CN102036563B - 包含草甘膦、草铵膦或其盐的除草组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种除草组合物,其包含:a)至少一种选自草甘膦、草铵膦及其盐的除草剂A,和b)除草剂B,其为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-唑[通用名:pyroxasulfone]。本发明尤其涉及一种除草组合物,其包含:a)至少一种选自草甘膦、草铵膦及其盐的除草剂A,b)除草剂B,其为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-
Description
本发明涉及一种包含至少一种选自草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)及其盐的除草剂A的除草组合物。该组合物特别用于种植前的烧荒(burndown)。
烧荒(即通过在种植作物或作物出苗之前施加除草剂而从土壤完全除去杂草)是重要的现代杂草管理工具。在种植时存在的杂草通常远比作物植物生长迅速并因此在生长季极早期就开始竞争,由此损害作物植物并降低作物产量。因此,希望在没有杂草的种子床中种植作物或在作物出苗时确保基本不存在杂草。
草甘膦及其盐是对许多禾本科杂草(grass weed)具有良好出苗后活性的非选择性内吸除草剂。迄今为止,草甘膦是最常用的烧荒除草剂之一。同样,草铵膦及其盐是对许多禾本科杂草具有良好出苗后活性的非选择性内吸除草剂并因此可用于烧荒程序。然而,单独施加草甘膦或草铵膦经常产生不令人满意的杂草防治,经常需要数次施用和/或高剂量率。此外,草甘膦和草铵膦对难以防治的阔叶属(下文称为阔叶类)和地下茎的草的有效性差。因此,经常推荐将草甘膦或草铵膦与至少一种第二除草剂组合施用,所述第二除草剂例如为2,4-滴(2,4-D),麦草畏(dicamba),三嗪类,如莠去津(atrazine)或赛克津(metribuzin),乙酰氯苯胺类(chloroacetanilides),如异丙甲草胺(metholachlor)或噻吩草胺(dimethenamid)(精噻吩草胺(dimethenamid-P)),利谷隆(linuron)和/或胺硝草(pendimethalin)。然而,这类组合的有效性经常不令人满意并且仍然需要高施用率以获得可接受的禾本科杂草和阔叶类的防治。此外,这类组合的可靠性强烈地取决于天气条件并且某些难以防治的杂草属可能会遗漏。此外,这些组合物的除草活性仅在短时间内持续,这使得烧荒仅在种植作物之前的短时间范围内有效。此外,除草活性的持续强烈地取决于天气条件。
US6,413,909建议将包含莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazin)和对草快(paraquat)的组合物用于烧荒处理。然而对草快对哺乳动物具有较高毒性,因此其使用受到法律规范的限制。
US2005/0256004公开了一种包含异唑啉衍生物和至少一种其它除草剂的除草组合物。但是其中并没有描述草甘膦和pyroxasulfone的组合物,也没有描述将该组合物用于烧荒程序。
因此,本发明的目的是提供一种允许在烧荒程序中有效并可靠地防止禾本科杂草和阔叶杂草的除草组合物。此外,该组合物的除草活性的持续时间应足够长,以在足够长的时间内实现杂草防治,并因此允许更灵活施用。该组合物还应对人类或其它哺乳动物低毒。该组合物还应显示对有害植物加速的活性,即与单独施加单个除草剂相比,它们应更迅速的损害有害植物。
这些目的和其它目的通过下文所述的组合物实现。
因此,本发明涉及一种除草组合物,其包含:
a)至少一种选自草甘膦、草铵膦及其盐的除草剂A,和
b)除草剂B,其为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-唑[通用名:pyroxasulfone]。
已经证明特别有利的是,将除草剂A和B与至少一种其它除草剂C组合,所述除草剂C选自:
C.1乙酰乳酸合酶抑制剂(ALS抑制剂)组除草剂,
C.2原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO抑制剂)组除草剂,
C.3生长素组除草剂,
C.44-羟基苯基丙酮酸加双氧酶抑制剂(HPPD抑制剂)组除草剂,
C.5八氢番茄红素去饱和酶抑制剂(PDS抑制剂)组除草剂,
C.6光***II抑制剂(PSII抑制剂)组除草剂,
C.7微管蛋白抑制剂组除草剂,和
C.8非常长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂)组除草剂。
因此,本发明尤其涉及一种除草组合物,其包含:
a)至少一种选自草甘膦、草铵膦及其盐的除草剂A,
b)除草剂B,其为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-唑[通用名:pyroxasulfone],和
c)至少一种其它除草剂C,其选自如本文所定义组C.1-C.8的除草剂。
此外,本发明涉及如本文所定义的组合物在防治不希望的植被中的用途。当将本发明组合物用于该目的时,可将至少一种除草剂A和除草剂B和任选C同时或依次施用于可发生不希望的植被的地方。
此外,本发明涉及本文所定义的组合物在防治不希望的植被以用于烧荒,即用于在种植作物或作物出苗前在会种植作物的场所,如田间防治不希望的植被中的用途。
本发明进一步涉及本文所定义的组合物在通过基因工程或通过育种耐受一种或多种除草剂和/病原体如植物病原性真菌和/或耐受昆虫侵袭;优选耐受草甘膦或草铵膦和任选耐受一种或多种任选除草剂C的作物中防治不希望的植被中的用途。
本发明进一步涉及一种防治不希望的植被的方法,其包括向不希望的植被施加本发明除草组合物。可在不希望的植被出苗之前、之中和/或之后,优选之中和/或之后进行施加。至少一种除草剂A、除草剂B和任选至少一种除草剂C可同时或依次施加。
本发明尤其涉及一种防治作物中不希望的植被的方法,其包括向不希望的植被产生或会产生的种植作物的场所或向其中会种植作物的场所在种植作物前或作物出苗前施加:
a)至少一种选自草甘膦、草铵膦及其盐的除草剂A,和任选
b)除草剂B,其为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-唑,
c)一种或多种除草剂C,其选自如本文所定义组C.1-C.8的除草剂。
在本发明方法中,至少一种除草剂A和除草剂B和一种或多种任选除草剂C联合配制或分开配制以及联合施加或分开施加,以及在分开施加的情况下的施加顺序并不重要。至少一种除草剂A和除草剂B和一种或多种任选除草剂C仅必须在允许活性成分同时作用于不希望的植物的时间范围内施加。
本发明还涉及除草剂配制剂,其包含如本文所定义的除草活性组合物和至少一种载体材料,包括液体和/或固体载体材料。
与单独施加草甘膦/草铵膦或pyroxasulfone相比,本发明组合物具有数个优点。与草甘膦或pyroxasulfone单独对不希望的植被,尤其是对难以防治的属,如鼠尾看麦娘(Alopecurus myosuroides),野燕麦(Avena fatua),雀麦属(Bromus),稞属(Echinocloa),番薯属(Ipomea),黑麦草属(Lolium),虉草属(Phalaris),狗尾草属(Setaria),马唐属(Digitaria),臂形草属(Brachiaria),苋属(Amaranthus),藜属(Chenopodium),苘麻(Abutilontheophrasti),猪殃殃(Galium aparine),婆婆纳属(Veronica)或茄属(Solanum)的除草活性相比,本发明组合物显示改善的除草活性。此外,本发明组合物甚至在困难的天气条件下,也显示持续的除草活性,这允许在烧荒施用中更灵活施加并使杂草遗漏的风险最小化。本发明组合物对哺乳动物通常无毒或低毒。此外,本发明组合物显示与某些常规的作物植物和除草剂耐受性作物植物优越的作物相容性,即它们用于这些作物导致降低的作物植物损害和/或不产生增加的作物植物损害。因此,本发明组合物也可在作物植物出苗后施用。本发明组合物还显示对有害植物加速的活性,即与单独施加单个除草剂相比,它们更迅速的损害有害植物。
尽管,这些优点可通过将草甘膦和/或草铵膦与pyroxasulfone组合实现,特别有利的是将这些除草剂A和B与除草剂组C.1-C.8中的至少一种其它除草剂C组合。这些组合物与除草剂A+B的组合对不希望的植被,尤其是对难以防治的属的除草活性相比,显示改善的除草活性,和/或显示与某些常规的作物植物和除草剂耐受性作物植物优越的作物相容性,即它们用于这些作物导致降低的作物植物损害和/或不产生增加的作物植物损害。此外,这些组合物还显示对有害植物加速的活性,即与单独施加单个除草剂相比,它们更迅速的损害有害植物。
如本文所用的术语“防治”和“对抗”是同义的。
如本文所用的术语“不希望的植被”、“不希望的属”、“不希望的植物”、“有害植物”、“不希望的杂草”或“有害杂草”是同义的。
草甘膦[N-(膦酰甲基)甘氨酸的通用名]是众所周知的非选择性内吸除草剂,其例如描述于US3,799,758和US4,4505,531中。草甘膦例如可以商品名RoundupTM和TouchdownTM购自Monsanto。草甘膦也可以其可农用盐的形式市购,所述可农用盐例如为草甘膦-二铵盐[69254-40-6]、草甘膦-异丙基铵盐[38641-94-0]、草甘膦-单铵盐[40465-66-5]、草甘膦-钾盐[70901-20-1]、包雷多(glyphosate-sesquisodium)[70393-85-0]、草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)[81591-81-3]。优选草甘膦以其单铵盐、二铵盐、异丙基铵盐或三甲基硫盐形式使用。
草铵膦[DL-4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-2-氨基丙氨酸的通用名]及其盐如草铵膦铵盐及其除草活性例如由F.Schwerdtle等,Z.Pflanzenkr.Pflanzenschutz,1981,SonderheftIX,第431-440页描述。草铵膦及其盐可例如以商品名BastaTM和LibertyTM购自Bayer CropScience。
3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-唑[通用名:pyroxasulfone]作为出苗前除草剂描述于EP-A1364946中。
在本发明组合物中,除草剂A与除草剂B的重量比优选为2000∶1-1∶10,尤其是500∶1-1∶6,更优选100∶1-1∶2。
在存在至少一种除草剂C的本发明组合物中,除草剂A与除草剂B+C的重量比优选为1500∶1-1∶100,尤其是1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶20。
如果作为除草剂A、除草剂C和安全剂D(参见下文)提及的除草剂化合物中的化合物具有可离子化的官能基,它们也可以其可农用盐的形式使用。通常而言,当那些阳离子盐的阳离子对活性化合物的活性没有不利影响时,那些阳离子的盐是合适的(“可农用盐”)。
通常而言,当那些阳离子盐的阳离子对活性化合物的活性没有不利影响时,那些阳离子的盐是合适的(“可农用盐”)。优选阳离子为碱金属,优选锂、钠和钾,碱土金属,优选钙和镁,过渡金属,优选锰、铜、锌和铁的离子,还有铵和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基取代的取代铵(下文中也称作有机铵),优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、戊基铵、己基铵、庚基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵(二甘醇铵盐)、二(2-羟基乙-1-基)铵(二乙醇胺盐)、三((2-羟基乙-1-基)铵(三乙醇胺盐)、三(3-丙醇)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵,还有离子、锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍,如三甲基锍和氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
在本发明组合物中,带有羧基的化合物C或D也可以其可农用衍生物形式使用,例如作为酰胺,如单或二-C1-C6烷基酰胺或芳基酰胺,作为酯,如烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10烷基酯或烷氧基烷基酯,以及作为硫酯,如作为C1-Cl0烷基硫酯。优选单和二-C1-C6烷基酰胺为甲基酰胺和二甲基酰胺。优选芳基酰胺例如为N-丁酰苯胺(anilidine)和2-氯酰苯胺。优选烷基酯例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、1-甲基己基或异辛基(2-乙基己基)酯。Ci-C4烷氧基-C1-C4烷基酯为直链或支化C1-C4烷氧基乙基酯,例如甲氧基乙基酯、乙氧基乙基酯或丁氧基乙基酯。直链或支化C1-C10烷基硫酯的一个实例为乙基硫酯。优选衍生物为酯。
根据本发明的第一优选实施方案(实施方案1),本发明除草组合物额外包含至少一种选自乙酰乳酸合酶抑制剂,也称作ALS抑制剂(也称作AHAS抑制剂或乙酰羟基酸合酶抑制剂)组的其它除草剂C。ALS除草剂为具有在植物中抑制支链氨基酸生物合成步骤的作用模式的化合物,其属于HRAC分类体系的组B(参见HRAC,Classification of Herbicides According toMode of Action(根据作用模式的除草剂分类)http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
根据本发明,ALS抑制剂优选选自:
C.1.1咪唑啉酮除草剂;
C.1.2磺酰脲除草剂;
C.1.3***并嘧啶除草剂;
C.1.4嘧啶基苯甲酸类除草剂;和
C.1.5磺酰氨基羰基***啉酮(triazolinone)除草剂。
咪唑啉酮除草剂(C.1.1)例如包括甲基咪草烟(imazapic)、咪草甲酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)及其盐。
磺酰脲除草剂(C.1.2)例如包括磺氨黄隆(anidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、烟黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)和三氟甲黄隆(tritosulfuron)及其盐和酯。
***并嘧啶除草剂(C.1.3)例如包括唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)和pyroxsulam。
嘧啶基苯甲酸类除草剂(C.1.4)例如包括双嘧苯甲酸(bispyribac)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)和肟啶草(pyriminobac)及其盐和酯,如嘧硫苯甲酸钠和肟啶草甲酯。
磺酰氨基羰基***啉酮除草剂(C.1.5)例如包括氟酮黄隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propxycarbazone)和thiencarbazone及其盐和酯,如氟酮黄隆钠、丙苯磺隆钠和thiencarbazone-methyl。
在该优选实施方案1的组合物中,pyroxasulfone与除草剂C.1的相对重量比优选为1∶500-500∶1,尤其是1∶250-250∶1,更优选100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.1的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,尤其是1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的特别优选的实施方案,组分c)包括至少一种咪唑啉酮除草剂(实施方案1.1)。咪唑啉酮除草剂(组C.1.1)例如由Shaner,D.L.O′Conner,S.L,The Imidazolinone Herbicides(咪唑啉酮除草剂),CRC PressInc.,Boca Raton,Florida1991以及由The Compendium of PesticideCommon Names(农药通用名概要)http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
咪唑啉酮除草剂包括咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹和咪草烟及其盐,尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代的铵盐,尤其是单、二和三C1-C8烷基铵盐,如异丙基铵盐,及其酯,尤其是其C1-C8烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯。这类盐的合适的实例包括咪草啶酸铵、甲基咪草烟铵盐、灭草烟异丙基铵盐、灭草喹铵盐、灭草喹钠盐和咪草烟铵盐。这类酯的合适的实例包括咪草甲酯和灭草喹甲酯。
优选咪唑啉酮除草剂包括咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟及其盐和酯,及其混合物,尤其是咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟和咪草烟及其盐和酯,及其混合物,尤其是咪草啶酸与灭草烟和/或咪草烟的混合物以及甲基咪草烟与灭草烟和/或咪草烟的混合物。
咪唑啉酮可以其外消旋物形式或以纯R-或S-对映异构体形式存在(包括如上所定义的盐和酯)。非常合适的咪唑啉酮类为R-异构体,如R-咪草甲酯、R-咪草啶酸、R-甲基咪草烟、R-灭草烟、R-灭草喹、R-咪草烟,尤其是R-咪草啶酸。这些化合物例如由US5,973,154B(American CyanamidCompany)和US6,339,158B1(American Cyanamid Company)已知。
在尤其优选的实施方案1.1的组合物中,除草剂C包含或尤其为咪草啶酸或其盐如咪草啶酸铵。
在尤其优选的实施方案1.1的其它组合物中,除草剂C包含或尤其为甲基咪草烟或其盐如甲基咪草烟铵盐。
在尤其优选的实施方案1.1的其它组合物中,除草剂C包含或尤其为灭草烟或其盐如灭草烟铵盐或灭草烟-异丙基铵盐。
在尤其优选的实施方案1.1的其它组合物中,除草剂C包含或尤其为咪草烟或其盐如咪草烟铵盐。
在尤其优选的实施方案1.1的其它组合物中,除草剂C包含或尤其为灭草喹或或其酸或其酯如灭草喹铵盐、灭草喹钠盐或灭草喹甲酯。
在尤其优选的实施方案1.1的其它组合物中,除草剂C包含或尤其为咪草啶酸和咪草烟或其盐的混合物。
在尤其优选的实施方案1.1的其它组合物中,除草剂C包含或尤其为甲基咪草烟和咪草烟或其盐的混合物。
在尤其优选的该实施方案1.1的其它组合物中,除草剂C包含或尤其为咪草啶酸和灭草烟或其盐的混合物。
在尤其优选的实施方案1.1的其它组合物中,除草剂C包含或尤其为甲基咪草烟和灭草烟或其盐的混合物。
在实施方案1.1中,pyroxasulfone与咪唑啉酮除草剂的相对重量比优选为1∶500-500∶1,尤其是1∶250-250∶1,更优选100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.1.1的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,尤其是1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的第二优选实施方案(实施方案2),本发明除草组合物额外包含至少一种其它除草剂C.2,其为原卟啉原IX氧化酶抑制剂(PPO抑制剂)。PPO抑制剂为具有如下作用模式的化合物,其作用模式包括在植物中抑制叶绿素生物合成的步骤,其属于HRAC分类体系的组E(参见HRAC,Classification of Herbicides According to Mode of Action(根据作用模式的除草剂分类),http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
根据本发明,组C.2的PPO抑制剂优选选自:
C.2.1苯基尿嘧啶除草剂;
C.2.2二羧酰亚胺除草剂;
C.2.3***酮和二唑酮除草剂;
C.2.4硝基苯基醚除草剂;
C.2.5吡唑除草剂;
C.2.6三嗪二酮除草剂;和
C.2.7二羧酰胺除草剂。
也称作嘧啶二酮除草剂的苯基尿嘧啶除草剂(组C.2.1)包括双苯嘧草酮(benzfendizone)和式C.2.1的化合物及其盐:
其中
R1选自基团炔丙基氧基、烯丙基氧基、异丙氧基、C(=O)NHSO2NR1aR1b、C(=O)N-NR1aR1b、O-CR1aR1c-C(=O)-OR1e、C(=O)O-CR1aR1c-C(=O)-OR1e、C(=O)O-R1b、C(=O)O-CHR1c-C(=O)NHSO2NR1aR1b、NHSO2NR1aR1b、SO2NHC(=O)NR1aR1b、CH2-CH(Cl)CO2-R1d和式OC(CH3)2-C(=O)-OR1e的基团;其中
R1a为氢或C1-C4烷基;
R1b为C1-C4烷基;
R1c为氢或C1-C4烷基;
R1d为氢或C1-C4烷基或可农用阳离子;和
R1e为C1-C4烷基、炔丙基或烯丙基;
R2为氢、氟或氯;
R3为氢或与R1一起形成结构部分-O-C(R3a)=N-或-N=C(R3b)-NH-其中R3a和R3b相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基和被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基;其中R3a和R3b优选相互独立地选自C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基和被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基,R3a和R3b更优选相互独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-甲基丙基、三氟甲基和环丙基甲基;
R4为卤素或氰基,尤其是氯或氟;
和
R5选自氢、氨基、甲基或炔丙基和其中R5优选为甲基。
在变量的上述定义中提到的有机结构部分象术语卤素一样是各基团成员的单独列举的集合性术语。前缀Cn-Cm在每种情况下表示基团中的可能碳原子数。
术语卤素在每种情况下表示氟、溴、氯或碘,特别是氟、氯或溴。
用于本文的术语“烷基”在每种情况下是指通常具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子,更优选1-3个碳原子的直链或支化烷基。烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。
用于本文的术语“卤代烷基”在每种情况下是指通常具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子的直链或支化烷基,其中该基团中的氢原子部分或完全被卤原子替换。优选卤代烷基结构部分选自C1-C4卤代烷基,更优选C1-C2卤代烷基,尤其是C1-C2氟烷基,如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基等。
用于本文的术语“烷氧基”在每种情况下是指经由烷基的任意位置处氧原子连接的且通常具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子的直链或支化烷基。烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、2-丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。
用于本文的术语“卤代烷氧基”在每种情况下是指具有1-6个碳原子,优选1-4个碳原子的直链或支化烷氧基,其中该基团中的氢原子部分或完全被卤原子,尤其是氟原子替换。优选卤代烷氧基结构部分包括C1-C4卤代烷氧基,尤其是C1-C2-氟烷氧基,如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟-乙氧基、2,2二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基等。
用于本文的术语“环烷基”以及环烷基烷基的环烷基结构部分中的“环烷基”在每种情况下是指通常具有3-6个碳原子的单环饱和碳环基团,如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
用于本文的术语“链烯基”在每种情况下是指通常具有3-6,或优选3或4个碳原子单不饱和烃基,如乙烯基、烯丙基(2-丙烯-1-基)、1-丙烯-1-基、2-丙烯-2-基、甲代烯丙基(2-甲基丙-2-烯-1-基)、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-1-基、4-戊烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-乙基丙-2-烯-1-基等。
用于本文的术语“卤代链烯基”在每种情况下是指如上所定义的通常具有3-6个碳原子,优选3-4个碳原子的直链或支化链烯基,其中该基团中的氢原子部分或完全被卤原子替换。
用于本文的术语“烷基”在每种情况下是指通常具有3-6个碳原子的单不饱和烃基,如乙炔基、炔丙基(2-丙炔-1-基)、1-丙炔-1-基、1-甲基丙-2-炔-1-基)、2-丁炔-1-基、3-丁炔-1-基、1-戊炔-1-基、3-戊炔-1-基、4-戊炔-1-基、1-甲基丁-2-炔-1-基、1-乙基丙-2-炔-1-基等。
用于本文的术语“卤代炔基”在每种情况下是指如上所定义的通常具有3-6个碳原子,优选3-4个碳原子的直链或支化炔基,其中该基团中的氢原子部分或完全被卤原子替换。
用于本文的术语“被烷氧基取代的烷基”是指通常具有1-4个碳原子的线性或支化烷基,其中那些碳原子中的1个带有通常具有1-4个碳原子的烷氧基。实例为CH2OCH3、CH2-OC2H5、正丙氧基甲基、CH2-OCH(CH3)2、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)-甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、CH2-OC(CH3)3、2-(甲氧基)乙基、2-(乙氧基)乙基、2-(正丙氧基)-乙基、2-(1-甲基乙氧基)-乙基、2-(正丁氧基)乙基、2-(1-甲基丙氧基)-乙基、2-(2-甲基丙氧基)-乙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)-乙基、2-(甲氧基)-丙基、2-(乙氧基)-丙基、2-(正丙氧基)-丙基、2-(1-甲基乙氧基)-丙基、2-(正丁氧基)-丙基、2-(1-甲基丙氧基)-丙基、2-(2-甲基丙氧基)-丙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)-丙基、3-(甲氧基)-丙基、3-(乙氧基)-丙基、3-(正丙氧基)-丙基、3-(1-甲基乙氧基)-丙基、3-(正丁氧基)-丙基、3-(1-甲基丙氧基)-丙基、3-(2-甲基丙氧基)-丙基、3-(1,1-二甲基乙氧基)-丙基、2-(甲氧基)-丁基、2-(乙氧基)-丁基、2-(正丙氧基)-丁基、2-(1-甲基乙氧基)-丁基、2-(正丁氧基)-丁基、2-(1-甲基丙氧基)-丁基、2-(2-甲基-丙氧基)-丁基、2-(1,1-二甲基乙氧基)-丁基、3-(甲氧基)-丁基、3-(乙氧基)-丁基、3-(正丙氧基)-丁基、3-(1-甲基乙氧基)-丁基、3-(正丁氧基)-丁基、3-(1-甲基丙氧基)-丁基、3-(2-甲基丙氧基)-丁基、3-(1,1-二甲基乙氧基)-丁基、4-(甲氧基)-丁基、4-(乙氧基)-丁基、4-(正丙氧基)-丁基、4-(1-甲基乙氧基)-丁基、4-(正丁氧基)-丁基、4-(1-甲基丙氧基)-丁基、4-(2-甲基丙氧基)-丁基、4-(1,1-二甲基乙氧基)-丁基等。
用于本文的术语“被环烷基取代的烷基”在是指通常具有1-2个碳原子的线性或支化烷基,其中那些碳原子中的1个带有通常具有3-6个碳原子的环烷基。实例为CH2-环丙基(=环丙基甲基)、CH2-环丁基(=环丁基甲基)、CH2-环戊基(=环戊基甲基)、CH2-环己基(=环己基甲基)、CH2CH2-环丙基(=2-环丙基乙基)、CH2CH2-环丁基(=2-环丁基乙基)、CH2CH2-环戊基(=2-环戊基乙基)、CH2CH2-环己基(=2-环己基乙基)、CH(CH3)-环丙基(=1-环丙基乙基)、CH(CH3)-环丁基(=1-环丁基乙基)、CH(CH3)-环戊基(=1-环戊基乙基)或CH(CH3)-环己基(=1-环己基乙基)。
根据本发明的优选实施方案,苯基尿嘧啶除草剂(组C.2.1)选自双苯嘧草酮和式C.2.1a的化合物及其盐:
其中
R1选自基团炔丙基氧基、烯丙基氧基、异丙氧基、C(=O)NHSO2NR1aR1b、C(=O)N-NR1aR1b、C(=O)O-CR1aR1c-C(=O)-OR1e、C(=O)O-R1b、C(=O)O-CHR1c-C(=O)NHSO2NR1aR1b、NHSO2NR1aR1b、SO2NHC(=O)NR1aR1b、CH2-CH(Cl)CO2-R1d和式OC(CH3)2-C(=O)-OR1e的基团;其中
R1a为氢或C1-C4烷基;
R1b为C1-C4烷基;
R1c为氢或C1-C4烷基;
R1d为氢或C1-C4烷基或可农用阳离子;和
R1e为C1-C4烷基、炔丙基或烯丙基;和
R2为氢、氟或氯。
式C.2.1a的特别优选的化合物的实例包括:
-氟丙嘧草酯(butafenacil)(R1=C(=O)O-C(CH3)2-C(=O)-OCH2CH=CH2、R2=H),
-flupropacil(R1=C(=O)O-CH(CH3)2,R2=H),和
-苯嘧磺草胺(saflufenacil)(R1=C(=O)NHSO2N(CH3)(CH(CH3)2),R2=F),
特别优选苯嘧磺草胺。
根据本发明的另一优选实施方案,苯基尿嘧啶除草剂(组C.2.1)选自式C.2.1b化合物及其盐:
其中R2、R3a、R4和R5如本文所定义,以及其中R2、R3a、R4和R5相互独立且更优选相互组合地具有如下含义之一:
R2优选为氟或氯,
R4优选为氯,
R5优选为甲基,和
R3a优选选自C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基和被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基,其中R3a更优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-甲基丙基、三氟甲基和环丙基甲基。
特别优选的式C.2.1b化合物的实例选自下组的式C.2.1b化合物:
其中
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3a为环丙基甲基,
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基和R3a为环丙基甲基,
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3a为甲基,
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基和R3a为甲基,
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3a为乙基,
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基和R3a为乙基,
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3a为三氟甲基,或
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基和R3a为三氟甲基。
该实施方案的尤其优选的化合物为其中R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3a为环丙基甲基的式C.2.1b的化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,苯基尿嘧啶除草剂(组C.2.1)选自式式C.2.1c的化合物及其盐:
其中R2、R3b、R4和R5如本文所定义,以及其中R2、R3a、R4和R5相互独立且更优选相互组合地具有如下含义之一:
R2优选为氟或氯,
R4优选为氯,
R5优选为甲基,和
R3b优选选自C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基和被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基,其中R3b更优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-甲基丙基、三氟甲基和环丙基甲基。
特别优选的式C.2.1c的化合物的实例为选自下组的式C.2.1c化合物:
其中
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3b为环丙基甲基,
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基和R3b为环丙基甲基,
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3b为甲基,
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基和R3b为甲基,
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3b为乙基,
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基和R3b为乙基,
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3b为三氟甲基,或
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基和R3b为三氟甲基。
尤其优选的化合物为其中R2为氟、R4为氯、R5为甲基和R3b为三氟甲基的式C.2.1c的化合物。
苯基尿嘧啶除草剂(组C.2.1)例如由G.Theodoridis"Protoporphyrinogen-IX-oxidase inhibitors″(原卟啉原IX氧化酶抑制剂),″Modern Crop Protection Compounds(现代作物保护化合物)″,第1卷,Wiley-VHC2007,第153-186页;C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,BCPC(2003),以及由The Compendium of PesticideCommon Names(农药通用名概要)http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
二羧酰亚胺除草剂(C.2.2)包括式C.2.2的化合物:
其中
R13为氢、氟或氯;
R14选自炔丙基氧基、烯丙基氧基、1-甲基-2-丙炔基氧基、O-CH2CO2-R16、CH=C(Cl)CO2-R16和异丙氧基;
R15为氟或氯;或
R14和R15一起形成结构部分O-CH2-C(=O)-NR17,其中R17为炔丙基以及其中氧原子处于相对于R13位置的间位;
R16为氢、C1-C6烷基或可农用阳离子。
式C.2.2化合物的实例包括吲哚酮草酯(cinidon)、氟嗪酮(flumioxazin)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)和炔草胺(flumipropyn)。还包括吲哚酮草酯和酰亚胺苯氧乙酸的盐,尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代的铵盐,尤其是单、二和三C1-C8烷基铵盐,如异丙基铵盐,以及吲哚酮草酯和酰亚胺苯氧乙酸的酯,尤其是其C1-C8烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯。这类酯的合适的实例为吲哚酮草乙酯(cinidon-ethyl)和酰亚胺苯氧乙酸戊酯。
二羧酰亚胺除草剂(组C.2.2)例如由G.Theodoridis″Protoporphyrinogen-IX-oxidase inhibitors″(原卟啉原Ix氧化酶抑制剂),″Modern Crop Protection Compounds(现代作物保护化合物)″,第1卷,wiley-VHC2007,第153-186页;C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,BCPC(2003),以及由The Compendiam of PesticideCommon Names(农药通用名概要)http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
***酮和二唑酮除草剂(C.2.3)尤其包括式C.2.3的化合物及其盐:
其中
X为O或NR11,
R8选自炔丙基氧基、烯丙基氧基、异丙氧基、式CH2-CH(Cl)CO2-R12的基团和式NH-SO2-CH3的基团;
R9为氟或氯;
R10为CH3、叔丁基;
R11为CHF2或与R10可一起形成1,4-亚丁基(butandiyl);
R12为氢、C1-C6烷基或可农用阳离子。
式C.2.3化合物的实例包括唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草(carfentrazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)、恶草灵(oxadiazon)和炔丙唑草(oxadiargyl)。还包括氟酮唑草的盐,尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代的铵盐,尤其是单、二和三C1-C8烷基铵盐,如异丙基铵盐,以及氟酮唑草的酯,尤其是其C1-C8烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯。这类酯的合适的实例为氟酮唑草乙酯。
***酮和二唑酮除草剂(组C.2.3)例如由G.Theodoridis″Protoporphyrinogen-IX-oxidase inhibitors″(原卟啉原IX氧化酶抑制剂),″Modern Crop Protection Compounds(现代作物保护化合物)″,第1卷,Wiley-VHC2007,第153-186页;C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,BCPC(2003),以及由The Compendium of PesticideCommon Names(农药通用名概要)http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
硝基苯基醚除草剂(C.2.4)包括氟呋草醚(furyloxyphen)和式C.2.4的化合物:
其中
R18为氯或三氟甲基;
R19选自氢、C1-C4烷氧基、CO2-R21、C(=O)O-CH2CO2-R21、C(=O)O-CH(CH3)CO2-R21、C(=O)NH-SO2-R22;
R20为氢、氟或氯;
R21为氢、C1-Ca烷基或可农用阳离子;和
R22为C1-C4烷基。
式C.2.4的化合物的实例包括除草醚(nitrofen)、治草醚(bifenox)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、消草醚(fluorodifen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯草醚(fluornitrofen)、氯硝醚(chlomethoxyfen)和硝氟草醚(nitrofluorfen)及其盐和酯。尤其包括氟锁草醚和乙羧氟草醚的盐,尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代的铵盐,尤其是单、二和三C1-C8烷基铵盐,如异丙基铵盐,以及氟锁草醚和乙羧氟草醚的酯,尤其是其C1-C8烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯。这类盐的合适实例为氟锁草醚钠;这类酯的合适的实例为氟锁草醚甲酯(acifluorfen-methyl)和乙羧氟草醚乙酯(nuoroglycofen-ethyl)。
硝基苯基醚除草剂(组C.2.4)例如由G.Theodoridis″Protoporphyrinogen-IX-oxidase inhibitors″(原卟啉原IX氧化酶抑制剂),″Modern Crop Protection Compounds(现代作物保护化合物)",第1卷,Wiley-VHC 2007,第153-186页;C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)",第13版,BCPC(2003),以及由The Compendium 0f PesticideCommon Names(农药通用名概要)http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
吡唑类除草剂(组C.2.5)包括式C.2.5的化合物及其盐:
其中R1、R2、R3和R4如对式C.2.1定义,以及其中R6选自二氟甲氧基、三氟甲基和甲基磺酰基;
R7选自卤素或甲基,尤其是氯或溴。
根据本发明的另一优选实施方案,吡唑类除草剂(组C.2.5)选自式C.2.5a的化合物及其盐:
其中R2、R3a、R4、R6和R7如本文所定义,以及其中R2、R3a、R4、R6和R7相互独立且更优选相互组合地具有如下含义之一:
R2优选为氟或氯,
R4优选为氯,
R6优选为二氟甲氧基,
R7优选为氯或溴,和
R3a优选选自C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基和被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基,其中R3a更优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-甲基丙基、三氟甲基和环丙基甲基。
特别优选的式C.2.5化合物的实例为选自下组的式C.2.5a化合物:
其中
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基、R6为二氟甲氧基、R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基、R6为二氟甲氧基、R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟、R4为氯、R5为甲基、R6为二氟甲氧基、R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯、R4为氯、R5为甲基、R6为二氟甲氧基、R7为溴和R3a为乙基。
根据本发明的另一优选实施方案,吡唑类除草剂(组C.2.5)选自式C.2.5b的化合物及其盐:
其中
R1选自基团炔丙基氧基、烯丙基氧基、异丙氧基、C(=O)NHSO2NR1aR1b、
C(=O)N-NR1aR1b、O-CR1aR1c-C(=O)-OR1e、C(=O)O-CR1aR1c-C(=O)-OR1e、C(=O)O-R1b、C(=O)O-CHR1c-C(=O)NHSO2NR1aR1b、NHSO2NR1aR1b、SO2NHC(=O)NR1aR1b、CH2-CH(Cl)CO2-R1d和式OC(CH3)2-C(=O)-OR1e的基团;其中
R1a为氢或C1-C4烷基;
R1b为C1-C4烷基;
R1c为氢或C1-C4烷基;
R1a为氢或C1-C4烷基或可农用阳离子;和
R1e为C1-C4烷基、炔丙基或烯丙基;
R2为氢、氟或氯;
R6选自二氟甲氧基、三氟甲基和甲基磺酰基;和
R7选自卤素或甲基,尤其是氯或溴。
特别优选的式C.2.5b化合物的实例包括:
-异丙吡草酯(fluazolate)(R1=C(=O)O-CH(CH3)2、R2=F、R6=三氟甲基、R7=溴),和
-氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)(R1=O-CH2-C(=O)O-CH2CH3、R2=F、R6=二氟甲氧基、R7=氯)。
三嗪二酮类除草剂(组C.2.6)例如包括式C.2.6的化合物及其盐:
其中
R23为氢、氟或氯;
R24选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基和被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基;
R25选自氢、氨基、甲基和炔丙基;
R26选自氢和甲基;和
Y为O或S。
优选其中Y、R23、R24、R25和R26相互独立且更优选相互组合地具有如下含义之一的式C.2.6化合物:
Y为S,
R23优选为氟或氯,
R24优选为C3-C6烷基、C3-C6链烯基,或C3-C6炔基,尤其是C3-C6炔基,特别是炔丙基,
R25优选为甲基,和
R26优选为甲基。
在特别优选的式C.2.6化合物中,变量Y为S、R23为氟、R24为炔丙基、R25为甲基和R26为甲基。
二羧酰胺类除草剂(组C.2.7)例如包括式C.2.7的化合物及其盐:
其中
m为0、1、2或3,尤其是1或2;
n为0、1、2、3或4,尤其是1或2;
R27选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基和被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基;
R28选自卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和被C1-C3烷氧基取代的C1-C3烷基,其中当m=2或3时基团R28各自相同或不同,
R29选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基、被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基、被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基和基团CO2R30,其中n=2、3或4时,基团R29各自相同或不同;
R30选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基和被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基。
优选其中m、n、R27、R27、R29和R30相互独立且更优选相互组合地具有如下含义之一的式C.2.7化合物:
m为1;
n为1、2或3;
R27选自C1-C6烷基、C3-C6环烷基和被C3-C6环烷基取代的C1-C2烷基,尤其是环丙基甲基;
R28选自卤素和C1-C3烷基,尤其是甲基;
R29选自卤素、C1-C4烷基和基团CO2R30,其中n=2或3时,基团R29各自相同或不同;
R30为C1-C6烷基。
式C.2.7的特别优选化合物为下式C.2.7a的化合物:
优选PPO抑制剂包括:
-嘧啶二酮除草剂(也称作苯基尿嘧啶除草剂),尤其是双苯嘧草酮和式C.2.1a化合物,如氟丙嘧草酯、flupropacil和苯嘧磺草胺,
-***啉酮类(triazolinones),如唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草及其盐和酯,如氟酮唑草乙酯(carfentrazone-ethyl)和磺胺草唑,
-二唑类,如恶草灵(oxadiazon)和炔丙唑草(oxadiargyl),
-噻二唑类,如达草氟(fluthiazet)和噻二唑胺(thidiazimin),
-N-苯基邻苯二甲酰亚胺除草剂(也称作二羧酰亚胺除草剂),如吲哚酮草酯、氟嗪酮、酰亚胺苯氧乙酸和炔草胺,
-硝基二苯基醚类,如除草醚、治草醚、氟硝草醚、氟锁草醚、乙羧氟草醚、消草醚、氟黄胺草醚、乳氟禾草灵、氟硝磺酰胺、草枯醚、氯草醚、氯硝醚和硝氟草醚以及上述化合物的盐和酯。
优选PPO抑制剂还包括:
-式C.2.1b和C.2.1c的嘧啶二酮除草剂,尤其是如下式C.2.1b化合物,其中:
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为甲基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基和R3a为甲基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基;和
如下式C.2.1c化合物,其中:
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3b为环丙基甲基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基和R3b为环丙基甲基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3b为甲基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基和R3b为甲基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3b为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基和R3b为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3b为三氟甲基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基和R3b为三氟甲基。
优选PPO抑制剂还包括吡唑类除草剂,尤其是如下式C.2.5a化合物,其中:
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,和
-选自异丙吡草酯)和氟唑草酯的式C.2.5b化合物。
优选PPO抑制剂还包括三嗪二酮类除草剂,尤其是式C.2.6化合物,还优选其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基的那些。
优选PPO抑制剂还包括二羧酰胺类除草剂,尤其是式C.2.7化合物,更优选C.2.7a化合物。
PPO抑制剂更优选选自下组:
C.2.1嘧啶二酮除草剂(也称作苯基尿嘧啶除草剂),尤其是式C.2.1a、C.2.1b和C.2.1c化合物,和
C.2.2N-苯基邻苯二甲酰亚胺除草剂(也称作二羧酰亚胺除草剂),尤其是式C.2.2化合物。
PPO抑制剂还更优选选自下组:
C.2.5吡唑除草剂,尤其是式C.2.5,最优选式C.2.5a,特别是如下式C.2.5a化合物,其中:
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基;
C.2.6三嗪二酮除草剂,尤其是式C.2.6化合物,最优选如下式C.2.6化合物,其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基;
C.2.7-二羧酰胺除草剂,尤其是式C.2.7,最优选式C.2.7a。
在该实施方案2中,pyroxasulfone与除草剂C.2的相对重量比优选为1∶500-500∶1,尤其是1∶250-250∶1,更优选100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.2的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,尤其是1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的特别优选的实施方案,组分c)包含至少一种嘧啶二酮除草剂C.2.1(实施方案2.1)。优选嘧啶二酮除草剂C.2.1为氟丙嘧草酯和苯嘧磺草胺。还优选嘧啶二酮除草剂C.2.1为其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基的式C.2.1b化合物。还优选嘧啶二酮除草剂C.2.1为其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基的式C.2.1c化合物。
在该实施方案2.1的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为氟丙嘧草酯。
在该实施方案2.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为苯嘧磺草胺。
在该实施方案2.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基的式C.2.1b化合物。
在该实施方案2.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基的式C.2.1c化合物。
在实施方案2.1中,pyroxasulfone与组C.2.1的除草剂的相对重量比优选为1∶100-100∶1,更优选50∶1-1∶50。除草剂A与除草剂B+除草剂C.2.1的相对重量比优选为1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的另一特别优选的实施方案,组分c)包含至少一种组C.2.2的二羧酰亚胺除草剂(实施方案2.2)。优选的二羧酰亚胺除草剂包括吲哚酮草酯、氟嗪酮、酰亚胺苯氧乙酸和炔草胺。还包括吲哚酮草酯和酰亚胺苯氧乙酸的盐,尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代的铵盐,尤其是单、二和三C1-C8烷基铵盐,如异丙基铵盐,以及吲哚酮草酯和酰亚胺苯氧乙酸的酯,尤其是其C1-C8烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯。这类酯的合适的实例为吲哚酮草乙酯和酰亚胺苯氧乙酸戊酯。
在该实施方案2.2的优选组合物中,除草剂C包含或尤其为吲哚酮草酯、氟嗪酮、酰亚胺苯氧乙酸或炔草胺,或吲哚酮草酯或酰亚胺苯氧乙酸的盐或酯。
在该实施方案2.2的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为氟嗪酮。
在该实施方案2.2的另一特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为酰亚胺苯氧乙酸。
在该实施方案2.2的又一特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为炔草胺。
在实施方案2.2中,pyroxasulfone与组C.2.2的除草剂的相对重量比优选为100∶1-1∶100,尤其是50∶1-1∶50。除草剂A与除草剂B+除草剂C.2.2的相对重量比优选为1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的另一特别优选的实施方案,组分c)包含至少一种组C.2.5的吡唑除草剂(实施方案2.5)。优选的吡唑除草剂包括式C.2.5a和式C.2.5b化合物,其优选选自异丙吡草酯)和氟唑草酯。
在该实施方案2.5的优选组合物中,除草剂C包含或尤其为选自如下化合物的式C.2.5a化合物,其中:
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基。
在该实施方案2.5的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基的式C.2.5a化合物。
在该实施方案2.5的另一特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为其中R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基的式C.2.5a化合物。
在该实施方案2.5中,pyroxasulfone与组C.2.5的除草剂的相对重量比优选为100∶1-1∶100,尤其是50∶1-1∶50。除草剂A与除草剂B+除草剂C.2.5的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶10。
根据本发明的另一特别优选的实施方案,组分c)包含至少一种组C.2.6的三嗪二酮除草剂(实施方案2.6)。优选的三嗪二酮除草剂包括其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基的式C.2.6化合物。
在该实施方案2.6的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基的式C.2.6化合物。
在该实施方案2.6中,pyroxasulfone与组C.2.6的除草剂的相对重量比优选为100∶1-1∶100,尤其是50∶1-1∶50。除草剂A与除草剂B+除草剂C.2.6的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶10。
根据本发明的另一特别优选的实施方案,组分c)包含至少一种组C.2.7的三嗪二酮除草剂(实施方案2.7)。优选的三嗪二酮除草剂包括式C.2.7a的化合物。
在该实施方案2.7的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为式C.2.7a化合物。
在该实施方案2.7中,pyroxasulfone与组C.2.7的除草剂的相对重量比优选为100∶1-1∶100,尤其是50∶1-1∶50。除草剂A与除草剂B+除草剂C.2.7的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶10。
根据本发明的第三优选实施方案(实施方案3),本发明除草组合物额外包含至少一种其它除草剂C.3,其为合成生长素。合成生长素为其作用如同植物激素生长素(phytohormones auxin),如吲哚-3-乙酸的化合物。合成生长素属于HRAC分类体系的组O(参见HRAC,Classification of herbicideAccording to Mode of Action(根据作用模式的除草剂分类),http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
属于合成生长素的除草剂化合物例如包括:
C.3.1苯甲酸类除草剂;
C.3.2喹啉羧酸除草剂;
C.3.3吡啶羧酸除草剂;
C.3.4苯氧基羧酸除草剂;
苯甲酸类除草剂(C.3.1)例如包括麦草畏、杀草畏(tricamba)、草灭平(chloramben)和草芽平(2,3,6-TBA)(2,3,6-三氯苯甲酸)及其盐和酯。
喹啉羧酸除草剂(C.3.2)例如包括二氯喹啉酸(quinclorac)和喹草酸(quinmerac)及其盐和酯。
吡啶羧酸除草剂(C.3.3)例如包括氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、毒莠定(picloram)、定草酯(triclopyr)和氟草烟(fluroxypyr)及其盐和酯。
苯氧基羧酸除草剂(C.3.4)例如包括苯氧基乙酸除草剂,如2,4-滴、3,4-滴胺(3,4-DA)、2甲4氯(MCPA)、2,4,5-涕(2,4,5-T),苯氧基丙酸除草剂,如2,4-滴丙酸(2,4-DP)(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(2,4-DP-P)、氯苯氧丙酸(4-CPP)、3,4-滴丙酸(3,4-DP)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、CMPP(2甲4氯丙酸(mecoprop))、高2甲4氯丙酸(cMPP-P),和苯氧基丁酸除草剂,如氯苯氧丁酸(4-CPB)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、3,4-滴丁酸(3,4-DB)、2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB)、2甲4氯丁酸(MCPB)及其盐和酯。苯氧基羧酸除草剂(b4)包括2,4-滴、2甲4氯、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸、CMPP(2甲4氯丙酸)、高2甲4氯丙酸(CMPP-P)、2甲4氯丁酸及其盐和酯。
在该实施方案3中,pyroxasulfone与组C.3除草剂的相对重量比优选为1∶500-500∶1,尤其是1∶250-250∶1,更优选100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.3的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,尤其是1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的特别优选的实施方案,组分c)包含至少一种苯甲酸类除草剂C.3.1(实施方案3.1)。
优选苯甲酸类除草剂C.3.1包括麦草畏、杀草畏、草灭平和草芽平(2,3,6-三氯苯甲酸),及其盐和酯,尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代的铵盐,尤其是单、二和三C1-C8烷基铵盐,如甲基铵、二甲基铵和异丙基铵盐,单、二和三羟基-C2-C8烷基铵盐,如羟基乙基铵、二(羟基乙基)铵、三(羟基乙基)铵、羟基丙基铵、二(羟基丙基)铵和三(羟基丙基)铵盐,及其酯,尤其是其C1-C8烷基酯,和C1-C4烷氧基-C2-C4烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯。这类盐的合适实例包括麦草畏钠、麦草畏-钾、麦草畏-甲基铵、麦草畏-异丙基铵、麦草畏-乙醇胺、麦草畏-二乙醇胺、麦草畏-三乙醇胺、杀草畏-钠、杀草畏-钾、杀草畏-甲基铵、杀草畏-异丙基铵、杀草畏-乙醇胺、杀草畏-二乙醇胺、杀草畏-三乙醇胺、草灭平-铵、草灭平-甲基铵、草灭平-钠、草灭平-二乙醇胺、2,3,6-T-钠、2,3,6-二甲基铵。这类酯的合适实例包括麦草畏-甲酯和草灭平甲酯。
在该实施方案3.1的特别优选的实施方案中,除草剂C包含或尤其为麦草畏或其盐。
在该实施方案3.1中,pyroxasulfone与苯甲酸类除草剂的相对重量比优选为1∶250-250∶1,尤其是100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.3.1的相对重量比优选为1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的另一特别优选的实施方案,组分c)包含至少一种喹啉羧酸除草剂C.3.2(实施方案3.2)。喹啉羧酸除草剂(组C.2.2)例如由C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,BCPC(2003),以及由The Compendium of Pesticide Common Names(农药通用名概要),http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
优选的喹啉羧酸除草剂包括二氯喹啉酸、喹草酸及其盐和酯,尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代的铵盐,尤其是单、二和三C1-C8烷基铵盐,如甲基铵、二甲基铵和异丙基铵盐,单、二和三羟基-C2-C8烷基铵盐,如羟基乙基铵、二(羟基乙基)铵、三(羟基乙基)铵、羟基丙基铵、二(羟基丙基)铵和三(羟基丙基)铵盐,及其酯,尤其是其C1-C8烷基酯,和C1-C4烷氧基-C2-C4烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯。
在该实施方案3.2的特别优选的组合物中,除草剂B包含或尤其为二氯喹啉酸或其盐或酯。
在该实施方案3.2的其它特别优选的组合物中,除草剂B包含或尤其为喹草酸或其盐或酯。
在该实施方案3.2中,pyroxasulfone与喹啉羧酸除草剂的相对重量比优选为1∶250-250∶1,尤其是100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.3.2的相对重量比优选为1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的另一特别优选的实施方案,组分c)包含至少一种吡啶羧酸除草剂C.3.3(实施方案3.3)。吡啶羧酸除草剂(组C.3.3)例如由C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,BCPC(2003),以及由The Compendium of Pesticide Common Names(农药通用名概要),http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
吡啶羧酸除草剂包括氯氨吡啶酸、二氯皮考啉酸、毒莠定、定草酯和氟草烟及其盐和酯,尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代的铵盐,尤其是单、二和三C1-C8烷基铵盐,如甲基铵、二甲基铵和异丙基铵盐,单、二和三羟基-C2-C8烷基铵盐,如羟基乙基铵、二(羟基乙基)铵、三(羟基乙基)铵、羟基丙基铵、二(羟基丙基)铵和三(羟基丙基)铵盐,及其酯,尤其是其C1-C8烷基酯,和C1-C4烷氧基-C2-C4烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯。这类盐和酯的合适的实例为氯氨吡啶酸-钾、氯氨吡啶酸-三(2-羟基丙基)铵、二氯皮考啉酸-钾、二氯皮考啉酸-乙醇胺、二氯皮考啉酸-三(2-羟基丙基)铵、二氯皮考啉酸甲酯、毒莠定-钾、毒莠定-三乙基铵、毒莠定-三(2-羟基丙基)铵、毒莠定甲酯、毒莠定-2-乙基己酯、毒莠定异辛酯、氟草烟-1-甲基庚酯、氟草烟butomethyl、定草酯-三乙基铵、定草乙酯(triclopyr-ethyl)和定草丁氧乙酯(triclopyr-butotyl)。
在该实施方案3.3的优选组合物中,除草剂C包含或尤其为氟草烟或其盐或酯。
在该实施方案3.3中,pyroxasulfone与吡啶羧酸除草剂的相对重量比优选为250∶1-1∶250,尤其是100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.3.3的相对重量比优选为1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的另一实施方案,组分c)包含至少一种苯氧基羧酸除草剂C.3.4(实施方案3.4)。苯氧基羧酸除草剂(组C.3.4)例如由C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,BCPC(2003),以及由TheCompendium of Pesticide Common Names(农药通用名概要),http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
优选的苯氧基羧酸除草剂包括2,4-滴、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸、CMPP(2甲4氯丙酸)、高2甲4氯丙酸(CMPP P)、2甲4氯、2甲4氯丁酸及其盐和酯,尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代的铵盐,尤其是单、二和三C1-C8烷基铵盐,如甲基铵、二甲基铵和异丙基铵盐,单、二和三羟基-C2-C8烷基铵盐,如羟基乙基铵、二(羟基乙基)铵、三(羟基乙基)铵、羟基丙基铵、二(羟基丙基)铵和三(羟基丙基)铵盐,及其酯,尤其是其C1-C8烷基酯,和C1-C4烷氧基-C2-C4烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯。当该物质以酯或盐使用时,应陈述其等同体,这类盐和酯的合适的实例为2,4-滴铵、2,4-滴-丁氧乙酯、2,4-滴-2-丁氧基丙酯、2,4-滴-3-丁氧基丙酯、2,4-滴-丁酯、2,4-滴-二乙基铵、2,4-滴-二甲基铵、2,4-滴-二乙醇胺、2,4-滴-十二烷基铵、2,4-滴乙酯、2,4-滴-2-乙基己酯、2,4-滴-庚基铵、2,4-滴-异丁酯、2,4-滴-异辛酯、2,4-滴-异丙基、2,4-滴-异丙基铵盐、2,4-滴-锂、2,4-滴-1-甲基庚酯、2,4-滴-甲酯、2,4-滴-辛酯、2,4-滴-戊基、2,4-滴-丙基、2,4-滴-钠、2,4-滴-2-四氢呋喃甲酯、2,4-滴-十四烷基铵、2,4-滴-三乙基铵、2,4-滴-三(2-羟基丙基)铵、2,4-滴-三乙醇胺、2甲4氯-丁氧乙酯、2甲4氯-丁酯、2甲4氯-二甲基铵、2甲4氯-二乙醇胺、2甲4氯乙酯、2甲4氯-2-乙基己酯、2甲4氯-异丁酯、2甲4氯-异辛酯、2甲4氯-异丙基、2甲4氯-甲酯、2甲4氯-乙醇胺、2甲4氯-钾、2甲4氯-钠、2甲4氯-三乙醇胺、2,4-滴丙酸-丁氧乙酯、2,4-滴丙酸-二甲基铵、2,4-滴丙酸-乙基铵、2,4-滴丙酸-2-乙基己酯、2,4-滴丙酸-异辛酯、2,4-滴丙酸-甲酯、2,4-滴丙酸-钾、2,4-滴丙酸-钠、精2,4-滴丙酸-二甲基铵、2甲4氯丙酸-二甲基铵、2甲4氯丙酸-二乙醇胺、mecoprop-ethadyl、2甲4氯丙酸-异辛酯、2甲4氯丙酸-甲酯、2甲4氯丙酸-钾、2甲4氯丙酸-钠、2甲4氯丙酸-三乙醇胺、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)-二甲基铵、精2甲4氯丙酸-异丁酯、精2甲4氯丙酸-钾、2甲4氯丁酸-甲酯、2甲4氯丁酸乙酯和2甲4氯丁酸-钠。
在该实施方案的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为2,4-滴或其盐或酯。
在该实施方案的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为2甲4氯或其盐或酯。
在该实施方案的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸或其盐或酯。
在该实施方案的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸或其盐或酯。
在该实施方案的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为2甲4氯丁酸或其盐或酯。
在该实施方案3.4中,pyroxasulfone与苯氧基羧酸除草剂的相对重量比优选为500∶1-1∶500,尤其是250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.3.4的相对重量比优选为1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的第四优选实施方案(实施方案4),本发明除草组合物额外包含至少一种其它除草剂C.4,其为4-羟基苯基丙酮酸加双氧酶抑制剂(HPPD抑制剂)。HPPD抑制剂属于HRAC分类体系的组F2(参见HRAC,Classification of herbicideAccording to Mode of Action(根据作用模式的除草剂分类),http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
属于HPPD抑制剂组的除草剂化合物包括topramezone、tembotrione、异氟草(isoxaflutole)、硝磺酮(mesotrione)和磺草酮(sulcotrione)。
异氟草是熟知的除草剂且可例如以商品名和市购。硝磺酮是熟知的除草剂且可例如以商品名市购。磺草酮是熟知的除草剂且可例如以商品名市购。Topramzeone是熟知的除草剂且可例如以商品名和市购。
在该实施方案4的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为异氟草。
在该实施方案4的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为硝磺酮。
在该实施方案4的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为磺草酮。
在该实施方案4的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为tembotrione。
在该实施方案4的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为topramezone。
在实施方案4的组合物中,pyroxasulfone与除草剂C.4的相对重量比优选为1∶100-100∶1,更优选50∶1-1∶50。除草剂A与除草剂B+除草剂C.4的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,尤其是1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的第5优选实施方案(实施方案5),本发明除草组合物额外包含至少一种其它除草剂C.5,其为八氢番茄红素去饱和酶抑制剂(PDS抑制剂)。PDS抑制剂为具有如下作用模式的化合物,所述作用模式包括在植物中在八氢番茄红素去饱和酶步骤抑制类类胡萝卜素生物合成,并且该抑制剂属于HRAC分类体系的组F1(参见HRAC,Classification ofherbicideAccording to Mode of Action(根据作用模式的除草剂分类),http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
合适的组C.5的PDS抑制剂例如由G.Hamprecht等,″PhytoeneDesaturase inhibitor(八氢番茄红素去饱和酶抑制剂)″,″Modern CropProtection Compounds(现代作物保护化合物)",第1卷,Wiley-VHC2007,第187-211页;EP723960[C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,BCPC(2003)以及由The Compendium of PesticideCommon Names(农药通用名概要)http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
合适的组C.5的PDS抑制剂例如包括哒嗪酮除草剂,如达草灭(norflurazon),吡啶羧酰胺除草剂,如氟苯啶草(flufenican)、吡氟草胺(diflufenican)和氟吡酰草胺(picolinafen),以及不属于共同组的除草剂,如氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟草同(nuridone)、氟咯草酮(flurochloridone)和呋草酮(flurtamone)。根据本发明优选的PDS除草剂选自吡啶羧酰胺除草剂,如氟苯啶草、吡氟草胺和氟吡酰草胺。
在该实施方案5的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为氟吡酰草胺。该化合物例如由EP447004(Shell Int.Res.)已知。
在该实施方案的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为吡氟草胺。该化合物例如由EP53011(May&Baker Ltd.)已知。
该实施方案5的组合物中,pyroxasulfone与除草剂C.5的相对重量比优选为1∶200-200∶1,更优选100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.5的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,尤其是1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
根据本发明的第6优选实施方案(实施方案6),本发明除草组合物额外包含至少一种其它除草剂C.6,其属于植物光合作用中电子转移抑制剂。这些化合物具有如下作用模式,所述作用模式包括抑制植物光合作用的光***II中电子转移(PSII抑制剂)。它们属于HRAC分类体系的组C1-C3(参见HRAC,Classification of herbicideAccording to Mode of Action(根据作用模式的除草剂分类),http;//www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
合适的PSII抑制剂选自:
C.6.1芳基脲除草剂;
C.6.2三嗪(二)酮除草剂;
C.6.3氯代三嗪除草剂;
C.6.4哒嗪酮除草剂;
C.6.5苯基氨基甲酸酯除草剂;
C.6.6腈类除草剂;
C.6.7噻草平(bentazone)及其盐如噻草平钠;和
C.6.8甲硫基三嗪除草剂。
PSII抑制剂例如由K.-W.Münks和K.-H.Miiller″Photosynthesisinhibitors(光合作用抑制剂)″,″Modern Crop Protection Compounds(现代作物保护化合物)″,第1卷,Wiley-VHC2007,第359-400页;C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,BCPC(2003)以及由The Compendium of Pesticide Common Names(农药通用名概要),http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
芳基脲除草剂(C.6.1)例如包括氯溴隆(chlorbromuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(nuometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、利谷隆、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、丁唑隆(tebuthiuron)和thebuthiuron;优选芳基脲除草剂(C.6.1)包括绿麦隆(chiorotoluron)、敌草隆、利谷隆、异丙隆和丁唑隆。
三嗪(二)酮除草剂除草剂(C.6.2)(即三嗪酮和三嗪二酮除草剂)例如包括特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪同(hexazinone)、嗪丁草(isomethiozin)、苯嗪草(metamitron)和赛克津。优选的三嗪(二)酮除草剂(C.6.2)包括六嗪同、苯嗪草和赛克津。
氯代三嗪除草剂(C.6.3)例如包括莠去津、可乐津(chlorazine)、草净津(cyanazine)、环草津(cyprazine)、草止津(eglinazine)、草怕津(ipazine)、麦苏百津(mesoprazine)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)和草达津(trietazine)。优选的氯代三嗪除草剂(C.6.3)包括莠去津、特丁津和西玛津(simazine)。
哒嗪酮除草剂(C.6.4)例如包括溴杀草敏(brompyrazon)、杀草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、杀草敏(oxapyrazon)和比达农(pydanon)。优选的哒嗪酮除草剂为杀草敏(chloridazon)。
苯基氨基甲酸酯除草剂(C.6.5)例如包括异苯敌草(desmedipham)、敌克草(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)和苯敌草乙酯。
腈类除草剂(C.6.6)例如包括糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chioroxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘草腈(iodobonil)和碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯,尤其是在溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chioroxynil)和碘苯腈(ioxynil)的情况下的盐和酯。优选的腈类除草剂为溴苯腈(bromoxynil)。
苯并噻二嗪酮(C.6.7)包括噻草平及其盐,尤其是其碱金属盐,噻草平-钠。
甲硫基三嗪除草剂(C.6.8)例如包括莠灭净、叠氮津(aziprotryne)、硫草净津(cyanatryn)、敌草净(desmetryn)、戊草净(dimethametryn)、盖草津(methoprotryne)、扑草净(prometryn)、西草净(simetryn)和去草净(terbutryn)。优选的甲硫基三嗪除草剂为莠灭净。
在实施方案6的组合物中,pyroxasulfone与除草剂C.6的相对重量比优选为1∶500-500∶1,尤其是1∶250-250∶1,更优选100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.16的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,尤其是1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶5。
特别优选下组除草剂的PSII抑制剂:
-C.6.1,尤其是绿麦隆(chlortoluron)、敌草隆、利谷隆、异丙隆和/或丁唑隆,
-C.6.2,尤其是六嗪同、苯嗪草和/或赛克津,
-C.6.3,尤其是莠去津和/或特丁津,和
-C.6.8,尤其是莠灭净,
及其混合物。
更优选实施方案6的如下组合物,其中PSII抑制剂选自莠去津、特丁津、莠灭净、六嗪同、赛克津、敌草隆、异丙隆及其可农用盐及其混合物。
在该实施方案6的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为六嗪同。
在该实施方案6的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为赛克津。
在该实施方案6的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为敌草隆。
在该实施方案6的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为异丙隆。
在该实施方案6的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为莠去津。
在该实施方案6的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为莠灭净。
在该实施方案6的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为特丁津。
在该实施方案6的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为莠去津和莠灭净的混合物。
在该实施方案6的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为莠去津和赛克津的混合物。
根据本发明第7优选实施方案(实施方案7),本发明除草组合物额外包含至少一种其它除草剂C.7,其为微管蛋白聚集抑制剂(MTA抑制剂)。MTA抑制剂为具有如下作用模式的化合物,该作用包括抑制植物中的微管蛋白聚集,该抑制剂属于HRAC分类体系的组K1(参见HRAC,Classificationof herbicideAccording to Mode of Action(根据作用模式的除草剂分类),http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
MTA抑制剂例如包括二硝基酰苯胺除草剂,如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草,和氟乐灵(trifluralin)、膦酰胺除草剂,如甲基胺草磷(amiprophos-methyl)和草胺磷(butamiphos),吡啶除草剂如氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr),苯甲酰胺除草剂,如拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam),和苯甲酸类除草剂,如敌草索(chlorthal)。在本文中,术语“MTA抑制剂”的含义也包括上述化合物各自的盐、异构体和酯。合适的盐例如为碱金属或碱土金属盐或铵盐或有机铵盐,如钠、钾、铵、异丙基铵盐等。合适的异构体例如为立体异构体,如对映异构体。合适的酯例如为C1-C8(支化或非支化)烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯。
根据本发明优选的MTA抑制剂选自二硝基苯胺除草剂,尤其是氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isoprop alin)、氟烯硝草(methalpropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消、胺硝草、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施(profluralin)和氟乐灵(trifluralin),更优选黄草消、胺硝草和氟乐灵(trifluralin)。二硝基苯胺除草剂例如由US3,257,190:US3,321,292;US3,367,949;C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,BCPC(2003)以及由The Compendium of Pesticide CommonNames(农药通用名概要),http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
在实施方案7的组合物中,pyroxasulfone与除草剂C.7的相对重量比优选为1∶500-100∶1,更优选50∶1-1∶300。除草剂A与除草剂B+除草剂C.7的相对重量比优选为1500∶1-1∶100,尤其是1000∶1-1∶80,更优选500∶1-1∶50。
在该实施方案7的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为黄草消。
在该实施方案7的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为胺硝草。
在该实施方案7的特别优选的组合物中,pyroxasulfone与二硝基苯胺除草剂的相对重量比优选为100∶1-1∶500,更优选50∶1-1∶300。除草剂A与除草剂B+除草剂C.7的相对重量比优选为1500∶1-1∶100,尤其是1000∶1-1∶80,更优选500∶1-1∶80。
根据本发明的第8优选实施方案(实施方案8),本发明除草组合物额外包含至少一种其它除草剂C.8,其为VLCFA合成抑制剂(VLCFA抑制剂)。VLCFA抑制剂为具有如下作用模式的化合物,所述作用模式包括在植物中抑制VLCA合成和/或抑制细胞***,其属于HRAC分类体系的组K3(参见HRAC,Classification of herbicideAccording to Mode of Action(根据作用模式的除草剂分类),http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
VLCFA抑制剂例如包括:
C.8.1氯乙酰胺类除草剂,如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor),
C.8.1氧乙酰胺除草剂,如氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet),
C.8.3乙酰胺类除草剂,如草乃敌(diphenamid)、草萘胺(napropamide)和萘丙胺(naproanilide),
C.8.3四唑啉酮除草剂,如四唑草胺(fentrazamide),以及
C.8.4不属于共同组的VLCFA-除草剂,如莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)和哌草磷(piperophos)。
在本文中,术语“VLCFA抑制剂”的含义也包括上述化合物各自的盐、异构体和酯。合适的盐例如为碱金属或碱土金属盐或铵盐或有机铵盐,如钠、钾、铵、异丙基铵盐等。合适的异构体例如为立体异构体,如对映异构体。合适的酯例如为C1-C8(支化或非支化)烷基酯,如甲基酯、乙基酯、异丙基酯。
根据实施方案8的优选VLCFA抑制剂选自氯乙酰胺类除草剂(实施方案8.1),尤其是乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙草胺、烯草胺、异丙甲草胺,和异丙甲草胺-S(metolachlor-S)和氧乙酰胺除草剂(实施方案8.2),尤其是氟噻草胺。
在实施方案8的组合物中(以及在实施方案8.1和8.2的组合物中),pyroxasulfone与除草剂C.8的相对重量比优选为1∶250-250∶1,尤其是1∶200-200∶1,更优选150∶1-1∶150。除草剂A与除草剂B+除草剂C.8的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,更优选1000∶1-1∶10。
在实施方案8.1的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为乙草胺。
在实施方案8.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为克草胺。
在实施方案8.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为噻吩草胺。
在实施方案8.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为精噻吩草胺。
在实施方案8.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为吡草胺。
在实施方案8.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为异丙草胺。
在实施方案8.2的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为氟噻草胺。
在该实施方案8的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为至少一种VLCFA抑制剂除草剂,尤其是至少一种氯乙酰胺类除草剂和/或至少一种氧乙酰胺除草剂,与至少一种组C.3,尤其是组C.3.1,如麦草畏或其盐,或组C.3.2,如喹草酸或其盐的除草剂(实施方案8.3),和/或与异恶草酮(clomazone)(实施方案8.4)的混合物。在实施方案8.3和8.4的这些优选组合物中,氯乙酰胺类除草剂优选选自乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草胺。在这些优选组合物中,氧乙酰胺除草剂优选为氟噻草胺。
在实施方案8.3的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为喹草酸或其盐与吡草胺的混合物。
在实施方案8.3的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为麦草畏或其盐与吡草胺的混合物。
在实施方案8.3的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为麦草畏或其盐与氟噻草胺的混合物。
在实施方案8.3的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为麦草畏或其盐与精噻吩草胺的混合物,其任选包含PSII抑制剂除草剂,如莠去津或赛克津。
在实施方案8.4的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为异恶草酮与吡草胺的混合物。
在实施方案8.4的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为异恶草酮与精噻吩草胺的混合物。
在实施方案8.3中,pyroxasulfone与除草剂C.8+C.3的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.3+除草剂C.8的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在实施方案8.4中,pyroxasulfone与除草剂C.8+异恶草酮的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+异恶草酮+除草剂C.8的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为VLCFA抑制剂,尤其是氧乙酰胺和/或氯乙酰胺类,与至少一种PSII抑制剂,尤其是选自组C.6.1、C.6.2、C.6.3和C.6.8的抑制剂的混合物(实施方案8.5)。
在实施方案8.5的优选组合物中,氯乙酰胺类除草剂优选选自乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草胺。在这些优选组合物中,氧乙酰胺除草剂优选为氟噻草胺。
在实施方案8.5的优选组合物中,PSII抑制剂优选选自莠去津、特丁津、莠灭净、六嗪同、赛克津、敌草隆、异丙隆。
在实施方案8.5的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为精噻吩草胺与至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂的混合物。
在实施方案8.5的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为吡草胺与至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂的混合物。
在实施方案8.5的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为甲草胺与至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂的混合物。
在实施方案8.5的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为氟噻草胺与至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂的混合物。
在实施方案8.5中,pyroxasulfone与除草剂C.8+C.6的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.6+除草剂C.8的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为VLCFA抑制剂,尤其是氧乙酰胺和/或氯乙酰胺类,至少一种生长素除草剂C.3,尤其是组C.3.1、C.3.2和/或C.3.4的除草剂,与至少一种PSII抑制剂,尤其是选自C.6.1、C.6.2、C.6.3和C.6.8的抑制剂的混合物(实施方案8.6)。
在实施方案8.6的优选组合物中,生长素除草剂C.3为至少一种组C.3.1的苯甲酸类除草剂,如麦草畏或其盐,或组C.3.2的喹啉羧酸除草剂,如喹草酸或其盐。
在实施方案8.6的优选组合物中,氯乙酰胺类除草剂优选选自乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草胺。在这些优选组合物中,氧乙酰胺除草剂优选为氟噻草胺。
在实施方案8.6的优选组合物中,PSII-抑制剂优选选自莠去津、特丁津、莠灭净、六嗪同、赛克津、敌草隆、异丙隆。
在实施方案8.6的优选组合物中,除草剂C包含或尤其为精噻吩草胺,至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂,与生长素除草剂,尤其是苯甲酸类除草剂,如麦草畏的混合物。
在实施方案8.6的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为吡草胺,至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂,与生长素除草剂,尤其是苯甲酸类除草剂,如麦草畏的混合物。
在实施方案8.6的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为甲草胺,至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂,与生长素除草剂,尤其是苯甲酸类除草剂,如麦草畏的混合物
在实施方案8.6的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为氟噻草胺,至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂,与生长素除草剂,尤其是苯甲酸类除草剂,如麦草畏的混合物。
在实施方案8.6中,pyroxasulfone与除草剂C.8+C.6+C.3的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.3+除草剂C.6+除草剂C.8的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为VLCFA抑制剂,尤其是氧乙酰胺和/或氯乙酰胺类,与至少一种选自组C.2.1和C.2.2的原卟啉原氧化酶抑制剂的混合物(实施方案8.7)。
在实施方案8.7的优选组合物中,PPO抑制剂除草剂选自嘧啶二酮除草剂,尤其是苯嘧磺草胺或其盐。
在实施方案8.7的优选组合物中,氯乙酰胺类除草剂优选选自乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草胺。在这些优选组合物中,氧乙酰胺除草剂优选为氟噻草胺。
在实施方案8.7中,pyroxasulfone与除草剂C.2+C.8的相对重量比优选为200∶1-1∶200,更优选100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.2+除草剂C.8的相对重量比优选为1000∶1-1∶10,更优选500∶1-1∶10。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为VLCFA抑制剂,尤其是氧乙酰胺和/或氯乙酰胺类,与至少一种HPPD抑制剂的混合物(实施方案8.8)。
在实施方案8.8的优选组合物中,HPPD抑制剂除草剂选自topramezone、tembotrione、异氟草、硝磺酮和磺草酮或其盐。
在实施方案8.8的优选组合物中,氯乙酰胺类除草剂优选选自乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草胺。在这些优选组合物中,氧乙酰胺除草剂优选为氟噻草胺。
在实施方案8.8中,pyroxasulfone与除草剂C.4+C.8的相对重量比优选为200∶1-1∶200,更优选100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.4+除草剂C.8的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,更优选1000∶1-1∶10。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为VLCFA抑制剂,尤其是氧乙酰胺和/或氯乙酰胺类,至少一种HPPD抑制剂除草剂C.4与至少一种PSII抑制剂,尤其是选自组C.6.1、C.6.2、C.6.3和C.6.8的抑制剂的混合物(实施方案8.9)。
在实施方案8.9的优选组合物中,HPPD抑制剂除草剂选自topramezone、tembotrione、异氟草、硝磺酮和磺草酮或其盐。
在实施方案8.9的优选组合物中,氯乙酰胺类除草剂优选选自乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草胺。在这些优选组合物中,氧乙酰胺除草剂优选为氟噻草胺。
在实施方案8.9的优选组合物中,PSII-抑制剂优选选自莠去津、特丁津、莠灭净、六嗪同、赛克津、敌草隆、异丙隆和丁唑隆(terbuthiuron)。
在实施方案8.9的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为精噻吩草胺,至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂,和HPPD抑制剂除草剂,尤其是topramezone的混合物。
在实施方案8.9的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为吡草胺,至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂,与HPPD抑制剂除草剂,尤其是topramezone的混合物。
在实施方案8.9的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为甲草胺,至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂,与HPPD抑制剂除草剂,尤其是topramezone的混合物。
在实施方案8.9的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为氟噻草胺,至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂,与HPPD抑制剂除草剂,尤其是topramezone的混合物。
在实施方案8.9中,pyroxasulfone与除草剂C.8+C.6+C.4的相对重量比优选为200∶1-1∶500,更优选100∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.4+除草剂C.6+除草剂C.8的相对重量比优选为1500∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为VLCFA抑制剂,尤其是氧乙酰胺和/或氯乙酰胺类,和至少一种微管蛋白抑制剂除草剂的混合物(实施方案8.10)。
在实施方案8.10的优选的组合物中,MTA抑制剂除草剂(除草剂C.7)选自二硝基苯胺类,尤其是胺硝草。
在实施方案8.10的优选的组合物中,氯乙酰胺类除草剂优选选自乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草胺。在这些优选组合物中,氧乙酰胺除草剂优选为氟噻草胺。
在实施方案8.10中,pyroxasulfone与除草剂C.7+C.8的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.7+除草剂C.8的相对重量比优选为1500∶1-1∶50,更优选1000∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为咪唑啉酮除草剂或其盐和至少一种PSII抑制剂,尤其是选自组C.6.1、C.6.2、C.6.3和C.6.8的抑制剂的混合物(实施方案9)。
在实施方案9的优选的组合物中,咪唑啉酮除草剂优选选自咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟及其盐和酯,及其混合物,尤其是咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟和咪草烟及其盐和酯,及其混合物,尤其是咪草啶酸与灭草烟和/或咪草烟的混合物和甲基咪草烟与灭草烟和/或咪草烟的混合物。
在实施方案9的优选的组合物中,PSII-抑制剂优选选自莠去津、特丁津、莠灭净、六嗪同、赛克津、敌草隆、异丙隆。
在实施方案9中,pyroxasulfone与除草剂C.1.1+C.6的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.1.1+除草剂C.6的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为HPPD-抑制剂除草剂或其盐与至少一种PSII抑制剂,尤其是选自组C.6.1、C.6.2、C.6.3和C.6.8的抑制剂的混合物(实施方案10)。
在实施方案10的优选的组合物中,HPPD-抑制剂除草剂优选选自异氟草、硝磺酮、tembotrione、磺草酮和tropamezone及其盐以及它们的混合物。
在实施方案9的优选的组合物中,PSII-抑制剂优选选自莠去津、特丁津(terbuthylazin)、莠灭净、六嗪同、赛克津、敌草隆、异丙隆。
在实施方案10中,pyroxasulfone与除草剂C.4+C.6的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.4+除草剂C.8的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为ALS-抑制剂除草剂,尤其是咪唑啉酮除草剂或其盐与至少一种原卟啉原氧化酶抑制剂,尤其是选自组C.2.1和C.2.2、C.2.5、C.2.6和C.2.7的抑制剂的混合物(实施方案11)。
在实施方案11的优选的组合物中,咪唑啉酮除草剂优选选自咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟及其盐和酯,及其混合物,尤其是咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟和咪草烟及其盐和酯,及其混合物,尤其是咪草啶酸与灭草烟和/或咪草烟的混合物和甲基咪草烟与灭草烟和/或咪草烟的混合物。
在实施方案11的优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自嘧啶二酮除草剂,尤其是苯嘧磺草胺或其盐。
在实施方案11的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.1b或C.2.1c的嘧啶二酮除草剂,尤其是其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基的式C.2.1b化合物,和其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基的式C.2.1c化合物,
在实施方案11的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.5,尤其是式C2.5a的吡唑除草剂,更优选如下式C.2.5a化合物,其中
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基。
在实施方案11的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.6的三嗪二酮除草剂,尤其是其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基的式C.2.6化合物。
在实施方案11的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.7的二羧酰胺除草剂,尤其是式C.2.7a化合物。
在实施方案11中,pyroxasulfone与除草剂C.1.1+C.2的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.1.1+除草剂C.2的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为生长素除草剂或其盐(除草剂C.3)与至少一种原卟啉原氧化酶抑制剂,尤其是选自组C.2.1、C.2.2、C.2.5、C.2.6和C.2.7的抑制剂的混合物(实施方案12)。
在实施方案12的优选的组合物中,生长素除草剂为组C.3.1的苯甲酸类除草剂,如麦草畏或其盐,或组C.3.2的除草剂,如喹草酸或其盐。
在实施方案12的优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自嘧啶二酮除草剂,尤其是苯嘧磺草胺或其盐。
在实施方案12的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.1b或C.2.1c的嘧啶二酮除草剂,尤其是其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基的式C.2.1b化合物,和其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基的式C.2.1c化合物。
在实施方案12的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.5,尤其是式C2.5a的吡唑除草剂,更优选如下式C.2.5a化合物,其中
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基。
在实施方案12的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.6的三嗪二酮除草剂,尤其是其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基的式C.2.6化合物。
在实施方案12的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.7的二羧酰胺除草剂,尤其是式C.2.7a化合物。
在实施方案12中,pyroxasulfone与除草剂C.1.1+C.2的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.1.1+除草剂C.2的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为PPO抑制剂,尤其是组C.2.1和/或C.2.2和/或C.2.5和/或C.2.5和/或C.2.7的PPO抑制剂与至少一种PSII抑制剂,尤其是选自组C.6.1,C.6.2,C.6.3和C.6.8的PSII抑制剂和任选一种或多种生长素除草剂C.3,尤其是组C.3.1,C.3.2和/或C.3.4的除草剂的混合物(实施方案13)。
在实施方案13的优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自嘧啶二酮除草剂,尤其是苯嘧磺草胺或其盐。
在实施方案13的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.1b或C.2.1c的嘧啶二酮除草剂,尤其是其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基的式C.2.1b化合物和其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基的式C.2.1c化合物。
在实施方案13的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.5,尤其是式C2.5a的吡唑除草剂,更优选如下式C.2.5a化合物,其中
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基。
在实施方案13的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.6的三嗪二酮除草剂,尤其是其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基的式C.2.6化合物。
在实施方案13的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.7的二羧酰胺除草剂,尤其是式C.2.7a的化合物。
在实施方案13的优选的组合物中,PSII-抑制剂优选选自莠去津、特丁津、莠灭净、六嗪同、赛克津、敌草隆、异丙隆。
在实施方案13的优选的组合物中,任选的生长素除草剂C.3为至少一种组C.3.1的苯甲酸类除草剂,如麦草畏或其盐,或组C.3.2的喹啉羧酸除草剂,如喹草酸或其盐。
在实施方案13的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为苯嘧磺草胺,至少一种选自莠去津、赛克津和特丁津的PSII抑制剂,和生长素除草剂,尤其是苯甲酸类除草剂,如麦草畏的混合物。
在实施方案13中,pyroxasulfone与除草剂C.2+C.6或C.2+C.6+C.3的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.2+除草剂C.6或除草剂C.2+除草剂C.3+除草剂C.6的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为PDS抑制剂,尤其是吡啶羧酰胺除草剂与至少一种微管蛋白抑制剂的除草剂的混合物(实施方案14)。
在实施方案14的优选的组合物中,MTA抑制剂除草剂(除草剂C.7)选自二硝基苯胺类,尤其是胺硝草。
在实施方案14的优选的组合物中,PDS除草剂选自吡啶羧酰胺除草剂,尤其是氟苯啶草、吡氟草胺和氟吡酰草胺,更优选氟吡酰草胺。
在实施方案14中,pyroxasulfone与除草剂C.5+C.7的相对重量比优选为200∶1-1∶200,更优选100∶1-1∶100。除草剂A与除草剂B+除草剂C.7+除草剂C.5的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为HPPD-抑制剂除草剂与至少一种原卟啉原氧化酶抑制剂,尤其是选自组C.2.1和C.2.2、C.2.5、C.2.6和C.2.7的原卟啉原氧化酶抑制剂的混合物(实施方案15)。
在实施方案15的优选的组合物中,HPPD-抑制剂除草剂选自topramezone、tembotrione、异氟草、硝磺酮和磺草酮及其盐。
在实施方案15的优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自嘧啶二酮除草剂,尤其是苯嘧磺草胺或其盐。
在实施方案15的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.1b或C.2.1c的嘧啶二酮除草剂,尤其是其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基的式C.2.1b化合物和其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基的式C.2.1c化合物。
在实施方案15的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.5,尤其是式C2.5a的吡唑除草剂,更优选如下式C.2.5a化合物,其中
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基。
在实施方案15的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.6三嗪二酮除草剂,尤其是其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基的式C.2.6化合物。
在实施方案15的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.7的二羧酰胺除草剂,尤其是式C.2.7a的化合物。
在实施方案15中,pyroxasulfone与除草剂C.4+C.2的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.1.1+除草剂C.2的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为微管蛋白-抑制剂除草剂与至少一种原卟啉原氧化酶抑制剂,尤其是选自组C.2.1和C.2.2、C.2.5、C.2.6和C.2.7的原卟啉原氧化酶抑制剂的混合物(实施方案16)。
在实施方案16的优选的组合物中,微管蛋白-抑制剂除草剂选自二硝基苯胺除草剂,尤其选自氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消、胺硝草、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施(profluralin)和氟乐灵(trifluralin),更优选选自黄草消、胺硝草和氟乐灵(trifluralin)。
在实施方案16的优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自嘧啶二酮除草剂,尤其是苯嘧磺草胺或其盐。
在实施方案16的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.1b或C.2.1c的嘧啶二酮除草剂,尤其是其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基的式C.2.1b化合物和其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基的式C.2.1c化合物。
在实施方案16的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.5,尤其是式C2.5a的吡唑除草剂,更优选如下式C.2.5a化合物,其中
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基。
在实施方案16的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.6三嗪二酮除草剂,尤其是其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基的式C.2.6化合物。
在实施方案16的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.7的二羧酰胺除草剂,尤其是式C.2.7a的化合物。
在实施方案16中,pyroxasulfone与除草剂C.7+C.2的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.1.1+除草剂C.2的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在本发明的其它优选组合物中,除草剂C包含或尤其为VLCFA抑制剂除草剂与至少一种原卟啉原氧化酶抑制剂,尤其是选自组C.2.1和C.2.2、C.2.5、C.2.6和C.2.7的原卟啉原氧化酶抑制剂的混合物(实施方案16)。
在实施方案17的优选组合物中,除草剂C选自氯乙酰胺类除草剂(实施方案17.1),尤其是乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙草胺、烯草胺、异丙甲草胺,和异丙甲草胺-S和氧乙酰胺除草剂(实施方案17.2),尤其是氟噻草胺。
在实施方案17的组合物中(以及在实施方案17.1和17.2的组合物中),pyroxasulfone与除草剂C.8的相对重量比优选为1∶250-250∶1,尤其是1∶200-200∶1,更优选150∶1-1∶150。除草剂A与除草剂B+除草剂C.8的相对重量比优选为1500∶1-1∶20,更优选1000∶1-1∶10。
在实施方案17.1的特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为乙草胺。
在实施方案17.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为克草胺。
在实施方案17.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为噻吩草胺。
在实施方案17.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为精噻吩草胺。
在实施方案17.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为吡草胺。
在实施方案17.1的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为异丙草胺。
在实施方案17.2的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为氟噻草胺。
在实施方案17的优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自嘧啶二酮除草剂,尤其是苯嘧磺草胺或其盐。
在实施方案17的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.1b或C.2.1c的嘧啶二酮除草剂,尤其是其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为环丙基甲基的式C.2.1b化合物和其中R2为氟,R4为氯,R5为甲基和R3a为三氟甲基的式C.2.1c化合物。
在实施方案17的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.5,尤其是式C2.5a的吡唑除草剂,更优选如下式C.2.5a化合物,其中
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为氯和R3a为乙基,
-R2为氟,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基,或
-R2为氯,R4为氯,R5为甲基,R6为二氟甲氧基,R7为溴和R3a为乙基。
在实施方案17的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.6的三嗪二酮除草剂,尤其是其中变量Y为S,R23为氟,R24为炔丙基,R25为甲基和R26为甲基的式C.2.6化合物。
在实施方案17的其它优选的组合物中,PPO抑制剂除草剂选自式C.2.7的二羧酰胺除草剂,尤其是式C.2.7a化合物。
在实施方案17中,pyroxasulfone与除草剂C.7+C.2的相对重量比优选为500∶1-1∶500,更优选250∶1-1∶250。除草剂A与除草剂B+除草剂C.1.1+除草剂C.2的相对重量比优选为1000∶1-1∶50,更优选500∶1-1∶30。
在实施方案17的其它优选的组合物中,组合物额外含有至少一种组C.3,尤其是组C.3.1的除草剂,如麦草畏或其盐,或组C.3.2的除草剂,如喹草酸或其盐(实施方案17.3)和/或异恶草酮(实施方案17.4)。在实施方案17.3和17.4的这些优选组合物中,VLCFA-抑制剂优选选自氯乙酰胺类除草剂,尤其是选自乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草胺。在这些优选组合物中,氧乙酰胺除草剂优选为氟噻草胺。
在实施方案17.3的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为PPO抑制剂、喹草酸或其盐与吡草胺的混合物。
在实施方案17.3的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为PPO抑制剂、麦草畏或其盐与吡草胺的混合物。
在实施方案17.3的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为PPO抑制剂、麦草畏或其盐与氟噻草胺的混合物。
在实施方案17.3的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为PPO抑制剂、麦草畏或其盐和精噻吩草胺的混合物,其任选包含PSII抑制剂除草剂,如莠去津或赛克津。
在实施方案17.4的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为PPO抑制剂、异恶草酮与吡草胺的混合物。
在该实施方案8.4的其它特别优选的组合物中,除草剂C包含或尤其为PPO抑制剂、异恶草酮与精噻吩草胺的混合物。
合适组合物的实例示于下表1:
*可以以其盐形式施用
本发明组合物也可包含一种或多种安全剂作为组分d)。安全剂也称作除草剂安全剂,其为当与特定作用的除草剂联合施用时在某些情况下导致更好的作物植物相容性的有机化合物。一些安全剂本身是除草活性的。在这些情况下,安全剂在作物植物中起解毒剂或拮抗剂的作用并因此降低或甚至防止对作物植物的损害。然而,在本发明组合物中,通常并不需要安全剂。因此,本发明的优选实施方案涉及不合或基本(即基于除草剂A和除草剂B的总量小于1重量%)不合安全剂的组合物。
可用于本发明组合物的合适的安全剂由现有技术已知,例如由如下文献已知:
The Compendium0f Pesticide Common Names(农药通用名概要)(http;//www.alanwood.net/pesticides/);
Farm Chemicals Handbook(农业化学品手册),2000,第86卷,MeisterPublishing C omp any,2000;
B.Hock,C.Fedtke,R.R.Schmidt,Herbizide,Georg Thieme Verlag,Stuttgart1995;
w.H.Ahrens,herbicide Handbook(除草剂手册),第7版,WeedScience Society of America,1994;和
K.K.Hatzios,herbicide Handbook(除草剂手册),第7版增补版,Weed Science Society of America,1998。
安全剂包括解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯恶唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、mephenate、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-唑烷、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷和解草腈(oxabetrinil)及其可农用盐以及在它们具有羧基的情况下,它们的可农用衍生物。2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-唑烷[CAS号52836-31-4]也以名称R-29148已知。4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷[CAS号71526-07-03]也以名称AD-67和MON4660已知。
作为安全剂,本发明组合物特别优选包含至少一种选自如下的化合物:解草酮、喹氧乙酸、cyprosulfamide、抑害胺、解草唑、解草啶、肟草安、解草呋、双苯恶唑酸、吡咯二酸、萘二甲酸酐、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-唑烷和4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷和解草腈;及其可农用盐,以及在化合物具有COOH基团的情况下,如下所定义的可农用衍生物。
本发明的优选实施方案涉及施用不合或基本不含(即基于至少一种除草剂A和除草剂B和任选除草剂C的总量小于1重量%)安全剂的组合物。
本发明组合物适用于防治大量有害植物,包括单子叶杂草,尤其是一年生杂草,如禾本科杂草(grasses),其包括稗(Echinochloa)属,如稗(Echinochloa crusgalli var.crus-galli),马唐属,如马唐(Digitariasanguinalis),狗尾草属(Setaria),如狗尾草(Setaria viridis)和大狗尾草(Setaria faberii),高粱属(Sorghum),如石茅高粱(Sorghum halepensePers.),燕麦属(Avena),如野燕麦(野燕麦(Avena fatua)),蒺藜草属(Cenchrus),如蒺藜草(Cenchrus echinatus),雀麦属(Bromus),黑麦草属(Lolium),虉草属(Phalaris),野黍属(Eriochloa),黍属(Panicum),臂形草属(Brachiaria),一年生早熟禾(Poa annua),鼠尾看麦娘(Alopecurusmyosuroides),柱穗山羊草(Aegilops cylindrical),偃麦草(Agropyronrepens),阿披拉草(Apera spica-venti),牛筋草(Eleusine indica),狗牙根(Cynodon dactylon)等。
本发明组合物还适用于防治大量双子叶杂草,尤其是阔叶杂草,其包括蓼属(Polygonum)属,如野荞麦(Polygonum convolvolus),苋属(Amaranthus),如马齿苋(Amaranthus retroflexus),藜属(Chenopodium),如藜(Chenopodium album L.),黄花稔(Sida)属,如刺黄花稔(Sida spinosaL.),豚草属(Ambrosia),如普通豚草(Ambrosia artemisiifolia),刺苞果(Acanthospermum)属,春黄菊属(Anthemis),Atriplex属,蓟属(Cirsium),旋花属(Convolvulus),白酒草(Conyza)属,决明属(Cassia),鸭跖草(Commelina)属,曼陀罗属(Datura),大戟(Euphorbia)属,天竺葵(Geranium)属,牛滕菊属(Galinsoga),牵牛花(番薯属(Ipomoea)),野芝麻属(Lamiam),锦葵属(Malva),母菊属(Matricaria),Sysimbrium属,茄属(Solanum),苍耳属(xanthium),婆婆纳属(Veronica),堇菜属(Viola),普通繁缕(繁缕(Stellaria media)),苘麻(Abutilon theophrasti),高田菁(Sesbania exaltataCory),有距单花葵(Anoda cristata),三叶针草(Bidens pilosa),田芥菜(Brassica kaber),荠菜(Capsella bursa-pastoris),矢车菊(Centaureacyanus),鼬瓣花(Galeopsis tetrahit),猪殃殃,向日葵(Helianthus annuus),金钱草(Desmodium tortuosum),地肤(Kochia scoparia),一年生山靛(Mercurialis annua),勿忘草(Myosotis arvensis),虞美人(Papaver rhoeas),野萝卜(Raphanus raphanistrum),钾猪毛菜(Salsola kali),野欧白芥(Sinapis arvensis),苦卖菜(Sonchus arvensis),菥蓂(Thlaspi arvense),小万寿菊(Tagetes minuta),墨苜蓿(Richardia brasiliensis)等。
本发明组合物还适用于防治大量一年生和多年生莎草杂草,其包括莎草属(Cyperus),如香附子(Cyperus rotundus L.),油莎草(Cyperusesculentus L.),姬莎草(Cyperus brevifolius H.),黄颖莎草(Cyperusmicroiria Steud),碎米莎草(Cyperus iria L.)等。
本发明组合物特别可用于所谓的烧荒程序,尤其是种植前烧荒程序,即在种植作物或作物出苗前,将本发明组合物施用于其中将种植作物的场所。
因此,本发明还涉及一种烧荒处理作物中不希望的植被的方法,其包括在种植作物或作物出苗之前将如下组分施用于其中将种植作物的场所:
a)至少一种选自草甘膦、草铵膦及其盐的除草剂A,和
b)除草剂B,其为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-一氢-5,5-二甲基-1,2-唑。
在本发明的烧荒处理中,可额外将至少一种如上所定义的选自组C.1-C.8的其它除草剂C与除草剂A和B一起施用。术语“一起施用”包括同时和依次施用。同样,施用组合物并不必然意味着化合物A、B和任选C必须作为单个配制剂或作为桶混物施用,而是组合物包括除草剂A和B和任选C的分开的配制剂,这些配制剂可作为单个桶混物施用或经由分开的施用措施施用。在任何情况下,可将至少一种除草剂A、除草剂B和一种或多种任选除草剂C同时或依次施用。
然而,也可在作物播种或甚至出苗之后将除草剂C用于烧荒处理。
可以但并不是必须的是,将除草剂A、B和任选C配制在单个配制剂中。通常在施用之前,将除草剂A和B和任选C组合为桶混物。然而,也可提供除草剂B和任选除草剂C的预混物并可将该预混物与至少一种除草剂A结合。
本发明组合物可通过熟练技术人员熟知的技术以常规方式施用。合适的技术包括喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。施用形式以熟知的方式取决于意欲的目的;在任何情况下它们应确保本发明活性成分的最佳可能分布。
组合物主要通过喷雾,尤其是叶面喷雾组合物的活性成分的含水稀释液而施用至场所。施用可通过常规喷雾技术进行,例如使用水作为载体并且喷雾液的施用率为约10-2000l/ha或50-1000l/ha(例如100-500l/ha)。低容量和超低容量法施用除草组合物也是可能的,正如它们以微颗粒形式施用一样。
若活性成分不能被某些作物植物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾装置喷雾除草组合物以使敏感作物植物的叶子尽可能不接触,而活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。
组合物可出苗前或出苗后施用,即在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后施用。
当将组合物用于烧荒程序时,它们可在播种(种植)作物植物之前或之后但在作物植物出苗之前施用。组合物优选在播种作物植物之前施用。对于烧荒,组合物通常在种植作物之前至多9个月,经常至多6个月,优选至多4个月的日期施用。可在作物植物出苗之前至多1天,优选在播种/种植作物植物之前的日期,优选种植之前至少1天,优选至少2天,尤其是至少4天的日期,或出苗之前6个月至1天,尤其是4个月至2天,更优选4个月至4天进行烧荒施用。当然可在所述时间范围内重复烧荒施用一次或多次,如一次、两次、三次、四次或五次。
在本发明的烧荒处理中,在作物植物出苗之前,尤其是在播种之前在上述时间范围内,将至少一种除草剂A和除草剂B施用至作物植物的田间。在该烧荒处理的特定实施方案中,也在该时间范围内施用一种或多种除草剂C。在该特定实施方案中,也可在种植或播种作物之后或甚至在作物出苗之后,优选在作物出苗之后达12周的日期额外施用一种或多种除草剂C和任选其它pyroxasulfone。在该烧荒处理的另一特定实施方案中,仅在种植或播种作物之后或甚至在作物出苗之后,优选在作物出苗之后达12周的日期施用一种或多种除草剂C和任选其它pyroxasulfone。
本发明组合物的特别的优点在于它们具有非常好的出苗后除草剂活性,即它们对出苗的不希望的植物显示良好的除草活性。因此,在本发明的优选实施方案中,将组合物出苗后施用,即在不希望的植物出苗之中和/或之后施用。特别有利的是,当不希望的植物开始叶发育直至开花时出苗后施用本发明混合物。该组合物特别可用于防治已经发育到难以用常规烧荒组合物防治的阶段的不希望的植被,所述阶段即为当杂草个体高于10cm(4英寸),或甚至高于15cm(6英寸)和/或重度杂草群落。
在植物出苗后处理的情况下,本发明除草混合物或组合物优选通过叶面施用而使用。
施用可例如通过用水作为载体的喷雾技术进行,其中喷雾混合物的用量通常为10-2000l/ha,尤其是50-1000l/ha。
纯活性化合物,即pyroxasulfone、除草剂A和任选除草剂C的组合物的所需施用率取决于不希望的植被的密度、植物的发育阶段、使用组合物的场所的气候条件以及施用方法。组合物的施用率(pyroxasulfone、除草剂A和任选其它活性成分的总量)通常为55-6000g/ha,优选100-5000g/ha,200-4000g/ha,更优选300-3000g/ha活性成分。
除草剂A的施用率通常为50-3000g/ha,优选100-2000g/ha或200-1500g/ha活性物质。
Pyroxasulfone的施用率通常为1-500g/ha,优选5-400g/ha或20-300g/ha活性物质。
除草剂C的施用率(除草剂C的总量)通常为0.5-5000g/ha,优选1-4000g/ha或2-3000g/ha活性物质。
除草剂C.1的施用率(除草剂C.1的总量)通常为0.5-1000g/ha,优选1-500g/ha或2-250g/ha活性物质。除草剂C.1.1的施用率(除草剂C.1.1的总量)优选为1-1000g/ha,更优选5-500g/ha或10-250g/ha活性物质。
除草剂C.2的施用率(除草剂C.2的总量)通常为1-5000g/ha,优选5-2500g/ha或10-2000g/ha活性物质。除草剂C.2.1的施用率(除草剂C.2.1的总量)优选为1-500g/ha,更优选5-500g/ha或10-250g/ha活性物质。除草剂C.2.2的施用率(除草剂C.2.2的总量)优选为1-1000g/ha,更优选10-750g/ha,最优选20-500g/ha活性物质(a.s.)。
除草剂C.3的施用率(除草剂C.3的总量)通常为1-3000g/ha,优选5-2000g/ha或10-1500g/ha活性物质。
除草剂C.5的施用率(除草剂C.5的总量)通常为5-4000g/ha,优选10-2500g/ha或20-1000g/ha活性物质。吡啶羧酰胺除草剂的施用率优选为5-500g/ha,更优选10-400g/ha,尤其是20-250g/ha活性物质。
除草剂C.6的所需施用率(除草剂C.6的总量)通常为10-5000g/ha,优选20-4000g/ha或50-3000g/ha活性物质。
除草剂C.7的施用率(除草剂C.7的总量)通常为10-4000g/ha,优选50-3000g/ha或100-2500g/ha活性物质。二硝基苯胺的施用率优选为10-4000g/ha,更优选50-3000g/ha或100-2500g/ha活性物质。
除草剂C.8的施用率(除草剂C.8的总量)通常为10-5000g/ha,优选20-4000g/ha或50-3000g/ha活性物质。
如果施加的话,安全剂的施用率通常为1-5000g/ha,优选2-5000g/ha或5-5000g/ha活性物质。优选不施加或基本不施加安全剂,因此施用率低于5g/ha,尤其是低于2g/ha或低于1g/ha。
本发明组合物适用于对抗/防治其中应种植有用植物(即作物)的田间的普通有害植物。本发明组合物通常适用于在如下作物的田间烧荒不希望的植被:
-谷类作物,例如包括:
-禾谷类(小粒谷物(small grain crops)),如小麦(Triticum aestivum)和小麦类作物,如硬粒小麦(T.durum),一粒小麦(T.monococcum),二粒小麦(T.dicoccon)和斯卑尔脱小麦(T.spelta),黑麦(Secale cereale),黑小麦(Tritiosecale),大麦(Hordeum vulgare);
-玉米(玉米;玉蜀黍(zea mays));
-高粱(如甜高粱(Sorghum bicolour));
-稻(Oryza)属,如水稻(Oryza sativa)和非洲水稻(Oryza glaberrima);和
-甘蔗;
-豆科(Fabaceae),例如包括大豆(Glycine max.),花生(Arachishypogaea)和豆类作物,如豌豆(包括豌豆(Pisum sativum)、鸽子豌豆(pigeonpea)和豇豆),菜豆(包括蚕豆(Vicia faba)),黑花豇豆属(Vigna)和黑色菜豆属(Phaseolus))以及扁豆(兵豆(lens culinaris var.));
-十字花科,例如包括卡诺拉(Brassica napus),甘蓝型油菜(OSR,Brassica napus),甘蓝(B.oleracea var.),芥菜如芥菜(B.juncea)、白菜(B.campestris)、塌棵菜(B.narinosa)、黑芥(B.nigra)和地中海野芫菁(B.tournefortii);以及芜菁(Brassica rapa var.);
-其它阔叶作物,例如包括向日葵、棉花、亚麻、亚麻子、糖用甜菜、土豆和西红柿;
-TNV-作物(TNV:树、坚果和葡萄藤)例如包括葡萄,柑橘,仁果,如苹果和梨,咖啡,开心果和油棕,核果,如桃、杏仁、胡桃、橄榄、樱桃、李子和杏;
-草坪、牧草和牧场;
-洋葱和大蒜;
-球茎观赏植物,如郁金香和水仙;
-针叶树和落叶树,如松属、冷杉、橡树、枫树、多花棶木(dogwood)、山楂、海棠和鼠李属(buckthorn);和
-庭院观赏植物,如玫瑰、矮牵牛、万寿菊和金鱼草。
本发明组合物尤其适用于在如下作物植物的田间烧荒不希望的植被:小粒谷物,如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和硬粒小麦,稻,玉米,甘蔗,高粱,大豆,豆类作物,如豌豆、菜豆和扁豆,花生,向日葵,糖用甜菜,土豆,棉花,芸苔属作物,如甘蓝型油菜,卡诺拉,芥菜,甘蓝和芜菁,草坪,牧草,牧场,葡萄,仁果,如苹果和梨,核果,如桃、杏仁、胡桃、山核桃、橄榄、樱桃、李子和杏,柑橘,咖啡,开心果,庭院观赏植物,如玫瑰、矮牵牛、万寿菊、金鱼草,球茎观赏植物,如郁金香和水仙,针叶树和落叶树,如松属、冷杉、橡树、枫树、多花棶木、山楂、海棠和鼠李属。
本发明组合物最适用于在如下作物植物的田间烧荒不希望的植被∶小粒谷物,如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和硬粒小麦,稻,玉米,甘蔗,大豆,豆类作物,如豌豆、菜豆和扁豆,花生,向日葵,棉花,芸苔属作物,如甘蓝型油菜,卡诺拉,草坪,牧草,牧场,葡萄,核果,如桃,杏仁,胡桃,山核桃,橄榄,樱桃,李子和杏,柑橘和开心果。
除非另有说明,本发明组合物适用于在任何品种的上述作物植物的田间施用。
本发明组合物也可用于如下作物植物,所述作物植物由于基因工程或育种而对一种或多种除草剂有抗性,由于基因工程或育种而对一种或多种病原体,如植物病原性真菌有抗性或由于基因工程或育种而对昆虫侵袭有抗性。合适的例如为对草甘膦和/或草铵膦有抗性或耐受的作物植物,优选玉米、小麦、向日葵、稻、卡诺拉、甘蓝型油菜、大豆、玉米和甘蔗,对生长素,如麦草畏有抗性或耐受的作物植物,对HPPD抑制剂有抗性或耐受的作物植物,对ALS抑制剂有抗性或耐受的作物植物,对咪唑啉酮类有抗性或耐受的作物植物,对PPO抑制剂有抗性或耐受的作物植物,或由于通过基因改性引入Bt毒素基因而耐受某些昆虫侵袭的作物植物。
在特定具体实施方案中,本发明组合物用于对作物植物防治不希望的植被,所述作物植物为耐受除草剂的作物植物,尤其是对草甘膦和/或草铵膦有抗性或耐受的并堆积了对至少一种其它除草剂,尤其是至少一种选自如下的除草剂具有抗性或耐受的作物植物:生长素类,如麦草畏,HPPD抑制剂,ALS抑制剂,尤其是咪唑啉酮类,PPO抑制剂。
在这些除草剂抗性或耐受性作物中,本发明组合物可用于烧荒以及在作物出苗后防治不希望的植被。因此,本发明的特定实施方案涉及一种在对除草剂有抗性或耐受的作物中,尤其是对草甘膦和/或草铵膦有抗性或耐受的并任选堆积了对至少一种其它除草剂,尤其是至少一种选自如下的除草剂具有抗性或耐受的作物植物中防治不希望的植被的方法:生长素类,如麦草畏,HPPD抑制剂,ALS抑制剂,尤其是咪唑啉酮类,PPO抑制剂。在该特定实施方案中,组合物可用于烧荒也可用于在作物植物出苗后防治不希望的植被。
在本发明的该特定方法中,本发明组合物在对除草剂有抗性或耐受的作物植物种植或出苗之前可施用至少一次,以实现有效烧荒不希望的植被并且组合物也可在对除草剂有抗性或耐受的作物植物出苗之后施用。
如果将本发明组合物用于作物植物,即如果将它们在作物出苗后施用于作物植物的田间,可使用对烧荒所述的施用方法和施用率。若活性成分不能被某些作物植物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾装置喷雾除草组合物以使敏感作物植物的叶子尽可能不接触,而活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。然而,该方法通常并不必要并且组合物可简单地通过顶部(OTT)施用。
例如,包含草甘膦和/或草铵膦或其可农用盐、pyroxasulfone和咪唑啉酮除草剂的组合物特别可用于田间烧荒,在所述田间中应种植具有咪唑啉酮类耐受性和草甘膦耐受性的作物,如玉米、卡诺拉、小麦、大豆或向日葵,所有这些作物具有草甘膦和/或草铵膦耐受性和咪唑啉酮类耐受性。该组合物也可特别用于应种植甘蔗的田间的烧荒,其中所述甘蔗为常规甘蔗或对草甘膦或草铵膦具有耐受性并任选堆积了对咪唑啉酮类的耐受性的甘蔗。这些组合物也可用于在具有草甘膦和/或草铵膦抗性并任选堆积了咪唑啉酮类抗性的作物中在作物出苗后防治不希望的植被。
例如,包含草甘膦和/或草铵膦或其可农用盐、pyroxasulfone和生长素除草剂的组合物特别可用于常规作物,如玉米、卡诺拉、小麦、大豆、向日葵和甘蔗以及具有草甘膦和/或草铵膦耐受性并任选堆积了生长素类耐受性的作物的田间烧荒。这些组合物也可用于在具有草甘膦耐受性并堆积了生长素类抗性的作物中在作物出苗后防治不希望的植被。
例如,包含草甘膦和/或草铵膦或其可农用盐、pyroxasulfone和PPO抑制剂除草剂的组合物特别可用于常规作物,如玉米、小麦、大豆、向日葵和甘蔗以及具有草甘膦和/或草铵膦耐受性并任选堆积了PPO抑制剂耐受性的作物的田间烧荒。
例如,包含草甘膦和/或草铵膦或其可农用盐、pyroxasulfone和PPO抑制剂除草剂的组合物特别可用于玉米和甘蔗的常规作物以及具有草甘膦和/或草铵膦耐受性并任选堆积了其它除草剂耐受性的这类作物的田间烧荒。这些组合物也可用于在这类作物中在作物出苗后防治不希望的植被。
例如,包含草甘膦和/或草铵膦或其可农用盐、pyroxasulfone和HPPD抑制剂除草剂的组合物特别可用于小粒谷物的常规作物以及具有草甘膦和/或草铵膦耐受性并任选堆积了其它除草剂耐受性的小粒谷物的田间烧荒。这些组合物也可用于在这类作物中在作物出苗后防治不希望的植被。
例如,包含草甘膦和/或草铵膦或其可农用盐、pyroxasulfone和组C.6.2,C.6.3或C.6.8的PSII抑制剂除草剂的组合物特别可用于玉米或甘蔗的常规作物以及具有草甘膦和/或草铵膦耐受性并任选堆积了其它除草剂耐受性的玉米或甘蔗作物的田间烧荒。这些组合物也可用于在这类作物中在作物出苗后防治不希望的植被。
例如,包含草甘膦和/或草铵膦或其可农用盐、pyroxasulfone和组C.6.1的PSII抑制剂除草剂的组合物特别可用于小粒谷物或甘蔗的常规作物以及具有草甘膦和/或草铵膦耐受性并任选堆积了其它除草剂耐受性的小粒谷物或甘蔗的田间烧荒。这些组合物也可用于在这类作物中在作物出苗后防治不希望的植被。
例如,包含草甘膦和/或草铵膦或其可农用盐、pyroxasulfone和微管蛋白抑制剂除草剂的组合物特别可用于小粒谷物、玉米、大豆、向日葵或甘蔗的常规作物以及具有草甘膦和/或草铵膦耐受性并任选堆积了其它除草剂耐受性的小粒谷物、玉米、大豆、向日葵或甘蔗的田间烧荒。这些组合物也可用于在这类作物中在作物出苗后防治不希望的植被。
例如,包含草甘膦和/或草铵膦或其可农用盐、pyroxasulfone和VLCFA抑制剂除草剂的组合物特别可用于小粒谷物、玉米、大豆、向日葵或甘蔗的常规作物以及具有草甘膦和/或草铵膦耐受性并任选堆积了其它除草剂耐受性的小粒谷物、玉米、大豆、向日葵或甘蔗的田间烧荒。这些组合物也可用于在这类作物中在作物出苗后防治不希望的植被。
用于本发明组合物的活性成分通常可作为纯物质和作为配制剂得到。
除了活性成分或组合物外,配制剂还含有至少一种有机或无机载体材料。需要的话,配制剂也可含有一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种常用于作物保护组合物的其它助剂。
配制剂可以呈含有与液体和/或固体载体材料以及需要的话一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种常用于作物保护组合物的其它助剂一起的至少一种除草剂A和除草剂B和任选一种或多种除草剂C的单包裹配制剂形式。配制剂可以呈两个或多个(如3、4或5个)包裹的配制剂形式,其中一个包裹含有pyroxasulfone配制剂,而另一包裹含有至少一种除草剂A的配制剂和任选一种或多种其它配制剂含有至少一种除草剂C,其中所有配制剂均含有至少一种载体材料以及需要的话一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种常用于作物保护组合物的其它助剂。在两个或多个包裹配制剂的情况下,在施用之前将含有pyroxasulfone的配制剂和含有除草剂A的配制剂和任选一种或多种含有一种或多种除草剂C的配制剂混合。优选混合作为桶混物进行,即紧邻用水稀释之前或在用水稀释时混合配制剂。
在配制剂中,活性成分和任选的其它活性成分以悬浮、乳化或溶解形式存在。配制剂可以呈水溶液、粉末、悬浮液以及高浓缩水性、油性或其它悬浮液或分散体,含水乳液、含水微乳液、含水悬浮-乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用材料或颗粒形式。
取决于配制剂类型,它们包含一种或多种液体或固体载体,合适的话表面活性剂(如分散剂、保护胶体、乳化剂、润湿剂和增稠剂),以及合适的话其它常用于配制作物保护产品的助剂。本领域技术人员对于用于这类配制剂的配方是充分熟知的。其它助剂例如包括有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂和用于种子配制剂的粘合剂。
合适的载体包括液体和固体载体。液体载体例如包括非水性溶剂,如环状和芳族烃,如石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、烷基化苯及其衍生物,醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,酮,如环己酮,强极性溶剂,如胺类,如N-甲基吡咯烷酮,和水及其混合物。固体载体例如包括矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉或其它固体载体。
适合的表面活性剂(辅助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂和乳化剂)为芳族磺酸,如木素磺酸(类型,Borregard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型,Akzo Nobel)、二丁基萘磺酸(Nekal类型,BASF)和脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐和硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐,以及脂肪醇乙二醇醚,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基酚,
辛基酚,壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三烷基醇、脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,或聚氧丙烯烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和蛋白质,变性蛋白,多糖(如甲基纤维素),疏水改性淀粉,聚乙烯醇(Mowiol类型,Clariant),聚羧酸盐(Sokolan类型,BASFAG),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(Lupamine类型),聚乙烯亚胺(Lupasol类型,BASF AG),聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
增稠剂(即赋予配制剂改变的流动行为,即静止状态下高粘度和运动过程中的低粘度的化合物)的实例为多糖,如黄原胶(CP Kelco)、23(Rhone Poulenc)或(R.T.Vanderbilt),以及有机或无机片状材料,如(来自Engelhard)。
消泡剂的实例为聚硅氧烷乳液(如SRE,Wacker或Rhodia),长链醇,脂肪酸,脂肪酸盐,有机氟化合物及其混合物。
可加入杀菌剂以稳定含水除草配制剂。杀菌剂的实例为基于双氯酚(Dichlorophen)和苄基醇半缩甲醛(购自ICI或RS,购自Thor Chemie和MK,购自Rohm&Haas)以及异噻唑啉酮衍生物,如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮(Acticide MBS,购自ThorChemie)的那些。
防冻剂的实例为乙二醇、丙二醇、尿素或甘油。
合适的着色剂为低水溶性的颜料和水溶性染料。可提及的实例为以名称若丹明B已知的染料、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸生红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
粘合剂的实例为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
为制备乳液、糊或油分散体,可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将活性组分直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将活性成分除草剂A、B和任选C和D与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。
本发明配制剂包含除草有效量的本发明组合物。活性成分在配制剂中的浓度可在宽范围内变化。配制剂通常包含1-98重量%,优选10-60重量%活性成分(pyroxasulfone、除草剂A和任选其它活性成分的总和)。活性成分以90%-100%,优选95%-100%的纯度使用(根据NMR谱)。
活性化合物A、B和任选C以及本发明组合物例如可如下配制:
1.用水稀释的产品
A水溶性浓缩物
将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量为10重量%的配制剂。
B分散性浓缩物
将20重量份活性化合物(或组合物)溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量%。
C乳油
将15重量份活性化合物(或组合物)溶于75重量份有机溶剂(如烷基芳族化合物)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为15重量%。
D乳液
将25重量份活性化合物(或组合物)溶于35重量份有机溶剂(如烷基芳族化合物)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(如Ultraturrax)将该混合物加入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为25重量%。
E悬浮液
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物(或组合物)粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。配制剂的活性化合物含量为20重量%。
F水分散性颗粒和水溶性颗粒
将50重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂,借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为50重量%。
G水分散性粉末和水溶性粉末
将75重量份活性化合物(或组合物)在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为75重量%。
H凝胶配制剂
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物(或组合物)、10重量份分散剂,1重量份胶凝剂以及70重量份水或有机溶剂混合,得到细碎悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物含量为20重量%的悬浮液。
2.不经稀释施用产品。
I粉剂
将5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到具有5重量%活性化合物含量的可撒粉粉末。
J颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0.5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而叶面施用的具有0.5重量%活性化合物的颗粒。
K ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量%的不经稀释而施用的产品。
含水使用形式可由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒通过加入水而制备。
还有利的是,本发明组合物可单独或与其它除草剂结合施加,或者以与其它作物保护试剂的混合物形式,如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂一起施加。还令人感兴趣的是与用于治疗营养和微量元素缺乏的矿物盐溶液的溶混性。也可加入其它添加剂,如非植物毒性油和油浓缩物。
应用实施例
如下温室实验显示了,除草剂A和B以及合适的话安全剂的本发明除草组合物对不希望的植物的生长的作用并将其与单独的除草活性化合物比较。
对于出苗前处理,直接在播种之后借助细分布喷嘴施用悬浮或乳化于水中的活性化合物。温和灌溉容器以促进发芽和生长,然后用透明塑料罩覆盖,直到植物生根。该覆盖导致测试植物均匀发芽,除非受到活性化合物的不利作用。
对于出苗后处理,首先使测试植物生长到3-20cm的高度,这取决于植物习性,并且仅在此时处理。此处,将除草组合物悬浮或乳化于作为分散介质的水中并使用细分布喷嘴喷雾。
将各除草剂B和/或安全剂配制为10重量%浓度的悬浮液浓缩物并借助用于施用活性化合物的溶剂体系量引入喷雾液中。除草剂A、C和/或安全剂以市售配制剂使用并借助用于施用活性化合物的溶剂体系量引入喷雾液中。在实施例中,所用溶剂为水。
草甘膦以市售的SL-配制剂使用,其含有360g/l作为其异丙基铵盐的草甘膦。
Pyroxasulfone以乳油使用,其具有5重量%的活性成分浓度。
咪草啶酸以市售的SL-配制剂使用,其含有120g/l咪草啶酸。
甲基咪草烟以市售的SL-配制剂使用,其含有120g/l甲基咪草烟。
胺硝草以乳油使用,其具有396g/l的活性成分浓度。
精噻吩草胺以乳油使用,其具有720g/l的活性成分浓度。
莠去津以含水悬浮液浓缩物使用,其具有500g/l的活性成分浓度。
麦草畏以市售的SL-配制剂使用,其具有480g/l的活性成分浓度。
氟吡酰草胺以市售的WG-配制剂使用,其具有75重量%的活性成分浓度。
苯嘧磺草胺以乳油使用,其具有120g/l的活性成分浓度。
氟嗪酮以WG配制剂使用,其具有51重量%的活性成分浓度。
化合物B以乳油使用,其具有5重量%的活性成分浓度。
化合物D以乳油使用,其具有5重量%的活性成分浓度。
异氟草以WG配制剂使用,其具有75重量%的活性成分浓度。
测试期为21天。在此期间照料植物并评价它们对各活性化合物处理的响应。
对由化学组合物造成的损害的评价使用与未处理对照植物相比的0-100%的评分进行。此处,0表示没有损害,100表示植物被完全破坏。
用于温室实验的植物属于如下种类:
使用Colby公式确定组合物是否显示协同增效的活性。使用S.R.Colby(1967)“Calculating synergistic and antagonistic responses ofherbicide combinations(计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应)”,Weeds(杂草)15,第22页及随后各页的方法,来计算预期各化合物的活性仅具有加和性的E值。对于两组分的混合物,E值通过下式计算:
E=X+Y-(X·Y/100)
对于三组分的混合物,E值通过下式计算:
E=X+Y+Z-(XY+XZ+YZ)/100+(X·Y Z/10000)
其中
x=在施用率a下使用除草剂A的作用百分数;
Y=在施用率b下使用除草剂B的作用百分数;
Z=在施用率c下使用除草剂C的作用百分数;
E=在施用率a+b下A+B的预期作用(以百分数表示)。
或E=在施用率a+b+c下A+B+C的预期作用(以百分数表示)。
如果以此方式观察到的值高于根据Colby计算的E值,则存在协同增效作用。
表1-12涉及在处理后20天(20DAT)评价的单个活性成分(ai)及其组合在出苗后施用中的除草活性。
Claims (10)
1.一种除草组合物,包含:
a)一种选自草甘膦、草铵膦及其盐的除草剂A,和
b)除草剂B,其为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-唑,和
c)一种选自如下的其它除草剂C:咪草啶酸、甲基咪草烟、胺硝草、精噻吩草胺、莠去津、氟吡酰草胺、氟嗪酮、苯嘧磺草胺、化合物B、化合物D、异氟草及其可农用盐和混合物;
且无其它除草剂,
其中除草剂A与除草剂B+C的重量比为500∶1-1∶20。
2.一种防治不希望的植被的方法,该方法包括将根据权利要求1的组合物施用至存在或预期存在不希望的植被的场所。
3.一种烧荒处理作物中不希望的植被的方法,其包括向其中会种植作物的场所在作物种植或出苗之前施加:
a)一种选自草甘膦、草铵膦及其盐的除草剂A,和
b)除草剂B,其为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-唑,和
c)一种选自如下的其它除草剂C:咪草啶酸、甲基咪草烟、胺硝草、精噻吩草胺、莠去津、氟吡酰草胺、氟嗪酮、苯嘧磺草胺、化合物B、化合物D、异氟草及其可农用盐和混合物;
且无其它除草剂,
其中除草剂A与除草剂B+C的重量比为500∶1-1∶20。
4.如权利要求3所述的方法,其中在种植作物之前至多9个月的日期施加至少一种除草剂A和除草剂B。
5.如权利要求3所述的方法,其中除草剂A以50-2000g活性成分/ha的量施加。
6.如权利要求4所述的方法,其中除草剂A以50-2000g活性成分/ha的量施加。
7.如权利要求3-6中任一项所述的方法,其中除草剂B以1-500g活性成分/ha的量施加。
8.如权利要求3-6中任一项所述的方法,其中所述作物选自稻、玉米、豆类作物、棉花、卡诺拉、小粒谷物、大豆、花生、甘蔗、向日葵、栽培作物、木本植物、坚果和葡萄。
9.如权利要求3-6中任一项所述的方法,其中所述作物选自除草剂耐受性作物。
10.如权利要求9所述的方法,其进一步包括在作物种植和/或出苗之后施加一种除草剂A、除草剂B和一种除草剂C。
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