CN102219707A - 一种丙烯海松双肟酯衍生物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种丙烯海松双肟酯衍生物及其制备方法和应用。本发明公开了上述化合物的制备方法，以丙烯海松酸为原料酰氯化得到丙烯海松酰氯，然后与肟类化合物反应，将松香的稠合多脂环结构引入到肟类化合物中，制备丙烯海松酸的肟酯类衍生物，此类衍生物不仅有较好的脂溶性，而且具有一定的生物活性，特别是抑菌作用。本发明用到的丙烯海松酸来自天然产物松香的改性产品，成本低，制备方法简单。
Description
技术领域
本发明属天然产物化学领域，涉及以丙烯海松酸为原料制备丙烯海松双肟酯衍生物的方法，还涉及该类衍生物的抑菌应用。
背景技术
肟酯类物质由于具有广泛生物活性，目前已被用于杀菌剂、杀虫剂、除草剂、抗肿瘤和抗病毒等，不少品种还具有低毒、低残留等优点。自从1963年开发第一个肟酯类农药棉果威(Tranid)以来，相继开发了涕灭威(Aldicard)、灭多威(Methomy1)、久效威(Tbiofanox)与棉铃威(Alanyacarb)等氨基甲酸肟酯类杀虫剂，肟磷酸酯杀虫剂辛硫磷(Phoxime)、甲基辛硫磷(Phoxime-methy1)和氯辛硫磷(Chlorpoxime)以及具有有机磷和氨基甲酸肟酯双重结构的杀虫剂磷亚威。其中灭多威、涕灭威与辛硫磷等已应用数十年时间，目前仍是世界上的大宗的农药品种。在稍后的20世纪80年代除少数几个肟酯类杀虫剂以外，开发的大多数都是除草剂。20世纪90年代，肟类农药发展迅速，开发了一大批杀菌剂和除草剂。目前肟类化合物的分子设计、合成与生物活性研究仍然是农药创制的热点之一。
松香是从松树分泌出来的粘稠液体并加以蒸馏而得到的一种天然树脂，主要成分为三环二萜结构的树脂酸。我国是松香生产大国，年产量居世界第一位。丙烯海松酸是松香和丙烯酸通过Diels-Alder双烯加成反应得到的三环二萜菲骨架的二元酸，具有两个活泼的羧基结构。目前，已有将其应用到涂料、胶粘剂、表面活性剂等的研究，但在生物活性领域还未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种丙烯海松双肟酯衍生物及其制备方法和抑菌应用，所得产物活性高，成本低，制备方法简单。
本发明采用如下技术方案：一种丙烯海松双肟酯衍生物，结构通式如下：
其中R1为甲基、苯基、苯甲基、苯乙基、对甲苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基中的任意一种；R2为-H、甲基、苯甲基、苄基中的任意一种，或R1和R2成环为环丁基。
一种制备所述的丙烯海松双肟酯衍生物的方法，按下式反应，
其中R1为甲基、苯基、苯甲基、苯乙基、对甲苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基中的任意一种；R2为-H、甲基、苯甲基、苯基中的任意一种，或R1和R2成环为环丁基。
所述的酰氯化试剂为氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、三光气中的任意一种；酰氯化的反应温度为酰氯化试剂的回流温度；丙烯海松酰氯与肟类化合物按物质的量之比1∶2.0～4.0反应。
所述的醛或酮为乙醛、丙酮、苯甲醛、苯乙酮、1，3-二苄基甲酮、对氯苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、二苯甲酮、对甲基苯乙酮、对甲基苯甲醛、环己酮、苄基丙酮中的任意一种。
所述的缚酸剂为碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶中的任意一种。
所述的丙烯海松双肟酯衍生物在制备杀菌剂中的应用。
有益效果：
1.本发明以生物质资源松香衍生物--丙烯海松酸为原料，将松香的稠合多脂环结构引入到肟类化合物中，制备丙烯海松酸的双肟酯衍生物。不仅增加了此类化合物的脂溶性，而且提高了松香的附加值。
2.本发明抑菌活性测试采用滤纸片法。实验结果表明，本发明合成的化合物a、b、c、d和e对大肠杆菌的抑菌效果高于市售杀菌剂新洁尔灭；新洁尔灭的抑菌环直径为9.66mm，而化合物a、b、c、d和e的抑菌环直径分别达到12.17mm、10.00mm、10.33mm、9.67mm和9.67mm。
具体实施方式
本发明所用丙烯海松酸是根据发明人已公开发明专利“丙烯海松酸的制备方法”(公开号：CN101591238A)中的方法制备。下面所述实施例是对本发明的举例，而不是对本发明的限定。
实施例1
一种丙烯海松双肟酯衍生物，结构通式如下：
其中R1为甲基、苯基、苯甲基、苯乙基、对甲苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基中的任意一种；R2为-H、甲基、苯甲基、苄基中的任意一种，或R1和R2成环为环丁基。
一种制备所述的丙烯海松双肟酯衍生物的方法，按下式反应，
其中R1为甲基、苯基、苯甲基、苯乙基、对甲苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基中的任意一种；R2为-H、甲基、苯甲基、苄基中的任意一种，或R1和R2成环为环丁基。制备丙烯海松酰氯时，可以使用的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃；制备肟类化合物时可以使用的溶剂为无水乙醇、无水甲醇、丙酮；制备丙烯海松双肟酯衍生物时可以使用的溶剂为二氯甲烷和三乙胺或吡啶的混合溶剂。
所述的酰氯化试剂为氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、三光气中的任意一种；酰氯化的反应温度为酰氯化试剂的回流温度；制得的丙烯海松酰氯与肟类化合物按物质的量之比1∶2.0～4.0反应。
所述的醛或酮为乙醛、丙酮、苯甲醛、苯乙酮、1，3-二苄基甲酮、对氯苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、二苯甲酮、对甲基苯乙酮、对甲基苯甲醛、环己酮、苄基丙酮中的任意一种。
所述的缚酸剂为碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶中的任意一种。
以所述的丙烯海松双肟酯衍生物为活性成分在制备杀菌剂中的应用。
实施例2
化合物a
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol对甲基苯甲醛、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，分批次投加1.0mol碳酸氢钠，30分钟内投加完毕。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得对甲基苯甲醛肟。
于250mL三口瓶中加入0.06mol对甲基苯甲醛肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。0～5℃滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物a。收率78.0％，m.p.：108.9-110.3℃.IR(cm-1)：2932，2867(-CH3，-CH2)；1743(C＝O)；1607(C＝N)；812(Ar-H).1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)，8.35(S，H，-CH＝N-)；8.26(S，H，-CH＝N-)；7.58-7.65(m，4H，Ar-H)；7.17-7.26(m，4H，Ar-H)；5.40(S，H，C＝CH-)；2.60(S，H，＝CH-(CH3)2)；2.36-2.38(m，H，-CH-C＝O-)；2.17(m，6H，CH3-Ar)；1.82-1.85(m，3H，-CH-)；1.05-1.78(m，14H，-CH2-)；0.65-1.56(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 631(M+Na+).C39H48N2O4元素分析(计算值)/％：C，76.94(76.46)；H，7.95(8.41)；N，4.60(4.45)。
实施例3
化合物b
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol三氯化磷，加热回流4h后，静置过滤。减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol丙酮、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水甲醇，搅拌至固体溶解。室温下，分批次投加1.0mol碳酸钠，30分钟内投加完毕。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得丙酮肟。
于250mL三口瓶中加入0.06mol丙酮肟，40mL二氯甲烷和10mL吡啶。-5～0℃滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物b。收率79.4％，m.p.：87.1-87.5℃.IR(cm-1)：2927，2865(-CH3，-CH2)；1734(C＝O)；1642(C＝N).5.38-5.40(m，H，C＝CH-)；2.52-2.57(m，H，＝CH-(CH3)2)；2.33-2.37(m，H，-CH-C＝O-)；2.03-2.17(S，3H，-CH-)；1.67-2.06(S，12H，N＝C-(CH3)2)；1.03-1.57(m，14H，-CH2-)；0.61-1.14(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 485(M+H+).C29H44N2O4元素分析(计算值)/％：C，71.87(71.79)；H，9.15(9.46)；N，5.78(5.48)。
实施例4
化合物c
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL三氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol五氯化磷，加热回流4h后，静置过滤。减压蒸出溶剂，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol苄基丙酮、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，滴加15mL三乙胺。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得苄基丙酮肟。
于250mL三口瓶中加入0.06mol苄基丙酮肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。0～5℃下滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物c。收率85％，m.p.56.0-56.6℃.IR(cm-1)：2927，2864(-CH3，-CH2)；1750(C＝O)；1642(C＝N)；746，699(Ar-H).1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)，7.03-7.30(m，10H，Ar-H)；5.36(S，H，C＝CH-)；4.17(m，4H，-CH2-Ar)；2.61(S，H，＝CH-(CH3)2)；2.33-2.43(m，H，-CH-C＝O-)；1.61-1.97(m，3H，-CH-)；1.55(S，6H，N＝C-CH3)；0.98-1.48(m，18H，-CH2-)；0.57-1.19(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s687(M+Na+).C43H56N2O4元素分析(计算值)/％：C，77.67(77.57)；H，8.49(8.50)；N，4.21(4.30)。
实施例5
化合物d
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL四氢呋喃，搅拌至固体溶解，加入0.05mol三光气，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量三光气，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol对甲基苯乙酮、0.15mol盐酸羟胺和150mL丙酮，搅拌至固体溶解。室温下，滴加15mL吡啶。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得对甲基苯乙酮肟。
于250mL三口瓶中加入0.06mol对甲基苯乙酮肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。0～5℃下滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物d。收率85％，m.p.78.9-80.1℃，IR(cm-1)：2929，2864(-CH3，-CH2)；1748(C＝O)；1602(C＝N)；815(Ar-H).1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)，7.64(t，J＝8.2Hz，4H，Ar-H)；7.15-7.26(m，4H，Ar-H)；5.42(S，H，C＝CH-)；2.60(S，H，＝CH-(CH3)2)；2.31-2.37(m，H，-CH-C＝O-)；2.17(m，6H，CH3-Ar)；1.63-1.67(S，3H，-CH-)；1.58(S，6H，N＝C-CH3)；1.05-1.57(m，14H，-CH2-)；0.67-1.28(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 659(M+Na+).C41H52N2O4元素分析(计算值)/％：C，77.32(77.84)；H，8.23(8.40)；N，4.40(4.10)。
实施例6
化合物e
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol草酰氯，加热回流4h后，静置过滤。减压蒸出溶剂，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol环己酮、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，分批次投加0.5mol碳酸钠，30分钟内投加完毕。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得环己酮肟。
于250mL三口瓶中加入0.08mol环己酮肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。0～5℃下滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物e。收率85％，m.p.：61.9-62.1℃；IR：
2861(-CH3，-CH2)，1744(C＝O)，1639(C＝N)cm-1.1HNMR(CDCl3，300MHz)：δ＝5.37(S，H，C＝CH-)，2.47-2.66(S，H，＝CH-(CH3)2)，2.23-2.48(m，H，-CH-C＝O-)，1.93-1.97(S，3H，-CH-)，1.21-1.85(m，34H，-CH2-)，0.62-1.05(S，12H，-CCH3)ppm；MS(ESI(+))m/s 565(M+H+).C35H52N2O4元素分析(计算值)/％：C，74.43(73.99)；H，9.28(9.24)；N，4.96(4.48)。
实施例7
化合物f
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后，减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol乙醛、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，分批次投加0.5mol碳酸钠，30分钟内投加完毕。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得乙醛肟。
于250mL三口瓶中加入0.06mol乙醛肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。0～5℃下滴加上述丙烯海松酰氯。滴加完毕后，室温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物a。收率70.4％，m.p.175.0-176.2℃.IR(cm-1)：2929，2861(-CH3，-CH2)；1742(C＝O)；1633(C＝N).1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)，8.35(S，H，-CH＝N-)；8.29(S，H，-CH＝N-)；5.40(S，H，C＝CH-)；2.59(S，H，＝CH-(CH3)2)；2.34-2.35(m，H，-CH-C＝O-)；1.86-1.91(S，3H，-CH-)；1.73-1.77(m，6H，CH3-CH＝N-)；1.07-1.55(m，14H，-CH2-)；0.65-1.33(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 457(M+H+).C27H40N2O4元素分析(计算值)/％：C，71.02(70.88)；H，8.83(8.70)；N，6.13(6.50)。
实施例8
化合物g
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol苯甲醛、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，分批次投加1.0mol碳酸氢钠，30分钟内投加完毕。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得苯甲醛肟。
于250mL三口瓶中加入0.08mol苯甲醛肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。0℃滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物b。收率65.8％，m.p.：172.9-173.6℃.IR(cm-1)：2924，2864(-CH3，-CH2)；1766(C＝O)；1612(C＝N)；756，695(Ar-H).1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)，8.39(S，H，-CH＝N-)；8.30(S，H，-CH＝N-)；7.69-7.76(m，4H，Ar-H)；7.26-7.47(m，6H，Ar-H)；5.40(S，H，C＝CH-)；2.60(S，H，＝CH-(CH3)2)；2.37-2.47(m，H，-CH-C＝O-)；1.83-1.97(S，3H，-CH-)；1.17-1.71(m，14H，-CH2-)；0.63-1.27(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 581(M+H+).C37H44N2O4元素分析(计算值)/％：C，76.52(76.31)；H，7.64(8.06)；N，4.82(4.60)。
实施例9
化合物h
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol五氯化磷，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol苯乙酮、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，分批次投加0.5mol吡啶，30分钟内投加完毕。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得苯乙酮肟。
于250mL三口瓶中加入0.08mol苯乙酮肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。-5～0℃滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物e。收率84％，m.p.167.3-168.9℃.IR(cm-1)：2931，2869(-CH3，-CH2)；1743(C＝O)；1612(C＝N)；754，689(Ar-H).1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)，7.70-7.76(m，4H，Ar-H)；7.36-7.49(m，6H，Ar-H)；5.41(S，H，C＝CH-)；2.55(S，H，＝CH-(CH3)2)；2.36-2.47(m，H，-CH-C＝O-)；1.83-1.99(S，3H，-CH-)；1.56(S，6H，N＝C-CH3)；0.97-1.53(m，14H，-CH2-)；0.99-1.44(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 609(M+H+).C27H40N2O4元素分析(计算值)/％：C，76.94(77.26)；H，7.95(7.68)；N，4.60(4.65)。
实施例10
化合物i
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol三氯化磷，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol1，3-二苄基丙酮、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，滴加20mL吡啶。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得1，3-二苄基丙酮肟。
于250mL三口瓶中加入0.06mol1，3-二苄基丙酮肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。0～5℃下滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物g。收率60％，IR(cm-1)：2926，2864(-CH3，-CH2)；1748(C＝O)；1634(C＝N)；752，699(Ar-H).1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)，7.19-7.29(m，20H，Ar-H)；5.38(S，H，C＝CH-)；2.88(m，8H，-CH2-Ar)；2.83-2.95(m，H，＝CH-(CH3)2)；2.61-2.73(m，H，-CH-C＝O-)；2.28-2.40(S，3H，-CH-)；1.06-1.99(m，14H，-CH2-)；0.62-1.17(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 811(M+Na+).C53H60N2O4元素分析(计算值)/％：C，80.67(80.55)；H，7.66(7.59)；N，3.55(3.60)。
实施例11
化合物j
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol对氯苯乙酮、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，分批次投加0.5mol三乙胺，30分钟内投加完毕。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得对氯苯乙酮肟。
于250mL三口瓶中加入0.08mol对氯苯乙酮肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。5℃条件下滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物j。收率65.8％，m.p.85.7-86.6℃，Yield：65.8％.IR(cm-1)：2929，2865(-CH3，-CH2)；1753(C＝O)；1614(C＝N)；829(Ar-H).1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)，7.66-7.72(m，4H，Ar-H)；7.32-7.39(m，4H，Ar-H)；5.42(S，H，C＝CH-)；2.54(S，H，＝CH-(CH3)2)；2.42-2.49(m，H，-CH-C＝O-)；2.31-2.36(S，3H，-CH-)；1.54(S，6H，N＝C-CH3)；1.05-1.50(m，14H，-CH2-)；0.67-1.29(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 699(M+Na+).C39H46Cl2N2O4元素分析(计算值)/％：C，69.12；H，6.84；N，4.13.Found：C，68.80；H，6.92；N，3.89。
实施例12
化合物k
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol二苯甲酮、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，分批次投加0.5mol碳酸钠，30分钟内投加完毕。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得二苯甲酮肟。
于250mL三口瓶中加入0.06mol二苯甲酮肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。0～5℃下滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应12h。反应完毕，分离提纯得化合物1。收率85％，m.p.71.8-72.1℃，Yield：65.8％.IR(cm-1)：2928，2863(-CH3，-CH2)；1754(C＝O)；1667(C＝N)；775，695(Ar-H).7.46-7.57(m，8H，Ar-H)；7.25-7.40(m，12H，Ar-H)；5.29(S，H，C＝CH-)；2.50(S，H，＝CH-(CH3)2)；2.31-2.40(m，H，-CH-C＝O-)；2.16(S，3H，-CH-)；0.96-1.54(m，14H，-CH2-)；0.48-1.32(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 733(M+H+).C49H52N2O4元素分析(计算值)/％：C，80.30(79.98)；H，7.15(7.26)；N，3.82(4.05)。
实施例13
化合物1
在装有冷凝回流管、温度计和干燥管的250mL的三口瓶中加入0.02mol丙烯海松酸和80mL二氯甲烷，搅拌至固体溶解，加入0.05mol氯化亚砜，加热回流4h后减压蒸出溶剂和过量氯化亚砜，制得丙烯海松酰氯。
于500mL三口瓶中加入0.1mol对甲氧基苯乙酮、0.15mol盐酸羟胺和150mL无水乙醇，搅拌至固体溶解。室温下，分批次投加0.5mol碳酸钠，30分钟内投加完毕。TLC监测反应进程。反应完毕，过滤，把滤液投入冰水中，析出固体。过滤、干燥，用乙醇-环己烷重结晶制得对甲氧基苯乙酮肟。
于250mL三口瓶中加入0.06mol对甲氧基苯乙酮肟，40mL二氯甲烷和10mL三乙胺。0～5℃下滴加上述丙烯海松酰氯，滴加完毕后室温下反应24h。反应完毕，分离提纯得化合物i。收率90％，m.p.74.8-75.2℃，Yield：65.8％.IR(cm-1)：2925，2864(-CH3，-CH2)；1749(C＝O)；1605(C＝N)；831(Ar-H).1HNMR(CDCl3.δ/ppm.300MHz)，7.71(t，J＝8.7Hz，4H，Ar-H)；6.88(t，J＝9.0Hz，4H，Ar-H)；5.42(S，H，C＝CH-)；3.82(m，6H，CH3-O-)；2.62(S，H，＝CH-(CH3)2)；2.42-2.50(m，H，-CH-C＝O-)；2.33(d，J＝13Hz，3H，-CH-)；2.30(S，6H，N＝C-CH3)；1.05-1.54(m，14H，-CH2-)；0.67-1.28(S，12H，-CCH3).MS(ESI(+))m/s 691(M+Na+).C41H52N2O4元素分析(计算值)/％：C，73.62(74.05)；H，7.84(7.98)；N，4.19(4.03)。
实施例13
采用滤纸片法，分别精密称取样品，置于无菌试管，加入适量乙醇溶解，加无菌水得256μg/mL溶液。以大肠杆菌为受试菌种，采用牛肉膏蛋白胨培养待测细菌，用接种环从上述培养基上取少量(刮1～2环)新鲜细菌，加入培养液中，并依次做10倍递增稀释液，选择菌液浓度为(5.0～10.0)×106cfu/ml的稀释液作为试验用菌液。取1ml菌悬液均匀涂布在90mm的牛肉膏蛋白胨平板培养基上。取直径为6mm无菌滤纸吸取待测液后置于已涂布菌悬液的平板上，每个样品3个重复。培养24小时后观察，测量滤纸周围抑菌环直径。
Claims (6)
1.一种丙烯海松双肟酯衍生物，其特征在于，结构通式如下：
其中R1为甲基、苯基、苯甲基、苯乙基、对甲苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基中的任意一种；R2为-H、甲基、苯甲基、苄基中的任意一种，或R1和R2成环为环丁基。
2.一种制备权利要求1所述的丙烯海松双肟酯衍生物的方法，其特征在于：按下式反应，
其中R1为甲基、苯基、苯甲基、苯乙基、对甲苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基中的任意一种；R2为-H、甲基、苯甲基、苯基中的任意一种，或R1和R2成环为环丁基。
3.如权利要求2所述的制备丙烯海松双肟酯衍生物的方法，其特征在于：所述的酰氯化试剂为氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、三光气中的任意一种；酰氯化的反应温度为酰氯化试剂的回流温度；丙烯海松酰氯与肟类化合物按物质的量之比1∶2.0～4.0反应。
4.如权利要求2所述的制备丙烯海松双肟酯衍生物的方法，其特征在于：所述的醛或酮为乙醛、丙酮、苯甲醛、苯乙酮、1，3-二苄基甲酮、对氯苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、二苯甲酮、对甲基苯乙酮、对甲基苯甲醛、环己酮、苄基丙酮中的任意一种。
5.如权利要求2所述的制备丙烯海松双肟酯衍生物的方法，其特征在于：所述的缚酸剂为碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶中的任意一种。
6.权利要求1所述的丙烯海松双肟酯衍生物在制备杀菌剂中的应用。
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Cited By (2)
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080096115A1 (en) * | 2004-08-18 | 2008-04-24 | Junichi Tanabe | Oxime Ester Photoinitiators |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080096115A1 (en) * | 2004-08-18 | 2008-04-24 | Junichi Tanabe | Oxime Ester Photoinitiators |
| CN101870663A (zh) * | 2010-07-15 | 2010-10-27 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《高等学校化学学报》 19990515 马军安等 取代苯甲醛肟羧酸酯的合成及生物活性研究 (Ⅲ)--取代苯甲醛肟四甲基环丙烷羧酸酯的合成及生物活性 747-749 1-6 第20卷, 第05期 * |
| 马军安等: "取代苯甲醛肟羧酸酯的合成及生物活性研究 (Ⅲ)──取代苯甲醛肟四甲基环丙烷羧酸酯的合成及生物活性", 《高等学校化学学报》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109957349A (zh) * | 2017-12-14 | 2019-07-02 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 各向异性导电膜、用于形成其的组合物及其应用 |
| CN116730932A (zh) * | 2023-06-12 | 2023-09-12 | 西北农林科技大学 | 丙烯海松(1,5-邻硝基苄基)-1,2,4-***的制备及应用 |
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