JP2001240805A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】混合安定性が良好で、十分な可使時間を有し、
優れた仕上り性を確保できるとともに、層間密着性に優
れ、塗膜の剥離、ふくれ及び割れを防止することがで
き、さらには、耐汚染性に優れた塗膜を形成できる塗料
を得る。 【解決手段】（Ａ）有機系樹脂、（Ｂ）テトラアルコキ
シシランの平均縮合度４〜２０の縮合物であり、該縮合
物中のアルキル基が炭素数１〜３と炭素数４〜１２のも
のが混在しているものとし、その混在比率が炭素数４〜
１２のアルキル基が該縮合物中の全アルキル基の５〜５
０％である化合物、（Ｃ）有機酸、を含有し、（Ａ）成
分の樹脂固形分１００重量部に対して、（Ｂ）成分をＳ
ｉＯ２ 換算で１．０〜５０．０重量部、（Ｃ）成分を
０．１〜３０重量部含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属、ガラス、磁
器タイル、コンクリート、サイディングボード、押出成
形板、プラスチック等の各種素材の表面仕上げに使用さ
れる塗料組成物に係るものである。

【０００２】

【従来技術】従来より建築物、土木構築物等の躯体の保
護、意匠性の付与および、美観の向上のため塗装仕上げ
が行われており、フッ素樹脂塗料、アクリルシリコン樹
脂塗料あるいはポリウレタン樹脂塗料等の高耐久性塗料
が好んで用いられている。しかしながら、最近、特に都
心や都市近郊部においては、自動車等からの排出ガスに
より大気中に油性の汚染物質が多く浮遊している状況で
あり、それら油性の汚染物質が塗膜表面に付着し、著し
いすす状あるいはすじ状の汚染を生じるという問題が生
じている。

【０００３】これに対して、塗膜表面を親水性にし、付
着した油性の汚染物質を降雨時の雨水が塗膜表面に広が
る作用によって剥離し洗い流す、という塗料が各種発表
されている。例えば、特願平６−５０６６３２（国際公
開ＷＯ９４／０６８７０号公報）には、塗料中にオルガ
ノシリケートを混合することが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、通常、塗料
を建築物などに現場塗装する場合、塗料を１回塗装する
だけでは、下地の凹凸、吸い込みむら等の影響により、
塗装むらや艶引け等が発生しやすく、美観性の高い仕上
りを得難い。これを防ぐために厚塗りを行うと、今度は
塗料のたれが発生する等の問題を生じる。従って、良好
な仕上り外観を得るために、同一塗料を複数回塗装する
方法が好んで行われている。一方、塗装終了後におい
て、部分的な傷、塗装むら等が発見された場合には、同
一塗料による補修塗装が行われている。このように、建
築物等への現場塗装においては、同一塗料が２回以上塗
装されることが殆どである。

【０００５】しかしながら、前記公報の塗料はオルガノ
シリケートを混合したときの安定性が低く、短時間で凝
集物が発生したり、ゲル化を引き起こしたり、相分離し
てしまうというような欠点がある。このため、２回目の
塗装を行おうとしても塗装できない、あるいは、塗装で
きたとしても艶引け等により良好な仕上りを得ることが
できないという問題が生じやすい。

【０００６】さらに、前記公報の塗料では、複数回塗装
を行おうとする際、そのインターバルが長くなると各層
間の密着性が著しく低下するという欠点がある。このた
め、塗り重ねた塗膜が剥離する、あるいは、経時的に塗
膜にふくれ、われなどが発生する、というような実用上
無視することのできない問題が生じやすい。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような問題を解決す
るため、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、有機系
樹脂に対し、特定のアルコキシシラン化合物及び有機酸
を特定量含有させることによって、凝集物等が発生せ
ず、混合安定性が良好で、十分な可使時間を有し、優れ
た仕上り性（グロスエナメルにおいては高い光沢値）を
確保できるとともに、層間密着性に優れ、塗膜の剥離、
ふくれ及び割れを防止することができ、さらには、耐汚
染性に優れた塗膜が得られることを見い出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は下記の塗料組成物に係るも
のである。 １．（Ａ）有機系樹脂、（Ｂ）テトラアルコキシシラン
の平均縮合度４〜２０の縮合物であり、該縮合物中のア
ルキル基が炭素数１〜３と炭素数４〜１２のものが混在
しているものとし、その混在比率が炭素数４〜１２のア
ルキル基が該縮合物中の全アルキル基の５〜５０％であ
る化合物、（Ｃ）有機酸、を含有し、（Ａ）成分の樹脂
固形分１００重量部に対して、（Ｂ）成分をＳｉＯ _２換
算で１．０〜５０．０重量部、（Ｃ）成分を０．１〜３
０重量部含有することを特徴とする塗料組成物。 ２．（Ａ）成分がアミノ基含有有機系樹脂であることを
特徴とする１．に記載の塗料組成物。 ３．さらに、（Ｄ）アミン化合物を、（Ａ）成分の樹脂
固形分１００重量部に対して０．０２〜５．０重量部含
有することを特徴とする１．に記載の塗料組成物。 ４．さらに、（Ｅ）繰り返し単位の数が２〜４０のポリ
アルキレンオキサイド鎖を含有する、重量平均分子量１
５０〜３５００のアルコキシシラン化合物を、（Ａ）成
分の樹脂固形分１００重量部に対して、固形分で０．１
〜２０重量部含有することを特徴とする１．〜３．のい
ずれかに記載の塗料組成物。 ５．塗料中の全溶剤のうち、５０重量％以上が脂肪族炭
化水素である１．〜４．のいずれかに記載の塗料組成
物。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態に
基づき詳細に説明する。

【００１０】［（Ａ）有機系樹脂］本発明組成物におけ
る（Ａ）成分である有機系樹脂は、塗料の結合材として
用いるものであり、公知の有機系樹脂を使用することが
できる。

【００１１】（Ａ）成分の樹脂の種類としては、特に限
定されず、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹
脂、フッ素系樹脂、アルキド系樹脂等、あるいはアルキ
ド変性アクリル樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、ポリ
エステル変性アクリル樹脂等の変性樹脂等があげられ、
各種樹脂の１種または２種以上が使用可能である。ま
た、樹脂の形態としては、溶液形、分散形、あるいはこ
れらの混合形が使用可能である。

【００１２】このような本発明の（Ａ）成分は、重量平
均分子量が５０００〜２０００００のものが使用でき
る。重量平均分子量が５０００より小さい場合は、塗料
として適度な粘性が得られず、各塗膜物性に劣り、逆に
２０００００より大きい場合は、塗膜の鮮映性や光沢の
低下が見られるので好ましくない。

【００１３】（Ａ）成分のガラス転移点は−１０℃〜１
５０℃、さらには１０℃〜１００℃であることが好まし
い。−１０℃より低い時は汚染除去性、汚染回復性が劣
り、１５０℃より高い時は可撓性、耐久性が劣ることに
なる。

【００１４】本発明では、架橋反応によって耐久性を向
上できる点等から、官能基として水酸基を含有する化合
物、即ちポリオール化合物が好ましく使用される。

【００１５】（ポリオール化合物）ポリオールとして
は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、アクリルポリオール、フッ素含有アクリルポリオー
ル、シリコーン含有アクリルポリオール等があげられ
る。以下に各ポリオールを例示する。

【００１６】（１）ポリエーテルポリオール ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、グルコース、ソルビト
ール、シュークロース等の多価アルコールの１種又は２
種以上にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等の１種又は
２種以上を付加して得られるポリオール類、および、前
記多価アルコールにテトラヒドロフランを開環重合によ
り付加して得られるポリオキシテトラメチレンポリオー
ル類が例示できる。

【００１７】（２）ポリエステルポリオール ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールあるいはその他の低分子量多価アルコール
の１種又は２種以上とグルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スペリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸あるいはその他の
低分子ジカルボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上
との縮合重合体、プロピオラクトン、カプロラクトン、
バレロラクトン等開環エステル類の開環重合体等のポリ
オール類が例示できる。

【００１８】（３）アクリルポリオール アクリルポリオールは、水酸基含有アクリル系単量体
と、その他の重合性単量体を共重合することにより得ら
れるものである。水酸基含有アクリル系単量体として
は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシペンチル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等多価アルコールの（メタ）アクリル酸モノエス
テル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等があげ
られる。

【００１９】その他の重合性単量体としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのアルキ
ル基含有（メタ）アクリル系単量体；（メタ）アクリル
酸などのエチレン性不飽和カルボン酸；ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有（メタ）アク
リル系単量体；（メタ）アクリルアミド、エチル（メ
タ）アクリルアミドなどのアミド含有（メタ）アクリル
系単量体；アクリロニトリルなどのニトリル基含有（メ
タ）アクリル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレー
トなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体；ス
チレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトル
エンなどの芳香族炭化水素系ビニル単量体；スチレンス
ルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含有ビニ
ル単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル等があげら
れる。

【００２０】さらに、反応性シリル基含有ビニル系単量
体を共重合することにより、アクリルポリオールをシリ
コン変性することも可能である。反応性シリル基含有ビ
ニル系単量体としては、例えば、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−ｎ−ブ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリ
ルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビ
ニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエー
テル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル、γ
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、
メチルジメトキシシリルプロピルビニルエーテル等があ
げられる。

【００２１】（４）フッ素含有ポリオール フッ素含有ポリオールは、フルオロオレフィン単量体、
フルオロアルキル基含有アクリル系単量体等のフッ素系
単量体と、水酸基含有ビニル系単量体と、必要に応じて
他の重合性単量体とを共重合することにより得られるも
のである。フルオロオレフィン単量体としては、テトラ
フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロプロピレン等のパーフルオロオレフィン類、
フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等があげられる。フル
オロアルキル基含有アクリル系単量体としては、パーフ
ルオロメチルメタクリレート、パーフルオロイソノニル
メチルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチ
ルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタ
クリレート等があげられる。

【００２２】水酸基含有ビニル系単量体としては、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニ
ルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロ
キシペンチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビ
ニルエーテル；エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエ
チレングリコールモノアリルエーテル等のヒドロキシア
リルエーテル等があげられる。他の重合性単量体として
は、上記アクリルポリオールで示した単量体等を適宜使
用することができる。

【００２３】（５）シリコーン含有ポリオール シリコーン含有ポリオールは、ポリオールにシリコーン
成分を導入したものである。このようなシリコーン成分
を導入する方法としては、特に限定されず各種の方法を
採用することができるが、例えば、 重合性二重結合を有するシリコーン化合物を共重合す
る方法、 樹脂中の官能基と、該官能基と反応可能な官能基を有
するシリコーン化合物とを反応させる方法、 反応性シリル基含有ビニル系単量体を共重合した樹脂
に、反応性シリル基含有化合物を反応させる方法、 樹脂中の官能基と、該官能基と反応可能な官能基を有
するカップリング剤を反応させた後、反応性シリル基含
有化合物を反応させる方法、等があげられる。

【００２４】、における官能基の組み合わせとして
は、水酸基とイソシアネート基、水酸基とカルボン酸無
水物基、アミノ基とイソシアネート基、カルボキシル基
とエポキシ基、アミノ基とエポキシ基、アルコキシシリ
ル基どうし等があげられる。

【００２５】、における反応性シリル基としては、
珪素原子にアルコキシル基、フェノキシ基、メルカプト
基、アミノ基、ハロゲン等が結合したものである。反応
性シリル基含有化合物としては、反応性シリル基を一分
子中に２個以上有するものが用いられ、例えば、テトラ
エトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラブトキ
シシラン等の４官能アルコキシシラン類；メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン等の３官能ア
ルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン等の２官能アルコキシシラン類；テ
トラクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のクロロ
シラン類；テトラアセトキシシラン、メチルトリアセト
キシシラン等のアセトキシシラン類などがあげられ、こ
れらの１種または２種以上を使用することができる。ま
た、反応性シリル基を一分子中に１個有する化合物を併
用することもできる。

【００２６】における反応性シリル基含有ビニル系単
量体としては、アクリルポリオールを変性する際と同様
の単量体をあげることができる。

【００２７】におけるカップリング剤は、例えば、一
分子中に、少なくとも１個以上のアルコキシシリル基と
そのほかの置換基を有する化合物である。カップリング
剤としては具体的には、例えば、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、イソシアネート官能性シラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシランなどがあげら
れる。

【００２８】（６）その他のポリオール その他、フェノールレジンポリオール、エポキシポリオ
ール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリ
オール、ポリエステル−ポリエーテルポリオール、アク
リロニトリルやスチレン等の重合体をビニル付加ないし
分散せしめたポリマーポリオール、ウレア分散ポリオー
ル、カーボネートポリオール等が本発明のポリオールと
して使用することが可能である。

【００２９】本発明では、このようなポリオールの１種
または２種以上を使用することができる。このうち、ア
クリルポリオール、シリコン変性アクリルポリオール、
フッ素含有ポリオール、あるいはシリコーン含有ポリオ
ールを使用した場合は、塗膜の耐候性を向上させること
ができ、好ましい。また、シリコン変性アクリルポリオ
ール、シリコーン含有ポリオールを使用した場合は、多
種の基材に対する密着性を向上できる点で好ましい。

【００３０】上記のようなポリオールを用いる場合、そ
の水酸基価としては、１５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇのも
のを使用することが望ましい。水酸基価が１５ＫＯＨｍ
ｇ／ｇより小さい場合には、架橋密度が低いため、各種
塗膜物性、耐汚染性が劣り、逆に、１００ＫＯＨｍｇ／
ｇより大きい場合は、架橋密度が高くなり（Ｂ）テトラ
アルコキシシラン低縮合物の表面配向性が阻害されるた
め好ましくない。

【００３１】本発明においては、（Ａ）成分としてアミ
ノ基含有有機性樹脂を用いることにより、形成された塗
膜の層間密着性をさらに高めることができる。このよう
な（Ａ）成分のアミノ基は、第１級アミノ基含有単量
体、第２級アミノ基含有単量体、第３級アミノ基含有単
量体から選ばれる１種または２種以上を共重合すること
により付与することができる。

【００３２】第１級アミノ基含有単量体としては、例え
ば、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル
（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリ
レート、アミノブチル（メタ）アクリレート、ｐ−アミ
ノスチレン、アリルアミンなどがあげられる。

【００３３】第２級アミノ基含有単量体としては、例え
ば、モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ
−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
（４−アニリノフェニル）メタアクリルアミドなどがあ
げられる。

【００３４】第３級アミノ基含有単量体としては、例え
ば、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、メチルエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸またはメタ
アクリル酸のエステル；ジメチルアミノメチル（メタ）
アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミドなどの（メタ）アクリルアミド化合物；ジメチ
ルアミノエチルスチレンなどのスチレン誘導体；２−ビ
ニルピリジンなどのピリジル基含有ビニル化合物があげ
られる。

【００３５】（Ａ）成分がポリオールを含有する場合
は、アミノ基として、特に窒素原子に３個の炭素が結合
した第３級アミノ基を含有するものを最も好適に使用す
ることができる。これは、第１級アミノ基、第２級アミ
ノ基に存在するＮＨ基が、イソシアネート化合物のＮＣ
Ｏ基と反応しやすく、ウレタン結合生成よりも速く反応
して尿素結合を形成し、塗膜の性質に多少影響を及ぼす
ためである。ただし、たとえＮＨ基が存在していたとし
ても、全体の含有量を適宜調整すれば、ＮＨを有するア
ミノ基を使用しても実用上は問題ない。

【００３６】［（Ａ’）硬化剤類］（Ａ）成分にポリオ
ールを含有する場合は、イソシアネート化合物（以下、
「（Ａ’−１）成分」という）、有機金属化合物（以
下、「（Ａ’−２）成分」という）等を配合して架橋硬
化させて塗膜を形成する。

【００３７】（Ａ’−１）成分としては、トルエンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（ｐｕｒｅ−ＭＤＩ）、ポリメリックＭ
ＤＩ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ、水添ＭＤＩ
等のイソシアネートモノマーをアロファネート化、ビウ
レット化、２量化（ウレチジオン化）、３量化（イソシ
アヌレート化）、アダクト化、カルボジイミド化反応等
により、誘導体化したもの、および、それらの混合物が
使用可能である。特に、形成される塗膜の黄変を考慮す
ると、脂肪族系もしくは脂環族系のポリイソシアネー
ト、又はこれらの混合物を使用することが望ましい。

【００３８】さらに、これらの（Ａ’−１）成分は、ア
ルコール類、フェノール類、ε−カプロラクタム、オキ
シム類、活性メチレン化合物類などのブロック剤を用い
たブロックイソシアネートの形態でも使用できる。

【００３９】これらの（Ａ’−１）成分と（Ａ）成分と
の混合は、ＮＣＯ／ＯＨ比率で０．７〜２．０、好まし
くは０．８〜１．５となるような比率で行う。このとき
ＮＣＯ／ＯＨ比率が０．７より小さいと、塗膜の架橋率
が低くなり、硬化性、耐久性が劣るほか、汚染物質が塗
膜の密度の粗い分子内へ潜り込むため、塗膜の洗浄を行
っても汚染物質が除去しにくく、汚染回復性に劣ること
になる。逆に、２．０よりも大きいと、未反応のイソシ
アネートが残存し、初期の乾燥性を悪化させるため、タ
ックと呼ばれる表面のべたつきが発生し、汚染物質が物
理的に付着してしまうため、かえって初期汚染性に劣る
ことになる。

【００４０】（Ａ’−２）成分としては、例えば、ジブ
チルスズジラウレート、ジブチルスズジマレート、ジオ
クチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレート、
オクチル酸スズ等の有機スズ化合物；アルミニウムトリ
ス（アセチルアセトナート）、チタニウムビス（アセチ
ルアセトナート）、ジルコニウムビス（ブトキシ）ビス
（アセチルアセトナート）などの金属キレート化合物類
等があげられる。

【００４１】（Ａ’−２）成分を配合する場合、その配
合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、通常、０．０
２〜１０重量部の範囲内が好適である。（Ａ’−２）成
分の配合量が１０重量部を超えると、得られる塗膜の仕
上り性が低下する傾向となる。

【００４２】［（Ｂ）テトラアルコキシシラン低縮合
物］本発明では、特定構造のテトラアルコキシシラン低
縮合物（以下、「（Ｂ）成分」という）を配合する。こ
の（Ｂ）成分は、テトラアルコキシシランの平均縮合度
４〜２０の縮合物であり、該縮合物中のアルキル基が炭
素数１〜３と炭素数４〜１２のものが混在しているもの
とし、その混在比率が炭素数４〜１２のアルキル基が該
縮合物中の全アルキル基の５〜５０％の化合物である。

【００４３】（Ｂ）成分は、テトラアルコキシシランの
低縮合物であるが、高縮合度（平均縮合度が２０より大
きいもの）、高分子量のものは、製造が難しく、粘度上
昇等により取り扱いが不便であるため好ましくない。逆
に、平均縮合度が３以下で、低分子量のものは、揮発性
が高くなりやはり取り扱いが不便であるため好ましくな
い。

【００４４】また、（Ｂ）成分中のアルキル基が、炭素
数１〜３と炭素数４〜１２のものが混在していることに
より、（Ａ）成分との相溶性が飛躍的に向上し、表面配
向性に優れ、塗膜物性の優れた塗膜が形成できるもので
ある。アルキル基の部分が炭素数が１〜３のアルキル基
のみの場合、（Ａ）成分との相溶性が悪く、表面配向性
が悪いので好ましくない。また、炭素数が４〜１２のア
ルキル基のみの場合は、耐汚染性が著しく悪くなり好ま
しくない。炭素数１３以上のアルキル基が存在する場合
も、耐汚染性が悪くなるので好ましくない。また、アル
キル基の炭素数が大きくなればなるほど、加水分解反応
は起こりにくくなる傾向にあるので、炭素数が大きいア
ルキル基ばかりが存在することは好ましくない。（Ｂ）
成分は、該低縮合物の全体のアルキル基のうち、約５〜
５０％が炭素数４〜１２のアルキル基となるようにした
ものが（Ａ）成分との相溶性、塗膜の耐汚染性に優れる
ため好ましいものとなる。

【００４５】本発明の（Ｂ）成分は以下のような方法に
より製造することが可能であるが、これに限定されるも
のではない。 一般式 Ｓｉ（ＯＲ^１）（ＯＲ^２）（ＯＲ^３）（ＯＲ^４） （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は炭素数１〜３のアルキル基と炭素
数４〜１２のアルキル基が混在しているものとする）で
表されるテトラアルコキシシランを平均縮合度４〜２
０、重量平均分子量が５００〜３５００となるように縮
合させる。縮合方法は、公知の方法による。

【００４６】式中、Ｒ^１〜Ｒ^４のアルキル基の部分が、
炭素数１〜３のものと炭素数４〜１２のものが混在して
いることにより、（Ａ）成分との相溶性が飛躍的に向上
し、表面配向性に優れ、塗膜物性の優れた塗膜が形成で
きるものである。このようなテトラアルコキシシランを
縮合して、低縮合物とした際に、全体のアルキル基のう
ち、約５〜５０％が炭素数４〜１２のアルキル基となる
ようにしたものが（Ａ）成分との相溶性、塗膜の耐汚染
性に優れるため好ましいものとなるが、炭素数４〜１２
のアルキル基が全体の約５〜５０％となるようにするた
めに、縮合の際に、他のアルキルシリケート（アルキル
基の炭素数は１〜３であるもの）を混合して縮合するの
は有効な手段である。

【００４７】具体例としては、モノブトキシトリメトキ
シシラン、モノペントキシトリメトキシシラン、モノヘ
トキシトリメトキシシラン、ジブトキシジエトキシシラ
ン等の低縮合物があげられるが、これに限定されるもの
ではない。

【００４８】（ａ）一般式 Ｒ^５Ｏ（Ｓｉ（ＯＲ^５）_２Ｏ）_ｎＲ^５ （式中、Ｒ^５は炭素数１〜３のアルキル基とし、ｎは４
〜２０の整数とする）で表されるアルキルシリケート低
縮合物（以下、「（ａ）成分」という）を、 （ｂ）一般式 Ｒ^６ＯＨ （式中、Ｒ^６は炭素数４〜１２のアルキル基とする）で
表されるアルコール（以下、「（ｂ）成分」という）を
用いて、（ａ）成分のアルキル基部分の約５〜５０％を
エステル交換する。

【００４９】（ａ）成分としては、具体的にはテトラメ
チルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ
−プロピルシリケート、テトラ−ｉ−プロピルシリケー
トなどの低縮合物があげられる。特に、テトラメチルシ
リケートやテトラエチルシリケートが一般的である。平
均縮合度は４〜２０が好ましく、平均縮合度が大きくて
も小さくても、取り扱いが不便になるので好ましくな
い。（ｂ）成分としては、具体的にはｎ−ブチルアルコ
ール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコー
ル、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコー
ル、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ
−ウンデシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコールが例
示できる。

【００５０】（ａ）成分を（ｂ）成分によりエステル交
換する際には、（ａ）成分の全てのアルキル基（Ｒ^５）
を（ｂ）成分のアルキル基（Ｒ^６）にエステル交換して
しまうのではなく、（ａ）成分のアルキル基のうち全体
の約５〜５０％をエステル交換したものを使用する。そ
の交換比率は、（ａ）成分１モルに対して、（ｂ）成分
を１〜１２モル用いて、エステル交換させるとよい。こ
の交換比率は、（ａ）成分の平均縮合度によって適宜調
整するが（ａ）成分のアルキル基のうち全体の約５〜５
０％をエステル交換することにより、（Ａ）成分との相
溶性や、塗膜の耐汚染性が優れたものとすることができ
る。このエステル交換率が低くなると、相溶性が悪くな
り、表面配向性が十分でなくなる。また、エステル交換
率が高くなると、加水分解反応を起こしにくくなり、塗
膜が親水性になりにくく、耐汚染性が悪くなる傾向にあ
る。

【００５１】このようにして製造した（Ｂ）成分は、
（Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部に対して、ＳｉＯ
_２換算で１．０〜５０．０重量部、好適には２．０〜３
０．０重量部配合することができる。これは、１．０重
量部未満では塗膜の親水性が十分でないため耐汚染性に
劣り、５０．０重量部を越えると、硬化塗膜の外観が悪
化したり、クラックが発生するといった問題が出てくる
ためである。

【００５２】ここでＳｉＯ_２換算とは、アルコキシシラ
ンやシリケートなどのＳｉ−Ｏ結合をもつ化合物を、完
全に加水分解した後に、９００℃で焼成した際にシリカ
（ＳｉＯ_２）となって残る重量分にて表したものであ
る。一般に、アルコキシシランやシリケートは、水と反
応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらに
シラノール同士やシラノールとアルコキシにより縮合反
応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行う
と、シリカ（ＳｉＯ _２）となる。これらの反応は ＲＯ（Ｓｉ（ＯＲ）_２Ｏ）_ｎＲ＋（ｎ＋１）Ｈ_２Ｏ→ｎ
ＳｉＯ_２＋（２ｎ＋２）ＲＯＨ （Ｒはアルキル基を示す。ｎは整数。）という反応式で
表されるが、この反応式をもとに残るシリカ成分の量を
換算したものである。

【００５３】［（Ｃ）有機酸］本発明組成物は、（Ｃ）
有機酸（以下、「（Ｃ）成分」という）を必須成分とし
て配合するものである。本発明組成物では、（Ａ）有機
系樹脂に対し、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を特定量含有
させることにより、凝集物等が発生せず、混合安定性が
良好で、十分な可使時間を有し、優れた仕上り性（グロ
スエナメルにおいては高い光沢値）を確保できるととも
に、層間密着性に優れ、塗膜の剥離、ふくれ及び割れを
防止することができ、さらには、耐汚染性に優れた塗膜
が得られるものである。その作用機構については明らか
ではないが、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分の極性の相
違及び反応特性に起因しているものと推測される。

【００５４】（Ｃ）成分は、カルボキシル基を有する化
合物であり、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、乳
酸、酪酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、２−エ
チルヘキサン酸、パラトルエンスルホン酸、クロロ酢
酸、ジクロロ酢酸、安息香酸、サリチル酸、シュウ酸、
マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、イタコン酸、クエン酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸など、お
よびそれらの無水物があげられる。このなかでも、酢
酸、プロピオン酸、乳酸、シュウ酸、マレイン酸、フタ
ル酸が特に好適である。

【００５５】（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）成分の樹
脂固形分１００重量部に対し、０．１〜３０重量部、好
ましくは０．３〜１５重量部である。（Ｃ）成分をこの
ような範囲内で加えることにより、（Ｂ）成分との相乗
効果が発揮され、上述のような混合安定性、仕上り性、
層間密着性、及び耐汚染性に優れた塗料を得ることがで
きる。

【００５６】［（Ｄ）アミン化合物］本発明の塗料組成
物は、（Ｄ）アミン化合物を添加することにより、形成
された塗膜の層間密着性をさらに高めることができる。
このようなアミン化合物としては、水溶性アミン類が好
適で、エチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジアミルアミン、エタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、シ
クロヘキシルアミン、アニリン、ピリジン、モルホリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、カプロラクタム、ヘキサメ
チレンジアミン、エチルフェニルエタノールアミン、エ
チレンジアミン、トリエチレンジアミン等の有機アミン
類、アミノメチルトリエトキシシラン、アミノメチルジ
エトキシシラン、ｎ−トリメトキシシリルプロピル−エ
チレンジアミン、γ−フェニルアミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノイソブチルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等のア
ミノシラン類が例示される。

【００５７】（Ｄ）アミン化合物の混合率は、（Ａ）成
分の固形分１００重量部に対して、０．０２〜５．０重
量部であり、好適には０．０５〜２．０重量部である。
アミン化合物が０．０２重量部より少なくなると効果が
得られないので好ましくない。一方で５．０重量部より
過剰に添加した場合は、塗膜の耐候性が低下し実用性に
欠けるものになる。

【００５８】［（Ｅ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有
アルコキシシラン化合物］次に本発明では、（Ｅ）ポリ
アルキレンオキサイド鎖を含有するアルコキシシラン化
合物（以下「（Ｅ）成分」という）をさらに加えること
により、塗膜表面をさらに初期より親水性にすることが
可能になり、初期より優れた耐汚染性を得ることが可能
である。（Ｅ）成分は、アルキレンオキサイドの繰り返
し単位と、少なくとも１個以上のアルコキシシリル基を
有する化合物である。かかる（Ｅ）成分のポリアルキレ
ンオキサイド繰り返し単位は、そのアルキレン部分の炭
素数は２〜４であり、繰り返し単位の数は２〜４０、好
ましくは２〜２０である。

【００５９】このような（Ｅ）成分は、そのポリアルキ
レンオキサイド鎖の両末端がアルコキシシリル基であっ
てもよく、一端がアルコキシシリル基であって、他端が
その他の官能基であってもよい。このような片末端に有
することのできる官能基としては、例えば、ビニル基、
ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネー
ト基、メルカプト基等が挙げられる。特にヒドロキシル
基（水酸基）であるものの使用が好ましい。また、該官
能基は、アルコキシシリル基との間にウレタン結合、尿
素結合、シロキサン結合、アミド結合、エーテル結合等
を介して結合されたものであっても良い。

【００６０】これらの（Ｅ）成分は、例えば、ポリアル
キレンオキサイド鎖含有化合物と、アルコキシシリル基
含有化合物（以下カップリング剤という。）を反応させ
て合成したものが使用できる。

【００６１】前記ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合
物は、重量平均分子量が１５０〜３５００が好ましく、
２００〜１５００がさらに好ましい。重量平均分子量が
１５０未満の場合、最終的に得られる硬化塗膜の親水性
に劣り、降雨による汚染物質の洗浄効果が得られず、重
量平均分子量が３５００を越える場合、硬化物の耐水性
や硬度が低下する。

【００６２】このようなポリアルキレンオキサイド鎖含
有化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリエチ
レン−プロピレングリコール、ポリエチレン−テトラメ
チレングリコール、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリオキシエチレンジグリコール酸、ポリエチ
レングリコールビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジビニルエーテル、ポリエチレングリコールアリルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルなど
が挙げられる。また、該ポリアルキレンオキサイド鎖含
有化合物は、１種もしくは２種以上の組み合わせから選
択することができる。２種以上のモノマーを使用する場
合は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体で
あっても構わない。

【００６３】一方、カップリング剤は、例えば、一分子
中に、少なくとも１個以上のアルコキシシリル基とその
ほかの置換基を有する化合物である。カップリング剤と
しては具体的には、例えば、β−（３、４エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、イソシアネー
ト官能性シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシ
シランなどが挙げられる。

【００６４】（Ｅ）成分の合成は、特に限定されない
が、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物とカップリ
ング剤とを別々に用意し、例えば重合性二重結合を有す
る各化合物についてはラジカル重合開始剤を用いて共重
合させる他、アミノ基／エポキシ基、イソシアネート基
／水酸基またはイソシアネート基／アミノ基等の付加反
応など公知の方法によって合成することができる。ま
た、第１級、第２級アミノ基等の活性水素基を有するア
ルコキシシリル化合物にエチレンオキサイドを開環付加
せしめる方法によっても合成可能である。

【００６５】これら（Ｅ）成分の中で、アルキレンオキ
サイド鎖がエチレンオキサイド鎖であり片末端が水酸基
であるものが、本発明の汚染防止効果、すなわち耐汚染
性ならびに染み込み抵抗性等が高いため最も好ましい。

【００６６】（Ｅ）成分の配合割合は、（Ａ）成分の樹
脂固形分１００重量部に対し、固形分で０．１〜２０重
量部、好ましくは０．２〜１０重量部である。０．１重
量部未満では効果が見られず、２０重量部を越えると、
樹脂との相溶性、硬化物の耐水性などが劣る結果とな
る。

【００６７】［溶剤］本発明の塗料組成物は、溶剤とし
て非水系溶剤を用いるものである。このような非水系溶
剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベント
ナフサ等の芳香族炭化水素系溶剤、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ
−ウンデカン、ｎ−ドデカンのほか、テルピン油やミネ
ラルスピリット等の脂肪族炭化水素系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンなどがあげられ、これらの１種又は２種以上を
組み合わせて使用することができる。

【００６８】本発明組成物においては、特に、塗料中の
溶剤のうち５０重量％以上を脂肪族炭化水素とすること
が好ましい。これは、リフティングと呼ばれる既存塗膜
のちぢみ現象発生が発生せず、重ね塗り適性に優れるた
めである。さらに脂肪族炭化水素は、比較的低毒性であ
り、作業上の安全性が高く、さらには大気汚染に対する
影響も小さいという点においても好ましいものである。

【００６９】［その他］本発明の塗料組成物では
（Ａ）、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分（さらに、（Ｄ）
成分、（Ｅ）成分を添加しても良い）による透明（クリ
ヤー）塗膜の他、着色顔料を配合して、着色（エナメ
ル）塗膜としてもよい、このような着色顔料としては、
酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄
（ベンガラ）、クロム酸鉛（モリブデートオレンジ）、
黄鉛、黄色酸化鉄、オーカー、群青、コバルトグリーン
等の無機系顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン
系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、
ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール
系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機顔料が
使用できる。

【００７０】また、重質炭酸カルシウム、クレー、カオ
リン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホ
ワイトカーボン、珪藻土等の体質顔料を使用することも
可能である。特に、艶消し塗膜を形成する場合には、塗
膜表面における耐汚染効果を損なうことの最も少ないホ
ワイトカーボン、珪藻土を使用することが最適である。
なお、これらの無機物質を塗料に添加する際に、粉体表
面をカップリング剤で処理したり、塗料にカップリング
剤を添加することは好ましい手段である。

【００７１】本発明の塗料組成物には、通常塗料に配合
することが可能な各種添加剤を本発明の効果に影響しな
い程度に配合することが可能である。このような添加剤
としては、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、
レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、
艶消し剤、紫外線吸収剤等があげられる。

【００７２】［適用面・塗装方法］本発明の塗料組成物
は、金属、ガラス、磁器タイル、コンクリート、サイデ
ィングボード、押出成形板、プラスチック等の各種素材
の表面仕上げに使用することができ、主に建築物、土木
構築物等の躯体の保護に使用するものである。このと
き、本発明の塗料組成物は最終の仕上面に施されている
ものであり、基材に直接塗装することもできるし、何ら
かの表面処理（下地処理等）を施した上に塗装すること
も可能であるが特に限定されるものではない。

【００７３】また、本発明の塗料組成物は、各種添加剤
類を加えて塗料化した後、通常、非水系溶剤で希釈して
塗装を行う。塗装方法としては、例えば、刷毛塗装、ロ
ーラー塗装、スプレー塗装、ロールコーター、フローコ
ーター等、種々の方法を用いることができる。

【００７４】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴をより明確にする。

【００７５】（合成例１）アルコキシシラン化合物１合
成例 重量平均分子量５００、平均縮合度約４、不揮発分１０
０％のメチルシリケート（以下、「メチルシリケート
Ａ」という）１００重量部に対して、ｎ−ブチルアルコ
ール４４．４重量部と、触媒としてジブチルスズジラウ
レート０．０３重量部を添加し、混合後、７５℃で８時
間脱メタノール反応を行い、アルコキシシラン化合物１
を合成した。このアルコキシシラン化合物１のエステル
交換率は約３０％であり、９００℃にて焼成して得られ
たシリカ残量比率４０．７重量％であった。

【００７６】（合成例２）アルコキシシラン化合物２合
成例 重量平均分子量１０００、平均縮合度約８、不揮発分１
００％のメチルシリケート（以下、「メチルシリケート
Ｂ」とい）１００重量部に対して、ｎ−ヘプチルアルコ
ール５８．０重量部、ジブチルスズジラウレート０．０
３重量部を混合し、合成例１と同様にしてアルコキシシ
ラン化合物２を合成した。このアルコキシシラン化合物
２のエステル交換率は約２７％であり、シリカ残量比率
は３９．４重量％であった。

【００７７】（合成例３）ポリアルキレンオキサイド鎖
含有アルコキシシラン化合物合成例 加熱装置、撹拌器、還流装置、脱水装置、温度計を備え
た反応槽に、ポリエチレングリコール２００（平均分子
量２００；和光純薬株式会社製）２０重量部と、イソシ
アネート含有シランであるＹ−９０３０（日本ユニカー
株式会社製）５４．３重量部と、ジブチルスズジラウレ
ート０．０５重量部とを仕込み、５０℃にて８時間反応
させ、淡黄色のポリエチレンオキサイド鎖含有アルコキ
シシラン化合物を得た。このポリエチレンオキサイド鎖
含有アルコキシシラン化合物の重量平均分子量は、ゲル
浸透クロマトグラフィー（以下ＧＰＣという）のポリス
チレン換算により測定した結果８００であった。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】（試験方法）

【００８２】１．相溶性 表１に示すような樹脂、表２に示すような原料を用い
て、表３に示す配合中、顔料を除く各成分を配合して塗
料を作製した。作製した塗料を十分に撹拌した後、１５
０×５０×３ｍｍの透明なガラス板に乾燥膜厚が４０μ
ｍとなるようにスプレー塗装し、気温２０℃、湿度６５
％（以下、「標準状態」という）で２４時間乾燥養生し
た後、フィルムの透明性を目視にて評価した。評価は、
以下の通り。 ○：完全に透明な状態 △：わずかに白濁が見られる状態 ×：白濁して不透明な状態

【００８３】２．可使時間 表１に示すような樹脂、表２に示すような原料を用い
て、表３に示す配合にて塗料を作製した。作製した塗料
を容器に入れ、ふたをして標準状態で静置し、４〜８時
間後の状態を調べた。評価は、以下の通り。 ○：粘度上昇がなく、凝集物発生もない状態。 ×：粘度が上昇、あるいは凝集物が発生した状態。

【００８４】３．光沢 表３の配合にて作製した塗料を１５０×１２０×３ｍｍ
の透明なガラス板にＷＥＴ膜厚が１５０μｍとなるよう
にアプリケーター引きし、標準状態で７２時間乾燥養生
した後、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）７．６に準
じ、６０度の角度での光沢度を測定した。

【００８５】４．層間密着性 ３００×１５０×３ｍｍのスレート板に、ＳＫ＃１００
０プライマー（エポキシ樹脂系プライマー；エスケー化
研株式会社製）を乾燥塗膜厚みが３０μｍとなるように
スプレー塗装し、標準状態で１６時間乾燥した。次に、
表３の配合にて作製した塗料を乾燥塗膜厚みが２５μｍ
となるようにスプレーにて塗装した。その後標準状態に
て１〜７日間養生・乾燥し、さらにその上に同じ塗料を
乾燥塗膜厚みが２５μｍとなるように、即ち塗料の全塗
膜厚みが５０μｍとなるようにスプレー塗装を行い、試
験体とした。作製した試験体を標準状態で７日間養生
し、付着性試験の碁盤目法（ＪＩＳ Ｋ５４００（１９
９０）８．５．１）に準拠して付着性の評価を行った。
評価は、以下の通り。 ◎：欠損部なし ○：欠損部面積が５％以内 △：欠損部面積が５〜３５％ ×：欠損部面積が３５％以上

【００８６】５．汚れの染み込み抵抗性 １５０×７５×０．８ｍｍのアルミ板に、ＳＫ＃１００
０プライマーを乾燥膜厚３０μｍとなるようにスプレー
塗装し、標準状態で１６時間乾燥を行った。次に、作製
した塗料組成物を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにスプ
レー塗装し試験体を作製した。作製した試験体を、標準
状態で２４〜１６８時間乾燥養生した後、ＪＩＳ Ｋ５
４００（１９９０）８．１０耐汚染性試験に準じ、塗膜
面に１５重量％カーボンブラック水分散ペースト液を、
直径２０ｍｍ、高さ５ｍｍとなるように滴下し、標準状
態で１２時間放置した。その後流水中にて洗浄し、塗膜
表面の汚染の程度を目視により評価した。評価は以下の
通り。 ○：痕跡なし △：痕跡有り ×：著しい痕跡有り

【００８７】

【表４】

【００８８】（結果）各試験の結果を表４に示す。本発
明組成物である実施例１〜８では、いずれの試験におい
ても優れた結果となった。一方、メチルシリケートを配
合した比較例１〜３では、可使時間、層間密着性、汚れ
の染み込み抵抗性に劣る結果となった。

【００８９】６．リフティング試験 （塗料Ｐ）実施例２の配合の白色塗料組成物に、さらに
キシレン１００重量部を加えて希釈し（外割３０重量％
にて希釈）、混合撹拌して、吹付用白色塗料Ｐを作製し
た。このとき、全溶剤中の脂肪族炭化水素の含有率は３
６重量％であった。 （塗料Ｑ）実施例２の配合の白色塗料組成物に、さらに
ＬＡＷＳ（シェル石油株式会社製ミネラルスピリット）
１００重量部を加えて希釈し（外割３０重量％で希
釈）、混合撹拌して、吹付用白色塗料Ｑを作製した。こ
のとき、全溶剤中の脂肪族炭化水素の含有率は６５重量
％であった。

【００９０】（試験方法）２００×３００×４ｍｍのス
レート板に、ミラクシーラーＥＳ（一液エポキシ樹脂系
シーラー；エスケー化研株式会社製）を塗付量０．１ｋ
ｇ／ｍ^２となるようにスプレー塗装し、標準状態にて２
時間乾燥した。次に、塗料Ｐ及びＱをそれぞれ塗付量
０．１５ｋｇ／ｍ^２となるようにスプレー塗装し、標準
状態にて７２時間養生乾燥した後、さらに同一塗料をそ
れぞれ塗付量０．１５ｋｇ／ｍ^２となるようにスプレー
塗装して重ね塗りを行った。

【００９１】（結果）このときの塗膜表面の状態を観察
したところ、塗料Ｐを吹きつけたスレート板は、表面に
ちぢみが発生しており、リフティング現象が観察され
た。塗料Ｑを吹きつけたスレート板は、表面状態は良好
であり、リフティング現象はみられなかった。

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば、凝集物等が発生せず、
混合安定性が良好で、十分な可使時間を有し、優れた仕
上り性（グロスエナメルにおいては高い光沢値）を確保
できるとともに、層間密着性に優れ、塗膜の剥離、ふく
れ及び割れを防止することができ、さらには、耐汚染性
に優れた塗膜が得られる。さらに、アミノ基含有樹脂を
用いたり、あるいはアミン化合物を添加することによ
り、層間密着性を一段と向上させることができ、ポリア
ルキレンオキサイド鎖含有アルコキシシラン化合物を添
加することにより、初期段階における耐汚染性を向上さ
せることができる。また、本発明において、塗料中の溶
剤のうち５０重量％以上を脂肪族炭化水素とすると、塗
装時、特に複数回塗装を行う際の塗膜のリフティング現
象を十分に防止することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CD101 CD102 CD112 CE022 CG001 CG042 CG182 DA001 DD001 DD042 DF022 DL022 GA03 GA04 GA05 GA07 GA09 GA11 GA12 GA15 JA21 JA37 JA39 JA41 JA69 JB03 JB04 JB06 JB09 JC30 KA03 LA03 MA14 NA01 NA12 PA06 PB05 PC03

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）有機系樹脂、（Ｂ）テトラアルコキ
   シシランの平均縮合度４〜２０の縮合物であり、該縮合
   物中のアルキル基が炭素数１〜３と炭素数４〜１２のも
   のが混在しているものとし、その混在比率が炭素数４〜
   １２のアルキル基が該縮合物中の全アルキル基の５〜５
   ０％である化合物、（Ｃ）有機酸、を含有し、（Ａ）成
   分の樹脂固形分１００重量部に対して、（Ｂ）成分をＳ
   ｉＯ _２換算で１．０〜５０．０重量部、（Ｃ）成分を
   ０．１〜３０重量部含有することを特徴とする塗料組成
   物。
2. 【請求項２】（Ａ）成分がアミノ基含有有機系樹脂であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
3. 【請求項３】さらに、（Ｄ）アミン化合物を、（Ａ）成
   分の樹脂固形分１００重量部に対して０．０２〜５．０
   重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の塗料
   組成物。
4. 【請求項４】さらに、（Ｅ）繰り返し単位の数が２〜４
   ０のポリアルキレンオキサイド鎖を含有する、重量平均
   分子量１５０〜３５００のアルコキシシラン化合物を、
   （Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部に対して、固形分
   で０．１〜２０重量部含有することを特徴とする請求項
   １〜３のいずれかに記載の塗料組成物。
5. 【請求項５】塗料中の全溶剤のうち、５０重量％以上が
   脂肪族炭化水素である請求項１〜４のいずれかに記載の
   塗料組成物。