CN101870663A - 一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101870663A CN101870663A CN201010228723A CN201010228723A CN101870663A CN 101870663 A CN101870663 A CN 101870663A CN 201010228723 A CN201010228723 A CN 201010228723A CN 201010228723 A CN201010228723 A CN 201010228723A CN 101870663 A CN101870663 A CN 101870663A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- korean pine
- propylene korean
- amide derivatives
- acyl chlorides
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- -1 amide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 235000011615 Pinus koraiensis Nutrition 0.000 claims description 55
- 240000007263 Pinus koraiensis Species 0.000 claims description 55
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 55
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 39
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 31
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 18
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- NSBIQPJIWUJBBX-UHFFFAOYSA-N n-methoxyaniline Chemical group CONC1=CC=CC=C1 NSBIQPJIWUJBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)(4-chlorophenyl)pyrimidin-5-ylmethanol Chemical compound C=1N=CN=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 6
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- MKARNSWMMBGSHX-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC(C)=CC(N)=C1 MKARNSWMMBGSHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 4-bromoaniline Chemical compound NC1=CC=C(Br)C=C1 WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BLNVISNJTIRAHF-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 BLNVISNJTIRAHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 4-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1 KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BLSQLHNBWJLIBQ-OZXSUGGESA-N (2R,4S)-terconazole Chemical compound C1CN(C(C)C)CCN1C(C=C1)=CC=C1OC[C@@H]1O[C@@](CN2N=CN=C2)(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)OC1 BLSQLHNBWJLIBQ-OZXSUGGESA-N 0.000 claims description 3
- 229940089256 fungistat Drugs 0.000 claims description 3
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N triphosgene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 abstract description 30
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000000567 diterpene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 18
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 14
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 14
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 14
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 7
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 5
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- CZZZABOKJQXEBO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(N)C(C)=C1 CZZZABOKJQXEBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005901 Flubendiamide Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 150000004141 diterpene derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N flubendiamide Chemical compound CC1=CC(C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(I)=C1C(=O)NC(C)(C)CS(C)(=O)=O ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000005746 Carboxin Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 206010034133 Pathogen resistance Diseases 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- GYSSRZJIHXQEHQ-UHFFFAOYSA-N carboxin Chemical compound S1CCOC(C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 GYSSRZJIHXQEHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007520 diprotic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229930004069 diterpene Natural products 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- NCBZRJODKRCREW-UHFFFAOYSA-N m-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC(N)=C1 NCBZRJODKRCREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N o-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- NAYYNDKKHOIIOD-UHFFFAOYSA-N phthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1C(N)=O NAYYNDKKHOIIOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种丙烯海松酰胺化合物及其制备方法和应用，属于丙烯海松酰胺化合物衍生物领域。本发明公布了其结构通式：
Description
技术领域
本发明属天然产物化学领域，涉及以丙烯海松酸为原料制备丙烯海松酰胺衍生物的方法，还涉及该类衍生物的应用。
背景技术
松香是一种天然可再生资源，被誉为“长在树上的石油”，是由松树树脂道分泌的树脂经过蒸馏分离得到。目前，松香及其深加工产品已广泛地用在油漆、肥皂、纸张、油墨、胶粘剂、电器、农药、香料、食品医药和化妆品等工业之中，是国民经济不可缺少的化工原料，我国又是松香生产大国，年产量居世界第一位。丙烯海松酸是松香通过Diels-Alder双烯加成反应得到的三环二萜菲骨架的二元酸，已有其应用到涂料、胶粘剂、表面活性剂等的研究报道。本文所用丙烯海松酸根据发明人在名称为丙烯海松酸的制备方法、专利公开号：CN101591238A中的方法制备。
酰胺类物质由于具有广泛生物活性，目前已被用于杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂、驱避剂、植物生长调节剂等。酰胺类化合物作杀菌剂使用已有几十年的历史，自1966年Von Schmeling等发现内吸性杀菌剂carboxin以来，共开发了20多个结构相似的杀菌剂品种。同时，很多酰胺类物质还具有很好的杀虫活性，特别是具有新颖化学结构的邻苯二甲酰胺类杀虫剂，其代表为日本医药公司于1998年发现的了氟虫酰胺(通用名称：flubendiamide，商品名称：Belt、Fenos)，其主要用于蔬菜、水果、水稻和棉花防治鳞翅目害虫，不仅对成虫和幼虫有优良的活性。而且作用速度快、持效期长，与传统杀虫剂没有交互抗性，对节肢类益虫安全。
发明内容
本发明的目的是提供一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用，所得产物活性高，成本低，制备方法简单。
本发明采用如下技术方案：一种丙烯海松酰胺衍生物，结构通式如下：
其中R表示的取代基为苄基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基中的任意一种。
一种制备所述的丙烯海松酰胺衍生物的方法，按下式反应，
其中R表示的取代基为苄基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基中的任意一种。
所述的酰氯化试剂为氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、三光气中的任意一种。
酰氯化的反应温度为酰氯化试剂的回流温度。
所述的带有苯环的胺类化合物为苯胺、苄胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、2，4-二甲苯胺、3，5-二甲苯胺、邻甲氧苯胺、间甲氧苯胺、对甲氧苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺、对溴苯胺、对三氟甲基苯胺中的任意一种。
丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物反应时，按照丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物的物质的量之比为1∶2.0～4.0的比例投料。
丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物反应时的温度为5～50℃。
酰氯化反应时间为0.5～24h。
以所述的丙烯海松酰胺衍生物为活性成分，在抑菌剂中的应用。
有益效果：
1.本发明制备方法简单，原料来自天然产物，价格便宜，大大提高了松香的附加值。
2.本发明以生物质资源为原料，将松香三环二萜结构引入到胺类化合物中，制备了丙烯海松酸的酰胺衍生物。此类衍生物不仅有较好的脂溶性，而且具有一定的生物活性，特别是抑菌作用，部分化合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌有较好的抑制作用。
3.本发明抑菌活性测试采用滤纸片法，分别精密称取样品，置于无菌试管，加入适量乙醇溶解，加无菌水得256μg/mL溶液。以金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性菌)和大肠杆菌(革兰氏阴性菌)为受试菌种，采用牛肉膏蛋白胨培养待测细菌，用接种环从上述培养基上取少量(刮1～2环)新鲜细菌，加入培养液中，并依次做10倍递增稀释液，选择菌液浓度为(5.0-10.0)×106cfu/mL的稀释液作为试验用菌液。取1mL菌悬液均匀涂布在90mm的牛肉膏蛋白胨平板培养基上。取直径为6mm无菌滤纸吸取待测液后置于已涂布菌悬液的平板上，每个样品3个重复。培养24小时后观察，测量滤纸周围抑菌环直径。化合物a和f的抑菌作用较强，对金黄色葡萄球菌的抑菌环直径分别为1.5mm和0.93mm；对大肠杆菌的抑菌环直径分别为2mm和3.5mm。
具体实施方式
本文所用丙烯海松酸根据发明人在名称为丙烯海松酸的制备方法、专利公开号：CN101591238A中的方法制备，一般使用时为了更易于反应常常是溶于有机溶剂如二氯甲烷中，再进行反应。其余试剂皆为市售常规试剂。
实施例1
一种丙烯海松酰胺衍生物，其结构通式如下：
其中R表示的取代基为苄基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基中的任意一种。
一种制备所述的丙烯海松酰胺衍生物的方法，按下式反应，
其中R表示的取代基为苄基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基中的任意一种。
所述的酰氯化试剂为氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、三光气中的任意一种。
酰氯化的反应温度为酰氯化试剂的回流温度，可以选择45～65℃。
所述的带有苯环的胺类化合物为苯胺、苄胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、2，4-二甲苯胺、3，5-二甲苯胺、邻甲氧苯胺、间甲氧苯胺、对甲氧苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺、对溴苯胺、对三氟甲基苯胺中的任意一种。
丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物反应时，按照丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物的物质的量之比为1∶2.0～4.0的比例投料。
丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物反应时的温度为5～50℃。
酰氯化反应时间为0.5～24h。
以所述的丙烯海松酰胺衍生物为活性成分，在抑菌剂中的应用。
实施例2
化合物a
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.06mol苄胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物a。收率70.4％，m.p.140.8～141.6。
IR(cm-1)：3363，3259(N-H)；3060，2926(-CH3，-CH2)；1659(N-C＝O)；738，697(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.33(m，2H，CONH-)；5.61-7.29(m，10H，Ar-H)；5.39(S，H，C＝CH-)；4.3-4.7(m，4H，Ar-CH2-)；2.57(S，H，-CH2CH-CO)；1.24-1.82(m，10H，-CH2-)；1.53(m，H，-CH-(Me)2)；0.58-1.14(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s553(M+H+).
实施例3
化合物b
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.06mol苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物b。收率72％，m.p.135.6～137.4。
IR(cm-1)：3354(N-H)；2961，2861(-CH3，-CH2)；1663(N-C＝O)；754，691(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.44(m，2H，CONH-)；7.01-7.38(m，10H，Ar-H)；5.59(S，H，C＝CH-)；2.68(S，H，-CH2CH-CO)；1.28-2.50(m，10H，-CH2-)；1.57(m，H，-CH-(Me)2)；0.66-1.17(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s525(M+H+).
实施例4
化合物c
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.06mol邻甲苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物c。收率60％，m.p.125.7～126.9。
IR(cm-1)：3301(N-H)；2924，2864(-CH3，-CH2)；1663(N-C＝O)；748(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.78(m，2H，CONH-)；6.99-7.34(m，8H，Ar-H)；5.62(S，H，C＝CH-)；2.69(S，H，-CH2CH-CO)；2.20(S，6H，Ar-CH3)；2.04-2.19(m，10H，-CH2-)；1.55(m，H，-CH-(Me)2)；0.67-1.81(m，12H，CH3).
MS：(ESI(+))m/s553(M+H+).
实施例5
化合物d
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.06mol间甲苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物d。收率45％，m.p.126.9～127.8。
IR(cm-1)：3338(N-H)；2922，2864(-CH3，-CH2)；1663(N-C＝O)；778，689(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.38(m，2H，CONH-)；6.86-7.31(m，8H，Ar-H)；5.58(S，H，C＝CH-)；2.67(S，H，-CH2CH-CO)；2.31(S，6H，Ar-CH3)；1.27-2.17(m，10H，-CH2-)；1.58(m，H，-CH-(Me)2)；0.65-1.17(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s553(M+H+).
实施例6
化合物e
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.06mol对甲苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物e。收率53％，m.p.142～142.9。
IR(cm-1)：3334(N-H)；2922，2864(-CH3，-CH2)；1662(N-C＝O)；812(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.37(m，H，CONH-)；7.35(m，H，CONH-)；7.04-7.29(m，8H，Ar-H)；5.57(S，H，C＝CH-)；2.66(S，H，-CH2CH-CO)；2.28(S，6H，Ar-CH3)；1.26-2.17(m，10H，-CH2-)；1.54(m，H，-CH-(Me)2)；0.81-1.16(m，12H，CH3).
MS：(ESI(+))m/s553(M+H+).
实施例7
化合物f
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.06mol 2，4-二甲基苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物f。收率47％，m.p.207.7～208.5。
IR(cm-1)：3265(N-H)；2920，2861(-CH3，-CH2)；1670(N-C＝O)；804，685(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.59(m，2H，CONH-)；7.26(m，3H，Ar-H)；6.95(m，3H，Ar-H)；5.62(S，H，C＝CH-)；2.69(S，H，-CH2CH-CO)；2.10-2.35(S，12H，Ar-CH3)，1.58-2.49(m，10H，-CH2-)；1.57(m，H，-CH-(Me)2)；0.66-1.47(m，12H，CH3).
MS：(ESI(+))m/s581(M+H+).
实施例8
化合物g
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.06mol 3，5-二甲基苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应24h。反应完毕，反应完毕，分离提纯得化合物g。收率68％，m.p.140.8～142.9。
IR(cm-1)：3348(N-H)；2921，2864(-CH3，-CH2)；1664(N-C＝O)；836，686(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.30(m，2H，CONH-)；6.68(m，2H，Ar-H)；7.03-7.14(m，4H，Ar-H)；5.57(S，H，C＝CH-)；2.68(S，H，-CH2CH-CO)；1.42-2.28(S，12H，Ar-CH3)；1.26-2.54(m，10H，-CH2-)；1.52(m，H，-CH-(Me)2)；0.65-1.16(m，12H，CH3).
MS：(ESI(+))m/s553(M+H+).
实施例9
化合物h
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.08mol邻甲氧基苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物h。收率73％，m.p.129.8～130.5。
IR(cm-1)：3343，3357(N-H)；2929，2866(-CH3，-CH2)；1672(N-C＝O)；745(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：8.34(m，2H，CONH-)；6.83-7.80(m，8H，Ar-H)；5.59(S，H，C＝CH-)；3.87(m，6H，-OCH3)；2.68(S，H，-CH2CH-CO)；1.02-2.55(m，10H，-CH2-)；1.54(m，H，-CH-(Me)2)；0.67-1.16(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s585(M+H+).
实施例10
化合物i
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.08mol间甲氧基苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物i。收率75％，m.p.120～120.5。
IR(cm-1)：3349(N-H)；2927，2864(-CH3，-CH2)；1664(N-C＝O)；770，686(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.39(m，2H，CONH-)；6.55-7.38(m，8H，Ar-H)；5.59(S，H，C＝CH-)；3.79(m，6H，-OCH3)；2.68(S，H，-CH2CH-CO)；1.28-2.53(m，10H，-CH2-)；1.54(m，H，-CH-(Me)2)；0.65-1.17(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s585(M+H+).
实施例11
化合物j
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.08mol对甲氧基苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物j。收率77％，m.p.130.8～131.5。
IR(cm-1)：3324(N-H)；2925，2864(-CH3，-CH2)；1661(N-C＝O)；825(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.38(m，2H，CONH-)；6.78-7.31(m，8H，Ar-H)；5.57(S，H，C＝CH-)；3.17(m，6H，-OCH3)；2.67(S，H，-CH2CH-CO)；1.26-2.51(m，10H，-CH2-)；1.55(m，H，-CH-(Me)2)；0.65-1.16(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s585(M+H+).
实施例12
化合物k
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.07mol对氟苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物k。收率68％，m.p.129.3～130.4。
IR(cm-1)：3298(N-H)；2927，2865(-CH3，-CH2)；1647(N-C＝O)；827(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.8/ppm.300MHz)：7.42(m，2H，CONH-)；7.19-7.37(m，4H，Ar-H)；6.97(m，4H，Ar-H)；5.57(S，H，C＝CH-)；2.68(S，H，-CH2CH-CO)；1.27-2.52(m，10H，-CH2-)；1.55(m，H，-CH-(Me)2)；0.65-1.16(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s561(M+H+).
实施例13
化合物l
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.07mol对氯苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物l。收率65％，m.p.156.4～157.4。
IR(cm-1)：3338(N-H)；2925，2865(-CH3，-CH2)；1665(N-C＝O)；824(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.45(m，2H，CONH-)；7.19-7.40(m，8H，Ar-H)；5.56(S，H，C＝CH-)；2.68(S，H，-CH2CH-CO)；1.27-2.51(m，10H，-CH2-)；1.56(m，H，-CH-(Me)2)；0.79-1.18(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s594(M+H+).
实施例14
化合物m
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.07mol对溴苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物m。收率70％，m.p.140.7～141.4。
IR(cm-1)：3344(N-H)；2924，2864(-CH3，-CH2)；1665(N-C＝O)；822(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.41(m，2H，CONH-)；7.23-7.38(m，8H，Ar-H)；5.55(S，H，C＝CH-)；2.67(S，H，-CH2CH-CO)；1.18-2.54(m，10H，-CH2-)；1.54(m，H，-CH-(Me)2)；0.64-1.16(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s683(M+H+).
实施例15
化合物n
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于250mL三口瓶中加入0.07mol对三氟甲基苯胺，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后常温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物n。收率40％，m.p.158.9～160.2。
IR(cm-1)：3343(N-H)；2928，2868(-CH3，-CH2)；1671(N-C＝O)；838(Ar-H).
1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)：7.64(m，2H，CONH-)；7.26-7.58(m，8H，Ar-H)；5.58(S，H，C＝CH-)；2.69(S，H，-CH2CH-CO)；1.21-2.54(m，10H，-CH2-)；1.56(m，H，-CH-(Me)2)；0.66-1.17(m，12H，CH3).MS：(ESI(+))m/s661(M+H+).
实施例16
采用滤纸片法，分别精密称取样品，置于无菌试管，加入适量乙醇溶解，加无菌水得256μg/mL溶液。以金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性菌)和大肠杆菌(革兰氏阴性菌)为受试菌种，采用牛肉膏蛋白胨培养待测细菌，用接种环从上述培养基上取少量(刮1～2环)新鲜细菌，加入培养液中，并依次做10倍递增稀释液，选择菌液浓度为(5.0～10.0)×106cfu/ml的稀释液作为试验用菌液。取1ml菌悬液均匀涂布在90mm的牛肉膏蛋白胨平板培养基上。取直径为6mm无菌滤纸吸取待测液后置于已涂布菌悬液的平板上，每个样品3个重复。培养24小时后观察，测量滤纸周围抑菌环直径。
抑菌环直径(mm)
对2种细菌的杀菌效果不全相同，因为大肠杆菌为革兰氏阴性菌，金黄色葡萄球菌为革兰氏阳性菌，如果杀菌剂作用位点在细胞壁，则革兰氏阳性菌的抗性稍强。如果作用在细胞膜上则杀菌效果相同。
Claims (9)
1.一种丙烯海松酰胺衍生物，其特征在于，结构通式如下：
其中R表示的取代基为苄基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基中的任意一种。
2.一种制备权利要求1所述的丙烯海松酰胺衍生物的方法，其特征在于：按下式反应，
其中R表示的取代基为苄基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基中的任意一种。
3.如权利要求2所述的制备丙烯海松酰胺衍生物的方法，其特征在于：所述的酰氯化试剂为氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、三光气中的任意一种。
4.如权利要求2所述的制备丙烯海松酰胺衍生物的方法，其特征在于：酰氯化的反应温度为酰氯化试剂的回流温度。
5.如权利要求2所述的制备丙烯海松酰胺衍生物的方法，其特征在于：所述的带有苯环的胺类化合物为苯胺、苄胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、2，4-二甲苯胺、3，5-二甲苯胺、邻甲氧苯胺、间甲氧苯胺、对甲氧苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺、对溴苯胺、对三氟甲基苯胺中的任意一种。
6.如权利要求2所述的制备丙烯海松酰胺衍生物的方法，其特征在于：丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物反应时，按照丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物的物质的量之比为1∶2.0～4.0的比例投料。
7.如权利要求2所述的制备丙烯海松酰胺衍生物的方法，其特征在于：丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物反应时的温度为5～50℃。
8.如权利要求2所述的制备丙烯海松酰胺衍生物的方法，其特征在于：酰氯化反应时间为0.5～24h。
9.以权利要求1所述的丙烯海松酰胺衍生物为活性成分，在抑菌剂中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102287239A CN101870663B (zh) | 2010-07-15 | 2010-07-15 | 一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102287239A CN101870663B (zh) | 2010-07-15 | 2010-07-15 | 一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101870663A true CN101870663A (zh) | 2010-10-27 |
| CN101870663B CN101870663B (zh) | 2013-06-19 |
Family
ID=42995766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102287239A Expired - Fee Related CN101870663B (zh) | 2010-07-15 | 2010-07-15 | 一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101870663B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102219707A (zh) * | 2011-04-22 | 2011-10-19 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种丙烯海松双肟酯衍生物及其制备方法和应用 |
| CN102875487A (zh) * | 2012-10-17 | 2013-01-16 | 广西大学 | 一种丙烯海松酸基双噻二唑衍生物的合成方法 |
| CN106995668A (zh) * | 2015-12-28 | 2017-08-01 | 荒川化学工业株式会社 | 赋予粘着性的树脂、压敏粘合剂/胶粘剂、热熔胶粘剂 |
| CN110294986A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-01 | 广西民族大学 | 一种高点蚀电位的松香基与丙烯酰胺热聚合防腐膜的制备方法 |
| CN116730932A (zh) * | 2023-06-12 | 2023-09-12 | 西北农林科技大学 | 丙烯海松(1,5-邻硝基苄基)-1,2,4-***的制备及应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5939885A (ja) * | 1982-08-28 | 1984-03-05 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | アクリロピマ−ル酸ジグリシジルエステル |
-
2010
- 2010-07-15 CN CN2010102287239A patent/CN101870663B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5939885A (ja) * | 1982-08-28 | 1984-03-05 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | アクリロピマ−ル酸ジグリシジルエステル |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| IOAN BICU ET AL.: "Polymers from a Levopimaric Acid-Acrylic Acid Diels-Alder Adduct:Synthesis and Characterization", 《JOURNAL OF POLYMER SCIENCE:PART A:POLYMER CHEMISTRY》, vol. 45, 31 December 2007 (2007-12-31), pages 5979 - 5990 * |
| 竺青等: "UV固化丙烯海松酸聚氨酯丙烯酸酯的合成及应用", 《热固性树脂》, vol. 23, no. 6, 30 November 2008 (2008-11-30) * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102219707A (zh) * | 2011-04-22 | 2011-10-19 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种丙烯海松双肟酯衍生物及其制备方法和应用 |
| CN102219707B (zh) * | 2011-04-22 | 2014-12-24 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种丙烯海松双肟酯衍生物及其制备方法和应用 |
| CN102875487A (zh) * | 2012-10-17 | 2013-01-16 | 广西大学 | 一种丙烯海松酸基双噻二唑衍生物的合成方法 |
| CN106995668A (zh) * | 2015-12-28 | 2017-08-01 | 荒川化学工业株式会社 | 赋予粘着性的树脂、压敏粘合剂/胶粘剂、热熔胶粘剂 |
| CN110294986A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-01 | 广西民族大学 | 一种高点蚀电位的松香基与丙烯酰胺热聚合防腐膜的制备方法 |
| CN110294986B (zh) * | 2019-07-12 | 2021-04-27 | 广西民族大学 | 一种高点蚀电位的松香基与丙烯酰胺热聚合防腐膜的制备方法 |
| CN116730932A (zh) * | 2023-06-12 | 2023-09-12 | 西北农林科技大学 | 丙烯海松(1,5-邻硝基苄基)-1,2,4-***的制备及应用 |
| CN116730932B (zh) * | 2023-06-12 | 2024-06-18 | 西北农林科技大学 | 丙烯海松(1-邻硝基苄基-5-邻硝基苄基硫醚)-1,2,4-***的制备及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101870663B (zh) | 2013-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101870663B (zh) | 一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN102180813A (zh) | 一种制备杀虫剂除虫脲的方法 | |
| CN109503562B (zh) | 2-[4-(2-噻吩基)]嘧啶基脲衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN109942561B (zh) | 4-(2-噻吩基)嘧啶衍生物及其制备方法和应用 | |
| Harrison et al. | 1, 3, 5‐Triazapenta‐1, 4‐dienes: Chemical aspects of a new group of pesticides | |
| CN109535136B (zh) | 2-[4-(2-呋喃基)]嘧啶基脲类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN104131061B (zh) | 一种土霉素季铵盐的制备方法 | |
| CN102219707B (zh) | 一种丙烯海松双肟酯衍生物及其制备方法和应用 | |
| IL44136A (en) | Haloacetanilides,their manufacture and their use for influencing plant growth | |
| CN102898354A (zh) | 一类螺环季酮酸肟醚衍生物及其制备和杀虫,杀螨,杀菌和除草用途 | |
| CN105669276A (zh) | 一种有机复合肥 | |
| CN104892446B (zh) | 芳樟醇的酰胺类衍生物及其制法与其在抗菌中的应用 | |
| CN114644596B (zh) | 一种含氟嘧啶芳胺类化合物及其用途 | |
| CN109400591B (zh) | 4-(2-呋喃基)嘧啶类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN109535142B (zh) | 2-(1-吡唑基)嘧啶衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN104557691B (zh) | 一种3‑胺酰双酰肼衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN104610142B (zh) | 3‑双酰肼二苯脲衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN109535135B (zh) | 2-甲基嘧啶类化合物及其制备方法和应用 | |
| Malik et al. | Biological Evaluation of Chiral Amides Synthesized from Diacetyl-L-tartaric Acid and Aromatic Amines | |
| US3210420A (en) | Haloaromatic amides of propiolic acid | |
| CN108675991B (zh) | 一种含氟吡啶哌嗪咪唑脲及其应用 | |
| RU2030413C1 (ru) | Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностью | |
| CN108912106B (zh) | 一种邻苯乙氧基噁二唑连吡唑类化合物及其用途 | |
| CN87107752A (zh) | 吡唑啉及其制法以及其作为杀虫剂及杀螨剂的应用 | |
| US3370084A (en) | Esters of 2-methyl-4-chlorophenoxy alkanoic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130619 |