CN102413696A - 丙森锌用作驱鸟剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及丙森锌用作驱鸟剂的用途。

Description

丙森锌用作驱鸟剂的用途
本发明涉及丙森锌(propineb)用作驱鸟剂的新用途。
为避免施用之后以固体形式存在的植物处理剂或者以农用化学活性化合物拌种或未拌种的种子被鸟取食，经常必需使用具有驱鸟特性的物质。蒽醌已知为具有这种驱鸟作用的物质(参见Farm ChemicalsHandbook’99，C27)，然而蒽醌在欧洲已经不再登记(因而不再是一种可用于谷类的产品)。然而，缺点在于在低施用率时这种物质的活性并不总是足够。此外，二硫代氨基甲酸盐例如福美双(thiram)和福美锌(ziram)也是已知的驱鸟剂(参见The Pesticide Manual，1997年第11版，第1277-1279页，J.Forestry 1962，60，37-39，和FAO Plant ProtectionBull.1960，8，38-42)。
此外，已知丙森锌具有杀菌特性，可用于防治多种植物病害(参见The Pesticide Manual，1997年第11版，第1032-1034页和GB专利935，981)。丙森锌是一种双-二硫代氨基甲酸盐，因此与二硫代氨基甲酸盐有一些类似之处(例如，两类都是多位点的杀菌剂)。然而它们的杀菌谱也有区别。双-二硫代氨基甲酸盐通常在对抗霉霜病(downy mildew)、番茄晚疫病(late blight disease)时更有效，而二硫代氨基甲酸盐对抗子囊菌(ascomycetes)病害时更有效。另外，福美双被认为是一种优秀的防治腐霉(pythium)的药剂。双-二硫代氨基甲酸盐针对这种病原体的药效通常较弱。
令人惊奇地，现已发现式(I)的丙森锌
非常适合用作驱鸟剂。
十分令人惊奇地，丙森锌可用于保护种子或植物处理剂避免鸟取食，因为这种物质的所述特性迄今是未知的。
可根据本发明使用的丙森锌可以直接使用或者可以以常规剂型的形式使用，所述常规剂型例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、膏剂等。然后施用可以用常规方法进行。例如，可以用含有式(I)活性化合物的制剂拌种，如果合适可以与其它农用化学活性化合物和常规添加剂的混合物进行拌种。另一种类型的施用包括将可根据本发明直接使用或以制剂形式使用的物质与其它农用化学活性化合物以及与常规制剂助剂混合，以及由这些制剂制备固体的植物处理制剂，例如颗粒剂或饵剂。
因此，本发明也涉及驱鸟农用化学组合物，其包含
A)丙森锌
B)至少一种农用化学活性化合物，
除此之外还有填充剂(extender)和/或表面活性剂。
在本发明中，农用化学活性化合物的含义应被理解为指通常用于处理植物的所有物质。可优选提及杀真菌剂、杀细菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、安全剂、植物生长调节剂和植物营养素。
可提及的杀真菌剂实例有：
(1)核酸合成抑制剂，例如苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霜灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)和喹菌酮(oxolinic acid)。
(2)有丝***和细胞***抑制剂，例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)和苯酰菌胺(zoxamide)。
(3)呼吸作用抑制剂，例如氟嘧菌胺(diflumetorim)作为CI-呼吸作用抑制剂；bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、isopyrazam(9R-成分)、isopy-razam(9S-成分)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟唑菌(thifluzamide)作为CII-呼吸作用抑制剂；吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestrobin)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)作为CIII-呼吸作用抑制剂。
(4)能够起解偶联剂(uncoupler)作用的化合物，例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)和meptyldinocap。
(5)ATP生成抑制剂，例如三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)和硅噻菌胺(silthiofam)。
(6)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，例如胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧霉胺(pyrimethanil)。
(7)信号转导抑制剂，例如拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)和苯氧喹啉(q uinoxyfen)。
(8)脂质和膜合成抑制剂，例如联苯、乙菌利(chlozolinate)、敌瘟磷(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、iodocarb、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、稻瘟灵(isoprothiolane)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、吡菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和乙烯菌核利(vinclozolin)。
(9)麦角甾醇生物合成抑制剂，例如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、氧环唑(azaconazole)、联苯***醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯***醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、十二环吗啉(dodemorph)、吗菌灵(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、病花灵(piperalin)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑(tetraconazole)、***酮(triadimefon)、***醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、烯霜苄唑(viniconazole)和伏立康唑(voriconazole)。
(10)细胞壁合成抑制剂，例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、硫菌威(prothiocarb)、有效霉素(validamycin A)和valiphenal。
(11)黑色素生物合成抑制剂，例如，环丙酰菌胺(capropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)。
(12)能够产生宿主防御的化合物，例如，苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。
(13)能具有多位点作用的化合物，例如，波尔多液(bordeauxmixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、环烷酸铜、氧化铜、氧氯化铜、铜制剂例如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、福美铁(ferbam)、N-邻苯二甲酰亚胺(fluorofolpet)、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram、metiram zinc)、喹啉铜(oxine-copper)、丙烷脒(propamidine)、硫和硫制剂，包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。
(14)其它化合物，例如2，3-二丁基-6-氯噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、乙基(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-{2-[1，1’-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E，3E)-4-(2，6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-***-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-***-1-基)环庚醇、1-(2，2-二甲基-2，3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N’-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、N’-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、sedaxane、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基}1H-咪唑-1-硫代甲酸酯、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]***并[1，5-a]嘧啶、5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-硫醇、霜霉威-乙膦(propamocarb-fosetyl)、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基1H-咪唑-1-羧酸酯、1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-苯并吡喃-4-酮、2-苯基苯酚及其盐类、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3，6-二甲基哒嗪、8-羟基喹啉、8-羟基喹啉硫酸盐(2∶1)(盐)、5-甲基-6-辛基-3，7-二氢[1，2，4]***并[1，5-a]嘧啶-7-胺、5-乙基-6-辛基-3，7-二氢[1，2，4]***并[1，5-a]嘧啶-7-胺、苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、地茂散(chloroneb)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat methyl sulphate)、二苯胺(diphenylamine)、ecomate、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、人间霉素(irumamycin)、异噻菌胺(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫代)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、氰土灵(methyl isothiocyanate)、苯菌酮(metrafenone)、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2，3，4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、米多霉素(mildiomycin)、tolnifanide、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2，4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘代吡啶-3-甲酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyl dithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及其盐、吩嗪-1-羧酸、苯醚菊酯(phenothrin)、亚磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb fosetylate)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯(quintozene)、S-丙-2-烯-1-基5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧-2，3-二氢-1H-吡唑-1-硫代甲酸酯、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、5-氯-N’-苯基-N’-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰肼，以及氰菌胺(zarilamid)。
可提及的杀细菌剂实例有：
溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracycline)、噻菌灵、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
可提及的杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例有：
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，例如，氨基甲酸酯类，如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)；或有机磷酸酯类，如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷/益棉磷(aziphos(-methyl，-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(demeton-S-甲基)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯(isopropyl O-salicylate)、噁唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷(parathion-ethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹噁磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、***磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、蚜灭磷(vamidothion)和imicyafos。
(2)GABA门控氯离子通道拮抗剂，例如，有机氯类，如毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)和甲氧滴滴涕(methoxychlor)；或者fiprole(苯基吡唑)类，例如乙酞虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole、pyripole和氟吡唑虫(vaniliprole)。
(3)钠通道调节剂/电位依赖性钠通道阻断剂，例如，拟除虫菊酯(pyrethroid)类，如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反，d-反)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-、beta-、theta-、zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)(empenthrin(1R-isomer))S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、苄螨醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)(permethrin(cis-，trans-))、苯醚菊酯(1R-反式异构体)(phenothrin(1R-trans-isomer)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、RU 15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊素(pyrethrin，pyrethrum)、eflusilanat；DDT；或甲氧滴滴涕。
(4)烟碱能(nicotinergic)乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂，例如氯烟碱基(chloronicotinyl)类，如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、氯噻啉(imidaclothiz)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、AKD-1022；或者烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)、杀虫双(thiosultap-sodium)和杀虫环(thiocylam)。
(5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂)，例如spinosyn类，如多杀菌素(spinosad)和spinetoram。
(6)氯离子通道活化剂，例如，mectin/大环内酯类，如阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、齐墩螨素(ivermectin)、lepimectin和弥拜菌素(milbemycin)；或保幼激素模拟物类似物，如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、保幼醚(epofenonane)、烯虫硫酯(triprene)、苯氧威(fenoxycarb)、吡丙醚(pyriproxifen)和苯虫醚(diofenolan)。
(7)作用机理未知或不明确的活性成分，例如，熏蒸剂(gassingagent)，如溴甲烷、氯化苦(chloropicrin)和硫酰氟(sulfuryl fluoride)；选择性拒食剂，例如，冰晶石(cryolite)、吡蚜酮(pymetrozine)、pyrifluquinazon和氟啶虫酰胺(flonicamid)；或螨生长抑制剂，如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)。
(8)氧化磷酸化抑制剂，ATP干扰剂，例如丁醚脲(diafenthiuron)；有机锡化合物类，例如，***锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)；或炔螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)。
(9)通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类，例如虫螨腈(chlorfenapyr)、乐杀螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)和DNOC。
(10)昆虫肠道膜微生物干扰剂，例如苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)菌株。
(11)几丁质生物合成抑制剂，例如，苯甲酰脲(benzoylurea)类，如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)或杀铃脲(triflumuron)。
(12)噻嗪酮(buprofezin)。
(13)蜕皮干扰剂，例如灭蝇胺(cyromazine)。
(14)蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor)，例如，二酰基肼(diacylhydrazine)类，如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)和呋喃虫酰肼(fufenozide，JSll8)；或印楝素(azadirachtin)。
(15)章鱼胺能激动剂类，例如，双甲脒(amitraz)。
(16)位点-III电子转移抑制剂/位点-II电子转移抑制剂，例如伏蚁腙(hydramethylnon)；灭螨醌(acequinocyl)；嘧螨酯(fluacrypyrim)；或丁氟螨酯(cyflumetofen)和cyenopyrafen。
(17)电子转移抑制剂，例如位点-I电子转移抑制剂，选自METI杀螨剂，如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)和鱼藤酮(rotenone)；或电位依赖性钠通道阻断剂，如茚虫威(indoxacarb)和氰氟虫胺(metaflumizone)。
(18)脂肪酸生物合成抑制剂，例如特窗酸(tetronic acid)衍生物，如螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen)；或特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物，例如螺虫乙酯(spirotetramat)。
(19)作用机理未知的神经元抑制剂，例如，联苯肼酯(bifenazate)。
(20)兰诺定(ryanodine)受体效应物(effector)，例如二酰胺类，如氟虫酰胺(flubendiamide)、(R)，(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺、氯虫酰胺(chlorantraniliprole，rynaxypyr)或氰虫酰胺(cyantraniliprole，cyazypyr)。
(21)作用机理未知的其它活性成分，例如amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、clothiazoben、cycloprene、三氯杀螨醇(dicofol)、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、油酸钾(potassium oleate)、啶虫丙醚(pridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)或增效炔醚(verbutine)；或下述已知活性化合物之一：4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(2-氯-1，3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(均已知于WO 2007/115644)、4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(两者均已知于WO 2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(两者均已知于EP-A-0539588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(两者均已知于WO 2007/149134)以及其非对映异构体(A)和(B)
Figure BDA0000100942050000121
(同样已知于WO 2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO 2007/095229)，或[1-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO 2007/149134)及其非对映异构体(C)和(D)，即氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)(也已知于WO2007/149134)
Figure BDA0000100942050000122
可提及的杀软体动物剂实例有四聚乙醛(metaldehyde)和甲硫威(methiocarb)。
可提及的安全剂实例有：
(1)杂环羧酸衍生物，例如，二氯苯基吡唑啉-3-羧酸衍生物，如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-4，5-二氢-1H-吡唑-3-羧酸、1-(2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3，5-二羧酸二乙酯(“吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”)，以及类似的化合物，已知于WO 91/07874；例如，二氯苯基吡唑羧酸衍生物，如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、5-叔丁基-1-(2，4-二氯苯基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯和类似的化合物，已知于EP-A 0333131和EP-A 0269806；例如，1，5-二苯基吡唑-3-羧酸衍生物，如1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯，以及类似的化合物，已知于EP-A0268554；例如，***羧酸衍生物，如解草唑(fenchlorazole，fenchlorazole-ethyl)，以及类似的化合物，已知于EP-A 0174562和EP-A 0346620；例如，2-异噁唑啉-3-羧酸衍生物，如5-(2，4-二氯苄基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-羧酸乙酯、5-苯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-羧酸乙酯和类似的化合物，已知于WO 91/08202，或5，5-二苯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-羧酸、5，5-二苯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-羧酸乙酯(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)、5，5-二苯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-羧酸丙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-羧酸乙酯，已知于WO 95/07897。
(2)8-羟基喹啉的衍生物，例如，(喹啉-8-基氧基)乙酸的衍生物，如[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸庚-2-基酯(“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸4-甲基戊-2-基酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸4-(烯丙氧基)丁酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸1-(烯丙氧基)丙-2-基酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸乙酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸甲酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸烯丙酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸2-{[亚丙基氨基]氧基}乙酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸2-氧代丙基酯，以及类似的化合物，已知于EP-A 0086750、EP-A 0094349、EP-A 0191736或EP-A0492366，还有[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸、其水合物和盐，如锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐，已知于WO02/34048；例如，[(5-氯喹啉-8-基)氧基]丙二酸的衍生物，如[(5-氯喹啉-8-基)氧基]丙二酸二乙酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]丙二酸二烯丙酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]丙二酸甲乙酯，以及类似的化合物，已知于EP-A 0582198。
(3)二氯乙酰胺类，其经常用作芽前安全剂(土壤活性安全剂)，例如，“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺)、“R-29148”(3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-噁唑烷)和“R-28725”(3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-1，3-噁唑烷)(二者均是Stauffer公司的产品)、“解草嗪(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪)、PPG Industries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1，3-二氧戊环-2-基)-甲基]-二氯乙酰胺)、Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]-二氯乙酰胺)、Nitrokemia和Monsanto的“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4，5]癸烷)、TRI-Chemical RT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)、“diclonon”(dicyclonon)或BASF的“BAS145138”或“LAB145138”(3-二氯乙酰基-2，5，5-三甲基-1，3-二氮杂双环[4.3.0]壬烷)、“解草噁唑(furilazol)”或“MON 13900”[(RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷]，以及它们的(R)-异构体。
(4)酰基磺酰胺类，例如式(II)的N-酰基磺酰胺或其盐类(已知于WO 97/45016)，
Figure BDA0000100942050000141
其中
R1代表(C1-C6)烷基，其未被取代或者被选自卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基的取代基单至三取代；
R2代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3；
m为1或2；
或例如式(III)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类或其盐类(已知于WO 99/16744)，
Figure BDA0000100942050000151
其中
R3、R4彼此独立地代表卤素、(C1-C6)烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基、(C3-C6)环烷基，
R5代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)烷氧基，
n为1或2，
特别是式(III)的化合物，其中
R3＝环丙基，R4＝氢，R5 n＝2-OMe，(“环丙磺酰胺(cyprosulfamide)”)，
R3＝环丙基，R4＝氢，R5 n＝5-Cl-2-OMe，
R3＝乙基，R4＝氢，R5 n＝2-OMe，
R3＝异丙基，R4＝氢，R5 n＝5-Cl-2-OMe，
R3＝异丙基，R4＝氢，R5 n＝2-OMe。
或例如式(IV)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类(已知于EP-A0365484)，
Figure BDA0000100942050000152
其中
R6、R7彼此独立地代表氢、(C1-C8)烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基，
R8代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
r为1或2；
特别是
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲、
1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
(5)羟基芳香族化合物和芳香族-脂族羧酸衍生物，例如，3，4，5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯甲酸、4-氟-2-羟基苯甲酸、2-羟基肉桂酸、2，4-二氯肉桂酸(参见WO 2004/084631、WO 2005/015994、WO 2005/016001)。
(6)1，2-二氢喹噁啉(chinoxalin)-2-酮类，例如，1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹噁啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹噁啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹噁啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹噁啉-2-酮(参见WO2005/112630)。
(7)二苯基甲氧基乙酸衍生物，例如，(二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)、(二苯基甲氧基)乙酸乙酯或(二苯基甲氧基)乙酸(参见WO 98/38856)。
(8)式(V)的化合物或其盐类(已知于WO 98/27049)，
Figure BDA0000100942050000161
其中
R9代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基，
R10代表氢或(C1-C4)烷基，
R11代表氢、各自为未被取代或被单至三取代的(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基，其中取代基选自卤素和(C1-C8)烷氧基，
s是0、1或2。
(9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类，例如1，2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号219479-18-2)、1，2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号95855-00-8)(参见WO 99/00020)。
(10)式(VI-a)和(VI-b)的化合物(已知于WO 2007/023719和WO2007/023764)，
Figure BDA0000100942050000171
其中
R12代表卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3，
Y、Z独立地代表O或S，
t是0、1、2、3或4，
R13代表(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、芳基、苄基、卤代苄基，
R14代表氢或(C1-C6)烷基。
(11)已知作为种子处理剂的氧基亚氨基化合物，例如，“解草腈(oxabetrinil)”[(Z)-1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈]、“氟草肟(fluxofenim)”[1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氟-1-乙酮-O-(1，3-二氧戊环-2-基甲基)-肟]、还有“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”[(Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈]，所有均已知作为种子处理安全剂用于高粱来抵抗异丙甲草胺(metolachlor)的损害。
(12)异硫代苯并二氢吡喃酮类，例如，[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号205121-04-6)和类似的化合物，已知于WO 98/13361。
(13)选自以下的化合物：“萘二甲酸酐(naphthalic anhydrid)”(1，8-萘二羧酸酐)，其已知作为种子处理安全剂用于玉米来抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂的损害；“解草啶(fenclorim)”(4，6-二氯-2-苯基嘧啶)，其已知作为种子处理安全剂用于播种稻(sown rice)来抵抗丙草胺(pretilachlor)的损害；“解草胺(flurazole)”(苄基-2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸酯)，其已知作为种子处理安全剂用于高粱来抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺(metolachlor)的损害；“CL 304415”(CAS登记号31541-57-8)，American Cyanamid的(4-羧基-3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)，其已知作为安全剂用于玉米来抵抗咪唑啉酮(imidazolinone)的损害；Nitrokemia的“MG 191”(CAS登记号96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环)，已知作为安全剂用于玉米；“MG-838”(CAS登记号133993-74-5)，Nitrokemia的(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)；“乙拌磷(disulfoton)”(二硫代磷酸O，O-二乙基-S-2-乙硫基乙基酯)；“增效磷(dietholate)”(O，O-二乙基-O-苯基硫代磷酸酯)；“mephenate”(4-氯苯基-甲基氨基甲酸酯)。
(14)除了有除草活性以外还对作物(如稻)表现出安全剂活性的化合物，例如，“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(S-1-甲基-1-苯基乙基-哌啶-1-硫代羧酸酯)，其已知作为安全剂用于稻来抵抗禾草敌(molinate)的损害；“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”[1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲]，其已知作为安全剂用于稻来抵抗唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)的损害；“苄草隆(cumyluron)”＝“JC-940”[3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲](参见JP-A 60-087254)，其已知作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害；“苯草酮(methoxyphenon)”或“NK 049”(3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，其已知作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害；“CSB”Kumiai的[1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯](CAS登记号54091-06-4)，其已知作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害。
(15)主要用作除草剂但也对一些作物表现出安全剂活性的化合物，例如，(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-D)、(4-氯苯氧基)乙酸、(R，S)-2-(4-氯邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、(4-氯邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)、4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、1-(乙氧基羰基)乙基-3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸酯(lactidichlor-ethyl)。
可提及的植物生长调节剂实例有矮壮素(chlorocholine chloride)和乙烯利(ethephon)。
可提及的植物营养素实例有用于供给植物大量营养素和/或微量营养素的常规无机或有机肥料。
本发明组合物中可含有的合适填充剂和/或表面活性剂是通常可用于植物处理组合物中的所有制剂助剂。
在本发明组合物中，丙森锌与组(B)的农用化学活性化合物的比例可以在相对较宽的范围内变化。通常，每重量份的农用化学活性化合物使用0.02-2.0重量份、优选0.05-1.0重量份的式(I)丙森锌。
当采用可根据本发明使用的式(I)的活性化合物作为驱鸟剂时，施用率可以在特定范围内变化，取决于施用的类型。在处理种子时，式(I)活性化合物的施用率通常为每千克种子10-10000mg、优选每千克种子10-300mg。当用于固体制剂中时，式(I)活性化合物的施用率通常为每千克制剂20-800mg、优选每千克制剂30-700mg。
此外，本发明还涉及一种驱除鸟的方法，其特征在于将丙森锌提供于鸟和/或它们的栖息地(habitat)。
根据本发明使用的杀菌剂通常以含有至少上文所述丙森锌的组合物的形式施用。这种杀菌组合物优选地含有农用化学上可接受的添加剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂。
本发明还涉及含有本发明活性化合物结合物的组合物。优选地，这种组合物为含有农用化学上适宜的载体或填充剂的杀菌组合物。
根据本发明，载体的含义应被理解为指这样的天然或合成的、有机或无机的物质，其与活性化合物混合或结合以获得更好的可施用性，特别是对于施用于植物或植物部位或种子而言。载体可为固体或液体，通常是惰性的并应该适合用于农业。
合适的固体载体为：例如铵盐，和粉碎的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；及粉碎的合成矿物，如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)；有机溶剂、矿物油和植物油以及其衍生物。也可以使用这些载体的混合物。适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；及合成的无机及有机粉颗粒；及有机物(例如锯末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒；合适的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，以及蛋白质水解产物。合适的分散剂为：例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的液化气体填充剂或载体是在环境温度和大气压力下为气态的液体，例如气溶胶喷雾剂，如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，和粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，如***树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯；及天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，及合成磷脂。其它可能的添加剂为矿物油和植物油。
如果所用填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃或氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如矿物油馏分；矿物油和植物油；醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
本发明组合物可包含另外的其它成分，例如表面活性剂。合适的表面活性剂是具有离子或非离子特性的乳化剂、分散剂或润湿剂，或者这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸的盐、木素磺酸的盐、苯酚磺酸的盐或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、被取代的苯酚(优选为烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选为牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯、以及含硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物。如果活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水，并且当施用在水中进行的时候，需要存在表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明组合物的5-40重量％。
可使用着色剂，例如，无机颜料，如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝；及有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；及微量营养素，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
如果合适，也可以存在其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、粘结剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合物形成体。通常，活性化合物可以与通常用于制剂目的的任意固体或液体的添加剂结合。
通常，本发明的组合物含有0.05-99重量％、优选10-70重量％、特别优选20-50重量％、最优选25重量％的本发明活性化合物结合物。
本发明的活性化合物结合物或组合物可以其本身或者，根据它们各自的物理和/或化学特性，以其制剂的形式或以由此制成的使用形式来使用，其中所述形式例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、热雾浓缩剂、胶囊颗粒剂、细粒剂、用于种子处理的流动剂、即用溶液、粉剂、乳油、水包油乳剂、油包水乳剂、大粒剂、微粒剂、油分散性粉剂、油悬剂、油剂、泡沫剂、膏剂、种衣剂、胶悬剂、悬浮乳液浓缩剂、可溶性液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂(powder)、粉剂(dust)和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂、可湿性粉剂、经活性化合物浸渍的天然产品和合成物质、以及聚合物质中的微胶囊剂、用于种子包衣材料中的微囊剂、还有ULV冷雾和暖雾制剂。
所述制剂可以自身已知方式制备，例如通过将所述活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。合适的添加剂是所有常规制剂助剂，例如，有机溶剂、填充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂(例如辅助剂、乳化剂、分散剂、保护胶体、润湿剂和增粘剂)、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、防水剂，如果合适还有干燥剂和UV稳定剂、赤霉素以及水和其它的加工助剂。根据各自待制备的制剂类型，可能需要其它的加工步骤，例如湿磨、干磨或制粒。
可存在的有机稀释剂为通常用于此目的的所有极性和非极性有机溶剂。优选酮，例如甲基异丁基酮和环己酮；还有酰胺，例如二甲基甲酰胺和烷甲酰胺，例如N，N-二甲基癸酰胺和N，N-二甲基辛酰胺；还有环状化合物，例如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺和丁内酯；还有强极性溶剂，例如二甲基亚砜；还有芳香烃，例如二甲苯、SolvessoTM；矿物油，例如石油溶剂、石油、烷基苯和锭子油；还有酯，例如丙二醇单甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯；还有醇，例如苯甲醇和1-甲氧基-2-丙醇。
适用于颗粒剂的固体载体为：例如，破碎和分级的天然矿物，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石；及合成的无机及有机粉颗粒；及有机物(如锯末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒。
合适的表面活性剂(辅助剂、乳化剂、分散剂、保护胶体、润湿剂和增粘剂)是常规的离子和非离子物质。可提及的实例为乙氧基壬基酚、直链或者支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、还有脂肪酯、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基醚磷酸酯、芳基硫酸酯、乙氧基芳基烷基苯酚(例如乙氧基化三苯乙烯基苯酚)，还有乙氧基和丙氧基化的芳基烷基苯酚，还有硫酸化或磷酸化的芳基烷基苯酚乙氧基化物或者乙氧基和丙氧基化物。还可以提及天然和合成的水溶性聚合物，例如木素磺酸盐、明胶、***树胶、磷脂、淀粉、经疏水改性的淀粉和纤维素衍生物，特别是纤维素酯和纤维素醚，还有聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸，还有(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，还有甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的经碱金属氢氧化物中和的共聚物，还有任选地被取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。
合适的固体填料和载体是在作物保护组合物中为该目的所通常使用的所有物质。可优选提及无机颗粒，例如平均颗粒尺寸为0.005-20μm、特别优选0.02-10μm的碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和氧化物。可提及的实例为硫酸铵、磷酸铵、脲、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、氧化铝、二氧化硅、细分散的硅酸、硅胶、天然和合成的硅酸盐和铝硅酸盐以及植物产品例如谷物粉、木材粉末和纤维素粉末。
可存在于待根据本发明使用的拌种制剂中的合适着色剂包括常用于此目的的所有着色剂。可使用微溶于水的颜料和溶于水的染料。可提及的实例包括已知的命名为若丹明B(Rhodamin B)、C.I.PigmentRed 112和C.I.Solvent Red 1的着色剂。所用的着色剂可以为：无机颜料，例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝；以及有机染料，例如茜素、偶氮和金属酞菁染料；及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
可存在于待根据本发明使用的拌种制剂中的合适润湿剂包括促进润湿并常规用于农用化学活性化合物制剂中的所有物质。优选使用烷基萘磺酸盐，如二异丙基或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于待根据本发明使用的拌种制剂中的合适分散剂和/或乳化剂包括通常用于农业化学活性化合物制剂中的所有非离子的、阴离子和阳离子的分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或者非离子或阴离子分散剂的混合物。特别合适的非离子分散剂为环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚，以及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别合适的阴离子分散剂为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于待根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂包括通常用于农用化学活性化合物制剂中的所有泡沫抑制化合物。优选使用硅酮消泡剂、硬脂酸镁、硅酮乳剂、长链醇、脂肪酸及其盐类，以及有机氟化合物，及它们的混合物。
可存在于待根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为可为此目的用于农用化学组合物中的所有化合物。作为实例，可提及双氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
可存在于待根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂包括可为此目的用于农用化学组合物中的所有化合物。优选纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、多糖(例如黄原酸胶)或硅酸镁铝(Veegum)、改性粘土、页硅酸盐(phyllosilicate)(例如绿坡缕石和膨润土)，以及细分散的硅酸。
可存在于待根据本发明使用的拌种制剂中的合适粘合剂包括可用于拌种剂中的所有常规粘合剂。可优选提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
可存在于待根据本发明使用的拌种制剂中的合适赤霉素优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-und
Figure BDA0000100942050000231
”[Chemistry of the Crop ProtectionAgents and Pesticides]，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。
制剂通常含有0.1-95重量％、优选0.5-90重量％的活性化合物。
本发明的活性化合物结合物可以以其市售制剂以及以由这些制剂制备的使用形式作为与以下活性化合物的混合物存在：例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。也可以与肥料混合。
根据本发明用活性化合物结合物或组合物对植物和植物部位进行的处理可以直接或者通过作用于其环境、生境或贮藏空间中使用常规处理方法而进行，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇灌、滴灌，以及对于繁殖材料，特别是对于种子，还可以干拌种粉剂、拌种用溶液、拌种用水溶性粉剂形式通过结壳、通过涂布一层或多层包衣等等。优选通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇灌和滴灌而进行的施用。
制剂的施用可根据常规农业实践以适合于施用形式的方法进行。常规的施用有，例如，用水进行稀释并将获得的喷洒液喷洒、用油稀释后施用、不经稀释直接施用、拌种或载体颗粒的土壤施用。
由市售制剂制备的施用形式中的活性化合物含量可以在宽范围内变化。施用形式中的活性化合物浓度可以为0.0000001至最高达95重量％，优选0.0001-2重量％的活性化合物。
本发明的组合物不仅包括可以用合适器械施用于植物或种子的即用组合物，还包括在使用前必须用水稀释的市售浓缩剂。
本发明的活性化合物结合物或组合物具有强的杀微生物活性，可以用于作物保护中防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。
在作物保护中，杀真菌剂可用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycete)、卵菌(Oomycete)、壶菌(Chytridiomycete)、接合菌(Zygomycete)、子囊菌(Ascomycete)、担子菌(Basidiomycete)和半知菌(Deuteromycete)。
在作物保护中，杀细菌剂可用于防治假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacte-riaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
本发明的杀菌组合物可以用于治疗性或保护性防治植物病原菌。因此，本发明也涉及使用本发明的活性化合物结合物或组合物防治植物病原菌的治疗性和保护性方法，其中将所述本发明的活性化合物结合物或组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。优选施用于植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
所有的植物和植物部位均可根据本发明进行处理。在本文中，植物的含义应理解为所有的植物和植物种群，如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种和优选方法或可通过生物技术和遗传工程方法或可通过这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括可受或不受品种所有权(varietal property right)保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物的地上和地下的所有部位和器官，如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位也包括采收材料，还有无性繁殖和有性繁殖材料，如插枝、块茎、根茎、插条和种子。优选处理植物以及植物的地上和地下的部位和器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、果实。
作为可依照本发明处理的植物可提及以下植物：棉花、亚麻、葡萄、水果、蔬菜，如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如，梨果如苹果和梨，以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃，以及浆果如草莓)、Ribesioidae科、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceaesp.)、壳斗科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceaesp.)(例如香蕉树和香蕉种植园(banana plantation))、茜草科(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)、茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Asteraceae sp.)(如莴苣)、伞形科(Umbellifrae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceaesp.)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科(Alliaceae sp.)(例如韭菜、洋葱)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要作物植物如禾本科(Gramineae sp.)(例如玉米、草、谷类如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、粟和黑小麦)、菊科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、茎椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、四季萝卜，以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、蝶形花科(Fabacae sp.)(例如菜豆、豌豆)、蝶形花科(Papilionaceaesp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如糖甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、食用甜菜)、公园和森林中的作物植物和观赏植物，以及这些所述植物的各自经基因修饰的品种。优选根据本发明处理谷类、玉米、向日葵、大豆。
本发明用于防治植物病原菌的方法也可用于处理经遗传修饰的生物体，例如植物或种子。经遗传修饰的植物是其基因组已稳定地整合编码特定蛋白质的特定异源基因的植物。本文中，“异源基因”意思是指赋予转化植物新的农艺学特性的基因，或是改进经修饰植物的农艺学品性的基因。
如上文所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一种优选实施方案中，处理野生植物种和植物栽培种，或是通过传统植物育种方法(例如杂交或原生质体融合)获得的植物种和植物栽培种，以及这些植物的部位。在另一种优选的实施方案中，处理通过遗传工程方法——如果合适与传统方法结合——而获得的转基因植物和植物栽培种(经遗传修饰的生物)以及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”上文中已有解释。特别优选地，根据本发明处理各自市售可得的或正在使用的植物栽培种的植物。
根据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。例如，可取得例如以下超过实际预期的效果：降低可根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或增加其活性、改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的储存稳定性和/或其加工性能。
根据本发明处理的优选转基因植物或植物栽培种(通过遗传工程获得的)包括通过遗传修饰而接受了遗传物质的所有植物，所述遗传物质赋予了所述植物特别有利、有用的特征。所述特性的实例为改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的储存稳定性和/或其加工性能。所述特征的其它的特别强调的实例为改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，并且提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物，例如谷类(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，特别强调玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。强调的“特征”特别是通过在植物中形成的毒素而提高植物对昆虫的抵抗性，特别是通过由苏云金杆菌的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF以及其结合)在植物中形成的毒素(下文称为“Bt植物”)。还特别强调的特征是提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如对咪唑啉酮(imidazolinone)类、磺酰脲(sulphonylurea)类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所述所需特征的基因也可以在转基因植物中相互结合而存在。可提及的“Bt植物”的实例为以商品名YIELD
Figure BDA0000100942050000271
(例如玉米、棉花、大豆)、Knock
Figure BDA0000100942050000272
(例如玉米)、
Figure BDA0000100942050000273
(例如玉米)、
Figure BDA0000100942050000274
(棉花)、
Figure BDA0000100942050000275
(棉花)和(马铃薯)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂耐受性植物的实例为以商品名Roundup
Figure BDA0000100942050000277
(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
Figure BDA0000100942050000278
(具有草丁膦耐受性，例如油菜)、
Figure BDA0000100942050000279
(具有咪唑啉酮耐受性)和
Figure BDA00001009420500002710
(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的除草剂-抗性植物(以传统除草剂耐受性方法培育的植物)的例子包括以名称
Figure BDA00001009420500002711
(例如玉米)出售的品种。当然，这些叙述也适用于具有这些基因特征或仍待开发的基因特征的植物栽培种，所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
本发明活性化合物结合物和组合物的另一种应用是保护木制品和木材。用于保护木制品和木材的杀虫和杀菌组合物或浓缩物以浓度0.0001-95重量％、特别是0.001-60重量％包含本发明活性化合物。
可以实例但非限制性地提及一些可根据本发明处理的真菌病害的病原体：
由白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如，布氏白粉菌属(Blumeria)菌种，如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种，如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；单囊壳属(Sphaerotheca)菌种，如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；钩丝壳属(Uncinula)菌种，如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；
由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如，胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种，如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈属(Hemileia)菌种，如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌(Phakopsora)菌种，如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌(Puccinia)菌种，如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita或Puccinia triticina)；单胞锈菌属(Uromyces)菌种，如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)；
由卵菌(Oomycete)纲病原体引起的病害，所述病原体例如，盘霜霉(Bremia)菌种，如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)菌种，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉(Phytophthora)菌种，如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉(Plasmopara)菌种，如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉(Pseudoperonospora)菌种，如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉(Pythium)菌种，如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由例如下述病原体引起的叶斑枯病(leaf blotch)和叶萎蔫病(leafwilt)病害：链格孢属(Alternaria)菌种，例如，早疫病链格孢(Alternariasolani)；尾孢属(Cercospora)菌种，例如，菾菜生尾孢(Cercosporabeticola)；枝孢属(Cladiosporium)菌种，例如，黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种，例如，禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)，Syn：长蠕孢菌(Helminthosporium))；炭疽菌属(Colletotrichum)菌种，例如，菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；Cycloconium菌种，例如，Cycloconium oleaginum；间座壳属(Diaporthe)菌种，例如，柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)菌种，例如，柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盘长孢属(Gloeosporium)菌种，例如，悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳属(Glomerella)菌种，例如，围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌属(Guignardia)菌种，例如，葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种，例如，斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)；大毁壳属(Magnaporthe)菌种，例如，灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)；微座孢属(Microdochium)菌种，例如，雪霉微座孢(Microdochium nivale)；球腔菌属(Mycosphaerella)菌种，例如，禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；Phaeosphaeria菌种，例如，Phaeosphaeria nodorum；核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如，圆核腔菌(Pyrenophora teres)；柱隔孢属(Ramularia)菌种，例如，Ramularia collo-cygni；喙孢属(Rhynchosporium)菌种，例如，黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；针孢属(Septoria)菌种，例如，芹菜小壳针孢(Septoria apii)；核瑚菌属(Typhula)菌种，例如，肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌属(Venturia)菌种，例如，苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；
由例如下述病原体引起的根和茎病害：伏革菌属(Corticium)菌种，例如，Corticium graminearum；镰孢属(Fusarium)菌种，例如，尖镰孢(Fusarium oxysporum)；囊壳菌(Gaeumannomyces)菌种，例如，禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如，立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；Tapesia菌种，例如，Tapesiaacuformis；根串珠霉属(Thielaviopsis)菌种，例如，根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；
由例如下述病原体引起的肉穗和散穗花序病害(包括玉米穗轴)：链格孢属菌种，例如，链格孢属；曲霉属(Aspergillus)菌种，例如，黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属(Cladosporium)菌种，例如，芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)菌种，例如，紫麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢属菌种，例如，黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉属(Gibberella)菌种，例如，玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)；小画线壳属(Monographella)菌种，例如，雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；壳针孢属(Septoria)菌种，例如，颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；
由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如：轴黑粉菌属(Sphacelotheca)菌种，如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)菌种，如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)；条黑粉菌属(Urocystis)菌种，如隐条黑粉菌(Urocystisocculta)；黑粉菌(Ustilago)菌种，如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麦散黑粉菌(U.nuda tritici)；
由例如下述病原体引起的种子传播和土壤传播的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害：镰孢属菌种，例如，黄色镰孢；微座孢属(Microdochium)菌种，例如，雪霉微座孢(Microdochium nivale)；腥黑粉菌属菌种，例如，小麦网腥黑粉菌；黑粉菌菌种，例如，小麦散黑粉菌(Ustilago tritici)、裸黑粉菌；核腔菌属菌种，例如，麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)、圆核腔菌；疫霉(Phytophthora)菌种，例如，恶疫霉(Phytophthoracactorum)；腐霉菌种，例如，终极腐霉；丝核菌属菌种，例如，立枯丝核菌；小核菌属(Sclerotium)菌种，例如，齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)；链格孢属菌种，例如，芸薹链格孢(Alternaria b rassicae)；茎点霉属(Phoma)菌种，例如，黑胫茎点霉(Phoma lingam)；
由例如下述病原体引起的花和种子的病害：葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如，灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
由例如下述病原体引起的植物块茎的病害：丝核菌属菌种，例如，立枯丝核菌；长蠕孢菌属菌种，例如，茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani)；
由细菌性病原体引起的病害，所述病原体例如，黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种，如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonascampestris pv.oryzae)；假单胞菌(Pseudomonas)菌种，如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏菌属(Erwinia)菌种，如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
优选防治下述病害：
由例如下述病原体引起的种子传播和土壤传播的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害：镰孢属菌种，例如，黄色镰孢；微座孢属菌种，例如，雪霉微座孢；腥黑粉菌属菌种，例如，小麦网腥黑粉菌；黑粉菌菌种，例如，小麦散黑粉菌、裸黑粉菌；核腔菌属菌种，例如，麦类核腔菌、圆核腔菌；疫霉菌种，例如，恶疫霉；腐霉菌种，例如，终极腐霉；丝核菌属菌种，例如，立枯丝核菌；小核菌属菌种，例如，齐整小核菌；链格孢属菌种，例如，芸薹链格孢；茎点霉属菌种，例如，黑胫茎点霉。
也可防治上述生物体的抗性菌种。
本发明活性化合物结合物的施用率是
●当处理种子时：每100kg种子2-400g，优选每100kg种子5-200g，特别优选每100kg种子10-175g；
这些施用率只通过实例提及，并不具有限制本发明的意义。
因此，本发明的活性化合物结合物或组合物可以用于保护植物在处理后的一段特定时间内抵抗所述病原体的侵袭。提供保护的时间通常延长至用活性化合物处理植物后的1-28天、优选1-14天，或种子处理后最高达200天。
此外，通过本发明的处理可降低采收材料以及由此制成的食物和饲料中的霉菌菌素(mycotoxin)含量。特别地，但并不排他地可提及以下霉菌菌素：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、腐马素毒素(fumonisine)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、fusaroproliferin、fusarenol、赭曲毒素(ochratoxin)、展青霉素(patulin)、麦角类生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，它们由例如下列真菌引起：镰孢菌属属种(Fusarium spec.)，例如，锐顶镰刀菌(Fusarium acuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、F.crookwellense、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉)、术贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等等，也可由曲霉属属种(Aspergillus spec.)、青霉属属种(Penicillium spec.)、紫麦角菌、葡萄穗霉属种(Stachybotrys spec.)等引起。
本发明还包括一种将各活性化合物同时施用于种子的种子处理方法。此外，本发明还包括一种将各活性化合物依次施用于种子的种子处理方法。而且，本发明包括这样一种处理种子的方法，其中首先施用一种单独的活性化合物，接着施用两种其它活性化合物的二元混合物。或者，也可以首先向种子施用二元混合物，接着施用剩余的单独活性化合物。如果活性化合物和/或单独活性化合物和二元混合物是分开施用的，则优选在不同层中进行施用。另外，这些层也可被不含活性化合物的层分隔。
本发明还涉及经前段中所述方法之一处理的种子。
本发明的活性化合物结合物或组合物特别适合用于处理种子。大多数由有害生物引起的作物植物损害是由储存期间或播种后植物发芽期间及植物发芽后的种子感染引发的。这个阶段特别关键，因为正在生长的植物的根和芽特别敏感，即使小的损害也可能导致植物死亡。因此，通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物受到极大关注。
通过处理植物种子来防治植物致病菌已知很长时间，并且是不断改进的主题。然而，种子处理带来一系列不能总是以令人满意的方式解决的问题。因此，期望开发保护种子和发芽植物的方法，使得能在播种后或植物发芽后省去额外施用作物保护剂，或至少显著降低所述额外施用。此外期望以这样一种方式优化活性化合物的用量，从而为种子和发芽植物提供最大保护使其免于植物致病菌侵袭，而所使用的活性化合物不会对植物本身造成损害。特别地，处理种子的方法也应考虑到转基因植物的固有杀菌特性，以使用最少的作物保护剂实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还特别涉及一种通过用本发明组合物处理种子而保护种子和发芽植物免于植物致病菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免于植物致病菌侵袭的用途。此外，本发明涉及为了获得针对植物致病菌的保护而经本发明组合物处理的种子。
对芽后损害植物的植物致病菌的防治主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位而进行。由于担心作物保护组合物对环境以及人类和动物的健康可能产生的影响，所以努力减少活性化合物的施用量。
本发明的优点之一是，由于本发明组合物特定的内吸特性，用这些组合物处理种子不仅保护种子自身，还保护萌芽后得到的植物免于植物致病菌侵袭。以此方式，可以省去在播种时或播种后不久对作物直接处理。
也可被认为有利的是，本发明的混合物可特别地用于转基因种子，其中由该种子长成的植物能够表达针对有害物起作用的蛋白质。通过用本发明活性结合物或组合物处理所述种子——甚至通过例如表达杀虫蛋白——某些有害物可得以防治。令人惊奇地，在这里也可观察到另一种协同效应，该协同效应进一步提高了针对有害物侵袭的保护的效力。
本发明组合物适合用于保护农业中所使用的任何植物品种的种子。特别地，这涉及以下植物种子的形式：玉米、花生、油菜、罂粟、大豆、甜菜(如糖用甜菜和饲用甜菜)、稻、粟、小麦、大麦、黑麦、黑小麦、燕麦、棉花、马铃薯、向日葵、菜豆、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)的种子，还有一系列所谓的能源作物例如芒属(miscanthus)、狼尾草属(pennisetum)、苏丹草(Sudan grass)、白乡草木樨(white sweet clover)。
如上文所述，用本发明活性化合物结合物或组合物对转基因种子的处理是特别重要的。这指的是包含至少一种下述异源基因的植物的种子，所述异源基因可表达出具有杀虫特性的多肽或蛋白质。转基因种子中的异源基因可以源自例如以下属种的微生物：芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形细菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。优选地，该异源基因源自芽孢杆菌属(Bacillus sp.)，这种基因产物具有针对欧洲玉米螟(Europeancorn borer)和/或玉米根叶甲(Western corn rootworm)的活性。特别优选，所述异源基因源自苏云金杆菌。
在本发明的上下文中，将本发明活性化合物结合物或组合物以其本身或合适的制剂施用于种子。优选地，种子在稳定得足以使处理不造成任何损害的状态下进行处理。通常，对种子的处理可在采收和播种之间的任何时间点进行。经常，使用的种子已从植株中分离，并已经去除穗轴、外壳、茎、表皮、绒毛或果肉。例如，可使用例如已经采收、清洁并干燥至含湿量小于15重量％的种子。或者，也可使用干燥后已处理过(例如用水)然后再干燥的种子。
当处理种子时，通常必须注意，对施用于种子的本发明组合物的用量和/或其它添加剂的用量如此选择以使得种子的发芽不受到不利影响，或使所得的植物不受损害。特别是在某些施用率下可能具有植物毒性效应的活性化合物时这点必须加以考虑。
本发明的组合物可以直接施用，即不包括其它组分并且不被稀释。通常，优选将组合物以合适的制剂形式施用于种子。用于种子处理的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知的，并且描述于以下文献，例如：US 4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US 5,876,739A、US 2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186A2。
本发明由以下实施例进行示例说明但不对其进行限制。
用途实施例
鸽子对经不同的福美双和丙森锌制剂处理的玉米种子驱避性的筛选实验
在几天内使15只单独饲养的鸽适应玉米作为饲料来源。从第-3天到第-1天它们只得到未经处理的玉米(40g/鸟)。测定饲料消耗量(见下表1)。所有的鸟都接受以玉米种子为饲料。不同的组表现得很相似：
表1：在第-3天到第-1天之间未经处理的玉米的饲料消耗量(以g计)
在三天中，每只鸽子得到40g未经处理的玉米和40g经处理的玉米。用两个碗提供饲料，一个碗装有经处理的玉米，另一个碗装未经处理的玉米。每天改变两个碗的位置，在一天内也改变碗的位置。再次测量饲料消耗量(见下表2)
组1(鸟舍1-3)：福美双160g/dt
组2(鸟舍4-6)：福美双80g/dt
组3(鸟舍7-9)：丙森锌160g/dt
组4(鸟舍10-12)：丙森锌80g/dt
表2：未经处理的玉米和经处理的玉米的饲料消耗量(以g计)
Figure BDA0000100942050000351
U：未经处理的；T：经处理的；
表3：经处理的玉米和未经处理的玉米每组每天的平均饲料消耗量(以g计)
Figure BDA0000100942050000352
由这个实施例，可表现出丙森锌与福美双当在福美双的登记施用率(registered rate)下相比时具有好得相当多的活性。

Claims (5)

1.丙森锌用作驱鸟剂的用途。
2.驱鸟农用化学组合物，其包含
(A)丙森锌
(B)至少一种农用化学活性化合物，
除此之外还有填充剂和/或表面活性剂。
3.驱除鸟的方法，其特征在于，将丙森锌提供于鸟和/或其栖息地。
4.驱除鸟的方法，其特征在于，用丙森锌处理植物种子。
5.权利要求4的方法，其中所述植物种子源自转基因植物。
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