CN102026613B - 有机改性的硅氧烷嵌段共聚物在制备化妆品或药物组合物中的应用 - Google Patents

有机改性的硅氧烷嵌段共聚物在制备化妆品或药物组合物中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系,涉及其应用,尤其是用于制备化妆品、皮肤病学或药物制剂的应用,还涉及护理和清洁产品,以及涉及使用所述乳化剂体系制备的产品。

Description

有机改性的硅氧烷嵌段共聚物在制备化妆品或药物组合物中的应用
技术领域
本发明涉及包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系,还涉及包含这些乳化剂体系的化妆品、皮肤病学或药物制剂。
背景技术
有机改性的硅氧烷被用在极广泛的应用中。它们的性质尤其可通过改性的类型以及通过改性密度(modifikationsdichte)进行调节。
因此,例如可以使用烯丙基聚醚将亲有机基团或非离子亲水基团连接至硅氧烷主链上。这类化合物可以例如被用作聚氨酯泡沫稳定剂、用作燃料中的消泡剂或用作油漆或涂料中的添加剂。
因此,例如DE 102005001041描述了官能化的聚有机硅氧烷及它们作为燃料消泡剂的应用。通过烃基改变其合成,由此可以任选地替换其中描述的硅氧烷中的烯丙基聚醚。
通常,硅氧烷可以通过与例如具有疏水基团的α-烯烃的反应进行连接。以该方法所得的硅酮蜡用作例如个人护理应用中的添加剂。
在许多应用领域中,显然硅氧烷的效果决定性地依赖于其与相应制剂的相容性。
合适的化妆品乳化剂是例如除基于α-烯烃的脂族基团之外,还带有聚醚的硅氧烷。其典型实例是得自Evonik Goldschmidt GmbH(德国)的商品
Figure BPA00001255512300011
EM 90,其特征特别在于对油包水(W/O)乳剂的极佳的稳定作用。
用于水包油(O/W)乳剂的硅氧烷基的乳化剂必须具有相对亲水的特性,因此,这些产品通常是纯的聚醚硅氧烷。
EP1125574描述了相对疏水的聚醚硅氧烷作为O/W乳化剂的应用,其中聚醚基团位于硅氧烷主链上的α-ω-位或末端位。这些结构的特征特别是因为柔软丝滑的肤感,这使得它们可以被加入到化妆品乳剂中。
使用这些结构的缺点是通常不充分的乳化性。
EP0298402描述了有机聚硅氧烷-聚氧化烯作为油包水乳剂中的乳化剂的应用并构成了最接近的现有技术。该有机聚硅氧烷-聚氧化烯的区别特征在于两个有机聚硅氧烷-聚氧化烯分子通过尽可能短的不可水解的交联剂而被连接在一起。在这些聚合物的制备过程中,乙烯交联剂与待连接的有机聚硅氧烷-聚氧化烯的分子摩尔比非常大。这导致了无益的副产物。也因为这个原因,EP0298402中描述的乳化剂体系尤其仅有限地适合用于化妆品应用。
发明内容
因此,本发明的目的是开发新型的有机改性的硅氧烷,其在O/W乳剂以及在W/O乳剂中,尤其是在O/W乳剂中,都能够用作高性能乳化剂,能够将柔软丝滑的肤感与优异的乳化性能相结合。
而且,这些硅氧烷应当优选地易于加工(在室温下为液体)且可以与制剂中常规的硅氧烷相组合。
出人意料地,发现了通过如权利要求1所述的方法制备的有机改性的硅氧烷嵌段共聚物是能够实现该目的的高性能乳化剂,尤其是对于化妆品、皮肤病学或药物制剂而言。
因此,本发明提供包含通过如权利要求1所述的方法制备的有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系。
本发明的乳化剂体系的特别的优点是它们优异的乳化和稳定性质。
进一步的优点是它们可以将柔软丝滑的肤感引入到化妆品制剂中。这是很重要的,因为越来越多的消费者认为化妆品制剂不仅能够易于铺展和很好地吸收到皮肤中,而且在吸收之后能保持光滑、柔软、柔滑的感觉是非常重要的。
本发明的乳化剂体系的进一步的优点是其中组合了侧链改性的硅氧烷和α-ω-改性的硅氧烷的性质,并因此在更大数量的取代选择意义上的改性程度更高。
以下通过实施例描述本发明的乳化剂体系,而不意图将本发明限于这些示例性的实施方式。在以下给出范围、通式或化合物种类的地方,其含义不但包括明确提到的相应范围或化合物种类,而且包括所有通过排除单独的数值(范围)或化合物而得到的所有子范围和化合物的子种类。在本说明书上下文引用文献时,文献的全部内容都应当属于本发明公开的内容。在本发明的上下文中,如果描述可多次具有不同单元的化合物例如有机改性的聚硅氧烷,则在这些化合物中这些单元可以是无规分布(无规低聚物)或排列分布(嵌段低聚物)。在这样的化合物中,与单元数有关的数据应理解为表示对所有相应的化合物进行平均后的平均值。在本发明的上下文中,乳化剂体系应理解为是指包含具有通式(I)的至少一种物质且任选地包含至少一种辅助乳化剂的乳化剂。
因此,本发明提供包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系,所述共聚物通过以下制备:
A)在铂或铑催化剂的存在下,通式I的有机聚硅氧烷
Figure BPA00001255512300031
其中,
R1是相同或不同的,支化或非支化的,具有1-20个碳原子的脂族或芳族烃基,
R2是R1或H,条件是至少三个基团R2是H,
a是5-500,优选10-250,特别是15-75,
b是1-50,优选1-20,特别是3-15,
c是0-5,优选0-1,特别是0,
向包含双键的通式II的硅氧烷上的加成反应,
其中,
d是10-1000,优选101-750,特别是201-500,且
R3彼此独立地是相同或不同的具有2-12个,优选2-8个,特别是2个碳原子且包含至少一个双键的烃基;
条件是基于包含双键的通式II的硅氧烷,通式I的有机聚硅氧烷以至少6倍摩尔过量存在,从而获得具有Si-H基团的反应产物,且所述反应产物在以下步骤中的至少一个步骤中进一步反应;
B)过渡金属催化的Si-H基团向烯基和/或炔基化合物上的部分或全部的加成反应,优选向包含双键的聚醚和α-烯烃上的部分或全部的加成反应,特别是向烯丙基聚醚上的部分或全部的加成反应,
C)在催化剂的存在下,在上述反应之后剩余的Si-H基团与至少一种醇的部分或完全的反应,所述醇选自直链的或支化的,饱和、单不饱和或多不饱和的,芳族的、脂族-芳族的,任选地包含卤原子的一元醇、聚醚一元醇、聚酯一元醇、氨基醇。
基团R1优选是相同或不同的具有1-20个碳原子的脂族或芳族烃基,更优选是相同或不同的,非支化的,脂族或芳族的,具有1-9个碳原子的烃基,特别优选甲基、乙基或苯基。
基于包含双键的通式II的硅氧烷,通式I的带有SiH基团的有机聚硅氧烷以至少6倍摩尔过量存在的条件能够防止形成网状和防止形成高粘度的所得产物。原则上,通过上述的两个方法之一制备的有机硅氧烷具有高至10000mPas的粘度。在产物中可以存在一定比例的梳状的改性硅氧烷形式的有机硅氧烷。
根据所选的反应条件,在第一步骤中,包含双键的硅氧烷和Si-官能化的硅氧烷形成以下式III表示的理想的“H结构”的硅氧烷(c=0,R1=Me,R2=R=Me或H)
Figure BPA00001255512300051
其中m、n、o、p和q是正整数。
在随后的反应步骤中保留该硅氧烷主链。硅氧烷聚合物的合成可以在有溶剂或没有溶剂的情况下进行。通过使用溶剂可以抑制可能发生的起泡。合适的溶剂是例如甲苯和环己烷。
可以用于第一步骤A)(包含双键的硅氧烷的氢化甲硅烷基化)的有效的催化剂是含Pt和含Rh的复合物,其对于本领域技术人员而言是已知的有氢化甲硅烷基化活性的催化剂,例如H2PtCl6、Pt[(CH2=CH-SiMe2)2O]n或Rh(CO)(C5H7O2)。
对于在步骤C)中的醇向所得的含SiH的硅氧烷上的加成反应,可以使用例如路易斯酸,优选含硼的路易斯酸。可以使用的催化体系的含硼化合物是氟化的和/或非氟化的有机硼化合物,尤其是选自以下中的那些:(C5F4)(C6F5)2B;(C5F4)3B;(C6F5)BF2;BF(C6F5)2;B(C6F5)3;BCl2(C6F5);BCl(C6F5)2;B(C6H5)(C6F5)2;B(C6H5)2(C6F5);[C6H4(m-CF3)]3B;[C6H4(p-OCF3)]3B;(C6F5)B(OH)2;(C6F5)2BOH;(C6F5)2BH;(C6F5)BH2;(C7H11)B(C6F5)2;(C8H14B)(C6F5);(C6F5)2B(OC2H5);(C6F5)2B-CH2CH2Si(CH3)3
Figure BPA00001255512300061
特别优选三(五氟苯基)硼烷[CAS号:1109-15-5]、以及上述催化剂的混合物。当使用这些含硼的催化剂时,还可以使用协同效应化合物。这些协同效应化合物包含盐或复合物,所述盐或复合物具有选自第4副族、第6副族、第7副族和第8副族以及第4主族的元素的盐中的阳离子。可以使用的催化体系的协同活性化合物的阴离子优选是烷氧基化物、酸阴离子尤其是羧酸根、硫酸根、硝酸根或磷酸根、卤化物尤其是氯化物、氧化物或复合物配体尤其是乙酰丙酮化物或羰基。
另外,DE10312634.1描述了使用包含至少一种羧酸和至少一种羧酸盐的催化混合物通过将醇与氢硅氧烷连接制备有机改性的聚有机硅氧烷的方法。这些催化剂也可以用于本发明方法步骤C)中。
合适的醇是例如直链的或支化的,饱和、单不饱和或多不饱和的,芳族的、脂族-芳族的一元醇或多元醇、聚醚一元醇、聚醚多元醇、聚酯一元醇、聚酯多元醇、氨基醇,尤其是N-烷基-、芳基氨基-EO-、-PO-醇(EO表示聚环氧乙烷基团,PO表示聚环氧丙烷基团)、N-烷基-或芳基氨基醇,以及它们的混合物。聚醚一元醇是特别适合的。
在步骤B)中,可以用于将在第一步骤中制备的硅氧烷的SiH基团向CC多重键上过渡金属催化加成的有效的催化剂是已知的氢化甲硅烷基化催化剂,例如H2PtCl6,Pt[(CH2=CH-SiMe2)2O]n或Rh(CO)(C5H7O2)。
适合的烯基/炔基化合物是例如具有多重键的聚醚例如丁二醇烷氧基化物或烯丙基官能化的聚醚、烯烃、乙烯、乙炔、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-十二烯、1-十六烯、烯丙醇、己-5-烯-1醇、苯乙烯、丁香酚、烯丙基苯酚、十一碳烯酸甲酯。特别适合是具有双键的聚醚,尤其是烯丙基官能化的聚醚。
本发明的乳化剂***优选用作水包油乳化剂、油包水乳化剂或硅酮包水乳化剂或分散助剂。因此,本发明还提供包含至少一种本发明的乳化剂体系的分散体或乳剂。
乳化剂体系优选还用于制备用于织物中的O/W浸渍乳剂。织物优选是湿巾,特别优选是化妆湿巾。
基于总质量,本发明的乳剂和分散体包含质量百分比比乳化剂、表面活性剂和任选存在的辅助乳化剂的质量百分比的总和更多的油成分。
本发明还提供在本发明的乳化剂体系的协助下获得的水包油乳剂、油包水乳剂和硅酮包水乳剂和分散体、以及用于织物的O/W浸渍乳剂。本发明还提供使用本发明的O/W浸渍乳剂浸渍的织物。这些的区别特征是良好的清洁能力和令人舒适的柔软丝滑的肤感。
本发明还提供本发明的乳化剂体系在制备化妆品、皮肤病学或药物制剂中的应用。本发明还提供本发明的乳剂和分散体在制备化妆品、皮肤病学或药物制剂中的应用。
本发明还提供包含至少一种本发明的乳化剂体系或至少一种本发明的乳剂或分散体的化妆品、皮肤病学或药物制剂。
本发明还提供本发明的乳化剂体系或本发明的乳剂或分散体在制备任选地包含分散的固体的护理和清洁组合物中的应用,所述护理和清洁组合物用于家用或工业,尤其是用于硬质表面、皮革或织物。本发明还提供用于家用或工业的护理和清洁组合物和用于硬质表面、皮革或织物的护理和清洁组合物。
化妆品、皮肤病学或药物制剂以及护理和清洁组合物可以包含例如至少一种选自以下中的额外的成分:
润肤剂,
乳化剂和表面活性剂,
增稠剂/粘度调节剂/稳定剂,
UV光保护过滤剂,
抗氧化剂,
水助溶剂(或多元醇),
固体和填充剂,
成膜剂,
珠光添加剂,
除臭和止汗活性成分,
驱虫剂,
防晒剂,
防腐剂,
调节剂,
香料,
染料,
化妆品活性成分,
护理添加剂,
富脂剂,
溶剂。
可以使用的润肤剂是所有的化妆品油,尤其是具有2-44个碳原子的直链和/或支化的单羧酸和/或二羧酸与具有1-22个碳原子的直链和/或支化的饱和或不饱和的醇形成的单酯或二酯。也可以使用具有2-36个碳原子的脂族、双官能醇与具有1-22个碳原子的单官能的脂族羧酸的酯化反应产物。还可以使用长链芳基酸酯例如苯甲酸的酯,例如具有1-22个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的醇的苯甲酸酯,或者异硬脂基苯甲酸酯或辛基十二烷基苯甲酸酯。其它适合作为润肤剂和油成分的单酯是例如具有12-22个碳原子的脂肪酸的甲酯和异丙酯,例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯。其它适合的单酯是例如硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、棕榈酸异壬酯、异壬酸异壬酯、2-乙基己基棕榈酸酯、2-乙基己基月桂酸酯、2-己基癸基硬脂酸酯、2-辛基十二烷基棕榈酸酯、油酸油醇酯、芥酸油醇酯、油酸瓢儿菜醇酯、以及可由工业级脂族醇馏分和工业级脂族羧酸混合物获得的酯,例如具有12-22个碳原子的不饱和脂肪醇与具有12-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的酯,例如可得自于动物和植物脂肪的那些。然而,适合的还有天然存在的单酯和/或蜡酯混合物,如存在于例如荷荷巴油或鲸油中的那些。适合的二羧酸酯是例如己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、二(2-乙基己基)己二酸酯、二(2-己基癸基)琥珀酸酯、二异十三烷基壬二酸酯。合适的二醇酯是例如二油酸乙二醇酯、二异十三烷酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯、二辛酸/癸酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯。可以用作润肤剂的其它脂肪酸酯是例如苯甲酸C12-15烷基酯、二辛酰碳酸酯、二乙基己基碳酸酯。同样可以使用的润肤剂和油成分是更长链的甘油三酸酯,即甘油与三个酸分子的三酯,其中至少一个酸是较长的链。作为举例,此处可以提到的是脂肪酸甘油三酸酯;可以使用的其实例是天然的植物油,例如橄榄油、葵花籽油、大豆油、花生油、油菜籽油、杏仁油、芝麻油、鳄梨油、蓖麻油、可可油、棕榈油、和椰子油或棕榈仁油的液体部分,以及动物油,例如鲨鱼肝油、鳕鱼肝油、鲸油、牛脂和乳脂,蜡例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂和牛脚油,牛脂的液体部分以及辛酸/癸酸混合物的合成的甘油三酸酯,工业级油酸的甘油三酸酯,与异硬脂酸的甘油三酸酯,或得自棕榈酸/油酸混合物的甘油三酸酯,作为润肤剂和油成分。另外,可以使用烃类,尤其是液体石蜡和异链烷烃。可以使用的烃类的实例是石蜡油、异十六烷、聚癸烯、凡士林、液体石蜡、异三十烷、地蜡。另外,也可以使用直链或支化的脂肪醇例如油醇或辛基十二烷醇以及脂肪醇醚例如二辛酰醚。适合的硅油和硅酮蜡是例如聚二甲基硅氧烷、环甲基硅氧烷、和芳基-或烷基-或烷氧基-取代的聚甲基硅氧烷或环甲基硅氧烷。其它合适的油体是例如基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇、直链的C6-C22脂肪酸与直链的C6-C22脂肪醇的酯、支化的C6-C13羧酸与直链的C6-C22脂肪醇的酯、直链的C6-C22脂肪酸与支化的C8-C18醇尤其是2-乙基己醇或异壬醇的酯、支化的C6-C13羧酸与支化的醇尤其是2-乙基己醇或异壬醇的酯、直链的和/或支化的脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚醇或三聚醇)和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10脂肪酸的甘油三酸酯、基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单酸酯/甘油二酸酯/甘油三酸酯混合物、C6-C22脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸尤其是苯甲酸的酯、植物油、支化的伯醇、取代的环己烷、直链C6-C22脂肪醇碳酸酯、Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链的和/或支化的C6-C22醇(例如FinsolvTM TN)的酯、二烷基醚、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油和/或脂族烃类或环烷烃类。
可以使用的乳化剂或表面活性剂是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性表面活性剂。
可以使用的非离子化乳化剂或表面活性剂是选自以下组中的至少一种化合物:
2-100摩尔的环氧乙烷和/或0-5摩尔的环氧丙烷向具有8-22个碳原子的直链脂肪醇上、向具有12-22个碳原子的脂肪酸上和向在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚上的加成产物;1-100摩尔的环氧乙烷向甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯;具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸和其环氧乙烷加成产物的甘油单酯和二酯和山梨聚糖单酯和二酯;在烷基中具有8-22个碳原子的烷基单糖苷和寡糖苷和其环氧乙烷加成产物;2-200摩尔的环氧乙烷向蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物;基于直链的、支化的、不饱和的或饱和的C6-C22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基糖苷(例如甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)和聚糖苷(例如纤维素)的偏酯;单烷基磷酸酯、二烷基磷酸酯和三烷基磷酸酯、和单PEG烷基磷酸酯、二PEG烷基磷酸酯和/或三PEG烷基磷酸酯和它们的盐;聚硅氧烷-聚醚共聚物(二甲硅油共聚多元醇)例如PEG/PPG-20/6二甲硅油、PEG/PPG-20/20二甲硅油、双-PEG/PPG-20/20二甲硅油、PEG-12或PEG-14二甲硅油、PEG/PPG-14/4或4/12或20/20或18/18或17/18或15/15;聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物和相应的衍生物,例如月桂基或十六烷基二甲硅油共聚多元醇,尤其是十六烷基PEG/PPG-10/1二甲硅油(
Figure BPA00001255512300111
EM 90(Evonik));如DE1165574中的季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇例如甘油或聚甘油的混合酯;柠檬酸酯,例如甘油硬脂酸酯柠檬酸酯、甘油油酸酯柠檬酸酯和柠檬酸二月桂酯。
阴离子乳化剂或表面活性剂可以包含水可溶性阴离子基团,例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根基团,和亲脂基团。对于本领域技术人员来说,已知有大量的皮肤相容性的阴离子表面活性剂,并且其可以商购。此处,它们可以是以其碱金属盐、铝盐或烷醇铵盐形式的烷基硫酸盐或烷基磷酸盐;以其碱金属盐或铵盐形式的烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基肌氨酸盐和硫代琥珀酸盐和酰基谷氨酸盐。
也可以加入阳离子乳化剂和表面活性剂。可以使用的尤其是季铵化合物,尤其是具有至少一个直链的和/或支化的、饱和的或不饱和的具有8-22个碳原子的烷基链的那些,例如烷基三甲基卤化铵,例如十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵或二十二烷基三甲基氯化铵,以及二烷基二甲基卤化铵例如二硬脂基二甲基氯化铵。
另外,可以使用单烷基酰氨基季铵盐例如棕榈酰氨基丙基三甲基氯化铵或相应的二烷基酰氨基季铵盐。
另外,可以使用易于生物降解的季铵酯化合物;这些可以是基于单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的季铵化的脂肪酸酯。另外,可以加入烷基胍盐作为阳离子乳化剂。
温和的,即特别皮肤相容性的表面活性剂的通常实例是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯,甘油单酸酯硫酸酯,单烷基和/或二烷基硫代琥珀酸酯,脂肪酸羟乙基磺酸酯,脂肪酸肌氨酸酯,脂肪酸牛磺酸酯,脂肪酸谷氨酸酯,醚羧酸,烷基寡糖苷,脂肪酸葡萄糖酰胺,烷基酰氨基甜菜碱和/或蛋白脂肪酸缩合物,后者例如基于小麦蛋白。
另外,可以使用两性表面活性剂例如甜菜碱,两性乙酸盐或两性丙酸盐,因此,例如物质例如N-烷基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰子烷基二甲基铵甘氨酸盐,N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油酰基氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐和2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉,在各种情况下在烷基或酰基中具有8-18个碳原子,以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸盐。
在两性表面活性剂中,可以使用在分子中除了C8/18-烷基或-酰基基团外还包含至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团并能够形成内盐的那些表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟基乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,各自在烷基中具有约8-18个碳原子。两性表面活性的其它实例是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12/18-酰基肌氨酸。
合适的增稠剂是例如多糖,尤其是黄原胶、瓜尔胶(guar-guar)、琼脂、藻酸盐和甲基纤维素、羧基甲基纤维素和羟基乙基纤维素、以及相对高分子量聚乙二醇的脂肪酸单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如Carbopols TM或Synthalens TM)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮、表面活性剂例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇例如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、具有窄的同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基寡糖苷,以及电解质例如氯化钠和氯化铵。
用于增稠油相的合适的增稠剂是所有的本领域技术人员已知的增稠剂。具体而言,本文提到的有蜡,例如氢化蓖麻蜡、蜂蜡或微晶蜡。另外,还可以使用无机增稠剂,例如二氧化硅、氧化铝或页硅酸盐(例如锂蒙脱石、合成粘土(laponite)、皂石)。就此而言,可以将这些无机油相增稠剂疏水化改性。对于油包水乳剂的增稠/稳定化,特别地,可以使用aerosils、页硅酸盐和/或脂肪酸的金属盐例如硬脂酸锌。
可以存在的用于含水表面活性剂体系的粘度调节剂是例如NaCl、低分子量非离子表面活性剂,例如椰油酰胺DEA/MEA和laureth-3或聚合的、高分子量、缔合的、高度乙氧基化的脂肪衍生物例如PEG-200氢化甘油棕榈酸酯。
可以使用的UV光保护过滤剂是例如能够吸收紫外线并再以更长波辐射(例如热)的形式发出所吸收的能量的有机物质。UVB过滤剂可以是油溶性的或水溶性的。油溶性的UVB光保护过滤剂的实例是:3-苯亚甲基樟脑和其衍生物例如3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑;4-氨基苯甲酸衍生物例如2-乙基己基4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和戊基4-(二甲基氨基)苯甲酸酯;肉桂酸的酯,例如2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯、异戊基4-甲氧基肉桂酸酯、2-乙基己基2-氰基-3-苯基肉桂酸酯(奥克立林);水杨酸的酯,例如2-乙基己基水杨酸酯、4-异丙基苯甲基水杨酸酯、水杨酸均甲酯;二苯甲酮的衍生物例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;苯亚甲基丙二酸的酯例如二-2-乙基己基4-甲氧基苯亚甲基丙二酸酯;三嗪衍生物,例如,2,4,6-三苯胺基-(对羰基-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮;丙烷-1,3-二酮例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮。
合适的水溶性的UVB光保护过滤剂是:2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇铵盐和葡糖铵盐;二苯甲酮的磺酸衍生物,例如,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和其盐;3-苯亚甲基樟脑的磺酸衍生物,例如,4-(2-氧代-3-亚冰片基-甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。
合适的典型UVA光保护过滤剂尤其是苯甲酰基甲烷的衍生物,例如,1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮或1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮。当然也可以混合物使用UV-A和UV-B过滤剂。
除了所列举的可溶性物质之外,不溶性颜料,即细微分散的金属氧化物或盐也适用于该目的,例如,二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化铈、氧化锆、硅酸盐(滑石)、硫酸钡、和硬脂酸锌。这里的颗粒应当具有小于100nm的平均直径,例如5-50nm,尤其是15-30nm。它们可以具有球形,但也可以使用那些具有椭圆形或由球形以其它方式衍生出的形状的颗粒,。相对新的一类光保护过滤剂是微粉化的有机颜料,例如,粒径小于200nm的2,2’-亚甲基双{6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚},其例如可以50%浓度的水分散体的形式获得。
其它合适的UV光保护过滤剂可以参见P.Finkel在
Figure BPA00001255512300131
122,543(1996)中的综述。除了上述两种主要的UV光保护过滤剂之外,也可以使用抗氧化剂类型的次要光保护过滤剂,其可中断当UV辐射透入皮肤时引发的光化学反应链。可以使用的抗氧化剂是例如超氧化物岐化酶、生育酚(维生素E)、二丁基羟基甲苯和抗坏血酸(维生素C)。
用于改善流动性质和应用性质的可以使用的水助溶剂是例如乙醇、异丙醇或多元醇。这里适合的多元醇可以具有2-15个碳原子和至少2个羟基。
典型的实例是:
甘油亚烷基二醇,例如,乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇;自缩合度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物,例如,具有40-50重量%的双甘油含量的工业级双二甘油混合物;羟甲基化合物,例如尤其是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;低级烷基糖苷,特别是在烷基中具有1-4个碳原子的那些,例如,甲基和丁基糖苷;具有5-12个碳原子的糖醇,例如,山梨糖醇或甘露糖醇;具有5-12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;氨基糖例如葡糖胺。
可以使用的固体是例如,氧化铁颜料、二氧化钛或氧化锌颗粒和其它列在“UV保护剂”下的那些。另外,也可以使用导致特别感觉效果的颗粒,例如,尼龙-12、氮化硼、聚合物颗粒例如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯颗粒或硅酮弹性体。可以使用的填充剂包括淀粉和淀粉衍生物,例如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、淀粉铝或淀粉钠,辛烯基琥珀酸酯,和既不具有基本的UV过滤剂作用也不具有着色作用的颜料,例如
Figure BPA00001255512300141
(CAS No.7631-86-9)。
用于例如改善耐水性的可以使用的成膜剂的实例是:聚氨酯,二甲硅油、共聚多元醇,聚丙烯酸酯或PVP/VA共聚物(PVP=聚乙烯基吡咯烷酮,VA=乙酸乙烯酯)。可以使用的可溶于脂肪的成膜剂是,例如,基于聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的聚合物,聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的共聚物,PVP/十六碳烯共聚物或PVP/二十碳烯共聚物。
可以使用的珠光添加剂是例如乙二醇二硬脂酸酯或PEG-3二硬脂酸酯。
适合的除臭活性成分是例如,气味掩蔽剂例如通常的香味组分,气味吸收剂例如在专利未审公开说明书DE40 09 347中描述的页硅酸盐,其中,尤其是蒙脱石(montmorillonite)、高岭石、伊利石、贝保石、多铁蒙特石(montronite)、皂石、锂蒙脱石、膨润土、蒙脱石(smectite),或者例如,蓖麻油酸的锌盐。也适于加入抗菌剂。抗菌物质是例如2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚(Irgasan)、1,6-二(4-氯苯基二胍基)己烷(氯己定)、3,4,4’-三氯碳酰苯胺、季铵化合物、丁香油、薄荷油、百里香油、柠檬酸三乙酯、金合欢醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-环十二碳三烯-1-醇)、乙基己基甘油醚、聚甘油基-3辛酸酯(
Figure BPA00001255512300151
Cosmo P813,Evonik)、和在专利未审公开说明书DE198 55 934、DE 37 40 186、DE 39 38 140、DE 42 04 321、DE 42 29 707、DE 42 29 737、DE 42 38 081、DE 43 09 372、DE 43 24 2 19和EP 666 732中描述的有效的物质。
可以使用的止汗活性成分是收敛剂,例如,碱性氯化铝例如水合氯化铝(“ACH”)和甘氨酸铝锆盐(“ZAG”)。
可以使用的驱虫剂是例如N,N-二乙基间甲苯酰胺、1,2-戊二醇或InsectRepellent3535。
可以使用的防晒剂是例如,二羟基丙酮和赤藓酮糖。
可以使用的防腐剂是例如,一种或多种烷基对羟基苯甲酸酯与苯氧基乙醇的混合物。烷基对羟基苯甲酸酯可以是甲基对羟基苯甲酸酯、乙基对羟基苯甲酸酯、丙基对羟基苯甲酸酯和/或丁基对羟基苯甲酸酯。除了苯氧基乙醇以外,也可以使用其它醇类,例如,苯甲醇、或乙醇。此外,也可以使用其它通常的防腐剂,例如山梨酸或苯甲酸、水杨酸、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、氯乙酰胺、重氮咪唑烷基脲(diazolidinylurea)、DMEM乙内酰脲、碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、羟基甲基甘氨酸钠、甲基异噻唑啉、氯甲基异噻唑啉、乙基己基甘油或辛酰乙二醇。
可以使用的调理剂是例如,有机季铵化合物,例如西曲氯铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、山嵛基三甲基甲基硫酸铵、二硬脂酰基乙基二甲基氯化铵、棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、或quaternium-80、或胺衍生物,例如氨基丙基二甲硅油或硬脂酰胺丙基二甲基胺。
可以使用的香料是天然的或合成的添味剂或其混合物。天然的添味剂是获自花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙叶)、果实(茴香、胡荽、藏茴香、杜松)、果皮(王子梨、柠檬、橙)、根(玉米、当归、芹菜、小豆蔻、广木香、茑尾、百里香)、针叶和枝(云杉、冷杉、松树、中欧山松)、树脂和香脂(白松香、榄香、安息香、没药树、乳香、红没药(opoponax))的提取物。动物原料也是合适的,例如,灵猫香和海狸香。通常的合成添味剂化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类的产品。酯类的添味化合物是例如乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苯甲基甲酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基环己酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括例如苯甲基乙基醚;醛类包括例如具有8-18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、兔耳草醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal);酮类包括例如紫罗酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木基酮(methyl cedryl ketone);醇类包括例如茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜类和香脂类。可以使用不同添味剂的混合物以共同产生令人愉快的气味。通常用作香味成分的低挥发性的精油也适合作为香料,例如,鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、菩提树花油、杜松子油、香根油、乳香油、白松香油、labolanum油和杂薰衣草油。也可以单独使用香柠檬油、二氢化月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(lyral)、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苯甲基丙酮、兔耳草醛、里哪醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambrene forte)、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柠檬油、橘皮油、橙油、烯丙基戊基乙醇酸酯、女贞醛(cyclovertal)、杂薰衣草油、香紫苏油、β-大马酮、老鹳草油(geranium oilbourbon)、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、Evernyl、Iraldein gamma、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romillat、irotyl和foramat或者它们的混合物。
可以使用的染料是经许可且适用于化妆品用途的物质,例如在the DyesCommission of the German Research Society的出版物″Cosmetic Colorants″,Verlag Chemie,Weinheim,1984,pp.81至106中所列的那些。这些染料通常以基于总混合物的0.001重量%-0.1重量%的浓度使用。
化妆品活性成分应当被理解为是指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、辅酶Q10、视黄醇、红没药醇、尿囊素、泛醇、植烷三醇、AHA酸、氨基酸、透明质酸、α-羟基酸、聚谷氨酸、肌酸(以及肌酸衍生物)、胍(以及胍衍生物)、神经酰胺、植物鞘氨醇(以及植物鞘氨醇衍生物)、鞘氨醇(以及鞘氨醇衍生物)、伪神经酰胺、鞘脂、精油、肽和寡肽、蛋白水解物、植物提取物和维生素复合物。
可以存在的护理添加剂是例如乙氧基化的甘油脂肪酸酯,例如PEG-7甘油椰油酸酯,或阳离子聚合物,例如polyquaternium-7或聚甘油酯。
可以使用的富脂剂是例如下列物质:羊毛脂和卵磷脂;以及聚乙氧基化的或酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物;多元醇脂肪酸酯;甘油单酸酯和脂肪酸烷醇酰胺;后者同时作为泡沫稳定剂。
可以使用的溶剂是例如脂族醇类例如乙醇、丙醇或1,3-丙二醇;环状碳酸酯类例如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甘油酯、单羧酸或聚羧酸的酯例如乙酸乙酯、乳酸乙酯、己二酸二甲酯和己二酸二乙酯、丙二醇、二丙二醇、甘油、碳酸甘油酯或水。
在优选的实施方式中,本发明的化妆品、皮肤病学或药物制剂以及护理和清洁组合物包含颜料(例如TiO2、FeOx、ZnO、云母和例如在UV过滤剂物质和固体中所列的那些)或颗粒(例如硅酮弹性体、尼龙-12、PMMA、氮化硼和例如在UV过滤剂物质和固体中所列的那些)作为额外的成分。
在同样优选的实施方式中,本发明的化妆品、皮肤病学或药物制剂以及护理和清洁组合物包含化妆品活性成分作为额外的成分。
优选地,将本发明的乳化剂体系或本发明的乳剂或分散体用于制备化妆品或药物制剂的应用。
根据其亲水性,本发明的乳化剂体系既可以以O/W乳化剂的形式使用也可以以W/O乳化剂的形式使用。
因此,包含本发明的乳化剂体系的乳剂和分散体的应用形式可以是喷雾剂、洗液、乳膏剂、软膏剂,并因此可以在从水样稀(water-thin)至极度糊状(在极端的情况下甚至是固体)的非常宽的粘稠度范围内使用。
从而,乳化剂体系可以用在例如用于面部、身体和手的护理霜和乳液中,用在防晒乳剂中,用在化妆品中,用在气溶胶、走珠(rolls-on)、泵喷雾和棒中,例如在止汗/除臭方面,用在婴儿护理产品中,用在私人护理产品中,用在足部护理产品中,用在头发护理产品中,用在指甲护理产品中,用在牙齿护理产品或口腔护理产品中以及用在皮肤病学软膏剂中。
在以下所列的实施例中通过实例的方式描述本发明,不意图将本发明限制在这些实施例中所列的实施方式,本发明的范围由整个说明书和权利要求所限定。
实施例
乳化剂1(本发明)(O/W乳化剂)
制备:首先,将183g的通式为Me3SiO(SiMe2O)28(SiMeHO)10SiMe3的SiH-官能化的硅氧烷与143g的通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)348-SiMe2-CH=CH2的乙烯基硅氧烷混合,加热至120℃并用1ppm的Rh催化剂处理。30min之后,加入1322g的通式为CH2=CH-CH2-O-(CH2CH2O)25(CH2CH(CH3)-O)4Me的烯丙基聚醚,将混合物放置冷却至94℃并加入8ppm的铂催化剂。然后再将混合物在120℃下搅拌2h。
乳化剂2(本发明)(O/W乳化剂)
制备:首先,将42g的通式为Me3SiO(SiMe2O)38-(SiMeHO)9SiMe3的SiH-官能化的硅氧烷与21g的通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)280-SiMe2-CH=CH2的乙烯基硅氧烷混合,加热至120℃并用1ppm的Rh催化剂处理。30min之后,加入148g的通式为CH2=CH-CH2-O-(CH2CH2O)25(CH2CH(CH3)-O)4Me的烯丙基聚醚,将混合物放置冷却至90℃并加入10ppm的Pt催化剂。然后再将混合物在120℃下搅拌2h并过滤产物。
乳化剂3(本发明)(W/O乳化剂)
制备:首先,将144g的通式为Me3SiO(SiMe2O)73(SiMeHO)25SiMe3的SiH-官能化的硅氧烷与26g的通式为CH2=CH-SiMe2O-(SiMe2O)348-SiMe2-CH=CH2的乙烯基硅氧烷混合,加热至90℃并用5ppm的铂催化剂处理。随后,加入32g的通式为CH2=CH-CH2-O-(CH2CH2O)8OH的烯丙基聚醚和117g的1-十六碳烯。在此期间,将温度升高至113℃。然后将混合物在110℃下再搅拌2h并在真空中将产物从挥发性组分中分离出。
比较实施例1-6(非本发明,以区别于现有技术)
比较例乳化剂1-5的结构对应于通式:
R1(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]n-[(CH3)R2SiO]m-Si(CH3)2R1
其中,R1、R2=CH3或以下类型的聚醚(“PE”):-(CH2)w-O-(C2H4O)x-(C3H6O)y-R3,其中R3=H或CH3
  比较例乳化剂   n   m   R1   R2   R3   w   x   y
  1   66   0   PE   -   H   3   13   0
  2   50   0   PE   -   CH3   3   15   10
  3   200   0   PE   -   H   3   13   20
  4   100   0   PE   -   H   3   11   17
  5   45   5   CH3   PE   H   3   20   20
比较例乳化剂1-4对应于EP 1125574的实施例1-4。
比较例乳化剂5是具有梳状结构的典型的硅酮聚醚。
另外的比较例乳化剂6与本发明的乳化剂的不同之处在于桥接硅氧烷的硅氧烷链长非常短,当d=0时,其在本发明所主张的范围之外。
比较例乳化剂6(非本发明)(O/W乳化剂)的制备:
首先,将240g的通式为Me3SiO(SiMe2O)28(SiMeHO)10SiMe3的SiH-官能化的硅氧烷与1.3g的通式为CH2=CH-SiMe2O-SiMe2-CH=CH2的乙烯基硅氧烷混合,加热至120℃并用1ppm的Rh催化剂处理混合物。30min之后,加入1732g的通式为CH2=CH-CH2-O-(CH2CH2O)25(CH2CH(CH3)O)4Me的烯丙基聚醚,将混合物放置冷却至94℃并加入8ppm的铂催化剂。然后将混合物在120℃下再搅拌2h。
应用实施例:
在应用实施例中给出的所有浓度都是重量百分比。为了制备乳剂,使用本领域技术人员已知的常规均质方法。
乳化能力
为了研究在O/W乳剂中的乳化能力,使用快速测试,该快速测试在非常苛刻的条件下(仅0.5%乳化剂)非常快速地显示何种结构通过优异的乳化能力而被区分。
使用传统的油类和稳定剂,在50℃下储存24h之后的稳定性特别地非常清晰地显示了乳化剂是否具有非常良好的稳定化性质。
在表1中总结了本发明的乳化剂1和2的结果与比较例乳化剂1-5的结果的比较。
此处,乳剂的制备根据以下方法进行:
在室温下混合相A和B,在不搅拌的条件下加入相C。然后将混合物均质1分钟。加入相D和E,然后再次均质1分钟。
乳剂实施例1和2的结果显示,与比较例乳化剂1-4(得自EP 1125574的α-ω改性的硅氧烷)或比较例乳化剂5(典型的梳状的改性聚醚硅氧烷)相比较,本发明的乳化剂具有显著更高的稳定化性质。
表1:组成和在乳剂快速测试中的研究的评价
Figure BPA00001255512300211
Figure BPA00001255512300212
K 300(Schülke & Mayr):苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯。
皮肤感觉和乳剂稳定性:
为了研究本发明实施例1和2的两种乳化剂的皮肤感觉和稳定性,它们在化妆品制剂(乳剂实施例3和4)中以2%的浓度使用。
使用的比较实施例是比较例乳剂1、2、4、5和6(比较例乳剂实施例C6-C10)。
在10个对象的面板上,在每种情况下,与包含比较例乳化剂1的制剂相比较,评价相应乳剂的皮肤感觉。
测试结果总结于表2中。
在这些实施例制剂中,很清楚的是仅使用本发明的乳化剂就可以制备既稳定又对于皮肤感觉而言有利的制剂。
尤其是,C10显示了尽管在权利要求1的范围之外的桥接硅氧烷导致相当好的乳剂稳定性,但是所述制剂的皮肤感觉明显不如本发明的实施例。
表2:测试乳剂的皮肤感觉和稳定性数据
Figure BPA00001255512300231
其它乳剂实施例:
这些实施例意于显示,本发明的乳化剂可以被用于大量的化妆品制剂中。根据本发明的乳化剂的亲水性,可以制备O/W或W/O乳剂。而且,可以在本发明的乳化剂的帮助下向乳剂制剂中稳定地引入颜料或固体。另外,实施例表现出与通常的辅助乳化剂、油、增稠剂和稳定剂的良好的相容性。
O/W乳剂实施例
抗衰老日霜:
防晒润肤露(body lotion):
Figure BPA00001255512300251
阳离子防晒霜(体外SPF 18):
使皮肤光滑的润肤露:
Figure BPA00001255512300271
丝滑霜凝胶:
Figure BPA00001255512300281
W/O乳剂实施例
W/Si洗剂
  实施例  10
  乳化剂3  1.50%
  环戊硅氧烷  19.50%
  NaCl  0.50%
  甘油  3.00%
  水  加至100%
  防腐剂  适量
  香料  适量
防水防晒霜:
  实施例  11
  乳化剂3  2.50%
  C12-15烷基苯甲酸酯  10.00%
  液体石蜡  13.50%
  鲸蜡基二甲硅油  1.00%
  二氧化钛  5.00%
  氯化钠  0.50%
  水  加至100%
  防腐剂  适量
  香料  适量
化妆粉底(foundation):
  实施例  12
  乳化剂3  3.00%
  二乙基己基碳酸酯  10.00%
  环戊硅氧烷  12.60%
  氧化铁  1.80%
  二氧化钛  7.20%
  滑石  2.00%
  乙基己基棕榈酸酯  3.40%
  NaCl  1.00%
  甘油  2.00%
  水  加至100%
  防腐剂  适量
  香料  适量
用于化妆品湿巾的O/W浸渍乳剂
Figure BPA00001255512300301
制备:在室温下,首先将A与B混合,然后在搅拌下加入C和Z。

Claims (20)

1.包含有机改性的硅氧烷嵌段共聚物的乳化剂体系,所述共聚物通过以下方式制备:
A)在铂或铑催化剂的存在下,通式I的有机聚硅氧烷
Figure FDA00003021812600011
其中,
R1是甲基或乙基,
R2是R1或H,条件是至少三个基团R2是H,
a是15-75,
b是3-15,
c是0,
向包含双键的通式II的硅氧烷上的加成反应,
Figure FDA00003021812600012
其中,
d是201-500,且
R3彼此独立地是-CH=CH2
条件是基于包含双键的通式II的硅氧烷,通式I的有机聚硅氧烷以至少6倍摩尔过量存在,从而获得具有Si-H基团的反应产物,且所述反应产物在以下步骤中的至少一个步骤中进一步反应;
B)过渡金属催化的Si-H基团向烯基和/或炔基化合物上的部分或全部的加成反应,
C)在催化剂的存在下,在上述一个或多个反应之后剩余的Si-H基团与至少一种醇的部分或完全的反应,所述醇选自聚醚一元醇。
2.如权利要求1所述的乳化剂体系,其特征在于,R1是甲基。
3.如权利要求1或2中的至少一个所述的乳化剂体系,其特征在于,在步骤B)中,加成到包含双键的聚醚上。
4.如权利要求1中所述的乳化剂体系,其特征在于,在步骤B)中,加成到烯丙基聚醚上。
5.如权利要求1所述的乳化剂体系,其特征在于,在步骤C)中使用含硼的路易斯酸作为催化剂。
6.如权利要求5所述的乳化剂体系,其特征在于,使用三(五氟苯基)硼烷作为含硼的路易斯酸。
7.如权利要求5或6中的至少一个所述的乳化剂体系,其特征在于,在步骤C)中,除了含硼的路易斯酸之外,还使用协同效应化合物。
8.如权利要求6所述的乳化剂体系,其特征在于,使用盐或复合物作为协同效应化合物,所述盐或复合物具有选自第4副族、第6副族、第7副族和第8副族以及第4主族元素的盐中的阳离子。
9.如权利要求1所述的乳化剂体系,其特征在于,在步骤C)中使用包含至少一种羧酸和至少一种羧酸盐的催化混合物作为催化剂。
10.如权利要求1所述的乳化剂体系,其特征在于,所述硅氧烷嵌段共聚物的粘度为<10000mPas。
11.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种作为油包水乳化剂、水包油乳化剂或硅酮包水的乳化剂或作为分散助剂的应用。
12.分散体或乳剂,其包含如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种。
13.如权利要求12所述的乳剂,其特征在于,所述乳剂是油包水乳剂、水包油乳剂或硅酮包水乳剂。
14.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12或13所述的乳剂或分散体中的至少一种在制备化妆品、皮肤病学或药物制剂中的应用。
15.化妆品、皮肤病学或药物制剂,其包含如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12或13所述的乳剂或分散体中的至少一种。
16.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12或13所述的乳剂或分散体中的至少一种在制备用于家用、工业的护理和清洁组合物中的应用。
17.如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12或13所述的乳剂或分散体中的至少一种在制备用于硬质表面、皮革或织物的护理和清洁组合物中的应用。
18.用于家用的、用于硬质表面、皮革或织物的护理和清洁组合物,其包含如权利要求1-10中的至少一个所述的乳化剂体系中的至少一种或如权利要求12或13所述的乳剂或分散体。
19.如权利要求15所述的化妆品、皮肤病学或药物制剂或如权利要求18所述的护理和清洁组合物,其包含颗粒或颜料作为额外的成分。
20.如权利要求15所述的化妆品、皮肤病学或药物制剂或如权利要求18所述的护理和清洁组合物,其包含化妆品活性成分作为额外的成分。
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