CN102059156B - 脱硝催化剂再生液及其再生方法 - Google Patents
脱硝催化剂再生液及其再生方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102059156B CN102059156B CN 201010598331 CN201010598331A CN102059156B CN 102059156 B CN102059156 B CN 102059156B CN 201010598331 CN201010598331 CN 201010598331 CN 201010598331 A CN201010598331 A CN 201010598331A CN 102059156 B CN102059156 B CN 102059156B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- regenerating
- liquid
- denitrating catalyst
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于燃煤电厂蜂窝式脱硝催化剂再生液以及再生方法，再生液包括清洗液和活性补充液，其中，清洗液含有H2SO4和乳化剂S-185；活性补充液含有的VOSO4和偏钨酸铵；清洗方法采用超声波清洗；本发明的再生后催化剂，其相对活性（K/Ko）为0.95-0.99，SO2/SO3转化率均小于1%，满足工程要求；再生工艺操作简单，适用于工业规模化再生。
Description
技术领域
本发明涉及脱硝催化剂领域，特别涉及燃煤电厂脱硝催化剂再生液及其再生方法。
背景技术
近期，环保部对外公布了《火电厂氮氧化物防治技术政策》的征求意见稿，倡导合理使用燃料与污染控制技术相结合、燃烧控制技术和烟气脱硝控制技术相结合的综合防治措施，以减少燃煤电厂氮氧化物的排放。意见稿特别提出“失效催化剂应尽可能采用再生技术，无法再生的失效催化剂可按《危险废物安全填埋污染控制标准》（GB18598）的要求进行填埋。” “鼓励高性能催化剂原料、新型催化剂、失效催化剂的再生及安全处置技术的开发和应用。”正常情况下，一台600MW机组，完成“2+1”后，年平均废弃量约为100方，采用填埋方式易造成环境污染。通过再生方式使催化剂恢复到原始活性的95～100%，催化剂可以再次使用，而成本仅为更换催化剂成本的40-50% 。因此，开展催化剂再生即降低SCR脱硝成本又符合国家产业政策。
中国专利申请号200910031206.X和 200510117054.7中使用偏钨酸铵以及仲钨酸铵做为活性补充物质（补充催化剂的V2O5和WO3）。由于偏钒酸铵为剧毒物质，需在250-300℃以上发生化学分解反应生成五氧化二钒；仲钨酸铵溶解性较差：20℃时，水中溶解度小于２％，不便配置所需浓度溶液。因此，采用上述溶液进行再生催化剂，操作难度较大。同时，专利中仅指出，再生前后催化剂的脱硝率对比情况，没有说明再生前后催化剂的相对活性（K/Ko）和SO2/SO3转化率情况。需要指出的是，相对活性（K/Ko）是催化剂再生的重要指标，同时在SCR脱硝过程中，催化剂的SO2/SO3转化率一般要求小于1%。因此，上述专利没有更好地说明催化剂再生效果。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的之一在于提供一种脱硝催化剂再生液，其低毒性，再生效果佳，工艺时间短。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：
脱硝催化剂再生液，由清洗液和活性补充液组成，所述清洗液中含有硫酸和乳化剂S-185，所述活性补充液含有硫酸氧钒和偏钨酸铵。
进一步，所述的脱硝催化剂再生液组成如下：
清洗液：乳化剂S-185质量分数为0.005～1%，硫酸摩尔浓度为0.2～0.8mol/L。
活性补充液：硫酸氧钒摩尔浓度为0.2～0.8mol/L，偏钨酸铵摩尔浓度为0.2～0.8mol/L。
本发明的目的之二在于提供一种脱硝催化剂再生方法，该方法仅需要配合使用简单的装置，可以避免复杂的焙烧步骤，可较快完成催化剂的再生。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：
脱硝催化剂再生方法，具体步骤为：首先，将待再生的催化剂首先在清洗池中用清洗液，采用超声波方式去除催化剂的孔内积灰；然后，在活化池中，将清洗完的催化剂浸渍于活性补充液，进行活性成分补充；最后，将以补充完活性成分的催化剂在干燥箱中进行干燥。最终，便得到再生的脱硝催化剂。
其中，超声清洗10～30分钟；活性补充液浸渍的时间为20～60分钟；干燥时采用80～150℃热空气条件下，烘干2～5小时，得再生脱硝催化剂。
本发明的有益效果在于：由于清洗液中除了硫酸溶液和乳化剂S-185，清洗过程，同时采用超声波清洗方式，因此，清洗时间仅需10～30分钟，仅为现有工艺的1/2；同时采用硫酸氧钒和偏钨酸铵对催化剂进行活性成分补充，即避免了偏钒酸铵的剧毒导致不安全因素，又避免了催化剂的多次焙烧的复杂工艺。采用本方法再生后的脱硝催化剂：活性可以恢复到原始活性的95～99%； SO2/SO3 转化率小于1%，均满足工程设计要求；同时，再生工艺操作简单，适用于工业规模化再生。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明的优选实施例进行详细的描述。
实施例1
一、再生液的配制
1、清洗液的配制
在超声波清洗池中，配置乳化剂S-185质量分数为0.005%，硫酸的摩尔浓度为0.8mol/L的混合溶液。进行超声波处理10分钟，使其混合均匀，放置老化1小时，共计200L。
2、活性补充液的配制
在活化池中，配置摩尔浓度为0.8mol/L的硫酸氧钒和0.8mol/L的偏钨酸铵的混合溶液。进行机械搅拌5分钟，使其混合均匀，放置老化1小时，共计200L。
二、脱硝催化剂再生工艺流程
将废弃催化剂浸泡在装有清洗液的清洗池中，进行超声清洗10分钟；然后，将催化剂浸渍在活性补充液，浸渍60分钟；取出催化剂放在干燥箱中， 80℃干燥5小时。催化剂再生结束。
实施例2
一、再生液的配制
1、清洗液的配制
在超声波清洗池中，配置乳化剂S-185质量分数为1%，H2SO4摩尔浓度为0.2mol/L的混合溶液。进行超声处理10分钟，使其混合均匀，放置老化1小时，得到清洗液，共计200L。
2、 活性补充液的配制
在活化池中，配置摩尔浓度为0.2 mol/L的 硫酸氧钒和0.2mol/L的偏钨酸铵的混合溶液。进行机械搅拌5分钟，使其混合均匀，放置老化1小时，得到活性补充液，共计200L。
二、脱硝催化剂再生工艺流程
将废弃催化剂浸泡在装有清洗液的清洗池中，进行超声清洗30分钟；然后，将催化剂浸渍于活性补充液，浸渍20分钟；取出催化剂放在干燥箱中， 150℃干燥2小时。催化剂再生结束。
实施例3
一、再生液的配制
1、清洗液的配制
在超声波清洗池中，配置乳化剂S-185质量分数为0.5%，H2SO4摩尔浓度为0.4mol/L的混合溶液。进行超声处理10分钟，使其混合均匀，放置老化1小时，共计200L。
2、 活性补充液的配制
在活化池中，配置摩尔浓度为0.8 mol/L的 VOSO4和0.8mol/L的偏钨酸铵的混合溶液溶液。进行机械搅拌5分钟，使其混合均匀，放置老化1小时，共计200L。
二、脱硝催化剂再生工艺
将废弃催化剂浸泡在装有清洗液的清洗池中，进行超声清洗20分钟；然后，将催化剂浸渍于活性补充液，浸渍30分钟；取出催化剂放在干燥箱中， 120℃干燥3小时。催化剂再生结束。
实施例4
一、再生液的配制
1、清洗液的配制
在超声波清洗池中，配置乳化剂S-185质量分数为0.25%，H2SO4摩尔浓度为0.6mol/L的混合溶液。进行超声处理10分钟，使其混合均匀，放置老化1小时，共计200L。
2、 活性补充液的配制
在活化池中，配置摩尔浓度为0.6 mol/L 的VOSO4和0.8mol/L的偏钨酸铵的混合溶液。进行机械搅拌5分钟，使其混合均匀，放置老化1小时，得到活性补充液，共计200L。
二、脱硝催化剂再生工艺
将废弃催化剂浸泡在装有清洗液的清洗池中，进行超声清洗15分钟；然后，将催化剂浸渍于活性补充液，浸渍40分钟；取出催化剂放在干燥箱中， 100℃干燥4小时。催化剂再生结束。
实施例5
使用实验例1～4的再生催化剂和新鲜催化剂进行催化剂活性对比，并测试再生催化剂的SO2/SO3转化率。催化剂的活性、脱硝率以及SO2/SO3转化公式如下：
活性K=-AV× ln（1-η）；
脱硝率η=（φi（NOx）- φ0（NOx））/φi（NOx）；
其中：φi（NOx）， φ0（NOx）分别为催化剂入口和出口处NOx浓度（ppm）
SO2/SO3转化率 
；
式中：
-SO2/SO3转化率，%；
实验条件：
催化剂孔数：22×22 ，长度：665mm
催化剂层数：2 ，催化剂截面：150×150mm
工程烟气参数：
反应温度：380℃，烟气面速度（AV）：10.55 Nm3/（m2·h）
NOx=292ppm，NH3=292,
SO2=500ppm, O2=6%, H2O=6%。
表1 再生催化剂的性能测试结果
| 催化剂样品 | 脱硝率（%） | 相对活性（K/Ko） | SO2/SO3转化率（%） |
| 新鲜催化剂 | 92.5 | — | — |
| 实施例1 | 91.5 | 0.95 | 0.81 |
| 实施例2 | 91.7 | 0.96 | 0.84 |
| 实施例3 | 92.1 | 0.98 | 0.85 |
| 实施例4 | 92.3 | 0.99 | 0.87 |
根据实施例5的结果可以知道，再生后的催化剂的相对活性（k/Ko）为0.95-0.99，同时SO2/SO3转化率（%）均小于1%，满足工程要求。其中，实施例4的催化剂再生效果最佳。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。
Claims (2)
1.脱硝催化剂再生液，由清洗液和活性补充液组成，其特征在于：所述清洗液中含有H2SO4和乳化剂S-185，活性补充液含有硫酸氧钒和偏钨酸铵；清洗液中所含的H2SO4的摩尔浓度为0.2～0.8mol/L，乳化剂S-185的质量分数为0.005～1%；活性补充液中所含的硫酸氧钒摩尔浓度为0.2～0.8mol/L；偏钨酸铵摩尔浓度为0.2～0.8mol/L。
2.运用权利要求1所述的脱硝催化剂再生液制备再生脱硝催化剂的方法，其特征在于，具体步骤为：将待再生的脱硝催化剂用所述脱硝催化剂清洗液超声清洗10～30分钟；再采用活性补充液浸渍20～60分钟；最后，采用80～150℃热空气条件下，烘干2～5小时，得再生脱硝催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010598331 CN102059156B (zh) | 2010-12-21 | 2010-12-21 | 脱硝催化剂再生液及其再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010598331 CN102059156B (zh) | 2010-12-21 | 2010-12-21 | 脱硝催化剂再生液及其再生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102059156A CN102059156A (zh) | 2011-05-18 |
| CN102059156B true CN102059156B (zh) | 2013-01-23 |
Family
ID=43994768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010598331 Active CN102059156B (zh) | 2010-12-21 | 2010-12-21 | 脱硝催化剂再生液及其再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102059156B (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102658170B (zh) * | 2012-04-11 | 2014-09-03 | 西安交通大学 | 钒钛基蜂窝状scr脱硝催化剂再生工艺及装置 |
| CN102974405A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 成都东方凯特瑞环保催化剂有限责任公司 | 一种scr脱硝催化剂再生液及其制备和再生方法 |
| CN103623876B (zh) * | 2013-05-08 | 2016-06-15 | 苏州华乐大气污染控制科技发展有限公司 | 一种用于scr脱硝催化剂再生过程的松散剂及其制备方法 |
| CN103418446A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-12-04 | 苏州华乐大气污染控制科技发展有限公司 | 一种用于scr脱硝催化剂再生过程中使用的复孔剂及其制备方法 |
| CN103816946A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-28 | 无锡华光新动力环保科技股份有限公司 | 再生scr脱硝催化剂的清洗液及再生scr脱硝催化剂的方法 |
| CN103878034B (zh) * | 2014-04-01 | 2015-10-21 | 李灏呈 | 一种砷和磷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法 |
| CN103949291B (zh) * | 2014-04-23 | 2016-01-13 | 江苏万德环保科技有限公司 | 脱硝催化剂再生液、再生液制备方法及催化剂再生方法 |
| CN104307577A (zh) * | 2014-10-08 | 2015-01-28 | 天河（保定）环境工程有限公司 | 一种活性浸渍溶液及其制备方法 |
| CN104707482B (zh) * | 2015-03-19 | 2017-01-18 | 南京宇行环保科技有限公司 | 一种失活催化剂的再生方法 |
| CN105665037A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-06-15 | 洛阳万山高新技术应用工程有限公司 | 一种失活scr脱硝催化剂的再生活化处理方法 |
| CN107126977B (zh) * | 2016-02-29 | 2020-04-17 | 神华集团有限责任公司 | 清洗剂组合物以及再生失活脱硝催化剂的方法 |
| CN106179532B (zh) * | 2016-06-28 | 2018-10-12 | 重庆远达催化剂制造有限公司 | 一种砷中毒脱硝催化剂再生液及应用 |
-
2010
- 2010-12-21 CN CN 201010598331 patent/CN102059156B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王静等.钒钛基SCR催化剂中毒及再生研究进展.《环境科学与技术》.2010,第33卷(第9期),97-101. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102059156A (zh) | 2011-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102059156B (zh) | 脱硝催化剂再生液及其再生方法 | |
| CN102974367B (zh) | 一种采用抗毒再生液将失活scr脱硝催化剂再生的方法 | |
| CN109731451A (zh) | 一种水泥窑烟气sds干法脱硫及低尘scr脱硝净化装置及工艺 | |
| CN103878035B (zh) | 一种钒、钛基选择性催化还原脱硝催化剂的再生液 | |
| CN102247832B (zh) | 氧化钛负载钒钼复合氧化物高效脱硝整体型催化剂 | |
| CN108176208B (zh) | 一种配合前置氧化技术的高效的湿法脱硝剂 | |
| CN105457488A (zh) | 一种催化剂联合等离子体脱除氮氧化物的装置及方法 | |
| CN102974405A (zh) | 一种scr脱硝催化剂再生液及其制备和再生方法 | |
| CN102059049A (zh) | 混酸酸洗机组中酸雾及氮氧化物净化方法 | |
| CN102974368A (zh) | 一种减活scr脱硝催化剂的再生方法 | |
| JP2014043814A (ja) | 排気ガス浄化システム及び排気ガス浄化システムを搭載した船舶 | |
| CN102284283A (zh) | 烟气脱硝的氧化钛负载型钒钨复合氧化物整体型催化剂 | |
| CN203123795U (zh) | 臭氧氧化法烟气脱硝装置 | |
| CN105396626B (zh) | 一种scr脱硝催化剂再生液及scr脱硝催化剂的再生方法 | |
| CN102309920B (zh) | 一种脱除FCC烟气中NOx和SOx的方法 | |
| CN105311947A (zh) | 一种锅炉烟气脱硝、脱硫除尘装置及工艺 | |
| WO2013191053A1 (ja) | 排ガスの脱硝方法 | |
| CN205235751U (zh) | 一种双氧水氧化脱硝*** | |
| CN103212423A (zh) | 一种失活脱硝催化剂的在线维护方法 | |
| US11439997B2 (en) | Neutral complex cleaning solution and regeneration method for denitration catalyst with calcium poisoning | |
| CN103599816B (zh) | 一种离线清洗钙中毒scr脱硝催化剂的清洗剂及清洗方法 | |
| CN102989273A (zh) | 一种同时脱硫脱硝的复合型吸收剂及其制备和使用方法 | |
| JP5386096B2 (ja) | 排ガス処理触媒 | |
| CN203408631U (zh) | 一种用于含nox废气的选择性催化还原脱硝装置 | |
| CN211987967U (zh) | 一种烧结烟气脱硫脱硝*** |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 401336 Chongqing City, South Bank of the Yangtze River Road, No. 11 Patentee after: SPIC YUANDA ENVIRONMENTAL PROTECTION CATALYST CO.,LTD. Address before: 401336 Chongqing City, South Bank of the Yangtze River Road, No. 11 Patentee before: CHONGQING YUANDA CATALYST MANUFACTURING Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170316 Address after: 401336 Chongqing City, South Bank of the Yangtze River Road, No. 11 Patentee after: SPIC YUANDA ENVIRONMENTAL PROTECTION CATALYST CO.,LTD. Patentee after: CHONGQING YUANDA CATALYST COMPREHENSIVE UTILIZATION Co.,Ltd. Address before: 401336 Chongqing City, South Bank of the Yangtze River Road, No. 11 Patentee before: SPIC YUANDA ENVIRONMENTAL PROTECTION CATALYST CO.,LTD. |