CN102149806B - 通过挤出制得的包含调色染料的衣物洗涤颗粒 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了包含调色染料的挤出颗粒。

Description

通过挤出制得的包含调色染料的衣物洗涤颗粒
发明领域
本发明涉及包含调色染料的挤出颗粒以及包含此类颗粒的组合物。
发明背景
已作了多种尝试来将包含染料的颗粒掺入到清洁组合物中，以向颗粒状产品提供美观性、使洗涤水发蓝、或甚至增加白色织物可察觉的清洁效果。当染料为调色染料时，应小心地监测调色染料的选择和将它掺入到组合物中的方式，以避免使所洗涤的织物斑染或染污，和/或避免调色染料在组合物中迁移或渗色，这可能导致组合物相当无吸引力。
WO2005/003274涉及包含对棉具有亲和性的染料的衣物处理组合物。所述染料可被包含在例如喷雾干燥的浆液中，或可被加入到颗粒中，所述颗粒被后添加到主洗涤剂粉末中。为避免斑染，WO2005/003274提出使染料在颗粒中的浓度小于0.1％。
本发明人已发现，当调色染料为挤出颗粒形式时可减少所洗织物斑染或染污，并且减少调色染料在组合物中的迁移或渗色。本发明的挤出颗粒可掺有较高含量的调色染料，并且能够在组合物中以较高的含量使用此类颗粒而不会导致显著斑染或染污，并且不会在所述组合物中显著渗色或迁移。
发明概述
在本发明的一个实施方案中，本发明涉及包含调色染料的挤出颗粒。
本发明还涉及包含本发明挤出颗粒的组合物。
本发明还涉及在组合物中使用如本发明所述的挤出颗粒，以改善所述组合物的悦目外观，和/或调节待洗织物色调，而不会导致待洗物品的斑染和/或不会导致在所述组合物中渗色。
本发明还涉及制备本发明颗粒的方法，所述方法包含挤出步骤。
发明详述
包含调色染料的挤出颗粒
本发明涉及包含调色染料的挤出颗粒。
颗粒
本发明的颗粒可为组合物的一部分，所述组合物包含大量如本发明所述的颗粒。
所述颗粒可包含50或80或95重量％的粒度分布(PSD)介于100μm至10000μm或5000μm之间，通常介于200μm至4000μm之间，或介于400μm至2000μm之间，或甚至为500至1500μm的颗粒。通常，本发明的颗粒具有介于200μm至2000μm之间，或最小400、500或600μm和/或小于1000μm或小于700μm的平均粒度(MPS)。本发明颗粒的粒度分布(PSD)和平均粒度(MPS)可如下文测试方法1中所示测得。
所述颗粒可具有约1.0至约10.0，约1.05至约3，约1.1至约2，或甚至约1.1至约1.5的粒度分布跨度。
所述颗粒可具有约350g/L至约2000g/L，约500g/L至约1200g/L，约600g/L至约1100g/L，或甚至约700g/L至约1000g/L的堆积密度。堆积密度可如测试方法2中所示测得。
所述颗粒可具有约1.0至约10.0，约1.05至约5.0或2.0或1.5或甚至约1.1至约1.25的中值颗粒纵横比。所述中值颗粒纵横比可如测试方法3中所示测得。
所述颗粒可以是有色的或白色的。应当理解，有色是指所述颗粒不是白色的。
调色染料
所述颗粒包含调色染料。所述颗粒可包含按所述颗粒的总重量计至少0.1重量％，通常至少0.2重量％，或0.5或1或甚至2重量％或5重量％的调色染料。所述颗粒可包含按重量计最多30重量％，或最多20重量％，或最多10重量％的调色染料。
本发明的调色染料可为水溶性或水分散性化合物。
包含调色染料的颗粒可以是这样的：本发明颗粒中的调色染料在25℃下可溶于1升去离子水与1mg、10mg、100mg或1g本发明颗粒的混合物中。如果所述颗粒存在于洗涤剂或织物处理组合物中，则所述组合物和所述颗粒可以是这样的：存在于所述组合物中的调色染料在25℃下可溶于1升去离子水与10mg、100mg、1g或10g所述组合物的混合物中。
调色染料被定义为在洗涤后获得具有亮白色色调的白色织物并改善白色外观和接受度(例如提供浅绿色、或蓝色、或紫色、或粉色色调)的染料。作为原材料，所述调色染料可具有相当强烈的颜色并且可通过选择性的吸收特定波长的光使织物着色。优选的调色染料包括这样的染料：根据下文织物亲和性组分测试(测试方法4)，用所述调色染料处理过的织物在a轴或b轴上表现出大于0.1，具体地讲大于0.2或0.5个单位的平均色调差。
优选的调色染料表现出至少1，或至少2，优选至少5、10，例如至少15的调色功效。染料的调色功效如下文测试方法5所示测得，并且通过将不包含染料的溶液中洗涤的织物样本与包含染料的溶液中洗涤的织物样本进行比较来测定，并且表明调色染料是否可有效地提供期望的着色作用，例如增白作用。适宜的调色染料可以是US7,208,459中所述的调色染料。
染料的主要特征是共轭体系，使得它们能够吸收光谱可见区域的能量。最常见的共轭体系包括被称为发色团的酞菁、蒽醌、偶氮、苯基。染料可选自但不必须选自下列类别：活性染料、直接染料、硫和偶氮染料、酸性染料和分散染料。
所述调色染料可具有下式I结构：
其中R1和R2各自独立地选自由下列组成的组：R、-[(CH2CR’HO)x(CH2CR”HO)yH]、以及它们的混合物，其中R独立地选自H、C1-C4直链或支链烷基、苄基、以及它们的混合物；每个R’独立地选自由下列组成的组：H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物，并且每个R”选自由下列组成的组：H、CH3，CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中x+y≤5；其中y≥1；并且其中z＝0至5。
可根据授予Kluger等人的美国专利4,912,203中公开的方法合成式I的化合物。
具体地讲，式I的调色染料可为下列化合物1-5中的一种：
所述调色染料可为光漂白剂。光漂白剂是从阳光中吸收能量并且通过与另一分子(通常为氧)反应将其转化以形成漂白物质(单重态氧)的分子。光漂白剂一般包含共轭环，因此通常呈现出强烈的可见色。典型的光漂白剂包括负载在锌、铜、硅或铝上的酞菁。
所述调色染料可为小分子染料或聚合物染料。适宜的小分子染料包括但不限于选自由下列组成的组的小分子染料：属于颜色索引(C.I.)分类的直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红、或它们的混合物，例如：
(1)具有下式的三-偶氮直接蓝染料
其中A、B和C萘环中的至少两个被磺酸根基团取代，C环可在5位上被NH2或NHPh基团取代，X是被最多2个磺酸根基团取代的苄环或萘环，并且可在2位上被OH基团取代并且也可被NH2或NHPh基团取代。
(2)下式的双-偶氮直接紫染料
其中Z是H或苯基，并且A环通常在箭头所示位点处被甲基和甲氧基取代，A环也可为萘环，Y基团为苯环或萘环，其可被一个或多个磺酸根基团取得，并且还可被甲基一取代或二取代。
(3)下式的蓝色或红色酸性染料
其中X和Y中的至少一个必须是芳族基团。在一个方面，两个芳族基团均可以是取代的苯基或萘基，其可以被非水溶性基团如烷基或烷氧基或芳氧基取代，X和Y不被水溶性基团如磺酸根或羧酸根取代。在另一方面，X是硝基取代的苯基，Y是苯基。
(4)以下结构的红色酸性染料
其中B是可被非水溶性基团如烷基或烷氧基或芳氧基取代的萘基或苯基，B不被水溶性基团如磺酸根或羧酸根取代。
(5)以下结构的重氮基染料
其中彼此独立的X和Y各自为氢、C1-C4烷基或C1-C4-烷氧基，Rα为氢或芳基，Z为C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基、卤素、羟基或羧基，n为1或2，并且m为0、1或2，以及它们相应的盐和它们的混合物。
(6)下列结构的三苯甲烷染料
以及它们的混合物。
所述调色染料可为小分子染料，其选自由下列组成的组：染料索引(SocietyofDyersandColourists，Bradford，UK)编号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159、以及它们的混合物。
适宜的小分子染料可包括选自下列的小分子染料：1，4-萘二酮、1-[2-[2-[4-[[4-(乙酰氧基)丁基]乙氨基]-2-甲基苯基]二氮烯基]-5-硝基-3-噻吩基]乙酮、1-羟基-2-(1-萘基偶氮)-萘二磺酸离子(2-)、1-羟基-2-[[4-(萘基偶氮)苯基]偶氮]-萘二磺酸离子(2-)、2-[(1E)-[4-[二(3-甲氧基-3-氧丙基)氨基]-2-甲基苯基]偶氮]-5-硝基-3-噻吩甲酸乙酯、2-[[4-[(2-氰基乙基)乙氨基]苯基]偶氮]-5-(萘基偶氮)-3-噻吩腈、2-[2-[4-[(2-氰基乙基)乙氨基]苯基]二氮烯基]-5-[2-(4-硝基苯基)二氮烯基]-3-噻吩腈、2-羟基-1-(1-萘基偶氮)-萘二磺酸离子(2-)、2-羟基-1-[[4-(萘基偶氮)苯基]偶氮]-萘二磺酸离子(2-)、4，4′-[[4-(二甲基氨基)-2，5-环己二烯-1-亚基]亚甲基]二[N，N-二甲基苯胺、6-羟基-5-[(4-甲氧苯基)偶氮]-2-萘磺酸一钠盐、6-羟基-5-[(4-甲基苯基)偶氮]-2-萘磺酸一钠盐、7-羟基-8-[[4-(萘基偶氮)苯基]偶氮]-1，3-萘二磺酸离子(2-)、7-羟基-8-[2-(1-萘基)二氮烯基]-1，3-萘二磺酸离子(2-)、8-羟基-7-[2-(1-萘基)二氮烯基]-1，3-萘二磺酸离子(2-)、8-羟基-7-[2-[4-(2-苯基二氮烯基)苯基]二氮烯基]-1，3-萘二磺酸离子(2-)、酸性黑1、酸性黑24、酸性蓝113、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝3、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝62、酸性蓝7、酸性蓝80、酸性蓝9、酸性绿27、酸性橙12、酸性橙7、酸性红14、酸性红151、酸性红17、酸性红18、酸性红266、酸性红27、酸性红4、酸性红51、酸性红73、酸性红87、酸性红88、酸性红92、酸性红94、酸性红97、酸性紫17、酸性紫43、碱性蓝9、碱性紫2、C.I.酸性黑1、C.I.酸性蓝10、C.I.酸性蓝290、C.I.酸性红103、C.I.酸性红91、C.I.直接蓝120、C.I.直接蓝34、C.I.直接蓝70、C.I.直接蓝72、C.I.直接蓝82、C.I.分散蓝10、C.I.分散蓝100、C.I.分散蓝101、C.I.分散蓝102、C.I.分散蓝106:1、C.I.分散蓝11、C.I.分散蓝12、C.I.分散蓝121、C.I.分散蓝122、C.I.分散蓝124、C.I.分散蓝125、C.I.分散蓝128、C.I.分散蓝130、C.I.分散蓝133、C.I.分散蓝137、C.I.分散蓝138、C.I.分散蓝139、C.I.分散蓝142、C.I.分散蓝146、C.I.分散蓝148、C.I.分散蓝149、C.I.分散蓝165，I.分散蓝165:1、C.I.分散蓝165:2、C.I.分散蓝165:3、C.I.分散蓝171、C.I.分散蓝173、C.I.分散蓝174、C.I.分散蓝175、C.I.分散蓝177、C.I.分散蓝183、C.I.分散蓝187、C.I.分散蓝189、C.I.分散蓝193、C.I.分散蓝194、C.I.分散蓝200、C.I.分散蓝201、C.I.分散蓝202、C.I.分散蓝205、C.I.分散蓝206、C.I.分散蓝207、C.I.分散蓝209、C.I.分散蓝21、C.I.分散蓝210、C.I.分散蓝211、C.I.分散蓝212、C.I.分散蓝219、C.I.分散蓝220、C.I.分散蓝222、C.I.分散蓝224、C.I.分散蓝225、C.I.分散蓝248、C.I.分散蓝252、C.I.分散蓝253、C.I.分散蓝254、C.I.分散蓝255、C.I.分散蓝256、C.I.分散蓝257、C.I.分散蓝258、C.I.分散蓝259、C.I.分散蓝260、C.I.分散蓝264、C.I.分散蓝265、C.I.分散蓝266、C.I.分散蓝267、C.I.分散蓝268、C.I.分散蓝269、C.I.分散蓝270、C.I.分散蓝278、C.I.分散蓝279、C.I.分散蓝281、C.I.分散蓝283、C.I.分散蓝284、C.I.分散蓝285、C.I.分散蓝286、C.I.分散蓝287、C.I.分散蓝290、C.I.分散蓝291、C.I.分散蓝294、C.I.分散蓝295、C.I.分散蓝30、C.I.分散蓝301、C.I.分散蓝303、C.I.分散蓝304、C.I.分散蓝305、C.I.分散蓝313、C.I.分散蓝315、C.I.分散蓝316、C.I.分散蓝317、C.I.分散蓝321、C.I.分散蓝322、C.I.分散蓝324、C.I.分散蓝328、C.I.分散蓝33、C.I.分散蓝330、C.I.分散蓝333、C.I.分散蓝335、C.I.分散蓝336、C.I.分散蓝337、C.I.分散蓝338、C.I.分散蓝339、C.I.分散蓝340、C.I.分散蓝341、C.I.分散蓝342、C.I.分散蓝343、C.I.分散蓝344、C.I.分散蓝345、C.I.分散蓝346、C.I.分散蓝351、C.I.分散蓝352、C.I.分散蓝353、C.I.分散蓝355、C.I.分散蓝356、C.I.分散蓝357、C.I.分散蓝358、C.I.分散蓝36、C.I.分散蓝360、C.I.分散蓝366、C.I.分散蓝368、C.I.分散蓝369、C.I.分散蓝371、C.I.分散蓝373、C.I.分散蓝374、C.I.分散蓝375、C.I.分散蓝376、C.I.分散蓝378、C.I.分散蓝38、C.I.分散蓝42、C.I.分散蓝43、C.I.分散蓝44、C.I.分散蓝47、C.I.分散蓝79、C.I.分散蓝79:1、C.I.分散蓝79:2、C.I.分散蓝79:3、C.I.分散蓝82、C.I.分散蓝85、C.I.分散蓝88、C.I.分散蓝90、C.I.分散蓝94、C.I.分散蓝96、C.I.分散紫10、C.I.分散紫100、C.I.分散紫102、C.I.分散紫103、C.I.分散紫104、C.I.分散紫106、C.I.分散紫107、C.I.分散紫12、C.I.分散紫13、C.I.分散紫16、C.I.分散紫2、C.I.分散紫24、C.I.分散紫25、C.I.分散紫3、C.I.分散紫33、C.I.分散紫39、C.I.分散紫42、C.I.分散紫43、C.I.分散紫45、C.I.分散紫48、C.I.分散紫49、C.I.分散紫5、C.I.分散紫50、C.I.分散紫53、C.I.分散紫54、C.I.分散紫55、C.I.分散紫58、C.I.分散紫6、C.I.分散紫60、C.I.分散紫63、C.I.分散紫66、C.I.分散紫69、C.I.分散紫7、C.I.分散紫75、C.I.分散紫76、C.I.分散紫77、C.I.分散紫82、C.I.分散紫86、C.I.分散紫88、C.I.分散紫9、C.I.分散紫91、C.I.分散紫92、C.I.分散紫93、C.I.分散紫93:1、C.I.分散紫94、C.I.分散紫95、C.I.分散紫96、C.I.分散紫97、C.I.分散紫98、C.I.分散紫99、C.I.活性黑5、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝4、C.I.活性红2、C.I.溶剂蓝43、C.I.溶剂蓝43、C.I.溶剂红14、C.I.酸性黑24、C.I.酸性蓝113、C.I.酸性蓝29、C.I.直接紫7、C.I.食品红14、Dianix紫CC、直接蓝71、直接蓝75、直接蓝78、直接紫11、直接紫31、直接紫5、直接紫51、直接紫9、分散蓝106、分散蓝148、分散蓝165、分散蓝3、分散蓝354、分散蓝364、分散蓝367、分散蓝56、分散蓝77、分散蓝79、分散蓝79:1、分散红1、分散红15、分散紫26、分散紫27、分散紫28、分散紫63、分散紫77、EosinY、Ethanol2，2′-[[4-[(3，5-二硝基-2-噻吩基)偶氮]苯基]亚氨基]双乙醇二乙酸酯(酯)、LumogenF蓝650、LumogenF紫570、N-[2-[2-(3-乙酰基-5-硝基-2-噻吩基)二氮烯基]-5-(二乙氨基)苯基]-乙酰胺、N-[2-[2-(4-氯-3-氰基-5-甲酰基-2-噻吩基)二氮烯基]-5-(二乙氨基)苯基]-乙酰胺、N-[5-[二(2-甲氧基乙基)氨基]-2-[2-(5-硝基-2，1-苯并异噻唑-3-基)二氮烯基]苯基]-乙酰胺、N-[5-[二[2-(乙酰氧基)乙基]氨基]-2-[(2-溴-4，6-二硝基苯基)偶氮]苯基]-乙酰胺、萘酰亚胺及其衍生物、石油炭黑860、焰红染料B、吡唑、玫瑰红、6-羟基-5-(4-异丙基苯基偶氮)-2-萘磺酸钠、溶剂黑3、溶剂蓝14、溶剂蓝35、溶剂蓝58、溶剂蓝59、溶剂红24、溶剂紫13、溶剂紫8、苏丹红380、三苯甲烷、三苯甲烷及其衍生物、或它们的混合物。
合适的聚合物染料选自由下列组成的组：包含共轭色原体(染料-聚合物缀合物)的聚合物、色原体共聚合进入聚合物主链的聚合物、以及它们的混合物。
在另一方面，适宜的聚合物染料包括选自由下列组成的组的聚合物染料：得自Milliken(Spartanburg，SouthCarolina，USA)的上式I的亲织物性调色染料、由至少一种活性染料和聚合物形成的染料-聚合物缀合物，所述聚合物选自由下列组成的组：包含以下部分的聚合物，所述部分选自由下列组成的组：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，适宜的聚合物染料包括选自由下列组成的组的聚合物染料：与活性蓝、活性紫或活性红染料缀合的羧甲基纤维素(CMC)如以产品名AZO-CM-CELLULOSE(产品编号S-ACMC)由Megazyme(Wicklow，Ireland)出售的与C.I.活性蓝19缀合的CMC，烷氧基化三苯基甲烷聚合着色剂，烷氧基化噻吩聚合着色剂，烷氧基化噻唑聚合着色剂、以及它们的混合物。
所述调色染料可为染料粘土缀合物的一部分。合适的染料粘土缀合物选自由下列组成的组：包含至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物选自由下列组成的组：一种阳离子/碱性染料，它选自由下列组成的组：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11、以及粘土，所述粘土选自由下列组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物。在另一方面，适宜的染料粘土缀合物包括选自由下列组成的组的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物、皂碱性紫V3C.I.42555缀合物、皂碱性绿G1C.I.42040缀合物、皂碱性红R1C.I.45160缀合物、皂石C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。
辅助成分
除了调色染料以外，所述颗粒还可包含辅助成分。通常，所述颗粒将包含至少一种适用于洗涤剂组合物例如衣物洗涤剂组合物中的辅助成分。技术人员将优选选择特性和数量可向所述颗粒提供令人满意的物理特性的一种或多种辅助成分，例如在剪切期间低起泡性、良好分散性和脆性之间提供优异的平衡。
具体地讲，所述颗粒可包含皂。应当理解，皂具有其在本领域中的普通含义。所述颗粒可包含10至99.9重量％，例如20至95重量％，或50至90重量％，或至少65或80重量％的皂。所述皂可包括由C8-C20脂肪酸如C12-C16脂肪酸或它们的混合物组成的皂。C8-C20脂肪酸可包含1重量％至2重量％的C8脂肪酸，1重量％至2重量％的C10脂肪酸，8重量％至12重量％的C12脂肪酸，4重量％至6重量％的C14脂肪酸，0重量％的C15脂肪酸，0.2重量％至2重量％的C16碳链中具有一个双键的C16脂肪酸，25重量％至35重量％的C16脂肪酸，4重量％至8重量％的C18碳链中具有两个双键的C18脂肪酸，30重量％至35重量％的C18碳链中具有一个双键的C18脂肪酸，和/或6重量％至10重量％的C18脂肪酸。所述皂可为非动物皂如植物皂。所述皂可来源于坚果油如椰子、棕榈仁或巴西棕榈，或可来源于可部分硬化的牛油类脂肪，或它们的混合物。
所述颗粒可包含水。所述颗粒可包含0.1至20重量％，例如1至15重量％，或2至10重量％，或3至8重量％的水。所述颗粒可包含大于4重量％或大于5重量％的水。所述颗粒可包含小于5重量％的水。
所述颗粒还可包含无机盐，例如包含0.05重量％至90重量％，或甚至0.1重量％至75重量％，或甚至0.5重量％至50重量％，和/或甚至0.65重量％至20重量％，或1至10重量％或5重量％的无机盐如氯化钠。
所述颗粒还可包含甘油，通常包含0.01重量％至10重量％，或甚至1重量％至5重量％，和/或甚至2重量％至4重量％的甘油。在甘油的存在下，所述颗粒的颜色可得到改善。
所述颗粒可包含表面活性剂，例如包含0.01重量％至90重量％，或1至20重量％，或2至12重量％，或5至9重量％的表面活性剂。所述表面活性剂可为阴离子表面活性剂，如烷基硫酸盐或烷基磺酸盐。适宜的表面活性剂可选自公开于包含所述颗粒的组合物的辅助成分列表中的一种。
所述颗粒可包含成膜材料。成膜材料可为在冷却或干燥时能够成膜的材料。所述成膜材料可为成膜聚合物或成膜无机盐。所述成膜聚合物可选自合成有机聚合物如聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸酯、聚合的多羧酸酯如水溶性丙烯酸酯(共)聚物，阳离子聚合物如乙氧基化六亚甲基二胺季化合物，淀粉，羧甲基纤维素，葡萄糖，糖和糖醇如山梨醇、甘露醇、木糖醇，以及它们的混合物。所述成膜无机盐可为硅酸盐如硅酸钠。
所述颗粒可包含硅铝酸盐物质或粘土。
根据本发明的一个方面，所述颗粒可包含小于5重量％或甚至小于1重量％，和/或甚至0重量％的游离脂肪酸。所述颗粒还可包含2至15重量％的游离脂肪酸。
虽然对本发明目的而言不是必须的，但是所述颗粒还可包含下列任何适于掺入到本发明某些实施方案中的辅助成分，以例如辅助或增强清洁性能或易加工性以形成颗粒来处理待清洁的基底，或改善颗粒的美观性，与香料、附加着色剂等的情况一样。这些附加助剂组分的确切性质及其掺入量将取决于颗粒的物理形式或使用其进行清洁操作的性质，或包含挤出颗粒的组合物的用途。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、漂白催化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物的分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。此类其它助剂和用量的适宜实例可见于下文与包含挤出颗粒的组合物中的辅助成分相关的部分的公开内容，以及美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1，将所述文献以引用方式并入。
挤出方法
根据本发明，用于形成本发明颗粒的挤出方法可为间歇或连续方法，优选连续方法，因为可获得更高的生产率。
本发明的颗粒通过挤出形成。应当理解，挤出通常是指迫使材料体(喂料)通过模头或孔口以形成一长段挤出材料(第一制品)的任何方法。挤出材料长度或第一制品长度是指垂直于切削平面方向上的第一制品长度。喂料可具有与挤出材料(第一制品)和挤出颗粒基本上相同的化学组成。在本发明情况下，通常使用可商购获得的挤出机诸如螺杆挤出机来实施挤出。可商购获得的螺杆挤出机通常包括一个或多个喂料机或料斗以在挤出前储存喂料；包括装有一个或多个螺杆的筒体；和通过其将材料挤出的模头。螺杆旋转，并且在其通过筒体拉出时，所述材料通常被加热和/或揉捏和/或挤压。所述颗粒可以100rpm至500rpm，例如200至300rpm的旋转速率(一个或多个螺杆的转速)被挤出。通常，迫使材料通过一个或多个模头，所述模头通常位于距一个或多个喂料机最远的筒体末端。优选使用一个以上的模头，因为这会增加第一制品的数目，从而也会增加在任一次制得的颗粒的数目。在本发明的一个优选的实施方案中，挤出机模头包括大于或等于50个孔口，优选大于或等于100个孔口，并且甚至更优选大于或等于200个孔口。一个或多个模头的孔口形状将决定从其挤出的制品的横截面和/或形状。“横截面”是指与切割平面平行的颗粒或第一制品(所指的)表面形状。通常根据材料的可变形度以及使材料可移动以足够被适当挤压和挤出的温度来选择螺杆构型。在本发明的某些实施方案中，挤出物的温度通常为20℃至130℃，或30℃至120℃，或甚至40℃至110℃。在挤出过程期间，可将挤出物加热至高于45℃的温度，例如高于50或55或60℃的温度。可选择具有不同回流量、剪切量、挤压量、加热量以及它们组合的螺杆构型。适用于本发明的可商购获得的螺杆挤出机包括但不限于由Wenger制造的TX-85双螺杆挤出机。
可在第一制品挤出时，从所述第一制品上切割颗粒。应当理解，这是指，在材料离开模头时，立即将其切割，以形成所述颗粒，这与形成一长段材料后，接着储存并且稍后切割形成对比。通常，当已挤出长度等于所期望颗粒长度的挤出物时，切割第一制品(挤出物)。
通常通过使刀片与模头齐平运动，从所述第一制品上切割颗粒。优选将刀片紧靠模头表面拉紧安放，以确保它尽可能地紧靠模头表面运动。当然应当理解，在本发明的其它实施方案中，可使所述材料形成一段延展材料并且稍后切割。
所述颗粒可具有任何优选的横截面。尤其优选的颗粒横截面为环形，其它优选的横截面包括字母表中的任何字母、星形、三角形、正方形、五边形、六边形、七边形、八边形、非几何形状，所述非几何形状包括例如动物、鸟或其它生命体、卡通画、花、果实、月状、碟状、十字状形状以及任何其它需要的形状。在某些实施方案中，所述颗粒当然可以是非环形的。在本发明的一个优选实施方案中，所述颗粒将具有0.05mm至10mm，优选0.1mm至5mm，并且最优选0.2mm至2mm，或0.5至1mm的挤出长度(即颗粒长度)。在某些实施方案中，颗粒长度一般等于切割步骤发生前挤出的材料的长度。
模头孔口可具有一定的形状，以补偿切割步骤期间的变形，从而获得具有所期望横截面的颗粒。
相对于所期望的颗粒横截面，第一制品的切割方向的横截面可更大。“切割方向”是指形成颗粒时刀片移动通过第一制品的方向。通过其挤出所述组合物的孔口可定向，使得孔口最大横截面基本上平行于切割方向。
颗粒长度与其最大横截面间的比率可为约1∶1至约1∶100，或甚至约1∶5至约1∶50，或甚至约1∶10至约1∶20。
模头孔口的形状将取决于所期望的颗粒形状以及对变形或切割的补偿度。在本发明的一个实施方案中，第一制品切割方向上的横截面直径与颗粒切割方向上的横截面直径的比率大于1。所述比率优选为5∶1至101∶100，或甚至3∶1至11∶10，或甚至1.5∶1至1.05∶1。
所述颗粒可包含圆环，并且使用椭圆形环孔口来形成椭圆形管状第一制品，由其切割出基本上为圆环的颗粒。可使用具有至少一个椭圆形孔口的模头。通常，所述椭圆形孔口优选具有2mm至8mm，优选3mm至7mm的最大直径，和1mm至5mm，优选2mm至4mm的最小直径。所述椭圆形孔口可具有***在所述孔口内的椭圆形中心杆，以形成椭圆环形孔口。通常，所述椭圆形中心杆具有0.5mm至7.5mm，优选2.5mm至5mm的最大直径，和0.25mm至3.5mm，优选0.5至2mm的最小直径。获得所期望颗粒所需的模头孔口的具体形状将取决于许多因素，包括挤出物组成、挤出物粘度、切割速度以及颗粒长度。
应当理解，当用于本文时，术语刀片具有其在本领域中的标准含义，并且将包括可用于从第一制品上切割、劈开或按常规取出颗粒的任何装置；通常包括刀。尤其优选可用于本文的刀片是安装在转刀上的那些。转刀包括固定在具有轴的装置上的大量独立刀片。所述装置绕轴旋转，将刀片排列成使得它们与旋转方向大致成直角。因此，可使许多刀片在短时间内通过单一位置；从而快速连续地从第一制品上切出大量颗粒。通常，当转刀用于本发明中时，它们可包括一个以上的刀片，优选大于或等于五个刀片，更优选大于或等于十个刀片，并且最优选大于或等于十五个刀片。通常，转刀将以大于或等于1000转/分钟(rpm)，优选大于或等于2000rpm，并且甚至更优选大于或等于3000rpm的速率旋转。所述转刀可直接邻近挤出机模头放置，在第一制品挤出时，所述转刀在此处从第一制品上切出颗粒。通常放置所述转刀，使得刀片与挤出机模头齐平，并且甚至更优选地它们紧靠模头拉紧安放。尤其优选的转刀和刀片是可商购获得的，诸如得自Wenger或deSouza的那些。
刀片相对于切割平面的角度可小于或等于45°，或甚至小于或等于25°，或甚至小于或等于15°。“切割平面”是指与切割方向平行的平面。
可用刀片夹夹持一个或多个刀片。尤其优选的刀片夹是锥形刀片夹。应当理解，锥形刀片夹是指所设计的使颗粒从第一制品上切下时不使颗粒变形的任何刀片夹。优选可用于本文的锥形刀片夹将覆盖一部分刀片，并且不与未覆盖的刀片部分形成遽变式边缘。具体地讲，优选的锥形刀片夹将具有以小于90°，优选小于45°，甚至更优选小于30°，并且最优选小于20°的角度与刀片上表面相交的上表面。所述锥形刀片夹可具有凹曲的上表面，使得刀片夹表面与刀片的角度随着距刀片尖端距离的增加而成指数增加。
颗粒和/或第一制品还可被涂覆。可通过喷雾施加涂层。涂覆材料可为成膜材料。所述成膜材料可如上文所定义。
包含挤出颗粒(其包含调色染料)的组合物。
本发明还涉及包含本发明挤出颗粒的组合物所述组合物可为洗涤剂组合物或衣物洗涤处理物或织物护理组合物。
除了本发明的挤出颗粒以外，所述组合物还可包含辅助成分如衣物洗涤助剂成分。
所述组合物可包含0.01至99％的本发明颗粒，例如包含0.1至10％，或0.2至5％，或0.5至2％，或1至1.5％的如本发明所述的颗粒。
虽然不是本发明目的所必需的，但是下文示出的助剂非限制性列表适用于本发明组合物中，并且适于掺入到本发明的某些实施方案中。这些附加助剂组分的确切性质及其掺入量将取决于所述组合物的物理形式以及使用其进行清洁操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、絮凝助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、漂白催化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下公开内容外，此类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，所述文献以引用方式并入。当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：
表面活性剂-如本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系。所述组合物可包含0.01重量％至90重量％，或1至20重量％，或2至12重量％，或5至9重量％的表面活性剂体系。所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂
通常，所述组合物包含1至50重量％，更典型2至40重量％的阴离子表面活性剂。
适宜的阴离子表面活性剂通常包含一个或多个部分，所述部分选自由下列基团组成的组：碳酸根、磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根、以及它们的混合物。所述阴离子表面活性剂可为下列一种物质或它们的混合物：一种以上的C8-18直链或支链烷基硫酸盐和C8-18直链或支链烷基磺酸盐，每摩尔C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐任选与1至9摩尔C1-4环氧烷烃缩合。
优选的阴离子去污表面活性剂选自由下列组成的组：直链或支链的、取代或未取代的C12-18烷基硫酸盐；直链或支链的、取代或未取代的C10-13烷基苯磺酸盐，优选直链C10-13烷基苯磺酸盐；以及它们的混合物。高度优选的是C10-13直链烷基苯磺酸盐。高度优选的是可获得的，优选通过市售直链烷基苯(LAB)磺化获得的直链C10-13烷基烷基苯磺酸盐；适宜的LAB包括低级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名Isochem提供的那些或由Petresa以商品名Petrelab提供的那些，其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名Hyblene提供的那些。
烷氧基化阴离子表面活性剂
所述组合物可包含烷氧基化阴离子表面活性剂。当存在时，烷氧基化阴离子表面活性剂的含量按整个组合物计一般为0.1重量％至40重量％，例如1重量％至3重量％。
优选地，烷氧基化阴离子去污表面活性剂是平均烷氧基化度为1至30，优选3至7的直链或支链的、取代或未取代的C12-18烷基烷氧基化硫酸盐。
适宜的烷氧基化阴离子去污表面活性剂是：得自Cognis的TexapanLESTTM；得自Sasol的CosmacolAESTM；得自Stephan的BES151TM；EmpicolESC70/UTM；以及它们的混合物。
非离子去污表面活性剂
本发明的组合物可包含非离子表面活性剂。当存在时，所述非离子去污表面活性剂的含量一般为0.5-20重量％，或2-4重量％。
所述非离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组：烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇；C12-C18烷基乙氧基化物，如得自Shell的NEODOL非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如得自BASF的Pluronic；C14-C22中链支化醇BA，如US6,150,322中更详细描述的；C14-C22中链支化烷基烷氧基化物BAEx，其中x＝1至30，如US6,153,577、US6,020,303和US6,093,856中更详细描述的；烷基多糖，如US4,565,647中更详细描述的，尤其是US4,483,780和US4,483,779中更详细描述的烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺，如US5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中更详细描述的；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US6,482,994和WO01/42408中更详细描述的；以及它们的混合物。
阳离子去污表面活性剂
在本发明的一个方面中，所述组合物不含阳离子表面活性剂。然而，所述组合物可任选包含阳离子去污表面活性剂。当存在时，所述组合物优选包含0.1重量％至10重量％，或1重量％至2重量％的阳离子去污表面活性剂。
合适的阳离子去污表面活性剂为烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵化合物和烷基三元硫化合物。阳离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂，如US6,136,769中更详细描述的；二甲基羟基乙基季铵表面活性剂，如US6,004,922中更详细描述的；多胺阳离子表面活性剂，如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中更详细描述的；阳离子酯表面活性剂，如US4,228,042、US4,239,660、US4,260,529和US6,022,844中更详细描述的；氨基表面活性剂，如US6,221,825和WO00/47708中更详细描述的，具体地讲为酰氨基丙基二甲基胺；以及它们的混合物。
高度优选的阳离子去污表面活性剂为一C8-10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一C10-12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一C10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表面活性剂如PraepagenHY(商品名，Clariant)可以是有用的，并且可被用作促泡剂。
絮凝助剂-所述组合物还可包含絮凝助剂。絮凝剂典型为聚合物。絮凝助剂优选为包含选自环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸以及它们的混合物的单体单元的聚合物。絮凝助剂优选为聚环氧乙烷。通常，所述絮凝助剂具有至少100,000Da，优选150,000Da至5,000,000Da，并且最优选200,000Da至700,000Da的分子量。优选所述组合物包含按所述组合物重量计至少0.3％的絮凝助剂。
漂白剂-本发明的组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的适宜漂白剂包括但不限于光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、以及它们的混合物。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按主题组合物的重量计约0.1％至约50％或甚至约0.1％至约25％的漂白剂。适宜漂白剂的实例包括但不限于：
(1)预成形过酸：适宜的预成形过酸包括但不限于选自由下列组成的组的化合物：过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如Oxone)、以及它们的混合物。适宜的过羧酸包括但不限于具有式R-(C＝O)O-O-M的疏水性和亲水性过酸，其中R是任选为支链的烷基，当所述过酸为疏水性时，所述烷基具有6至14个碳原子，或8至12个碳原子，并且当所述过酸为亲水性时，所述烷基具有小于6个碳原子，或甚至小于4个碳原子；并且M为抗衡离子，例如钠、钾或氢；
(2)过氧化氢源，例如无机过氢化合物盐，包括以下碱金属盐如钠盐：过硼酸盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面，无机过氧化氢合物盐选自由下列物质组成的组：过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。如果被采用，无机过氧化氢合物盐典型地以总组合物的0.05至40％重量或者1至30％重量的含量存在，并典型地作为可被涂敷的结晶固体掺入到这种组合物中。适宜的涂层包括但不限于无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机物质如水溶性或分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂；和
(3)具有R-(C＝O)-L的漂白活化剂，其中R为烷基，任选支链烷基，当漂白活化剂疏水时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子，当漂白活化剂亲水时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；且L为离去基团。合适的离去基团的实例为苯甲酸及其衍生物，尤其是苯磺酸盐。适宜的漂白活化剂包括但不限于十二烷酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯甲酸及其盐、3，5，5-三甲基己酰基羟基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。适宜的漂白活化剂还公开于WO98/17767中。虽然可使用任何适宜的漂白活化剂，但是在本发明的一个方面中，本主题组合物可包含NOBS、TAED或它们的混合物。
如果存在的话，过酸和/或漂白活化剂通常以按所述组合物计约0.1％至约60％重量，约0.5％至约40％重量，或者甚至约0.6％至约10％重量的含量存在于所述组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体联合使用。
可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1∶1至35∶1，或者甚至2∶1至10∶1。
漂白催化剂-所述组合物可包含漂白催化剂。漂白催化剂能够从过氧酸和/或其盐接受氧原子并将氧原子转移到氧化底物上。适宜的漂白催化剂包括但不限于：亚胺阳离子和聚离子；亚胺两性离子；改性胺；改性氧化胺；N-磺酰基亚胺；N-膦酰亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮以及它们的混合物。
适宜的亚胺阳离子和聚离子包括但不限于N-甲基-3，4-二氢异喹啉四氟硼酸盐，按描述于Tetrahedron(1992)，49(2)，423-38中的方法制备(参见例如，化合物4，第433页)；N-甲基-3，4-二氢异喹啉对甲苯磺酸盐，按描述于美国专利5,360,569中的方法制备(参见例如，第11列，实施例1)；和N-辛基-3，4-二氢异喹啉对甲苯磺酸盐，按描述于美国专利5,360,568中的方法制备(参见例如，第10列，实施例3)。
适用的亚胺两性离子的包括但不限于N-(3-磺基丙基)-3，4-二氢异喹啉内盐，按描述于美国专利5,576,282中的方法制备(参见例如，第31列，实施例II)；N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3，4-二氢异喹啉内盐，按描述于美国专利5,817,614中的方法制备(参见例如，列32，实施例V)；2-[3-[(2-乙基己基)氧代]-2-(磺氧基)]-3，4-二氢异喹啉内盐，按描述于WO05/047264中的方法制备(参见例如，第18页，实施例8)和2-[3-[(2-丁基辛基)氧代]-2-(磺氧基)丙基(酯)]-3，4-二氢异喹啉内盐。
适宜的改性胺氧转移催化剂包括但不限于1，2，3，4-四氢-2-甲基-1-异喹啉酚，其可根据“TetrahedronLetters”(1987年，28(48)，6061-6064)中所述的方法制得。适宜的改性氧化胺氧转移催化剂包括但不限于1-羟基-N-氧代-N-[2-(磺氧基)癸基]-1，2，3，4-四氢异喹啉钠盐。
适宜的N-磺酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于3-甲基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物，依照描述于JournalofOrganicChemistry(1990)，55(4)，1254-61中的方法制备。
适宜的N-膦酰基亚胺氧转移催化剂包括但不限于[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亚甲基]-对苯基-对-(2，4，6-三甲基苯基)次膦酸酰胺，其可依照描述于JournaloftheChemicalSociety，ChemicalCommunications(1994)，(22)，2569-70中的方法制备。
适宜的N-酰基亚胺氧转移催化剂包括但不限于[N(E)]-N-(苯基亚甲基)乙酰胺，其可依照描述于PolishJournalofChemistry(2003年)，77(5)，577-590中的方法制备。
适宜的噻二唑二氧化物氧转移催化剂包括但不限于3-甲基-4-苯基-1，2，5-噻二唑1，1-二氧化物，其可依照描述于美国专利5,753,599(第9列，实施例2)中的方法制备。
适宜的全氟亚胺氧转移催化剂包括但不限于(Z)-2，2，3，3，4，4，4-七氟-N-(壬氟丁基)丁酰亚胺氟化物，其可根据TetrahedronLetters(1994)，35(34)，6329-30中所述的方法制备。
适宜的环状糖酮氧转移催化剂包括但不限于如按美国专利6,649,085(第12列，实施例1)中的方法制备的1，2：4，5-二-O-异亚丙基-D-赤型-2，3-hexodiuro-2，6-吡喃糖。
所述漂白催化剂优选包含亚胺和/或羰基官能团，并且所述漂白活性剂通常能够在接受氧原子之后形成过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含过氧亚胺正离子官能团和/或所述漂白催化剂能够在接受氧原子之后形成过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含环状亚胺官能团，优选其中环状部分具有五个至八个原子(包括氮原子)，优选六个原子。漂白催化剂优选包含芳香亚胺官能团，优选二环芳香亚胺官能团，优选3，4-二氢异喹啉官能团。所述亚胺官能团通常是季亚胺官能团，并且通常能够形成接受氧原子的季过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。
所述漂白催化剂优选具有与以下化学式相符的化学结构：
其中：n和m独立地为0至4，n和m优选均为0；每个R1独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自由下列组成的组：氢、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤素、氰基、磺酰基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；并且任何两个邻近的R1取代基可结合以形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；每个R2独立地选自取代或未取代的基团，所述基团独立地选自由下列组成的组：氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳甲酰基、羧烷基和酰胺基；任何R2可与任何其它R2结合在一起形成普通环的一部分；任何成对的R2可结合形成羰基；并且任何两个R2可结合形成取代或未取代的不饱和稠合部分；R3为C1至C20取代或未取代的烷基；R4为氢或Qt-A部分，其中：Q为支链或非支链的亚烷基，t＝0或1，并且A是阴离子基团，选自由下列组成的组：OSO3 -，SO3 -、CO2 -、OCO2 -、OPO3 2-、OPO3H-和PO2 -；R5为氢或-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8部分，其中：每个Y独立地选自由下列组成的组：O、S、N-H、或N-R8；并且每个R8独立地选自由下列组成的组：烷基、芳基和杂芳基，所述部分是取代的或未取代的，且无论取代或未取代，所述部分均具有少于21的碳原子；每个G独立地选自由下列组成的组：CO、SO2、SO、PO和PO2；R9和R10独立地选自由下列组成的组：H和C1-C4烷基；R11和R12独立地选自由下列组成的组：H和烷基，或当其合在一起时，可参与形成羰基；b＝0或1；c可＝0或1，但是如果b＝0，c必须＝0；y是1至6的整数；k是0至20的整数；R6为H，或者烷基、芳基或杂芳基部分；所述部分是取代或未取代的；并且X如果存在的话，它是适宜的电荷平衡抗衡离子，当R4为氢时优选存在X，适宜的X包括但不限于：氯离子、溴离子、硫酸根、甲酯硫酸根、磺酸根、对甲苯磺酸根、四氟化硼和磷酸根。
在本发明的一个实施例中，所述漂白催化剂具有符合下文通式的结构：
其中R13是包含3个至24个碳原子(包括所述支链碳原子)的支链烷基或包含一个至24个碳原子的直链烷基；R13优选是包含8个至18个碳原子的支链烷基或包含8个至18个碳原子的直链烷基；R13优选地选自由下列组成的组：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正己基癸基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；R13优选地选自由下列组成的组：2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异十三烷基和异十五烷基。
助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时，本主题组合物将通常包含按本主题组合物的重量计至少约1％，约5％至约60％或者甚至约10％至约40％的助洗剂。所述组合物可包含小于15，或小于10，或小于5％的助洗剂。
助洗剂包括但不限于：碱金属、铵和链烷醇铵的聚磷酸盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂和聚羧酸盐化合物，醚羟基聚羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧基甲氧基琥珀酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐、以及它们的可溶性盐。
螯合剂-本文的组合物可包含螯合剂。适宜的螯合剂包括但不限于铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。当使用螯合剂时，本主题组合物可包含按本主题组合物的重量计约0.005％至约15％或者甚至约3.0％至约10％的螯合剂。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含但不限于一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当存在于本主题组合物中时，染料转移抑制剂可以按所述组合物的重量计约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％或者甚至约0.1％至约3％的含量存在。
增白剂-本发明的组合物还可包含可为所清洁制品着色的附加组分，如荧光增白剂。合适的荧光增白剂含量包括从约0.01％重量，从约0.05％重量，从约0.1％重量，或甚至从约0.2％重量的较低含量至0.5％重量或甚至0.75％重量的较高含量。
分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机材料包括但不限于均聚或共聚酸或它们的盐，其中所述多元羧酸包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶-所述组合物可包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的实例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、***糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶组合。当存在于组合物中，上述酶的含量按所述组合物的重量计可为约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％的酶蛋白质。
酶稳定剂-可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。在包含蛋白酶的含水组合物情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂例如硼化合物以进一步改善稳定性。
催化金属配合物-申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。上述催化剂公开于U.S.4,430,243中。
如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。此类化合物和用量是本领域熟知的，并且包括但不限于例如U.S.5,576,282中所公开的基于锰的催化剂。
可用于本发明的钴漂白催化剂为人们所知，并描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。这种钴催化剂容易通过已知步骤制备，例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中所提出的。
本文的组合物还可适宜地包含配体的过渡金属络合物，所述配体例如bispidones(WO05/042532A1)和/或大多环刚性配体(简写为“MRL”)。作为实施项，而不受限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL物质，并且在洗涤液体中将典型地提供为约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
本发明过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括但不限于例如锰、铁和铬。适宜的MRL包括但不限于5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL，例如在WO00/32601和U.S.6,225,464中所提出的。
所述组合物可为清洁或洗涤剂组合物。所述组合物可为织物护理组合物。
通常配制本文公开的组合物，使得在含水清洁操作使用期间，洗涤水将具有介于约6.5至约12之间，或介于约7.5至10.5之间的pH。可配制用于盘碟手工洗涤的颗粒状盘碟洗涤产品制剂，以提供pH介于约6.8至约9.0之间的洗涤液体。通常配制清洁产品，以具有约7至约12的pH。将pH控制在推荐使用水平的技术包括但不限于使用缓冲剂、碱、酸等，并且是本领域技术人员熟知的。
所述组合物为例如颗粒形式，优选为自由流动的颗粒形式，然而所述组合物也可为任何固体形式。固体状的组合物可以为附聚物、颗粒、薄片、压出物、条、片剂状或它们的任何组合。固体组合物可用诸如干混、附聚、压制、喷雾干燥、圆盘造粒、滚圆或它们的任何组合的方法来制备。固体组合物优选具有的堆积体积密度为300g/L至1,500g/L，优选500g/L至1,000g/L。
所述组合物可为单位剂型，不仅包括片剂，而且包括单位剂量小袋，其中所述组合物至少部分、优选完全被薄膜如聚乙烯醇薄膜包封。
所述组合物还可为不溶性基质形式，例如浸渍有洗涤剂活性物质的非织造片材。
所述组合物能够在洗涤过程期间清洁和/或软化织物。通常，配制所述衣物洗涤处理组合物以用于自动洗衣机中，然而也可对它进行配制，以供手洗应用。
应当了解，在本说明书中，如果不另外指明，则百分比和比率均按重量计。
不应将本文所公开的量纲和值理解为对所引用精确值的严格限制。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
下列实施例仅以例证形式给出，因此不可解释为是对本发明范围的限制。
实施例
在下列实施例中，紫色调色染料是指具有上式I的任何化合物1-5(溶剂体系中约20％的活性物质)。所述紫色调色染料可由任何其它适宜的调色染料替代。
实施例1：制备本发明挤出颗粒的方法
在Kenwood食品搅拌器中，通过相继加入372.99g由Kay’slimited提供的植物(椰子/棕榈)皂、2.63g紫色调色染料和124.33g由Kay’slimited提供的牛油皂，然后将成分预混以确保调色染料存在于喂料的所有部分中，来配制喂料。
接着经由喂料机将喂料加入到得自APVBaker的双螺杆挤出机中，然后传送喂料并且经由挤出机前进式双螺杆以250rpm的速率进一步混合。所述螺杆包括1个前进式捏合部分。喂料机板不加热，并且具有25℃的温度。拉模板具有多个0.5mm直径的孔。
挤出材料为股段形式，其易于破碎以形成颗粒，所述颗粒具有约2.5至5mm的平均长度和约0.5mm的平均直径。
实施例2：制备本发明挤出颗粒的方法
在Kenwood食品搅拌器中，通过相继加入497.44g实施例1中的植物皂、2.63g紫色调色染料，然后将成分预混以确保调色染料存在于喂料的所有部分中，来配制喂料。
接着经由喂料机将喂料加入到实施例1中的挤出机中，然后传送喂料并且经由挤出机前进式双螺杆以250rpm的速率进一步混合。所述螺杆包括1个前进式捏合部分。加热喂料机板，并且具有约30℃的温度。拉模板具有多个0.5mm直径的孔。
挤出材料为股段形式，其易于破碎以形成颗粒，所述颗粒具有约2.5至5mm的平均长度和约0.5mm的平均直径。
实施例3：制备本发明挤出颗粒的方法
在Kenwood食品搅拌器中，通过相继加入497.44g实施例1中的植物皂、2.63g紫色调色染料，然后将成分预混以确保调色染料存在于喂料的所有部分中，来配制喂料。
接着经由喂料机将喂料加入到实施例1中的挤出机中，然后传送喂料并且经由挤出机前进式双螺杆以250rpm的速率进一步混合。所述螺杆包括1个前进式捏合部分。加热喂料机板，并且具有约35℃的温度。拉模板具有多个0.5mm直径的孔。
挤出材料为股段形式，其易于破碎以形成颗粒，所述颗粒具有约2.5至5mm的平均长度和约0.5mm的平均直径。
接着在转筒搅拌器中搅拌颗粒，并且在搅拌颗粒的同时，将6.45g聚乙烯醇的8.5g水溶液喷雾在颗粒上。
然后将颗粒在60℃烘箱中干燥。
实施例4：制备本发明挤出颗粒的方法
在Kenwood食品搅拌器中，通过相继加入123.67g实施例1中的植物皂、2.63g紫色调色染料和123.67g精细碳酸盐(由BrunnerMond提供，并且其已在63μm筛上筛分以选择较小颗粒)，然后将成分预混以确保调色染料存在于喂料的所有部分中，来配制喂料。
接着经由喂料机将喂料加入到实施例1中的挤出机中，然后传送喂料并且经由挤出机前进式双螺杆以250rpm的速率进一步混合。所述螺杆包括1个前进式捏合部分。加热喂料机板，并且具有约35℃的温度。拉模板具有多个0.8mm直径的孔。
挤出材料为股段形式，其易于破碎以形成颗粒，所述颗粒具有约2.5至5mm的平均长度和约0.8mm的平均直径。
实施例5：制备本发明挤出颗粒的方法
在Kenwood食品搅拌器中，通过相继加入123.67g由PilotChemicalCompany提供的LAS薄片、2.63g紫色调色染料和123.67g由BrunnerMond提供的精细碳酸盐，然后将成分预混以确保调色染料存在于喂料的所有部分中，来配制喂料。
接着经由喂料机将喂料加入到实施例1中的挤出机中，然后传送喂料并且经由挤出机前进式双螺杆以250rpm的速率进一步混合。所述螺杆包括1个前进式捏合部分。喂料机板不加热，并且具有约25℃的温度。拉模板具有1.2mm直径的孔。
挤出材料为股段形式，其易于破碎以形成颗粒，所述颗粒具有约2.5至5mm的平均长度和约1.2mm的平均直径。
实施例6：包含实施例1-5中挤出颗粒的衣物洗涤组合物
通过干加实施例1-5中的颗粒，然后喷涂非离子表面活性剂和香料，制得下列组合物。
那些组合物没有显示出明显的染料渗色。当用这些组合物洗涤时，织物上没有观察到明显的沾污斑点。
实施例7：包含实施例1-5中挤出颗粒的衣物洗涤组合物
通过干加实施例1-5中的颗粒，然后喷涂非离子表面活性剂和香料，制得下列组合物。
测试方法
下文公开的测试方法可用于测定本文描述和受权利要求书保护的相应参数值。
测试方法1：粒度分布和平均粒度的测量
通过使颗粒/粉末筛分通过尺度逐渐减小的一系列筛，来测定颗粒状洗涤剂产品、中间体和原料的粒径分布。然后，用留在每一筛上的物质重量，计算粒径分布和中值粒度或平均粒度。
设备：RoTap试验筛摇动器B型(由W.S.TylerCompany，Cleveland，Ohio提供)，配有中央安装软木塞的铸铁高方平筛封盖。应用螺栓将RoTap与水平实心硬质基座(通常为地面)直接连接。所用的振动速度应为6次振动/分钟，同时以12rpm的速率进行椭圆形运动。所用的样本应重100g，并且总筛分时间应设置为5分钟。
粒度分布：由以下公式计算每个筛上的残留部分：
当完成对每个所用筛尺寸的计算时，则可获得粒径分布。然而，累积粒径分布用处更大。通过将特定筛上的残留部分与在这之前筛(即具有更大目径)上的残留部分相加，可算得累积粒径分布。
平均粒度的计算：平均粒度是基于质量的几何平均粒度，由∑对log(尺寸)图上加权回归线的X轴截距计算得出。
测试方法2：堆积密度测试
依照包含于2002年10月10日批准的ASTMStandardE727-02“StandardTestMethodsforDeterminingBulkDensityofGranularCarriersandGranularPesticides”中的测试方法B“Loose-fillDensityofGranularMaterials”，来测定内芯物质的堆积体积密度。
测试方法3：颗粒纵横比测试
该颗粒的纵横比被定义为颗粒的长轴直径(dmajor)相对于颗粒的短轴直径(dminor)的比率，其中该长轴和短轴直径为矩形的长边和短边，其在该矩形的短边最小化旋转点围绕成颗粒的一个二维图像。通过使用适宜的显微镜技术可获得该二维图像。对于该方法的目的而言，该颗粒区域被定义为二维颗粒图像区域。
为了测定该纵横比分布和中值颗粒纵横比，必须获得和分析适宜数量的代表性二维颗粒图像。对于该测试的目的而言，需要最少5000个颗粒图像。为了有利于这些数量颗粒的收集和图像分析，推荐一种自动成像和分析***。这些***可得自MalvernInstrumentsLtd.，Malvern，Worcestershire，UnitedKingdom；BeckmanCoulter，Inc.，Fullerton，California，USA；JMCanty，Inc.，Buffalo，NewYork，USA；RetschTechnologyGmbH，Haan，Germany；和SympatecGmbH，Clausthal-Zellerfeld，Germany。
通过用金刚砂水磨可获得颗粒的适宜样本。然后通过图像分析***处理和分析该样本，以提供包含纵轴和横轴分布的一系列颗粒。根据颗粒长轴和短轴比率可计算各个颗粒的纵横比(AR)，
AR＝d长轴/d短轴。
然后以颗粒纵横比的升序将该系列数据分类，且按照分类序列中颗粒区域的当前和计算该累积颗粒区域。对该横轴和对纵轴的累积颗粒区域画出该颗粒纵横比。中值颗粒纵横比为累积颗粒区域等于总颗粒分布区域50％时的点横坐标值。
测试方法4：织物亲和性组分测试
1.)用800mL水填充两个洗涤试验仪的筒罐，所述水具有14.4英制克拉克硬度的水硬度，或3∶1的钙与镁的摩尔比。
2)将筒罐装入到洗涤试验仪中，试验期间水温控制在30℃，搅拌设置在40rpm。
3)向每个瓶中加入4.8gIEC-B洗涤剂(IEC60456WashingMachineReferenceBaseDetergentTypeB)，该洗涤剂由wfk(Brüggen-Bracht，Germany)提供。
4)两分钟后，将2.0mg待测组分加入到第一筒罐中。
5)一分钟后，每个筒罐中加入50g平整棉背心(由WarwickEquest(Consett，CountyDurham，UK)提供)，该背心被切成5cm×5cm的样品。
6)10分钟后，排干筒罐，并且用冷水(16℃)重新注满，所述水具有14.4英制克拉克的硬度和3∶1的钙与镁摩尔比。
7)漂洗2分钟后，移出织物。
8)使用相同的处理，将步骤3-7再重复三个循环。
9)收集织物，并且在室内黑暗下将织物挂晾12小时。
10)使用配有D65光源、10°观察仪和UVA截止滤光器的HunterMiniscan光度计分析样品，获得Huntera(红-绿轴)和Hunterb(黄-蓝轴)的值。
11)将每组织物的Huntera和Hunterb值取平均，以推导出两组织物间a和b轴色调方面的平均差。
测试方法5：调色功效
使用25cm×25cm的16oz双罗纹针织棉织物织物片(270克/平方米，用得自TestFabrics(P.O.Box26，Weston，Pa.，18643)的UvitexBNB荧光增白剂增白)。在包含1.55g如美国专利US7,208,459表1所述的AATCC标准重垢型液体(HDL)测试洗涤剂的一升蒸馏水中，将样本在室温下洗涤45分钟，并且通过使其在25℃下的500mL蒸馏水中静置5分钟来进行漂洗，然后滤去漂洗水。使用不含染料的洗涤剂(对照物)和使用包含30ppm洗涤浓度的待测染料的洗涤剂，制备相应的样本。漂洗后，接着在25℃黑暗下将每个织物样本风干24小时期间，由下列公式评定洗涤时的调色功效DE* eff：
DE* eff＝((L* c-L* s)2+(a* c-a* s)2+(b* c-b* s)2)1/2
其中下标c和s分别涉及为对照物即在不具有染料的洗涤剂中洗涤的织物样本和在包含要筛选的染料的洗涤剂中洗涤的织物样本所测得的L*，a*和b*值。L*、a*和b*值的测量使用HunterColorquest反射分光光度计来实施，所述分光光度计具备D65光源、10°观察仪并且不包括紫外滤光器。

Claims (10)

1.一种包含根据式I的调色染料和皂的挤出颗粒：
其中R1和R2各自独立地选自由下列组成的组：R、-[(CH2CR’HO)x(CH2CR”HO)yH]、以及它们的混合物，其中R独立地选自H、C1-C4直链或支链烷基、苄基、以及它们的混合物；每个R’独立地选自由下列组成的组：H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物，并且每个R”选自由下列组成的组：H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中x+y≤5；其中y≥1；并且其中z＝0至5。
2.如权利要求1所述的颗粒，所述颗粒包含至少0.1％的调色染料。
3.如权利要求2所述的颗粒，所述颗粒包含至少0.5％的调色染料。
4.如权利要求1所述的颗粒，其中所述皂来源于坚果油。
5.如权利要求4所述的颗粒，其中所述坚果为椰子或棕榈仁。
6.如权利要求1或2所述的颗粒，所述颗粒在至少30℃的温度下被挤出。
7.如权利要求1或2所述的颗粒，所述颗粒具有至少200μm的平均粒度。
8.如权利要求1或2所述的颗粒，所述颗粒以100至500rpm的旋转速率被挤出。
9.一种包含如前述任一项权利要求1-8所述的颗粒的洗涤剂组合物。
10.如权利要求1至8任一项中所述的颗粒的制备方法，所述方法包含挤出步骤。
CN200980136091.9A 2008-09-12 2009-09-02 通过挤出制得的包含调色染料的衣物洗涤颗粒 Active CN102149806B (zh)

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