CN101942568B - 一种从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法 - Google Patents

一种从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法,该方法包括物理方法处理工序、硝酸浸出回收银工序、王水浸出回收金工序、氯化铵沉钯回收钯工序。本发明采用全湿法工艺回收贵金属,避免了传统火法中高能耗、高污染问题,实现了高效率、低污染、低成本从废旧计算机卡板中回收贵金属,其中银的回收率达到98.6%,金的回收率达到98.3%,钯的回收率达到98.0%。

Description

一种从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法
技术领域
本发明涉及一种从含贵金属废弃物回收贵金属的方法,尤其涉及从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法。
背景技术
随着计算机的普及和广泛应用,每年报废的计算机日益增多,废旧计算机及其配件中含有金、银、钯等贵金属。其中金具有极高的抗腐蚀和稳定性,以及良好的导电性和导热性,广泛用于国际储备、珠宝装饰及工业与科学技术上;银具有很好的延展性、导电性和传热性,广泛应用于热和电的导体、制镜和感光材料;钯是贵金属中比较活泼的金属,广泛应用于电子浆料、电镀材料、催化剂、钎焊合金和多种触头材料的合成。我国贵金属矿产缺乏,贵金属价格昂贵,因此对含贵金属的废旧计算机及其配件如计算机卡板中实现贵金属的再生,对解决我国贵金属资源缺乏具有十分重要的意义。
目前,国内外对从低含量的贵金属废弃物回收贵金属的技术尚不成熟,还处于刚刚研究阶段,主要原因是废弃物中的各种成分较为复杂,对回收技术要求较高,目前还无十分简单高效的回收方法;再就是政府对这方面的投入相对较少,随着含贵金属废弃物的逐年增多,政府和社会对废旧物质的资源化和杜绝环境污染愈来愈重视,因此从含贵金属废弃物回收贵金属具有显著的经济和社会效益。
发明内容
为克服上述技术缺陷,本发明提供了一种从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法,从而实现废旧计算机及其配件中金、银、钯贵金属的低成本、高效率的再生回收。
本发明的技术方案如下所述:
一种从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法,包括如下步骤: 
(1)物理方法处理工序:将废旧计算机及其配件用粉碎机粉碎,然后进行磁选、重选得到含贵金属粉;
(2)硝酸浸出回收银工序:将贵金属粉加硝酸溶解,过滤,滤液经铜粉置换得到粗银,粗银经电解精炼得到纯银;
(3)王水浸出回收金工序:将所述硝酸滤渣用王水浸出,经还原得到粗金沉淀和滤液,粗金经电解精炼得到高品位金;
(4)氯化铵沉钯回收钯工序:将上述粗金滤液加入次氯酸钠和氯化铵,过滤得到六氯化二氨合钯产品。
所述步骤(1)中,粉碎机选用立式高速旋转粉碎机,粉碎后经磁选除去铁等磁性杂质、重选除去塑料等杂质,用50目~70目标准筛筛分得到筛下物为重金属粉,所述标准筛优选为60目。
所述步骤(2)中,在装入贵金属粉和水介质的反应器中,保持一定搅拌强度,往反应器中加入浓度为10%~30%稀硝酸溶液,控制浸出终点pH值在1.0~3.0,反应温度为50℃~90℃,反应结束后,过滤得到滤液和滤渣,滤液在40℃~80℃温度下,保持一定搅拌强度,加入1.0~2.0倍反应所需理论量的铜粉,反应1h~5h,过滤得到粗银;以粗银做阳极、用纯银版作阴极,以硝酸银作电解液,通直流电进行电解,电解液中硝酸银浓度为120~160g/l,硝酸浓度为2~6g/l,电解温度为35℃~50℃,阴极电流密度为250~450A/m2,槽电压1.5V~2.5V,同极中心距100~160mm,经电解精练得到纯银。
主要反应如下:
Figure 136366DEST_PATH_IMAGE001
在步骤(2)中,该步骤中硝酸的浓度、用量、反应温度、搅拌强度、反应时间等都直接影响银的浸出率。试验结果表明:当硝酸的浓度为15%,反应温度为60℃,反应时间为3小时,银的浸出率为99.8%。加铜粉还原反应中,当铜粉为理论量的1.2倍,反应温度为70℃,反应时间为2小时,银的还原率为99.6%。在粗银电解精炼中,电解液浓度、硝酸含量、电解温度、电流密度、槽电压及同极中心距等都对电解精炼有影响,实验结果表明,当电解液中硝酸银150g/l,硝酸4g/l,电解温度40℃,阴极电流密度300A/m2,槽电压2.0V,同极中心距120mm时,经电解精练得到99.8%纯银。
所述步骤(3)中,是将步骤(2)的滤渣加入王水,所述王水组成为浓盐酸、浓硝酸按体积比3:1配置,控制浸出终点pH值在1.0~3.0,反应温度为40℃~80℃,反应结束后,过滤得到浸出液和浸出渣;浸出液在40℃~80℃温度下,保持一定搅拌强度,加入1.0~2.0倍理论量的亚硫酸钠,反应1h~5h,过滤得到粗金;以粗金做阳极、用纯金片作阴极,以金的氯化物作电解液,通直流电进行电解,电解液中氯化金浓度为250~500g/l,盐酸浓度为150~200g/l,电解温度为40~70℃,阴极电流密度为400~700A/m2,槽电压为0.4~0.8V,同极中心距为80~120mm,经电解精练得到高品位金。 
主要反应如下:
Figure 173723DEST_PATH_IMAGE002
步骤(3)中王水的用量、反应温度、搅拌强度、反应时间、固液比等都直接影响金的浸出率,试验结果表明,王水用量为理论量的1.5倍,反应温度为70℃,液固比为4:1,反应时间为4小时,金的浸出率为99.6%;用亚硫酸钠还原金时,亚硫酸用量、反应温度、还原pH值等对金的还原率有直接影响,实验结果表面亚硫酸用量为理论量的1.5倍,反应温度为60℃,还原pH值为4.0,还原时间为3小时,金的还原率为99.4%;粗金电解精练时,电解液浓度、硝酸含量、电解温度、电流密度、槽电压及同极中心距等都对电解精炼有影响,实验结果表面,当电解液中含氯化金400g/l,盐酸180g/l,电解温度55℃,阴极电流密度550A/m2,槽电压0.6V,同极中心距100mm,经电解精练得到99.9%高品位金
所述步骤(4)中,是将步骤(3)中的粗金滤液加入次氯酸钠和氯化铵,用氨水调节pH值在1.0~4.0,在40℃~80℃温度下反应3小时得到六氯化二氨合钯产品。
主要反应如下:
Figure 855459DEST_PATH_IMAGE003
步骤(4)中氯化铵的用量,沉淀pH值,反应温度等都影响钯的沉淀率,实验结果表明,氯化铵为理论量的1.6倍,沉淀pH值为3.5,反应温度为80℃,反应时间为3小时,钯的沉淀率为99.5%。
本发明中,采用全湿法工艺回收贵金属,避免了传统火法中高能耗、高污染问题,实现了高效率、低污染、低成本从废旧计算机卡板中回收贵金属。其中银的回收率达到98.6%,金的回收率达到98.3%,钯的回收率达到98.0%。
附图说明
图1是本发明的回收工艺流程图。
具体实施方式
本发明的从废旧计算机及其配件中回收贵金属回收工艺流程图如图1所示,包括如下步骤:(1)物理方法处理工序:将废旧计算机及其配件用粉碎机粉碎,然后进行磁选、重选得到含贵金属粉;(2)硝酸浸出回收银工序:将贵金属粉加硝酸溶解,过滤,滤液经铜粉置换得到粗银,粗银经电解精炼得到纯银;(3)王水浸出回收金工序:将所述硝酸滤渣用王水浸出,经还原得到粗金沉淀和滤液,粗金经电解精炼得到高品位金;(4)氯化铵沉钯回收钯工序:将上述粗金滤液加入次氯酸钾和氯化铵,过滤得到六氯化二氨合钯产品。
下面将结合附图1,通过具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1:
取废旧计算机卡板100kg,采用立式高速旋转粉碎机,粉碎时间设为10分钟,粉碎后经磁选和重选后用60目标准筛筛分,筛下物得到含贵金属粉料20.5kg;经原子吸光谱收检测,贵金属粉中含铜13kg、金0.05kg、银1kg、钯0.04kg。
实施例2:
取实施例1中贵金属粉10kg,加入到100升的内衬四氟乙烯的反应釜内,加入40升水,将反应釜温度设定为60℃,搅拌速度调到120转/分钟,然后往釜内不断的加入浓度为15%的稀硝酸,硝酸流量为2.0 升/小时,当浸出液pH值为2.0时,停止加硝酸,过滤浸出液,用少量水冲洗滤渣,将滤液定容到50升,经原子吸收光谱检测银离子浓度为9.96 克/升,银的浸出率为99.0%;滤液在70℃温度下,加入1.2倍反应理论量的铜粉,反应2h,过滤得到粗银;电解液中硝酸银质量浓度为150g/l,硝酸浓度为4g/l,电解温度为40℃,阴极电流密度为300A/m2,槽电压2.0V,同极中心距120mm,经电解精练得到银的纯度为99.2%。
实施例3:
取实施例2的全部滤渣加入到30升的内衬四氟乙烯的反应釜内,加入10升水,将反应釜温度设定为70℃,搅拌速度调到120转/分钟,然后往釜内不断的加入王水溶液,王水组成为浓盐酸、浓硝酸按体积比为3:1配置,王水加入量为0.1升/小时,当浸出液pH值为2.5时停止加王水,过滤浸出液,用少量水冲洗滤渣,将滤液定容到12升,用原子吸收光谱检测溶液中金和钯的含量,金为:2.01g/l,钯为1.60g/l,金的浸出率为98.7%,钯的浸出率为98.4%。
实施例4:
将上述实施例3的滤液加入到30升内衬四氟乙烯的反应釜内,将反应釜温度设定为60℃,搅拌速度调到120转/分钟,用氨水调节溶液pH值为4.0,然后往反应釜中加入50g亚硫酸钠,反应3小时,过滤得粗金粉和滤液,用少量水洗涤粗金粉后,以粗金粉为阳极,纯金片作阴极,氯化金为电解液,控制电解液中氯化金浓度为400g/l,盐酸浓度为180g/l,电解温度为55℃,阴极电流密度为550A/m2,槽电压为0.6V,同极中心距为100mm,经电解精炼所得的电解金纯度为99.9%。
实施例5:
将实施例4中的粗金滤液加入到30升内衬四氟乙烯的反应釜内,将反应釜温度设定为80℃,搅拌速度调到120转/分钟,然后加入50g的氯化铵,氨水调节反应pH值为3.5左右,反应3小时,过滤所得六氯化二氨合钯,用少量水洗涤所得沉淀后,置于100℃鼓风干燥箱内干燥3小时,即得六氯化二氨合钯产品,用原子吸收光谱检测所得产品的纯度为99.6%。
综上所述,尽管通过具体实施例对本发明进行了详细描述,但本领域一般技术人员应该明白的是,上述实施例仅仅是对本发明的优选实施例的描述,而非对本发明保护范围的限制,本领域一般技术人员在本发明所揭露的技术范围内,可轻易想到的变化,均在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)物理方法处理工序:将废旧计算机及其配件用粉碎机粉碎,然后进行磁选、重选得
到贵金属粉;
(2)硝酸浸出回收银工序:在装入贵金属粉和水介质的反应器中,保持一定搅拌强度,往反应器中加入质量浓度为10%~30%稀硝酸溶液,控制浸出终点pH值在1.0~3.0,反应温度为50℃~90℃,反应结束后,过滤得到滤液和滤渣,滤液在40℃~80℃温度下,保持一定搅拌强度,加入1.0~2.0倍理论量的铜粉,反应lh~5h,过滤得到粗银;以粗银做阳极、用纯银版作阴极,以硝酸银作电解液,通直流电进行电解,电解液中硝酸银浓度为120~160g/l,硝酸浓度为2~6g/l,电解温度为35℃~50℃,阴极电流密度为250~450A/m2,槽电压1.5V~2.5V,同极中心距l00~160mm,经电解精炼得到纯银;
(3)王水浸出回收金工序:是将步骤(2)的滤渣加入王水,所述王水组成为浓盐酸、浓硝酸按体积比3:l配置,控制浸出终点pH值在1.0~3.0,反应温度为40℃~80℃,反应结束后,过滤得到浸出液和浸出渣;浸出液在40℃~80℃温度下,保持一定搅拌强度,加入1.0~2.0倍理论量的亚硫酸钠,反应lh~5h,过滤得到粗金沉淀和滤液;以粗金做阳极、用纯金片作阴极,以金的氯化物作电解液,通直流电进行电解,电解液中氯化金质量浓度为250~500g/l,盐酸质量浓度为150~200g/l,电解温度为40~70℃,阴极电流密度为400 A~700A/m2,槽电压为0.4~0.8V,同极中心距为80~120mm,经电解精炼得到高品位金;
(4)氯化铵沉钯回收钯工序:将步骤(3)中的粗金滤液加入次氯酸钠和氯化铵,用氨水调节pH值在1.0~4.0,在40℃~80℃温度下反应3小时过滤得到六氯化二氨合钯产品,所述氯化铵为理论量的1.6倍。
2.如权利要求l所述的从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法,其特征在于:所
述步骤(1)中,粉碎机选用立式高速旋转粉碎机,粉碎后经磁选除去铁磁性杂质、重选除
去塑料杂质,用50目~70目标准筛筛分得到筛下物为贵金属粉。
3.如权利要求2所述的从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法,其特征在于:所
述标准筛为60目。
4.如权利要求1所述的从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法,其特征在于:所述步骤(2)中,往反应器中加入质量浓度为15%稀硝酸溶液,控制浸出终点pH值在1.0~
3.0,反应温度为60℃,反应时间为3h,反应结束后,过滤得到滤液和滤渣;滤液在70℃温度下,加入1.2倍理论量的铜粉,反应2h,过滤得到粗银;电解液中硝酸银浓度为150g/l,硝酸浓度为4g/l,电解温度为40℃,阴极电流密度为300A/m2,槽电压2.0V,同极中心距120mm,经电解精炼得到纯银。
5.如权利要求1所述的从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法,其特征在于:王水组成为浓盐酸、浓硝酸按体积比3:l配置,用量为理论量的1.5倍,反应温度为70℃,反应时间为4小时;亚硫酸钠用量为理论量的1.5倍,反应温度为60℃,还原pH值为4.0,还原时间为3小时;电解液中氯化金质量浓度为400g/l,盐酸质量浓度为180g/l,电解温度55℃,阴极电流密度为550A/m2,槽电压为0.6V,同极中心距l00mm。
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Address after: Nanhai District of Guangdong water town on the 528244 Foshan Bay Industrial Zone

Patentee after: GUANGDONG BRUNP RECYCLING TECHNOLOGY CO., LTD.

Address before: Nanhai District of Guangdong water town on the 528244 Foshan Bay Industrial Zone

Patentee before: Guangdong Brunp Recycling Technology Co., Ltd.

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Effective date of registration: 20171129

Address after: 528248 Guangdong province Lishui Town Nanhai District Foshan City Industrial Zone, Sha

Co-patentee after: Hunan Brunp Circulation Technology Co., Ltd.

Patentee after: GUANGDONG BRUNP RECYCLING TECHNOLOGY CO., LTD.

Address before: Nanhai District of Guangdong water town on the 528244 city of Foshan Province, Foshan City Industrial Zone Chung brunp nickel cobalt Technology Co. Ltd.

Patentee before: GUANGDONG BRUNP RECYCLING TECHNOLOGY CO., LTD.

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Address after: No.6 Zhixin Avenue, Leping Town, Sanshui District, Foshan City, Guangdong Province

Patentee after: GUANGDONG BRUNP RECYCLING TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Patentee after: HUNAN BRUNP RECYCLING TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 528248 Guangdong province Lishui Town Nanhai District Foshan City Industrial Zone, Sha

Patentee before: GUANGDONG BRUNP RECYCLING TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Patentee before: HUNAN BRUNP RECYCLING TECHNOLOGY Co.,Ltd.

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