CN101914350A - 涂膜保护片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供耐候性和对涂膜的低污染性在高水平上并存的涂膜保护片以及该保护片用的基材。该涂膜保护片(1)在片状基材(10)上具有粘合剂层(20)。基材(10)具有构成粘合剂层侧的表面(10a)的树脂层(A层)(12)和在其背面层压的一层或两层以上的树脂层(B层)(14)、(16)。B层(14)、(16)以预定的质量比例Pb含有质量平均分子量Mw为1.5×103以上的有机耐候稳定剂HMS。A层(12)不含、或者以预定的质量比例Pa(其中，Pa/Pb≤0.5)含有所述耐候稳定剂HMS。

Description

涂膜保护片
技术领域
本发明涉及保护涂膜免受划痕或脏污等损伤的涂膜保护片及其基材。特别涉及适于对汽车车体的外部涂膜、建材、涂装钢板等的表面进行保护的用途的涂膜保护片及该保护片用基材。
本申请要求2008年12月12日提出的日本专利申请第2008-316944号的优先权，该申请的全部内容并入本说明书中作为参考。
背景技术
已知为了防止具有涂膜的物品(例如，经涂装处理的汽车或其部件、或者钢板等金属板或其成形品等)在输送、保存、养护、施工等(以下，有时也称为“输送等”)时涂膜的损伤(例如，尘埃、雨或石子等漂浮物或撞击物所造成的涂膜的划痕、光泽暗淡、变色等)等而在该涂膜上胶粘保护片进行保护的技术。用于所述目的的涂膜保护片，一般如下构成：在片状基材的单面具有粘合(也称压敏胶粘；下同)剂层，通过该粘合剂层胶粘在被粘物表面(作为保护对象的涂膜)而实现保护目的。作为涉及此种涂膜保护片的现有技术文献，可以列举日本专利申请公开平6-73352号公报和日本专利申请公开平-143838号公报。
发明内容
这种涂膜保护片(特别是应用于汽车等车辆以及其它大型物品的涂膜保护片)，有时以在夏季的室外等高温且受紫外线照射的环境下长时间放置的方式使用。设想以所述使用方式使用的涂膜保护片(以下，有时也仅称为保护片)中，为了保护涂膜以及该保护片本身免于发生热或紫外线引起的劣化，配合有用于提高对热或紫外线引起的劣化的耐性(即耐候性)的各种添加剂(耐候稳定剂)。这是因为，构成保护片的基材或者粘合剂如果劣化，则从涂膜表面剥离(除去)保护片时，容易产生部分粘合剂残留在涂膜表面(胶糊残留)、基材变脆导致保护片在剥离过程中撕破因而剥离作业性下降等问题。例如，优选使用将氧化钛等无机耐候稳定剂与光稳定剂、紫外线吸收剂等有机耐候剂并用的基材。
上述耐候稳定剂，通常具有添加量越多则所得效果越好的倾向。因此，在要求具有更高水平耐候性的保护片的情况下，以往一般通过增加耐候稳定剂的添加量来应对。但是，耐候稳定剂(特别是有机耐候稳定剂)的添加量增加时，会有该耐候稳定剂从基材转移到粘合剂层而污染涂膜的担心。因此，存在如下矛盾：如果限制耐候稳定剂的添加量则耐候性能的提高存在限度，而如果增加耐候稳定剂的添加量则对涂膜(保护对象)的低污染性受损。
因此，本发明的一个目的在于提供耐候性和对涂膜的低污染性在更高水平上并存的涂膜保护片。本发明的另一目的在于提供作为所述涂膜保护片的构成要素的适当的基材。
根据本发明，提供在片状基材上具有粘合剂层的涂膜保护片。所述基材具有构成所述粘合剂层侧表面的树脂层(A层)和在该A层的背面侧层压的树脂层(B层)。所述B层以预定的质量比例Pb含有质量平均分子量Mw为1.5×103以上的有机耐候稳定剂HMS。所述A层不含、或者以预定的质量比例Pa(其中，Pa/Pb≤0.5)含有所述耐候稳定剂HMS。
所述构成的保护片中，使在基材(粘合剂层的支撑体)的背面侧配置的B层中含有预定的耐候稳定剂HMS，另一方面，使在粘合剂层侧配置的A层不含该稳定剂HMS或者将其含量比例控制到B层的一半以下。这样，通过在偏向于离粘合剂层远的一侧(保护片的外侧)配置耐候稳定剂HMS，能够使基材整体含有足以得到所需耐候性的量的HMS，并且能够减少(或者消除)该基材的粘合剂层侧表面存在的HMS量。因此，能够防止或者减少基材表面的HMS转移到粘合剂层而导致的涂膜污染。另外，耐候稳定剂HMS的Mw较大，为1.5×103以上，因此，与分子量更低的有机耐候稳定剂不同，B层中的HMS不易扩散到A层中。因此，能够稳定地维持基材的粘合剂层侧表面的HMS存在量少的状况。例如，即使在保护片粘贴后暴露于高温的使用方式下，也能够抑制B层中的HMS扩散而导致的粘合剂层侧表面的HMS存在量的上升。另外，偏向于保护片的外侧配置耐候稳定剂HMS，在提高HMS的利用效率方面也是有利的。因此，根据本发明的保护片，能够在高水平上同时实现耐候性和对涂膜的低污染性。
作为耐候稳定剂HMS，例如可以优选使用满足上述Mw的受阻胺类光稳定剂。受阻胺类光稳定剂(HALS)显示高耐候性提高效果，但另一方面，在现有技术的使用方式中容易产生涂膜的污染。根据本发明的构成，通过偏向于基材的背面侧配置满足上述Mw的HALS(高分子量HALS)，能够实现耐候性和对涂膜的低污染性在高水平上并存的保护片。
B层的HMS含量比例Pb可以设定为例如：约0.1质量％以上(典型地为约0.1质量％～5质量％)。A层优选不含HMS、或者以Pa为约0.1质量％以下且Pa/Pb为约0.5以下的量含有HMS。在一个优选方式中，基材中所含的耐候稳定剂HMS的总量在该基材整体的质量中所占的比例(基材整体的HMS含量比例)Pt为约0.07质量％以上(典型地为0.07～3质量％)。
A层的厚度优选为约5μm以上。根据所述构成的保护片，能够更可靠地防止B层中的HMS转移到粘合剂层的现象。作为A层的构成材料，可以优选采用含有50质量％以上聚乙烯树脂(PE)和/或聚丙烯树脂(PP)的材料。
在此公开的保护片的典型方式中，构成所述基材的至少一个层含有无机耐候稳定剂。所述构成的保护片，能够显示更高的耐候性。所述粘合剂层优选包含聚异丁烯类粘合剂。
根据本发明，还提供作为涂膜保护片的构成要素使用的基材。该基材具有构成该基材的一个表面的树脂层(A层)和在该A层的背面侧层压的树脂层(B层)。所述B层以预定的质量比例Pb含有质量平均分子量Mw为1.5×103以上的有机耐候稳定剂HMS。所述A层不含、或者以预定的质量比例Pa(其中，Pa/Pb≤0.5)含有所述耐候稳定剂HMS。根据所述基材，能够构成耐候性和对涂膜的低污染性在高水平上并存的涂膜保护片。
附图说明
图1是示意地表示本发明的涂膜保护片的一个构成例的剖面图。
具体实施方式
以下，说明本发明的优选实施方式。另外，本说明书中特别提及的事项以外的本发明实施所必须的事项，可以作为基于本领域现有技术的本领域技术人员的设计事项来理解。本发明可以基于本说明书公开内容和本领域的技术常识来实施。
本发明的涂膜保护片(例如，用于保护汽车或其部件的汽车涂膜保护片)，具有在片状基材上设有粘合剂层的构成。例如，如图1中示意表示的那样，涂膜保护片1具有在基材10的单面设有粘合剂层20的构成，通过将粘合剂层20粘贴到被粘物(保护对象物品，例如汽车或其部件等具有涂膜的物品)上使用。使用前(即粘贴到被粘物上之前)的保护片1，可以是粘合剂层20的表面(胶粘面)由至少该粘合剂层侧成为剥离面的剥离衬垫(未图示)保护的形态。或者，也可以是基材10的另一面(背面)10b成为剥离面，通过将保护片1卷绕为卷筒状而使粘合剂层20与背面10b接触从而保护该表面的形态。
上述基材具有：构成粘合剂层侧表面的树脂层(A层)和在该A层的背面侧层压的树脂层(B层)。该B层可以是单层，也可以包含两层以上的层(B1层、B2层、...)。作为一个优选例，可以列举图1所示的三层结构的基材10，其具有：构成粘合剂层20侧的表面10a的A层(内层)12、与A层背面接触设置的B1层(中间层)14和与B1层的背面接触设置的、构成基材10的背面10b的B2层(外层)16。该基材10具有两个B层(中间层14和外层16)。
上述B层含有有机耐候稳定剂。在此所说的有机耐候稳定剂，是指具有提高该涂膜保护片的耐候性的功能的有机材料，是通常包含称为光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂的添加剂的概念。作为光稳定剂(自由基捕获剂)的例子，可以列举以受阻胺类为有效成分的光稳定剂(HALS)。作为抗氧化剂的例子，可以列举以苯酚类或硫类等为有效成分的抗氧化剂。作为紫外线吸收剂，可以例示以苯并***类等为有效成分的紫外线吸收剂。在此公开的技术中的B层，至少含有Mw为1.5×103以上的有机耐候稳定剂HMS。B层所含的有机耐候稳定剂可以实质上全部为HMS。HMS的Mw的上限没有特别限制，考虑操作性或与其它材料的均匀混合性，通常优选使用Mw为50×103以下(例如，10×103以下)的HMS。
B层的HMS含量比例Pb(B层整体的平均HMS含量比例)可以根据保护片的构成及设想的使用方式进行设定，以得到所需的耐候性和低污染性。在此，Pb可以通过下式：Pb＝(B层所含的HMS的质量Wbhms)/(B层的质量Wb)来计算。B层包括多个层时，这些层中可以仅有任何一层含有HMS，也可以两个以上的层(例如全部的层)含有HMS。两个以上的层含有HMS时，这些层所含的HMS的种类和含量比例可以相同也可以不同。B层包括多个层时，设这些层的合计质量(即B层整体的质量)为Wb、B层整体所含的HMS的质量为Wbhms，将其代入上式由此可以求出Pb。通常，Pb设定为约0.1质量％以上(典型地为约0.1质量％～约5质量％)是适当的。例如，优选Pb为约0.12质量％～约3质量％(例如，约0.15质量％～约1质量％)的基材。
在此公开的技术中的HMS，可以优选使用Mw为1.5×103以上(典型地为1.5×103～50×103，优选1.5×103～10×103，例如1.5×103～5×103)的受阻胺类光稳定剂(HALS)。可以列举例如：琥珀酸二甲酯与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基乙醇的聚合物(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ公司制，商品名“TINUVIN(注册商标)622LD”)、聚[{6-(1，1，3，3-四丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}](チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ公司制，商品名“CHIMASSORB(注册商标)944FDL”)、二丁氨基-1，3，5-三嗪-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-六亚甲基二胺与N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的聚合物(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ公司制，商品名“CHIMASSORB(注册商标)2020FDL”)、N，N’，N”，N’”-四(4，6-双(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4，7-二氮杂癸烷-1，10-二胺等。这样的HALS可以一种单独使用或者两种以上组合使用。B层所含的HMS可以实质上全部为HALS。或者，也可以是并用HALS和其它有机耐候稳定剂作为HMS的B层。
在此公开的技术的一个优选方式中，基材的A层实质上不含HMS。即，A层的HMS含量比例Pa(A层的HMS含有浓度)几乎为0。根据所述方式，能够提供低污染性(涂膜污染性低)特别优良的涂膜保护片。在此公开的技术的另一个优选方式中，A层以Pb的约0.5倍以下的质量比例Pa含有HMS。在此，Pa可以通过下式：Pa＝(A层所含的HMS的质量Wahms)/(A层的质量Wa)来计算。优选A层与B层的HMS含量浓度比Pa/Pb为约0.5以下(典型地为0～0.5)的基材。根据所述构成的基材，能够提供耐候性和低污染性在更高水平上平衡的涂膜保护片。更优选Pa/Pb为约0.25以下(典型地为0～0.25)的基材。
A层含有HMS时，通常优选将Pa设定为约0.1质量％以下。更优选Pa为约0.07质量％以下，进一步优选约0.05质量％以下。A层所含的HMS与B层所含的HMS的种类可以相同也可以不同。也可以是B层包含多种HMS，这些种类中仅有一部分包含在A层中。例如，可以优选采用A层含有与B层相同种类的HALS作为HMS的形式。
基材整体的HMS含量比例Pt(基材整体的平均HMS含有浓度)，可以根据保护片的构成和设想的使用方式进行设定，以得到所需的耐候性及低污染性。在此，Pt可以通过下式：Pt＝(基材整体所含的HMS的质量Wthms)/(基材整体的质量Wt)来计算。通常，将Pt设定为约0.07质量％以上(典型地为约0.07质量％～约3质量％)是适当的。优选Pt为约0.1质量％～约2质量％的基材，更优选Pt为约0.1质量％～约1质量％的基材。Pt也可以为约0.1质量％～约0.5质量％(例如约0.1质量％～约0.2质量％)。
另外，基材或构成该基材的树脂层所含的有机耐候稳定剂的量和质量平均分子量，例如，可以通过将该基材或层用适当的有机溶剂萃取，并对该萃取物进行分析来掌握。
构成基材的各树脂层，例如可以是以聚烯烃、聚酯等树脂成分为主体的层。构成各层的树脂成分的组成可以相同也可以不同。例如，可以是包含树脂组成实质相同仅添加剂(有机耐候稳定剂、颜料等)的组成不同的多个层的基材。从防止保护片翘曲等观点考虑，例如可以优选采用具有图1所示构成的基材10，其内层12与外层16的树脂组成基本相同，它们之间配置有树脂组成不同的中间层14。优选内层12的厚度与外层16的厚度为基本相同的程度。
在此公开的技术，可以优选应用于基材整体的主成分为聚烯烃类树脂(即，以聚烯烃类树脂片为基材)的涂膜保护片。所述组成的基材从再循环性等的观点考虑也是优选的。例如，可以优选采用基材整体的50质量％以上为PE树脂或PP树脂的聚烯烃类树脂片。在一个优选方式中，基材整体的60质量％以上为PP树脂。另外，优选基材所含的树脂成分的50质量％以上(更优选60质量％以上)为PP树脂。上述树脂成分的其余部分可以是PP树脂以外的聚烯烃树脂，例如PE树脂。
上述PP树脂可以是含有以丙烯为成分的各种聚合物(丙烯类聚合物)为主成分的PP树脂。也可以是实质上由一种或两种以上丙烯类聚合物构成的PP树脂。在此所说的丙烯类聚合物的概念中，包括例如以下的聚丙烯。
丙烯的均聚物(均聚丙烯)。例如，全同立构聚丙烯。
丙烯与其它α-烯烃(典型地是选自乙烯及碳原子数4-10的α-烯烃的一种或两种以上)的无规共聚物(无规聚丙烯)。优选以丙烯为主单体(主构成单体、即占全部单体的50质量％以上的成分)的无规聚丙烯。例如，96～99.9摩尔％丙烯与0.1～4摩尔％上述其它α-烯烃(优选乙烯和/或丁烯)无规共聚得到的无规聚丙烯。
丙烯嵌段共聚物(嵌段聚丙烯)，其包含丙烯与其它α-烯烃(典型地是选自乙烯及碳原子数4-10的α-烯烃的一种或两种以上)嵌段共聚得到的共聚物(优选以丙烯为主单体的共聚物)，并且典型地还含有以丙烯及上述其它α-烯烃中的至少一种为成分的橡胶成分作为副产物。例如，含有90～99.9摩尔％丙烯与0.1～10摩尔％上述其它α-烯烃(优选乙烯和/或丁烯)嵌段共聚得到的聚合物、并且还含有以丙烯及上述其它α-烯烃中的至少一种作为成分的橡胶成分作为副产物的嵌段聚丙烯。
上述PP树脂，可以是实质上由这种丙烯类聚合物的一种或两种以上构成的PP树脂，也可以是该丙烯类聚合物与大量橡胶成分共聚而得到的反应器共混型或者使该橡胶成分机械分散而得到的干混型热塑性烯烃树脂(TPO)或热塑性弹性体(TPE)。另外，也可以是包含除可聚合官能团以外还具有其它官能团的单体(含官能团单体)和丙烯的共聚物的PP树脂、所述含官能团单体与丙烯类聚合物共聚而得到的PP树脂等。
另外，上述PE树脂可以是含有以乙烯为成分的各种聚合物(乙烯类聚合物)为主成分的PE树脂。也可以是实质上由一种或两种以上乙烯类聚合物构成的PE树脂。上述乙烯类聚合物可以是乙烯的均聚物，也可以是作为主单体的乙烯与其它α-烯烃(例如，碳原子数3-10的α-烯烃)共聚得到的共聚物。作为上述α-烯烃的优选例，可以列举丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。另外，也可以是含有除可聚合官能团以外还具有其它官能团的单体(含官能团单体)与乙烯的共聚物的PE树脂、所述含官能团单体与乙烯类聚合物共聚而得到的PE树脂等。作为乙烯与含官能团单体的共聚物，可以列举例如：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-(甲基)丙烯酸(即，丙烯酸和/或甲基丙烯酸)共聚物通过金属离子交联而得到的物质等。
PE树脂的密度没有特别限制，例如可以为约0.9g/cm3～约0.94g/cm3(典型地为约0.91g/cm3～约0.93g/cm3)。作为优选的PE树脂，可以列举低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
上述基材可以含有PE树脂、PP树脂以外的树脂成分作为副成分。作为这样的树脂成分，可以例示：以碳原子数4以上的α-烯烃类聚合物(即，以该α-烯烃作为主单体的烯烃类聚合物)为主成分的聚烯烃树脂。
作为本发明的优选的基材，可以列举树脂成分实质上由PE树脂和/或PP树脂构成的基材。构成该基材的各层可以是树脂成分由PE树脂单独构成的层(PE层)、由PP树脂单独构成的层(PP层)、由PE树脂与PP树脂以任意比例共混而成的树脂构成的层(PE-PP层)中的任意一种。例如，作为A层和一个或两个以上的B层，可以优选采用具有PE树脂与PP树脂的共混比不同的多个(优选2～4层)PE-PP层的基材。
在此公开的保护片的基材中，根据需要可以配合该基材中容许含有的适当成分(添加剂)。作为所述的添加剂的例子，可以列举无机耐候稳定剂、增滑剂、防粘连剂等。
在一个优选方式中，构成基材的至少一个树脂层(即，选自A层和B层中的一个或两个以上的层)含有无机耐候稳定剂。通常可以优选使用具有至少B层含有无机耐候稳定剂的构成的基材。B层包括多个层时，优选其中至少一层(也可以是全部的层)含有无机耐候稳定剂。在一个优选方式中，构成基材的全部层含有浓度相同或不同的无机耐候稳定剂。在此，无机耐候稳定剂是指具有使该涂膜保护片的耐候性提高的功能的无机材料(典型地是无机粉末)。这样的无机材料也可以作为无机颜料或填充材料来理解。
作为无机耐候稳定剂的优选例，可以例示氧化钛(典型地是金红石型)、氧化锌、碳酸钙等无机粉末。在要求室外的长期耐候性的用途(例如汽车车体的外部涂膜用保护片)中，优选使用氧化钛。例如，可以优选使用氧化钛粒子的表面由Si-Al2O3等包覆的高耐候型氧化钛。无机耐候稳定剂的配合量可以考虑该配合得到的效果的程度和与树脂片的成形方法(挤出成形、流延成型等)相应的基材的成形性等进行适当设定。通常无机耐候稳定剂的配合量(在配合多种时为它们的合计量)优选设定为基材整体的约2质量％～约30质量％(更优选约4质量％～约20质量％，例如约5质量％～约12质量％)。含有无机耐候稳定剂的层有多个时，优选这些层中的至少一层(也可以是全部层)是满足上述配合量的层。
这样的添加剂各自可以单独使用一种或者两种以上组合使用。添加剂的配合量，以基材整体计，可以设定为与作为涂膜保护片(例如，汽车涂膜保护片)的基材等使用的树脂片领域中通常的配合量相同的程度。构成基材的各树脂层中配合的添加剂的种类和量可以每层不同，也可以部分或者全部层相同。
另外，在此公开的技术中，在不明显损害本发明效果(特别是低污染性)的范围内，构成基材的任意层中，可以含有不属于HMS的有机耐候稳定剂、即质量平均分子量小于1.5×103(典型地是1×103以下、例如0.5×103以下)的有机耐候稳定剂LMS。优选至少A层不含有LMS(更优选A层既不含LMS也不含HMS)的构成的基材。
上述基材可以适当采用现有公知的一般的树脂片(薄膜)成形方法来制造。例如，可以使用包含上述树脂成分和根据需要配合的添加剂等的成形材料，通过一般的多层共挤出成形法成形为片状。
基材的厚度没有特别限制，可以根据目的适当选择。通常，使用厚度为约300μm以下(例如，约10μm～约200μm)的基材是适当的。在此公开的保护片的一个优选方式中，基材的厚度为约20μm～约100μm(例如，约30μm～约60μm)。使用所述厚度的基材的保护片例如适合作为汽车涂膜用保护片。
A层的厚度例如可以设定为约3μm以上，优选设定为约5μm以上。A层的厚度如果过小则难以制造均匀覆盖该A层和B层的表面的基材。因此，由于基材制造时的偏差等导致A层中形成孔，从而在粘合剂层侧表面上露出B层，B层中的HMS可能从此处转移到粘合剂层中。另外，A层的厚度优选设定为基材整体厚度的50％以下(例如，约10％～约50％)。A层在基材中所占的厚度比例如果过大，则B层的厚度比例变小，因此有时保护片的耐候性倾向于不足。
图1所示的基材10中，粘合剂层侧的表面10a上可以实施酸处理、电晕放电处理、紫外线照射处理、等离子体处理、施加底涂剂等表面处理。另外，基材10的背面10b上根据需要可以实施脱模处理(例如，典型地以约0.01μm～约0.1μm的薄膜状施加一般的聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟类等脱模处理剂的处理)。
在此公开的保护片上具备的粘合剂层，可以是含有选自橡胶类、丙烯酸类、聚酯类、聚氨酯类、聚醚类、聚硅氧烷类、聚酰胺类、含氟类、聚α-烯烃类、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物类等公知的各种粘合剂中的一种或两种以上粘合剂而构成的粘合剂层。在一个优选方式中，上述粘合剂层是由以橡胶类聚合物为基础聚合物(聚合物成分中的主成分)的粘合剂组合物形成的橡胶类粘合剂层。作为上述基础聚合物的例子，可以列举：天然橡胶；苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)；聚异戊二烯；普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶等丁基橡胶类；聚异丁烯、异戊二烯-异丁烯共聚物或其改性物等异丁烯类聚合物；A-B-A型嵌段共聚物橡胶及其氢化物、例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SIS)、苯乙烯-乙烯/异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SVIS)、作为SBS氢化物的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SEBS)、作为SIS氢化物的苯乙烯-乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)；等各种橡胶类聚合物。
在此公开的保护片的一个优选方式中，该保护片具有包含由以异丁烯类聚合物为基础聚合物的粘合剂组合物形成的粘合剂(聚异丁烯类粘合剂)的粘合剂层。聚异丁烯类粘合剂与涂膜(例如，汽车用涂膜)的溶解性参数(SP)的差异大，因此两者间难以发生物质转移，从而不易在涂膜上产生粘贴痕迹。另外，所述粘合剂层的弹性模量高，适合作为涂膜保护片这样以再剥离的方式使用的粘合片用粘合剂(再剥离型粘合剂)。
上述异丁烯类聚合物，可以是异丁烯的均聚物(均聚异丁烯)，也可以是以异丁烯为主单体的共聚物。该共聚物例如可以是：异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物(普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联丁基橡胶等)、它们的硫化物或改性物(例如，以羟基、羧基、氨基、环氧基等官能团改性的改性物)等。作为从胶粘强度的稳定性(例如，胶粘强度不会因时间推移或热历史而过度上升的性质)的观点考虑优选使用的异丁烯类聚合物，可以列举均聚异丁烯及异丁烯-正丁烯共聚物。其中优选均聚异丁烯。
所述异丁烯类聚合物的分子量没有特别限制，例如，可以适当选择使用质量平均分子量(Mw)为约1×104～约150×104的聚合物。也可以将Mw相互不同的多种异丁烯类聚合物组合使用。使用的异丁烯类聚合物整体的Mw优选在约10×104～约150×104(更优选约30×104～约100×104)的范围内。
另外，上述异丁烯类聚合物也可以是通过将更高分子量的异丁烯类聚合物进行塑解处理使其低分子量化(优选低分子量化至上述优选的质量平均分子量)而得到的异丁烯类聚合物(塑解处理物)。上述塑解处理，优选以得到Mw为塑解处理前的约10％～约80％的异丁烯类聚合物的方式进行。另外，优选以得到数均分子量(Mn)为约10×104～约40×104的异丁烯类聚合物的方式进行。所述塑解处理，例如可以根据日本专利第3878700号公报的记载等实施。
上述聚异丁烯类粘合剂，可以是以选自此类异丁烯类聚合物中的一种或两种以上作为基础聚合物的粘合剂。该聚异丁烯类粘合剂，也可以是除上述基础聚合物以外，还含有聚异丁烯类以外的聚合物作为副成分的粘合剂。作为所述聚合物的例子，可以列举：聚(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚氨酯、聚丙烯腈、聚酰胺等。这些聚异丁烯类以外的聚合物的含量通常优选设定为聚异丁烯类粘合剂所含的聚合物成分整体的10质量％以下。也可以是实质上不含聚异丁烯类以外的聚合物的粘合剂。
在此公开的保护片中使用的粘合剂，根据需要可以配合该粘合剂中容许含有的适当成分(添加剂)。作为所述添加剂的例子，可以列举：软化剂、增粘剂、剥离助剂等。作为其它例子，可以列举：颜料、填充材料等无机耐候稳定剂；光稳定剂(自由基捕获剂)、紫外线吸收剂剂、抗氧化剂等有机耐候稳定剂。这样的添加剂各自可以单独使用或者两种以上组合使用。添加剂的配合量例如可以设定为与涂膜保护片(例如，汽车用涂膜保护片)用粘合剂领域中通常的配合量相同的程度。
作为可以优选使用的增粘剂的例子，可以列举：烷基酚醛树脂、萜烯酚醛树脂、环氧类树脂、香豆酮茚树脂、松香类树脂、萜烯类树脂、醇酸树脂、它们的氢化物等。使用增粘剂时的配合量，相对于100质量份基础聚合物例如可以设定为约0.1质量份～约50质量份。通常优选将相对于100质量份基础聚合物的配合量设定为0.1～5质量份。或者，也可以是实质上不含增粘剂的组成的粘合剂。
作为软化剂的例子，可以列举：低分子量的橡胶类材料、工艺油(典型地是石蜡油)、石油类软化剂、环氧类化合物等。作为剥离助剂的例子，可以列举：聚硅氧烷类剥离助剂、石蜡类剥离助剂、聚乙烯蜡、丙烯酸类聚合物等。使用剥离助剂时的配合量相对于100质量份基础聚合物例如可以设定为约0.01质量份～约5质量份。或者，也可以是不添加所述剥离助剂的组成的粘合剂。作为无机耐候稳定剂，可以使用氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化镁、二氧化硅等无机粉末。作为光稳定剂，可以例示以HALS等为有效成分的光稳定剂。作为紫外线吸收剂可以例示以苯并***类等为有效成分的紫外线吸收剂。作为抗氧化剂可以例示以苯酚类或硫类等为有效成分的抗氧化剂。
粘合剂层的厚度没有特别限制，可以根据目的适当确定。通常设定为约100μm以下(例如1μm～100μm)是适当的，优选设定为约1μm～约50μm，更优选设定为约3μm～约20μm。例如，作为汽车涂膜保护片中具备的粘合剂层的厚度，可以优选采用上述范围。
粘合剂的形成可以根据公知的粘合片中的粘合剂层的形成方法来进行。例如，可以优选采用：准备(制造、购买等)将含有聚合物成分和根据需要配合的添加剂的粘合层形成材料溶解或分散于适当的溶剂中而得到的粘合剂组合物，将该组合物直接施加(典型地是涂布)到基材上并使其干燥而形成粘合剂层的方法(直接法)。另外，也可以采用：通过将上述粘合剂组合物施加到剥离性好的表面(例如，剥离衬垫的表面、经脱模处理的基材背面等)上并使其干燥而在该表面上形成粘合剂层，然后将该粘合剂层转印到基材上的方法(转印法)。该粘合剂层典型地是连续形成，但是，根据目的和用途也可以形成为点状、带状等规则或无规的图案。
虽然并不需要弄清实施本发明时取得上述优良效果的理由，但例如可以如下推测。即，有机耐候稳定剂、特别是受阻胺类光稳定剂(HALS)如果在基材的粘合剂层侧表面存在，则容易转移到粘合剂层中。特别是在具有在所述基材上涂布溶剂型粘合剂组合物而形成的粘合剂层的保护片中，存在基材中的耐候稳定剂溶出到溶剂中而转移到粘合剂层的担忧。粘合剂层中的稳定剂如果转移到被粘物(涂膜)表面，则会在保护片剥离后被确认为污染物质。粘贴到酸性较强的涂膜(例如，羧基/环氧基交联型涂膜)上的保护片中，由于酸-碱作用能够促进HALS这样的碱性物质向涂膜侧移动，因此特别容易引起该物质的污染。
本发明的构成中，使用分子量较高(Mw为1.5×103以上)的有机耐候稳定剂HMS。所述稳定剂HMS主要配置在基材中远离粘合剂层侧表面的部位的保护片，即使随时间推移或暴露于高温下(例如，将粘贴了保护片的被粘物放置于夏季室外的使用方式)，也不与产生HMS转移到粘合剂层中的现象。另外，HALS等光稳定剂通过捕获由UV等的能量产生的自由基并使其稳定化而发挥效果，因此，通过配置在保护片的背面侧(光入射的一侧)能够提高该光稳定剂的利用效率。本发明中，通过象这样考虑物质转移的效果等而在基材中设置HMS的浓度差，能够实现耐候性和低污染性在高水平上共存的涂膜保护片及能构成该保护片的基材。
实施例
以下，对本发明的几个实施例进行说明，但是本发明不限于实施例。另外，以下说明中的“份”和“％”如果没有特别说明则以不挥分的质量为基准。
[涂膜保护片的制作]
如下所述，制作具有与图1同样构成的涂膜保护片1。
即，将以下表1、2所示的质量比配合的原料用三层共挤出T形模头薄膜成形机熔融混炼，并形成薄膜使各层(内层12、中间层14和外层16)的厚度为该表中所示的值，制作总厚度40μm的基材10。在此，表1、2中的配合比，以PP树脂/PE树脂/TiO2/有机耐候稳定剂的形式表示。作为有机耐候稳定剂I，使用チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ公司制造的商品名“CHIMASSORB(注册商标)944FDL”(质量平均分子量2000～3100的HALS)。作为有机耐候稳定剂II，使用三共生命科技株式会社制造的商品名“SANOL(注册商标)LS770”(分子量481的HALS)。作为PP树脂，使用丙烯的均聚物(日本PolyPro株式会社制品，商品名“ノバテツクPP FY4”)。作为PE树脂，使用线性低密度聚乙烯(LLDPE)(日本聚乙烯株式会社制品，商品名“カ一ネルKF380”)。作为TiO2，使用由Si-Al2O3包覆的金红石型二氧化钛(石原产业公司制品，商品名“TIPAQUE CR-95”)。另外，构成各例的基材的各层的厚度通过电子显微镜观察确认。
将聚异丁烯(BASF公司制品，商品名：Oppanol B-80)75份和聚异丁烯(BASF公司制品，商品名：Oppanol B-12SFN)25份溶解于有机溶剂中制备粘合剂组合物。将该粘合剂组合物涂布于上述得到的各例的基材10的内层表面10a上，并使其干燥，制作在内层表面10a上具有厚度10μm的粘合剂层20的涂膜保护片1。
对于这些保护片，如下所述评价耐候性和污染性。其结果一并列于表1和表2中。
[耐候性]
将各例的保护片切割为宽度10mm的短条状，制作评价用试样。在23℃、65％RH的环境下，通过使2kg的辊以0.3m/分钟的速度来回一次将该试样压接在涂布有玻璃化转变温度60℃的聚酯三聚氰胺的板上。根据JIS D0205将粘贴有试样的涂装板投入日光式碳弧灯耐候试验机(スガ试验机株式会社制品)中1000小时，接着在23℃、65％RH的环境下放置1小时，然后从试样的一端以30m/分钟的剥离速度沿180°方向剥离至100mm的长度。按照下述基准评价其结果。
◎：试样未撕破，能够非常良好地剥离。
○：试样未撕破，能够良好地剥离。
×：由于基材的劣化导致试样中途撕破。
[污染性]
将各例的保护片切割为100mm见方的正方形制作试样。在23℃、65％RH的环境下，通过使2kg的辊以0.3m/分钟的速度来回一次将该试样压接在黑色的涂布有丙烯酸三聚氰胺的板上。将粘贴有试样的涂装板在70℃的环境下放置144小时，接着在23℃、65％RH的环境下放置1小时，然后从涂装板上以0.3m/分钟的牵引速度将试样沿180°方向剥离。剥离后立即在太阳光和室内的荧光灯下肉眼确认涂装板表面(涂膜表面)的污染状况(有无白化现象)。按照下述基准评价其结果。
◎：在太阳光和荧光灯下均完全未观察到污染。
○：在太阳光和荧光灯的任何一者下观察到轻微的污染，但为实用上合格的水平。
△：在荧光灯下未观察到污染，但是在太阳光下观察到污染。
×：在太阳光和荧光灯的任何一者下观察到明显的污染。
××：在太阳光、荧光灯下均观察到明显的污染。
表1
Figure G2009102532721D00181
表2
Figure G2009102532721D00182
如上述这些表所示，使用含有高分子量HALS(耐候稳定剂I)且满足Pa/Pb≤0.5的基材的例1～3的涂膜保护片，耐候性和污染性的任何一种特性都优良。内层(A层)不含HALS的例1的保护片，与例2、3的保护片相比更不易污染涂膜。
另一方面，各层中含有相同浓度的高分子量HALS的例6、7的涂膜保护片，不能在高水平上平衡耐候性和污染性。即，HALS的含量少时耐候性不充分(例7)，为了提高耐候性而增加高分子量HALS的含量时产生涂膜的污染(例6)。另外，对于使用低分子量HALS(耐候稳定剂II)的保护片，不仅基材各层的HALS含量浓度与例2同等的例5不能防止污染，而且即使是内层不含HALS的例4也确认到涂膜的污染。考虑这是由于上述污染性试验中B层(中间层、外层)中的低分子量HALS转移(扩散)到A层中，并进一步从A层转移到粘合剂层中而污染了涂膜。
以上，对本发明的具体例进行了详细说明，但是，这些例子仅是例示，并不限定权利要求的范围。权利要求书所记载的技术中，包括以上例示的具体例的各种变形和变更方式。
本发明的涂膜保护片，可以优选用于下述用途：粘贴在用例如聚酯类、醇酸类、三聚氰胺类、聚氨酯类或者它们的复合物类等各种组成的涂料进行了涂装处理的保护对象物品(具有通过上述涂装处理形成的涂膜的物品，例如，汽车的车体或其部件、或者钢板等金属板或其成形品等)的涂膜上，保护该涂膜免受微小物体的撞击或与化学品接触等。特别适合作为在室外长期保存或者输送到热带及其它各种气候地区的可能性高、并且对涂膜的外观设计要求水平高的汽车用(例如汽车车体的外部涂膜用)保护片。

Claims (10)

1.一种涂膜保护片，在片状基材上具有粘合剂层，其中，
所述基材具有A层和B层，所述A层为构成所述粘合剂层侧的表面的树脂层，所述B层为在所述A层的背面侧层压的一层或两层以上的树脂层，
所述B层以预定的质量比例Pb含有质量平均分子量Mw为1.5×103以上的有机耐候稳定剂HMS，
所述A层不含、或者以预定的质量比例Pa含有所述耐候稳定剂HMS，其中，Pa/Pb≤0.5。
2.如权利要求1所述的涂膜保护片，其中，所述耐候稳定剂HMS为受阻胺类光稳定剂。
3.如权利要求1所述的涂膜保护片，其中，所述B层的HMS含量比例Pb为0.1质量％以上。
4.如权利要求1所述的涂膜保护片，其中，所述A层的HMS含量比例Pa为0.1质量％以下。
5.如权利要求1所述的涂膜保护片，其中，所述基材中所含的所述耐候稳定剂HMS的总量在该基材整体的质量中所占的比例Pt为0.07质量％以上。
6.如权利要求1所述的涂膜保护片，其中，所述A层的厚度为5μm以上。
7.如权利要求1所述的涂膜保护片，其中，所述A层含有50质量％以上的聚乙烯树脂和/或聚丙烯树脂。
8.如权利要求1所述的涂膜保护片，其中，构成所述基材的至少一个层含有无机耐候稳定剂。
9.如权利要求1所述的涂膜保护片，其中，所述粘合剂层包含聚异丁烯类粘合剂。
10.一种涂膜保护片用基材，作为涂膜保护片的构成要素使用，其中，
所述基材具有A层和B层，所述A层为构成该基材的一个表面的树脂层，所述B层为在所述A层的背面侧层压的树脂层，
所述B层以预定的质量比例Pb含有质量平均分子量Mw为1.5×103以上的有机耐候稳定剂HMS，
所述A层不含、或者以预定的质量比例Pa含有所述耐候稳定剂HMS，其中，Pa/Pb≤0.5。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104817745A (zh) * 2014-02-05 2015-08-05 日东电工株式会社 表面保护片用基材和表面保护片

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009215489A (ja) * 2008-03-12 2009-09-24 Nitto Denko Corp 縁止めテープおよびその利用
JP5388557B2 (ja) * 2008-12-12 2014-01-15 日東電工株式会社 塗膜保護シートおよびその製造方法
JP5606725B2 (ja) * 2009-11-27 2014-10-15 日東電工株式会社 塗膜保護シート
JP5748952B2 (ja) * 2009-11-27 2015-07-15 日東電工株式会社 塗膜保護シート
KR101368161B1 (ko) 2013-07-12 2014-02-28 김필규 변색방지용 복합필름테이프
KR102434145B1 (ko) * 2016-09-20 2022-08-18 엔트로테크 아이엔씨 결함이 감소된 도막 아플리케, 물품 및 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09221649A (ja) * 1995-12-12 1997-08-26 Nitto Denko Corp 感圧性接着剤および表面保護材
US6872447B1 (en) * 1999-07-14 2005-03-29 Nichiban Company Limited Surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet
CN1942313A (zh) * 2005-01-14 2007-04-04 日绊株式会社 表面保护片
CN101189317A (zh) * 2005-06-06 2008-05-28 积水化学工业株式会社 表面保护膜

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62201954A (ja) * 1986-03-03 1987-09-05 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 強化ポリオレフイン樹脂組成物．
JPH06212033A (ja) * 1993-01-14 1994-08-02 Tonen Chem Corp 塗装性及び耐候性に優れたポリオレフィン樹脂組成物
JP3431945B2 (ja) * 1993-03-23 2003-07-28 リンテック株式会社 再剥離型粘着保護テープ
JPH08170055A (ja) * 1994-12-20 1996-07-02 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルム
US6040255A (en) * 1996-06-25 2000-03-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photostabilization package usable in nonwoven fabrics and nonwoven fabrics containing same
JPH10176152A (ja) * 1996-10-14 1998-06-30 Nitto Denko Corp 塗膜保護用シート
JPH10182874A (ja) * 1996-12-24 1998-07-07 Ube Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物
JPH10337823A (ja) * 1997-04-11 1998-12-22 Lintec Corp 基材および該基材を用いた粘着テープ
JP3668380B2 (ja) * 1998-05-19 2005-07-06 日東電工株式会社 自動車塗膜保護用シート
JP3961697B2 (ja) * 1998-10-07 2007-08-22 日東電工株式会社 自動車塗膜保護用シート
JP2002146309A (ja) * 2000-11-17 2002-05-22 Hitachi Chem Co Ltd 自動車塗膜保護用粘着フィルム
DE10127325A1 (de) * 2001-06-06 2003-02-06 Tesa Ag Selbstklebender Schutzartikel für mechanisch stark beanspruchte lackierte Autobilteile
US7001475B2 (en) * 2001-12-11 2006-02-21 3M Innovative Properties Company Film structures and methods of making film structures
US7141285B2 (en) * 2003-10-15 2006-11-28 Avery Dennison Corporation Composite construction containing barrier layer
EP1874541B1 (en) * 2005-04-29 2011-11-16 3M Innovative Properties Company Multilayer polyurethane protective films
JP4844016B2 (ja) * 2005-06-03 2011-12-21 大日本印刷株式会社 カラーフィルタおよびその製造方法
JP4825508B2 (ja) * 2005-12-14 2011-11-30 フタムラ化学株式会社 表面保護フィルム用支持基材及び表面保護フィルム
JP2008045091A (ja) * 2006-08-21 2008-02-28 Nitto Denko Corp 加工用粘着シート
JP4946620B2 (ja) * 2007-05-15 2012-06-06 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 塗装部品製造用樹脂組成物及び塗装部品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09221649A (ja) * 1995-12-12 1997-08-26 Nitto Denko Corp 感圧性接着剤および表面保護材
US6872447B1 (en) * 1999-07-14 2005-03-29 Nichiban Company Limited Surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet
CN1942313A (zh) * 2005-01-14 2007-04-04 日绊株式会社 表面保护片
CN101189317A (zh) * 2005-06-06 2008-05-28 积水化学工业株式会社 表面保护膜

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104817745A (zh) * 2014-02-05 2015-08-05 日东电工株式会社 表面保护片用基材和表面保护片

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