CN101754996A - 热塑性弹性体组合物及复合成型体 - Google Patents

热塑性弹性体组合物及复合成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN101754996A
CN101754996A CN200880025049A CN200880025049A CN101754996A CN 101754996 A CN101754996 A CN 101754996A CN 200880025049 A CN200880025049 A CN 200880025049A CN 200880025049 A CN200880025049 A CN 200880025049A CN 101754996 A CN101754996 A CN 101754996A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
weight
thermoplastic elastomer
propylene
derives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200880025049A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101754996B (zh
Inventor
大谷幸介
伊地知靖人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2007186712A external-priority patent/JP5205842B2/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN101754996A publication Critical patent/CN101754996A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101754996B publication Critical patent/CN101754996B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/04Dielectric heating, e.g. high-frequency welding, i.e. radio frequency welding of plastic materials having dielectric properties, e.g. PVC
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/06Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using friction, e.g. spin welding
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/82Testing the joint
    • B29C65/8207Testing the joint by mechanical methods
    • B29C65/8215Tensile tests
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/01General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
    • B29C66/05Particular design of joint configurations
    • B29C66/10Particular design of joint configurations particular design of the joint cross-sections
    • B29C66/11Joint cross-sections comprising a single joint-segment, i.e. one of the parts to be joined comprising a single joint-segment in the joint cross-section
    • B29C66/112Single lapped joints
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/01General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
    • B29C66/05Particular design of joint configurations
    • B29C66/10Particular design of joint configurations particular design of the joint cross-sections
    • B29C66/11Joint cross-sections comprising a single joint-segment, i.e. one of the parts to be joined comprising a single joint-segment in the joint cross-section
    • B29C66/114Single butt joints
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/40General aspects of joining substantially flat articles, e.g. plates, sheets or web-like materials; Making flat seams in tubular or hollow articles; Joining single elements to substantially flat surfaces
    • B29C66/41Joining substantially flat articles ; Making flat seams in tubular or hollow articles
    • B29C66/43Joining a relatively small portion of the surface of said articles
    • B29C66/434Joining substantially flat articles for forming corner connections, fork connections or cross connections
    • B29C66/4344Joining substantially flat articles for forming fork connections, e.g. for making Y-shaped pieces
    • B29C66/43441Joining substantially flat articles for forming fork connections, e.g. for making Y-shaped pieces with two right angles, e.g. for making T-shaped pieces, H-shaped pieces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/73General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
    • B29C66/739General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
    • B29C66/7392General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of at least one of the parts being a thermoplastic
    • B29C66/73921General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of at least one of the parts being a thermoplastic characterised by the materials of both parts being thermoplastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2793/00Shaping techniques involving a cutting or machining operation
    • B29C2793/009Shaping techniques involving a cutting or machining operation after shaping
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/82Testing the joint
    • B29C65/8207Testing the joint by mechanical methods
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/82Testing the joint
    • B29C65/8207Testing the joint by mechanical methods
    • B29C65/8223Peel tests
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/82Testing the joint
    • B29C65/8207Testing the joint by mechanical methods
    • B29C65/8238Impact tests
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/73General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
    • B29C66/731General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined
    • B29C66/7315Mechanical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00Use of unspecified rubbers as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00Use of unspecified rubbers as moulding material
    • B29K2021/003Thermoplastic elastomers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04Polymers of ethylene
    • B29K2023/06PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/0625LLDPE, i.e. linear low density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10Polymers of propylene
    • B29K2023/12PP, i.e. polypropylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2101/00Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
    • B29K2101/12Thermoplastic materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0089Impact strength or toughness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00Other particular articles
    • B29L2031/30Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B29L2031/3005Body finishings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00Other particular articles
    • B29L2031/30Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B29L2031/3005Body finishings
    • B29L2031/3038Air bag covers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/17Three or more coplanar interfitted sections with securing means

Landscapes

  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Air Bags (AREA)

Abstract

本发明提供热塑性弹性体组合物以及复合成型体。热塑性弹性体组合物,含有以下的成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)。成分(A1):含有第一步骤中聚合的将以丙烯为主体的单体聚合得到的丙烯系聚合物部(α1)70~90重量%,第二步骤中聚合的将乙烯、与丙烯和/或碳原子数为4以上的α-烯烃共聚得到的乙烯系共聚物部,成分(B1):门尼粘度(ML1+4、125℃)为20~100,来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的重量比为30/70~75/25的乙烯-丙烯系共聚物橡胶,成分(C1):乙烯系共聚物,其为乙烯与碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物。

Description

热塑性弹性体组合物及复合成型体
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体组合物以及将该热塑性弹性体注射成型而成的安全气囊盖(airbag cover)成型体。此外,本发明涉及包含聚丙烯系树脂的成型体与包含热塑性弹性体组合物的成型体通过振动熔敷(振動溶着)一体化而成的复合成型体。
背景技术
对车辆用安全气囊***的安全气囊盖,要求具有适度的刚性,在碰撞时切实地破裂以可以展开安全气囊且碎片不飞散,具有耐在寒冷地区的使用的强度,具有耐热性等。作为安全气囊盖所使用的材料,例如提出了含有下述组合物的材料:含无规聚丙烯、低密度聚乙烯和乙烯系共聚物橡胶的组合物、含烯烃系树脂和烯烃系橡胶的组合物等(日本特开平8-27331号公报、日本特开平10-273001号公报、日本特开平10-265628号公报)。以往使用这种材料,通过注射成型而成型为安全气囊盖。
此外,有时在作为车辆的内装部件的仪表板(以下称为仪表板)中配置副驾驶座位用的安全气囊装置。安全气囊装置包括在车辆碰撞时膨胀而吸收对人体的冲击的安全气囊、用于使安全气囊膨胀的充气机(inflator)(气体发生器)、收纳安全气囊的安全气囊盖等。通常仪表板由于要求耐热性,由以聚丙烯系树脂为主体的材料构成。另一方面,对安全气囊盖要求低温耐冲击性等机械物性、形状保持性、与其它的安全气囊部件的组件化时的操作性等优异,作为满足这些要求性能的材料,使用烯烃系热塑性弹性体组合物(日本特开平7-53828号公报、日本特开平8-27331号公报)。作为使仪表板与安全气囊盖一体化的方法,已知通过振动熔敷将仪表板的背面(内侧)与安全气囊盖接合的方法(日本特开2004-98734号公报、日本特开2004-231027号公报)。
发明内容
本发明的第一课题在于,提供平衡良好地具有注射成型时的熔融流动性、将成型体由模具脱模时的脱模性、通过注射成型得到的安全气囊盖成型体的低温冲击性、熔接物性等要求特性的热塑性弹性体组合物,以及包含该弹性体组合物的安全气囊盖成型体。
本发明的第二课题在于,提供低温冲击性等机械物性、形状保持性、与其它的安全气囊部件的组件化时的操作性等优异的包含热塑性弹性体组合物的成型体、与包含聚丙烯系树脂的成型体通过振动熔敷牢固地接合一体化而成的复合成型体。
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究,结果完成了本发明。即,本发明提供热塑性弹性体组合物,其是含有以下的成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)的热塑性弹性体组合物,其中,该组合物中的成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)的总量为100重量%时,成分(A1)的含量为30~55重量%,成分(B1)与成分(C1)的含量的重量比(成分(B1)的含量/成分(C1)的含量)为0.25~5.0。
成分(A1):丙烯系聚合物,该丙烯系聚合物含有第一步骤中聚合的丙烯系聚合物部(α1)70~90重量%和第二步骤中聚合的乙烯系共聚物部(β1)10~30重量%,其中所述丙烯系聚合物部是将以丙烯为主体的单体聚合得到的,所述乙烯系共聚物部是将乙烯、与丙烯和/或碳原子数为4以上的α-烯烃共聚得到的,以该乙烯系共聚物部为100重量%时来源于乙烯的单体单元的含量为20~80重量%;该丙烯系聚合物的20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η]为2.5~8.0(其中,丙烯系聚合物部(α1)与乙烯系共聚物部(β1)的含量是以成分(A1)总量为100重量%时的值),
成分(B1):乙烯-丙烯系共聚物橡胶,其门尼粘度(ML1+4、125℃)为20~100,来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的重量比为30/70~75/25(其中,以成分(B1)中的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的总计为100),
成分(C1):乙烯系共聚物,该乙烯类共聚物是乙烯与碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物,密度为0.860~0.910g/cm3、且在温度190℃和负荷21.18N的条件下测定的熔体流动速率为0.01~10g/10分钟。
本发明提供将上述热塑性弹性体组合物注射成型得到的安全气囊盖成型体。
进一步地,本发明提供将包含满足以下必要条件的聚丙烯系树脂(A2)的成型体与包含满足以下必要条件的热塑性弹性体组合物(B2)的成型体通过振动熔敷一体化而成的复合成型体。
(A2):弯曲弹性模量为1000MPa以上、通过差示扫描量热计测定的熔解峰温度为160℃以上的聚丙烯系树脂,
(B2):含有聚丙烯系聚合物(成分(b1))和乙烯-丙烯系共聚物橡胶(成分(b2))的、弯曲弹性模量为150~800MPa的热塑性弹性体组合物,其中所述聚丙烯系聚合物(成分(b1))具有与聚丙烯系树脂(A2)的熔解峰温度的差为10℃以下的熔解峰温度;所述乙烯-丙烯系共聚物橡胶(成分(b2))的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的重量比为30/70~75/25(其中,以成分(b2)中的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的总计为100)。
附图说明
图1为脱模性评价中使用的成型体的示意图。
图2为实施例中得到的复合成型体的示意图。
图3为接合强度的测定中使用的复合成型体的示意图。
符号说明
1包含热塑性弹性体组合物(B2)的注射成型体
2包含聚丙烯系树脂(A2)的注射成型体
具体实施方式
热塑性弹性体组合物
本发明的热塑性弹性体组合物含有后述的成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)。成分(A1)为丙烯系聚合物,该丙烯系聚合物含有丙烯系聚合物部(α1)70~90重量%和乙烯系共聚物部(β1)10~30重量%,其中所述丙烯系聚合物部是第一步骤中聚合的将以丙烯为主体的单体聚合得到的,所述乙烯系共聚物部是第二步骤中聚合的将乙烯、与丙烯和/或碳原子数为4以上的α-烯烃共聚得到的乙烯系共聚物部,以该乙烯系共聚物部为100重量%时来源于乙烯的单体单元的含量为20~80重量%;该丙烯系聚合物的20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η]为2.5~8.0(其中,丙烯系聚合物部(α1)与乙烯系共聚物部(β1)的含量是以成分(A1)总量为100重量%时的值),
成分(A1)的丙烯系聚合物含有丙烯系聚合物部(α1)70~90重量%和乙烯系共聚物部(β1)10~30重量%,优选含有丙烯系聚合物部(α1)75~85重量%和乙烯系共聚物部(β1)15~25重量%(其中,以成分(A1)总量为100重量%)。若成分(A1)的丙烯系聚合物中含有的乙烯系共聚物部(β1)的含量过多,则存在热塑性弹性体组合物的熔融流动性差的趋势,若乙烯系共聚物部(β1)的含量过少,则存在得到的安全气囊盖成型体的低温冲击性差的趋势。
成分(A1)的丙烯系聚合物中含有的将乙烯与丙烯和/或碳原子数为4以上的α-烯烃共聚得到的乙烯系共聚物部(β1),在该乙烯系共聚物部为100重量%时的来源于乙烯的单体单元的含量为20~80重量%,优选为30~70重量%,进一步优选为35~60重量%。若来源于乙烯的单体单元的含量过少或过多,则存在得到的安全气囊盖成型体的低温冲击性差的趋势。
成分(A1)的丙烯系聚合物的20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η]为2.5~8.0,优选为3.0~7.5。若该特性粘度[η]过小则存在得到的安全气囊盖成型体的熔接物性差的趋势,若该特性粘度[η]过大则存在得到的热塑性弹性体组合物的熔融流动性差的趋势。其中,20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)为通过下述方法得到的部分。使丙烯系聚合物5g完全溶解在沸腾二甲苯500ml中后,降温至20℃,放置4小时以上。然后,将其过滤为析出物和溶液,将过滤得到的溶液干固并在减压下在70℃干燥,由此得到20℃二甲苯可溶部分。对于特性粘度[η],使用乌氏粘度计测定比浓粘度(還元粘度),通过使用《高分子溶液、高分子实验学11》(1982年共立出版株式会社刊)第491页记载的计算方法的外推法求得。
作为成分(A1)的丙烯系聚合物的制备方法,利用使用公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。可以举出例如,使用齐格勒-纳塔系催化剂、茂金属系络合物或非茂金属系络合物等络合物系催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等。此外,还可以使用市售的该品。
本发明的热塑性弹性体组合物中含有的成分(B1)的乙烯-丙烯系共聚物橡胶为,来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的重量比为30/70~75/25、优选为35/65~70/30的乙烯-丙烯系共聚物橡胶(其中,以成分(B1)中的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的总计为100)。若成分(B1)中的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的比超过该范围,则存在将含有该成分(B1)的热塑性弹性体组合物注射成型得到的安全气囊盖的低温冲击性差的趋势。
上述成分(B1)的乙烯-丙烯系共聚物在100℃下测定的门尼粘度(ML1+4、125℃)为20~100,优选为40~80。若该门尼粘度过小则得到的安全气囊盖成型体的脱模性或低温冲击性有可能差,若过大则得到的热塑性弹性体组合物的熔融流动性有可能差。门尼粘度按照ASTMD-1646测定。
成分(B1)除了来源于乙烯的单体单元和来源于丙烯的单体单元之外,还可以含有来源于非共轭二烯的单体单元。作为上述非共轭二烯,可以举出1,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯等链状非共轭二烯,环己二烯、双环戊二烯、甲基四氢茚、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯等环状非共轭二烯,2,3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯、1,3,7-辛三烯、1,4,9-癸三烯等三烯等,优选为5-亚乙基-2-降冰片烯、双环戊二烯。成分(B1)为乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶时,从使用含该橡胶的组合物得到的安全气囊盖的耐久性方面考虑,成分(B1)中含有的来源于非共轭二烯的单体单元的量优选为10重量%以下,更优选为5重量%以下。
本发明的热塑性弹性体组合物中含有的成分(C1)的、作为乙烯与碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物的乙烯系共聚物,密度为0.860~0.910g/cm3、优选为0.865~0.905g/cm3、进一步优选为0.865~0.900g/cm3。该密度小于0.860g/cm3时,存在使用含该成分(C1)的热塑性弹性体组合物得到的安全气囊盖成型体的熔接物性差的趋势,密度大于0.910g/cm3时,存在使用含该成分(C1)的热塑性弹性体组合物得到的安全气囊盖成型体的低温冲击性差的趋势。成分(C1)的密度按照JISK7112,在没有退火的情况下进行测定。
上述成分(C1)的乙烯系共聚物在温度190℃和负荷21.18N的条件下测定的熔体流动速率(以下称为MFR)为0.01~10g/10分钟,优选为0.5~8g/10分钟。若该MFR过小则存在得到的热塑性弹性体组合物的熔融流动性差的趋势,若过大则存在将含有该成分(C1)的热塑性弹性体组合物注射成型时从模具的脱模性、或注射成型得到的安全气囊盖成型体的熔接物性差的趋势。
作为成分(B1)和成分(C1)的制备方法,利用使用公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。可以举出例如,使用齐格勒-纳塔系催化剂、茂金属系络合物或非茂金属系络合物等络合物系催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等。此外,还可以使用市售的该品。
本发明的热塑性弹性体组合物含有上述成分(A1)、成分(B1)和成分(C1),其比率在该热塑性弹性体组合物的总量为100重量%时,成分(A1)为30~55重量%、优选为35~53重量%。若成分(A1)的含量过小则存在得到的热塑性弹性体的熔融流动性差的趋势,若过大则存在使用该组合物得到的安全气囊盖成型体的低温冲击性差的趋势。
热塑性弹性体组合物中含有的成分(B1)与成分(C1)的量,重量比为(成分(B1)的含量)/(成分(C1)的含量)=0.25~5.0。若成分(B1)的含量过小则使用该热塑性弹性体组合物注射成型时得到的成型体的脱模性有可能差,若过大则得到的成型体的熔接物性有可能差。
将本发明的热塑性弹性体组合物用于注射成型时,从提高从模具的脱模性方面考虑,除了上述成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)之外,优选进一步含有以下的成分(D1)。
成分(D1):选自由碳原子数为5以上的脂肪酸、碳原子数为5以上的脂肪酸的金属盐、碳原子数为5以上的脂肪酸的酰胺和碳原子数为5以上的脂肪酸的酯构成的化合物组中的至少1种化合物。
作为成分(D1)的碳原子数为5以上的脂肪酸,可以举出月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、芥酸、亚油酸、蓖麻油酸。
作为成分(D1)的碳原子数为5以上的脂肪酸的金属盐,可以举出上述脂肪酸与Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Zn、Ba、Pb等金属的盐,具体地说可以举出硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌等。
作为成分(D1)的碳原子数为5以上的脂肪酸的酰胺,可以举出月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺、亚乙基二油酸酰胺、硬脂基二乙醇酰胺(ステァリルジエタノ一ルァミド)。其中,优选芥酸酰胺。
作为成分(D1)的碳原子数为5以上的脂肪酸的酯,可以举出脂肪族醇(肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二烷醇、12羟基硬脂醇等)、芳族醇(苯甲醇、β-苯基乙醇、邻苯二甲醇等)、多元醇(甘油、双甘油、聚甘油、脱水山梨糖醇、山梨糖醇、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷等)等醇与上述脂肪酸的酯,具体地说可以举出甘油单油酸酯、甘油二油酸酯、聚乙二醇酯单硬脂酸酯、柠檬酸二硬脂酸酯。
本发明的热塑性弹性体组合物含有成分(D1)时,从注射成型时的从模具的脱模性与注射成型得到的成型体表面的外观的平衡考虑,相对于成分(A1)、(B1)和(C1)的总量100重量份,优选为0.01~1.5重量份,更优选为0.05~1重量份。
本发明的热塑性弹性体组合物根据需要还可以含有无机填充物(滑石、碳酸钙、烧结高岭土等)、有机填充物(纤维、木粉、纤维素粉末等)、润滑剂(硅油、硅橡胶等)、抗氧化剂(酚类、硫类、磷类、内酯类、维生素类等)、耐候稳定剂、紫外线吸收剂(苯并***类、三嗪类、酰基苯胺(anilide)类、二苯甲酮类等)、热稳定剂、光稳定剂(受阻胺类、苯甲酸酯类等)、颜料、成核剂、吸附剂(金属氧化物(氧化锌、氧化镁等)、金属氯化物(氯化铁、氯化钙等)、水滑石、铝酸盐等)等。
本发明的热塑性弹性体组合物可以通过将成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)以及根据需要的其它成分,用公知的方法例如双轴挤出机、班伯里密炼机等熔融混炼来得到。
上述热塑性弹性体组合物可以通过公知的成型加工方法、优选注射成型法成型为所需的成型体。
本发明的热塑性弹性体组合物作为用于通过注射成型制造安全气囊盖成型体的材料是合适的。包含本发明的热塑性弹性体组合物的安全气囊盖用于司机座位用安全气囊盖、副驾驶座位用安全气囊盖、侧面安全气囊盖、膝部安全气囊盖、窗帘式安全气囊盖。特别是若用于框肋板(フ一プリブ)厚度(T1)为1.5~5mm,(T1)与面板(天板)厚度(T2)的比(T1/T2)为0.5~1.1,每1个框肋板开口部的开口面积为7cm2以下的安全气囊盖成型体的制造中,则形成外观极其良好和熔接物性优异的安全气囊盖成型体。
从成型体的熔接物性和外观方面考虑,该成型体的框肋板厚度(T1)优选为1.5~5mm,更优选为1.8~4.8mm。
从成型体的外观和形状保持性方面考虑,该成型体的框肋板厚度(T1)与面板厚度(T2)的比(T1/T2)优选为0.5~1.1,更优选为0.6~1.0。特别是若该比过大,则存在得到的成型体易产生凹缩的趋势。
从成型体的熔接物性方面考虑,该成型体的每1个框肋板开口部每1部位的开口面积优选为7cm2以下,更优选为6cm2以下。
复合成型体
本发明的复合成型体为将包含聚丙烯系树脂(A2)的成型体与包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体通过振动熔敷进行一体化而成的复合成型体。
本发明中的聚丙烯系树脂(A2)的弯曲弹性模量为1000MPa以上,优选为1500MPa以上。若弯曲弹性模量过小则得到的复合成型体有可能易变形。而且,弯曲弹性模量指的是通过JIS-K-7171测定的值。
从耐热性方面考虑,聚丙烯系树脂(A2)通过差示扫描量热仪测定的熔解峰温度为160℃以上,优选为163℃以上。其中,熔解峰温度指的是对作为原料使用的聚丙烯系树脂通过JIS-K-7121测定的值。具体地说,指的是按照室温→220℃→-90℃→200℃(升温速度10℃/分钟、降温速度5℃/分钟、无保持时间)的顺序进行升降温,在第二次升温步骤中测定的熔解峰温度。得到多个熔解峰时,采用位于最高温侧的峰值。
本发明中的聚丙烯系树脂(A2)根据需要可以含有无机填充物(滑石、碳酸钙、烧结高岭土等)、有机填充物(纤维、木粉、纤维素粉末等)、润滑剂(硅油、硅橡胶等)、抗氧化剂(酚类、硫类、磷类、内酯类、维生素类等)、耐候稳定剂、紫外线吸收剂(苯并***类、三嗪类、酰基苯胺类、二苯甲酮类等)、热稳定剂、光稳定剂(受阻胺类、苯甲酸酯类等)、颜料、成核剂、吸附剂(金属氧化物(氧化锌、氧化镁等)、金属氯化物(氯化铁、氯化钙等)、水滑石、铝酸盐等)等。
本发明中的热塑性弹性体组合物(B2)为含有聚丙烯系聚合物(成分(b1))和乙烯-丙烯系共聚物橡胶(成分(b2))的热塑性弹性体组合物,其中所述聚丙烯系聚合物(成分(b1))具有与上述聚丙烯系树脂(A2)的熔解峰温度的差为10℃以下的熔解峰温度;所述乙烯-丙烯系共聚物橡胶(成分(b2))的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的比(摩尔?重量?)为30/70~75/25(其中,以成分(b2)中的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的总计为100),该热塑性弹性体组合物(B2)的弯曲弹性模量为150~800MPa。
该热塑性弹性体组合物(B2)中含有的成分(b1)为具有与上述聚丙烯系树脂(A2)的熔解峰温度的差为10℃以下、优选为7℃以下的低熔解峰温度的聚丙烯系聚合物。本发明中发现,通过使构成振动熔敷的一方的成型体的聚丙烯系树脂(A2)的熔解峰温度与构成另一方成型体的热塑性弹性体组合物(B2)中含有的成分(b1)的熔解峰温度的差为一定以下,可以通过振动熔敷来牢固地接合。而且,成分(b1)的熔解峰温度指的是,对用作原料的成分(b1),通过JIS-K-7121测定的值。具体地说,指的是按照室温→220℃→-90℃→200℃(升温速度10℃/分钟、降温速度5℃/分钟、无保持时间)的顺序进行升降温,在第二次升温步骤中测定的熔解峰温度。得到多个熔解峰时,采用位于最高温侧的峰值。
上述热塑性弹性体组合物(B2)中含有的成分(b1)的聚丙烯系聚合物优选为含有以下的丙烯系聚合物部(α2)70~90重量%和乙烯系共聚物部(β2)10~30重量%的聚丙烯系聚合物(其中,以成分(b1)总量为100重量%)。
(α2):在第一步骤中,将以丙烯为主体的单体聚合得到的丙烯系聚合物部
(β2):在第二步骤中,将乙烯与丙烯和/或碳原子数为4以上的α-烯烃共聚得到的乙烯系共聚物部,该乙烯系共聚物部为100重量%时的来源于乙烯的单体单元的含量为20~80重量%
成分(b1)的聚丙烯系聚合物中含有的将乙烯与丙烯和/或碳原子数为4以上的α-烯烃共聚得到的乙烯系共聚物部(β2)在该乙烯系共聚物为100重量%时的来源于乙烯的单体单元的含量优选为20~80重量%,更优选为30~70重量%。通过使用含有这种成分(b1)的热塑性弹性体组合物(B2),可以形成低温冲击特性优异的成型体。
成分(b1)的聚丙烯系聚合物优选含有丙烯系聚合物部(α2)70~90重量%和乙烯系共聚物部(β2)10~30重量%,更优选含有丙烯系聚合物部(α2)75~85重量%和乙烯系共聚物部(β2)15~25重量%(其中,以成分(b1)总量为100重量%)。
若聚丙烯系聚合物(b1)中含有的乙烯系共聚物部(β2)的含量过大,则得到的热塑性弹性体组合物的熔融流动性或耐热性有可能差,若(β2)的含量过小,则含有所得到的热塑性弹性体组合物的成型体的低温冲击特性有可能差。
成分(b1)的聚丙烯系聚合物的20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η]优选为2.5~8.0,更优选为3.0~7.5,进一步优选为3.5~7.0。通过使用含有特性粘度[η]为2.5以上的CXS部分的聚丙烯系聚合物作为成分(b1),可以形成振动熔敷后的接合强度更优异的复合成型体。另一方面,通过使用含有特性粘度[η]为8.0以下的CXS部分的聚丙烯系聚合物作为成分(b1),形成熔融流动性优异的组合物。其中,20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)如下得到,使聚丙烯系聚合物5g完全溶解在沸腾二甲苯500ml中后,降温至20℃,放置4小时以上。然后,将其过滤为析出物和溶液,将过滤得到的溶液干固并在减压下在70℃干燥,由此得到20℃二甲苯可溶部分。特性粘度[η],使用乌氏粘度计测定比浓粘度,通过使用《高分子溶液、高分子实验学11》(1982年共立出版株式会社刊)第491页记载的计算方法的外推法求得。
作为成分(b1)的聚丙烯系聚合物的制备方法,利用使用公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。可以举出例如,使用齐格勒-纳塔系催化剂、茂金属系络合物或非茂金属系络合物等络合物系催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等。此外,还可以使用市售的该品。
热塑性弹性体组合物(B2)中含有的成分(b2)为,来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的重量比为30/70~75/25、优选为35/65~70/30的乙烯-丙烯系共聚物橡胶(其中,以成分(b2)中的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的总计为100)。若成分(b2)中含有的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的比超过该范围,则包含含有该成分(b2)的热塑性弹性体组合物(B2)的成型体的低温冲击特性有可能差。
成分(b2)的乙烯-丙烯系共聚物橡胶在100℃下测定的门尼粘度(ML1+4、100℃)优选为20~100,更优选为40~80。若成分(b2)的门尼粘度为20以上,则将含有该成分(b2)的热塑性弹性体组合物(B2)成型得到的成型体的低温冲击特性进一步提高。此外,将该组合物(B2)注射成型制造成型体时,从模具的脱模性优异。若成分(b2)的门尼粘度为100以下,则含有该成分(b2)的热塑性弹性体组合物(B2)的熔融流动性优异。该门尼粘度按照ASTM D-1646测定。
成分(b2)除了乙烯和丙烯之外,还可以共聚非共轭二烯。
作为上述非共轭二烯,可以举出1,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯等链状非共轭二烯,环己二烯、双环戊二烯、甲基四氢茚、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯等环状非共轭二烯,2,3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯、1,3,7-辛三烯、1,4,9-癸三烯等三烯等,优选为5-亚乙基-2-降冰片烯、双环戊二烯。成分(b2)为乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶时,从得到的成型体的耐久性方面考虑,该共聚物橡胶100重量%中含有的来源于非共轭二烯的单体单元的含量优选为10重量%以下,更优选为5重量%以下。
本发明中的热塑性弹性体组合物(B2)优选含有上述成分(b1)100重量份,相对于该成分(b1)100重量份含有成分(b2)50~300重量份。
本发明中的热塑性弹性体组合物(B2),除了上述成分(b1)、成分(b2)之外,优选进一步含有作为成分(b3)的乙烯系共聚物,该乙烯系共聚物为乙烯与碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物,密度为0.860~0.910g/cm3、且在温度190℃和负荷21.18N的条件下测定的熔体流动速率为0.01~10g/10分钟。
成分(b3)优选密度为0.860~0.910g/cm3,更优选为0.865~0.905g/cm3。若成分(b3)的密度为0.860g/cm3以上,则形成接合强度更优异的复合成型体。若成分(b3)的密度为0.910g/cm3以下,则包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体的低温冲击特性更优异。该密度按照JISK7112,在没有退火的情况下进行测定。
成分(b3)在温度190℃和负荷21.18N的条件下测定的熔体流动速率(以下称为MFR)优选为0.01~10g/10分钟,更优选为0.5~8g/10分钟。通过使用含有MFR为0.01g/10分钟以上的成分(b3)的热塑性弹性体组合物(B2),形成注射成型时的熔融流动性更优异的复合成型体。通过使用含有MFR为10g/10分钟以下的成分(b3)的热塑性弹性体组合物(B2),包含该热塑性弹性体组合物(B2)的成型体的接合强度更优异。
本发明中的热塑性弹性体组合物(B2)含有上述成分(b1)、成分(b2)和成分(b3)时,其含量优选成分(b1)为100重量份,相对于该成分(b1)100重量份,成分(b2)为50~300重量份、成分(b3)为3~100重量份。更优选成分(b3)的含量为5~90重量份。若成分(b3)的含量为3重量份以上,则得到的复合成型体的接合强度更优异。若成分(b3)的含量为100重量份以下,则将热塑性弹性体组合物(B2)成型得到的成型体的低温冲击特性进一步提高。此外,将该组合物(B2)注射成型制造成型体时,从模具的脱模性优异。
作为成分(b2)和成分(b3)的制备方法,利用使用公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。可以举出例如,使用齐格勒-纳塔系催化剂、茂金属系络合物或非茂金属系络合物等络合物系催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等。此外,还可以使用市售的该品。
本发明中的热塑性弹性体组合物(B2)的弯曲弹性模量为150~800MPa,优选为200~700MPa,进一步优选为250~550MPa。若该弯曲弹性模量过小,则包含该组合物(B2)的成型体的形状保持性有可能差,若过大则使用包含该组合物(B2)的成型体作为安全气囊盖成型体时,在与其它的安全气囊部件的组件化时,其操作性有可能降低。
使用本发明中的热塑性弹性体组合物(B2)通过注射成型得到成型体时,从提高从模具的脱模性方面考虑,该热塑性弹性体组合物(B2)除了上述成分(b1)、成分(b2)和成分(b3)之外,优选进一步含有下述成分(b4)。
(b4):选自由碳原子数为5以上的脂肪酸、碳原子数为5以上的脂肪酸的金属盐、碳原子数为5以上的脂肪酸的酰胺和碳原子数为5以上的脂肪酸的酯构成的化合物组中的至少1种化合物
作为成分(b4)的碳原子数为5以上的脂肪酸,可以举出月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、芥酸、亚油酸、蓖麻油酸。
作为成分(b4)的碳原子数为5以上的脂肪酸的金属盐,可以举出上述脂肪酸与Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Zn、Ba、Pb等金属的盐,具体地说可以举出硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌等。
作为成分(b4)的碳原子数为5以上的脂肪酸的酰胺,可以举出月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺、亚乙基二油酸酰胺、硬脂基二乙醇酰胺。其中,优选芥酸酰胺。
作为成分(b4)的碳原子数为5以上的脂肪酸的酯,可以举出脂肪族醇(肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二烷醇、12羟基硬脂醇等)、芳族醇(苯甲醇、β-苯基乙醇、邻苯二甲醇等)、多元醇(甘油、双甘油、聚甘油、脱水山梨糖醇、山梨糖醇、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷等)等醇与上述脂肪酸的酯,具体地说可以举出甘油单油酸酯、甘油二油酸酯、聚乙二醇酯单硬脂酸酯、柠檬酸二硬脂酸酯。
作为热塑性弹性体组合物(B2)中的成分(b4)的含量,从注射成型时的脱模性与得到的成型体表面的外观的平衡方面考虑,相对于成分(b1)100重量份,优选为0.01~1.5重量份,更优选为0.02~1重量份。
本发明中的热塑性弹性体组合物(B2)根据需要还可以含有无机填充物(滑石、碳酸钙、烧结高岭土等)、有机填充物(纤维、木粉、纤维素粉末等)、润滑剂(硅油、硅氧烷橡胶等)、抗氧化剂(酚类、硫类、磷类、内酯类、维生素类等)、耐候稳定剂、紫外线吸收剂(苯并***类、三嗪类、酰基苯胺类、二苯甲酮类等)、热稳定剂、光稳定剂(受阻胺类、苯甲酸酯类等)、颜料、成核剂、吸附剂(金属氧化物(氧化锌、氧化镁等)、金属氯化物(氯化铁、氯化钙等)、水滑石、铝酸盐等)等。
本发明中的热塑性弹性体组合物(B2)可以通过将成分(b1)和成分(b2)以及根据需要的成分(b3)或成分(b4)、其它的成分,用公知的方法例如双轴挤出机、班伯里密炼机等熔融混炼来得到。
本发明中,分别将上述热塑性弹性体组合物(B2)、聚丙烯系树脂(A2)通过公知的方法成型,得到成型体。对成型体的制造方法不特别限定,但是从可以有效地制造复杂形状的成型体方面考虑,优选通过注射成型来制造。
作为将包含聚丙烯系树脂(A2)的成型体和包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体振动熔敷的方法,优选使用振动频率为50MHz以上的装置、在熔敷深度为0.1~3mm的条件下熔敷。
本发明的复合成型体作为车辆内装部件是合适的。特别是作为将包含聚丙烯系树脂(A2)的成型体成型为仪表板、将包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体成型为安全气囊,将它们振动熔敷得到的安全气囊一体型仪表板是合适的。
实施例
以下,通过实施例和比较例对本发明进行更具体的说明。
热塑性弹性体组合物
[I]物性测定方法
(1)熔体流动速率(MFR)
按照JIS K7210,对于成分(A1)和热塑性弹性体组合物测定230℃、2.16kg负荷下的MFR。对于乙烯系共聚物(成分(C1))测定190℃、2.16kg负荷下的MFR。
(2)特性粘度[η]的测定方法
使丙烯系聚合物5g完全溶解在沸腾二甲苯500ml中后,降温至20℃,放置4小时以上。然后,将其过滤为析出物和溶液,将过滤得到的溶液干固并在减压、70℃下干燥,由此得到二甲苯可溶部分。使用乌氏粘度计测定比浓粘度,通过使用《高分子溶液、高分子实验学11》(1982年共立出版株式会社刊)第491页记载的计算方法的外推法求得。
(3)密度
按照JIS K7112,在没有退火的情况下进行测定。
(4)门尼粘度
按照ASTM D-1646进行测定。
(5)聚合物中的来源于单体的单体单元含量
乙烯-丙烯系共聚物橡胶(B1)的组成按照ASTM D3900,通过利用红外吸收光谱(日本分光制FT-IR5200型)的方法求得。
(6)注射成型体的制造方法
用东芝机械社制注射成型机IS100-EN,使用侧向浇口平板模具,在料筒温度220℃、模具温度50℃的条件下,将热塑性弹性体组合物注射成型,得到长90mm、宽150mm、厚2mm的注射成型体。作为熔接物性用,在相对2点浇口得到与上述相同尺寸的注射成型体。
(7)弯曲弹性模量(FM)
按照JIS K7171,使用在上述条件下注射成型得到的厚度2mm的试验片,在跨距(span)30mm、弯曲速度1mm/分钟的条件下进行测定。
(8)低温冲击特性(IZOD)
按照JIS K6911,使用在上述条件下注射成型得到的试验片,在规定的温度下进行测定。NB=未破坏、B=破坏
(9)熔接物性
使用在上述条件、相对2点浇口注射成型得到的试验片,按照JISK6251,以3号哑铃形状、试验速度200mm/分钟进行测定。以使接合线位于标线间的大致中间部的方式配置哑铃,进行注射成型试验片的冲裁。
(10)脱模性
用日精树脂工业社制注射成型机FS160,在料筒温度220℃、模具温度25℃的条件下注射成型,得到图1所示的成型体。对将得到的成型体从模具脱模后的变形状态进行评价。几乎不变形=○,稍有变形=△,显著变形=○
[II]原料
(1)丙烯系聚合物(A1)
(PP-1):住友化学株式会社制ノ一ブレンAX568
MFR(230℃)=65g/10分钟,丙烯系聚合物部(α1)中的来源于丙烯的单体单元的含量=100%,乙烯系共聚物部(β1)中的来源于乙烯的单体单元的含量=45重量%,成分(A1)中的乙烯系共聚物部(β1)的含量=16重量%,20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)的特性粘度[η]=3.5
(PP-2):住友化学株式会社制ノ一ブレンAX564E2
MFR(230℃)=65g/10分钟,丙烯系聚合物部(α1)中的来源于丙烯的单体单元的含量=100%,乙烯系共聚物部(β1)中的来源于乙烯的单体单元的含量=40重量%,成分(A1)中的乙烯系共聚物部(β1)的含量=20重量%,20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)的特性粘度[η]=2.0
(PP-3):住友化学株式会社制ノ一ブレンWPX5343
MFR(230℃)=52g/10分钟,丙烯系聚合物部(α1)中的来源于丙烯的单体单元的含量=100%,乙烯系共聚物部(β1)中的来源于乙烯的单体单元的含量=36重量%,成分(A1)中的乙烯系共聚物部(β1)的含量=13重量%,20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)的特性粘度[η]=4.6
(2)乙烯-丙烯系共聚物橡胶(B1)
(橡胶-1):住友化学株式会社制エスプレンSPO V0141
乙烯-丙烯共聚物、乙烯/丙烯比=73/27、门尼粘度(ML1+4、125℃)=33
(橡胶-2):住友化学株式会社制エスプレン512P
乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、门尼粘度(ML1+4、125℃)=64
(3)乙烯系共聚物(C1)
(共聚物-1):ダウケミカル社制ェンゲ一ジ7380
乙烯-丁烯共聚物、密度=0.863g/cm3、MFR(190℃)=0.3g/10分钟
(共聚物-2):ダウケミカル社制エンゲ一ジ8480
乙烯-辛烯共聚物、密度=0.903g/cm3、MFR(190℃)=1.1g/10分钟
(共聚物-3):ダウケミカル社制エンゲ一ジ8100
乙烯-辛烯共聚物、密度=0.871g/cm3、MFR(190℃)=1.1g/10分钟
(共聚物-4):ダウケミカル社制エンゲ一ジ8842
乙烯-辛烯共聚物、密度=0.857g/cm3、MFR(190℃)=1.0g/10分钟
(共聚物-5):ダウケミカル社制エンゲ一ジ8407
乙烯-辛烯共聚物、密度=0.870g/cm3、MFR(190℃)=30g/10分钟
实施例1
配合作为成分(A1)的(PP-1)46重量份、作为成分(B1)的(橡胶-1)12重量份、作为成分(C1)的(共聚物-1)21重量份和(共聚物-2)21重量份,以及相对于这些成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)的总计100重量份,配合芥酸酰胺(日本精化制ニュ一トロンS)0.05重量份、抗氧化剂2种(0.1重量份的住友化学株式会社制スミライザ一GA80、0.05重量份的チバスペシャリテイ株式会社制イルガフオス168),用班伯里密炼机实施熔融混炼,加工成颗粒状后,得到热塑性弹性体组合物。得到的热塑性弹性体组合物和将该组合物注射成型得到的成型体的物性测定结果如表1所示。
比较例1
除了使用PP-2作为成分(A1)之外,与实施例1同样地进行,得到热塑性弹性体组合物。得到的热塑性弹性体组合物和将该组合物注射成型得到的成型体的物性测定结果如表1所示。
实施例2~5
除了使组成为如表2所示的配合之外,与实施例1同样地进行,得到热塑性弹性体组合物。得到的热塑性弹性体组合物和将该组合物注射成型得到的成型体的物性测定结果如表2所示。
比较例2~7
除了使组成为如表3所示的配合之外,与实施例1同样地进行,得到热塑性弹性体组合物。得到的热塑性弹性体组合物和将该组合物注射成型得到的成型体的物性测定结果如表3所示。
表1
 实施例1   比较例1
 PP-1   46
 PP-2   46
 橡胶-1   12   12
 共聚物-1   21   21
 共聚物-2   21   21
 MFR   8   9
 弯曲弹性模量(MPa)   310   370
  脱模性   △   △
  低温冲击特性-45℃   △B   △B
  -40℃   NB   NB-B
  熔接物性断裂伸长率(%)   ○650   ×170
表2
 实施例2  实施例3   实施例4  实施例5
  PP-3   40   40   50   40
  橡胶-2   30   50   25   30
  共聚物-2   30
  共聚物-3   30   10   25
  共聚物-4
  共聚物-5
MFR 6 5 9.5 6
  弯曲弹性模量(MPa)   240   240   350   300
  脱模性   ○   ○   ○   ○
  低温冲击特性-45℃   ○NB   ○NB   △B   △B
  -40℃   NB   NB   NB   NB
  熔接物性断裂伸长率   ○700   △260   ○500   ○670
表3
 比较例2  比较例3  比较例4  比较例5  比较例6  比较例7
  PP-3   40   40   40   60   40   40
  橡胶-2   10   60   20   30   30
  共聚物-2
 比较例2  比较例3  比较例4  比较例5  比较例6  比较例7
  共聚物-3   50   60   20
  共聚物-4   30
  共聚物-5   30
  MFR   6.5   4   5.5   14   6   9
  弯曲弹性模量(MPa)   250   250   250   530   230   250
  脱模性   ×   ○   ×   ○   ○   ×
  低温冲击特性-45℃   ○NB   ○NB   ○NB   ×B   ○NB   ○NB
  -40℃   NB   NB   NB   B   NB   NB
  熔接物性断裂伸长率   ○620   ×120   ○600   ×80   ×160   ×90
复合成型体
[III]物性测定方法
(1)熔体流动速率(MFR)
按照JIS K7210,对于聚丙烯系树脂(A2)和热塑性弹性体组合物测定230℃、2.16kg负荷下的MFR。对于乙烯系共聚物(成分(b3))测定230℃、2.16kg负荷下的MFR。
(2)特性粘度[η]的测定方法
使聚丙烯系聚合物5g完全溶解在沸腾二甲苯500ml中后,降温至20℃,放置4小时以上。然后,将其过滤为析出物和溶液,将过滤得到的溶液干固并在减压下在70℃干燥,由此提取二甲苯可溶部分。
使用乌氏粘度计测定比浓粘度,通过使用《高分子溶液、高分子实验学11》(1982年共立出版株式会社刊)第491页记载的计算方法的外推法求得。
(3)密度
按照JIS K7112,在没有退火的情况下进行测定。
(4)门尼粘度
按照ASTM D-1646进行测定。
(5)树脂中的来源于单体的单体单元含量
乙烯-丙烯系共聚物橡胶(b2)的组成按照ASTM D3900,通过利用红外吸收光谱(日本分光制FT-IR5200型)的方法求得。
(6)熔解峰温度
使用TA Instruments公司制DSC Q100,按照室温→220℃→-90℃→200℃(升温速度10℃/分钟、降温速度5℃/分钟、无保持时间)的顺序进行升降温,将第二次升温步骤中测定的峰温度作为熔解峰温度。得到多个熔解峰时,采用位于最高温侧的峰值。
(7)注射成型体的制造方法
用东芝机械社制注射成型机IS100-EN,使用侧向浇口平板模具,在料筒温度220℃、模具温度50℃的条件下,将热塑性弹性体组合物(B2)注射成型,得到长90mm、宽150mm、厚2mm或3mmt的注射成型体。此外,在相同的条件下,将聚丙烯系树脂(A2)注射成型,得到相同形状的注射成型体。
(8)弯曲弹性模量(FM)
按照JIS K7171,使用在上述条件下注射成型得到的厚度2mm的试验片,在跨距30mm、弯曲速度1mm/分钟的条件下进行测定。
(9)低温冲击特性(IZOD)
按照JIS K6911,使用在上述条件下注射成型得到的包含热塑性弹性体组合物(B2)的试验片,在规定的温度下进行测定。NB=未破坏、B=破坏
(10)振动熔敷强度
将在上述条件下注射成型得到的平板状试验片切断成规定的尺寸,用Branson Inc.(ブランソン社)制振动熔敷装置(型号:2800J-DC),在规定的条件下进行振动熔敷,得到图1所示的复合成型体。将通过振动熔敷而一体化的试验片(通过振动熔敷将包含聚丙烯系树脂(A2)的成型体与包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体一体化得到的复合成型体)切成60mm宽,固定包含聚丙烯系树脂(A2)的成型体,将包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体安装在拉伸试验机的负荷传感器夹具上,在速度200mm/分钟下进行剥离试验,将剥离强度的最大值作为接合强度。
[IV]原料
(1)聚丙烯系聚合物(b1)
(PP-11):住友化学株式会社制ノ一ブレンAZ161C1
MFR(230℃)=30g/10分钟,熔解峰温度=163℃,丙烯系聚合物部(α2)中的来源于丙烯的单体单元的含量=100%,乙烯系共聚物部(β2)中的来源于乙烯的单体单元的含量=45重量%,成分(b 1)中的乙烯系共聚物部(β2)的含量=16重量%,20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η]=3.5
(PP-12):住友化学株式会社制ノ一ブレンWPX5007
MFR(230℃)=52g/10分钟,熔解峰温度=163℃,丙烯系聚合物部(α2)中的来源于丙烯的单体单元的含量=100重量%,乙烯系共聚物部(β2)中的来源于乙烯的单体单元的含量=45重量%,成分(b1)中的乙烯系共聚物部(β2)的含量=16重量%,20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η]=3.4
(PP-13):住友化学株式会社制ノ一ブレンZ144T
MFR(230℃)=30g/10分钟,熔解峰温度=147℃,丙烯系聚合物部(α2)中的来源于丙烯的单体单元的含量=96重量%,成分(b1)中的乙烯系共聚物部(β2)的含量=0重量%
(PP-14):住友化学株式会社制ノ一ブレンWPX5343
MFR(230℃)=52g/10分钟,熔解峰温度=164℃,丙烯系聚合物部(α2)中的来源于丙烯的单体单元的含量=100重量%,乙烯系共聚物部(β2)中的来源于乙烯的单体单元的含量=36重量%,成分(b1)中的乙烯系共聚物部(β2)的含量=13重量%,20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η]=4.6
(PP-15):MFR(230℃)=35g/10分钟,熔解峰温度=167℃,20℃二甲苯可溶部份(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η] =1.7的聚丙烯系聚合物
(2)乙烯-丙烯系共聚物橡胶(b2)
(橡胶-11):住友化学株式会社制エスプレン512P
乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物、乙烯/丙烯=67/33重量比、门尼粘度(ML1+4、125℃)=68
(橡胶-12):住友化学株式会社制エスプレン201
乙烯-丙烯共聚物、乙烯/丙烯=49/51重量)、门尼粘度(ML1+4、125℃)=31
(3)乙烯系共聚物(b3)
(共聚物-11):ダウケミカル社制エンゲ一ジ7467
乙烯-丁烯共聚物、密度=0.863g/cm3、MFR(190℃)=1.3g/10分钟
(共聚物-12):ダウケミカル社制エンゲ一ジ8180
乙烯-辛烯共聚物、密度=0.863g/cm3、MFR(190℃)=0.4g/10分钟
(共聚物-13):ダウケミカル社制エンゲ一ジ8100
乙烯-辛烯共聚物、密度=0.870g/cm3、MFR(190℃)=1.1g/10分钟
(4)聚丙烯系树脂(A2)
住友化学株式会社制ノ一ブレンBZE82F8熔解峰温度=166℃,弯曲弹性模量=1560MPa
实施例6
配合作为成分(b 1)的(PP-11)100重量份,作为成分(b2)的(橡胶-11)80重量份和(橡胶-12)20重量份,芥酸酰胺(日本精化制ニュ一トロンS)0.1重量份,抗氧化剂(住友化学株式会社制スミライザ一GA80)0.2重量份和(チバスペシャリテイ株式会社制イルガフオス168)0.1重量份,用班伯里密炼机实施熔融混炼,加工成颗粒状后,得到热塑性弹性体组合物(B2)。得到的热塑性弹性体组合物(B2)和包含该组合物的成型体的物性测定结果如表4所示。
实施例7
除了配合的成分和量如表4所示变更之外,其它与实施例6同样地进行,得到热塑性弹性体组合物(B2)。得到的热塑性弹性体组合物(B2)和包含该组合物的成型体的物性测定结果如表4所示。
实施例8
除了配合的成分和量如表4所示变更之外,其它与实施例6同样地进行,得到热塑性弹性体组合物(B2)。得到的热塑性弹性体组合物(B2)和包含该组合物的成型体的物性测定结果如表4所示。
比较例8
除了配合的成分和量如表4所示变更之外,其它与实施例6同样地进行,得到热塑性弹性体组合物(B2)。得到的热塑性弹性体组合物(B2)和包含该组合物的成型体的物性测定结果如表4所示。
表4
振动熔敷条件:
(*1)振动频率=240Hz、熔敷深度=0.5mm、包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体厚度=2mm
(*2)振动频率=240Hz、熔敷深度=0.5mm、包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体厚度=3mm
实施例9~12
除了配合的成分和量如表5所示变更之外,其它与实施例6同样地进行,得到热塑性弹性体组合物(B2)。得到的热塑性弹性体组合物(B2)和包含该组合物的成型体的物性测定结果如表5所示。
表5
Figure G2008800250495D00231
振动熔敷条件:
(*1)振动频率=240Hz、熔敷深度=0.5mm、包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体厚度=2mm
(*2)振动频率=240Hz、熔敷深度=0.5mm、包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体厚度=3mm
产业实用性
根据本发明,提供平衡良好地具有注射成型时的熔融流动性、成型体从模具脱模时的脱模性、通过注射成型得到的安全气囊盖成型体的低温冲击性、熔接物性等要求特性的热塑性弹性体组合物。将该热塑性弹性体组合物注射成型得到的本发明的安全气囊盖成型体,平衡良好地具有注射成型时的熔融流动性、成型体由模具脱模时的脱模性、通过注射成型得到的安全气囊盖成型体的低温冲击性、熔接物性等要求特性。
此外,根据本发明,提供低温冲击性等机械物性、形状保持性、与其它的安全气囊部件的组件化时的操作性等优异的包含热塑性弹性体组合物的成型体,与包含聚丙烯系树脂的成型体通过振动熔敷牢固地接合一体化而成的复合成型体。

Claims (10)

1.热塑性弹性体组合物,其为含有以下的成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)的热塑性弹性体组合物,其中,该组合物中的成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)的总量为100重量%时,成分(A1)的含量为30~55重量%,成分(B1)与成分(C1)的含量的重量比(成分(B1)的含量/成分(C1)的含量)为0.25~5.0,
成分(A1):丙烯系聚合物,该丙烯系聚合物含有第一步骤中聚合的丙烯系聚合物部(α1)70~90重量%和第二步骤中聚合的乙烯系共聚物部(β1)10~30重量%,其中所述丙烯系聚合物部是将以丙烯为主体的单体聚合得到的,所述乙烯系共聚物部是将乙烯、与丙烯和/或碳原子数为4以上的α-烯烃共聚得到的,以该乙烯系共聚物部为100重量%时来源于乙烯的单体单元的含量为20~80重量%;该丙烯系聚合物的20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η]为2.5~8.0(其中,丙烯系聚合物部(α1)与乙烯系共聚物部(β1)的含量是以成分(A1)总量为100重量%时的值),
成分(B1):乙烯-丙烯系共聚物橡胶,其门尼粘度(ML1+4、125℃)为20~100、来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的重量比为30/70~75/25(其中,以成分(B1)中的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的总计为100),
成分(C1):乙烯系共聚物,该乙烯系共聚物是乙烯与碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物,密度为0.860~0.910g/cm3、且在温度190℃和负荷21.18N的条件下测定的熔体流动速率为0.01~10g/10分钟。
2.安全气囊盖成型体,其是将权利要求1所述的热塑性弹性体组合物注射成型得到的。
3.如权利要求2所述的安全气囊盖成型体,其中,框肋板厚度(T1)为1.5~5mm,(T1)与面板厚度(T2)的比(T1/T2)为0.5~1.1,每一个框肋板开口部的开口面积为7cm2以下。
4.复合成型体,其是将包含以下的聚丙烯系树脂(A2)的成型体与包含热塑性弹性体组合物(B2)的成型体通过振动熔敷一体化而成的,
(A2):弯曲弹性模量为1000MPa以上,通过差示扫描量热计测定的熔解峰温度为160℃以上的聚丙烯系树脂,
(B2):含有聚丙烯系聚合物(成分(b1))和乙烯-丙烯系共聚物橡胶(成分(b2))的、弯曲弹性模量为150~800MPa的热塑性弹性体组合物,其中所述聚丙烯系聚合物(成分(b1))具有与上述聚丙烯系树脂(A2)的熔解峰温度的差为10℃以下的熔解峰温度;所述乙烯-丙烯系共聚物橡胶(成分(b2))的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的重量比为30/70~75/25(其中,以成分(b2)中的来源于乙烯的单体单元与来源于丙烯的单体单元的总计为100)。
5.如权利要求4所述的复合成型体,其中,热塑性弹性体组合物(B2)含有成分(b1)100重量份,相对于该成分(b1)100重量份,含有成分(b2)50~300重量份。
6.如权利要求4所述的复合成型体,其中,热塑性弹性体组合物(B2)进一步含有作为成分(b3)的乙烯系共聚物,该乙烯系共聚物为乙烯与碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物,密度为0.860~0.910g/cm3、且在温度190℃和负荷21.18N的条件下测定的熔体流动速率为0.01~10g/10分钟。
7.如权利要求6所述的复合成型体,其中,热塑性弹性体组合物(B2)含有成分(b1)100重量份,相对于该成分(b1)100重量份,含有成分(b2)50~300重量份、成分(b3)3~100重量份。
8.如权利要求4~7任意一项中所述的复合成型体,其中,成分(b1)为含有以下的丙烯系聚合物部(α2)70~90重量%和乙烯系共聚物部(β2)10~30重量%的聚丙烯系聚合物(其中,以成分(b1)总量为100重量%),
(α2):在第一步骤中,将以丙烯为主体的单体聚合得到的丙烯系聚合物部
(β2):乙烯系共聚物部,其为在第二步骤中将乙烯与丙烯和/或碳原子数为4以上的α-烯烃共聚得到的乙烯系共聚物部,以该乙烯系共聚物部为100重量%时,来源于乙烯的单体单元的含量为20~80重量%。
9.如权利要求4~8任意一项中所述的复合成型体,其中,成分(b1)中含有的20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)在135℃四氢化萘中测定的特性粘度[η]为2.5~8.0。
10.如权利要求4~9任意一项中所述的复合成型体,为车辆内装部件。
CN2008800250495A 2007-07-18 2008-07-16 热塑性弹性体组合物及复合成型体 Active CN101754996B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP186711/2007 2007-07-18
JP2007186711 2007-07-18
JP2007186712A JP5205842B2 (ja) 2007-07-18 2007-07-18 熱可塑性エラストマー組成物およびエアバッグカバー成形体
JP186712/2007 2007-07-18
PCT/JP2008/063220 WO2009011448A1 (ja) 2007-07-18 2008-07-16 熱可塑性エラストマー組成物および複合成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101754996A true CN101754996A (zh) 2010-06-23
CN101754996B CN101754996B (zh) 2013-01-02

Family

ID=40259771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008800250495A Active CN101754996B (zh) 2007-07-18 2008-07-16 热塑性弹性体组合物及复合成型体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9694522B2 (zh)
CN (1) CN101754996B (zh)
DE (1) DE112008001887B4 (zh)
WO (1) WO2009011448A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102766298A (zh) * 2011-04-05 2012-11-07 住友化学株式会社 气囊罩及其热塑性弹性体组合物
CN103097190A (zh) * 2010-09-10 2013-05-08 约翰逊控股公司 用于生产座椅靠背的后壁的方法
CN108794880A (zh) * 2017-04-28 2018-11-13 住友化学株式会社 热塑性弹性体组合物及其模制体
CN109912881A (zh) * 2017-12-12 2019-06-21 韩华道达尔有限公司 包含异种橡胶成分的用于包覆电缆的聚烯烃树脂组合物
CN114008136A (zh) * 2019-06-21 2022-02-01 三井化学株式会社 热塑性弹性体组合物及热塑性弹性体成型体

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2010104069A1 (ja) * 2009-03-09 2012-09-13 積水化学工業株式会社 太陽電池用裏面保護シート、太陽電池モジュール及びガスバリアフィルム
US20110218283A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Nadeem Akhtar Bokhari Reactor thermoplastic polyolefin elastomer composition
BR112015011201A2 (pt) * 2012-11-20 2017-07-11 Imflux Inc métodos de moldagem de composições de polímero termoplástico que compreendem lipídios hidroxilados
US8967659B2 (en) * 2013-03-14 2015-03-03 Inteva Products, Llc Panel with integral hidden door cover and method of manufacture and materials thereof
JP6459780B2 (ja) * 2014-07-31 2019-01-30 住友化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体
EP3464461B1 (en) * 2016-05-31 2022-06-08 Dow Global Technologies LLC Thermoplastic polyolefin blends including ethylene rich polymers
JP6915301B2 (ja) * 2017-02-28 2021-08-04 Mcppイノベーション合同会社 熱可塑性エラストマー組成物
CN111372758A (zh) * 2017-11-13 2020-07-03 普立万公司 用于包覆成型的热塑性制品的热塑性弹性体配混物中的聚硅氧烷

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1335127C (en) * 1988-02-15 1995-04-04 Motonobu Furuta Thermoplastic resin composition
US5218052A (en) * 1991-02-04 1993-06-08 Amoco Corporation Olefin polymerization and copolymerization process
JP2618169B2 (ja) 1992-12-22 1997-06-11 三井石油化学工業株式会社 ポリプロピレン組成物
CA2128920C (en) * 1993-07-28 1999-06-01 Akihiko Yamamoto Propylene polymer compositions
JP2802023B2 (ja) 1993-08-10 1998-09-21 宇部興産株式会社 強化ポリプロピレン樹脂組成物
JPH0827331A (ja) 1994-07-13 1996-01-30 Tonen Chem Corp エアーバッグカバー材用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
JPH10306195A (ja) 1997-03-04 1998-11-17 Grand Polymer:Kk ポリプロピレン樹脂組成物
JP3540118B2 (ja) 1997-03-27 2004-07-07 三菱化学株式会社 エアバッグ収納用カバー
JPH10273001A (ja) 1997-03-31 1998-10-13 Mitsubishi Chem Corp エアバッグ収納用カバー付きインストルメントパネルの製造方法
JP2000062114A (ja) * 1998-08-21 2000-02-29 Sumitomo Chem Co Ltd 成形体およびその製造方法
JP2000185617A (ja) 1998-12-24 2000-07-04 Toyoda Gosei Co Ltd 自動車用内装パネル
TWI276671B (en) * 2000-03-03 2007-03-21 Lintec Corp Adhesive sheet and adhered article
JP3731436B2 (ja) 2000-03-31 2006-01-05 住友化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US20020119268A1 (en) * 2000-12-25 2002-08-29 Shin Gakuji Air bag housing cover
US6719320B2 (en) * 2002-03-27 2004-04-13 Collins & Aikman Automotive Company, Inc. Controlled tether arrangement for an airbag
JP4069702B2 (ja) 2002-07-31 2008-04-02 豊田合成株式会社 自動車内装品
JP2004098734A (ja) 2002-09-05 2004-04-02 Toyota Auto Body Co Ltd エアバッグドア構造
JP2004168112A (ja) 2002-11-18 2004-06-17 Hitachi Chem Co Ltd 自動車用インストルメントパネル
JP2004231027A (ja) 2003-01-30 2004-08-19 Mitsuboshi Belting Ltd エアバッグドア一体型インストルメントパネル
US7754815B2 (en) * 2005-03-07 2010-07-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing thermoplastic elastomer composition, and air-bag cover
JP2006257330A (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Sumitomo Chemical Co Ltd エアバッグカバー用熱可塑性樹脂組成物
JP4893054B2 (ja) 2006-03-27 2012-03-07 住友化学株式会社 エアバッグカバー用熱可塑性エラストマー組成物

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103097190A (zh) * 2010-09-10 2013-05-08 约翰逊控股公司 用于生产座椅靠背的后壁的方法
CN103097190B (zh) * 2010-09-10 2015-12-02 约翰逊控股公司 用于生产座椅靠背的后壁的方法
CN102766298A (zh) * 2011-04-05 2012-11-07 住友化学株式会社 气囊罩及其热塑性弹性体组合物
CN102766298B (zh) * 2011-04-05 2019-03-01 住友化学株式会社 气囊罩及其热塑性弹性体组合物
US10253172B2 (en) 2011-04-05 2019-04-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Air bag cover and thermoplastic elastomer composition therefor
CN108794880A (zh) * 2017-04-28 2018-11-13 住友化学株式会社 热塑性弹性体组合物及其模制体
CN108794880B (zh) * 2017-04-28 2022-08-09 住友化学株式会社 热塑性弹性体组合物及其模制体
CN109912881A (zh) * 2017-12-12 2019-06-21 韩华道达尔有限公司 包含异种橡胶成分的用于包覆电缆的聚烯烃树脂组合物
CN114008136A (zh) * 2019-06-21 2022-02-01 三井化学株式会社 热塑性弹性体组合物及热塑性弹性体成型体

Also Published As

Publication number Publication date
US9694522B2 (en) 2017-07-04
CN101754996B (zh) 2013-01-02
US20100207365A1 (en) 2010-08-19
DE112008001887T5 (de) 2010-05-20
DE112008001887B4 (de) 2020-10-22
WO2009011448A1 (ja) 2009-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101754996B (zh) 热塑性弹性体组合物及复合成型体
US9359498B2 (en) Airbag housing cover
KR101194620B1 (ko) 투명 폴리프로필렌계 시트의 제조 방법 및 투명폴리프로필렌계 시트
CN104945729B (zh) 热塑性弹性体组合物
KR101910199B1 (ko) 에어백 커버 및 이를 위한 열가소성 엘라스토머 조성물
JP6589312B2 (ja) エアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物、成形体及びエアバッグ収納カバー
CN108794880B (zh) 热塑性弹性体组合物及其模制体
JP4893054B2 (ja) エアバッグカバー用熱可塑性エラストマー組成物
JP5205842B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびエアバッグカバー成形体
CN103003349B (zh) 反应器热塑性聚烯烃弹性体组合物
JP2008045037A (ja) エアバッグカバー成形体
JP5262385B2 (ja) 複合成形体
CN101565528B (zh) 热塑性弹性组合物、成形体的制造方法以及成形体
JP2008045038A (ja) エアバッグカバー成形体
JP4111024B2 (ja) エアバッグカバー用熱可塑性樹脂組成物
JP5012639B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
CN113614160B (zh) 烯烃系聚合物组合物
KR100730503B1 (ko) 도광판 표면 보호용 방향성 점착 필름
JP2004285238A (ja) エアバッグカバー用熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant