CN102134387A - 反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法。它首先选用侧基含有酮羰基的双羟烃基封端的聚硅氧烷与多异氰酸酯进行反应，将反应型有机硅引入到聚氨酯结构中；然后，采用丙酮法将反应型有机硅改性的聚氨酯预聚体通过自乳化分散到水中。分散结束后，根据反应体系中含酮羰基的物质的量，按酮羰基与双酰肼摩尔比2∶1将双酰肼溶入，搅拌均匀后得到反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。合成的聚氨酯分散体储存稳定，在干燥成膜过程中通过聚氨酯分散体中的酮羰基与酰肼在室温下发生反应形成交联结构。与传统水性聚氨酯相比，该反应型有机硅改性水性聚氨酯能够大大提高涂膜的物理和化学性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，具体的说是一种能够同时进行有机硅改性和交联改性的水性聚氨酯分散体的制备方法。
背景技术
由于对环境友好，水性聚氨酯自问世以来在涂饰剂领域获得了长足的发展，但也遇到了制约其应用的难题。由于合成的水性聚氨酯大多为线型分散体产品，加上分子链段中亲水基团的存在，使得水性聚氨酯涂膜的耐水性差。研究资料表明，有机硅改性能够提高水性聚氨酯涂膜的耐水性。虽然将有机硅链段引入到聚氨酯分子中去可以明显的提高涂膜的耐水性，但是有机硅自身机械性能差的缺点也影响了涂膜的物理机械性能。为了克服有机硅改性带来的缺点，提高涂膜的物理机械性能，最有效方法就是使分散体膜材料获得三维交联结构。
由于分散成膜机理限制，获得这种三维交联结构的唯一方法就是后交联，即分散体的聚合物是未交联的线型或支化结构，分散体干燥成膜后引发交联反应形成交联结构。目前，唯一成功的水性聚氨酯后交联体系就是酮肼交联体系。通过在水性聚氨酯结构中引入酮羰基，在干燥过程中，随着可挥发有机胺中和剂的挥发，酮羰基和酰肼发生反应形成交联。
发明内容
为了提高水性聚氨酯涂膜的耐水性能，同时克服有机硅改性后带来的缺点，本发明提供一种反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，具体的说是一种能够同时进行有机硅改性和交联改性的水性聚氨酯分散体的制备方法。
本发明的技术特征是：以反应型有机硅、多异氰酸酯、聚合物多元醇、亲水扩链剂、一般扩链剂、有机胺类中和剂、分散扩链剂为原料，通过预聚反应、成盐反应和分散扩链反应，得到有机硅改性聚氨酯分散体；根据反应体系中酮羰基的物质的量，按酮羰基与双酰肼摩尔比2∶1将双酰肼溶入，搅拌均匀后得到反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。
反应型有机硅具有下列的结构式：
其中R1为羟烃基，具有以下结构：
A1)CH2CH2CH2OH A2)CH2CH2CH2CH2OH A3)CH2CH2CH2CH2CH2OH
A4)CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH A5)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OCH3
A6)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2N(CH3)2 A7)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2N(CH2CH3)2
A8)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2N(CH2CH2CH3)2 
A10)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2N(CH2CH2CH2CH3)2 
其中R2为酮羰基，具有以下结构：
其中，n代表1-14的整数，m代表1-36的整数。
多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和氢化甲苯二异氰酸酯中的任意一种。
聚合物多元醇是聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇中的任意一种，其中：(1)所使用的聚醚多元醇是聚四氢呋喃多元醇、聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇中的任意一种，或者是四氢呋喃、氧化乙烯、氧化丙烯任意两者的共聚多元醇中一种，或者是四氢呋喃、氧化乙烯、氧化丙烯三者共聚多元醇；(2)所使用的聚酯多元醇是聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯、聚邻苯二甲酸己二醇酯中的任意一种，或者是由二元酸与二元醇缩合而成的聚酯多元醇，或者是由内酯开环聚合而成的聚酯多元醇，例如：聚己内酯二元醇；(3)所使用的聚碳酸酯多元醇是含两个或两个以上端羟基含碳酸酯结构的齐聚物，是由碳酸二酯与二元醇通过酯交换获得。
亲水扩链剂是二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸和N-磺酸乙基乙二胺中的任意一种。
一般扩链剂是乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、乙二胺、丙二胺、丁二胺和己二胺中的任意一种。
有机胺类中和剂是三乙胺和氨水中的任意一种。
分散扩链剂是二乙烯三胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丝氨醇和丙三醇中的任意一种。
双酰肼是己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、乙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、丙二酸二酰肼和碳酸二酰肼中的任意一种。
合成上述反应型有机硅改性聚氨酯水分散体所需各种原料的量由反应型有机硅含量(反应型有机硅质量占总固体质量的百分比)、聚合物多元醇含量(聚合物多元醇质量占总固体质量的百分比)、亲水基团羧酸基含量(亲水基团质量占总固体质量的百分比)、固含量(总固体质量占产物的百分比)、异氰酸酯基与羟基的摩尔比(氨基等同于羟基)和预聚物中异氰酸基含量来决定。其中，原料多异氰酸酯中异氰酸酯基与原料反应型有机硅、聚合物多元醇、亲水扩链剂和一般扩链剂中的羟基总和的摩尔比为：1.5∶1～1∶1，亲水扩链剂与有机胺类中和剂的摩尔比为：1∶1，固含量范围为：20％～40％，反应型有机硅含量范围为：3％～11％，聚合物多元醇含量范围为：46％～54％，亲水基团羧酸基含量范围为：1％～4％，预聚物中异氰酸基含量理论值为0.1％-5％；所述分散扩链剂与预聚反应结束时预聚物中异氰酸基的摩尔比为0.33～0.4。所述总固体质量为反应型有机硅、多异氰酸酯、聚合物多元醇、亲水扩链剂、一般扩链剂和有机胺类中和剂的总质量。
就上述加料计算方法举例说明如下，每生产1kg反应型有机硅改性聚氨酯水分散体，其中异氰酸酯基与羟基的摩尔比为：1.3∶1，固含量为：20％、多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、反应型有机硅含量(以R1＝A1，R2＝B4，m＝2，n＝3，Mn＝1000为例)为5％、亲水基团羧酸基含量为：2％、聚合物多元醇含量为聚醚多元醇(Mn＝2000)、一般扩链剂为乙二醇、有机胺类中和剂为三乙胺、分散扩链剂为二乙烯三胺、双酰肼为己二酸二酰肼，所需各种原料的量见下表。
表1生产1kg反应型有机硅改性聚氨酯水分散体的原料用量表
本发明合成方法的主要反应如下：
预聚反应：反应容器中加入多异氰酸酯和反应型有机硅，升温至50～80℃后反应30～60min；然后加入聚合物多元醇，同样温度下继续反应30～60min；将亲水扩链剂加入到反应体系中，在50～80℃下反应30～60min后；然后加入一般扩链剂50～80℃下反应40～60min后用标准二正丁胺反滴定法分析预聚物中异氰酸基含量，当异氰酸基含量达到理论值，终止反应，得到主链含醚基、氨酯基和聚硅氧烷链段，侧链含酮羰基的多元嵌段预聚物。其中，预聚物中异氰酸基含量理论值＝(多异氰酸酯物质的量-羟基化合物(原料反应型有机硅、聚合物多元醇、亲水扩链剂和一般扩链剂)总物质的量)*2*异氰酸基分子量/总固体质量。
成盐反应：将预聚物降至室温，加入丙酮降低粘度，室温下搅拌直至预聚物溶解，得到均相溶液，再加入有机胺类中和剂中和分子链中的羧酸基。
分散扩链反应：将聚氨酯预聚体强力分散于分散扩链剂的去离子水中使其乳化扩链。乳化扩链结束后，于50℃除去丙酮。
加入双酰肼：根据反应体系中含酮羰基的物质的量，按酮羰基与双酰肼的摩尔比2∶1溶入己二酸二酰肼，搅拌均匀得到反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。
本发明的反应原理是：首先，选用侧基含有酮羰基的双羟烃基封端的聚硅氧烷与多异氰酸酯进行反应，通过有机硅主链两端的羟丙基与异氰酸基反应将有机硅链段引入到水性聚氨酯分子链段上，从而得到有机硅改性的水性聚氨酯；然后，采用丙酮法将反应型有机硅改性的聚氨酯预聚体通过自乳化分散到水中。分散结束后，根据反应体系中含酮羰基的物质的量，按酮羰基与双酰肼摩尔比2∶1将双酰肼溶入，搅拌均匀后得到反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。
本发明的有益效果为：
1、将羟烃基有机硅和交联剂设计到一个分子上去，从而使双组分改性变为单组分改性，减少了合成过程中的加料次数，缩短了反应时间，提高了生产效率；
2、通过有机硅主链两端的羟丙基与异氰酸基反应将有机硅链段引入到水性聚氨酯分子链段上，从而得到有机硅改性的水性聚氨酯，提高水性聚氨酯成膜后涂膜的耐水性；在成膜过程中，利用有机硅主链侧基上的酮羰基与酰肼发生交联反应，从而提高聚合物的相对分子质量，改善引入有机硅后水性聚氨酯涂膜的物理机械性能。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的反应型有机硅改性聚氨酯水分散体的红外光谱图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案进一步说明。
实施例1(固含量＝20％，反应型有机硅含量＝5％，COOH％＝2％，NCO/OH＝1.3∶1)
预聚反应
在装有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入6.01g甲苯二异氰酸酯和1.00g的反应型有机硅A1B4(其中：R1＝A1，R2＝B4，m＝2，n＝3，Mn＝1000)，升温至70℃后反应30min；然后加入10.20g聚醚二元醇(Mn＝2000)，同样温度下继续反应30min。将119g二羟甲基丙酸加入到反应体系中，在70℃下反应30min后，然后加入0.71g乙二醇70℃下反应40min后用标准二正丁胺反滴定法分析预聚物中异氰酸基含量，当异氰酸基含量达到理论值3.4％时，终止反应，得到主链含醚基、氨酯基和聚硅氧烷链段，侧链含酮羰基和羧基的多元嵌段预聚物。
成盐反应
将预聚物降至室温，加入30g丙酮降粘，室温下搅拌直至预聚物溶解，得到均相溶液，再加入0.90g三乙胺中和分子链中的羧酸基。
分散扩链反应
将聚氨酯预聚体强力分散于含0.56g二乙烯三胺的80mL去离子水中使其乳化扩链。乳化扩链结束后，于50℃除去丙酮。
加入双酰肼
根据反应体系中含酮羰基的物质的量，按酮羰基与双酰肼的摩尔比2∶1溶入己二酸二酰肼0.261克，搅拌均匀得到固含量为20％的反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。
用红外光谱对该水分散体进行表征，得到如附图所示的红外谱图。3300cm-1处氨酯键N-H键的对称伸缩振动吸收峰，1728cm-1处氨酯键C＝O的振动吸收峰，2870-2970cm-1处CH2和CH3的振动吸收峰和1103cm-1处C-O-C的吸收峰，这些特征峰表明聚氨酯被成功合成。图中1017cm-1处Si-O键的振动吸收峰，805cm-1处Si-CH3键的振动吸收峰表明有机硅已经成功连接到聚氨酯分子中。综上分析，反应型有机硅改性聚氨酯水分散体已经成功制备。将反应型有机硅改性聚氨酯水分散体制备成膜，对膜的各项性能指标进行测试，并与纯聚氨酯膜进行对比，相关参数见下表。由表中数据可以看出，加入己二酸二酰肼并发生交联的反应型有机硅改性聚氨酯膜，其力学性能比未加入己二酸二酰肼或纯聚氨酯膜的力学性能均有所提高；此外膜的吸水和吸甲苯率也得到了相应的改善。
表2本发明反应型有机硅改性聚氨酯水分散体制备成膜与纯聚氨酯膜的性能比较
*加入己二酸二酰肼后发生交联的反应型有机硅改性聚氨酯膜
**未加入己二酸二酰肼的反应型有机硅改性聚氨酯膜
实施例2(固含量＝20％，反应型有机硅含量％＝7％，COOH％＝1％，NCO/OH＝1.04∶1)
预聚反应
在装有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入6.22g异佛尔酮二异氰酸酯和1.40g的反应型有机硅A1B4(其中：R1＝A1，R2＝B4，m＝6，n＝4，Mn＝1500)，升温至70℃后反应30min；然后加入10.34g聚醚二元醇(Mn＝2000)，同样温度下继续反应30min。将0.59g二羟甲基丙酸加入到反应体系中，在70℃下反应30min后，加入1.01g乙二醇反应70℃下40min后用标准二正丁胺反滴定法分析预聚物中异氰酸基含量，当异氰酸基含量达到理论值0.46％时，终止反应，得到主链含醚基、氨酯基和聚硅氧烷链段，侧链含酮羰基和羧基的多元嵌段预聚物。
成盐反应
将预聚物降至室温，加入30g丙酮降粘，室温下搅拌直至预聚物溶解，得到均相溶液，再加入0.44g三乙胺中和分子链中的羧酸基。
分散扩链反应
将聚氨酯预聚体强力分散于含0.076g二乙烯三胺的80mL去离子水中使其乳化扩链。乳化扩链结束后，于50℃除去丙酮。
加入双酰肼
根据反应体系中含酮羰基的物质的量，按酮羰基与双酰肼的摩尔比2∶1溶入癸二酸二酰肼0.43克，搅拌均匀得到固含量为20％的反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。
实施例3(固含量＝25％，反应型有机硅含量％＝4％，COOH％＝3％，NCO/OH＝1.06∶1)
在装有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入5.88g六亚甲基二异氰酸酯和1.00g的反应型有机硅A5B3(其中：R1＝A5，R2＝B3，m＝10，n＝10，Mn＝2500)，升温至60℃后反应45min；然后加入13.25g聚酯二元醇(Mn＝3000)，同样温度下继续反应40min。将2.47g二羟甲基丁酸加入到反应体系中，在50℃下反应60min后，加入0.72g乙二醇50℃下反应40min后用标准二正丁胺反滴定法分析预聚物中异氰酸基含量，当异氰酸基含量达到理论值0.6％时，终止反应，得到主链含醚基、氨酯基和聚硅氧烷链段，侧链含酮羰基和羧基的多元嵌段预聚物。
成盐反应
将预聚物降至室温，加入30g丙酮降粘，室温下搅拌直至预聚物溶解，得到均相溶液，再加入1.68g三乙胺中和分子链中的羧酸基。
分散扩链反应
将聚氨酯预聚体强力分散于含0.12g二乙烯三胺的75mL去离子水中使其乳化扩链。乳化扩链结束后，于50℃除去丙酮。
加入双酰肼
根据反应体系中含酮羰基的物质的量，按酮羰基与双酰肼的摩尔比2∶1溶入己二酸二酰肼0.35克，搅拌均匀得到固含量为25％的反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。
实施例4(固含量＝30％，反应型有机硅含量％＝8.4％，COOH％＝2％，NCO/OH＝1.33：1)
在装有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入12.18g甲苯二异氰酸酯和2.50g的反应型有机硅A5B3(其中：R1＝A5，R2＝B3，m＝10，n＝10，Mn＝2500)，升温至80℃后反应30min；然后加入9.00g聚酯二元醇(Mn＝3000)，同样温度下继续反应30min。将1.79g二羟甲基丙酸加入到反应体系中，在80℃下反应45min后，加入3.18g丁二醇80℃下反应40min后用标准二正丁胺反滴定法分析预聚物中异氰酸基含量，当异氰酸基含量达到理论值4.8％时，终止反应，得到主链含醚基、氨酯基和聚硅氧烷链段，侧链含酮羰基和羧基的多元嵌段预聚物。
成盐反应
将预聚物降至室温，加入30g丙酮降粘，室温下搅拌直至预聚物溶解，得到均相溶液，再加入1.35g三乙胺中和分子链中的羧酸基。
分散扩链反应
将聚氨酯预聚体强力分散于含1.25g二乙烯三胺的70mL去离子水中使其乳化扩链。乳化扩链结束后，于50℃除去丙酮。
加入双酰肼
根据反应体系中含酮羰基的物质的量，按酮羰基与双酰肼的摩尔比2∶1溶入己二酸二酰肼0.87克，搅拌均匀得到固含量为30％的反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。
实施例5
将实施例1中的甲苯二异氰酸酯换为异佛尔酮二异氰酸酯，反应型有机硅换为A4B4聚醚二元醇换为聚碳酸酯二元醇，二羟甲基丙酸换为N-磺酸乙基乙二胺，其他反应条件如实施例1中所述，得到不同于实施例1的反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。
实施例6
将实施例1中的甲苯二异氰酸酯换为六亚甲基二异氰酸酯，反应型有机硅换为A3B3，聚醚二元醇换为聚碳酸酯二元醇，二羟甲基丙酸换为二羟甲基丁酸，乙二醇换为丙二醇，二乙烯三胺换为二乙醇胺，己二酸二酰肼换为丁二酸二酰肼，其他反应条件如实施例1中所述，得到不同于实施例1的反应型有机硅改性聚氨酯水分散体。
Claims (10)
1.一种反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是，以反应型有机硅、多异氰酸酯、聚合物多元醇、亲水扩链剂、一般扩链剂、有机胺类中和剂、分散扩链剂为原料，通过预聚反应、成盐反应和分散扩链反应，得到有机硅改性聚氨酯分散体；然后根据反应体系中酮羰基的物质的量，按酮羰基与双酰肼摩尔比2∶1将双酰肼溶入，搅拌均匀后得到产物。
2.根据权利要求1所述的反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是，
所述预聚反应为：反应容器中加入多异氰酸酯和反应型有机硅，升温至50～80℃后反应30～60min；然后加入聚合物多元醇，同样温度下继续反应30～60min；将亲水扩链剂加入到反应体系中，在50～80℃下反应30～60min后；然后加入一般扩链剂50～80℃下反应40～60min后分析预聚物中异氰酸基含量，当异氰酸基含量达到理论值，终止反应，得到主链含醚基、氨酯基和聚硅氧烷链段，侧链含酮羰基的多元嵌段预聚物；其中，预聚物中异氰酸基含量＝(多异氰酸酯物质的量-羟基化合物总物质的量)*2*异氰酸基分子量/总固体质量；
所述成盐反应为：将预聚物降至室温，加入丙酮降低粘度，室温下搅拌直至预聚物溶解，得到均相溶液，再加入有机胺类中和剂中和分子链中的羧酸基；
所述分散扩链反应为：将上述产物强力分散于分散扩链剂的去离子水中使其乳化扩链；乳化扩链结束后，于50℃除去丙酮；
其中，所述原料多异氰酸酯中异氰酸酯基与原料反应型有机硅、聚合物多元醇、亲水扩链剂和一般扩链剂中的羟基总和的摩尔比为：1.5∶1～1∶1，所述亲水扩链剂与有机胺类中和剂的摩尔比为：1∶1，所述产物的固含量范围为：20％～40％，所述反应型有机硅含量范围为：3％～11％，所述聚合物多元醇含量范围为：46％～54％，所述亲水基团羧酸基含量范围为：1％～4％，所述预聚物中异氰酸基含量理论值为0.1％-5％；所述分散扩链剂与预聚反应结束时预聚物中异氰酸基的摩尔比为0.33～0.4；所述反应型有机硅、聚合物多元醇和亲水基团羧酸基的含量分别为反应型有机硅、聚合物多元醇和亲水基团羧酸基的质量占总固体质量的百分比；所述总固体质量为反应型有机硅、多异氰酸酯、聚合物多元醇、亲水扩链剂、一般扩链剂和有机胺类中和剂的总质量。
3.根据权利要求1或2所述的反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是：所述反应型有机硅的结构式为：
其中R1为下述结构中的任意一种：
A1)CH2CH2CH2OH A2)CH2CH2CH2CH2OH A3)CH2CH2CH2CH2CH2OH
A4)CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH A5)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OCH3
A6)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2N(CH3)2 A7)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2N(CH2CH3)2
A8)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2N(CH2CH2CH3)2
A10)CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2N(CH2CH2CH2CH3)2
R2为下述结构中的任意一种：
n代表1-14的整数，m代表1-36的整数；
所述多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和氢化甲苯二异氰酸酯中的任意一种。
4.根据权利要求1或2所述的反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是：所述聚合物多元醇是聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇中的任意一种。
5.根据权利要求4所述的一种反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是：
所述聚醚多元醇是聚四氢呋喃多元醇、聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇中的任意一种，或者是四氢呋喃、氧化乙烯、氧化丙烯任意两者的共聚多元醇中一种，或者是四氢呋喃、氧化乙烯、氧化丙烯三者共聚多元醇；
所述聚酯多元醇是聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯、聚邻苯二甲酸己二醇酯中的任意一种，或者是由二元酸与二元醇缩合而成的聚酯多元醇，或者是由内酯开环聚合而成的聚酯多元醇；
所述的聚碳酸酯多元醇是含两个或两个以上端羟基含碳酸酯结构的齐聚物，是由碳酸二酯与二元醇通过酯交换获得。
6.根据权利要求1或2所述的反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是：所述亲水扩链剂是二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸和N-磺酸乙基乙二胺中的任意一种。
7.根据权利要求1或2所述的反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是：所述一般扩链剂是乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、乙二胺、丙二胺、丁二胺和己二胺中的任意一种。
8.根据权利要求1或2所述的反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是：所述有机胺类中和剂是三乙胺和氨水中的任意一种。
9.根据权利要求1或2所述的反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是：所述分散扩链剂是二乙烯三胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丝氨醇和丙三醇中的任意一种。
10.根据权利要求1或2所述的反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法，其特征是：所述双酰肼是己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、乙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、丙二酸二酰肼和碳酸二酰肼中的任意一种。
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