CN102267943A - 一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，属于化工技术领域，其原料组份由4-氯邻硝基苯酚、4-氯邻氨基苯酚、甘油和浓硫酸组成，各原料组份按摩尔比为：4-氯邻氨基苯酚与4-氯邻硝基苯酚为1.6∶3.2，甘油与4-氯邻硝基苯酚为2.6∶5.2，硫酸与4-氯邻硝基苯酚为3∶9。上述组份在溶剂在100℃-170℃温度条件下滴加硫酸，硫酸滴加结束后采取如下措施促进反应完全，并给予真空去除一部分反应中产生的水，或从苯、甲苯、对二甲苯、氯苯中任选一种作共沸去水剂，部分去除或全部去除反应中副产的水。反应后处理时用工业浓盐酸代替有机溶剂进行精制处理，去除产品中的颜色及杂质，提高了产品收率。主要用于合成除草剂组份解毒喹，也用作动物食料添加剂、消毒剂和金属防腐剂。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法。
背景技术
5-氯-8-羟基喹啉主要用于合成除草剂组份解毒喹，也用作动物食料添加剂、消毒剂和金属防腐剂，5-氯-8-羟基喹啉的制备方法有多种，见诸于报道和公开的5-氯-8-羟基喹啉的合成技术文献主要有：①，用8-羟基喹啉为原料，用大量冰乙酸为溶剂，通氯气制备5-氯-8-羟基喹啉，收率为52.7％(JP162066)，主要副产物为5，7-二氯-8-羟基喹啉.。本工艺的缺点是主原料贵，反应选择性差，杂质多；②，用8-羟基喹啉为原料，用硫酰氯氯化制备5-氯-8-羟基喹啉，收率为49％(JP162066)。缺点也是原料贵，选择性差，收率低；③，以8-羟基喹啉，盐酸和双氧水为原料制备5-氯-8-羟基喹啉，收率78.2％[Ger.(east).DD149859]。虽然收率有所提高，但主原料贵，导致总成本偏高；④，以4-氯邻硝基苯酚、4-氯邻氨基苯酚、甘油和硫酸为原料合成5-氯-8-羟基喹啉，以甘油计算收率为59％[Radioisotopes，1975，24(7)，500-4]。本工艺原料不贵，但收率还偏低。收率低的原因有二点：一是反应不够完全，另一是精制后处理时使用大量有机溶剂，烦琐损耗大。
发明内容
为了克服上述④工艺的不足，本发明提供了一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，利用该方法所制备的5-氯-8-羟基喹啉，收率高，含量大于99％
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，其步骤如下：A配置溶剂，4-氯邻氨基苯酚与4-氯邻硝基苯酚的摩尔比为1.6∶3.2，甘油与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为2.6∶5.2，
硫酸与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为3∶9；B合成，将上述组份在溶剂及100℃-170℃温度条件下滴加硫酸进行反应并伴随脱水；C中和，反应后的物料用碱液中和，后分离出5-氯-8-羟基喹啉粗品；D精制，中和后精制处理用工业无机酸代替有机溶剂进行精制处理；E干燥，得高纯度的5-氯-8-羟基喹啉。
将甘油、4-氯邻硝基苯酚、4-氯邻氨基苯酚投入釜中，滴加硫酸进行反应。4-氯邻氨基苯酚与4-氯邻硝基苯酚的摩尔比为1.6∶3.2。甘油与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为2.6∶5.2。硫酸与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为3∶9，硫酸滴加温度为100℃-170℃度，最佳温度为105℃-150℃。边滴加边反应。硫酸滴毕，继续保温反应1-10小时，保温温度为110℃-160℃。保温期间，采取如下措施促进反应完全：给予真空去除一部分反应中产生的水；或从苯，甲苯，对二甲苯，氯苯中任选一种作共沸去水剂，部分去除至全部去除反应中副产的水，去水结束后蒸除夹带剂。反应结束后降温，加10％氢氧化钠溶液中和至PH值为7。离心过滤得到粗品。将粗品投入反应釜中，加粗品重量5倍的水以及少量活性炭进行过滤脱色。将滤液转至另一个反应釜中。加工业盐酸中和至PH值为7。过滤得脱色后粗品。将脱色后粗品投入另一台釜中，加脱色后粗品重量2-8倍的工业盐酸加热至60℃-110℃搅1小时后冷却至室温后过滤得精制产品。烘干后得成品。
通过部分脱除反应副产的水后，使反应达到完全。通过选用盐酸精制粗品，能最大程度地去除颜色杂质。克服了以往工艺中粗品用有机溶剂反复精制多次的缺点。大大减少了精制后处理过程中产品的损耗，提高了产品的总收率，成本下降，产品外观至类白色，含量高。
具体实施方式
实施例1
在1000L反应釜中，投入4-氯邻硝基苯酚100公斤，4-氯邻氨基苯酚173.7公斤，甘油175公斤，搅拌升温至120℃，滴加410公斤硫酸，滴毕于150℃保温反应3小时。保温期间用真空脱出70公斤水。保温反应结束后，降温至60℃，滴加10％氢氧化钠水溶液至PH值为7。离心，滤饼投入3000L釜中，加2200公斤水，200公斤32％工业盐酸，15公斤活性炭，溶解后过滤。滤液抽至另一台3000L釜中，滴加30％液碱233公斤进行中和，离心。将滤饼投入另一个2000L釜中，加入1250公斤32％工业盐酸，搅拌1小时后离心。
将滤饼投入另一台3000L釜中，加水2200公斤，搅拌溶解后滴加30％液碱至PH至为7。离心漂洗烘干得产品260公斤，HPLC纯度99.4％。
实施例2：
在1000L反应釜中，投入4-氯邻硝基苯酚97公斤，4-氯邻氨基苯酚145公斤，甘油150公斤和100公斤甲苯，搅拌升温至105℃，滴加410公斤硫酸，滴毕于110℃-145℃保温反应5小时。保温期间用脱出65公斤水并蒸除甲苯。保温反应结束后，降温至60℃，滴加10％氢氧化钠水溶液至PH值为7。离心，滤饼投入3000L釜中，加1850公斤水，170公斤32％工业盐酸，12公斤活性炭，溶解后过滤。滤液抽至另一台3000L釜中，滴加30％液碱200公斤进行中和，离心。将滤饼投入另一个2000L釜中，加入1100公斤32％工业盐酸，搅拌1小时后离心。将滤饼投入另一台3000L釜中，加水1850公斤，搅拌溶解后滴加30％液碱至PH至为7。离心漂洗烘干得产品242公斤，HPLC纯度99.2％。
实施例3
在1000L反应釜中，投入4-氯邻硝基苯酚97公斤，4-氯邻氨基苯酚160公斤，甘油150公斤，搅拌升温至120℃，滴加410公斤硫酸，滴毕于150℃保温反应4小时。保温反应结束后，降温至60℃，滴加10％氢氧化钠水溶液至PH值为7。离心，滤饼投入3000L釜中，加2050公斤水，160公斤32％工业盐酸，20公斤活性炭，溶解后过滤。滤液抽至另一台3000L釜中，滴加30％液碱187公斤进行中和，离心。将滤饼投入另一个2000L釜中，加入770公斤乙醇和330公斤水以及15公斤活性炭，加热溶解后过滤脱色，滤液冷却至0度离心。滤饼再用770公斤乙醇和330公斤水以及15公斤活性炭溶解脱色一次，离心烘干得产品180公斤，HPLC纯度99.3％。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，其步骤如下：A配置溶剂，4-氯邻氨基苯酚与4-氯邻硝基苯酚的摩尔比为1.6∶3.2，甘油与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为2.6∶5.2，硫酸与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为3∶9；B合成，将上述组份在溶剂及100℃-170℃温度条件下滴加硫酸进行反应并伴随脱水；C中和，反应后的物料用碱液中和，后分离出5-氯-8-羟基喹啉粗品；D精制，中和后精制处理用工业无机酸代替有机溶剂进行精制处理；E干燥，得高纯度的5-氯-8-羟基喹啉。
2.根据权利要求1所述的一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，其特征在于：所述B步骤中，硫酸滴加结束后的保温反应期间，对合成釜给予真空去除一部分反应中产生的水。
3.根据权利要求1所述的一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，其特征在于：所述B步骤中，硫酸滴加结束后的保温反应期间，苯、甲苯、对二甲苯、氯苯中任选一种作共沸去水剂，部分去除反应中副产的水，使反应达到完全，去水结束后蒸除夹带剂。
4.根据权利要求1所述的一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，其特征在于：所述C步骤中，碱液是氢氧化钠水溶液。
5.根据权利要求1所述的一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，其特征在于：所述E步骤中，在60℃温度下真空干燥。
6.根据权利要求1所述的一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，其特征在于：所述B步骤中，硫酸滴加温度为105℃-150℃度。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106501412A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-03-15 | 太原理工大学 | 一种通过高效液相色谱分析法测定利用邻硝基苯酚制备邻氨基苯酚收率的方法 |
| CN106986824A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-07-28 | 宜兴市宏博精细化工有限公司 | 一种8‑羟基喹啉制备装置 |
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1405155A (zh) * | 2002-11-04 | 2003-03-26 | 卢宪春 | 5－氯－8－羟基喹啉的制备方法 |
| CN101591290A (zh) * | 2009-06-19 | 2009-12-02 | 夏士朋 | 合成喹啉及其衍生物的后道生产工艺 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1405155A (zh) * | 2002-11-04 | 2003-03-26 | 卢宪春 | 5－氯－8－羟基喹啉的制备方法 |
| CN101591290A (zh) * | 2009-06-19 | 2009-12-02 | 夏士朋 | 合成喹啉及其衍生物的后道生产工艺 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106501412A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-03-15 | 太原理工大学 | 一种通过高效液相色谱分析法测定利用邻硝基苯酚制备邻氨基苯酚收率的方法 |
| CN106501412B (zh) * | 2016-11-23 | 2019-04-16 | 太原理工大学 | 一种通过高效液相色谱分析法测定利用邻硝基苯酚制备邻氨基苯酚收率的方法 |
| CN108610288A (zh) * | 2016-12-09 | 2018-10-02 | 利尔化学股份有限公司 | 5-氯-8-羟基喹啉的制备方法及其纯化方法 |
| CN108610288B (zh) * | 2016-12-09 | 2020-11-24 | 利尔化学股份有限公司 | 5-氯-8-羟基喹啉的制备方法及其纯化方法 |
| CN106986824A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-07-28 | 宜兴市宏博精细化工有限公司 | 一种8‑羟基喹啉制备装置 |
| CN107954929A (zh) * | 2017-12-24 | 2018-04-24 | 抚州市萨弗隆化工有限公司 | 一种8-羟基喹啉卤代物的生产装置 |
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