CN102224210B - 处理轮辋的方法以及其中使用的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种处理方法，包括(i)将处理组合物施加至轮辋表面的至少一部分上和(ii)使如此施加的处理组合物固化。本发明还提供了可用于所述方法中的化合物和组合物。

Description

处理轮辋的方法以及其中使用的组合物
背景技术
近年来铝轮辋在汽车构造中的使用已大大增加。较轻的铝辋相比钢辋具有重量优点并因此能够节省燃料，并且此外铝辋均用于美学原因，因为它们赋予车辆高价值和优雅的外观。为了提供改善的外观和增强的耐气候性，铝轮辋通常涂布有用作一个或多个涂层的有机涂层，典型地为透明或着色的热固性涂层。
WO2004039904公开了包含无机或有机聚硅氮烷的涂料溶液。通过将涂料溶液施加至诸如金属、塑料、玻璃、陶瓷、木材、水泥、灰浆、砖块等之类的基底材料的表面上，可形成强力粘附到基底材料上的二氧化硅涂层，所述二氧化硅涂层据认为可提供耐腐蚀性和抗刮性并且同时提供下述特性，如耐磨性、长效耐污性、水润湿性、密封性、耐化学性、耐氧化性、物理屏障效应、耐热性、耐火性和抗静电特性。
WO2004094531涉及将数均摩尔质量为150至150 000g/mol的聚硅氮烷、溶剂和催化剂的溶液用作含有氟硅烷或含有含氟缩合物的表面涂层的底漆。所述底漆用于诸如(例如)金属、塑料、油漆和树脂之类的基底，所述基底在氟硅烷或含氟缩合物的辅助下可能不具有持久的疏水和疏油效果。
US20070196672公开了一种表面涂层，其包含至少一种类型的数均分子量为150至150 000g/mol的全氢聚硅氮烷、溶剂和催化剂，以及可能包含一种或多种共粘剂。硬化的涂层具有至少1微米、优选范围为2微米至20微米的厚度。该涂层据认为适用于保护辋，尤其是铝辋。
US 2007/0099002涉及包含具有硅烷醇官能团的聚合物的涂料组合物。该涂料组合物产生具有亲水性质并因此具有自清洁性质的薄涂料膜。一个示例性应用包括使用该组合物涂布汽车轮辋。
发明内容
轮辋并且尤其是铝轮辋易受污物和刮痕的影响。已观察到诸如制动粉尘之类的灰尘可沉积到铝轮辋上并且随时间推移渗透到涂层内，从而使得难于移除灰尘。当(例如)使用雪地防滑链时或当利用磨擦工具(例如，利用刷子)进行铝轮辋的清洁时可出现刮痕。期望找到用于处理轮辋、尤其是铝轮辋的其他方法和组合物以便使得它们抗污渍、灰尘或粉尘以及使得它们易于清洁。有利的是，这种方法可产生具有改善性质的耐用涂层。另外期望找到可以简单和方便的方式进行制造并且优选可以简单、方便和高性价比的方式进行应用的组合物。有利的是，该组合物具有环境有益的性质。此外期望找到可施加到已施加了有机涂层的轮辋上的涂料组合物。有利的是，该涂料为轮辋、尤其是已具有有机涂层的轮辋提供良好或强效的粘附特性。
在一个方面，本发明提供了处理方法，包括(i)将处理组合物涂布至轮辋表面的至少一部分上和(ii)使如此施加的处理组合物固化，所述处理组合物包含溶解或分散于有机溶剂中的下述物质：
(a)至少一种包含聚硅氧烷链段或氟化链段(尤其是氟化主链链段)的聚合物，并且所述聚合物具有至少一个-SiY官能团，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基或所述聚合物的侧基中；和
(b)至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n  (I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2；或作为组分(a)和(b)的替代物或除组分(a)和(b)之外，
(c)如下(i)与(ii)的缩合产物：(i)所述聚合物，(ii)根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
与本发明有关的术语聚合物的“端基”用于表示位于聚合物主链的端部位置处的基团。术语聚合物的“侧基”用于指示悬垂于主链上并因此通常包含在聚合物的重复单元中的基团。
与本发明有关的术语“或”应理解为包括替代物自身中的任一者以及包括所列替代物的组合。因此，例如，包含A或B的组合物旨在包括仅具有A或仅具有B的组合物以及包含A和B两者的组合物。
在一个具体方面，所述聚合物包含如下(i)、(ii)和(iii)的一种或多种反应产物：(i)端基包含异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷，(ii)二异氰酸酯，(iii)具有(a)至少一个-SiY基团(其中Y具有如上文所定义的含义)和(b)异氰酸酯反应性基团。
在另一个具体方面，所述聚合物包含自由基反应(具体地讲，具有至少一个-SiY基团的烯键式不饱和单体在存在具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基聚合)的一种或多种反应产物。
已经发现的是，已按上文所述进行处理的轮辋通常具有高的抗油和抗水特性。经涂布轮辋通常可具有优异的耐磨性、较低的沾污性和/或非常好的易于清洁性。灰尘，尤其是来自制动粉尘的灰尘，通常积聚较少并且通常可利用水、任选与软擦拭物结合(通常无需粗糙的清洁器、洗涤剂或大量的劳动力)容易移除。另外，可降低清洁频率。在使用较少或不使用洗涤剂的情况下改善轮辋的易清洁性，这不仅是最终用户的愿望，而且还对环境具有正面影响。
此外，通常该方法可以容易且安全的方式使用并且与现有的制备方法相容并且可施加至已设置有一个或多个有机涂层的轮辋上。用于该方法中的组合物通常良好地铺展在轮辋表面上，结果是可在轮辋的整个表面上获得典型均匀的特性。该方法提供了对轮辋的外观具有最小影响的透明涂层。
在另一方面，本发明提供了可通过具有至少一个-SiY官能团(其中Y表示可水解基团)的烯键式不饱和单体在存在具有巯基基团和异氰酸酯反应性基团的链转移剂的情况下的自由基反应获得的化合物。
在另一方面，本发明提供了化合物，所述化合物包含如下(i)、(ii)和(iii)的一种或多种反应产物：(i)端基包含异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷，(ii)二异氰酸酯，(iii)可通过具有至少一个-SiY官能团(其中Y表示可水解基团)的烯键式不饱和单体在存在具有巯基基团和异氰酸酯反应性基团的链转移剂的情况下的自由基反应获得的化合物。
在另一方面，本发明提供了可通过自由基反应(具体地讲，具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在每个端基均具有巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基聚合)获得的化合物。
在另一方面，本发明提供了可通过具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基反应获得的化合物，所述巯基基团中的至少一个包含在聚合物的侧基中。
在另一方面，本发明提供了涂料组合物，所述涂料组合物包含分散或溶解于有机溶剂中的下述物质：
(a)至少一种聚合物，其选自
a.包含如下(i)、(ii)和(iii)的一种或多种反应产物的聚合物：(i)端基包括异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷，(ii)二异氰酸酯，(iii)可通过具有至少一个-SiY官能团(其中Y表示可水解基团)的烯键式不饱和单体在存在具有巯基基团和异氰酸酯反应性基团的链转移剂的情况下的自由基聚合获得的化合物；
b.可通过具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在每个端基均具有巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基反应获得的聚合物；和
c.可通过具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基反应获得的聚合物，所述巯基基团中的至少一个包含在聚合物的侧基中；
(b)至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n  (I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2；或者作为组分(a)和(b)的替代物或除组分(a)和(b)之外，
(c)如下(i)与(ii)的缩合产物：(i)所述聚合物，(ii)根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
在另一方面，本发明提供了涂料组合物，所述涂料组合物包含分散或溶解于有机溶剂中的下述物质：
(a)至少一种包含聚硅氧烷链段并且具有多个-SiY官能团的聚合物，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基和/或侧基中，并且其中在每个聚合物中键合至Si原子的可水解基团Y的数目平均大于6；和
(b)至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n  (I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2；或者作为组分(a)和(b)的替代物或除组分(a)和(b)之外，
(c)如下(i)与(ii)的缩合产物：(i)所述聚合物，(ii)根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
本发明的实施例概述如下：
1.处理方法，其包括(i)将处理组合物施加至轮辋表面的至少一部分上和(ii)使如此施加的处理组合物固化，所述处理组合物包含溶解或分散于有机溶剂中的下述物质：
(a)至少一种包含聚硅氧烷链段或氟化链段的聚合物，并且所述聚合物具有至少一个-SiY官能团，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基和/或所述聚合物的侧基中；和
(b)至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n    (I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2；或者作为组分(a)和(b)的替代物或除组分(a)和(b)之外，
(c)如下(i)与(ii)的缩合产物：(i)所述聚合物，(ii)根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
2.根据项1所述的方法，其中所述可水解基团Y和G独立地选自烷氧基、芳氧基、酰氧基和卤素。
3.根据项1或2所述的方法，其中固体的总量处于1重量％和40重量％之间。
4.根据前述项中任一项所述的方法，其中(a)+(c)的量与固体总量的比为至少1重量％、优选为至少5重量％且至多30重量％。
5.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述组合物还包含作为催化剂的有机或无机酸并且/或者其中所述催化剂被独立地施加至所述轮辋的所述表面上。
6.根据前述项中任一项所述的方法，其中在所述聚合物中连接至Si原子的可水解Y基团的平均数目大于6。
7.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述聚合物包含聚硅氧烷链段并且其中所述链段具有平均数目为5至200的SiO单元。
8.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述有机溶剂为醇。
9.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述组合物还包含聚硅氧烷基表面活性剂。
10.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述聚合物为包含式-(R)2SiO-重复单元的聚硅氧烷基聚合物，其中R表示芳基基团或具有1至4个碳原子的烷基基团。
11.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述聚合物包含(i)端基包含异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷、(ii)二异氰酸酯与(iii)具有(a)至少一个-SiY基团，其中Y具有如前述项中任一项所定义的含义，和(b)异氰酸酯反应性基团的有机化合物的一种或多种反应产物。
12.根据项11所述的方法，其中所述有机化合物对应于化学式(II)：
T[-(CH2)s-SiY3]h  (II)
其中s为1、2、3或4，h为1或2，T表示异氰酸酯反应性基团并且其中Y表示烷氧基基团。
13.根据项11所述的方法，其中所述有机化合物可通过具有至少一个-SiY基团的烯键式不饱和单体在存在具有巯基基团和异氰酸酯反应性基团的链转移剂的情况下的自由基聚合获得。
14.根据项13所述的方法，其中所述链转移剂对应于化学式：
HS-(CH2)f-OH
其中f为2、3或4。
15.根据项13或14所述的方法，其中所述单体对应于化学式：
CH2＝C(Ra)-COO-(CH2)g-SiY3
其中g为1、2、3或4，Y为烷氧基基团并且Ra表示H或CH3。
16.根据项1至10中任一项所述的方法，其中所述聚合物包含具有至少一个-SiY基团的烯键式不饱和单体在存在具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基反应的一种或多种反应产物。
17.根据项16所述的方法，其中所述聚硅氧烷对应于化学式：
HS-(CH2)a-[Si(R2)O]p-Si(R2)-(CH2)b-SH
其中a和b独立地为1、2、3或4，p表示5至200的值并且R为具有1至4个碳原子的烷基基团。
18.根据项16所述的方法，其中所述聚硅氧烷对应于化学式：
W1-[Si(R2)O]i-[Si(RR1)O]j-W2
其中i具有介于5和150之间的值并且其中j具有介于2和50之间的值，R表示具有1至4个碳原子的烷基基团，R1表示-B-SH，其中B选自C1-C10亚烷基和具有至少10个碳原子的亚芳烷基并且W1和W2表示可任选含有巯基基团的端基。
19.根据项16、17或18所述的方法，其中所述单体具有如在项15中所定义的化学式。
20.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述聚合物还包含一个或多个聚氧化烯链段，其中所述氧化烯单元具有1至4个碳原子。
21.根据前述项中任一项所述的方法，其中施加所述组合物的所述轮辋的所述表面包括有机涂层。
22.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述组合物还包含具有至少一个-Si-G1官能团的化合物，其中G1表示可水解基团，并且其中所述化合物不含有聚硅氧烷链段或经氟化的链段。
23.化合物，其可通过具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在包含巯基基团和异氰酸酯反应性基团的链转移剂的情况下的自由基聚合获得。
24.化合物，包含(i)端基包含异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷、(ii)二异氰酸酯与(iii)如在项23中所定义的化合物的一种或多种反应产物。
25.化合物，其可通过具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在每个端基均具有巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基反应获得。
26.化合物，其可通过具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基获得，所述巯基基团中的至少一个包含在所述聚合物的侧基中，并且其中所述聚硅氧烷具有平均数目为5至200的SiO单元。
27.涂料组合物，其包含分散或溶解于有机溶剂中的下述物质：
(a)至少一种如项24、25或26中任一项所定义的化合物；和
(b)至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n  (I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2；或者作为组分(a)和(b)的替代物或除组分(a)和(b)之外，
(c)如下(i)与(ii)的缩合产物：(i)所述化合物，(ii)根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
28.涂料组合物，其包含分散或溶解于有机溶剂中的下述物质：
(a)至少一种包含聚硅氧烷链段并且具有多个-SiY官能团的聚合物，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基和/或侧基中，并且其中在每个聚合物中键合至Si原子的可水解基团Y的数目平均大于6；和
(b)至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n  (I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2；或者作为组分(a)和(b)的替代物或除组分(a)和(b)之外，
(c)如下(i)与(ii)的缩合产物：(i)所述化合物，(ii)根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
具体实施方式
用于处理方法中的聚合物具有至少一个-SiY官能团，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY包含在所述聚合物的端基和/或所述聚合物的侧基中。
与本发明有关的术语“可水解基团”是指这样的基团，该基团或能够在适当的条件下直接经历缩合反应，或能够在适当的条件下水解，从而产生能够经历缩合反应的化合物。水解和缩合反应通常发生在润湿或潮湿的条件下，任选在存在缩合催化剂的情况下。可水解基团的例子包括卤素基团(例如氯、溴、碘或氟)、烷氧基基团-OR’(其中R’表示烷基基团，该烷基基团优选包含1至6个、更优选包含1至4个碳原子，并且可任选被一个或多个卤素原子取代)、酰氧基基团-O-(CO)-R’′(其中R’′如针对R’所定义)、芳氧基基团-OR’″(其中R’″表示芳基部分，该芳基部分优选包含6至12、更优选包含6至10个碳原子，并且可任选被一个或多个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素以及可任选被一个或多个卤素原子取代的C1-C4烷基基团)。在上述化学式中，R’、R′’和R’″可包括支链结构。
可水解基团的具体例子包括烷氧基基团(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基基团)、氯和乙酰氧基基团。尤其优选的可水解基团包括甲氧基和乙氧基基团。
聚硅氧烷链段包括硅和氧原子(-SiO-)的重复单元。在一个具体实施例中，聚硅氧烷链段具有的-SiO-单元的平均数目为5至200，更具体地讲6至100。该链段可形成直链或支链的主链。在一个优选的实施例中，聚合物包含式-(R)2SiO-重复单元，任选结合有-(RR1)SiO-重复单元，其中基团R独立地表示芳基基团或具有1至4个碳原子的烷基基团，并且R1表示侧基。
包含聚硅氧烷链段的聚合物可根据不同的方法进行制备。
在本发明的一个实施例中，聚合物包含(i)端基包含异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷、
(ii)二异氰酸酯与
(iii)具有(a)一个或多个-SiY基团(其中Y表示可水解基团)和(b)异氰酸酯反应性基团的有机化合物的一种或多种反应产物。
与本发明有关的术语‘异氰酸酯反应性基团’意指在用于使异氰酸酯基团反应的典型反应条件下将与异氰酸酯基团反应的官能团。典型的反应条件包括在20℃至150℃的温度(例如30℃至120℃)下反应并且通常涉及使用催化剂。一般来讲，异氰酸酯反应性基团包括至少一个维齐诺夫(Zerewittenoff)氢。尽管不旨在限制，但异氰酸酯反应性基团的例子包括：醇、胺、硫醇和羧酸以及它们的衍生物。可用的异氰酸酯反应性基团包括(例如)-OH、-NH-或-NH2和-SH、-CO2R3，其中R3为氢或羟烷基、-C(O)N(R1)(R2)，其中R1和R2独立地为氢、羟烷基或聚亚烷基聚胺。尤其可用的异氰酸酯反应性基团包括-OH、-NH-和-NH2基团。
具有异氰酸酯反应性基团的合适聚硅氧烷可为直链或支链的聚二烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷或聚二芳基硅氧烷，其中异氰酸酯反应性基团位于聚合物链的端部，即聚硅氧烷的端基中和/或侧基的末端部分中。在一个优选的实施例中，异氰酸酯反应性基团包含在聚硅氧烷链的端基中。端基包含异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷的代表性例子包括具有下述通式的聚硅氧烷：
A-X-[Si(R)2-O]n-Si(R)2-X-A
其中A为异氰酸酯反应性基团，X为二价连接基团，各个R独立地为芳基基团或具有1至4个碳原子的烷基基团并且n为介于2至200之间的值。
在聚硅氧烷链的端部具有异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷的尤其可用的例子包括具有如下化学式的羟基封端的聚二烷基硅氧烷：
HO-(CH2)a[Si(Rc 2)O]p-Si(Rc 2)-(CH2)b-OH
其中a和b独立地为1、2、3或4，p表示5至200的值并且Rc为具有1至4个碳原子的烷基基团，优选的是Rc表示甲基基团。
其他可用的例子包括具有如下化学式的氨基封端的聚二烷基硅氧烷：
NH2-(CH2)a[Si(Rc 2)O]p-Si(Rc 2)-(CH2)b-NH2
其中a、b、p和Rc如上文所定义。
具有异氰酸酯反应性端基的聚硅氧烷为市售的并且包括(例如)IM11、IM15、IM22、IM47、FLUID NH 40D、FLUID NH 130D、FLUIDOH 15D、FLUID OH 40D(全部得自德国的Wacker)以及X-22 160AS、X-22-161、KF-6001和KF-6002(全部得自日本的Shin-Etsu)。
二异氰酸酯可为脂族、脂环族或芳族化合物。例子包括(如)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯；4，4-亚甲基二亚苯基二异氰酸酯、4，6-二-(三氟甲基)-1，3-苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、邻、间和对-苯二甲基二异氰酸酯、4，4′-二异氰酸根合二苯基醚、3，3′-二氯-4，4′-二异氰酸根合二苯基甲烷、4，5′-二苯基二异氰酸酯、4，4-二异氰酸根合二苄基、3，3′-二甲氧基-4，4′-二异氰酸根合二苯基、3，3′-二甲基-4，4′-二异氰酸根合二苯基、2，2′-二氯-5，5′-二甲氧基-4，4′-二异氰酸根合二苯基、1，3-二异氰酸根合苯、1，2-萘二异氰酸酯、4-氯-1，2-萘二异氰酸酯、1，3-萘二异氰酸酯和1，8-二硝基-2，7-萘二异氰酸酯。
除二异氰酸酯之外，还可使用三异氰酸酯和聚异氰酸酯。可用的例子包括异氰脲酸酯树脂(如，六亚甲基二异氰酸酯的环状三聚物和异佛尔酮二异氰酸酯的环状三聚物)和含有三异氰酸酯的缩二脲。通常三异氰酸酯和聚异氰酸酯的量(以当量计)应不超过所用异氰酸酯的总当量的40％，更优选的是其应不超过25％。
在一个实施例中，具有(a)一个或多个-SiY基团(其中Y表示可水解基团)和(b)异氰酸酯反应性基团的有机化合物可由如下化学式表示：
L-[Q-Si(Y)3-x(R2)x]d
其中L表示异氰酸酯反应性基团。Q为有机连接基团，x为0、1或2，并且d为1或2。R2独立地表示烷基基团(优选C1-C8烷基基团(例如甲基、乙基、丙基、异辛基)或含有环烃结构(例如环烷基，如环己基或环戊基)的C1-C8烷基基团)、芳基基团(优选含有6至20个碳原子，所述碳原子可任选地被一个或多个C1-C4烷基基团或卤素或它们的混合物(例如苯基)取代)、烷芳基基团(优选含有7至12个碳原子)或芳烷基基团(优选含有7至12个碳原子)。
基团Y独立地表示如上文所定义的可水解基团。可水解基团的尤其合适的例子包括烷氧基基团(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基基团)、氯和乙酰氧基基团。尤其优选的可水解基团包括甲氧基和乙氧基基团。
连接基团Q通常为任选夹杂有氮、氧或硫原子的亚烷基基团(优选含有1至10个、更优选含有1至6个碳原子)、亚芳基(优选含有6至20个碳原子，所述碳原子可被一个或多个C1-C4烷基基团、卤素原子取代)或它们的混合物。
在一个尤其优选的实施例中，具有(a)一个或多个-SiY基团(其中Y表示可水解基团)和(b)异氰酸酯反应性基团的有机化合物可由如下化学式II表示：
T[-(CH2)s-SiY3]h  (II)
其中s为1、2、3或4，h为1或2，T表示异氰酸酯反应性基团，并且Y表示烷氧基基团，优选甲氧基和乙氧基基团。
根据化学式(II)的化合物的例子包括双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷。尤其优选的根据化学式(II)的有机化合物为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺。使用该化合物导致产生具有多个(例如超过6个)可水解基团的聚合物。已经发现的是，这可尤其有利于削弱混合缩合物的相容性，从而通常导致更加透明的最终硬质涂层。
在一个可供选择的实施例中，具有(a)一个或多个-SiY基团(其中Y表示可水解基团)和(b)异氰酸酯反应性基团的有机化合物可通过自由基反应，例如具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在具有巯基基团和异氰酸酯反应性基团的链转移剂的情况下的自由基聚合获得。
合适的烯键式不饱和单体包括可由如下化学式表示的那些：
E-Z-Si(Rb)xY3-x
其中E表示可自由基聚合基团，Z表示有机二价连接基团，各个Rb独立地表示烷基基团或芳基基团，各个Y独立地表示如上文所定义的可水解基团，x为0、1或2。可水解基团的典型例子包括卤素、烷氧基、酰氧基、酰基、芳氧基基团。
可自由基聚合基团E通常含有能够进行自由基聚合的烯键式不饱和基团。合适的基团包括(例如)衍生自乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙酯、乙烯酮、苯乙烯、乙烯酰胺、丙烯酰胺、马来酸酯、延胡索酸酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的部分。在这些基团之中，优选乙烯基、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
有机二价连接基团优选含有1至约20个碳原子。Z可任选含有含氧、含氮或含硫的基团或它们的组合。Z优选不含显著妨碍自由基低聚化的官能团(如，可聚合的烯属双键、硫醇基和本领域技术人员已知的其它这类官能团)。合适的连接基团Z的例子包括直链、支链或环状的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基、氧基亚烷基、羰氧基亚烷基、氧基羧基亚烷基、羧酰氨基亚烷基、亚脲烷基亚烷基、亚脲基亚烷基以及它们的组合。优选的连接基团选自亚烷基、氧基亚烷基和羰氧基亚烷基。
在一个具体实施例中，烯键式不饱和单体对应于化学式(III)：
CH2＝C(Ra)-COO-(CH2)g-SiY3    (III)
其中g为1、2、3或4，Y为诸如甲氧基和乙氧基之类的烷氧基基团，并且Ra表示H或CH3。合适的例子包括γ-(甲基)烯丙氧丙基三甲氧基硅烷和γ-(甲基)烯丙氧丙基三乙氧基硅烷。
有机化合物可便利地通过具有至少一个SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在具有巯基基团和不同于巯基基团的异氰酸酯反应性基团的链转移剂的情况下的自由基聚合来制备。可用于自由基反应中的典型链转移剂包括选自以下的那些：2-巯基乙醇、3-巯基-2-丁醇、4-巯基-1-丁醇、3-巯基-2-丙醇、3-巯基-1-丙醇、3-巯基-1，2-丙二醇和2-巯基-乙胺。
在一个具体实施例中，链转移剂包括对应于如下化学式的那些：
HS-(CH2)f-OH
其中f为2、3或4，并且至多为11。
具体的链转移剂为2-巯基乙醇。
可使用单一链转移剂或不同链转移剂的混合物。链转移剂通常以足以控制聚合单体单元的数目并获得所需化合物的分子量的量存在。相对于每当量单体，链转移剂的使用量通常为约0.05当量至约0.5当量，优选为约0.10当量至0.25当量。
自由基引发剂通常用于引发聚合反应。可使用通常已知的自由基引发剂并且其例子包括：偶氮化合物，例如偶氮双异丁腈(ABIN)、偶氮-2-氰基戊酸等；氢过氧化物，例如异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢和叔戊基过氧化氢；二烷基过氧化物，例如过氧化二叔丁基和过氧化二异丙苯；过氧化酯，例如过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯；二酰基过氧化物，例如过氧化苯甲酰和过氧化月桂酰。
该反应可在不含适于有机自由基聚合的维齐诺夫氢的任何溶剂中进行。单体在溶剂中可以任意合适的浓度存在，例如，基于反应混合物的总重量为约5重量％至约90重量％。合适溶剂的例子包括脂族和脂环族烃(如，己烷、庚烷、环己烷)、芳族溶剂(如，苯、甲苯、二甲苯)、醚(如，二***、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二异丙醚)、酯(如，乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮)以及它们的混合物。
该反应可在任何适于进行有机自由基聚合的温度下实施。所用的具体温度和溶剂易于由本领域内的技术人员来选择，选择基于如下考虑，例如试剂的溶解度，使用具体引发剂所需的温度，所期望的分子量等。虽然要列举出适于所有引发剂和所有溶剂的具体温度是不切实际的，但通常合适的温度在约30℃至约200℃之间。
包含聚硅氧烷链段并且具有至少一个-SiY官能团的聚合物可在单步缩合过程中制备。在一个可供选择的实施例中，该聚合物可在两步缩合过程中制备。在第一步中，使端基包含异氰酯反应性基团的聚硅氧烷与二异氰酸酯经受第一缩合反应。添加二异氰酸酯使得超过异氰酸酯当量的至少两倍。在第二步中，将具有(a)至少一个-SiY基团和(b)至少一个异氰酸酯反应性基团的有机化合物添加到反应混合物中并且维持缩合反应直至所有的异氰酸酯已反应。本领域的技术人员应当理解，这些缩合反应导致聚合物的混合物。
缩合反应可在本领域技术人员熟知的常规条件下进行。优选反应在存在催化剂的情况下进行。合适的催化剂包括锡盐，例如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、油酸亚锡、二-(2-乙基己酸)二丁基锡、氯化亚锡；和本领域技术人员公知的其它物质。催化剂的用量将取决于具体的反应，因此列举具体的优选浓度是不切合实际的。然而，一般来讲，基于反应物的总重量，合适的催化剂浓度为约0.001重量％至约10重量％，优选0.01重量％至约5重量％。
缩合反应优选在干燥条件下于诸如乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等之类的极性溶剂中进行。
本领域技术人员根据所使用的具体试剂、溶剂和催化剂很容易确定合适的反应温度。虽然要列举适合所有情况下的具体温度是不切实际的，但通常合适的温度在约室温至约120℃之间。
在本发明的另一个实施例中，聚合物包含具有至少一个-SiY基团的烯键式不饱和单体在存在具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基反应的一种或多种反应产物。
具有至少一个-SiY基团的烯键式不饱和单体如上文所定义。在一个优选的实施例中，烯键式不饱和单体对应于化学式(III)。烯键式不饱和单体的尤其优选的例子包括γ-(甲基)烯丙氧丙基三甲氧基硅烷和γ-(甲基)烯丙氧丙基三乙氧基硅烷。
在另一个优选的实施例中，烯键式不饱和单体为乙烯基单体。合适的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
除了如上文所定义的具有至少一个-SiY基团的烯键式不饱和单体之外，可使用氟化单体。
在一个实施例中，氟化单体可由如下化学式表示：
CH2＝C(Rd)-COO-Rf
其中Rf表示全氟化聚醚基团并且Rd表示H或CH3。
在一个具体实施例中，全氟化聚醚基团对应于如下通式：
CF3CF2CF2O[CF(CF3)CF2O]kCF(CF3)-
其中k具有至少为1的值。
具有上述化学式的全氟化聚醚基团可便利地通过六氟环氧丙烷的聚合化来制备。在一个具体实施例中，k为3至25的整数，并且相应的全氟化聚醚基团具有至少750g/mol的分子量。从而，在本发明的一个具体实施例中，所述氟化单体对应于如下化学式：
CH2＝C(Rd)-COO-CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]kOCF2CF2CF3
其中Rd表示H或CH3并且k表示至少为1、优选至少为3的值。
当使用时，通常所添加的氟化单体的量为具有至少一个-SiY基团的烯键式不饱和单体的至多25％(当量)。
具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷可为直链或支链的并且可在聚合物链的末端或在侧链中具有巯基基团。聚硅氧烷优选为聚二烷基硅氧烷。
在一个实施例中，聚硅氧烷为对应于如下化学式的α，ω巯基封端的聚二烷基硅氧烷：
HS-(CH2)a-[Si(R2)O]p-Si(R2)-(CH2)b-SH
其中a和b独立地为1、2、3或4，p表示5至200的值并且R为具有1至4个碳原子的烷基基团。
根据如上化学式的聚二烷基硅氧烷为市售的并且包括(例如)X-22-167B(得自日本的Shin-Etsu)。
在一个可供选择的实施例中，聚硅氧烷在侧链中具有巯基基团，任选与在聚合物链的末端还具有巯基基团。合适的例子可由如下化学式表示：
W1-[Si(R2)O]i-[Si(RR1)O]j-W2
其中i具有介于5和150之间的值并且其中j具有介于2和50之间的值，并且括弧内的基团可随机分布在整个化合物中；R表示具有1至4个碳原子的烷基基团，R1表示-B-SH，其中B选自C1-C10亚烷基和具有至少10个碳原子的亚芳烷基并且W1和W2表示可任选含有巯基基团的端基。优选的是，W1和W2为甲基基团。
根据如上化学式的聚二烷基硅氧烷的例子为市售的并且包括(例如)KF-2001(得自日本的Shin-Etsu)。
具有至少一个-SiY基团和任选氟化单体的烯键式不饱和单体在存在具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷的情况下的反应可在存在自由基引发剂的情况下进行。可以使用通常已知的自由基引发剂并且其例子包括：偶氮化合物，例如偶氮双异丁腈(ABIN)、偶氮-2-氰基戊酸等；氢过氧化物，例如异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢和叔戊基过氧化氢；二烷基过氧化物，例如过氧化二叔丁基和过氧化二异丙苯；过氧化酯，例如过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯；二酰基过氧化物，例如过氧化苯甲酰和过氧化月桂酰。
该反应可在不含维齐诺夫氢并且适于有机自由基反应的任何溶剂中进行。单体在溶剂中可以任意合适的浓度存在，例如，基于反应混合物的总重量计为约5重量％至约90重量％。合适溶剂的例子包括脂族和脂环族烃(如，己烷、庚烷、环己烷)、芳族溶剂(如，苯、甲苯、二甲苯)、醚(如，二***、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二异丙醚)、酯(如，乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮)以及它们的混合物。
该反应可在任何适于进行有机自由基反应的温度下实施。所用的具体温度和溶剂易于由本领域内的技术人员来选择，选择基于如下考虑，例如试剂的溶解度、使用具体引发剂所需的温度、所期望的分子量等。虽然要列举出适于所有引发剂和所有溶剂的具体温度是不切实际的，但通常合适的温度在约30℃和约200℃之间。
通常选择具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷相对具有至少一个-SiY基团和任选氟化单体的烯键式不饱和单体的比率来控制聚合物的分子量。相对于每当量单体，聚硅氧烷的使用量通常为0.05当量至1当量、优选为0.1当量至0.25当量。
在另一个可供选择的实施例中，可用于本发明的处理方法中的聚合物具有经氟化的链段。氟化链段可为全氟化的(即所有的C-H键均被C-F键替代)或其可为部分氟化的。
具有氟化链段并且具有至少一个包含在所述聚合物的端基和/或所述聚合物的侧基中的-SiY基团的聚合物可(例如)为以下(i)与(ii)的反应产物，
(i)具有如下化学式的氟化聚醚：
(T”-Q”)y-Rf-Q’-T  (IV)
其中Rf为单价或二价的聚氟聚醚基团；Q’和Q”独立地为二价连接基团，T”和T’为-NCO或异氰酸酯反应性基团，并且y为0或1。
(ii)具有如下化学式的硅烷：
T”’Q”’-Si(Y3-x)R3 x (V)
其中各个T”’为独立地选自-NCO和异氰酸酯反应性基团的基团；Q”’为有机二价连接基团，并且R3为烷基基团或芳基基团；Y为可水解基团并且x为0、1或2，
并且其中T’、T”或T”’中的至少一者为NCO。
单价或二价聚氟聚醚基团Rf可包括可为饱和或不饱和的直链、支链和/或环状结构，并且可含有一个或多个链中氧原子(即一个或多个非相邻-CF2-基团可被-O-替代)。Rf优选为全氟化基团并且包括选自如下的重复单元：-(CnF2nO)-、-(CF(Z)O)-、-(CF(Z)CnF2nO)-、-(CnF2nCF(Z)O)-、-(CF2CF(Z)O)-以及它们的组合，其中重复单元通常可无规、嵌段或交替地排列，并且可任选包括-(CnF2n)-和-(CF(Z))-单元并且其中n为1至12的数(包括边界值)，优选为1至4(包括边界值)。
在这些重复单元中，Z为全氟烷基、含氧全氟烷基、全氟烷氧基或氧代全氟烷氧基，所有这些基团均可以为直链、支链或环状的，并且优选具有约1至约9个碳原子和0至约4个氧原子。
在一个具体实施例中，聚合物包含氟化的主链链段。在另一个具体实施例中，Rf为二价全氟聚醚基团。二价全氟聚醚基团的典型近似平均结构包括-CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-(其中m和p的平均值为0至50，前提条件是m和p不同时为0)、
-CF(CF3)O(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)-、-CF2O(C2F4O)pCF2-和
-(CF2)3O(C4F8O)p(CF2)3-(其中p的平均值为3至50)。在这些结构之中，尤其优选的近似平均结构为-CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-、-CF2O(C2F4O)pCF2-和-CF(CF3)(OCF2(CF3)CF)pO(CF2)mO(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)-。
在这些近似平均结构中m和p的值可改变。优选的是，m的平均值处于约1至约50的范围内，并且p的平均值处于约3至约40的范围内。由于这些为聚合物材料，这些化合物存在为合成时适于使用的混合物。重复单元通常可设置成无规、嵌段或交替结构。
具有化学式IV的化合物适当具有的平均分子量(重均分子量)为至少约200，并且优选的是，至少约800。优选的是，它们不大于约10000。
连接基团Q’和Q”的例子包括具有如下基团的有机基团：可被O、N或S隔开并可被取代的芳族或脂族基团、亚烷基基团、氧基基团、硫基基团和/或羰基基团。
T’、T”或T”’表示异氰酸酯或异氰酸酯反应性基团。根据具体实施例，部分-T’和/或-T”为具有化学式-CO-N(R1)(R2)的部分，其中R1为(例如)-CH2CH2OH、-CH2CH2NHCH2CH2NH2、或-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2；并且R2为(例如)氢或R1。
具有上文所列的部分-CO-N(R1)(R2)的化合物可通过氟化聚醚的甲酯衍生物与氨基醇反应获得。例如，2-氨基乙醇将产生具有部分-CONHCH2CH2OH的化合物。按照相同的方式，氟化聚醚的甲酯可与二亚乙基三胺或三亚乙基四胺进行反应，从而分别形成部分-CONHCH2CH2NHCH2CH2NH2和-CONHCH2CH2NHCH2CH2NH-CH2CH2NH2。
在化学式(V)中，T”’为如上文对于T’或T”所定义的基团。在一个实施例中，T”’包括至少一个-NCO基团。当T”’不是NCO时，那么T’或T”包括至少一个-NCO基团。
上述化学式(V)中的二价连接基团Q”’可包括可为饱和或不饱和的直链、支链或环状结构。基团Q”’可含有一个或多个杂原子(如，氧、氮或硫)或官能团(如，羰基、酰胺基、亚氨基甲酸酯基或亚磺酰胺基)。优选的是，二价连接基团Q”’为烃基，优选为直链烃基，可任选含有杂原子或官能团。Q”’基团的例子包括-CH2O(CH2)3-、-CH2OC(O)N(R)(CH2)3-(其中R为H或低级烷基基团)、-(CnH2n)-N(H)-C(O)O-和-(CnH2n)-(其中n为约2至约6)。优选的连接基团Q”’为-CH2CH2CH2-。
具有化学式V的化合物的尤其合适的例子包括3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷和3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
包含氟化链段并且具有至少一个-SiY官能团(其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基和/或所述聚合物的侧基中)的聚合物描述于WO 2005026236中并且可根据其便利地制备。
在本发明的另一个实施例中，用于本处理方法中的聚合物还包含一个或多个聚氧化烯链段，其中所述氧化烯单元具有1至4个碳原子。
这种单元的例子包括-OCH2-CH2-、-OCH2-CH2-CH2-、-OCH(CH3)CH2-和-OCH(CH3)CH(CH3)-。氧化烯单元可为相同的，如在聚(氧乙烯)中，或者可存在为混合物，如在杂直链或支链中或者无规分布的氧乙烯和氧丙烯单元的链中、或者如在氧乙烯单元嵌段和氧丙烯嵌段的直链或支链中。优选的是，聚(氧化烯)链段中的氧化烯单元数目介于2和100之间、更优选介于5和100之间。
用于本发明中的处理组合物还包含至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n              (I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2。
存在于组分(b)中的可水解基团G可为相同的或不同的并且通常在适当条件下(例如在润湿或潮湿条件下)、任选在存在缩合催化剂的情况下能够水解，从而使得组分(b)可进行缩合反应。优选的是，可水解基团经水解产生能够进行缩合反应的基团，例如羟基。
可水解基团的合适例子包括如就聚合物(a)的可水解基团Y所述的那些。尤其合适的可水解基团包括烷氧基基团、芳氧基基团、酰氧基基团和卤素。
在一个优选的实施例中，可水解硅烷(b)包括四烷氧基、三烷氧基或二烷氧基(优选含有1至4个碳原子)化合物。
烃基团Q可为相同的或不同的并且通常在上文所列的条件下不能水解。例如，烃基团Q可独立地选自脂族烃基团，例如C1-C30烷基基团(其可为直链的或可为支链的并且可包括一个或多个环烃基结构)、C6-C30芳基基团(任选由一个或多个选自卤素和C1-C4烷基基团的取代基取代)或C7-C30芳烷基基团。
根据化学式(I)的可水解硅烷(b)的代表性例子包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷和甲基三氯硅烷。
四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷以及它们的水解物和缩合物为尤其合适的。可使用化合物(b)的单一化合物或混合物或者它们的水解物或缩合物。所谓‘缩合物’意指可水解硅烷的可水解基团的一些已反应而形成可水解硅烷化合物的缩合产物，同时留下可用于进一步缩合反应的大量可水解基团。缩合反应可在存在水和/或催化剂的情况下进行。具体地讲，可水解基团的至少20％、优选至少30％、更优选至少50％仍可用于缩合反应。
另外，根据本发明的处理组合物可包含聚合物(a)与可水解硅烷(b)或其水解物或缩合物的缩合物。
为了制备根据本发明的处理组合物，将包含聚硅氧烷链段或氟化链段并且具有至少一个-SiY官能团的聚合物在有机溶剂中与至少一种可水解硅烷或其水解物或缩合物进行混合。
等到将涂料组合物施加至基底时，聚合物与可水解硅烷或其水解物或缩合物可能已进行缩合反应。因此，处理组合物可包含如下的缩合产物：所述化合物；根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
一般来讲，在涂覆之前发生缩合的量将取决于聚合物(a)与可水解硅烷(b)或其水解物或缩合物的浓度和性质、温度以及制备涂料组合物和涂覆基底之间的时间。
用于根据本发明的处理方法中的组合物可另外包含具有至少一个-Si-G1官能团的化合物，其中G1表示可水解基团，并且其中所述化合物不包含聚硅氧烷链段或氟化链段。
在一个实施例中，所述化合物或聚合物可由如下化学式表示：
G1 4-nR6 nSi-R5-SiR6 nG1 4-n    (VI)
其中R5表示双官能有机连接基团，任选包含不含聚硅氧烷链段或氟化链段的聚合物链段，R6表示可任选被取代的烃基团，G表示如上文所定义的可水解基团，并且n为0、1、或2。
根据化学式(VI)的化合物的制备可便利地从硅烷偶联剂和具有反应性端基的烃基化合物开始。硅烷偶联剂可由如下化学式表示：
P1-SiR7 nG1 4-n
其中R7表示可任选被取代的烃基团，G1表示可水解基团，并且n为0、1或2。
P1表示含有至少一个选自如下的官能团的有机基团：环氧基团、醇、硫醇、胺或异氰酸酯基基团。
硅烷偶联剂的代表性例子包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。
尤其优选的硅烷偶联剂包括3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
烃基化合物优选具有至少两个可与硅烷偶联剂的官能团反应的官能团。这种官能团的例子通常包括环氧基团、胺和醇。
特别要关注的是双酚A衍生的环氧衍生物，例如完全氢化的双酚A的二缩水甘油醚。其他例子包括平均分子量为400或2000的聚乙二醇二醇类。
另外其他的化合物包括具有可水解基团的钛酸酯、锆酸酯和铝酸酯。例子包括原钛酸四甲酯、原钛酸四乙酯、原钛酸四异丙酯、原钛酸四正丙酯、锆酸四乙酯、锆酸四异丙酯、锆酸四正丙酯、铝酸三异丁酯等等。
涂料组合物可含有其他的添加剂，例如润湿剂或铺展剂。这些类型的添加剂通常称为表面活性剂。合适的表面活性剂通常包括非极性基团(例如聚硅氧烷或氟代烷基基团)和极性基团(优选非离子型基团)。例子包括聚硅氧烷非离子型表面活性剂和氟化非离子型表面活性剂。特别要关注的是三硅氧烷非离子型表面活性剂，其为羟基封端的并且具有环氧乙烷链段和/或环氧丙烷链段。其他合适的例子包括低聚的聚二甲基硅氧烷，其为羟基封端的并且具有侧链和/或α-Ω环氧乙烷链段。可用于本发明的组合物中的非离子型聚硅氧烷表面活性剂为市售的并且包括SilwetTM表面活性剂(得自Momentive PerformanceMaterials)。
将用于本发明的方法中的组合物溶解或分散于有机溶剂中。合适的有机溶剂或溶剂的混合物可选自脂肪醇(优选含有1至6个碳原子)，例如甲醇、乙醇、异丙醇；酮，例如丙酮或甲基乙基酮；酯，例如乙酸乙酯、甲酸甲酯，以及醚，例如二***。尤其优选的溶剂包括乙醇、异丙醇和甲基乙基酮。
涂料组合物将通常含有介于1％和50％之间的固体重量。
一般来讲，聚合物(a)和所述聚合物与根据化学式(I)的可水解硅烷或根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物的缩合产物(c)的量相对总固体量为至少1重量％、优选至少5重量％，并且至多30重量％。
为了提前完全固化处理组合物，优选将水添加到组合物中。通常，水的量将为总组合物的0.1重量％至20重量％、更优选0.1重量％至10重量％。除了水之外，应优选将有机或无机酸或碱催化剂添加到涂料组合物中。在一个可供选择的实施例中，可通过以下方式将催化剂单独地施加到轮辋表面上，所述方式为(例如)作为底漆涂层的部分或在施加根据本发明的涂料组合物之前或之后将催化剂喷涂到轮辋上。
有机酸催化剂包括乙酸、柠檬酸、甲酸、三氟甲磺酸和全氟丁酸等等。无机酸的例子包括硫酸、盐酸等。适用的碱催化剂的例子包括氢氧化钠、氢氧化钾和三乙胺。还可使用有机金属化合物催化剂。例子包括二丁基二月桂酸锡和二(2-乙基己酸)锡。
催化剂的用量将通常为总组合物的0.01重量％至10重量％，更优选0.05重量％至5重量％。
通常将含有聚合物(a)、可水解硅烷(b)或者其水解物或缩合物和缩聚物(c)的组合物施加至轮辋表面的至少一部分上。
轮辋，尤其是高性能轮辋，通常由铝制成。为赋予改善的外观和增强的耐天气性，铝轮辋涂覆有若干有机涂层，通常为透明或着色的热固性丙烯酸类树脂粉末涂料组合物。
可将处理组合物直接施加到轮辋的有机热固性涂层上。在一个可供选择的实施例中，可首先在有机热固性涂层上涂覆底漆，以便改善处理组合物的粘合力。合适的底漆包括本领域已知的用于油漆和涂层的底漆。合适的市售例子包括AP111和3MTM Adhesion Promotor 4298(得自3M)、SHP 401(得自Momentive)和Keim Silan Primer(烷氧基烷基硅烷，得自Keim Paints)。在干燥和任选固化之后，可随后将处理组合物涂覆到底漆上。
处理组合物的施加量通常足以产生提供抗灰尘性和易于清洁性的涂层。通常干燥和固化之后的涂层厚度介于0.1μ和50μ之间，优选介于1μ和10μ之间。
处理轮辋的至少一部分通常导致使得经处理表面由于处理组合物的抗油性和抗水性而不易留有污垢并且更易清洁。即使长期暴露或使用以及反复进行清洁通常也可以保持这些理想的性能，因为通过该方法通常可使经处理表面获得高度的耐久性。
根据一个具体实施例，施加至基底的组合物是通过在溶剂或溶剂混合物中混合下述聚合物来制备的，所述聚合物包含聚硅氧烷链段和/或氟化链段并且具有至少一种根据化学式(I)的可水解硅烷或者其水解物或缩合物和其他任选的添加剂。任选添加水和催化剂并且在将该混合物施加至轮辋之前让该混合物进行约30分钟至48小时的进一步水解和/或缩合。
可使用多种涂布方法来施加涂料组合物。合适的施加方法包括刷涂、喷涂、浸涂、辊涂、铺涂等等。用于涂覆涂料组合物的优选涂布方法包括喷涂法。
通常可将待涂布的基底在室温条件(通常约15℃至约30℃)下与处理组合物接触。在涂覆后，可将经处理基底优选在高温(如40至300℃)下以及在足以干燥和固化的时间内(如10分钟至1小时)进行干燥和固化。
实例
以下实例将进一步说明本发明，然而，其目的不是将本发明限于这些实例。除非另外说明，所有的份数均按重量计。
缩写
Figure BPA00001374079000331
所用材料的合成
A.化合物1A(MAPTMES/巯基乙醇4/1)的合成：方法a)
将49.6克MAPTMES(0.2当量)、53.5克MEK、3.90克2-巯基-乙醇(0.05当量)和0.16克V-59引发剂装入250ml的聚合反应瓶中。将该瓶利用水注真空法脱气4次，随后利用氮气气氛进行吹扫。密封聚合反应瓶并且使其在80℃的预热耐洗牢度试验仪中反应8小时。冷却之后，打开反应瓶并且再次装入0.16克V-59引发剂。将该瓶再次脱气且利用氮气吹扫并且在85℃下再反应6小时。然后添加第三次引发剂物料，随后在85℃下反应16小时。获得了MAPTMES/巯基乙醇4/1在MEK中的50固体％的溶液。
B.化合物1B(MAPTMES/巯基乙醇4/1)的合成：方法b)
将90.2克MAPTMES(0.364当量)、97.3克MEK、7.09克2-巯基-乙醇(0.091当量)和0.29克V-59引发剂装入250ml的聚合反应瓶中。将该瓶利用水注真空法脱气4次，随后利用氮气气氛进行吹扫。密封聚合反应瓶并且使其在75℃的预热耐洗牢度试验仪中反应16小时。冷却之后，打开反应瓶并且再次装入0.29克V-59引发剂。将该瓶再次脱气且利用氮气吹扫并且在75℃下再反应6小时。通过C-13NMR来确认反应的完成。
获得了MAPTMES/巯基乙醇4/1在MEK中的50固体％的溶液。
C.具有至少一个可水解硅烷基团的聚合物(PHSIL)的合成
PHSIL-1：IPDI/PDMS-2/化合物1A(摩尔比：2/1/2)
通过单步反应来制备具有可水解硅烷基团的聚合物PHSIL-1：
将10.34克化合物1a)、1.07克异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI；0.01当量)、2.71克PDMS-2(0.005当量)、8克MEK和1滴二丁基二月桂酸锡(DBTDL)装入100ml的反应瓶中。使该反应在75℃下反应16小时，在此之后根据FT-IR，所有的异氰酸酯均已耗尽。
获得了固体含量为40％的黄色的、透明的非粘滞液体。
PHSIL-2：IPDI/PDMS-1/化合物1B(摩尔比：2/1/2)
通过两步反应来制备PHSIL-2：
使500ml的3颈反应烧瓶配有机械搅拌器、加热套、Dean-Stark冷凝器、温度计和氮气入口。将80.0克PDMS-1(0.05当量)和213.4克MEK装入该容器，随后以共沸方式汽提50克溶剂。当将反应混合物冷却至40℃之后，接下来加入11.1克异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI；0.1当量)和0.072克二丁基二月桂酸锡(DBTDL)。当该反应在80℃下进行3小时之后，将温度降至40℃并且加入117.7克化合物1b。然后使该反应在80℃下继续进行6小时。冷却至40℃之后，加入21.40克化合物1b，随后在75℃下反应16小时。将该反应冷却至40℃并且加入1克甲醇以中和残余的异氰酸酯。
获得了黄色的、透明的非粘滞液体(40固体％)。
PHSIL-3：IPDI/PDMS-1/Bisilane(摩尔比2/1/2)
在配有搅拌器、温度计、冷凝器和加热套的500ml的三颈烧瓶中，放入17.8克(0.08摩尔)IPDI、20克(0.04摩尔)PDMS-1和58克干燥MEK以及0.05克辛酸亚锡催化剂(得自Aldrich)。将该反应混合物在氮气下加热至80℃并且使其反应6小时。将该混合物在氮气下冷却至约30℃并且加入13.6克(0.04摩尔)Bisilane。将该反应在60℃和氮气气氛下继续进行16小时。IR分析指示出无残余的异氰酸酯。将该反应混合物冷却到室温。
PHSIL-4至PHSIL-8
根据针对PHSIL-3概述的工序来制备聚合物PHSIL-4至PHSIL-8。聚合物的组成列于表1中：
  聚合物   异氰酸酯化合物   亲水性化合物   PDMS   另外的化合物   摩尔比
  PHSIL-4   IPDI   CW1000   PDMS-3   Bisilane   4/1/2/2
  PHSIL-5   IPDI   CW1000   PDMS-3   APTES   4/1/2/2
  PHSIL-6   IPDI   CW400   PDMS-3   APTES   4/1/2/2
  PHSIL-7   IPDI   CW2000   PDMS-3   APTES   4/1/2/2
  PHSIL-8   IPDI   /   PDMS-3   Bisilane   2/1/2
PHSIL-9：Z-DEAL TM /TETA/NCO(摩尔比1/2/6)
根据WO 2005/026236的实例2来制备PHSIL-9。
PHSIL-10：PDMS-4/MAPTMES 1/4
将19.0克PDMS-4(0.01当量)、9.92克MAPTMES(0.04当量)、29克MEK和0.087克V-59引发剂装入100ml的聚合反应瓶中。将该瓶利用水注真空法脱气4次，随后利用氮气气氛进行吹扫。密封聚合反应瓶并且使其在75℃的预热耐洗牢度试验仪中反应16小时。冷却之后，打开反应瓶并且再次装入0.087克V-59引发剂。将该瓶再次脱气且利用氮气吹扫并且在75℃下再反应6小时。
获得了透明的、非粘滞的无色溶液(50固体％)。
PHSIL-11 PDMS-5/MAPTMES 1/4根据如针对PHSIL-10给出的相同工序来制备聚合物PHSIL-11，不同的是使用PDMS-5来代替PDMS-4。获得了PDMS-6/MAPTMES 1/4(当量比)在MEK中的50固体％的聚合物组合物。
PHSIL-12 PDMS-4/VTMS 1/1
将22.8克PFMS-5(0.01当量)、1.78克VTMS(0.01当量)、25克MEK和0.087克V-59引发剂装入100ml的聚合反应瓶中。将该瓶利用水注真空法脱气4次，随后利用氮气气氛进行吹扫。密封聚合反应瓶并且使其在75℃的预热耐洗牢度试验仪中反应16小时。冷却之后，打开反应瓶并且再次装入0.087克V-59引发剂。将该瓶再次脱气且利用氮气吹扫并且在75℃下再反应6小时。
获得了透明的、非粘滞的无色溶液(50固体％)。
PHSIL-13 PDMS-5/VTMS 1/1
根据如针对PHSIL-12给出的相同工序来制备聚合物PHSIL-13，不同的是使用PDMS-5来代替PDMS-4。获得了PDMS-5/VTMS 1/1(当量比)在MEK中的50固体％的聚合物组合物。
PHSIL-14：PDMS-4/MAPTMES/HFPO-MA/MPEG750A 1/4/1/1(当 量比)
将11.40克PDMS-4(0.01当量)、5.95克MAPTMES(0.04当量)、7.95克HFPO-MA(0.01当量)、4.50克MPEG750A、30克MEK和0.087克V-59引发剂装入100ml的聚合反应瓶中。将该瓶利用水注真空法脱气4次，随后利用氮气气氛进行吹扫。密封聚合反应瓶并且使其在75℃的预热耐洗牢度试验仪中反应16小时。冷却之后，打开反应瓶并且再次装入0.087克V-59引发剂。将该瓶再次脱气且利用氮气吹扫并且在75℃下再反应6小时。
获得了浅黄色的浑浊溶液(50固体％)。
PHSIL-15和PHSIL-16
根据针对PHSIL-14概述的工序来制备聚合物PHSIL-15和PHSIL-16。聚合物的组成列于下表中：
  PHSIL   试剂1   试剂2   试剂3   当量比
  PHSIL-15   PDMS-4   MAPTMES   HFPO-MA   1/4/1
  PHSIL-16   PDMS-5   MAPTMES   HFPO-MA   1/4/1
D.可水解硅烷化合物(SIL-3)的合成
在配有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝器和加热套的500ml的三颈烧瓶中，放入69.6克(0.315摩尔)APTES和62.4克干燥异丙醇。强力搅拌该反应混合物同时在室温下于1小时的间期内通过滴液漏斗加入溶于60.0克干异丙醇中的52.8克(0.150摩尔)Eponex Resin 1510(完全氢化的双酚A二缩水甘油醚，得自Hexion Specialty Chemicals公司)。将该反应混合物在氮气下保持另外的1小时。随后将该反应混合物加热至60℃保持2小时，并且然后冷却至室温。IR分析指示出无残余环氧基基团。
施加和测试方法
涂覆工序
将所述材料利用刮棒涂布机涂覆至经丙烯酸类树脂粉末涂覆的铝板(得自德国的BBS)上，沉积25μ的液体涂层厚度。让经处理样品在室温下干燥10分钟并且随后在130℃下固化30分钟。固化之后，将经处理测试板在室温下进行调理。在涂覆24小时后测试样品。
示于下述实例和比较例中的测试的相应数据是基于下述的测试方法和评价标准：
Bitumen测试
制备0.3克标准Bitumen 5070(得自德国的Dortmunder GussasphaltGmbH)在1.5ml庚烷中的溶液。将1滴Bitumen溶液利用吸管置于带涂层的基底上，执行该过程三次。让这些液滴在室温下干燥24小时。然后用纸质擦拭物移除这些污渍。Bitumen测试结果的范围为-1(差于未处理样品)、0(等同于未处理的，污渍不可被移除)、1(污渍的极小部分可被移除)、2(污渍的大部分可被移除)至3(污渍的全部均可被移除)。
沾污测试1
在第一步中，将铝测试板(8×18cm)利用双面无基材胶带固定到17英寸轮辋的内面上。每个轮辋可附接九个板。利用下述制动测试标准(在相互完成之后进行下一个)来进行Bingen制动粉尘测试工序(University Bingen)：
-Grossglockner Touristenabfart(16分钟)
-Grossglockner Schleichabfart(38分钟)
在测试之后将板从轮辋处移除。
在第二步中，通过混合10克标准Bitumen 5070、5克标准地毯干燥污渍SPS 2001(3M)、4克NaCl和81克庚烷来制备实验室沾污混合物。将实验室沾污混合物利用泵式喷雾器喷涂到测试板上，从而得到脏的喷洒物。
在第三步中，将受污测试板在80℃和98％湿度中放置210小时。
最后，将受污测试板在室温下调理2天。利用干燥纸质擦拭物移除污渍。测试结果记录为-1(差于未处理样品)、0(等同于未处理的，污渍不可被移除)、1(污渍的极小部分可被移除)、2(污渍的大部分可被移除)和3(污渍的全部均可被移除)。
沾污测试2
制备1克标准Bitumen 5070(得自德国的Dortmunder GussasphaltGmbH)、12克标准地毯污渍SPS 2001、5克氯化钠、1克制动粉尘在81克庚烷中的混合物。将该溶液利用吸管喷洒到带涂层的测试板上并且让其干燥1小时。将测试板在80℃和98％湿度的气候室中放置24小时。
在老化步骤之后，让板调理至少2小时并且利用商业喷气机进行清洁(清洁是在洗车场进行的)。
给出范围为-1至+3(与上文所述的沾污测试1所用相同)的视觉评级。
高压清洁周期(HP清洁)
在高压清洁循环中，使用沾污测试1，不同的是取代使用纸质擦拭物清洁测试板，利用单程高压喷水器来清洁板。将进行后续高压清洁的沾污确定为一个周期。在一个周期(标为HP清洁1)之后或在两个沾污/清洁周期(标为HP清洁2)之后给出范围为-1至+3(与上文所述的沾污测试1所用相同)的视觉评级。
实例
实例1至6、对照例C-1和C-2以及参考例Ref-1
在实例1至6中，通过将9份(按重量计)SIL-1(乙醇中的42％固体)分别与1份(按重量计)聚合物PHSIL-3至PHSIL-8(全部均为MEK中的50％固体)混合来制备涂料组合物。利用PHSIL-4而未加入SIL-1来制备对照例1(C-1)。利用SIL-1而未加入PHSIL-5来制备对照例2(C-2)。如在通用涂布工序中所述，将涂料混合物涂布至经粉末涂覆的铝板上。作为参考例，使用了未经处理的测试板。根据Bitumen测试和沾污测试1的工序来测试板。结果示于表2中。
  实例   处理组合物   Bitumen测试   沾污测试1
  1   PHSIL-3+SIL-1   3   3
  2   PHSIL-4+SIL-1   3   2
  3   PHSIL-5+SIL-1   3   2
  4   PHSIL-6+SIL-1   3   2
  5   PHSIL-7+SIL-1   2   2
  6   PHSIL-8+SIL-1   3   3
  C-1   PHSIL-4   1   1
  C-2   SIL-1   2   0
  参考例-1   /   0   0
实例7至9
实例7制备如下：在配有搅拌器、温度计、冷凝器和加热套的500ml的三颈烧瓶中，放入133克干燥乙醇、83.1克(0.0522摩尔)SIL-3、19.8克(0.165摩尔)DDS、27.3克PHSIL-3、12.6克(0.0606摩尔)TEOS和20.7克(0.0936摩尔)APTES。在强力搅拌下，加入2.49克软化水和1.26克甲酸。将该反应在50℃和氮气气氛下继续进行20小时。将反应混合物冷却至室温。
根据相同工序来制备实例8和9，不同的是APTES是在室温搅拌下的后续步骤中加入的。实例的组成示于表3中。
将处理组合物根据通用方法涂覆至经粉末涂覆的铝板上。Bitumen测试和沾污测试1的结果示于表3中
  化合物\重量％   实例7   实例8   实例9
  PHSIL-3   9.1   9.1   8.7
  SIL-3   27.7   27.5   23.1
  DDS   6.6   6.6   6.9
  TEOS   4.2   4.1   5.8
  Al[OCH(CH3)C2H5]3   /   5.5   5.8
  APTES   6.9   2.1   2.2
  EtOH干燥   44.3   44   46.2
  H2O   0.83   0.82   0.87
  HCOOH   0.42   0.41   0.43
  Bitumen测试   3   3   3
  沾污测试1   3   3   3
实例10至13
在实例10至13中，制备含有SIL-2和聚合物的混合物，如下表所指出的那样。所有样品具有SIL/PHSIL 10∶1的固体比率。将组合物在根据上文概述的通用方法施加至经粉末涂覆的铝板之前调理24小时。在涂覆24小时后测试经处理的样品。Bitumen测试和沾污测试2的结果示于表4中。
  实例   SIL   PHSIL   Bitumen测试   沾污测试2
  10   SIL-2   PHSIL-1   3   1
  11   SIL-2   PHSIL-10   3   1
  12   SIL-2   PHSIL-11   3   3
  13   SIL-2   PHSIL-2   3   3
实例14至23
在实例14至23中，制备含有SIL-2和PHSIL-3或PHSIL-9、任选还有表面活性剂的混合物，如下表所指出的那样。所有样品具有SIL/PHSIL 10∶1或SIL/PHSIL/SURF 10∶1∶1的固体比率。利用100％的SIL-2制备对照例C-3。将组合物在根据上文概述的通用方法涂布至经粉末涂覆的铝板之前调理24小时。在涂覆24小时后测试经处理的样品。Bitumen测试和高压测试的结果示于表5中。
  实例   SIL   PHSIL   表面  Bitumen测试  高压清洁1  高压清洁2
  14   SIL-2   PHSIL-3   /   3   2   1
  15   SIL-2   PHSIL-3   SURF-1   3   3   2
  16   SIL-2   PHSIL-3   SURF-2   3   2   2
  17   SIL-2   PHSIL-3   SURF-3   3   2   2
  18   SIL-2   PHSIL-3   SURF-4   3   2   1
  19   SIL-2   PHSIL-9   /   3   2   2
  20   SIL-2   PHSIL-9   SURF-1   3   3   2
  21   SIL-2   PHSIL-9   SURF-2   3   3   3
  22   SIL-2   PHSIL-9   SURF-3   3   3   3
  23   SIL-2   PHSIL-9   SURF-4   3   3   3
  C-3   SIL-2   /   /   0   1   1
实例24至28
在实例24至28中，制备包含SIL-2以及PHSIL-12至PHSIL-16的混合物，如下表所指出的那样。所有样品具有SIL/PHSIL 10∶1的固体比率。将组合物在根据上文概述的通用方法施加至经粉末涂覆的铝板之前调理24小时。在涂覆24小时后测试经处理的样品。Bitumen测试结果示于表6中。
  实例   SIL   PHSIL   Bitumen测试
  24   SIL-2   PHSIL-12   3
  25   SIL-2   PHSIL-13   3
  26   SIL-2   PHSIL-14   3
  27   SIL-2   PHSIL-15   2
  28   SIL-2   PHSIL-16   3

Claims (15)

1.一种处理方法，该方法包括(i)将处理组合物施加至轮辋表面的至少一部分上和(ii)使如此施加的处理组合物固化，所述处理组合物包含溶解或分散于有机溶剂中的下述物质：
(a)至少一种包含聚硅氧烷链段或经氟化的链段的聚合物，并且所述聚合物具有至少一个-SiY官能团，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基和/或所述聚合物的侧基中；和
(b)至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n(I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2；或者作为组分(a)和(b)的替代物或除组分(a)和(b)之外，
(c)如下(i)与(ii)的缩合产物：(i)所述聚合物，(ii)根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物包含聚硅氧烷链段并且其中所述链段具有平均数目为5至200的SiO单元。
3.根据权利要求1或2任一项所述的方法，其中所述组合物还包含聚硅氧烷基表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物为包含式-(R)2SiO-重复单元的聚硅氧烷基聚合物，其中R表示芳基基团或具有1至4个碳原子的烷基基团。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物包含如下(i)、(ii)和(iii)的一种或多种反应产物：(i)端基包含异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷，(ii)二异氰酸酯，(iii)有机化合物，该有机化合物具有(a)至少一个-SiY基团，其中Y具有如前述权利要求中任一项所定义的含义，和(b)异氰酸酯反应性基团。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物包含具有至少一个-SiY基团的烯键式不饱和单体在存在具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基反应的一种或多种反应产物。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物还包含一个或多个聚氧化烯链段，其中所述氧化烯单元具有1至4个碳原子。
8.根据权利要求1所述的方法，其中施加所述组合物的所述轮辋的所述表面包括有机涂层。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述组合物还包含具有至少一个-Si-G1官能团的化合物，其中G1表示可水解基团，并且其中所述化合物不含聚硅氧烷链段或经氟化的链段。
10.一种化合物，其可通过具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在包含巯基基团和异氰酸酯反应性基团的链转移剂的情况下的自由基聚合获得，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基和/或所述聚合物的侧基中。
11.一种化合物，其包含如下(i)、(ii)和(iii)的一种或多种反应产物：(i)端基包含异氰酸酯反应性基团的聚硅氧烷，(ii)二异氰酸酯，(iii)如在权利要求10中所定义的化合物。
12.一种化合物，其可通过具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在每个端基均具有巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基反应获得，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基和/或所述聚合物的侧基中。
13.一种化合物，其可通过具有至少一个-SiY官能团的烯键式不饱和单体在存在具有两个或更多个巯基基团的聚硅氧烷的情况下的自由基获得，所述巯基基团中的至少一个包含在所述聚合物的侧基中，并且其中所述聚硅氧烷具有平均数目为5至200的SiO单元，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基和/或所述聚合物的侧基中。
14.一种涂料组合物，其包含分散或溶解于有机溶剂中的下述物质：
(a)至少一种如在权利要求11、12或13中任一项所定义的化合物；和
(b)至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n(I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2；或者作为组分(a)和(b)的替代物或除组分(a)和(b)之外，
(c)如下(i)与(ii)的缩合产物：(i)所述化合物，(ii)根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
15.一种涂料组合物，其包含分散或溶解于有机溶剂中的下述物质：
(a)至少一种包含聚硅氧烷链段并且具有多个-SiY官能团的聚合物，其中Y表示可水解基团并且其中所述-SiY基团包含在所述聚合物的端基和/或侧基中，并且其中在每个聚合物中键合至Si原子的可水解基团Y的数目平均大于6；和
(b)至少一种与化学式(I)相对应的可水解硅烷或者其水解物或缩合物：
QnSiG4-n(I)
其中Q表示可任选被取代的烃基团，G表示可水解基团并且n为0、1或2；或者作为组分(a)和(b)的替代物或除组分(a)和(b)之外，
(c)如下(i)与(ii)的缩合产物：(i)所述聚合物，(ii)根据化学式(I)的所述可水解硅烷或者根据化学式(I)的所述可水解硅烷的水解物或缩合物。
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