摩尔比壬基酚∶甲醛=1∶2,滴加速度为1~2滴/s,滴加完毕保温30min,将温度升高至85℃,通入N2气,回流并恒温反应5h,在120℃下,真空脱水后即可得到烷基酚胺树脂起始剂。
第二、酚胺聚醚的合成:
将上述起始剂壬基酚胺树脂和催化剂KOH(加入量为0.5%wt)加入高压反应釜中,用氮气充分吹扫管路及反应釜,反应过程中需要通冷却水冷却,在反应温度150℃、压力0.1~0.3MPa条件下,用N2缓慢压入一定量的环氧丙烷(其摩尔数为烷基酚胺树脂的x倍),反应5h后再用N2缓慢压入一定量的环氧乙烷(其摩尔数为烷基酚胺树脂的y倍),在100℃下继续反应5h,冷却后即得到酚胺聚醚。
第三、马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的制备:
将上述酚胺聚醚、马来酸酐按照摩尔比1∶2加入装有分水器、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中,并加入催化剂、回流剂,然后加热至反应温度90~150℃并进行分水,实验过程监测出水量和酸值作为衡量缩合反应进行程度的度量。催化剂为固体超强酸,其用量为聚醚、马来酸酐总质量的0.5%,回流剂为甲苯,加入量为聚醚、马来酸酐总质量的0.45倍。
制备的HP系列马来酸酐改性酚胺聚醚化合物结构参数列于表1中,该系列马来酸酐改性酚胺聚醚化合物分子为多支链型,每个支链都是二嵌段结构,亲水的氧乙烯(PEO)链段位于分子的外侧,而亲油的氧丙烯(PPO)链段则靠近内部的起始剂。为了考察马来酸酐改性酚胺聚醚温度、环氧丙烷单体投加量x(PO)、环氧乙烷单体投加量y(EO)、分子量及氧乙烯(PEO)链段含量对破乳及深度脱盐效果的影响,共合成了8种HP破乳剂。
表1 马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的分子结构参数
实施例2
实验用劣质原油油样为某炼油企业加工的塔河原油,其性质如表2。塔河原油是一种罕见的低蜡、高密度、高粘度、高沥青质、高残炭、高金属含量的劣质原油,这种特性使塔河原油电脱盐脱水非常困难,国内加工塔河原油的炼厂普遍存在脱盐合格率低,脱后含盐超标现象,给蒸馏装置和二次加工装置带来严重腐蚀问题。
原油电脱盐脱水工艺的主要影响因素包括破乳剂类型及用量、脱盐温度、电场强度、注水量、混合强度等,在诸多影响因素中,正确选择合适高效的原油破乳剂是破乳和深度脱盐的关键所在。同炼厂加工塔河原油一样,本实验例也采用三级电脱盐技术,对16种不同类型的破乳剂进行高温电脱盐效果评价,其中GT940、FC961、BP2040、BP2040、ERI1160、EC2471、SH9101、TA1031、ST14等为8种常规破乳剂,其余8种为实施例1合成的HP系列破乳剂,具体实验结果见表3。
实验条件:温度140℃,注水量10%(wt),电场强度1300V/cm,混合强度为手工振荡200次,停留时间30min,破乳剂每级加入量20ppm,三级电脱盐。
表2 塔河原油性质
表3 马来酸酐改性酚胺聚醚化合物评选
从表3结果可以看出:16种破乳剂均有不同程度的破乳效果,一级脱后含盐量能降至33~58mg/L,脱除率均大于88%。综合看来,HP系列破乳剂脱水脱盐效果总体优于8种常规的破乳剂,其三级脱后含盐量均小于10mg/L,脱后含水不高于0.3%wt,达到脱后含水≤0.3%(wt)的行业指标,特别是破乳剂HP2和HP3三级脱后含盐量小于8mg/L。从脱后含盐和脱后含水率比较,HP2、HP3综合效果较好。劣质原油的脱盐脱水要求破乳剂有一最佳的氧乙烯(PEO)与氧丙烯(PPO)含量,对塔河原油来说,HP系列破乳剂最佳的氧乙烯PEO含量为30%,而且改性温度越高,分子量越大,其脱盐脱水效果越好。但是,如果只使用单一的破乳剂,即使是具有多分枝嵌段物的HP系列破乳剂,塔河原油三级脱后含盐量仍远高于行业标准。因而,可以选择HP2、HP3作为优选马来酸酐改性酚胺聚醚化合物,进行原油脱盐复合剂的复配筛选研究。
从原油性质分析,塔河原油为劣质稠油,沥青质和胶质含量分别高达18.36%和25.46%(wt),原油中的部分结晶盐类很可能被这些沥青质和胶质所牵绊甚至包裹,在脱盐过程中很难与水充分接触并被洗涤,造成电脱盐困难。此外,塔河原油中含有大量微小固体颗粒物质(包括黏土,砂子,无机固体等),且硫、氮和金属的含量也比较高,这些物质一般都带有极性,易与原油中的氯离子和水分子等微粒产生吸附作用,导致脱后含盐偏高。
因此,对于塔河劣质原油电脱盐,可以考虑将HP系列马来酸酐改性酚胺聚醚化合物、相转移剂、有机胺、沥青胶质分散剂和助剂复配成原油脱盐复合剂,降低表面张力和界面膜的强度,减小极性物质间的吸附作用,中和固体颗粒所带电荷,促进胶质沥青质的均匀分散,起到兼容复配、协同增效的作用,以提高脱盐脱水效果。
实施例3
根据实施例1、2的结果,选取HP2、HP3作为马来酸酐改性酚胺聚醚化合物,进行原油脱盐复合剂的复配筛选研究。原油脱盐复合剂的制备:将马来酸酐改性酚胺聚醚化合物、相转移剂、有机胺、沥青胶质分散剂和助剂一起加入进行混合,在60℃下搅拌30min,待形成均匀混合物即可作为本发明的原油脱盐复合剂。具体组成见表4。
表4 原油脱盐复合剂的制备
实施例4
针对实施例2中塔河原油,采用三级电脱盐技术,选择实施例3中的THP1~8系列原油脱盐复合剂进行高温电脱盐脱水评价研究。
实验条件:温度140℃,注水量10%(wt),电场强度1300V/cm,混合强度为手工振荡200次,停留时间30min,THP系列原油脱盐复合剂每级加入量20ppm,三级电脱盐,每级条件相同,具体实验结果见表5。
表5 原油脱盐复合剂高温电脱盐脱水评价
从表5结果可以看出:电脱盐中加入原油脱盐复合剂后,每一级的盐脱除率都有了较大提高,三级脱后含盐量均小于5mg/L,脱后含水低于0.3%wt,已达到目前重质、劣质原油加工标准,远好于只添加马来酸酐改性酚胺聚醚化合物时的脱盐效果。效果较好的原油脱盐复合剂为THP2、THP6,脱后含盐量低至3mg/L,符合石化行业深度脱盐标准。
实施例5
针对实施例2中塔河原油,选取上述实施例4中的THP2、THP6原油脱盐复合剂进行剂量优化试验研究,考察原油脱盐复合剂加入量对脱盐脱水效果的影响,实验结果见表6。
表6 原油脱盐复合剂剂量对脱盐脱水效果的影响
从表6来看,THP2、THP6原油脱盐复合剂使用较低的浓度20~30ppm均能取得比较好的脱盐脱水效果,脱后含盐低于3mg/L,脱后含水低于0.3%wt,这说明原油脱盐复合剂脱盐脱水性能优良,不仅达到深度脱盐脱水标准,而且符合经济性的要求。原油脱盐复合剂的加入,可使原油乳状液的稳定性减小,破乳效果改善,油水更容易分离,原油中的盐分更容易被洗涤出来,水滴也容易被脱除,所以原油脱后含盐量、含水量显著降低。与单一破乳剂相比,原油脱盐复合剂在稳定性、协同性、经济性等方面有显著提高,特别适用于劣质稠油的破乳、脱盐,能够显著降低劣质原油脱后含盐量和脱后含水量。

Claims (5)

1.一种原油脱盐复合剂,其特征在于由下述组分组成:
所述各组分的含量均为重量百分比;
所述的马来酸酐改性酚胺聚醚化合物具有通式(1)所示的结构:
式中,m、n为整数,m为5~20,n为2~20,
Q为
所述的相转移剂为氯化四丁基铵、四丁基硫酸氢铵、氯化三辛基甲基铵、氯化苄基三乙铵、氯化苄基三甲铵、溴化苄基三乙铵、溴化十六烷基三乙铵、溴化十二烷基二甲基苄铵、溴化己基三乙铵、溴化十二烷基三乙铵、溴化十六烷基三甲铵、氯化十六烷基三甲铵、氯化二丁基二甲铵、溴化甲基三苯基铵和溴化辛基三乙铵中的任意一种或两种以上的混合物;
所述的有机胺为聚丙烯酰胺、三乙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、六次甲基二胺、六次甲基四胺、叔丁胺、十二烷基胺、十八烷基胺、苯乙胺、环己胺、二仲丁胺、二异丁胺、三辛胺和三癸胺中的任意一种或两种以上的混合物;
所述沥青胶质分散剂为异构十三醇和十二醇中的至少一种;
所述的助剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、乙二醇丁醚和二乙二醇丁醚中的任意一种或两种以上的混合物。
2.根据权利要求1所述的复合剂,其特征在于:所述的相转移剂为氯化四丁基铵、四丁基硫酸氢铵、氯化苄基三乙铵、氯化苄基三甲铵、溴化苄基三乙铵、溴化十二烷基二甲基苄铵、溴化十二烷基三乙铵、氯化十六烷基三甲铵和溴化辛基三乙铵中的任意一种或两种以上的混合物;
所述的有机胺为聚丙烯酰胺、三乙胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、六次甲基四胺、十二烷基胺、苯乙胺、二异丁胺和三辛胺中的任意一种或两种以上的混合物。
3.一种权利要求1所述的原油脱盐复合剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的制备:
先由烷基酚、多胺化合物和甲醛溶液缩合制得起始剂烷基酚胺树脂,再将烷基酚胺树脂与环氧丙烷、环氧乙烷顺次聚合得到酚胺聚醚,最后将酚胺聚醚与马来酸酐反应,得到马来酸酐改性酚胺聚醚化合物;
(2)原油脱盐复合剂的复配:
将步骤(1)中制备的马来酸酐改性酚胺聚醚化合物与相转移剂、有机胺、沥青胶质分散剂和助剂按比例一起进行混合,在40~70℃下搅拌10~60min,待形成均匀混合物即可;
所述的马来酸酐改性酚胺聚醚化合物的制备条件为:将酚胺聚醚与马来酸酐按照摩尔比1∶2~5加入反应器中,并加入催化剂、回流剂,然后加热至反应温度90~150℃并进行分水,制得马来酸酐改性酚胺聚醚化合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述的起始剂烷基酚胺树脂的制备条件为:将烷基酚与多胺化合物按照摩尔比1∶2投入到反应器中,在不断搅拌下升温,当温度升高到40~50℃时保温20min,然后缓慢滴加甲醛,烷基酚与甲醛的摩尔比为1∶2,甲醛滴加速度为1~2滴/s,滴加完毕保温30min,将温度升高到70~100℃,通入N2气,回流并恒温反应2~6h,在110~120℃下,真空脱水后即可得到起始剂烷基酚胺树脂;所述的烷基酚为壬基酚、辛基酚或戊基酚;所述的多胺化合物为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于所述的酚胺聚醚的制备条件为:将起始剂烷基酚胺树脂和催化剂KOH加入反应釜中,在反应温度120~160℃、压力0.1~0.3MPa条件下,用N2压入环氧丙烷,反应2~6h后再用N2压入环氧乙烷,在120~160℃下继续反应2~6h,冷却后即得到酚胺聚醚。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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CN113121845A (zh) * 2021-03-25 2021-07-16 四川澳凯化工有限公司 一种乳液型沥青胶质分散剂及其制备方法
CN113462432B (zh) * 2021-05-27 2023-03-14 浦江思兴通科技发展有限公司 废油加工的方法及废油加工撬装式模块化集成装置
CN114276534A (zh) * 2021-10-27 2022-04-05 中海油(天津)油田化工有限公司 一种支化与酯化复合改性聚醚破乳剂的合成方法
CN114920921B (zh) * 2022-03-14 2023-09-08 中海油(天津)油田化工有限公司 一种利用Mannich反应改性聚醚破乳剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1810933A (zh) * 2006-03-13 2006-08-02 辽宁奥克化学集团有限公司 一种稠油破乳剂及其制备方法
CN101024153A (zh) * 2007-01-12 2007-08-29 辽河石油勘探局 一种稠油蒸汽驱采出液脱水复合型破乳剂
CN101724438A (zh) * 2009-07-29 2010-06-09 中国石油化工集团公司 一种原油脱盐剂及其制备方法
CN102746470A (zh) * 2011-04-19 2012-10-24 克拉玛依奥克化学有限公司 一种环烷基特稠油高效破乳剂的制备方法及其产品
CN103571525A (zh) * 2012-07-20 2014-02-12 中国石油化工股份有限公司 一种复合脱盐剂及其应用
CN103937535A (zh) * 2013-01-22 2014-07-23 中石化洛阳工程有限公司 一种重质原油用破乳剂

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1810933A (zh) * 2006-03-13 2006-08-02 辽宁奥克化学集团有限公司 一种稠油破乳剂及其制备方法
CN101024153A (zh) * 2007-01-12 2007-08-29 辽河石油勘探局 一种稠油蒸汽驱采出液脱水复合型破乳剂
CN101724438A (zh) * 2009-07-29 2010-06-09 中国石油化工集团公司 一种原油脱盐剂及其制备方法
CN102746470A (zh) * 2011-04-19 2012-10-24 克拉玛依奥克化学有限公司 一种环烷基特稠油高效破乳剂的制备方法及其产品
CN103571525A (zh) * 2012-07-20 2014-02-12 中国石油化工股份有限公司 一种复合脱盐剂及其应用
CN103937535A (zh) * 2013-01-22 2014-07-23 中石化洛阳工程有限公司 一种重质原油用破乳剂

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