CN102149805A - 包含调色染料的颗粒 - Google Patents

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CN102149805A CN2009801360938A CN200980136093A CN102149805A CN 102149805 A CN102149805 A CN 102149805A CN 2009801360938 A CN2009801360938 A CN 2009801360938A CN 200980136093 A CN200980136093 A CN 200980136093A CN 102149805 A CN102149805 A CN 102149805A
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Abstract

本发明公开了一种用于组合物中的颗粒，所述颗粒包含第一涂层和芯，所述第一涂层包含涂覆材料，所述涂覆材料选自表面活性剂、表面活性剂前体、助洗剂、成膜聚合物以及它们的混合物，所述芯的至少一部分被所述涂层涂覆；其中所述颗粒还包含调色染料。

Description

包含调色染料的颗粒
发明领域
本发明涉及包含芯、涂层和调色染料的颗粒以及包含此类颗粒的组合物。
发明背景
已进行了多种尝试来将包含染料的颗粒掺入到清洁组合物中，以向颗粒状产品提供美观性、使洗涤水发蓝、或甚至增加白色织物的可察觉的清洁效果。当染料为调色染料时，应小心地监测调色染料的选择和将其掺入到组合物中的方式，以避免使所洗涤的织物斑染或染污，和/或避免调色染料在组合物中迁移或渗色，这可能导致组合物相当无吸引力。
WO 2005/003274涉及含对棉具有亲和性的染料的衣物处理组合物。所述染料可被包含在例如喷雾干燥的浆液中或可被加入到颗粒中，所述颗粒被后添加到主洗涤剂粉末中。为避免斑染，WO 2005/003274提出使染料在颗粒中的浓度小于0.1％。
本发明人现已发现，通过选择特定的颗粒可减少所洗织物被斑染或染污并且减少调色染料在组合物中的迁移或渗色。本发明的颗粒可掺有较高含量的调色染料并且能够在组合物中以较高的含量使用此类颗粒，而不会导致显著染污或斑染，并且不会在所述组合物中显著渗色或迁移。
发明概述
根据其一个方面，本发明涉及用于洗涤剂组合物中的颗粒，所述颗粒包含：
-包含粘合剂的涂层，所述粘合剂选自表面活性剂、表面活性剂前体、成膜聚合物、成膜无机盐、以及它们的混合物，和
-至少部分地被所述涂层涂覆的芯；
其中所述颗粒包含调色染料。
本发明还涉及包含所述颗粒和清洁辅助物质的组合物，例如包含至少0.05重量％或至少0.2或1重量％的颗粒。
本发明还涉及在组合物中使用如本发明所述的颗粒来改善所述组合物的悦目外观和/或调节待洗织物色调，而不导致待洗物品斑染和/或不会导致在所述组合物中渗色。
本发明还涉及制备本发明颗粒的方法，所述方法包括经由覆层方法使芯团覆层的步骤，所述方法包括使所述芯团与涂覆材料接触，所述涂覆材料包含粘度为约1mPa.s至约100 000mPa.s或4000mPa.s的液体涂覆材料，并且任选单独使所述芯团与包含覆层粉末的涂覆材料接触，并且任选重复所述覆层步骤。
发明详述
本发明涉及颗粒，所述颗粒包含芯、涂层和调色染料。
颗粒
本发明的颗粒可为组合物的一部分，所述组合物包含大量如本发明所述的颗粒。
所述颗粒可包含50或80或95重量％的粒度分布(PSD)介于100μm和5000μm之间，典型介于200μm和4000μm之间，或介于400μm和2000μm之间，或甚至为500和1500μm的颗粒。通常，本发明的颗粒具有介于200μm和2000μm之间，或最小400、500或600μm和/或小于1000μm或小于700μm的平均粒度(MPS)。本发明颗粒的粒度分布(PSD)和平均粒度(MPS)可如下文测试方法1中所示测得。
所述颗粒可具有约1.0至约1.75，约1.05至约1.6，约1.1至约1.45，或甚至约1.1至约1.3的粒度分布跨度。
所述颗粒可具有约350g/L至约2000g/L，约500g/L至约1200g/L，约600g/L至约1100g/L，或甚至约700g/L至约1000g/L的堆积密度。堆积密度可如测试方法2中所示测得。
所述颗粒可具有约1.0至约2.0，约1.05至约1.7，或甚至约1.1至约1.4或1.25的中值颗粒纵横比。所述中值颗粒纵横比可如测试方法3中所示测得。
所述颗粒可具有高于0.5，例如高于0.7或0.8或0.9，或高于0.95的数均球形度。所述球形度可如测试方法4中所示测得。
所述颗粒的游离水含量(未化学键合的水)通常占所述颗粒的0重量％至15重量％之间，通常不大于10重量％，或甚至不大于所述颗粒的5或2重量％。
所述颗粒是有色的。应当理解，有色是指所述颗粒不是白色的。
所述颗粒包含至少部分被至少一种涂覆材料涂覆的芯。
如本文所用，术语“至少部分地涂覆”是指涂覆材料在所述芯表面上构成部分或完整的涂层。通常，至少40％的所述芯表面被所述一种或多种涂覆材料覆盖。例如，至少50％、75％、85％、90％、95％或99％的所述芯材料表面被一种或多种涂覆材料覆盖。基本上最多100％的所述芯表面可被一种或多种涂覆材料覆盖。
一个或多个涂层
所述颗粒包含至少一个涂层。所述颗粒可包含若干个涂层。一个或多个所述涂层可基本上是同心的。所述涂层可包括一个或多个不连续的涂层。第一涂层为直接涂覆芯的层。最后的涂层为所述颗粒最外层。一个或多个涂层包含一种或多种涂覆材料。所述涂覆材料可包含粘合剂和/或覆层粉末。
至少一个涂层例如第一涂层为粘合层。粘合层包含粘合剂，所述粘合剂选自表面活性剂、表面活性剂前体、成膜聚合物、成膜无机盐、以及它们的混合物。通常，粘合层包含至少30重量％，例如至少40重量％或50重量％或60重量％，尤其是至少70重量％或80重量％或90％，或甚至95重量％或99重量％的粘合剂，所述粘合剂选自表面活性剂、表面活性剂前体、成膜聚合物、成膜无机盐、以及它们的混合物。
在80℃、50℃、或25℃下，所述粘合剂可为液体，在60s-1剪切速率下具有1mPa.s至100 000mPa.s的粘度，尤其具有至少2或5或10或甚至20或100mPa.s，和/或最多10 000或5000或2000或1000或甚至500mPa.s的粘度。如果粘合剂是水溶性的，则在80℃、50℃或25℃下，粘合剂的50重量％水溶液可为液体，所述液体在60s-1剪切速率下具有1mPa.s至100 000mPa.s的粘度，尤其具有至少2或5或10或甚至20或100mPa.s，和/或最多10 000或5000或2000或1000或甚至500mPa.s的粘度。所述粘度可如测试方法7中所示测得。
至少一个涂层如最后的涂层可包含至少一种包含覆层粉末的涂覆材料。所述覆层粉末优选在25℃下为固体。通常，所述覆层粉末为粉末形式，其可具有2μm至700μm，或50μm至300μm的MPS。所述覆层粉末可包括选自由下列组成的组的材料：表面活性剂、助洗剂、粘土、缓冲剂、可溶性聚合物、光学增白剂、金属氧化物、以及它们的混合物。
一个或多个涂层可包含一个或若干个包含粘合剂和/或覆层粉末的涂层。一个或多个涂层可包括一系列(例如至少两个，或至少三个，并且一般不超过10个)包含粘合剂的一个或多个涂层和包含覆层粉末的一个或多个涂层。
所述涂层可包括至少两个包含涂覆材料的层，所述涂覆材料选自表面活性剂、表面活性剂前体、助洗剂、缓冲剂、聚合物、光学增白剂、金属氧化物、成膜聚合物、成膜无机盐、以及它们的混合物。
一个或多个涂层可包括至少一个例如至少2个或3个包含涂覆材料的层，所述涂覆材料选自酸性表面活性剂前体、表面活性剂、水溶性聚合物或它们的酸性前体、硅氧烷、螯合剂、硅酸盐、纤维素材料、蜡、脂肪酸、滋养油、助洗剂、缓冲剂、淀粉、光学增白剂、以及它们的混合物。
至少一个涂层(尤其是粘合层)可包含至少一种表面活性剂或表面活性剂前体。表面活性剂可为阴离子、非离子、两性离子、阳离子表面活性剂、或它们的混合物。具体地讲，所述表面活性剂可为阴离子表面活性剂。适宜表面活性剂的实例示于下文表面活性剂定义中，所述表面活性剂适用作整个组合物中的助剂。优选的阴离子表面活性剂包括单独的或彼此混合的或与附加涂覆材料混合的烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐。所述表面活性剂前体可为直链烷基苯磺酸(HLAS)。
至少一个涂层(尤其是粘合层)可包含成膜材料。成膜材料可为在冷却或干燥时能够成膜的材料。所述成膜材料可为成膜聚合物或成膜无机盐。
至少一个涂层(尤其是粘合层)可包含至少一种成膜聚合物。所述成膜聚合物可尤其选自合成有机聚合物如聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸酯、聚合的多羧酸酯如水溶性丙烯酸酯(共)聚物，阳离子聚合物如乙氧基化六亚甲基二胺季化合物，淀粉，羧甲基纤维素，葡萄糖，糖和糖醇如山梨醇、甘露醇、木糖醇、以及它们的混合物。
至少一个涂层(尤其是粘合层)可包含至少一种成膜无机盐。所述成膜无机盐可为硅酸盐如硅酸钠。
至少一个涂层(尤其是粘合层)可包含涂覆材料，所述涂覆材料在含水洗涤剂溶液中可为非常高浓度的凝胶，但是在低浓度下如在洗涤水中，所述涂覆材料可基本上完全溶解或分散以使颗粒内容物能够释放到洗涤水中。
至少一个涂层可包含选自下列的物质：助洗剂如沸石或磷酸盐助洗剂、二氧化钛、氧化锌、碳酸钙或碳酸钠或碳酸镁、硫酸钙或硫酸钠或硫酸镁、滑石、重晶石、粘土如高岭土或膨润土、二氧化硅、硫化锌、锌钡白和三氧化锑。助洗剂的其它实例示于下文助洗剂的定义中，所述助洗剂适用作整个组合物中的助剂。
至少一个涂层可包含在溶于水中时提供小于7的pH的物质。此类物质的适宜实例是硫酸钠。优选使用此类物质，尤其是在与碱敏感性物质如碱敏感性调色染料一起使用时。
所述涂覆材料可占据至少两层，例如至少3层，或甚至至少5层或7层或10层。所述涂覆材料可占据小于20层，例如小于10层或小于7层。
芯
所述颗粒包含芯。所述芯包含在25℃下优选为固体的芯物质。
芯的尺寸优选为约150微米至约1700微米，约200微米至约1200微米，约250微米至约850微米，或甚至约300微米至约600微米。所述芯可具有约50g/L至约2000g/L，约200g/L至约1650g/L，约350至约1200g/L，或甚至约400g/L至约850g/L的堆积密度。所述芯可具有约1.0至约2.0，约1.05至约1.7，或甚至约1.1至约1.5的分布跨度；并且任选具有约1至约2，约1至约1.5，或甚至约1至约1.3的中值芯纵横比。
所述芯可具有高于0.5，例如高于0.7或0.8或0.9，或高于0.95的数均球形度。
所述芯可包含芯材料，所述芯材料选自但不限于由下列组成的组：表面活性剂、助洗剂、缓冲剂、可溶性聚合物、粘土、光学增白剂、金属氧化物、以及它们的混合物。
所述芯可包含选自下列的物质：助洗剂如沸石或磷酸盐助洗剂、二氧化钛、氧化锌、碳酸钙或碳酸钠或碳酸镁、硫酸钙或硫酸钠或硫酸镁、滑石、重晶石、粘土如高岭土或膨润土、二氧化硅、硫化锌、锌钡白和三氧化锑。助洗剂的其它实例示于下文助洗剂的定义中，所述助洗剂适于用作整个组合物中的助剂。
所述芯可包含在溶于水中时提供小于7的pH的物质。此类物质的适宜实例是硫酸钠。优选使用此类物质，尤其是在与碱敏感性物质如碱敏感性调色染料一起使用时。
调色染料
所述颗粒包含调色染料。所述颗粒可包含按所述颗粒的总重量计至少0.1重量％，通常至少0.2重量％，或0.5或1或甚至2重量％或5重量％的调色染料。所述颗粒可包含按重量计最多30重量％，或最多20重量％，或最多10重量％的调色染料。
所述芯可包含调色染料。一个或多个涂层中的至少一层可包含调色染料。所述芯和至少一个涂层可包含调色染料。至少2个、3个、5个或7个涂层可包含调色染料。至少25％、或35％、45％、55％或65％(按层数计)的涂层可包含调色染料。
颗粒体最内层的调色染料浓度高于颗粒体最外层的调色染料浓度。小于90％、或小于70％、或小于50％、或甚至小于30％的调色染料可位于颗粒体最外层中，颗粒体最外层是距颗粒边缘的距离小于d/10或d/20或d/40的部分，其中d是颗粒的直径。小于10％、或小于5％、或小于3％、或甚至小于2％的调色染料可位于颗粒体最外层中，颗粒体最外层是距颗粒边缘的距离小于d/30或d/50或d/100的部分，其中d是颗粒的直径。
如果涂覆材料占据至少两层，则颗粒一个或多个内涂层中的调色染料浓度高于颗粒一个或多个外涂层中的调色染料浓度。例如，调色染料在第一涂层中的浓度可高于调色染料在最后涂层中的浓度。如果颗粒包含占据至少4个涂层的涂覆材料，则调色染料在前两个涂层中的浓度高于调色染料在后两个涂层中的浓度。如果颗粒包含占据至少2n个涂层的涂覆材料，则调色染料在n个第一涂层中的浓度高于调色染料在n个最后涂层中的浓度，例如高20％、50％或100％。
本发明的调色染料可为水溶性或水分散性化合物。
包含调色染料的颗粒可以是这样的：本发明颗粒中的调色染料在25℃下可溶于1升去离子水与1mg、10mg、100mg或1g本发明颗粒的混合物中。如果所述颗粒存在于洗涤剂或织物处理组合物中，则所述组合物和所述颗粒可以是这样的：存在于所述组合物中的调色染料在25℃下可溶于1升去离子水与10mg、100mg、1g或10g的所述组合物的混合物中。
调色染料定义为在洗涤后获得具有亮白色色调的白色织物，改善白色外观和接受度(例如提供浅绿色、或蓝色、或紫色、或粉色色调)的染料。作为原材料，所述调色染料可具有相当强烈的颜色，并且可通过选择性的吸收特定波长的光使织物着色。优选的调色染料包括这样的染料：根据下文织物亲和性组分测试(测试方法5)，用所述调色染料处理过的织物在a轴或b轴上表现出大于0.1，具体地讲大于0.2或0.5个单位的平均色调差。
优选的调色染料表现出至少1，或至少2，优选至少5、10，例如至少15的调色功效。染料的调色功效如下文测试方法6所示测得，并且通过将不包含染料的溶液中洗涤的织物样本与包含染料的溶液中洗涤的织物样本进行比较来测定，并且表明调色染料是否可有效地提供期望的着色作用，例如增白作用。适宜的调色染料可以是US 7,208,459中所述的调色染料。
染料的主要特征是共轭体系，使得它们能够吸收光谱可见区域的能量。最常见的共轭体系包括被称为发色团的酞菁、蒽醌、偶氮、苯基。染料可选自但不必须选自下列类别：活性染料、直接染料、硫和偶氮染料、酸性染料和分散染料。
所述调色染料可为光漂白剂。光漂白剂是从阳光中吸收能量并且通过与另一分子(通常为氧)反应将其转化以形成漂白物质(单重态氧)的分子。光漂白剂一般包含共轭环，因此通常呈现出强烈的可见色。典型的光漂白剂包括负载在锌、铜、硅或铝上的酞菁。
所述调色染料可具有下式I的结构：
Figure BPA00001330342100081
其中R1和R2各自独立地选自由下列组成的组：R、-[(CH2CR’HO)x(CH2CR”HO)yH]、以及它们的混合物，其中R独立地选自H、C1-C4直链或支链烷基、苄基、以及它们的混合物；每个R’独立地选自由下列组成的组：H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物，并且每个R”选自由下列组成的组：H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中x+y≤5；其中y≥1；并且其中z＝0至5。
可根据授予Kluger等人的美国专利4,912,203中公开的方法合成式I化合物。
具体地讲，式I调色染料可为下列化合物1-5中的一种：
Figure BPA00001330342100091
所述调色染料可为小分子染料或聚合物染料。适宜的小分子染料包括但不限于选自由下列组成的组的小分子染料：属于染料索引(C.I.)类别的染料：直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红、或它们的混合物，例如：
(1)具有下式的三-偶氮直接蓝染料
Figure BPA00001330342100092
其中A、B和C萘环中的至少两个被磺酸根基团取代，C环可在5位上被NH2或NHPh基团取代，X是被最多2个磺酸根基团取代的苄环或萘环，并且可在2位上被OH基团取代，并且也可被NH2或NHPh基团取代。
(2)下式的双-偶氮直接紫染料：
Figure BPA00001330342100101
其中Z是H或苯基，并且A环通常在箭头所示位点处被甲基和甲氧基取代，A环也可为萘环，Y基团为苯环或萘环，其可被一个或多个磺酸根基团取得，并且还可被甲基一取代或二取代。
(3)下式的蓝色或红色酸性染料
其中X和Y中的至少一个必须是芳族基团。在一个方面中，两个芳族基团均可以是取代的苯基或萘基，其可以被非水溶性基团如烷基或烷氧基或芳氧基取代，X和Y不被水溶性基团如磺酸根或羧酸根取代。在另一方面中，X是硝基取代的苯基，Y是苯基。
(4)以下结构的红色酸性染料
Figure BPA00001330342100103
其中B是可被非水溶性基团如烷基或烷氧基或芳氧基取代的萘基或苯基，B不被水溶性基团如磺酸根或羧酸根取代。
(5)以下结构的重氮基染料
Figure BPA00001330342100111
其中X和Y彼此独立地分别为氢、C1-C4烷基或C1-C4-烷氧基，Rα为氢或芳基，Z为C1-C4烷基；C1-C4-烷氧基；卤素；羟基或羧基，n是1或2，m是0、1或2，以及它们相应的盐和混合物
(6)下列结构的三苯甲烷染料
Figure BPA00001330342100112
Figure BPA00001330342100121
Figure BPA00001330342100131
以及它们的混合物。
所述调色染料可为小分子染料，其选自由下列组成的组：染料索引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)编号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159、以及它们的混合物。
适宜的小分子染料可包括选自下列的小分子染料：1，4-萘二酮、1-[2-[2-[4-[[4-(乙酰氧基)丁基]乙氨基]-2-甲基苯基]二氮烯基]-5-硝基-3-噻吩基]乙酮、1-羟基-2-(1-萘基偶氮)-萘二磺酸离子(2-)、1-羟基-2-[[4-(萘基偶氮)苯基]偶氮]-萘二磺酸离子(2-)、2-[(1E)-[4-[二(3-甲氧基-3-氧丙基)氨基]-2-甲基苯基]偶氮]-5-硝基-3-噻吩甲酸乙酯、2-[[4-[(2-氰基乙基)乙氨基]苯基]偶氮]-5-(萘基偶氮)-3-噻吩腈、2-[2-[4-[(2-氰基乙基)乙氨基]苯基]二氮烯基]-5-[2-(4-硝基苯基)二氮烯基]-3-噻吩腈、2-羟基-1-(1-萘基偶氮)-萘二磺酸离子(2-)、2-羟基-1-[[4-(萘基偶氮)苯基]偶氮]-萘二磺酸离子(2-)、4，4′-[[4-(二甲基氨基)-2，5-环己二烯-1-亚基]亚甲基]二[N，N-二甲基苯胺、6-羟基-5-[(4-甲氧苯基)偶氮]-2-萘磺酸一钠盐、6-羟基-5-[(4-甲基苯基)偶氮]-2-萘磺酸一钠盐、7-羟基-8-[[4-(萘基偶氮)苯基]偶氮]-1，3-萘二磺酸离子(2-)、7-羟基-8-[2-(1-萘基)二氮烯基]-1，3-萘二磺酸离子(2-)、8-羟基-7-[2-(1-萘基)二氮烯基]-1，3-萘二磺酸离子(2-)、8-羟基-7-[2-[4-(2-苯基二氮烯基)苯基]二氮烯基]-1，3-萘二磺酸离子(2-)、酸性黑1、酸性黑24、酸性蓝113、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝3、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝62、酸性蓝7、酸性蓝80、酸性蓝9、酸性绿27、酸性橙12、酸性橙7、酸性红14、酸性红151、酸性红17、酸性红18、酸性红266、酸性红27、酸性红4、酸性红51、酸性红73、酸性红87、酸性红88、酸性红92、酸性红94、酸性红97、酸性紫17、酸性紫43、碱性蓝9、碱性紫2、C.I.酸性黑1、C.I.酸性蓝10、C.I.酸性蓝290、C.I.酸性红103、C.I.酸性红91、C.I.直接蓝120、C.I.直接蓝34、C.I.直接蓝70、C.I.直接蓝72、C.I.直接蓝82、C.I.分散蓝10、C.I.分散蓝100、C.I.分散蓝101、C.I.分散蓝102、C.I.分散蓝106:1、C.I.分散蓝11、C.I.分散蓝12、C.I.分散蓝121、C.I.分散蓝122、C.I.分散蓝124、C.I.分散蓝125、C.I.分散蓝128、C.I.分散蓝130、C.I.分散蓝133、C.I.分散蓝137、C.I.分散蓝138、C.I.分散蓝139、C.I.分散蓝142、C.I.分散蓝146、C.I.分散蓝148、C.I.分散蓝149、C.I.分散蓝165，I.分散蓝165:1、C.I.分散蓝165:2、C.I.分散蓝165:3、C.I.分散蓝171、C.I.分散蓝173、C.I.分散蓝174、C.I.分散蓝175、C.I.分散蓝177、C.I.分散蓝183、C.I.分散蓝187、C.I.分散蓝189、C.I.分散蓝193、C.I.分散蓝194、C.I.分散蓝200、C.I.分散蓝201、C.I.分散蓝202、C.I.分散蓝205、C.I.分散蓝206、C.I.分散蓝207、C.I.分散蓝209、C.I.分散蓝21、C.I.分散蓝210、C.I.分散蓝211、C.I.分散蓝212、C.I.分散蓝219、C.I.分散蓝220、C.I.分散蓝222、C.I.分散蓝224、C.I.分散蓝225、C.I.分散蓝248、C.I.分散蓝252、C.I.分散蓝253、C.I.分散蓝254、C.I.分散蓝255、C.I.分散蓝256、C.I.分散蓝257、C.I.分散蓝258、C.I.分散蓝259、C.I.分散蓝260、C.I.分散蓝264、C.I.分散蓝265、C.I.分散蓝266、C.I.分散蓝267、C.I.分散蓝268、C.I.分散蓝269、C.I.分散蓝270、C.I.分散蓝278、C.I.分散蓝279、C.I.分散蓝281、C.I.分散蓝283、C.I.分散蓝284、C.I.分散蓝285、C.I.分散蓝286、C.I.分散蓝287、C.I.分散蓝290、C.I.分散蓝291、C.I.分散蓝294、C.I.分散蓝295、C.I.分散蓝30、C.I.分散蓝301、C.I.分散蓝303、C.I.分散蓝304、C.I.分散蓝305、C.I.分散蓝313、C.I.分散蓝315、C.I.分散蓝316、C.I.分散蓝317、C.I.分散蓝321、C.I.分散蓝322、C.I.分散蓝324、C.I.分散蓝328、C.I.分散蓝33、C.I.分散蓝330、C.I.分散蓝333、C.I.分散蓝335、C.I.分散蓝336、C.I.分散蓝337、C.I.分散蓝338、C.I.分散蓝339、C.I.分散蓝340、C.I.分散蓝341、C.I.分散蓝342、C.I.分散蓝343、C.I.分散蓝344、C.I.分散蓝345、C.I.分散蓝346、C.I.分散蓝351、C.I.分散蓝352、C.I.分散蓝353、C.I.分散蓝355、C.I.分散蓝356、C.I.分散蓝357、C.I.分散蓝358、C.I.分散蓝36、C.I.分散蓝360、C.I.分散蓝366、C.I.分散蓝368、C.I.分散蓝369、C.I.分散蓝371、C.I.分散蓝373、C.I.分散蓝374、C.I.分散蓝375、C.I.分散蓝376、C.I.分散蓝378、C.I.分散蓝38、C.I.分散蓝42、C.I.分散蓝43、C.I.分散蓝44、C.I.分散蓝47、C.I.分散蓝79、C.I.分散蓝79:1、C.I.分散蓝79:2、C.I.分散蓝79:3、C.I.分散蓝82、C.I.分散蓝85、C.I.分散蓝88、C.I.分散蓝90、C.I.分散蓝94、C.I.分散蓝96、C.I.分散紫10、C.I.分散紫100、C.I.分散紫102、C.I.分散紫103、C.I.分散紫104、C.I.分散紫106、C.I.分散紫107、C.I.分散紫12、C.I.分散紫13、C.I.分散紫16、C.I.分散紫2、C.I.分散紫24、C.I.分散紫25、C.I.分散紫3、C.I.分散紫33、C.I.分散紫39、C.I.分散紫42、C.I.分散紫43、C.I.分散紫45、C.I.分散紫48、C.I.分散紫49、C.I.分散紫5、C.I.分散紫50、C.I.分散紫53、C.I.分散紫54、C.I.分散紫55、C.I.分散紫58、C.I.分散紫6、C.I.分散紫60、C.I.分散紫63、C.I.分散紫66、C.I.分散紫69、C.I.分散紫7、C.I.分散紫75、C.I.分散紫76、C.I.分散紫77、C.I.分散紫82、C.I.分散紫86、C.I.分散紫88、C.I.分散紫9、C.I.分散紫91、C.I.分散紫92、C.I.分散紫93、C.I.分散紫93:1、C.I.分散紫94、C.I.分散紫95、C.I.分散紫96、C.I.分散紫97、C.I.分散紫98、C.I.分散紫99、C.I.活性黑5、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝4、C.I.活性红2、C.I.溶剂蓝43、C.I.溶剂蓝43、C.I.溶剂红14、C.I.酸性黑24、C.I.酸性蓝113、C.I.酸性蓝29、C.I.直接紫7、C.I.食品红14、Dianix紫CC、直接蓝71、直接蓝75、直接蓝78、直接紫11、直接紫31、直接紫5、直接紫51、直接紫9、分散蓝106、分散蓝148、分散蓝165、分散蓝3、分散蓝354、分散蓝364、分散蓝367、分散蓝56、分散蓝77、分散蓝79、分散蓝79:1、分散红1、分散红15、分散紫26、分散紫27、分散紫28、分散紫63、分散紫77、Eosin Y、Ethanol 2，2′-[[4-[(3，5-二硝基-2-噻吩基)偶氮]苯基]亚氨基]双乙醇二乙酸酯(酯)、Lumogen F蓝650、Lumogen F紫570、N-[2-[2-(3-乙酰基-5-硝基-2-噻吩基)二氮烯基]-5-(二乙氨基)苯基]-乙酰胺、N-[2-[2-(4-氯-3-氰基-5-甲酰基-2-噻吩基)二氮烯基]-5-(二乙氨基)苯基]-乙酰胺、N-[5-[二(2-甲氧基乙基)氨基]-2-[2-(5-硝基-2，1-苯并异噻唑-3-基)二氮烯基]苯基]-乙酰胺、N-[5-[二[2-(乙酰氧基)乙基]氨基]-2-[(2-溴-4，6-二硝基苯基)偶氮]苯基]-乙酰胺、萘酰亚胺及其衍生物、石油炭黑860、焰红染料B、吡唑、玫瑰红、6-羟基-5-(4-异丙基苯基偶氮)-2-萘磺酸钠、溶剂黑3、溶剂蓝14、溶剂蓝35、溶剂蓝58、溶剂蓝59、溶剂红24、溶剂紫13、溶剂紫8、苏丹红380、三苯甲烷、三苯甲烷及其衍生物、或它们的混合物。
合适的聚合物染料选自由下列组成的组：包含共轭色原体(染料-聚合物缀合物)的聚合物、色原体共聚合进入聚合物主链的聚合物、以及它们的混合物。
在另一个方面，适宜的聚合物染料包括选自由下列组成的组的聚合物染料：得自Milliken(Spartanburg，South Carolina，USA)的上式I亲织物性调色染料、由至少一种活性染料和聚合物形成的染料-聚合物缀合物，所述聚合物选自由下列组成的组：包含以下部分的聚合物，所述部分选自由下列组成的组：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面中，适宜的聚合物染料包括选自由下列组成的组的聚合物染料：与活性蓝、活性紫或活性红染料缀合的羧甲基纤维素(CMC)如以产品名AZO-CM-CELLULOSE(产品编号S-ACMC)由Megazyme(Wicklow，Ireland)出售的与C.I.活性蓝19缀合的CMC，烷氧基化三苯基甲烷聚合着色剂，烷氧基化噻吩聚合着色剂，烷氧基化噻唑
Figure BPA00001330342100161
聚合着色剂、以及它们的混合物。
所述调色染料可为染料粘土缀合物的一部分。合适的染料粘土缀合物选自由下列组成的组：包含至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物选自由下列组成的组：一种阳离子/碱性染料，它选自由下列组成的组：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11、以及粘土，所述粘土选自由下列组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物选自由下列组成的组：蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、皂碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、皂碱性紫V3 C.I.42555缀合物、皂碱性绿G1 C.I.42040缀合物、皂碱性红R1 C.I.45160缀合物、皂石C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。
辅助成分
虽然对本发明目的而言不是必须的，但是下文示出的助剂非限制性列表适用于所述颗粒中，并且适于掺入到颗粒中，例如掺入到一个或多个涂层中或掺入到颗粒芯中。技术人员可确定这些附加助剂组分的确切性质及其掺入量。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、絮凝助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。具体地讲，所述辅助成分可为酶、香料、漂白剂、漂白活化剂、或附加着色剂。当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可如定义包含颗粒的组合物中的辅助成分时所详述的那样存在。
制备颗粒的方法
本发明的颗粒可由本领域已知的任何方法制备，以制得包含芯和涂层的颗粒。具体地讲，可根据如下方法制得所述颗粒。
可通过在反转双轴桨式搅拌器中使芯与包含粘合剂的涂覆材料接触来制得颗粒。
可通过位于所述双轴桨式搅拌器底部的入口，将所述涂覆材料加入到搅拌器中。在其加入的温度下，所述涂覆材料优选为粘稠的液体，其在60s-1剪切速率下具有1mPa.s至100 000mPa.s的粘度，具体地讲具有至少2或5或10，或甚至20或100mPa.s和/或最多10 000或5000或2000或1000，或甚至500mPa.s的粘度。
可加入所述涂覆材料，使得所述涂覆材料被向上导入到反转桨叶间的汇流区域中。
所述入口可包括位于反转桨叶汇流区域下方的分配管，所述分配管包含一个或多个孔洞。
可在超出所述涂覆材料组分沸点的温度和/或在约0.1巴至约50巴、约1巴至约20巴、或甚至约2巴至约10巴的压降下，将所述涂覆材料加入到所述双轴桨叶中。此处估计的沸点与桨式搅拌器中的压力有关。在一个方面中，所述搅拌器处于环境压力下。
还可经由本文公开的指导和实施例制得本申请中公开的颗粒。虽然仅需要单个混合装置，但是可使用多个搅拌器，例如逐渐增加体积容量的阶式搅拌器。
本文公开的颗粒可由一种方法制得，所述方法包括涂覆芯的步骤，所述涂覆步骤包含使所述芯独立地与包含粘合剂的涂覆材料和包含覆层粉末的另一种涂覆材料接触，并且任选重复所述涂覆步骤；
在大于0至约10、约0.001至约10、或甚至约0.01至约5覆层斯托克斯数下和/或在至少0.5、约1至约1000、或甚至约2至约1000的聚结斯托克斯数下，实施一个或多个涂覆步骤。
通过将包含粘合剂的涂覆材料加入到反转双轴桨式搅拌器中，可使芯、包含粘合剂的涂覆材料、和任选的包含覆层粉末的涂覆材料接触，所述搅拌器在反转桨叶间具有汇流区域，使得包含粘合剂的所述涂覆材料被向上导入到所述反转桨叶间的汇流区域中。
通过将包含粘合剂的涂覆材料加入到反转双轴桨式搅拌器中，可使芯、包含粘合剂的涂覆材料和包含覆层粉末的涂覆材料接触，所述搅拌器具有多个覆层粉末进入位点和具有下行轨线的搅拌桨叶，使得包含覆层粉末的涂覆材料被导入到搅拌桨叶下行轨线中的一个以上的所述位置内。
所述方法的覆层速率可为约5质量％每分钟至约200％每分钟。所述方法的覆层速率可大于约10质量％每分钟，大于约20质量％每分钟，大于30质量％每分钟，或甚至大于约40质量％每分钟。
虽然最大程度地减少纤细和/或超大的产品是有利的，但是仍会制得此类纤细和/或超大的产品，可将颗粒处理以移除纤细和超大的产品。可将此类纤细和超大的产品移出，然后再循环回到所述方法中以进一步处理。在再循环回到所述方法中之前，超大的产品可经由笼式碾磨处理。
可通过选自下列的方法，使芯、包含粘合剂的涂覆材料和包含覆层粉末的涂覆材料接触：使芯同时与包含粘合剂的所述涂覆材料和包含覆层粉末的所述涂覆材料的独立物流接触的方法；使所述芯在第一位点与包含粘合剂的所述涂覆材料物流接触，然后在第二位点使包含粘合剂组分的所述含芯物质与包含覆层粉末的所述涂覆材料物流接触的方法；使芯材料在第一位点与包含覆层粉末的所述涂覆材料物流接触，然后在第二位点使包含覆层粉末组分的所述含芯物质与包含粘合剂的涂覆材料物流接触的方法；或它们的组合。当需要一个以上的层时，可将所述接触方法重复一次或多次。所述覆层方法可任选包括但不限于风筛步骤以去除任何未掺入到层中的多余细小颗粒。
可使用在犁刀间设置切刀的犁刀搅拌器，其中芯入口位于切刀位置正下方，而包含覆层粉末的涂覆材料入口位于切刀位置上方。在此方面中，由主犁铧叶轮引起的环形对流使得芯交替地与包含基料的涂覆材料和包含覆层粉末的涂覆材料接触。在一个方面中，使用犁刀搅拌器，其中包含粘合剂的涂覆材料和包含覆层粉末的涂覆材料的入口位置在轴向上是分开的。在一个方面中，使用连续式犁刀搅拌器，其中包含粘合剂的涂覆材料和包含覆层粉末的涂覆材料轴向和/或环向分离。
在一个方面中，使用反转双轴桨式搅拌器，其中桨叶在平行反转轴之间的空间内以上升轨迹移动，而在轴外部以下降轨迹返回。桨叶在轴之间的运动构成汇流区域，在搅拌器中央产生基本上流化的颗粒。桨叶在轴外的下行轨迹构成下行对流。在一个方面中，使用反转双轴桨式搅拌器，其中粘合剂经过中央流化区域内的顶喷导入，而覆层粉末在搅拌器侧壁或拐角处导入，进入到下行对流中。在一个方面中，使用反转双轴桨式搅拌器，其中由通过搅拌器底部伸入到中央区域内的分配管导入粘合剂，导入到反转桨叶间的汇流区域中，而覆层粉末在搅拌器侧壁或拐角处导入，进入到下行对流中。在一个方面中，设置所述覆层粉末入口，使得所述粉末被加入到双轴桨式搅拌器的下行桨叶轨迹中。在这些情况下，由桨叶引起的对流使得芯材料在搅拌器的不同位置交替与包含粘合剂的涂覆材料和包含覆层粉末的涂覆材料接触。在一个方面中，提供了多个包含覆层粉末的涂覆材料导入位置。
可将覆层步骤重复足够的次数以使颗粒质量与初始芯材料质量相比提高1.2或1.5或2倍以上，是初始芯材料质量的四倍以上，或甚至约六倍以上。可将覆层步骤重复足够的次数以使颗粒质量与初始芯材料质量相比提高约2至约100倍。
可以单搅拌器间歇过程实施覆层步骤。可以一系列两个或更多个间歇过程实施覆层步骤。可在体积容量逐渐增加以调和产品体积增加的一系列两个或更多个间歇加工搅拌器中实施覆层步骤。
可使用一系列的一个或更多个搅拌器来实施层化处理。可使用第一搅拌器中的颗粒作为下一搅拌器的原料。可通过筛分去除超大的材料，此类超大材料可通过研磨降低尺寸，并且可将研磨过的此类材料作为芯材料通过例如循环回路运送至并且用于一个或多个加工搅拌器中。在一个方面中，所述一系列搅拌器以连续方式排列。
可在不同的时间但在基本上相同的物理位置处，将芯团和包含覆层粉末的涂覆材料加入到所述工序中。
所述工序可具有大于约0分钟至约60分钟，约1分钟至约60分钟，约1分钟至30分钟，或甚至约2分钟至15分钟的平均颗粒停留时间。
适于实施本文所公开方法的设备包括桨式搅拌器、双轴桨式搅拌器、犁式搅拌器、带式共混机、垂直轴式制粒机和转筒搅拌器(两者均为间歇式，并且当可能时为连续加工构造)。此类设备可得自Lodige GmbH(Paderborn，Germany)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，U.S.A.)、Dymanic Air(St.Paul，Minnesota，USA)、S.Howes，Inc.(Silver Creek，NY，USA)、Forberg AS(Larvik，Norway)、Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)。
申请人意识到，可使用斯托克司数来定义层化和附聚工艺中的参数。同样地，申请人方法可依照以下工艺参数来实施：小于10、约0.001至约10、或甚至约0.001至约5的覆层斯托克斯数，和大于0.5、约1至约1000、或甚至约2至约1000的聚结斯托克斯数。上述斯托克斯数可如测试方法8所示计算出来。
在另一方面中，所述颗粒可由涉及转筒混合或流化床干燥的方法制得。转筒混合可涉及转筒搅拌器，其是水平旋转的包含小刀片的转筒。流化床干燥可涉及流化床烘干机，其中所述颗粒飘浮在软垫上或空气或气体中。涂覆可涉及将涂覆材料喷涂在芯上的步骤。
如技术人员将理解的，上述方法的各个方面以及可见于说明书全文中的那些(包括实施例)可以任何所需的方式组合，以获得所期望类型和质量的颗粒。
包含所述颗粒的组合物
本发明的颗粒可以是洗涤剂或织物处理组合物如衣物洗涤剂组合物的一部分。所述组合物可包含0.01至99％的本发明颗粒，例如包含0.1至10％，或0.2至5％，或0.5至2％，或1至1.5％的如本发明所述的颗粒。
虽然不是本发明目的所必需的，但是下文示出的助剂非限制性列表适用于本发明组合物中，并且适于掺入到本发明的某些实施方案中。这些附加助剂组分的确切性质及其掺入量将取决于所述组合物的物理形式以及使用其进行清洁操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、絮凝助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、漂白催化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下公开内容外，此类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，所述文献以引用方式并入。当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：
表面活性剂-如本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系。所述组合物可包含0.01重量％至90重量％，或1至20重量％，或2至12重量％，或5至9重量％的表面活性剂体系。所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂
通常，所述组合物包含1至50重量％，更典型2至40重量％的阴离子表面活性剂。
适宜的阴离子表面活性剂典型包含一个或多个部分。所述部分选自由下列基团组成的组：碳酸根、磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根、以及它们的混合物。所述阴离子表面活性剂可为下列一种物质或它们的混合物：一种以上的C8-18直链或支链烷基硫酸盐和C8-18直链或支链烷基磺酸盐，每摩尔C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐任选与1至9摩尔C1-4环氧烷烃缩合。
优选的阴离子去污表面活性剂选自：直链或支链、取代或未取代的C12-18烷基硫酸盐；直链或支链、取代或未取代的C10-13烷基苯磺酸盐，优选C10-13直链烷基苯磺酸盐；以及它们的混合物。高度优选的是C10-13直链烷基苯磺酸盐。高度优选C10-13直链烷基苯磺酸盐，其可通过、优选通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)获得；适宜的LAB包括低级2-苯基LAB，如以商品名Isochem
Figure BPA00001330342100221
由Sasol提供的那些，或以商品名Petrelab
Figure BPA00001330342100222
由Petresa提供的那些，其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB，如以商品名Hyblene
Figure BPA00001330342100223
由Sasol提供的那些。
烷氧基化阴离子表面活性剂
所述组合物可包含烷氧基化阴离子表面活性剂。当存在时，烷氧基化阴离子表面活性剂的含量按整个组合物计一般为0.1重量％至40重量％，例如1重量％至3重量％。
优选地，烷氧基化阴离子去污表面活性剂是平均烷氧基化度为3至7，优选1至30的直链或支链的、取代或未取代的C12-18烷基烷氧基化硫酸盐。
适宜的烷氧基化阴离子去污表面活性剂是：得自Cognis的Texapan LESTTM；得自Sasol的Cosmacol AESTM；得自Stephan的BES151TM；Empicol ESC70/UTM；以及它们的混合物。
非离子去污表面活性剂
本发明的组合物可包含非离子表面活性剂。当存在时，一种或多种非离子去污表面活性剂的含量一般为0.5至20重量％，或2重量％至4重量％。
所述非离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组：烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇；C12-C18烷基乙氧基化物，如得自Shell的NEODOL
Figure BPA00001330342100231
非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如购自BASF的Pluronic
Figure BPA00001330342100232
；C14-C22中链支化醇BA，如US 6,150,322中更详细描述的；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物BAEx，其中x＝1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中更详细描述的；烷基多醣，如US 4,565,647中更详细描述的，具体地讲是烷基多苷，如US 4,483,780和US 4,483,779中更详细描述的；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中更详细描述的；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US 6,482,994和WO 01/42408中更详细描述的；以及它们的混合物。
阳离子去污表面活性剂
在本发明的一个方面中，所述组合物不含阳离子表面活性剂。然而，所述组合物可任选包含阳离子去污表面活性剂。当存在时，所述组合物优选包含0.1重量％至10重量％，或1重量％至2重量％的阳离子去污表面活性剂。
合适的阳离子去污表面活性剂为烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵
Figure BPA00001330342100233
化合物和烷基三元硫化合物。所述阳离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂，如US 6,136,769中更详细描述的；二甲基羟基乙基季铵表面活性剂，如US 6,004,922中更详细描述的；聚胺阳离子表面活性剂，如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中更详细描述的；阳离子酯表面活性剂，如US 4,228,042、US 4,239,660、US 4,260,529和US 6,022,844中更详细描述的；氨基表面活性剂，如US 6,221,825和WO 00/47708中更详细描述的，具体地讲为酰氨基丙基二甲基胺；以及它们的混合物。
高度优选的阳离子去污表面活性剂为一C8-10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一C10-12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一C10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表面活性剂如Praepagen HY(商品名，Clariant)可以是有用的并且可被用作促泡剂。
絮凝助剂-所述组合物还可包含絮凝助剂。絮凝剂典型为聚合物。絮凝助剂优选为包含选自环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸以及它们的混合物的单体单元的聚合物。絮凝助剂优选为聚环氧乙烷。通常，所述絮凝助剂具有至少100,000Da，优选150,000Da至5,000,000Da，并且最优选200,000Da至700,000Da的分子量。优选所述组合物包含按所述组合物重量计至少0.3％的絮凝助剂。
漂白剂-本发明的组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的适宜漂白剂包括但不限于光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、以及它们的混合物。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按主题组合物的重量计约0.1％至约50％或甚至约0.1％至约25％的漂白剂。适宜漂白剂的实例包括但不限于：
(1)预成形的过酸：适宜的预成形过酸包括但不限于选自由下列组成的组的化合物：过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐例如Oxone
Figure BPA00001330342100241
、以及它们的混合物。适宜的过羧酸包括但不限于具有式R-(C＝O)O-O-M的疏水性和亲水性过酸，其中R是任选为支链的烷基，当所述过酸为疏水性时，所述烷基具有6至14个碳原子，或8至12个碳原子，并且当所述过酸为亲水性时，所述烷基具有小于6个碳原子，或甚至小于4个碳原子；并且M为抗衡离子，例如钠、钾或氢；
(2)过氧化氢源，例如无机过氢化合物盐，包括以下碱金属盐如钠盐：过硼酸盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面，无机过氧化氢合物盐选自由下列物质组成的组：过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。如果被采用，无机过氧化氢合物盐通常以总组合物的0.05至40％重量或者1至30％重量的含量存在，并典型地作为可被涂敷的结晶固体掺入到这种组合物中。适宜的涂层包括但不限于无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机物质如水溶性或分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂；并且
(3)具有R-(C＝O)-L结构的漂白活化剂，其中R为烷基，任选支链烷基，当漂白活化剂为疏水性时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子，而当漂白活化剂为亲水性时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且L为离去基团。合适的离去基团的实例为苯甲酸及其衍生物，尤其是苯磺酸盐。适宜的漂白活化剂包括但不限于十二烷酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯甲酸及其盐、3，5，5-三甲基己酰基羟基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。适宜的漂白活化剂还公开于WO 98/17767中。虽然可使用任何适宜的漂白活化剂，但是在本发明的一个方面中，本主题组合物可包含NOBS、TAED或它们的混合物。
如果存在的话，过酸和/或漂白活化剂通常以按所述组合物计约0.1％至约60％重量，约0.5％至约40％重量，或者甚至约0.6％至约10％重量的含量存在于所述组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体联合使用。
可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1∶1至35∶1，或者甚至2∶1至10∶1。
漂白催化剂-所述组合物可包含漂白催化剂。漂白催化剂能够从过氧酸和/或其盐接受氧原子并将氧原子转移到氧化底物上。适用的漂白催化剂包括但不限于：亚胺盐阳离子和聚离子；亚胺盐两性离子；改性的胺；改性的氧化胺；N-磺酰基亚胺；N-膦酰亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮以及它们的混合物。
适宜的亚胺盐阳离子和聚离子包括但不限于N-甲基-3，4-二氢异喹啉四氟硼酸盐，如Tetrahedron(1992)，49(2)，423-38(参见例如化合物4，p.433)所述制备；N-甲基-3，4-二氢异喹啉对甲苯磺酸盐，如美国专利5,360,569(参见例如实施例1第11栏)所述制备；和N-辛基-3，4-二氢异喹啉对甲苯磺酸盐，如美国专利5,360,568(参见例如实施例3第10栏)所述制备。
适用的亚胺盐两性离子包括但不限于N-(3-磺基丙基)-3，4-二氢异喹啉内盐，如美国专利5,576,282(参见例如实施例II第31栏)所述制备；N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3，4-二氢异喹啉鎓内盐，根据美国专利5,817,614中所述制得(参见例如第32列实施例V)；2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉鎓内盐，根据WO05/047264中所述制得(参见例如第18页实施例8)；和2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉鎓内盐。
适宜的改性胺氧转移催化剂包括但不限于1，2，3，4-四氢-2-甲基-1-异喹啉酚，其可根据“Tetrahedron Letters”(1987年，28(48)，6061-6064)中所述的方法制得。适宜的改性氧化胺氧转移催化剂包括但不限于1-羟基-N-氧代-N-[2-(磺氧基)癸基]-1，2，3，4-四氢异喹啉钠盐。
适宜的N-磺酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于3-甲基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物，依照描述于Journal of Organic Chemistry(1990)，55(4)，1254-61中的方法制备。
适宜的N-膦酰基亚胺氧转移催化剂包括但不限于[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亚甲基]-对苯基-对-(2，4，6-三甲基苯基)次膦酸酰胺，其可依照描述于Journal of the Chemical Society，Chemical Communications(1994)，(22)，2569-70中的方法制备。
适宜的N-酰基亚胺氧转移催化剂包括但不限于[N(E)]-N-(苯基亚甲基)乙酰胺，其可依照描述于Polish Journal of Chemistry(2003年)，77(5)，577-590中的方法制备。
适宜的噻二唑二氧化物氧转移催化剂包括但不限于3-甲基-4-苯基-1，2，5-噻二唑1，1-二氧化物，其可依照描述于美国专利5,753,599(第9列，实施例2)中的方法制备。
适宜的全氟亚胺氧转移催化剂包括但不限于(Z)-2，2，3，3，4，4，4-七氟-N-(壬氟丁基)丁酰亚胺氟化物，其可根据Tetrahedron Letters(1994)，35(34)，6329-30中所述的方法制备。
适宜的环状糖酮氧转移催化剂包括但不限于如按美国专利6,649,085(第12列，实施例1)中的方法制备的1，2：4，5-二-O-异亚丙基-D-赤型-2，3-hexodiuro-2，6-吡喃糖。
所述漂白催化剂优选包含亚胺和/或羰基官能团，并且所述漂白活性剂通常能够在接受氧原子之后形成过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含过氧亚胺正离子官能团和/或所述漂白催化剂能够在接受氧原子之后形成过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含环状亚胺官能团，优选其中环状部分具有五个至八个原子(包括氮原子)，优选六个原子。漂白催化剂优选包含芳香亚胺鎓官能团，优选二环芳香亚胺鎓官能团，优选3，4-二氢异喹啉官能团。所述亚胺官能团通常是季亚胺官能团，并且通常能够形成接受氧原子的季过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。
所述漂白催化剂优选具有与以下化学式相符的化学结构：
Figure BPA00001330342100271
其中：n和m独立地是0至4，优选地n和m都是0；每个R1独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自由下列组成的组：氢、烷基、环烷基、芳基、稠芳基、稠杂环、硝基、卤、氰基、磺酰、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；并且任何两个邻近的R1取代基可结合以形成稠芳基、稠碳环或稠杂环；每个R2独立地选自取代或未取代的基团，所述基团独立地选自氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳甲酰基、烃羧基和酰胺基；任何R2可一起与任何其他R2结合以形成普通环的部分；任何成对的R2可结合形成羰基；并且任何两个R2可结合形成取代或未取代的稠不饱和部分；R3是C1至C20取代或未取代的烷基；R4是氢或Qt-A部分，其中：Q是支链或非支链的亚烷基，t＝0或1，并且A是阴离子基团，它选自由下列组成的组：OSO3 -、SO3 -、CO2 -、OCO2 -、OPO3 2-、OPO3H-和OPO2 -；R5是氢或部分-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8，其中：每个Y独立地选自O、S、N-H或N-R8；并且每个R8独立地选自烷基、芳基和杂芳基，所述部分是取代的或未取代的，并且无论被取代或未取代，所述部分具有的碳原子数都少于21个；每个G独立地选自CO、SO2、SO、PO和PO2；R9和R10独立地选自H和C1-C4的烷基；R11和R12独立地选自H和烷基，或当其合在一起时，可参与形成羰基；b＝0或1；c可＝0或1，但是如果b＝0，c必须＝0；y是1至6的整数；k是0至20的整数；R6是H，或者烷基、芳基或杂芳基部分；所述部分是取代或未取代的；并且X如果存在的话，它是合适的电荷平衡抗衡离子，当R4是氢时优选地存在X，适用的X包括但不限于：氯离子、溴离子、硫酸根、甲酯硫酸根、磺酸根、对甲苯磺酸根、四氟化硼和磷酸根。
在本发明的一个实施例中，所述漂白催化剂具有符合下文通式的结构：
Figure BPA00001330342100281
其中R13是它包含三至24个碳原子(包括支链碳原子)的支链烷基或包含一至24个碳原子的直链烷基；R13优选地是包含八至18个碳原子的支链烷基或包含八至十八个碳原子的直链烷基；R13优选地选自由下列组成的组：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；R13优选地选自由下列物质组成的组：2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异-十三烷基和异-十五烷基。
助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时，本主题组合物将典型地包含按本主题组合物的重量计至少约1％，约5％至约60％或者甚至约10％至约40％的助洗剂。所述组合物可包含小于15，或小于10，或小于5％的助洗剂。
助洗剂包括但不限于碱金属、铵和链烷醇铵的聚磷酸盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂和聚羧酸盐化合物，醚羟基聚羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧基甲氧基琥珀酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐、以及它们的可溶性盐。
螯合剂-本文的组合物可包含螯合剂。适宜的螯合剂包括但不限于铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。当使用螯合剂时，本主题组合物可包含按本主题组合物的重量计约0.005％至约15％或者甚至约3.0％至约10％的螯合剂。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含但不限于一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当存在于本主题组合物中时，染料转移抑制剂可以按所述组合物的重量计约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％或者甚至约0.1％至约3％的含量存在。
增白剂-本发明的组合物还可包含可为所清洁制品着色的附加组分，如荧光增白剂。合适的荧光增白剂含量包括从约0.01％重量，从约0.05％重量，从约0.1％重量，或甚至从约0.2％重量的较低含量至0.5％重量或甚至0.75％重量的较高含量。
分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机材料包括但不限于均聚或共聚酸或它们的盐，其中所述多元羧酸包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶-所述组合物可包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的实例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、***糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶组合。当存在于组合物中，上述酶的含量按所述组合物的重量计可为约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％的酶蛋白质。
酶稳定剂-可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。在包含蛋白酶的含水组合物情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂例如硼化合物以进一步改善稳定性。
催化金属配合物-申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。上述催化剂公开于U.S.4,430,243中。
如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。此类化合物和用量是本领域熟知的，并且包括但不限于例如U.S.5,576,282中所公开的基于锰的催化剂。
可用于本发明的钴漂白催化剂为人们所知并描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。这种钴催化剂容易通过已知步骤制备，例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中所提出的。
本文的组合物还可适宜地包含配体的过渡金属络合物，所述配体例如bispidones(WO 05/042532 A1)和/或大多环刚性配体(简写为“MRL”)。作为实施项，而不受限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL物质，并且在洗涤液体中将典型地提供为约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
本发明的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括但不限于例如锰、铁和铬。适宜的MRL包括但不限于5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和U.S.6,225,464中所提出的。
所述组合物可为清洁或洗涤剂组合物。所述组合物可为织物护理组合物。
通常配制本文公开的组合物，使得在含水清洁操作使用期间，洗涤水将具有介于约6.5至约12之间，或介于约7.5至10.5之间的pH。可配制用于盘碟手工洗涤的颗粒状盘碟洗涤产品制剂，以提供pH介于约6.8至约9.0之间的洗涤液体。通常配制清洁产品，以具有约7至约12的pH。将pH控制在推荐使用水平的技术包括但不限于使用缓冲剂、碱、酸等，并且是本领域技术人员熟知的。
所述组合物为例如颗粒形式，优选为自由流动的颗粒形式，然而所述组合物也可为任何固体形式。固体状的组合物可以为附聚物、颗粒、薄片、压出物、条、片剂状或它们的任何组合。固体组合物可用诸如干混、附聚、压制、喷雾干燥、圆盘造粒、滚圆或它们的任何组合的方法来制备。固体组合物优选具有的堆积体积密度为300g/L至1,500g/L，优选500g/L至1,000g/L。
所述组合物可为单位剂型，不仅包括片剂，而且包括单位剂量小袋，其中所述组合物至少部分地、优选完全地被薄膜如聚乙烯醇薄膜包封。
所述组合物还可为不溶性基质形式，例如浸渍有洗涤剂活性物质的非织造片材。
所述组合物能够在洗涤过程期间清洁和/或软化织物。通常，配制所述衣物洗涤处理组合物以用于自动洗衣机中，然而也可对它进行配制，以供手洗应用。
应当了解，在本说明书中，如果不另外指明，则百分比和比率均按重量计。
不应将本文所公开的量纲和值理解为对所引用精确值的严格限制。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
下列实施例仅以例证形式给出，因此不可解释为是对本发明范围的限制。
实施例
除非另外指明，用于下文实施例中的搅拌器为Kenwood食品加工机。在下列实施例中，紫色调色染料是指具有上式I的任何化合物1-5(溶剂体系中约20％的活性物质)。所述紫色调色染料可由任何其它适宜的调色染料替代。
HLAS是由TensaChem提供的直链烷基苯磺酸(97.3％活性物质)。
粉碎的精细碳酸盐是指由Brunner Mond提供的在咖啡研磨机中粉碎的精细碳酸钠。
致密碳酸盐是指由Brunner Mond提供的致密碳酸钠，并且在425μm筛上筛分以保留较大颗粒。
球形碳酸盐由Ciech提供，其已在710μm筛上筛分以保留较大颗粒。
硅酸盐溶液是指由Industrial Silicates Ltd.提供的45％活性硅酸盐1.6R溶液。
TiO2是以商品名P-25
Figure BPA00001330342100321
由Degussa Corp提供的二氧化钛。
实施例1：颗粒A的制备
在此实施例中，紫色调色染料+HLAS混合物是指5.27g紫色调色染料与102.77g HLAS的混合物。
将200g致密碳酸盐作为芯材料加入到搅拌器中。
在搅拌的同时，将40g紫色调色染料+HLAS混合物加入到搅拌器中以形成粘合剂层。
然后在搅拌的同时，将90g粉碎的精细碳酸盐加入到搅拌器中以形成覆层粉末。
接着在搅拌的同时，将40g紫色调色染料+HLAS混合物加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将80g粉碎的精细碳酸盐加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将28.04g紫色调色染料+HLAS混合物加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将22g粉碎的精细碳酸盐加入到搅拌器中。
实施例2：颗粒B的制备
在此实施例中，碳酸盐+紫色调色染料混合物是指984.10g球形碳酸盐与15.80g紫色调色染料的混合物。
将90g碳酸盐+紫色调色染料混合物作为芯材料加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将10g硅酸盐溶液加入到搅拌器中以形成粘合剂层。
接着在搅拌的同时，将23g粉碎的精细碳酸盐加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将10g硅酸盐溶液加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将50g粉碎的精细碳酸盐加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将8g硅酸盐溶液加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将30g粉碎的精细碳酸盐加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将6g硅酸盐溶液加入到搅拌器中。
接着在搅拌的同时，将21g粉碎的精细碳酸盐和2g TiO2加入到搅拌器中。
实施例3：颗粒C的制备
在搅拌器中，使10.53g紫色调色染料与989.37g球形碳酸盐混合。
将5.5g淀粉喷涂在100g此混合物上，同时在转筒搅拌器中混合以获得均匀的覆盖。
实施例4：颗粒D的制备
为获得芯材料，在搅拌器中，使5.27g紫色调色染料与994.63g致密碳酸盐混合。
在转筒搅拌器中，将4g硅酸盐喷涂到82g此芯材料混合物上，同时混合以获得均匀的粘合层。将颗粒在60℃烘箱中加热。在搅拌的同时，将4g沸石作为覆层粉末加入到此混合物中。
将3g硅酸盐喷涂到上述颗粒上，同时在转筒搅拌器中混合以获得均匀的粘合层。将涂覆的颗粒在60℃烘箱中加热。在仍旧搅拌的同时，将2g沸石作为覆层粉末加入到此混合物中。
再次将3g硅酸盐喷涂到上述颗粒上，同时在转筒搅拌器中混合以获得均匀的粘合层。将涂覆的颗粒在60℃烘箱中加热。在搅拌的同时，将2g沸石作为覆层粉末加入到此混合物中。
实施例1-4中的颗粒A-D具有介于约0.3mm和1mm之间的平均直径。
实施例5：包含颗粒A、B、C或D的衣物洗涤组合物的制备
通过干加颗粒A、B、C或D，然后喷涂非离子表面活性剂和香料，制得下列组合物。
Figure BPA00001330342100341
那四种组合物(具有颗粒A、B、C或D)没有显示出显著的染料渗色。当用这些组合物洗涤时，织物上没有观察到显著的斑染。
实施例6：包含所述颗粒的衣物洗涤组合物的制备
通过干加颗粒A或B，然后喷涂非离子表面活性剂和香料，制得下列组合物。
Figure BPA00001330342100351
测试方法
下文公开的测试方法可用于测定本文描述和受权利要求书保护的相应参数值。
测试方法1：粒度分布和平均粒度的测量
通过使颗粒/粉末筛分通过尺度逐渐减小的一系列筛网来测定颗粒状洗涤剂产品、中间体和原料的粒径分布。然后，用留在每一筛网上的物质重量来计算粒径分布和中值粒度或平均粒度。
设备：RoTap试验筛网摇动器，型号B(如供自：W.S.Tyler Company，Cleveland，Ohio)，配有中央安装软木塞的铸铁高方平筛封盖。应用螺栓将RoTap与水平实心硬质基座(通常为地面)直接连接。所用的振动速度应为6次振动/分钟，同时以12rpm的速率进行椭圆形运动。所用的样本应重100g，并且总筛分时间应设置为5分钟。
粒径分布：由以下公式计算每个筛网上的残留部分：
Figure BPA00001330342100361
当完成对每个所用筛网尺寸的计算时，则可获得粒径分布。然而，累积粒径分布用处更大。通过将特定筛网上的残留部分与其上方筛网(即具有更大目径)上的残留部分相加，可算得累积粒径分布。
平均粒度的计算：平均粒度是基于质量的几何平均粒度，由∑对log(尺寸)图上加权回归线的X轴截距计算得出。
测试方法2：堆积密度测试
依照包含在2002年10月10日批准的ASTM Standard E727-02“Standard Test Methods for Determining Bulk Density of Granular Carriers and Granular Pesticides”中的测试方法B“Loose-fill Density of Granular Materials”，来测定内芯物质的堆积体积密度。
测试方法3：颗粒纵横比测试
该颗粒的纵横比被定义为颗粒的长轴直径(d长轴)相对于颗粒的短轴直径(d短轴)的比率，其中该长轴和短轴直径为矩形的长边和短边，其在该矩形的短边最小化旋转点围绕成颗粒的一个二维图像。通过使用适宜的显微镜技术可获得该二维图像。对于该方法的目的而言，该颗粒区域被定义为二维颗粒图像区域。
为了测定该纵横比分布和中值颗粒纵横比，必须获得和分析适宜数量的代表性二维颗粒图像。对于该测试的目的而言，需要最少5000个颗粒图像。为了有利于这些数量颗粒的收集和图像分析，推荐一种自动成像和分析***。此类体系可得自Malvern Instruments Ltd.(Malvern，Worcestershire，United Kingdom)；Beckman Coulter，Inc.(Fullerton，California，USA)；JM Canty，Inc.(Buffalo，New York，USA)；RetschTechnology GmbH(Haan，Germany)；和Sympatec GmbH(Clausthal-Zellerfeld，Germany)。
通过用金刚砂水磨可获得颗粒的适宜样本。然后通过图像分析***处理和分析该样本，以提供包含纵轴和横轴分布的一系列颗粒。根据颗粒长轴和短轴比率可计算各个颗粒的纵横比(AR)，
AR＝d长轴/d短轴。
然后以颗粒纵横比的升序将该系列数据分类，且按照分类序列中颗粒区域的当前和计算该累积颗粒区域。对该横轴和对纵轴的累积颗粒区域画出该颗粒纵横比。中值颗粒纵横比为累积颗粒区域等于总颗粒分布区域50％时的点横坐标值。
测试方法4：球形度的测定
球形度采用颗粒状洗涤剂颗粒二维投射影象来获得，并且球形度Ψ由下文示出的公式定义。
Ψ＝(ML2×π)/(4×A)×100
其中，ML代表颗粒的最大长度[以μm为单位]；而A代表颗粒状洗涤剂颗粒投射影象面积[以μm2为单位]。平均球形度是通过测定300个颗粒状洗涤剂颗粒获得的值的平均值。
测试方法5：织物亲和性组分测试
1.)用800mL水填充两个洗涤试验仪的筒罐，所述水具有14.4英制克拉克硬度的水硬度，或3∶1的钙与镁的摩尔比。
2)将筒罐装入到洗涤试验仪中，试验期间水温控制在30℃，搅拌设置在40rpm。
3)向每个瓶中加入4.8g IEC-B洗涤剂(IEC 60456 Washing Machine Reference Base Detergent Type B)，该洗涤剂由wfk(Brüggen-Bracht，Germany)提供。
4)两分钟后，将2.0mg待测组分加入到第一筒罐中。
5)一分钟后，每个筒罐中加入50g平整棉背心(由Warwick Equest(Consett，County Durham，UK)提供)，该背心被切成5cm×5cm的样品。
6)10分钟后，排干筒罐，并且用冷水(16℃)重新注满，所述水具有14.4英制克拉克的硬度和3∶1的钙与镁摩尔比。
7)漂洗2分钟后，移出织物。
8)使用相同的处理，将步骤3-7再重复三个循环。
9)收集织物，并且在室内黑暗下将织物挂晾12小时。
10)使用配有D65光源、10°观察仪和UVA截止滤光器的Hunter Miniscan光度计分析样品，获得Hunter a(红-绿轴)和Hunter b(黄-蓝轴)的值。
11)将每组织物的Hunter a和Hunter b值取平均，以推导出两组织物间a和b轴色调方面的平均差。
测试方法6：调色功效
使用25cm×25cm的16oz双罗纹针织棉织物片(270克/平方米，用得自Test Fabrics(P.O.Box 26，Weston，Pa.，18643)的Uvitex BNB荧光增白剂增白)。在包含1.55g如美国专利US 7,208,459表1所述的AATCC标准重垢型液体(HDL)测试洗涤剂的一升蒸馏水中，将样本在室温下洗涤45分钟，并且通过使其在25℃下的500mL蒸馏水中静置5分钟来进行漂洗，然后滤去漂洗水。使用不含染料的洗涤剂(对照物)和使用包含30ppm洗涤浓度的待测染料的洗涤剂，制备相应的样本。漂洗后，接着在25℃黑暗下将每个织物样本风干24小时期间，由下列公式评定洗涤时的调色功效DE* eff：
DE* eff＝((L* c-L* s)2+(a* c-a* s)2+(b* c-b* s)2)1/2
其中下标c和s分别涉及为对照物即在不具有染料的洗涤剂中洗涤的织物样本和在包含要筛选的染料的洗涤剂中洗涤的织物样本所测得的L*，a*和b*值。L*，a*和b*值的测量使用Hunter Colorquest反射分光光度计来实施，所述分光光度计具备D65光源、10°观察仪并且不包括紫外滤光器。
测试方法7：粘度测试
采用由Brookfield测试方法获得的表观粘度，来测定粘度。适宜的粘度计例如配备UL适配器的Brookfield LV型(LVT或LVDV系列)可得自Brookfield Engineering Laboratories，Inc.(Middleboro，Massachusetts，USA)。根据Brookfield操作手册，依照1989年2月1日公布并且1990年2月1日修正重印的第二版ISO 2555指导“Plastics-resins in the liquid state or as emulsions or dispersions-Determination of apparent viscosity by the Brookfield Test method”，采用下列条件来实施涂覆材料组分粘度测试：
a.)使用配备UL适配器的Brookfield LV系列粘度计。
b.)推荐使用60转每分钟的旋转频率。应根据ISO 2555规定4中指定的允许操作范围，选择锭子。在根据允许操作范围，无法采用60转每分钟的旋转频率的情况下，则应使用小于60转每分钟并且符合规定4允许范围的最高速率。
c.)在测定粘度的温度下，实施粘度测量。
测试方法8：斯托克斯数的计算
必须使用此方法来计算斯托克斯数。
St搅拌器＝(0.0001)·N·R·ρ·δ/η
上述公式中的变量可用如下量度单位明确说明：
N是搅拌器中主搅拌叶轮轴的转动速度(每分钟转数，缩写为RPM)
R是主搅拌叶轮自叶轮轴中心至叶轮切割器末端的径向扫描距离(米，缩写为m)；
ρ为芯材料颗粒的堆积密度(克/升，缩写为g/L)；
η为涂覆材料粘度(厘泊，缩写为cp)；并且
δ为用于描述层化或附聚的有效粒度(微米，缩写为μm)，其中：
δ覆层定义为2·(d芯材料·d覆层)/(d芯材料+d覆层)，并且
δ聚结定义为d芯材料；其中
d芯材料是芯材料的中值粒度，并且
d覆层为包含覆层粉末材料的涂覆材料的中值粒度。
基于上文，可定义斯托克斯公式的两种子形式，一种描述包含覆层粉末的涂覆材料在芯材料颗粒上的粘合(St覆层)，而另一种描述芯材料颗粒与其它芯材料的聚结(St聚结)。
覆层斯托克斯数St覆层＝(0.0001)·N·R·ρ·δ覆层/η
聚结斯托克斯数St聚结＝(0.0001)·N·R·ρ·δ聚结/η

Claims (10)

1.一种用于洗涤剂组合物中的颗粒，所述颗粒包含：
-包含粘合剂的涂层，所述粘合剂选自表面活性剂、表面活性剂前体、成膜聚合物、成膜无机盐、以及它们的混合物，和
-至少部分地被所述涂层涂覆的芯；
其中所述颗粒包含调色染料。
2.如权利要求1所述的颗粒，所述颗粒包含至少两个包含涂覆材料的涂层，所述涂覆材料选自表面活性剂、表面活性剂前体、助洗剂、缓冲剂、可溶性聚合物、光学增白剂、金属氧化物、成膜聚合物、成膜无机盐、以及它们的混合物。
3.如前述任一项权利要求所述的颗粒，其中所述调色染料存在于所述芯中或涂层中，例如存在于所述芯中和涂层中。
5.如前述任一项权利要求所述的颗粒，其中所述调色染料存在于至少两个涂层中。
6.如前述任一项权利要求所述的颗粒，所述颗粒包含包括至少2n个涂层的涂覆材料，所述n个第一涂层中的调色染料浓度高于所述n个最后涂层中的调色染料浓度。
7.如前述任一项权利要求所述的颗粒，其中所述调色染料为光漂白剂或聚合物染料。
8.如前述任一项权利要求所述的颗粒，其中所述芯在25℃下为固体并且具有150微米至1700微米的尺寸。
9.如前述任一项权利要求所述的颗粒，所述颗粒具有至少200μm的平均粒度。
10.一种包含至少0.05，或甚至至少0.2或1重量％的如前述任一项权利要求所述的颗粒并包含清洁助剂材料的组合物。
11.制备如前述任一项权利要求中所述的颗粒的方法，所述方法包括经由覆层方法使芯团覆层的步骤，所述覆层方法包括使所述芯团独立地与包含液体涂覆材料的涂覆材料和任选地包含覆层粉末的涂覆材料接触，并且任选地重复所述覆层步骤，所述液体涂覆材料具有1mPa.s至4000mPa.s的粘度。
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