CN101885844A - 一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法 - Google Patents
一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101885844A CN101885844A CN 201010220912 CN201010220912A CN101885844A CN 101885844 A CN101885844 A CN 101885844A CN 201010220912 CN201010220912 CN 201010220912 CN 201010220912 A CN201010220912 A CN 201010220912A CN 101885844 A CN101885844 A CN 101885844A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- ketocarbonyl
- bis
- terminated polysiloxane
- propyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 bis-hydroxypropyl Chemical group 0.000 title claims abstract description 96
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 9
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000012676 equilibrium polymerization Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 71
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 29
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 11
- MNMVKGDEKPPREK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(prop-2-enoxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OCC=C MNMVKGDEKPPREK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- AXLMPTNTPOWPLT-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCC=C AXLMPTNTPOWPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- RSNQKPMXXVDJFG-UHFFFAOYSA-N tetrasiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH3] RSNQKPMXXVDJFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDCLDNALSPBWPQ-UHFFFAOYSA-N 3-oxohexanoic acid Chemical compound CCCC(=O)CC(O)=O BDCLDNALSPBWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N cyclotetrasiloxane Chemical compound O1[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]1 DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 5
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GJWAPAVRQYYSTK-UHFFFAOYSA-N [(dimethyl-$l^{3}-silanyl)amino]-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)N[Si](C)C GJWAPAVRQYYSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 14
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012296 anti-solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- FUKUFMFMCZIRNT-UHFFFAOYSA-N hydron;methanol;chloride Chemical compound Cl.OC FUKUFMFMCZIRNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 1
- CASUWPDYGGAUQV-UHFFFAOYSA-M potassium;methanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].OC CASUWPDYGGAUQV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法。本发明中的制备方法是以乙酰乙酸甲酯(或乙酰乙酸乙酯)、烯丙醇、六甲基二硅氮烷、四甲基二硅氧烷、四甲基环四硅氧烷和八甲基环四硅氧烷为起始原料，经酯交换、羟基保护、硅氢加成、平衡聚合和醇解反应得到目标化合物侧基含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷，产品纯度在98％以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚硅氧烷的产合成方法，具体的说是一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法。
背景技术
由于对环境友好，水性聚氨酯自问世以来在涂饰剂领域获得了长足的发展，但也遇到了制约其应用的难题，即分子链段中亲水基团的存在，使得水性聚氨酯涂膜的耐水性差。众所周知，聚硅氧烷拥有良好的耐水性，为了提高水性聚氨酯涂膜的耐水性，常采用的方法就是用聚硅氧烷对聚氨酯进行改性。虽然将聚硅氧烷链段引入到聚氨酯分子中去可以明显的提高涂膜的耐水性，但是聚硅氧烷自身机械性能差的缺点也影响了涂膜的物理机械性能。
研究资料表明，酮肼交联改性是提高水性聚氨酯涂膜物理机械性能的有效方法。首先将酮羰基引入到水性聚氨酯分子链段上，通过加入多官能团的酰肼，使聚氨酯在成膜过程中发生交联反应来提高聚合物的相对分子质量，从而增强水性聚氨酯涂膜的耐溶剂、机械强度等物理化学性能。
发明内容
为了提高水性聚氨酯涂膜的耐水性能，同时克服聚硅氧烷改性后带来的缺点，本发明提供一种合成含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的方法。
本发明的技术特征是：以乙酰乙酸甲酯(或乙酰乙酸乙酯)、烯丙醇、六甲基二硅氮烷、四甲基二硅氧烷、DH 4(四甲基环四硅氧烷)和D4(八甲基环四硅氧烷)为起始原料，经酯交换、羟基保护、硅氢加成、平衡聚合和醇解反应得到目标化合物侧基含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷。
本发明的反应式如下：
上述反应式中，a仅列出了乙酰乙酸乙酯，其也可以是乙酰乙酸甲酯；式中n代表1-14的整数，m代表1-36的整数
本发明合成方法的主要反应如下：
酯交换：以三苯基磷为催化剂，将乙酰乙酸甲酯(或乙酰乙酸乙酯)滴加到烯丙醇的甲苯溶液中，将反应体系升温至100～120℃，并在此温度继续反应8～15h小时，停止反应，减压收集77℃的馏分，得到乙酰乙酸烯丙酯，所述酯交换反应过程中投料摩尔比为：三苯基磷∶乙酰乙酸甲酯(或乙酰乙酸乙酯)∶烯丙醇＝0.1∶1∶1.2～0.1∶1∶1.5。
羟基保护：室温下，先将六甲基二硅氮烷滴加到烯丙醇中，将反应体系升温至90～120℃，并在此温度下继续反应4～8h小时，停止反应，常压收集98～100℃的馏分，得到烯丙氧基三甲基硅烷，所述羟基保护反应过程中投料摩尔比为：烯丙醇∶六甲基二硅氮烷＝2∶1～2∶1.1。
硅氢加成反应：
(1)以氯铂酸为催化剂，将DH 4(四甲基环四硅氧烷)滴加到乙酰乙酸烯丙酯甲苯溶液中，反应过程中用氮气进行保护，反应温度为：80～110℃，反应时间为：8～12h，得到2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙酰乙酸基丙基环四硅氧烷
所述硅氢加成反应投料摩尔比为：乙酰乙酸烯丙酯∶四甲基环四硅氧烷∶氯铂酸＝4∶1∶3.1×10-4～4.4∶1∶3.1×10-4。
(2)以氯铂酸为催化剂，将四甲基二硅氧烷滴加到烯丙氧基三甲基硅烷甲苯溶液中，反应过程中用氮气进行保护，反应温度为：80～110℃，反应时间为：8～12h，得到1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷，所述硅氢加成反应投料摩尔比为：烯丙氧基三甲基硅烷∶四甲基二硅氧烷∶氯铂酸＝2.4∶1∶3.1×10-4～3∶1∶3.1×10-4。
平衡反应：以三氟甲基磺酸为催化剂，将1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷、D4和2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙酰乙酸基丙基环四硅氧烷进行聚合反应，反应过程中用氮气进行保护，反应温度为：65℃，反应时间为：20h，得到侧基含酮羰基的双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷。所述平衡反应中上述3种反应物的投料摩尔比视最终产物分子量的大小和酮羰基含量的多少而定。根据上述反应式，分子量设计公式(以1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷为封端剂，用量为1mol为例)如下，聚硅氧烷的设计分子量＝封端剂的分子量
分子量
的物质的量(x＝n/4)+D4的分子量(296)×D4的物质的量(y＝m/4)，即聚硅氧烷的设计分子量＝202n+74m+394，如果设计分子量为1500，上述反应式中n和m分别为1和12，则x和y分别约为0.25和3，即制备分子量为1500的聚硅氧烷，约需1mol的封端剂、0.25mol的
和3mol的D4。
醇解反应：以醋酸为催化剂，将侧基含酮羰基的双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷加入到甲醇溶液中，反应温度为：65℃，反应6～12h，减压蒸馏去除甲醇和低沸物，即得到目标化合物含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷，所述醇解反应投料摩尔比为：侧基含酮羰基的双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷∶甲醇∶醋酸＝1∶150∶0.8～1∶250∶1.3。
本发明的有益效果为：
1、通过聚硅氧烷主链两端的羟丙基与异氰酸基反应将聚硅氧烷链段引入到水性聚氨酯分子链段上，从而得到聚硅氧烷改性的水性聚氨酯，提高水性聚氨酯成膜后涂膜的耐水性；
2、在成膜过程中加入多官能团的酰肼，利用聚硅氧烷主链侧基上的酮羰基与酰肼发生交联反应，从而提高聚合物的相对分子质量，改善引入聚硅氧烷后水性聚氨酯涂膜的物理机械性能。
3、本发明与现有技术比较：
A：纯水性聚氨酯胶膜
B：双羟丙基封端聚二甲基硅氧烷改性聚氨酯胶膜
C：含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷改性聚氨酯胶膜(成膜过程中添加双酰肼进行交联)
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案进一步说明。
实施例1
酯交换反应(摩尔比三苯基磷∶乙酰乙酸乙酯∶烯丙醇＝0.1∶1∶1.3)
在100mL三颈瓶中，加入13.03g乙酰乙酸乙酯、7.54g烯丙醇、2.62g三苯基磷和20mL甲苯，将反应体系升温至100℃，并在此温度上继续反应8小时，停止反应。减压蒸馏反应液，收集77℃/1.13KPa的馏分，得到乙酰乙酸烯丙酯10.82g，收率76％。
羟基保护反应(摩尔比烯丙醇∶六甲基二硅氮烷＝＝2∶1.1)
在100mL三颈瓶中，室温下将35.52g六甲基二硅氮烷缓慢滴加到23.23g烯丙醇中，滴加完毕后，将反应体系升温至100℃，并在此温度上继续反应6小时，停止反应。常压蒸馏收集98-100℃的馏分，得到烯丙氧基三甲基硅烷44.75g，收率86％。
硅氢加成反应
(1)(摩尔比乙酰乙酸烯丙酯∶四甲基环四硅氧烷∶氯铂酸＝4∶1∶3.1×10-4)
在100ml四颈瓶中，依次加入乙酰乙酸烯丙酯2.86g、10mL甲苯和40μL含氯铂酸3.1×10-6mol的异丙醇溶液，通入氮气20min后，将反应体系升温至100℃，在此温度下滴加1.20g DH 4，反应8h后终止反应。减压蒸馏去除低沸物，得到2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙酰乙酸基丙基环四硅氧烷3.49g，收率86％。
(2)(摩尔比烯丙氧基三甲基硅烷∶四甲基二硅氧烷∶氯铂酸＝2.4∶1∶3.1×10-4)
在100ml四颈瓶中，依次加入烯丙氧基三甲基硅烷31.25g、10mL甲苯和40μL含氯铂酸3.1×10-6mol的异丙醇溶液，通入氮气20min后，将反应体系升温至100℃，在此温度下滴加13.41g四甲基二硅氧烷，反应8h后终止反应。减压蒸馏收集122-124℃(0.27KPa)，得到1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷35.36g，收率90％。
平衡反应(摩尔比
1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷∶D4＝0.15∶1∶2)
在100ml三颈瓶中，依次加入
3.94g1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷和6.32g D4，通入氮气20min后，将反应体系升温至65℃并加入30μL三氟甲基磺酸，在此温度下反应20h，然后用0.50mL 1mol/L的氢氧化钾-甲醇溶液进行中和，过量的氢氧化钾再用0.20mL 1mol/L的盐酸-甲醇溶液进行中和。减压蒸馏去除低沸物，得到侧基含酮羰基的双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷9.27g，收率81％。
醇解反应(摩尔比双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷∶甲醇∶醋酸＝1∶150∶0.89)
在250mL三颈瓶中，依次加入8.56g双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷、36.26g甲醇和0.4g的醋酸。加热回流条件下，反应温度为：65℃，反应8小时后停止反应。减压蒸馏去除醋酸、过量的甲醇和低沸物，得到含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷7.06g，收率95％。
实施例2
将实施例1酯交换反应中乙酰乙酸乙酯换为乙酰乙酸甲酯，乙酰乙酸甲酯和烯丙醇物质的量之比变为1∶1，其他反应条件如实施例1中所述，得乙酰乙酸烯丙酯，收率为72％。
实施例3
将实施例1羟基保护反应中烯丙醇和六甲基二硅氮烷物质的量之比变为2∶1，其他反应条件如实施例1中所述，得烯丙氧基三甲基硅烷，收率为80％。
实施例4
将实施例1平衡反应中
1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷和D4的物质的量之比变为0.15∶1∶3.8，其他反应条件如实施例1中所述，得侧基含酮羰基的双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷13.97g，收率85％。醇解反应的条件如实施例1中所述，得分子量不同于实施例1的目标化合物含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷，收率94％。
实施例5
将实施例1平衡反应中
1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷和D4的物质的量之比变为0.20∶1∶5，其他反应条件如实施例1中所述，得侧基含酮羰基的双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷16.70g，收率82％。醇解反应的条件如实施例1中所述，得分子量不同于实施例1的目标化合物含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷，收率90％
实施例6
将实施例1酯交换反应中乙酰乙酸乙酯和烯丙醇物质的量之比变为1∶1.2，平衡反应中
1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷和D4的物质的量之比变为0.20∶1∶5，醇解反应中双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷和甲醇的物质的量之比变为1∶250，其他反应条件如实施例1中所述，得分子量不同于实施例1的目标化合物含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷，收率90％。
实施例7
将实施例1酯交换反应中乙酰乙酸乙酯和烯丙醇物质的量之比变为1∶1.2，硅氢加成反应中烯丙氧基三甲基硅烷和四甲基二硅氧烷的量之比变为3∶1，平衡反应中
1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷和D4的物质的量之比变为0.20∶1∶2，其他反应条件如实施例1中所述，得分子量不同于实施例1的目标化合物含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷，收率93％。
Claims (6)
1.一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法，其特征是：以乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯、烯丙醇、六甲基二硅氮烷、四甲基二硅氧烷、四甲基环四硅氧烷和八甲基环四硅氧烷为起始原料，经酯交换、羟基保护、硅氢加成、平衡聚合和醇解反应得到目标化合物侧基含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法，其特征是：所述酯交换反应是以三苯基磷为催化剂，将乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯滴加到烯丙醇的甲苯溶液中，将反应体系升温至100～120℃，并在此温度继续反应8～15h小时，停止反应，减压收集77℃的馏分，得到乙酰乙酸烯丙酯，所述酯交换反应过程中投料摩尔比为：三苯基磷∶乙酰乙酸甲酯(或乙酰乙酸乙酯)∶烯丙醇＝0.1∶1∶1.2～0.1∶1∶1.5。
3.根据权利要求1所述的一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法，其特征是：所述羟基保护反应为室温下，先将六甲基二硅氮烷滴加到烯丙醇中，将反应体系升温至90～120℃，并在此温度下继续反应4～8h小时，停止反应，常压收集98～100℃的馏分，得到烯丙氧基三甲基硅烷，所述羟基保护反应过程中投料摩尔比为：烯丙醇∶六甲基二硅氮烷＝2∶1～2∶1.1。
4.根据权利要求1所述一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法，其特征是：(1)所述硅氢加成反应是以氯铂酸为催化剂，将四甲基环四硅氧烷滴加到乙酰乙酸烯丙酯甲苯溶液中，反应过程中用氮气进行保护，反应温度为：80～110℃，反应时间为：8～12h，得到2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙酰乙酸基丙基环四硅氧烷，所述硅氢加成反应投料摩尔比为：乙酰乙酸烯丙酯∶四甲基环四硅氧烷∶氯铂酸＝4∶1∶3.1×10-4～4.4∶1∶3.1×10-4。(2)所述硅氢加成反应是以氯铂酸为催化剂，将四甲基二硅氧烷滴加到烯丙氧基三甲基硅烷甲苯溶液中，反应过程中用氮气进行保护，反应温度为：80～110℃，反应时间为：8～12h，得到1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷，所述硅氢加成反应投料摩尔比为：烯丙氧基三甲基硅烷∶四甲基二硅氧烷∶氯铂酸＝2.4∶1∶3.1×10-4～3∶1∶3.1×10-4。
5.根据权利要求1所述的一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法，其特征是：所述平衡反应是以三氟甲基磺酸为催化剂，将1，3-双(三甲基硅氧基)丙基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙酰乙酸基丙基环四硅氧烷进行聚合反应，反应过程中用氮气进行保护，反应温度为：65℃，反应时间为：20h，得到侧基含酮羰基的双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷。
6.根据权利要求1所述的一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法，其特征是：所述醇解反应是以醋酸为催化剂，将侧基含酮羰基的双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷加入到甲醇溶液中，反应温度为：65℃，反应6～12h，减压蒸馏去除甲醇和低沸物，即得到目标化合物含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷，所述醇解反应投料摩尔比为：侧基含酮羰基的双(三甲基硅氧基)丙基封端聚硅氧烷∶甲醇∶醋酸＝1∶150∶0.8～1∶250∶1.3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102209121A CN101885844B (zh) | 2010-07-08 | 2010-07-08 | 一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102209121A CN101885844B (zh) | 2010-07-08 | 2010-07-08 | 一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101885844A true CN101885844A (zh) | 2010-11-17 |
| CN101885844B CN101885844B (zh) | 2012-11-28 |
Family
ID=43071954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102209121A Expired - Fee Related CN101885844B (zh) | 2010-07-08 | 2010-07-08 | 一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101885844B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102134387A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-07-27 | 邬元娟 | 反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法 |
| CN103242533A (zh) * | 2012-02-10 | 2013-08-14 | 广东华润涂料有限公司 | 乙酰乙酰基官能化的硅基树脂及其制备方法 |
| CN103980451A (zh) * | 2014-06-10 | 2014-08-13 | 山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 羟烃基封端聚硅氧烷改性阳离子水性聚氨酯的制备方法 |
| CN104761718A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-07-08 | 深圳市广昌达石油添加剂有限公司 | 一种用作汽油清净剂的新型聚醚胺及其合成方法 |
| US9403949B2 (en) | 2014-01-31 | 2016-08-02 | Valspar Sourcing, Inc. | Acetoacetyl-functional silicon-based resin and process for preparing the same |
| CN110041498A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-07-23 | 段晓珍 | 耐水解腐蚀的聚氨酯合成革 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5925469A (en) * | 1997-12-18 | 1999-07-20 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane emulsions |
| CN101508778A (zh) * | 2009-03-11 | 2009-08-19 | 邬元娟 | 单端含双羟甲基的聚硅氧烷的合成方法 |
| CN101580589A (zh) * | 2009-06-25 | 2009-11-18 | 邬元娟 | 单端含双羟乙基的聚硅氧烷的合成方法 |
-
2010
- 2010-07-08 CN CN2010102209121A patent/CN101885844B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5925469A (en) * | 1997-12-18 | 1999-07-20 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane emulsions |
| CN101508778A (zh) * | 2009-03-11 | 2009-08-19 | 邬元娟 | 单端含双羟甲基的聚硅氧烷的合成方法 |
| CN101580589A (zh) * | 2009-06-25 | 2009-11-18 | 邬元娟 | 单端含双羟乙基的聚硅氧烷的合成方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102134387A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-07-27 | 邬元娟 | 反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法 |
| CN102134387B (zh) * | 2010-12-27 | 2013-07-31 | 山东省农业科学院中心实验室 | 反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法 |
| CN103242533A (zh) * | 2012-02-10 | 2013-08-14 | 广东华润涂料有限公司 | 乙酰乙酰基官能化的硅基树脂及其制备方法 |
| US9403949B2 (en) | 2014-01-31 | 2016-08-02 | Valspar Sourcing, Inc. | Acetoacetyl-functional silicon-based resin and process for preparing the same |
| CN103980451A (zh) * | 2014-06-10 | 2014-08-13 | 山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 羟烃基封端聚硅氧烷改性阳离子水性聚氨酯的制备方法 |
| CN103980451B (zh) * | 2014-06-10 | 2016-02-03 | 山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 羟烃基封端聚硅氧烷改性阳离子水性聚氨酯的制备方法 |
| CN104761718A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-07-08 | 深圳市广昌达石油添加剂有限公司 | 一种用作汽油清净剂的新型聚醚胺及其合成方法 |
| CN104761718B (zh) * | 2015-03-09 | 2017-03-15 | 广昌达新材料技术服务（深圳）股份有限公司 | 一种用作汽油清净剂的新型聚醚胺及其合成方法 |
| CN110041498A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-07-23 | 段晓珍 | 耐水解腐蚀的聚氨酯合成革 |
| CN110041498B (zh) * | 2019-04-26 | 2021-04-30 | 福鼎利都超纤皮革有限公司 | 耐水解腐蚀的聚氨酯合成革 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101885844B (zh) | 2012-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101885844B (zh) | 一种含酮羰基的双羟丙基封端聚硅氧烷的合成方法 | |
| CN102504260A (zh) | 双端含双羟烃基聚硅氧烷的合成方法 | |
| CN103627002B (zh) | 一种双端双羟烃基聚二甲基硅氧烷的制备方法 | |
| CN103897194B (zh) | 一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法 | |
| US8497024B2 (en) | Organopolysilmethylene-siloxane and a cured product thereof | |
| CN105906810A (zh) | 一种有机聚硅氧烷树脂的制备方法 | |
| KR20170098866A (ko) | 플루오로알킬기 함유 경화성 오가노폴리실록산 조성물, 이의 경화물 및 상기 경화물을 구비한 전자 부품 또는 표시 장치 | |
| KR101141110B1 (ko) | 실세스퀴옥산 유도체를 사용하여 제조된 중합체 | |
| CN106146850A (zh) | 一种加成型有机硅浸渍树脂用增粘剂及其制备方法 | |
| KR102576481B1 (ko) | 실리콘 점착제 조성물, 점착 테이프, 점착 시트 및 양면 점착 시트 | |
| JP5342795B2 (ja) | 籠構造含有硬化性シリコーン共重合体及びその製造方法並びに籠構造含有硬化性シリコーン共重合体を用いた硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP2010265374A (ja) | イソシアヌル環含有末端ハイドロジェンポリシロキサン | |
| KR20130129135A (ko) | 불소 함유 알코올 화합물을 포함하는 경화성 조성물 | |
| US8957165B2 (en) | Addition-curable silicone composition and optical element | |
| CN107868647A (zh) | 一种硅烷改性聚醚基胶及其巯基‑烯加成制备方法 | |
| CN103619958A (zh) | 用于led封装的可固化的硅树脂 | |
| CN111205462B (zh) | 一种含全氟环丁基芳基醚结构硅树脂的制备方法 | |
| KR101504308B1 (ko) | 케이지구조 함유 경화성 실리콘 공중합체 및 그 제조방법 그리고 케이지구조 함유 경화성 실리콘 공중합체를 사용한 경화성 수지 조성물 및 그 경화물 | |
| CN102504261A (zh) | α,ω-(双羟乙基)胺丙基封端聚硅氧烷、合成方法及其中间体 | |
| TW201809146A (zh) | 含有金屬非質子性有機矽烷氧化物化合物之配方 | |
| US20190203088A1 (en) | Adhesion-Imparting Agent and Curable Resin Composition | |
| JP2010265372A (ja) | 両末端モノメチルアリルイソシアヌル環封鎖オルガノポリシロキサン | |
| CN105482124B (zh) | 一种螺旋聚硅烷材料及其制备方法 | |
| EP4286480A1 (en) | Condensation-curable silicone composition, cured product, and method for manufacturing said cured product | |
| JP2013007007A (ja) | 新規シルセスキオキサン誘導体及びそれから構成されるプロトン伝導膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHANDONG ACADEMY OF AGRICULTURAL SCIENCES AGRICULT Free format text: FORMER OWNER: WU YUANJUAN Effective date: 20131224 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20131224 Address after: Industrial Road Licheng District, Ji'nan city of Shandong Province, No. 202 250100 Patentee after: Research Institute of Agriculture Quality Standard and Testing Technology, Shandong Academy of Agricultural Sciences Address before: Mulberry road Licheng District 250100 in Shandong city of Ji'nan province No. 48 Patentee before: Wu Yuanjuan |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121128 Termination date: 20140708 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |