CN102264954B - 具有胺配体的电涂组合物 - Google Patents

具有胺配体的电涂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102264954B
CN102264954B CN200980152780.9A CN200980152780A CN102264954B CN 102264954 B CN102264954 B CN 102264954B CN 200980152780 A CN200980152780 A CN 200980152780A CN 102264954 B CN102264954 B CN 102264954B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxide
resin
water
coating
paint compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200980152780.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102264954A (zh
Inventor
A·乔艾
T·S·迪塞姆伯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Coatings GmbH
Original Assignee
BASF Coatings GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF Coatings GmbH filed Critical BASF Coatings GmbH
Publication of CN102264954A publication Critical patent/CN102264954A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102264954B publication Critical patent/CN102264954B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1477—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
    • C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/443—Polyepoxides
    • C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
    • C09D5/4438—Binder based on epoxy/amine adducts, i.e. reaction products of polyepoxides with compounds containing amino groups only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/448—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications characterised by the additives used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/04—Electrophoretic coating characterised by the process with organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D15/00—Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

由包含可电沉积粘结剂的水性电沉积涂料组合物制备的涂层提供给金属基材腐蚀保护，所述粘结剂包括含三齿胺配体的树脂，并且任选地进一步包含选自以下的金属氧化物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧，和镧系元素的氧化物。

Description

具有胺配体的电涂组合物
发明领域
本发明涉及电涂涂料组合物、制备它们的方法、将涂层电沉积到导电性基材上的方法，和电沉积涂层。
发明背景
本段中的描述仅仅提供了关于本公开的背景信息并且不能构成现有技术。
将用于腐蚀环境的金属制品的工业涂料可以包括施涂一种或多种无机和有机处理剂和涂料。汽车组装工厂中的涂漆***(“涂漆车间”)大、复杂并且昂贵。例如Claffey，U.S.专利No.5,868,820中所述，例如赋予金属车体(白色车体”)和部件在一个或多个清洗浴或喷洗槽中多步清洁处理、在磷酸盐化浴中作为金属预处理步骤施涂含水磷酸盐涂料，然后是各种冲洗和另外的最终处理。采取磷酸盐化预处理步骤以改进金属的耐腐蚀性和随后的涂料对金属的附着力。清洁和磷酸盐化步骤可能有10或12个单个的喷洗设备或浸渍槽的处理站。
在预处理步骤后将电沉积涂料(“电涂料”)施涂于金属车体。电涂料浴通常包含主要的具有离子稳定性的成膜树脂(在本公开中“聚合物”和“树脂”可互换使用)于水或者水和有机助溶剂的混合物中的含水分散液或乳液。在其中需要耐用的电涂料膜的汽车或工业应用中，电涂料组合物被配制成耐用(热固性)组合物。这通常通过用在合适条件下例如伴随着加热而可与主要树脂上的官能团反应，并且因此使涂料固化的交联剂乳化主要的成膜树脂来完成。在电沉积期间，通过将基材浸入电涂料浴并且然后在基材与相反电荷的极，例如不锈钢电极之间施加电势而使包含具有相对低分子量的离子电荷树脂的涂料沉积在导电基材上。带电的涂料迁移并且沉积到导电基材上。然后加热涂覆的基材以使涂料固化或交联。
电涂覆组合物和方法的一个优点是施涂的涂料组合物在各种金属基材上形成均匀并且邻接的层，与基材的形状或结构无关。当涂料作为防腐蚀涂料施涂于具有不规则表面的基材例如车体时，这尤其有利。金属基材的全部部分上的均匀连续涂层提供了最大防腐蚀效力。然而，磷酸盐化预处理迄今已经成为保护车体免于腐蚀的不可缺少的步骤。
一些专利文献描述了包含使用二亚乙基三胺制备的环氧树脂的电涂涂料组合物，这些的例子是Grosse-Brinkhaus等US专利No.7,087,146；Nishiguchi等US专利No.6,492,027；Tobinaga等US专利No.5,556,913；和Schwerzel等U.S.专利No.5,039,721。
许多专利公开了在电涂涂料组合物或其他金属涂料中使用一些金属氧化物。这些当中有Gros等U.S.专利申请公开号2006/0058423(氧化锰)；Poulet等U.S.专利申请公开号2006/0261311(钇、锆、镧、铈、镨和钕氧化物或盐)；Maze等US专利No.7,081,157(MoO3)；Matsuda等JP2003226982(五氧化钒)；Mizoguchi等JP2003129005(氧化锌)；和Kawaraya等U.S.专利申请公开号2007/0149655(氧化锆)。
发明概述
我们公开了用于使电涂覆涂料沉积在金属基材上的组合物和方法，所述金属基材可以是未磷酸盐化的金属基材(即，不进行磷酸盐处理的金属基材)，其中电涂覆涂料提供了优良的腐蚀保护。
本方法使用了含水电涂涂料组合物，也称为电涂浴，所述组合物带有包含具有至少一种三齿胺配体的阴极可电沉积树脂的粘结剂。在某些实施方案中，电涂涂料组合物还包括选自以下的金属氧化物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素的氧化物，和这些的组合。“三齿胺配体”是指具有与树脂连接的一个胺基和两个末端叔胺基的基团；在某些实施方案中，三齿胺配体具有结构-N(-R′-NR2)2，其中R′是具有1-4个碳原子并且任选地具有醚氧的烷基，并且每一R独立地是1-4个碳原子的烷基。在本公开中使用的“树脂”包括树脂、低聚物和聚合物。“粘结剂”是指涂料组合物的成膜组分。一般而言，粘结剂是热固性的或可固化的。
在一个实施方案中，具有至少一个三齿胺配体的阴极可电沉积树脂还具有另外的胺基。
具有至少一个三齿胺配体的阴极可电沉积树脂可以是环氧树脂或乙烯基(例如丙烯酸)树脂。树脂的三齿胺配体是亲核性的并且可与金属基材表面和金属氧化物配位，增强了电涂覆涂料的耐腐蚀性。三齿胺配体树脂具有一个或多个基团-N(-R′-NR2)2，其中R′是具有1-4个碳原子并且任选地具有醚氧的烷基，并且每一R独立地是1-4个碳原子的烷基。在某些实施方案中，R′是亚乙基或亚丙基和每一R是甲基。
在某些实施方案中，电沉积涂料组合物粘结剂包括约0.01-约99重量％含三齿胺配体的树脂。这些实施方案中有其中电沉积涂料组合物粘结剂包括约1-约90重量％含三齿胺配体的树脂的那些，和其中电沉积涂料组合物粘结剂包括约5-约80重量％含三齿胺配体的树脂的那些。
在某些实施方案中，基于总的粘结剂固体重量，电沉积涂料组合物包括约0.01-约1重量％金属氧化物。
在某些实施方案中，粘结剂包含用于含三齿胺配体的树脂的交联剂。在某些实施方案中，粘结剂包含不同于含三齿胺配体的树脂的第二种可电沉积树脂。在这些实施方案的任一个中，粘结剂也可以包含在电沉积涂层固化期间与含三齿胺配体的树脂反应的交联剂、第二种可电沉积树脂，或两者。在这些实施方案中，电沉积涂料组合物粘结剂可以包括约0.01-约30重量％含三齿胺配体的树脂和约40-约80重量％第二种可电沉积树脂。在某些实施方案中，电沉积涂料组合物粘结剂可以包括约1-约30重量％或约5-约20重量％含三齿胺配体的树脂和约45-约75重量％或约50-约70重量％的第二种可电沉积树脂。
我们公开了制备电涂涂料组合物的方法，其中使具有一个仲胺基和两个叔胺基的三胺化合物与树脂反应提供具有三齿胺配体的树脂。包含树脂和交联剂的粘结剂的胺基与酸成盐；并且粘结剂分散于含水介质中并且可与选自以下的金属氧化物合并以提供水性电沉积涂料组合物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧，和镧系元素的氧化物。
我们还公开了涂覆导电基材例如金属车体或部件的方法，其包括：将导电基材放入水性电沉积涂料组合物，所述组合物具有包括含三齿胺配体的树脂的可电沉积粘结剂，和使用导电基材作为阴极，使电流通过水性电沉积涂料组合物以使包含粘结剂的涂层沉积在导电基材上。在某些实施方案中，水性涂料组合物进一步包含选自以下的金属氧化物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧，和镧系元素的氧化物。然后可以将沉积的涂层固化成固化的涂层。可以将随后的涂层施涂于(任选固化的)电沉积涂层。例如，电沉积的涂层可以具有其他层如任选喷涂的头二道混合底漆和施涂于电沉积涂层上的面涂层(例如着色中间涂层和透明涂层)。
在本方法的一个实施方案中，导电基材在用包括含三齿胺配体的树脂的电沉积涂料涂覆前未磷酸盐化；即，所述基材未经磷酸盐预处理。
在本方法的一个实施方案中，将金属车体清洁并且用水性涂料组合物使清洁的金属车体电沉积，所述组合物包括含三齿胺配体的树脂并且任选地进一步包括选自以下的金属氧化物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧，和镧系元素的氧化物。因此，不使用磷酸盐预处理。电涂涂料组合物的粘结剂可以包括不具有三齿胺配体的第二种可电沉积树脂，并且通常涂料组合物中包括与一种或两种树脂反应的交联剂以使得电沉积的涂层可以固化。
涂覆的金属基材包括基材上的电沉积涂层，所述电沉积涂层包含由包括含三齿胺配体的树脂的粘结剂形成的固化涂层，并且任选地进一步包括选自以下的金属氧化物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧，和镧系元素的氧化物。在多个实施方案中，粘结剂进一步包含与含三齿胺配体的树脂反应的交联剂、第二种可电沉积树脂，或者两者，这两者在固化期间反应形成固化涂料。固化涂料提供了不可预期的强耐腐蚀性。不可预期的耐腐蚀性被认为归因于树脂的三齿胺配体、金属氧化物与金属基材之间的相互作用。尽管不希望受理论的束缚，但我们认为树脂的三齿胺配体与金属基材和金属氧化物相互作用，增强了金属氧化物的防腐蚀效力。
“一”、“一个”、“这”、“至少一种”和“一种或多种”可互换使用以表示存在至少一个物品；可以存在多个这类物品。除了在详述的末尾提供的工作例中，本说明书，包括附属的权利要求中的所有参数(例如量或条件)的数值将被理解为在所有情形中由术语“约”修饰，无论“约”是否实际出现在数值之前。“约”表示所述数值允许一些轻微不精确度(数值精确度的一些近似值；大致或合理地接近数值；几乎)。如果由“约”提供的不精确度另外在本领域中没有以其的普通含义来理解，则这里使用的“约”表示至少可由测量和使用这些参数的普通方法产生的变化。另外，范围的公开包括所有数值的公开和整个范围内的另一些细分的范围。
另一些应用领域将从这里提供的描述中变得明显。应该理解说明书和具体实施例仅意在用于说明的目的，并且不意在限制本公开的范围。
发明详述
以下描述仅仅是例举性质的并且不意在限制本公开、应用或使用。
可以未磷化的金属基材用含水电涂涂料组合物电涂覆，所述组合物具有包括含三齿胺配体的树脂的粘结剂并且任选地进一步包含选自以下的金属氧化物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素的氧化物，和这些的组合。在含水电涂覆涂料中，粘结剂包含具有酸盐化的胺基或胺盐化的酸基的可电沉积树脂，所述可电沉积树脂包括含三齿胺配体的树脂并且可以包括第二种不同的树脂。电沉积的涂层可以固化并且可用一种或多种另外的涂层外涂。
含三齿胺配体的树脂可以使用包括三齿胺配体或者可与三齿胺配体加合的任何树脂或可聚合单体制备。电涂覆涂料粘结剂通常包括环氧或丙烯酸树脂，并且含三齿胺配体的树脂可以例如是环氧树脂、丙烯酸聚合物或另外的树脂。
含三齿胺配体的树脂可以通过具有环氧化物基团的树脂与三氨基化合物的仲胺反应制备，其中一种胺是仲胺并且另两种胺类是叔胺。作为选择，可以通过具有环氧化物基团的单体与三胺化合物的仲胺类反应，然后使单体聚合形成含三齿胺配体的树脂来制备含三齿胺配体的树脂。所述树脂可以包括多个三齿胺配体。
合适的三胺化合物的非限定例子是具有式HN(-R′-NR2)2的那些，其中R′是具有1-4个碳原子并且任选地具有醚氧的烷基；每一R独立地是1-4个碳原子的烷基。在某些实施方案中，R′是亚乙基或亚丙基和每一R是甲基。特别的例子包括，但不限于，N′-[(二甲基氨基)甲基]-N，N-二甲基甲烷二胺、N′-[2-(二甲基氨基)乙基]-N，N-二甲基亚乙基二胺、N2-[2-(二乙基氨基)乙基]-N1，N1-二乙基-1，2-乙烷二胺、N2-[2-(二丙基氨基)乙基]-N1，N1-二丙基-1，2-乙烷二胺、N1，N1-二丁基-N2-[2-(二丁基氨基)乙基]-1，2-乙烷二胺、3，3′-双亚氨基(N，N-二甲基丙胺)、N3-[3-(二乙基氨基)丙基]-N1，N1-二乙基-1，3-丙烷二胺、N3-[3-(二丙基氨基)丙基]-N1，N1-二丙基-1，3-丙烷二胺、N1，N1-二丁基-N3-[3-(二丁基氨基)丙基]-1，3-丙烷二胺、N′-[4-(二甲基氨基)丁基]-N，N-二甲基-1，4-丁烷二胺，和N4-[4-(二乙基氨基)丁基]-N1，N1-二乙基-1，4-丁烷二胺。可以使用这些的组合。
在第一实施方案中，含三齿胺配体的树脂是环氧树脂。含三齿胺配体的环氧树脂可以通过以下方式制备：首先通过聚环氧化物与任选的延展剂和/或任选其他反应物例如单官能或者三或更高官能反应物、任选包括在该反应步骤中的提供胺官能度的单体反应制备环氧树脂，或者使该反应步骤的产物与将提供三齿胺配体的三胺和任选的提供另外的胺官能度的单体反应。在第二种方法中，含三齿胺配体的环氧树脂可以通过以下方式制备：在聚环氧化物与延展剂反应的步骤中包括提供三齿胺配体的三胺化合物，或者在聚环氧化物-延展剂产物与提供另外的胺官能度的单体反应后在后面的步骤中包括提供三齿胺配体的三胺化合物。
聚环氧化物树脂的合适的非限定例子包括具有多个环氧化物基团的环氧树脂，例如二缩水甘油基芳族化合物，例如多元酚例如2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4，4′-二羟基苯甲酮、二羟基苯乙酮、1，1-双(4-羟基亚苯基)乙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烷、2，2-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷、1，4-双(2-羟基乙基)哌嗪、2-甲基-1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、双(2-羟基萘基)甲烷、1，5-二羟基-3-萘，和其他二羟基萘、儿茶酚、间苯二酚等的二缩水甘油醚，包括双酚A和具有以下结构的双酚A-基树脂的二缩水甘油醚
其中Q是
R是H、甲基或乙基，并且n为0-10的整数。在某些实施方案中，n为1-5的整数。同样合适的是脂族二醇的二缩水甘油醚，包括1，4-丁二醇、环己烷二甲醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚(四氢呋喃)、1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷等的二缩水甘油醚。二羧酸的二缩水甘油酯也可用作聚环氧化物。化合物的具体例子包括草酸、环己烷二乙酸、环己烷二羧酸、丁二酸、戊二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸等的二缩水甘油酯。聚缩水甘油基反应物可以优选以微量与二环氧化物反应物组合使用。酚醛环氧化物可用作聚环氧化物官能的反应物。酚醛环氧树脂可以选自环氧酚酚醛树脂或环氧甲酚酚醛树脂。其他合适的更高官能度聚环氧化物是三醇和更高级多醇的缩水甘油醚和酯，例如三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、2，6-双(羟基甲基)-对甲酚和甘油；三羧酸或聚羧酸的三缩水甘油醚。环氧化烯烃例如氧化环己烯和环氧化脂肪酸以及脂肪酸衍生物例如环氧化大豆油也可用作聚环氧化物。其他可用的聚环氧化物包括，但不限于，聚环氧化物聚合物例如丙烯酸、聚酯、聚醚，以及环氧树脂和聚合物，和环氧改性的聚丁二烯、聚异戊二烯、丙烯酰基丁二烯腈共聚物，或其他具有多个环氧化物基团的环氧改性橡胶-基聚合物。
通过具有三个或多个环氧化物基团的聚环氧化物的环氧化物基团与三胺化合物反应，使得反应产物留下两个未反应的环氧化物基团，所述未反应的环氧化物基团可与延展剂和任选的另外含胺化合物反应，可以使聚环氧化物具有三齿胺配体。通过二环氧化物的环氧化物基团与三胺化合物反应，使得反应产物留下一个未反应的环氧化物基团，可以使单环氧化物具有三齿胺配体。
聚环氧化物(和任何任选的单环氧化物)可与延展剂反应制备具有β-羟基酯键的具有较高分子量的树脂。延展剂的合适的非限定例子包括聚羧酸、多醇、多酚，和具有两个或多个氨基氢的胺，尤其是二羧酸、二醇、二酚和二胺。合适延展剂的特别的非限定例子包括二酚、二醇和二酸，例如上面结合形成聚环氧化物描述的那些；聚己内酯二醇，和乙氧基化双酚A树脂例如可在商标下从BASFCorporation获得的那些。其他合适的延展剂包括，但不限于，羧基或胺官能的丙烯酸、聚酯、聚醚以及环氧树脂和聚合物。仍然另一些合适的延展剂包括，但不限于，多胺，包括二胺例如亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二甲基氨基丙胺、二甲基氨基丁胺、二乙基氨基丙胺、二乙基氨基丁胺、二丙胺和哌嗪例如1-(2-氨基乙基)哌嗪，聚亚烷基多胺例如三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、三亚丙基四胺、四亚丙基五胺、五亚丙基六胺、N，N′-双(3-氨基丙基)亚乙基二胺、N-(2-羟基乙基)丙烷-1，3-二胺，和聚氧亚烷基胺例如可在商标下从BASF AG获得的或者在商标下从Huntsman获得的那些。当过量当量的聚环氧化物反应时，聚环氧化物和延展剂的反应产物将是环氧化物官能的，或者当使用过量当量的延展剂时将具有延展剂的官能团。
单官能反应物可以任选地与聚环氧化物树脂和延展剂反应，或者在聚环氧化物与延展剂反应后反应以制备环氧树脂。单官能反应物的合适的非限定例子包括酚，烷基酚例如壬基酚和十二烷基酚，其他单官能的环氧化物反应的化合物例如二甲基乙醇胺，和单环氧化物例如酚的缩水甘油醚、壬基酚的缩水甘油醚，或者甲酚的缩水甘油醚，和脂肪酸二聚物。
用于聚环氧化物树脂与延展剂和任选的单官能反应物反应，和用于树脂的环氧化物基团与具有三齿胺配体的化合物的脂族胺基反应的可用的催化剂包括活化环氧乙烷环的任何物质，例如叔胺或季铵盐(例如苄基二甲胺、二甲基氨基环己烷、三乙胺、N-甲基咪唑、四甲基溴化铵和四丁基氢氧化铵)，锡和/或磷络合盐(例如(CH3)3SNI、(CH3)4PI、三苯基膦、乙基三苯基碘化磷鎓、四丁基碘化磷鎓)等。在本领域中已知伴随着一些反应物，可以优选叔胺催化剂。反应可以在溶剂中或者纯的在约100℃-约350℃(在另一些实施方案中160℃-250℃)的温度下进行。合适的溶剂包括，但不限于，惰性有机溶剂例如酮，包括甲基异丁酮和甲基戊酮，芳族溶剂例如甲苯、二甲苯、Aromatic100和Aromatic 150，和酯例如乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸己酯。
在聚环氧化物树脂与延展剂和任选的单官能反应物反应期间或之后，可以使环氧树脂与三胺化合物反应提供三齿胺配体。环氧树脂可与仲胺类三胺化合物和任选的单官能反应物例如已经描述的那些反应。
在聚环氧化物与延展剂反应期间或之后，环氧树脂可与其他胺化合物反应以将另外的胺基引入在树脂上。用于阴极可电沉积树脂的另外的胺官能团可以通过聚环氧化物树脂与具有叔胺基的延展剂或者与具有叔胺基的单官能反应物反应引入。在聚环氧化物和延展剂反应后当产物是环氧化物官能时，可以通过环氧化物官能的产物与具有叔胺的反应物反应引入胺官能团。可使用的延展剂和具有胺基的单官能反应物的合适的非限定例子包括二乙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺、二丁醇胺、二异丁醇胺、二甘醇胺、甲基乙醇胺、二甲基氨基丙胺、二乙基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、N-氨基乙基哌嗪、氨基丙基吗啉、四甲基二亚丙基三胺、甲胺、乙胺、二甲胺、二丁胺、亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二甲基氨基丁胺、二乙基氨基丙胺、二乙基氨基丁胺、二丙胺、甲基丁胺、甲基乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、氨基丙基单甲基乙醇胺、聚氧亚烷基胺，和具有通过形成酮亚胺保护的伯胺基的化合物。具有胺官能团的环氧树脂可以阴极电沉积。具有三齿胺配体的环氧树脂也可与可阴极电沉积的第二种树脂合并在电涂涂料组合物粘结剂中。
在第一个特定实施方案中，在第一步骤中使双酚A、双酚A的二缩水甘油醚和苯酚反应形成环氧化物官能的延展树脂；在第二步骤中，使环氧化物官能的延展树脂与二乙醇胺、二甲基氨基丙胺和3，3’-双亚氨基(N，N-二甲基丙胺)反应形成胺官能的含三齿胺配体的环氧树脂。将该树脂与所希望的其他组分合并并且将胺官能团至少部分用酸中和，然后分散在含水介质中制备粘结剂乳液。如下所述，在形成电涂涂料组合物中可以加入另外的材料。
在第二实施方案中，含三齿胺配体的树脂是乙烯基聚合物例如丙烯酸聚合物。含三齿胺配体的丙烯酸聚合物可以通过具有三齿胺配体的共聚单体聚合或者通过具有环氧化物基团的丙烯酸聚合物与三胺化合物的仲胺反应制备。在聚合前可与三胺反应或者可以聚合以提供在聚合后将与三胺化合物反应的环氧化物基团的单体的非限定例子包括具有环氧化物基团的可加聚单体，例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，和烯丙基缩水甘油醚。
乙烯基或丙烯酸树脂也可以引入其他含胺单体，例如N，N′-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶或乙烯基吡咯烷酮。作为选择，可以通过将环氧化物官能的单体例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或烯丙基缩水甘油醚包括在聚合反应中而引入环氧化物基团，然后如前面对于环氧树脂所述的通过环氧化物基团与胺反应使其可阴极电沉积。
将提供用于交联的官能团的单体，换句话说具有与粘结剂中的交联剂反应的基团的单体通常在形成乙烯基或丙烯酸聚合物中共聚。合适的单体当中有具有活性氢基团的单体，例如羟基烷基丙烯酸酯和羟基烷基甲基丙烯酸酯。酸官能、胺官能或者已经提及的环氧化物官能的单体也可用于提供交联基团。
将与三胺化合物反应以提供三齿胺配体的带有三齿胺配体或环氧化物基团的单体，和任何任选的带有另外的胺基的单体和/或带有用于涂料交联的基团的单体可与一种或多种其他烯属不饱和单体聚合。用于共聚的这类单体是本领域已知的。说明性例子包括，但不限于，丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、取代的环己基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、3，5，5-三甲基己基丙烯酸酯、3，5，5-三甲基己基甲基丙烯酸酯，马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、乙烯基乙酸和衣康酸的二酯等；和乙烯基单体例如苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。其他可用的可聚合共聚单体包括，例如烷氧基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰氧基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和化合物例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯醛和甲基丙烯醛。通常使用这些的组合。
包括含三齿胺配体的树脂的粘结剂用于制备电涂涂料组合物(也已知为电涂浴)，所述组合物还可包括选自以下的金属氧化物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素的氧化物，和这些的组合。一般而言，制备包括含三齿胺配体的树脂的粘结剂，然后通过将存在于粘结剂中的可电离胺基盐化使粘结剂分散于含水介质中。在粘结剂盐化之前或之后可以将任选的金属氧化物和任选另外的颜料和/或填料预分散在树脂中并且加入水，或者可以使用如下面更详细描述的另外的分散树脂将金属氧化物引入电涂涂料组合物中。第二种可电沉积树脂可以包括在粘结剂中；即使当含三齿胺配体的树脂本身将形成稳定的可电沉积粘结剂分散液时，第二种可电沉积树脂也可以包括在粘结剂中。通常，希望使电沉积的涂料交联成固化的涂层，并且出于该目的通常将交联剂(也称为固化剂)包括在粘结剂中。交联剂可以在固化条件下与含三齿胺配体的树脂、任选的第二种可电沉积树脂，和/或任选另外的包括在涂料组合物粘结剂中的树脂反应。
第二种可电沉积树脂可以是环氧树脂、乙烯基树脂例如丙烯酸聚合物、聚氨酯、环氧改性的聚丁二烯、环氧改性的聚异戊二烯，或者其他环氧改性的橡胶-基聚合物，或这些的组合，其中所述树脂具有胺官能团。这些环氧和丙烯酸树脂可以根据上面关于含三齿胺配体的树脂制备概述的方法制备，不需要使树脂与三胺化合物加合或者将含三齿胺配体的单体包括在聚合中。所有这些树脂的制备的另一些细节容易地在现有技术中，特别是在现有的专利文献中获得。也可以使用阳离子聚氨酯。这类材料可以通过用例如氨基醇封端制备，或者在聚氨酯的情形下也可以使用前述的包含可成盐胺基的同一化合物。聚丁二烯、聚异戊二烯或其他环氧改性的橡胶-基聚合物可用作本发明中的树脂。环氧橡胶可用包含可成盐的胺基的化合物封端。
在某些实施方案中，含三齿胺配体的树脂以粘结剂的约0.01-约99重量％的量存在于电沉积涂料组合物中。可电沉积的含三齿胺配体的树脂可以粘结剂的约1-约90重量％或者粘结剂的约5-约80重量％的量存在于电沉积涂料组合物中。
通常，粘结剂是热固性的并且进一步包括交联剂。根据在基材上形成的涂层固化期间用于交联的粘结剂树脂上有效的基团来选择交联剂。现有技术描述了在选择交联剂中的许多考虑因素。最普遍使用与树脂上的活性氢基团反应的交联剂，并且可以特别提及这些聚异氰酸酯(特别是封端的聚异氰酸酯)和胺基塑料交联剂。芳族、脂族或环脂族聚异氰酸酯的非限定例子包括：二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)、2，4-或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、对-亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯的混合物、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、2-异氰酸根丙基环己基异氰酸酯、二环己基甲烷2，4′-二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸根甲基)环己烷、在商业牌号DDI 1410下由Henkel出售的得自于脂肪酸二聚物的二异氰酸酯、1，8-二异氰酸根-4-异氰酸根甲基辛烷、1，7-二异氰酸根-4-异氰酸根甲基庚烷或1-异氰酸根-2-(3-异氰酸根丙基)环己烷，和高级聚异氰酸酯例如三苯基甲烷-4，4′，4″-三异氰酸酯，或者这些聚异氰酸酯的混合物。合适的聚异氰酸酯还包括得自于包含异氰脲酸酯、缩二脲、脲基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、氨基甲酸酯、脲或脲二酮基团的这些的聚异氰酸酯。包含氨基甲酸酯基团的聚异氰酸酯例如通过使一些异氰酸酯基团与多醇，例如三羟甲基丙烷、新戊二醇和甘油反应得到。异氰酸酯基团与封端剂反应。合适的封端剂的例子包括酚、甲酚、二甲酚、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯，醇例如甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、异丁醇、叔丁醇、丁醇，二醇单醚例如乙二醇或丙二醇单醚，酸酰胺(例如乙酰替苯胺)，酰亚胺(例如琥珀酰亚胺)，胺(例如二苯胺)，咪唑，脲，亚乙基脲，2-噁唑啉、亚乙基亚胺、肟(例如甲基乙基酮肟)等。
如本领域那些技术人员将理解的，氨基塑料树脂由甲醛和胺的反应产物形成，其中优选的胺是脲或蜜胺。尽管脲和蜜胺是优选的胺，但其他胺例如三嗪、***、二嗪、胍或胍胺也可用于制备氨基塑料树脂。此外，尽管甲醛优选用于形成氨基塑料树脂，但也可以使用其他醛，例如乙醛、巴豆醛和苄醛。合适的氨基塑料树脂的非限定例子包括单体或聚合物型蜜胺-甲醛树脂，包括使用优选具有1-6，更优选1-4个碳原子的醇部分或全部烷基化的蜜胺树脂，例如六甲氧基甲基化的蜜胺；脲醛树脂，包括羟甲基脲和硅氧基脲例如丁基化脲醛树脂、烷基化苯并胍亚胺、脒基脲、胍、双胍、聚胍等。
粘结剂可以包括一种或多种另外的树脂。合适的另外树脂的非限定例子包括环氧树脂、聚酯、聚氨酯、乙烯基树脂例如丙烯酸聚合物，和聚丁二烯树脂。
任选地，增塑剂或溶剂或者两者可以包括在电涂涂料组合物中。聚结溶剂的非限定例子包括醇、二醇醚、多醇和酮。特定的聚结溶剂包括乙二醇的单丁基和单己基醚、丙二醇苯醚、乙二醇的单烷基醚例如乙二醇或丙二醇的单甲醚、单***、单丙醚和单丁醚；乙二醇或丙二醇的二烷基醚例如乙二醇二甲醚和丙二醇二甲醚；丁基卡必醇；二丙酮醇。增塑剂的非限定例子包括壬基酚、双酚A、甲酚或其他这类材料的环氧乙烷或环氧丙烷加合物，或者基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚乙二醇。聚结溶剂的量并不关键并且通常为基于树脂固体总重量的至多15重量％，优选约0.5-5重量％。增塑剂可以树脂固体的至多15重量％的含量使用。
粘结剂在水中在盐化酸的存在下乳化。合适的酸的非限定例子包括磷酸、膦酸、丙酸、甲酸、乙酸、乳酸或柠檬酸。在粘结剂加入水之前，盐化酸可与粘结剂共混、与水混合，或者两者。酸以足以中和至少足够的可电离树脂基团以赋予给粘结剂水分散性的量使用。可电离基团可以全部中和；然而，部分中和通常足以赋予所需的水分散性。通过描述树脂至少部分中和，我们是指粘结剂的至少一个可盐化基团被中和，并且最多所有这类基团可以中和。对于特定的粘结剂，提供必需的水分散性所需的中和度将取决于其的组成、树脂的分子量、胺官能树脂的重量百分比和其他这类因素，并且可以通过本领域普通技术人员通过直接的实验确定。
粘结剂乳液然后用于制备电涂涂料组合物(或浴)。电涂浴可以进一步包括选自以下的金属氧化物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素的氧化物，和这些的任意组合，并且可以包括一种或多种其他颜料。在树脂盐化之前或之后，金属氧化物和任选的另外颜料可以预分散在粘结剂中并且加入水，或者金属氧化物和任何任选的另外颜料可以作为一部分颜料糊剂单独加入。所述浴可以包含任何另外的所需材料例如聚结助剂、消泡助剂，和可以在树脂乳化之前或之后加入的其他添加剂。
金属氧化物选自氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧，和镧系元素的氧化物。金属氧化物可以具有这些金属的任何有效的氧化态。在多个实施方案中，金属氧化物包括Bi2O3、ZnO、Co3O4、CoO、Co2O3、MnO2、MnO、Mn3O4、Mn2O3、Mn2O7、MoO2、SrO、V2O5、VO、VO2、Y2O3、ZrO2、La2O3、Ce2O3、Pr6O11、Nd2O3、Pm2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Tb4O7、Dy2O3、Ho2O3、Er2O3、Tm2O3、Yb2O3、Lu2O3，和这些的组合。在多个实施方案中，基于总的粘结剂固体重量，金属氧化物可以约0.01-约1重量％的量包括。
用于电涂覆底漆的常规颜料也可以引入电涂涂料组合物；这类颜料的非限定例子包括二氧化钛、氧化铁、炭黑、硅酸铝、沉淀硫酸钡、磷钼酸铝、铬酸锶、碱性硅酸铅和铬酸铅。如本领域已知的，可以使用任何合适的树脂例如研磨树脂或颜料分散剂将金属氧化物和任何任选的颜料分散。电涂浴中颜料与树脂的重量比可能是重要的，并且将优选小于50∶100，更优选小于40∶100，并且通常约10-30∶100。更高的颜料/树脂固体重量比被发现不利地影响了聚结和流动。通常，颜料的总量为浴中非挥发性材料的10-40重量％。在一些实施方案中，颜料的总量为浴中非挥发性材料的15-30重量％。可以包括通常用于电涂覆底漆中的任何颜料和填料。除了金属氧化物外，还普遍包括无机延展剂例如粘土和防腐颜料，所述金属氧化物选自氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素的氧化物，和这些的组合。
电沉积涂料组合物可以包含任选组分例如染料、流动控制剂、增塑剂、催化剂、润湿剂、表面活性剂、UV吸收剂、HALS化合物、抗氧剂、消泡剂等。表面活性剂和润湿剂的例子包括烷基咪唑啉例如可作为AMINE从Ciba-Geigy Industrial Chemicals获得的那些，炔醇例如可在商标下从Air Products and Chemicals获得的那些。当存在时，表面活性剂和润湿剂通常总计树脂固体的至多2重量％。
固化催化剂例如锡催化剂可用于涂料组合物中。典型的例子是，没有限制，锡和铋化合物，包括二月桂酸二丁基锡、二丁基锡氧化物和辛酸铋。当使用时，基于总的树脂固体重量，催化剂通常以约0.05-2重量％的量存在。
电涂涂料组合物电沉积在金属基材上。作为一些非限定例子，基材可以是冷轧钢、镀锌(涂锌)钢、电镀锌钢、不锈钢、酸洗钢、和涂覆在钢上的锌-铝合金，和这些的组合。可用的非-铁金属的非限定例子包括铝、锌、镁和这些的合金。根据本发明的涂料制剂的电沉积可以通过已知的方法进行。电沉积涂料组合物可以优选施涂至10-35μm的干膜厚度。在本方法的一个实施方案中，导电基材未磷化；即未经磷酸盐预处理。用本发明的组合物涂覆的制品可以是金属汽车部件或车体。一种涂覆导电基材例如金属车体或汽车部件的方法包括：将清洁的但优选不给予磷酸盐预处理的导电基材放入电涂涂料组合物，并且使用导电基材作为阴极，使电流通过电涂涂料组合物，造成涂层沉积在导电基材上。施涂后，将涂覆的制品从浴中取出并且用去离子水冲洗。在将另外的涂层施涂于电沉积的涂层之前，可以在合适的条件下例如通过在约275°F-约375°F下烘焙约15-约60分钟，使涂料固化。
可以将车体电涂覆。将车体清洁，并且用包含金属氧化物和磷酸化树脂的水性电沉积涂料组合物将清洁过的金属车体电涂覆。
一个或多个另外的涂层，如喷涂的头二道混合底漆、单个面涂层或者复合彩色涂层(中间涂层)和透明涂层可以施涂于电涂层上。单层面涂层也被称为瓷面漆。在汽车工业中，面涂层典型地是用透明涂层罩涂的中间涂层。头二道混合底漆和瓷面漆或者中间涂层和透明涂层复合面涂层可以是水性的、溶剂型的，或者粉末涂层，其可以是干粉末或者水性粉末浆料。
本发明的复合涂料可以具有底漆涂层作为一个层，所述底漆涂层也可以被称为头二道混合底漆或填料涂层。底漆涂层可由溶剂型组合物、水性组合物或者粉末组合物，包括粉末浆料组合物形成。底漆组合物优选具有热固性的粘结剂，尽管热塑性粘结剂也是已知的。合适的热固性粘结剂可以具有自交联的聚合物或树脂，或者可以包括与粘结剂中的聚合物或树脂反应的交联剂。合适的粘结剂聚合物或树脂的非限定例子包括丙烯酸、聚酯和聚氨酯。这类聚合物或树脂可以包括羟基、羧基、酐基、环氧化物基团、氨基甲酸酯基、胺基等作为官能团。与这些基团反应的合适交联剂当中有氨基塑料树脂(其与羟基、羧基、氨基甲酸酯基和胺基反应)，聚异氰酸酯，包括封端的聚异氰酸酯(其与羟基和胺基反应)，聚环氧化物(其与羧基、酐基、羟基和胺基反应)，以及多酸和多胺(其与环氧化物基团反应)。合适的底漆组合物的例子例如公开于U.S.专利No.7,338,989；7,297,742；6,916,877；6,887,526；6,727,316；6,437,036；6,413,642；6,210,758；6,099,899；5,888,655；5,866,259；5,552,487；5,536,785；4,882,003和4,190,569中，这些专利各自分配给BASF并且各自在此引入作为参考。
施涂于电涂覆底漆上的底漆涂料组合物然后可以固化形成底漆涂层。可以已知为“湿碰湿”涂覆的方法将电涂覆底漆与底漆涂层同时固化。
顶涂料组合物可以施涂于电涂层或底漆涂层上，并且优选固化形成面涂层。在优选实施方案中，电涂层或底漆层用作为有色加透明(中间涂层-透明涂层)面涂层施涂的面涂层涂覆。在中间涂层-透明涂层面涂层中，颜料着色涂料的下层(即中间涂层)用透明涂料的外层(即透明涂层)覆盖。中间涂层-透明涂层面涂层提供了有吸引力的平滑而有光泽的饰面和通常改进的性能。
交联组合物优选作为面涂层。这类涂料是本领域公知的并且包括水性组合物、溶剂型组合物和粉末以及粉末浆料组合物。本领域已知可用于中间涂层和透明涂层组合物的聚合物包括，但不限于，丙烯酸、乙烯基、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯、醇酸树脂和聚硅氧烷。在优选用于面涂层粘结剂的聚合物中有丙烯酸和聚氨酯。热固性中间涂层和透明涂层组合物也是优选的，并且为此，优选的聚合物包含一种或多种可交联的官能团，例如氨基甲酸酯、羟基、异氰酸酯、胺、环氧、丙烯酸酯、乙烯基、硅烷、乙酰乙酸酯等。聚合物可以自交联或者优选地，组合物可以包括交联剂例如聚异氰酸酯或氨基塑料树脂。合适的面涂层组合物的例子公开于例如U.S.专利No.7,375,174；7,342,071；7,297,749；7,261,926；7,226,971；7,160,973；7,151,133；7,060,357；7,045,588；7,041,729；6,995,208；6,927,271；6,914,096；6,900,270；6,818,303；6,812,300；6,780,909；6,737,468；6,652,919；6,583,212；6,462,144；6,337,139；6,165,618；6,129,989；6,001,424；5,981,080；5,855,964；5,629,374；5,601,879；5,508,349；5,502,101；5,494,970；5,281,443；这些专利各自分配给BASF并且各自在此引入作为参考。
另外的涂层可以根据本领域公知的任何技术施涂于电涂涂层上。这些技术包括例如喷涂、浸涂、辊涂、幕涂等。对于汽车应用，另外的一个或多个涂层优选通过喷涂，尤其静电喷涂法来施涂。1密尔或更厚的涂层通常按两次或多次涂布(两道或多道)施涂，隔开的时间足以允许一些溶剂或水性介质从施涂的层中蒸发或“闪蒸”。该闪蒸可以在环境温度或升高温度下，例如闪蒸可以使用辐射热。所施涂的涂层可以是0.5密尔到3密尔(干燥厚度)，并且施涂足够道数的涂层以获得所需的最终涂层厚度。
底漆层可以在施涂面涂层之前固化。固化的底漆层可以为约0.5密耳-约2密耳厚，优选约0.8密耳-约1.2密耳厚。
彩色加透明面涂层通常湿碰湿施涂。组合物如上所述以通过闪蒸来间隔的多道涂层施涂，其中在彩色涂料组合物的最后一次涂层与第一透明涂层之间也具有闪蒸。两个涂层然后同时固化。优选地，固化的中间涂层为0.5-1.5密耳厚，并且固化的透明涂层为1-3密耳，更优选1.6-2.2密耳厚。
作为选择，底漆层和面涂层可以“湿碰湿”施涂。例如，可以施涂底漆组合物，然后将施涂的层闪蒸；然后可以施涂面涂层并且闪蒸；然后可以将底漆和面涂层同时固化。并且，面涂层可以包括中间涂层和湿碰湿施涂的透明涂层。底漆层也可以施涂于未固化的电涂覆涂层，并且所有层一起固化。
所述涂料组合物优选用热固化。对于包括未封端的酸催化剂的顶涂料或底漆组合物而言，固化温度优选为约70℃-约180℃，并且特别优选约170°F-约200°F，或者对于包括封端的酸催化剂的顶涂料或底漆组合物而言，为约240°F-约275°F。在这些温度下典型的固化时间为15-60分钟，并且优选温度被选择为允许约15-约30分钟的固化时间。在优选实施方案中，涂覆制品是车体或汽车部件。
在以下实施例中进一步描述本发明。实施例仅是说明性的并且不以任何方式限制所述和所要求的发明范围。除非另外说明，所有份为重量份。
实施例
制剂A：具有3，3′-亚氨基双(N，N-二甲基丙胺)的粘结剂乳液的制备
将以下材料合并在装有搅拌和加热套的3L烧瓶中：双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)(18.03份)、双酚A(BPA)(4.1份)、苯酚(1.41份)和丙二醇正丁醚(0.36份)。
伴随着搅拌，将温度升至257°F(125℃)。随后，加入三苯基膦(0.04份)并且放热记录为359.6°F(182℃)。然后使混合物冷却至275°F(135℃)，并且在1小时后进行环氧当量(WPE)测定(目标＝525+/-25)，并且为525。在冷却至194°F(90℃)并且关闭加热套后，加入2.36份710R(由BASF Corporation出售)，然后引入1.73份二乙醇胺并且放热记录为237.2°F(114℃)。在达到放热后使反应混合物在221°F(105℃)下搅拌另外30分钟。在221°F(105℃)下将剩余未反应的环氧基用3-二甲基氨基丙胺(0.42份)和3，3′-亚氨基双(N，N-二甲基丙胺)(0.42份)封端。仲胺加入导致放热，其被记录为291.2°F(144℃)。将混合物在275°F(135℃)下搅拌另外1小时。加入交联剂(基于聚合物型MDI和单官能醇的封端异氰酸酯)(13.6份)。在221-230°F(105-110℃)下将混合物搅拌30分钟。
在获得均匀混合物后，在恒定搅拌下将树脂和交联剂共混物加入去离子水(34.95份)和甲酸(88％)(0.62份)的酸/水混合物。在使用金属刮刀彻底混合所有组分后，进一步通过加入水(18.55份)减少固体。将流动添加剂预配料(2.51份)加入酸混合物。所有原料，包括上面使用的各种溶剂是工业级的并且不进行进一步的精制。
制剂B：具有叔铵基的研磨树脂
根据EP 0505445B1，通过以下方式制备水性有机研磨树脂溶液：在第一阶段使2598份双酚A二缩水甘油醚(环氧当量重量(EEW)188g/eq)、787份双酚A、603份十二烷基酚和206份丁二醇在不锈钢反应容器中在4份三苯基膦存在下在130℃反应，直到达到865g/eq的EEW。在冷却过程中，将批料用849份丁二醇和1534份732(聚丙二醇二缩水甘油醚，DOW Chemical，USA)稀释，并且在90℃下进一步与266份2，2′-氨基乙氧基乙醇和212份N，N-二甲基氨基丙胺反应。2小时后，树脂溶液的粘度恒定(5.3dPas；40％PM(甲氧基丙醇)，可从BASF AG，Germany获得；锥板粘度计在23℃下)。将其用1512份丁二醇稀释并且将碱基团用201份冰醋酸部分中和，并且将产物进一步用1228份去离子水稀释并且排出。这得到60％浓度的水性有机树脂溶液，其10％稀释液具有6.0的pH。该树脂溶液以直接形式用于糊剂制备。
制剂C：具有氧化锆的颜料糊剂
首先由125份水和594份制剂B的研磨树脂形成预混物。然后加入7份乙酸、9份901、8份炭黑、26份氧化锆、547份二氧化钛R900(DuPont，USA)、44份二正丁基锡氧化物、47份亚水杨酸铋和120份ASP200粘土(Langer&Co./Germany)。在高速溶解器搅拌机下将混合物预分散30分钟。随后在小型实验室研磨机(Motor Mini Mill，Eiger Engineering Ltd，Great Britain)中将混合物分散，直到测得小于或等于12μm的Hegmann细度并且用另外的水调节至固含量。得到的颜料糊剂具有固含量：67重量％(110℃下1小时)。
制剂D：具有氧化锌的颜料糊剂
首先由125份水和594份制剂B的研磨树脂形成预混物。然后加入7份乙酸、9份901、8份炭黑、17份氧化锌、547份二氧化钛R900(DuPont，USA)、44份二正丁基锡氧化物、47份亚水杨酸铋和120份ASP200粘土。在高速溶解器搅拌机下将混合物预分散30分钟。随后在小型实验室研磨机(Motor Mini Mill，EigerEngineering Ltd，Great Britain)中将混合物分散，直到测得小于或等于12μm的Hegmann细度并且用另外的水调节至固含量。得到的颜料糊剂具有固含量：67重量％(110℃下1小时)。
制剂E：具有氧化钒的颜料糊剂
首先由125份水和594份制剂B的研磨树脂形成预混物。然后加入7份乙酸、9份901、8份炭黑、19份氧化钒、547份二氧化钛R900(DuPont，USA)、44份二正丁基锡氧化物、47份亚水杨酸铋和120份ASP200粘土。在高速溶解器搅拌机下将混合物预分散30分钟。随后在小型实验室研磨机(Motor MiniMill，EigerEngineering Ltd，Great Britain)中将混合物分散，直到测得小于或等于12μm的Hegmann细度并且用另外的水调节至固含量。得到的颜料糊剂具有固含量：67重量％(110℃下1小时)。
制剂F：具有氧化钇的颜料糊剂
首先由125份水和594份制剂B的研磨树脂形成预混物。然后加入7份乙酸、9份901、8份炭黑、23份氧化钇、547份二氧化钛R900(DuPont，USA)、44份二正丁基锡氧化物、47份亚水杨酸铋和120份ASP200粘土。在高速溶解器搅拌机下将混合物预分散30分钟。随后在小型实验室研磨机(Motor MiniMill，EigerEngineering Ltd，Great Britain)中将混合物分散，直到测得小于或等于12μm的Hegmann细度并且用另外的水调节至固含量。得到的颜料糊剂具有固含量：67重量％(110℃下1小时)。
制剂G：具有氧化钴的颜料糊剂
首先由125份水和594份制剂B的研磨树脂形成预混物。然后加入7份乙酸、9份901、8份炭黑、17份氧化钴、547份二氧化钛R900(DuPont，USA)、44份二正丁基锡氧化物、47份亚水杨酸铋和120份ASP200粘土。在高速溶解器搅拌机下将混合物预分散30分钟。随后在小型实验室研磨机(Motor MiniMill，EigerEngineering Ltd，Great Britain)中将混合物分散，直到测得小于或等于12μm的Hegmann细度并且用另外的水调节至固含量。得到的颜料糊剂具有固含量：67重量％(110℃下1小时)。
制剂H：具有氧化钼的颜料糊剂
首先由125份水和594份制剂B的研磨树脂形成预混物。然后加入7份乙酸、9份901、8份炭黑、26份氧化钼、547份二氧化钛R900(DuPont，USA)、44份二正丁基锡氧化物、47份亚水杨酸铋和120份ASP200粘土。在高速溶解器搅拌机下将混合物预分散30分钟。随后在小型实验室研磨机(Motor MiniMill，EigerEngineering Ltd，Great Britain)中将混合物分散，直到测得小于或等于12μm的Hegmann细度并且用另外的水调节至固含量。得到的颜料糊剂具有固含量：67重量％(110℃下1小时)。
制剂I：颜料糊剂
为了该目的，首先由1897份水和1750份制剂B的研磨树脂溶液形成预混物。然后加入21份110(Byk-ChemieGmbH/Germany)、14份LancoPE W 1555(Langer&Co./Germany)、42份炭黑、420份氢化硅酸铝ASP 200粘土(Langer&Co./Germany)、2667份二氧化钛R900(DuPont，USA)和189份二正丁基锡氧化物。在高速溶解器搅拌机下将混合物预分散30分钟。随后在小型实验室研磨机(Motor Mini Mill，Eiger Engineering Ltd，GreatBritain)中将混合物分散，直到测得小于或等于12μm的Hegmann细度并且用另外的水调节至固含量。得到分离稳定的颜料糊剂。固含量：60.0重量％(180℃下1/2h)。
实施例1
通过将998重量份制剂A、146重量份制剂C和1356重量份去离子水合并制备电涂浴。伴随着持续搅拌将水和制剂A树脂乳液合并在容器中，并且伴随着搅拌加入制剂B。浴固含量为19重量％。
实施例2
通过将998重量份制剂A、151重量份制剂I和1351重量份去离子水合并制备电涂浴。伴随着持续搅拌将水和制剂A树脂乳液合并在容器中，并且伴随着搅拌加入制剂B。浴固含量为19重量％。
通过在实施例中在100-225伏特(0.5安培)下在88-98°F(31-36.7℃)的浴温下将磷化和裸露的冷轧钢4英寸×6英寸试验板涂覆2.2分钟，并且在350°F(177℃)下烘焙涂覆的板28分钟而测试实施例1和2。沉积的烘焙涂层具有约0.8密耳(20μm)的成膜。对于每一温度和基材，涂覆三个板。
如上所述制备对照板，但使用U32AD500(由BASF Corporation出售的商业产品)。
在一个试验中在烘焙后，将每一板的中间直接向下划线并且通过腐蚀试验(GMW15288)测试。GMW15288的描述如下：在周一，将每一板在空气循环炉中在60℃保持1小时并且然后经受-25℃的冷柜30分钟。随后，将板浸入于水中的5wt％NaCl溶液(盐溶液)15分钟。取出后，允许板在室温下空气干燥75分钟。然后将板转移到跨越板的空气流动不超过15m/ft的湿度箱(60℃，85％湿度)，并且保持21小时。从周二到周五，将板再次浸入盐溶液15分钟，允许其在室温下空气干燥75分钟，并且然后返回到湿度箱(22小时)。在周六和周日，将板留在湿度箱中。从周一到下一个周一的整个暴露顺序设置5个循环。然后重复试验总计20个循环。完成后，将每一板用水冲洗并且用金属刮刀刮擦。腐蚀度作为沿着划线长度选择的点的划线宽度的平均值测量。
在另一个试验中在烘焙后，将每一板划线并且根据ISO9227：2006E(&GMW3286)在中性盐喷射(NSS)中测试。在35℃下通过进行浓度为50gm/l的氯化钠溶液喷射的板连续进行试验1000小时。完成后，将每一板用水冲洗并且用金属刮刀刮擦。腐蚀度作为沿着划线长度选择的点的划线宽度的平均值测量。
在另一个试验中在烘焙后，将每一板的中间直接向下划线并且根据GMW14872测试。测试描述如下：在25℃和45％相对湿度(RH)下，将试验板进行由0.5％NaCl、0.1％CaCl2和0.075％NaHCO3组成的盐溶液的杂质喷射8小时。随后，使试验板经受49℃和100％的RH 8小时，随后是干燥阶段，其中在＜30％RH下使板经受60℃8小时。重复循环直到冷轧钢(CRS)(按照SAEJ2329CRIE，未涂覆)试样达到3.9gm重量损失。完成后，将每一板用水冲洗并且用金属刮刀刮擦。腐蚀度作为沿着划线长度选择的点的划线宽度的平均值测量。
表.裸露的冷轧钢上的结果
实施例3
通过将998重量份制剂A、151重量份制剂D和1351重量份去离子水合并制备电涂浴。伴随着持续搅拌将水和制剂A树脂乳液合并在容器中，并且伴随着搅拌加入制剂D。浴固含量为19重量％。
实施例4
通过将998重量份制剂A、151重量份制剂E和1351重量份去离子水合并制备电涂浴。伴随着持续搅拌将水和制剂A树脂乳液合并在容器中，并且伴随着搅拌加入制剂E。浴固含量为19重量％。
实施例5
通过将998重量份制剂A、151重量份制剂F和1351重量份去离子水合并制备电涂浴。伴随着持续搅拌将水和制剂A树脂乳液合并在容器中，并且伴随着搅拌加入制剂F。浴固含量为19重量％。
实施例6
通过将998重量份制剂A、151重量份制剂G和1351重量份去离子水合并制备电涂浴。伴随着持续搅拌将水和制剂A树脂乳液合并在容器中，并且伴随着搅拌加入制剂G。浴固含量为19重量％。
实施例7
通过将998重量份制剂A、151重量份制剂H和1351重量份去离子水合并制备电涂浴。伴随着持续搅拌将水和制剂A树脂乳液合并在容器中，并且伴随着搅拌加入制剂H。浴固含量为19重量％。
制备涂覆板。在实施例中(实施例3-7的一个)在100-225伏特(0.5安培)下在88-98°F(31-36.7℃)的浴温下由实施例3-7电镀磷化和裸露的冷轧钢4英寸×6英寸板2.2分钟，并且在350°F(177℃)下烘焙涂覆的板28分钟。沉积的烘焙涂层具有约0.8密耳(20μm)的成膜。
说明书仅是例举性质的并且因此不偏离本公开的要点的变化是发明的一部分。变化不被看作是偏离本公开的精神和范围。

Claims (15)

1.一种包含阴极可电沉积粘结剂的水性涂料组合物，所述粘结剂包括含三齿胺配体的树脂，所述三齿配体是具有与树脂连接的一个胺基和两个末端叔胺基的基团。 
2.根据权利要求1的水性涂料组合物，其中含三齿胺配体的树脂是环氧树脂或乙烯基树脂。 
3.根据权利要求2的水性涂料组合物，其中环氧树脂基于双酚A。 
4.根据权利要求1－3任一项的水性涂料组合物，其中三齿胺配体具有结构－N(-R'-NR2)2，其中R'是具有1－4个碳原子并且任选地具有醚氧的烷基，并且每一R独立地是1－4个碳原子的烷基。 
5.根据权利要求4的水性涂料组合物，其中R'是亚乙基或亚丙基并且每一R是甲基。 
6.根据权利要求1－3，5任一项的水性涂料组合物，其中含三齿胺配体的树脂包含多种三齿胺配体。 
7.根据权利要求1－3，5任一项的水性涂料组合物，其中除了三齿胺配体之外，含三齿胺配体的树脂包含另外的胺基。 
8.根据权利要求1－3，5任一项的水性涂料组合物，其进一步包含与含三齿胺配体的树脂反应的交联剂。 
9.根据权利要求8的水性涂料组合物，其进一步包含与交联剂反应的第二种胺官能树脂，其中所述第二种胺官能树脂不包括三齿胺配 体。 
10.根据权利要求1－3，5，9任一项的水性涂料组合物，其进一步包含选自以下的金属氧化物：氧化铋、氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、镧系元素的氧化物，和它们的组合。 
11.根据权利要求10的水性涂料组合物,其中所述镧系元素的氧化物为氧化镧。
12.根据权利要求10的水性涂料组合物，基于总的粘结剂固体重量，其包含0.01－1重量％的金属氧化物。 
13.一种涂覆导电基材的方法，其中所述涂覆导电基材是金属车体，所述方法包括： 
(a)清洁金属车体； 
(b)将清洁过的金属车体放入到根据权利要求1－12任一项的水性涂料组合物中； 
(c)将金属车体作为电极连接在电路中，并且使电流通过水性电沉积涂料组合物以使涂层沉积在金属车体上。 
14.根据权利要求13的涂覆导电基材的方法，其中金属车体未经磷酸盐预处理。 
15.根据权利要求13或权利要求14的方法制备的经涂覆的基材。 
CN200980152780.9A 2008-12-29 2009-07-09 具有胺配体的电涂组合物 Active CN102264954B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/344,952 US8153733B2 (en) 2008-12-29 2008-12-29 Electrocoat compositions with amine ligand
US12/344,952 2008-12-29
PCT/US2009/050115 WO2010077384A1 (en) 2008-12-29 2009-07-09 Electrocoat compositions with amine ligand

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102264954A CN102264954A (zh) 2011-11-30
CN102264954B true CN102264954B (zh) 2014-12-03

Family

ID=42285329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980152780.9A Active CN102264954B (zh) 2008-12-29 2009-07-09 具有胺配体的电涂组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8153733B2 (zh)
EP (1) EP2382339B1 (zh)
JP (1) JP5762308B2 (zh)
CN (1) CN102264954B (zh)
WO (1) WO2010077384A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2489441A1 (en) * 2011-02-21 2012-08-22 Cytec Austria GmbH Multi-layer coating films
US9303171B2 (en) 2011-03-18 2016-04-05 Tesla Nanocoatings, Inc. Self-healing polymer compositions
US9953739B2 (en) 2011-08-31 2018-04-24 Tesla Nanocoatings, Inc. Composition for corrosion prevention
US10570296B2 (en) 2012-03-19 2020-02-25 Tesla Nanocoatings, Inc. Self-healing polymer compositions
JP2018184489A (ja) 2015-09-25 2018-11-22 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 カチオン電着塗料組成物の調製方法
WO2017117169A1 (en) 2015-12-31 2017-07-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Low bake autodeposition coatings
US10934438B2 (en) * 2017-04-27 2021-03-02 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Coatings and methods for using and producing the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060280949A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Shinsuke Shirakawa Method for making amine-modified epoxy resin and cationic electrodeposition coating composition
US20070235318A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-11 Basf Corporation Electrocoat manufacturing process
US20080102214A1 (en) * 2006-10-26 2008-05-01 Basf Corporation Method of producing a coating having metal coordinating and film-forming materials

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190569A (en) 1977-06-24 1980-02-26 Basf Aktiengesellschaft Baking finishes of low solvent content
DE2918610C2 (de) 1979-05-09 1983-01-13 Hacatur 6237 Liederbach Baylaroglu Wasserlösliches Epoxidharz, Verfahren zu seiner Hersstellung und seine Verwendung
US4882003A (en) 1988-07-19 1989-11-21 Basf Corporation Sealant primer composition and method
DE3825562A1 (de) * 1988-07-28 1990-02-01 Basf Lacke & Farben Durch protonieren mit saeure wasserverduennbare bindemittel fuer die elektrotauchlackierung zur herstellung dickschichtiger ueberzuege
AT391140B (de) * 1988-08-18 1990-08-27 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von kathodisch abscheidbaren lackbindemitteln und deren verwendung
JPH0269367A (ja) 1988-09-05 1990-03-08 Showa Denko Kk セラミックス多孔質焼結体成形用顆粒
AT391475B (de) * 1988-09-21 1990-10-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von pigmentpastenharzen fuer kathodisch abscheidbare ueberzugsmittelzusammensetzungen
US5556913A (en) * 1989-12-04 1996-09-17 Nippon Paint Co., Ltd. Cationic electrocoating composition
DE3942766A1 (de) * 1989-12-23 1991-06-27 Basf Lacke & Farben Verfahren zum beschichten elektrisch leitfaehiger substrate, waessriger lack, epoxid-aminaddukt und verwendung des epoxid-aminadduktes als reibharz zur herstellung von pigmentpasten
DE4009857A1 (de) 1990-03-28 1991-10-02 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und fuer dieses verfahren geeignete waessrige basislacke
JPH0491170A (ja) 1990-08-03 1992-03-24 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料
CA2083952C (en) 1991-03-27 2004-08-03 Anna M. Budde Post-extended anionic acrylic dispersion
US5494970A (en) 1991-08-06 1996-02-27 Basf Corporation Coating composition for a clearcoat with improved solvent and acid resistance
US5281443A (en) 1991-12-20 1994-01-25 Basf Corporation Coating method for one-component blocked isocyanate-crosslinked clearcoat
DE4237032A1 (de) 1992-11-03 1994-05-05 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung
US6165618A (en) 1994-11-03 2000-12-26 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate resin and additives
DE4339870A1 (de) 1993-11-23 1995-05-24 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Lackierung und wäßrige Lacke
US5508349A (en) 1994-05-09 1996-04-16 Basf Corporation Reactive flow agent for powder coatings
US5498783A (en) 1994-08-22 1996-03-12 Basf Corporation Powder coating composition resistant to overspray incompatibility defects
US5605949A (en) 1994-10-11 1997-02-25 Basf Corporation Latex composition employing specifically defined alcohol ethoxylate surfactant and hydrophobic defoaming agent
ATE215405T1 (de) 1995-12-21 2002-04-15 Basf Coatings Ag Verfahren zur herstellung von mehrschichtigen überzügen
DE19622878A1 (de) 1996-06-07 1997-12-11 Basf Lacke & Farben Mehrschichtige Lackierung, Verfahren zu deren Herstellung und hierfür geeigneter nicht-wäßriger Decklack
US5820987A (en) * 1996-08-21 1998-10-13 Ppg Industries, Inc. Cationic electrocoating compositions, method of making, and use
DE19650157A1 (de) 1996-12-04 1998-06-10 Basf Coatings Ag Verfahren zur Beschichtung von Substraten, vorzugsweise aus Metall
US6099899A (en) 1997-05-21 2000-08-08 Basf Corporation Method for a multilayer coating
US5888655A (en) 1997-06-30 1999-03-30 Basf Corporation Primer coating compositions containing carbamate-functional novolac resins
US5866259A (en) 1997-06-30 1999-02-02 Basf Corporation Primer coating compositions containing carbamate-functional acrylic polymers
DE19730890C2 (de) 1997-07-18 2001-07-05 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung mehrschichtiger Überzüge und mit diesen beschichtete Substrate
WO1999031187A1 (fr) * 1997-12-12 1999-06-24 Kansai Paint Co., Ltd. Composition de peinture pour electrodeposition cationique
JP4091170B2 (ja) 1998-06-10 2008-05-28 株式会社永和総合研究所 集じん装置
US6168868B1 (en) * 1999-05-11 2001-01-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for applying a lead-free coating to untreated metal substrates via electrodeposition
US6156823A (en) * 1998-12-04 2000-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bismuth oxide catalyst for cathodic electrocoating compositions
US6214470B1 (en) * 1998-12-21 2001-04-10 Basf Corporation Cathodic electrocoat composition
DE19908001A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19930067A1 (de) 1999-06-30 2001-01-11 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung von Füllerschichten und Steinschlagschutzgrundierungen
DE19930665A1 (de) 1999-07-02 2001-01-11 Basf Coatings Ag Basislack und seine Verwendung zur Herstellung von farb- und/oder effektgebenden Basislackierungen und Mehrschichtlackierung
DE19944483A1 (de) 1999-09-16 2001-03-29 Basf Coatings Ag Integriertes Lackierverfahren für Kunststoffteile enthaltende Karosserien oder Kabinen von PKW und Nutzfahrzeugen sowie deren Ersatzteile und Anbauteile
US6210758B1 (en) 1999-11-17 2001-04-03 Basf Corporation Composite coating with improved chip resistance
US6437036B1 (en) 1999-11-17 2002-08-20 Basf Corporation Waterborne primer with improved chip resistance
US6362285B1 (en) 1999-12-15 2002-03-26 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate functional reactive additives
JP4460699B2 (ja) * 2000-01-07 2010-05-12 日本ペイント株式会社 可塑剤を含むカチオン電着塗料組成物
CA2349139C (en) * 2000-05-31 2007-09-11 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic resin composition
DE10027290C2 (de) 2000-06-02 2002-07-11 Basf Coatings Ag Pulverklarlackdispersionen (Pulverslurry-Klarlacke) und ihre Verwendung
US6916877B2 (en) 2000-06-16 2005-07-12 Basf Corporation Coating composition including a water-based copolymer cross-linking with a water-dispersible cross-linking agent, method of preparing the same, and a cured film thereof
DE10052438C2 (de) * 2000-10-23 2002-11-28 Basf Coatings Ag Verfahren zur Erzeugung einer Mehrschichtlackierung und deren Verwendung
DE10055464B4 (de) 2000-11-09 2006-06-14 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry und ihre Verwendung
FR2816641B1 (fr) 2000-11-13 2003-08-01 Dacral Sa UTILISATION DE MoO3, COMME AGENT ANTICORROSION, ET COMPOSITION DE REVETEMENT CONTENANT UN TEL AGENT
DE10058870A1 (de) 2000-11-27 2002-06-06 Basf Coatings Ag Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10060765A1 (de) 2000-12-07 2002-06-20 Basf Coatings Ag Farb- und/oder effektgebende Pulverslurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7226971B2 (en) 2000-12-22 2007-06-05 Basf Corporation Polyester resin with carbamate functionality, a method of preparing the resin, and a coating composition utilizing the resin
US6462144B1 (en) 2000-12-22 2002-10-08 Basf Corporation Carbamate-functional resins and their use in high solids coating compositions
JP2002201410A (ja) 2000-12-28 2002-07-19 Nippon Paint Co Ltd 二層分離型カチオン電着塗料組成物
US6583212B2 (en) 2000-12-31 2003-06-24 Basf Corporation Aqueous dispersions for coating compositions
US6780909B2 (en) 2001-04-10 2004-08-24 Basf Corporation Coating composition having low volatile organic content
DE10129899A1 (de) 2001-06-21 2003-01-09 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
JP2003012764A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Kansai Paint Co Ltd カチオン性樹脂の製造方法及びカチオン電着塗料
US20030036584A1 (en) * 2001-08-08 2003-02-20 Allisa Gam Pigment dispersant for cathodic electrocoating compositions
US6900270B2 (en) 2002-10-31 2005-05-31 Basf Corporation Curable coating compositions with carbamate compounds
JP2003129005A (ja) 2001-10-19 2003-05-08 Kansai Paint Co Ltd アニオン電着塗料
US7008998B2 (en) * 2001-11-16 2006-03-07 Basf Corporation Method for making an aqueous dispersion
US6812300B2 (en) 2001-11-29 2004-11-02 Basf Corporation Method for making multifunctional materials
JP2003226982A (ja) 2001-11-29 2003-08-15 Kansai Paint Co Ltd 金属材料用表面処理組成物
US6995208B2 (en) 2001-12-11 2006-02-07 Basf Corporation Clearcoat composition for primerless MVSS adhesion
EP1456311B1 (en) 2001-12-17 2012-09-26 BASF Coatings GmbH Urethane polymers that reduce the effect of polylactone linkages
ES2301708T3 (es) 2001-12-17 2008-07-01 Basf Corporation Monomeros de diisocianato asimetricos en polimeros y oligomeros de uretano para reducir la cristalinidad.
US6927271B2 (en) 2002-01-10 2005-08-09 Basf Corporation Hydroxyl and carbamate functional resins
WO2003089530A1 (de) 2002-04-20 2003-10-30 Chemetall Gmbh Gemisch zum aufbringen eines polymeren korrosionsbeständigen elektrisch schweissbaren überzugs und verfahren zum herstellen dieses überzugs
US7060357B2 (en) 2002-10-04 2006-06-13 Basf Corporation Powder coatings containing symmetrical additives
US7342071B2 (en) 2002-10-31 2008-03-11 Basf Corporation Clearcoat paint composition
FR2857672B1 (fr) 2003-07-15 2005-09-16 Dacral Utilisation de l'yttrium, du zirconium, du lanthane, de cerium, du praseodyme ou du neodyme comme element renforcateur des proprietes anticorrosion d'une composition de revetement anticorrosion.
DE10342502A1 (de) * 2003-09-12 2005-04-21 Cognis Deutschland Gmbh Härter für Überzugsmassen
AT412970B (de) * 2003-09-24 2005-09-26 Surface Specialties Austria Wässrige bindemittel für korrosionsschutzsysteme
US7045588B2 (en) 2004-02-12 2006-05-16 Basf Corporation Polyester resin composition for use in a coating composition and method of preparing the same
US7375174B2 (en) 2004-03-04 2008-05-20 Basf Corporation Acrylic composition and a curable coating composition including the same
US7297742B2 (en) 2004-05-11 2007-11-20 Basf Corporation Low VOC waterborne primer with high film smoothness
JP2006169471A (ja) * 2004-12-20 2006-06-29 Kansai Paint Co Ltd 電着塗料と該電着塗料を用いた電着塗装方法
JP4643323B2 (ja) * 2005-03-18 2011-03-02 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の制御装置
DE102006059123A1 (de) 2005-12-27 2007-06-28 Kansai Paint Co., Ltd., Amagasaki Anstrichmittel für die Elektroabscheidung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060280949A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Shinsuke Shirakawa Method for making amine-modified epoxy resin and cationic electrodeposition coating composition
US20070235318A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-11 Basf Corporation Electrocoat manufacturing process
US20080102214A1 (en) * 2006-10-26 2008-05-01 Basf Corporation Method of producing a coating having metal coordinating and film-forming materials

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010077384A1 (en) 2010-07-08
CN102264954A (zh) 2011-11-30
US20100167088A1 (en) 2010-07-01
JP2012514096A (ja) 2012-06-21
EP2382339A4 (en) 2012-08-22
EP2382339B1 (en) 2016-12-28
US8153733B2 (en) 2012-04-10
EP2382339A1 (en) 2011-11-02
JP5762308B2 (ja) 2015-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102264954B (zh) 具有胺配体的电涂组合物
US8192603B2 (en) Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
CN102281942B (zh) 丙烯酸类电涂组合物和代替磷酸盐预处理的方法
CN102282223B (zh) 电涂组合物和代替磷酸盐预处理的方法
CN101535380A (zh) 金属配位和成膜材料
CN104769051A (zh) 提高由受磷酸盐离子污染的电涂涂料组合物涂布的制品的涂层固化的方法和电涂涂料组合物
US8702943B2 (en) Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
CN102272246B (zh) 含吡啶基的电涂树脂
CN102272243A (zh) 电涂组合物和代替磷酸盐预处理的方法
US8961768B2 (en) Metal containing integrated electrocoat for better corrosion resistance
CN102272353B (zh) 含磺基或氨磺酰基的阴极电涂树脂
CN102272189A (zh) 含有含磷的支化树脂的涂料组合物
CN101998980A (zh) 电涂组合物和方法
US20100167071A1 (en) Pyridine group-containing electrocoat composition with metal oxide
CN102264953A (zh) 电涂组合物和代替磷酸盐预处理的方法
US20100167069A1 (en) Pyridine group-containing electrocoat resin

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant