CN101861536B - 耐水性偏光膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

以往的使有机色素取向的偏光膜使用具有由磺酸离子与1价阳离子相键合的磺酸盐基的有机色素。这样的偏光膜由于有机色素的磺酸盐基溶于水而缺乏耐水性。对此，将磺酸盐基的1价阳离子置换成不溶于水的2价阳离子可以获得耐水性偏光膜。但进行耐水性处理会产生二色性比降低的问题。为了获得二色性比不降低的耐水性偏光膜，进行耐水化处理的偏光膜所用的有机色素内的相邻的磺酸基或磺酸盐基的位置关系至关重要。本发明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，耐水化处理前的偏光膜包含由下述通式(1)或(2)所示的偶氮化合物20构成的有机色素。

Description

耐水性偏光膜的制造方法
技术领域
本发明涉及使有机色素取向的耐水性偏光膜的制造方法。
背景技术
液晶面板中，为了控制透过液晶的光线的旋光性而使用偏光板。以往作为这些偏光板，将聚乙烯醇等聚合物薄膜用碘、二色性色素进行染色、并沿一个方向拉伸而成的偏光板被广泛使用。但是上述偏光板会由于色素、聚合物薄膜的种类而产生耐热性、耐光性不足、以及厚度过厚的问题。
相对于此，在玻璃板、聚合物薄膜等基材上流延包含显示溶致液晶性的有机色素的涂布液，使有机色素取向而形成偏光膜的方法是已知的。显示溶致液晶性的有机色素在溶液中形成超分子缔合体，若对含有该有机色素的涂布液施加剪切应力使之流延，则超分子缔合体的长轴方向会沿流延方向取向(专利文献1)。使用这样的有机色素的偏光膜不需要拉伸，且不会由于拉伸而在宽度方向产生收缩，因此易获得宽度宽的偏光膜。另外由于可将膜厚压至极薄，其前景备受期待。
以往，为了赋予水溶性，使有机色素取向的一部分偏光膜使用具有由磺酸离子(-SO3 -)与1价阳离子(如：Li+)相键合的磺酸盐基的有机色素。这样的偏光膜由于有机色素的磺酸盐基发生离子化而溶于水，因此缺乏耐水性。相对于此，通过将磺酸盐基的1价阳离子置换成不溶于水的2价阳离子而进行耐水化处理，可获得不溶或难溶于水的耐水性偏光膜(专利文献2)。
然而在以往的耐水性偏光膜的制造方法中，进行上述耐水性处理会使有机色素的取向程度降低，结果产生二色性比降低的问题。
专利文献1：日本特开2006-323377号公报
专利文献2：日本特开平11-21538号公报
发明内容
发明要解决的问题
在以往的耐水性偏光膜的制造方法中，进行上述耐水性处理会产生有机色素的取向程度和二色性比降低的问题。本发明的目的在于，提供有机色素的取向程度和二色性比不降低的耐水性偏光膜的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等研究的结果表明，为了获得二色性比不因耐水化处理而降低的偏光膜，重要的是使偏光膜所使用的有机色素内的相邻的磺酸基或磺酸盐基的位置适当地分开。
本发明的主旨如下所述。
(1)本发明的耐水性偏光膜的制造方法，其包括下述工序，即，使包含具有2个以上的磺酸基或磺酸盐基的有机色素的偏光膜的至少一侧的表面与包含2价阳离子的液体接触而进行耐水化处理的工序，其特征在于，前述耐水化处理前的前述有机色素为下述通式(1)或(2)所示的偶氮化合物。
[化学式1]
Figure GPA00001138372200021
[化学式2]
Figure GPA00001138372200031
在式(1)和(2)中，Q1和Q2表示可具有取代基的芳基，R表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、乙酰基、苯甲酰基或可具有取代基的苯基，m表示0～5的整数，n表示0～5的整数(其中，m+n≤5，且m、n中的至少一个不为0)，k表示0～5的整数，l表示0～5的整数(其中，k+l≤5，且k、l中的至少一个不为0)，M表示提供1价阳离子的元素。
(2)本发明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述偶氮化合物为下述通式(3)或(4)所示的偶氮化合物。
[化学式3]
Figure GPA00001138372200032
[化学式4]
Figure GPA00001138372200033
在式(3)和(4)中，X表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基或-SO3M基，R表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、乙酰基、苯甲酰基或可具有取代基的苯基，M表示提供1价阳离子的元素。
(3)本发明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述2价阳离子的离子半径为0.05nm～0.2nm。
(4)本发明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述包含2价阳离子的液体中的、提供前述2价阳离子的离子化合物的浓度为1％～40％。
(5)本发明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述包含2价阳离子的液体的液体温度为5℃～60℃。
(6)本发明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述包含2价阳离子的液体为氯化钡水溶液。
发明效果
通过使用将偏光膜所用的有机色素内的相邻的磺酸基或磺酸盐基的位置适当地分开的有机色素，可获得即便进行耐水化处理也不易降低二色性比的耐水性偏光膜。
附图说明
图1为说明由离子交换所引起的偶氮化合物直线性变化的示意图。
附图标记说明
10 以往的偶氮化合物
11 磺酸离子
12 1价阳离子
13 2价阳离子
20 本发明所用的偶氮化合物
21 磺酸离子
22 1价阳离子
23 2价阳离子
具体实施方式
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果发现，为了获得二色性比不易降低的耐水性偏光膜，进行耐水化处理的偏光膜所用的有机色素内的相邻的磺酸基或磺酸盐基的位置关系至关重要。
目前作为有机色素使用的偶氮化合物例如为下述结构式(5)所示的偶氮化合物。
[化学式5]
Figure GPA00001138372200051
如图1(a)示意性所示，结构式(5)所示的偶氮化合物10由于相邻的磺酸离子11的位置靠近，因此将离子半径小的1价阳离子12进行离子交换变成离子半径大的2价阳离子13时，偶氮化合物10弯曲折叠或产生扭转而失去直线性，所得的耐水性偏光膜的二色性比降低。
相对于此，本发明所使用的偶氮化合物例如为下述结构式(6)所示的偶氮化合物。
[化学式6]
Figure GPA00001138372200052
如图1(b)示意性所示，结构式(6)所示的偶氮化合物20由于相邻的磺酸离子21的位置适当地分开，因此将半径小的1价阳离子22进行离子交换变成离子半径大的2价阳离子23后，偶氮化合物20的直线性仍得以保持。结果可防止由于耐水化处理导致耐水性偏光膜的二色性比降低。
[耐水性偏光膜的制造方法]
本发明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，该制造方法包括下述工序，即，使包含具有2个以上磺酸基或磺酸盐基的有机色素的偏光膜的至少一侧的表面与包含2价阳离子的液体接触而进行耐水化处理的工序，且耐水化处理前的有机色素为特定的偶氮化合物。根据该制造方法，可将因耐水化处理而引起的偏光膜的二色性比的变化率的绝对值优选控制在15％以下，更优选控制在10％以下。本发明的耐水性偏光膜的制造方法只要满足上述特征，就没有特别限制，可包括任意工序。例如，本发明的耐水性偏光膜的制造方法可以包括：在使偏光膜的至少一侧的表面与包含2价阳离子的液体接触后，对附着的液体进行水洗的工序，进行干燥的工序等。
[耐水化处理前的偏光膜]
在本发明的耐水性偏光膜的制造方法中，耐水化处理前的偏光膜的特征在于，包含由下述通式(1)或(2)所示的偶氮化合物构成的有机色素。在式(1)和式(2)中，Q1和Q2表示可具有取代基的芳基。R表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、乙酰基、苯甲酰基或可具有取代基的苯基。m表示0～5的整数，n表示0～5的整数(其中，m+n≤5，且m、n中的至少一个不为0)。k表示0～5的整数，l表示0～5的整数(其中，k+l≤5，且k、l中的至少一个不为0)。M表示提供1价阳离子的元素，优选氢原子或碱金属原子。
[化学式1]
Figure GPA00001138372200071
[化学式2]
Figure GPA00001138372200072
耐水化处理前的偏光膜优选含有偏光膜总重量的50重量％～100重量％的上述通式(1)或(2)所示的偶氮化合物。
对于由上述通式(1)或(2)所示的偶氮化合物构成的有机色素，由于相邻的磺酸离子的位置适当的分开，因此即便将1价阳离子(M)进行离子交换变成离子半径大的2价阳离子，偶氮化合物的直线性仍得以保持。因此，耐水性偏光膜的取向程度和二色性比在耐水化处理前后得以维持。在上述通式(1)和(2)中，羟基(-OH)和氨基(-NHR)的取代位置没有特别限制，可在萘骨架的任意位置进行取代。
更优选的是，耐水化处理前的偏光膜包含由下述通式(3)或(4)所示的偶氮化合物构成的有机色素。在通式(3)和(4)中，R和M与通式(1)和(2)相同，X表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基或-SO3M基。由通式(3)或(4)所示的偶氮化合物构成的有机色素显示出稳定的液晶性，可获得二色性比高的偏光膜。
[化学式3]
Figure GPA00001138372200081
[化学式4]
Figure GPA00001138372200082
上述通式(1)～(4)所示的偶氮化合物例如可如下来获得：根据常用方法使具有氨基酸的芳香族化合物(如：苯胺衍生物、氨基萘衍生物)与萘磺酸衍生物进行重氮化及偶联反应而获得单偶氮化合物，然后进一步进行重氮化，并与氨基萘酚磺酸衍生物进行偶联反应而获得。
作为上述萘磺酸衍生物，可列举出例如8-氨基-2-萘磺酸、5-氨基-1-萘酚-3-磺酸水合物等。作为上述氨基萘酚磺酸衍生物，可列举出1-氨基-8-萘酚-2，4-二磺酸盐、7-氨基-1，3-萘二磺酸盐、2-萘酚-6，8-二磺酸盐等。
耐水化处理前的偏光膜除含有上述通式(1)～(4)所示的偶氮化合物外，还可含有其他的有机色素。其他的有机色素例如为偶氮化合物、蒽醌化合物、苝化合物、喹酞酮化合物、萘醌化合物、部花青化合物等。这些有机色素也优选具有2个以上磺酸基或磺酸盐基。
代表性地，耐水化处理前的偏光膜可通过对含有上述通式(1)～(4)所示的偶氮化合物和溶剂的涂布液进行流延、干燥而得到。上述偶氮化合物可通过在液晶状态下施加剪切应力使之流动而进行取向。上述偶氮化合物在涂布液中形成超分子缔合体，若对含有该超分子缔合体的涂布液施加剪切应力使之流动，则超分子缔合体的长轴方向会沿流动方向取向。取向方法除剪切应力外，还可组合使用摩擦处理、光取向等取向处理，基于磁场、电场的取向等。
本发明所使用的溶剂没有特别限制，优选使用亲水性溶剂。亲水性溶剂优选水、醇类、溶纤剂类及它们的混合溶剂。溶剂中还可添加丙三醇、乙二醇等水溶性的化合物。为了调整偶氮化合物的易溶性、液晶性涂布液的干燥速度，可以使用这些添加物。
[耐水化处理]
本发明的耐水性偏光膜的制造方法中所使用的耐水化处理是，使上述包含具有2个以上磺酸基或磺酸盐基的有机色素的偏光膜的、至少一侧的表面与包含2价阳离子的液体接触的处理。
上述2价阳离子没有特别限制，可列举出例如碱土金属离子、金属离子。作为金属离子，可列举出Ba2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Pd2+、Cd2+、Sn2+、Co2+、Mn2+等。上述2价阳离子可单独使用1种，也可混合使用2种以上。
上述2价阳离子的离子半径优选为0.05nm～0.2nm，更优选为0.1nm～0.18nm。若离子半径过大，则有可能偶氮化合物丧失直线性而导致二色性比降低，若离子半径过小，则有可能无法进行离子交换而导致无法获得耐水性。
代表性地，上述包含2价阳离子的液体可使用提供这些2价阳离子的氯化物的水溶液(如：氯化钡水溶液、氯化铅水溶液)。
上述包含2价阳离子的液体中的、提供前述2价阳离子的离子化合物的浓度优选为1％～40％，更优选为5％～40％。浓度过高会有难以使用的危险，浓度过低会有无法获得充分的耐水化效果的危险。
上述包含2价阳离子的液体的液体温度优选为5℃～60℃，更优选为10℃～40℃。液体温度过高或过低会有耐水化处理后的耐水性偏光膜产生裂纹或者耐水性偏光膜发白浑浊的危险。
上述包含2价阳离子的液体优选氯化钡水溶液。由于氯化钡水溶液呈中性而不必担心涂布器被腐蚀，另外在工业上也易获得。
使上述包含2价阳离子的液体与上述偏光膜的至少一侧的表面接触的方法没有特别限制，例如可将偏光膜浸渍在包含2价阳离子的液体中，也可在偏光膜的表面上涂布包含2价阳离子的液体。
[耐水性偏光膜]
本发明中的耐水性偏光膜可通过对含有由上述通式(1)～(4)所示的偶氮化合物构成的有机色素的偏光膜进行上述耐水化处理而得到。上述耐水性偏光膜只要含有将上述通式(1)～(4)中的1价阳离子(M)用2价阳离子取代的物质即可，没有特别限制。例如，可含有上述1价阳离子(M)的一部分未被取代、仍以1价阳离子(M)的状态存在于其中的物质。在该情况下，相对于100个2价阳离子，1价阳离子(M)的残留量优选为20个以下。
本发明中的耐水性偏光膜在可见光区域(波长380nm～780nm)的至少1个波长下显示出吸收二色性。本发明中的耐水性偏光膜的厚度优选为0.1μm～3μm，二色性比优选为11以上。
[耐水性偏光膜的用途]
本发明中的耐水性偏光膜适宜作为偏振元件使用。偏振元件被用在各种液晶面板，例如计算机、复印机、手机、钟表、数码相机、便携式信息终端、便携式游戏机、摄像机、电视机、微波炉、车载导航仪、车载音响、店铺用监视器、监视用监视器、医疗用监视器等的液晶面板中。本发明中的耐水性偏光膜可从基材剥离后使用，也可与基材层叠后原样使用。在与基材层叠后而原样用于光学用途时，基材优选对可见光透明的。在从基材剥离的情况下，优选层叠在其他支撑体、光学元件上来使用。
实施例
[实施例1]
根据常用方法(细田丰著《理论制造染料化学第5版》昭和43年7月15日技法堂发行，135页～152页)使4-硝基苯胺与8-氨基-2-萘磺酸进行重氮化和偶联反应而获得单偶氮化合物。同样根据常用方法使获得的单偶氮化合物进行重氮化，并进一步与1-氨基-8-萘酚-2，4-二磺酸锂盐进行偶联反应而获得含有下述结构式(6)的偶氮化合物的粗产物，通过对该粗产物使用氯化锂进行盐析而获得下述结构式(6)的偶氮化合物。
[化学式6]
Figure GPA00001138372200111
将上述结构式(6)的偶氮化合物溶于离子交换水中，调制出偶氮化合物浓度为20重量％的涂布液。用聚乙烯吸管(polyspuit)吸取该涂布液并夹在2片载玻片间，用偏光显微镜在室温(23℃)下观察，结果观察到向列型液晶相。
在经过摩擦处理和电晕处理的降冰片烯系聚合物薄膜(ZEON CORPORATION.制，商品名“ZEONOR”)的表面上用线棒涂布器(BUSCH MAN公司制，商品名“Mayerrot HS4”)使该涂布液流延成薄膜状，并在23℃的恒温室内自然干燥，从而制备出偏光膜与降冰片烯系聚合物薄膜的层叠体。偏光膜的厚度为0.4μm。
将上述偏光膜与降冰片烯系聚合物薄膜的层叠体在20％的氯化钡水溶液(Kishida Chemical Co.，Ltd.制，“特级”，钡离子半径＝0.149nm)中在液体温度15℃下浸渍5秒钟，之后用离子交换水进行水洗，对偏光膜的表面进行耐水化处理。这样获得的耐水性偏光膜即使水洗也不会溶解。具有上述耐水性偏光膜的层叠体的光学特性如表1所示。另外，由于基材的降冰片烯系聚合物薄膜在光学上大体为各向同性，因此层叠体的光学特性大体等同于耐水性偏光膜的光学特性。
[实施例2]
将4-硝基苯胺替换成对茴香胺，除此之外，用与实施例1相同的方法获得下述结构式(7)的化合物。
[化学式7]
Figure GPA00001138372200121
将上述结构式(7)的偶氮化合物溶于离子交换水中，调制出偶氮化合物的浓度为20重量％的涂布液。用聚乙烯吸管吸取该涂布液并夹在2片载玻片之间，用偏光显微镜在室温(23℃)下观察，结果观察到向列型液晶相。
使用上述涂布液用与实施例1相同的方法获得偏光膜和具有耐水性偏光膜的层叠体。获得的具有耐水性偏光膜的层叠体的光学特性如表1所示。
[实施例3]
将4-硝基苯胺替换成对甲苯胺(p-toluidine)，除此之外，用与实施例1相同的方法获得下述结构式(8)的化合物。
[化学式8]
Figure GPA00001138372200131
将上述结构式(8)的偶氮化合物溶于离子交换水中，调制出偶氮化合物的浓度为20重量％的涂布液。用聚乙烯吸管吸取该涂布液并夹在2片载玻片之间，用偏光显微镜在室温(23℃)下观察，结果观察到了向列型液晶相。
使用上述涂布液用与实施例1相同的方法获得偏光膜和具有耐水性偏光膜的层叠体。获得的具有耐水性偏光膜的层叠体的光学特性如表1所示。
[实施例4]
将8-氨基-2-萘磺酸替换成5-氨基-1-萘酚-3-磺酸水合物，除此之外，用与实施例1相同的方法获得下述结构式(9)的化合物。
[化学式9]
Figure GPA00001138372200141
将上述结构式(9)的偶氮化合物溶于离子交换水中，调制出偶氮化合物的浓度为20重量％的涂布液。用聚乙烯吸管吸取该涂布液并夹在2片载玻片之间，用偏光显微镜在室温(23℃)下观察，结果观察到向列型液晶相。
使用上述涂布液用与实施例1相同的方法获得偏光膜和具有耐水性偏光膜的层叠体。获得的具有耐水性偏光膜的层叠体的光学特性如表1所示。
[比较例1]
将1-氨基-8-萘酚-2，4-二磺酸锂盐替换成7-氨基-1-萘酚-3，6-二磺酸锂盐，除此之外，在与实施例1相同的方法下获得下述结构式(5)的偶氮化合物。
[化学式5]
将上述结构式(5)的偶氮化合物溶于离子交换水中，调制出偶氮化合物的浓度为20重量％的涂布液。用聚乙烯吸管吸取该涂布液并夹在2片载玻片之间，用偏光显微镜在室温(23℃)下观察，结果观察到向列型液晶相。
使用上述涂布液用与实施例1相同的方法获得偏光膜和具有耐水性偏光膜的层叠体。获得的具有耐水性偏光膜的层叠体的光学特性如表1所示。
[比较例2]
将4-硝基苯胺替换成对茴香胺，除此之外，用与比较例1相同的方法获得下述结构式(10)的偶氮化合物。
[化学式10]
Figure GPA00001138372200151
将上述结构式(10)的偶氮化合物溶于离子交换水中，调制出偶氮化合物的浓度为20重量％的涂布液。该涂布液的pH值为6.0。用聚乙烯吸管吸取该涂布液并夹在2片载玻片之间，用偏光显微镜在室温(23℃)下观察，结果观察到向列型液晶相。
使用上述涂布液用与实施例1相同的方法获得偏光膜和具有耐水性偏光膜的层叠体。获得的具有耐水性偏光膜的层叠体的光学特性如表1所示。
[比较例3]
将4-硝基苯胺换成对甲苯胺，除此之外，用与比较例1相同的方法获得下述结构式(11)的偶氮化合物。
[化学式11]
Figure GPA00001138372200152
将上述结构式(11)的偶氮化合物溶于离子交换水中，调制出偶氮化合物的浓度为20重量％的涂布液。该涂布液的pH值为6.0。用聚乙烯吸管吸取该涂布液并夹在2片载玻片之间，用偏光显微镜在室温(23℃)下观察，结果观察到向列型液晶相。
使用上述涂布液用与实施例1相同的方法获得偏光膜和具有耐水性偏光膜的层叠体。获得的具有耐水性偏光膜的层叠体的光学特性如表1所示。
[表1]
Figure GPA00001138372200161
变化量＝(耐水化处理后的二色性比)-(耐水化处理前的二色性比)
变化率＝(变化量)/(耐水化处理前的二色性比)
[评价]
(1)比较实施例1(式6)与比较例(式5)，由于-SO3Li的位置不同，二色性比的变化率差异大。但变化前的二色性比的差异相对较少。
(2)比较实施例2(式7)与比较例2(式10)，由于-SO3Li的位置不同，二色性比的变化率差异大。但变化前的二色性比的差异相对较少。
(3)比较实施例3(式8)与比较例3(式11)，由于-SO3Li的位置不同，二色性比的变化率差异大。但变化前的二色性比的差异相对较少。
(4)比较实施例1(式6)、实施例2(式7)、实施例3(式8)，二色性比的变化率为：CH3O-(实施例2)非常小，-NO2(实施例1)次之，CH3-(实施例3)略大。但二色性比的绝对值为：CH3-(实施例3)大，CH3O-(实施例2)和-NO2(实施例1)略小。
(5)比较实施例1(式6)与实施例4(式9)，二色性比的变化率均非常小。但二色性比的绝对值也较小。
(6)二色性比的变化率为：CH3-(实施例3)略大，-NO2(实施例1、实施例4)和CH3O-(实施例2)小。
(7)二色性比的绝对值为：CH3-(实施例3、比较例3)大，-NO2(实施例1、实施例4、比较例1)和CH3O-(实施例2、比较例2)略小。
[测定方法]
[液晶相的观察]
用聚乙烯吸管吸取少量涂布液并夹在2片载玻片(Matsunami Glass Ind.，Ltd.制，商品名“MATSUNAMI SLIDEGLASS”)间，用偏光显微镜(Olympus Corporation.制，商品名“OPTIPHOT-POL”)在室温(23℃)下进行观察。
[厚度的测定]
剥离偏光膜的一部分，用三维非接触表面形状计测***(Ryoka Systems Inc.制，产品名“Micromap MM5200”)测定高低差，求得厚度。
[二色性比的测定]
根据使用具备格兰-汤姆森(GLAN-THOMPSON)起偏振器的分光光度计(日本分光公司制，商品名“V-7100”)测定得到的值，基于下式进行计算。
二色性比＝{-log(1-P/100)×Ys/100}/{-log(1+P/100)×Ys/100}
P＝{(Yp-Yc)/(Yp+Yc)}1/2×100
其中，Ys为单片透射率，Yp为平行透射率，Yc为垂直透射率。

Claims (6)

1.一种耐水性偏光膜的制造方法，所述制造方法包括下述工序，即，使包含具有2个以上磺酸基或磺酸盐基的有机色素的偏光膜的至少一侧的表面与包含2价阳离子的液体接触而进行耐水化处理的工序，其特征在于，所述耐水化处理前的所述有机色素为下述通式(1)或(2)所示的偶氮化合物，
[化学式1]
Figure FSB00000578798800011
[化学式2]
Figure FSB00000578798800012
在式(1)和(2)中，Q1和Q2表示具有取代基的芳基、或者、不具有取代基的芳基；R表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、乙酰基、苯甲酰基或具有取代基的苯基、或者、不具有取代基的苯基；m表示0～5的整数，n表示0～5的整数，其中，m+n≤5，且m、n中的至少一个不为0；k表示0～5的整数，1表示0～5的整数，其中，k+1≤5，且k、1中的至少一个不为0；M表示提供1价阳离子的元素。
2.根据权利要求1所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述偶氮化合物为下述通式(3)或(4)所示的偶氮化合物，
[化学式3]
Figure FSB00000578798800021
[化学式4]
Figure FSB00000578798800022
在式(3)和(4)中，X表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基或-SO3M基，R表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、乙酰基、苯甲酰基或具有取代基的苯基、或者、不具有取代基的苯基，M表示提供1价阳离子的元素。
3.根据权利要求1或2所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述2价阳离子的离子半径为0.05nm～0.2nm。
4.根据权利要求1或2所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述包含2价阳离子的液体中的、提供所述2价阳离子的离子化合物的浓度为1％～40％。
5.根据权利要求1或2所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述包含2价阳离子的液体的液体温度为5℃～60℃。
6.根据权利要求1或2所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述包含2价阳离子的液体为氯化钡水溶液。
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