JPH10306195A

JPH10306195A - ポリプロピレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10306195A
Application number: JP33894797A
Authority: JP
Inventors: Toshinori Fujii; 利則藤井; Kiyotaka Sakamoto; 清孝坂本
Original assignee: Grand Polymer Co Ltd
Current assignee: Grand Polymer Co Ltd
Priority date: 1997-03-04
Filing date: 1997-12-09
Publication date: 1998-11-17

Abstract

(57)【要約】【課題】剛性や耐衝撃性、成形性などの特性に優れて
おり、さらに自動車内装部品として要求される光沢が低
いポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）結晶性エチレン・プロピレンブロ
ック共重合体７０〜９０重量％、（Ｂ）エチレン含量が
５０〜８０重量％であり、メルトフローレート（２３０
℃、２１６０ｇ）が０．０１〜０．８ｇ／１０分である
無定形エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム３〜１８
重量％、及び（Ｃ）エチレン含量が２０〜３５重量％で
あり、メルトフローレート（２３０℃、２１６０ｇ）が
０．９〜１０ｇ／１０分である無定形エチレン・α−オ
レフィン共重合体ゴム３〜１８重量％からなるポリプロ
ピレン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性ポリプロピ
レンを主成分とし、軽量かつ剛性、耐衝撃性、低温特性
などの諸特性のバランスに優れ、さらに外観や成形性の
良好なポリプロピレン樹脂組成物に関するものであり、
特にインストルメントパネルなどの自動車内装用部品に
好適に利用できるものである。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン・エチレンブロック共重合体
などのポリプロピレン系樹脂を主成分に、エチレン・プ
ロピレンゴム、スチレン・ブテンゴム、ブタジエンブロ
ック共重合体の水添物などのエラストマー、及びタルク
などの無機充填剤を組み合わせたポリプロピレン系樹脂
組成物は、剛性や耐衝撃性に優れ、高い成形性を有して
いる。このため、ポリプロピレン系樹脂組成物をインス
トルメントパネルなどの自動車内装用部品に用いること
は、従来から広く行われてきた。ポリプロピレン系樹
脂、エラストマー、あるいは無機充填剤を適宜変えるこ
とにより、剛性や耐衝撃性、成形性などを改良すること
が検討されてきている。（特開平8-104792号公報、特開
平8-20684 号公報）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、上記の剛性や耐
衝撃性、成形性などの要求特性は更に高度化するととも
に、低温での衝撃性の向上に加えて、特に自動車内装用
部品に対しては光沢が低いことも要求されている。すな
わち、内装が窓ガラスに余り反射しないようにするこ
と、自動車の内装として落ちついた雰囲気が醸し出させ
るようにするためである。本発明は、剛性や耐衝撃性、
成形性などの特性に優れており、さらに自動車内装部品
として要求される光沢が低いポリプロピレン系樹脂組成
物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）結晶性
エチレン・プロピレンブロック共重合体７０〜９０重量
％、（Ｂ）メルトフローレート（２３０℃、２１６０
ｇ）が０．０１〜０．８ｇ／１０分である無定形エチレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴム３〜１８重量％、及び
（Ｃ）メルトフローレート（２３０℃、２１６０ｇ）が
０．９〜１０ｇ／１０分である無定形エチレン・α−オ
レフィン共重合体ゴム３〜１８重量％からなるポリプロ
ピレン樹脂組成物に関する。

【０００５】また、本発明は、（Ａ）結晶性エチレン・
プロピレンブロック共重合体７０〜９０重量％、（Ｂ）
無定形エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム３〜１８
重量％、及び（Ｃ）無定形エチレン・α−オレフィン共
重合体ゴム３〜１８重量％からなるポリプロピレン樹脂
組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のメルトフロ
ーレート（２３０℃、２１６０ｇ）の比ＭＦＲ（Ａ）／
ＭＦＲ（Ｂ）が３０〜３００であり、かつ、（Ａ）成分
と（Ｃ）成分のメルトフローレート（２３０℃、２１６
０ｇ）の比ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）が１〜２９であ
るポリプロピレン樹脂組成物に関する。

【０００６】また、本発明は、上記の（Ｂ）成分が無定
形エチレン・プロピレン・ジエン共重合体であり、か
つ、（Ｃ）成分がエチレン・α−オレフィン（但し、α
−オレフィンは炭素数６〜１０のα−オレフィンであ
る）共重合体ゴムであるポリプロピレン樹脂組成物に関
する。

【０００７】また、上記のポリプロピレン樹脂組成物１
００重量部、及び、（Ｄ）無機充填剤１０〜３０重量部
とからなるポリプロピレン樹脂組成物であってもよい。

【０００８】本発明のポリプロピレン樹脂組成物の
（Ａ）成分として使用する結晶性エチレン・プロピレン
ブロック共重合体は、結晶性プロピレン重合体とエチレ
ン・プロピレン共重合体ラバーとからなるものである。
エチレン・プロピレンブロック共重合体の製造は、通
常、二段重合法により行われ、第一工程で結晶性プロピ
レン重合体の重合を行い、第二工程でエチレン・プロピ
レン共重合体ラバーの重合を行われる。

【０００９】結晶性エチレン・プロピレンブロック共重
合体は、下記の特性を有するものが好適に用いることが
できる。

【００１０】エチレン・プロピレンブロック共重合体中
の結晶性プロピレン重合体のアイソタクチックペンタッ
ド分率（mmmm）は、通常、96％以上である。

【００１１】メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、
２１６０ｇ）は、通常１０〜７０ｇ／１０分であり、よ
り好ましくは５０〜７０ｇ／１０分である。メルトフロ
ーレートが上記の範囲外では、流動性が低下する場合が
あり好ましくない。

【００１２】エチレン含量は、通常０．５〜９重量％で
あり、好ましくは２〜５重量％である。

【００１３】常温ｐ−キシレン可溶分の割合が、通常４
〜２０重量％、好ましくは６〜１８重量％である。常温
ｐ−キシレン可溶分の［η］は、通常３〜１２、好まし
くは５〜１１である。

【００１４】常温ｐ−キシレン可溶分のエチレン構造の
含有量は通常２０〜４５重量％、好ましくは２０〜４０
重量％である。上記の範囲外では、得られるポリプロピ
レン樹脂組成物の耐衝撃性が低下する場合があり好まし
くない。上記の室温ｐ−キシレンに可溶なフラクション
とは、次のようにして回収される重合物をいう。まず、
前記結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体５ｇ
を沸騰キシレンに完全に溶解させた後、２３℃に降温し
て一昼夜放置し、その後キシレン不溶分を分離する。続
いて、濾液にアセトン１５００ｃｃを加え攪拌して重合
物を析出させ、濾過、乾燥を行いキシレンに可溶な重合
物を得る。

【００１５】室温キシレンに可溶なフラクションのエチ
レン含有量は、次のようにして求めたものである。プレ
スフィルム試験片を赤外分光光度計にかけ、得られた赤
外吸収スペクトルのメチル基（−ＣＨ₃ 1155cm^-1）と
メチレン基（−ＣＨ₂−）の特性吸収の吸光度を用い
て、 Cardnerの検量線により求めたものである（I.J.Ca
rdner et al,Rubber Chem & Tech 44, 1045 ('71)）。

【００１６】本発明の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分である無
定形エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムにおけるα
−オレフィンは、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ド
デセン、4-メチル-1- ペンテンなどが挙げられる。

【００１７】また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分である無定
形エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとして、無定
形エチレン・プロピレン・α−オレフィン共重合体、無
定形エチレン・プロピレン・ジエン共重合体などの三元
共重合体を用いてもよい。ジエン成分としては、ブタジ
エン、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、ジシクロペ
ンタジエン（ＤＣＰ）などが挙げられる。

【００１８】（Ｂ）成分の無定形エチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴムのエチレン含量は、好ましくは５０〜
８０重量％である。エチレン含量が上記の範囲外では表
面光沢が高くなる場合があり好ましくない。

【００１９】メルトフローレート（２３０℃、２１６０
ｇ）は、好ましくは０．０１〜０．８ｇ／１０分であ
る。上記の範囲外では、表面光沢が高くなる場合があり
好ましくない。

【００２０】ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）は、通
常１０〜９０であり、好ましくは６０〜９０である。上
記の範囲外では、表面光沢が高くなる場合があり好まし
くない。

【００２１】メルトフローレート（２３０℃、２１６０
ｇ）はメルトフローレート（２３０℃、２１６０ｇ）
が、好ましくは０．９〜１０ｇ／１０分である。上記の
範囲外では、表面光沢が高くなる場合があり好ましくな
い。

【００２２】密度は、通常０．８〜０．９４ｇ／ｃｍ³
である。

【００２３】本発明においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分のメルトフローレート（２３０℃、２１６０ｇ）の比
ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）が好ましくは３０〜３０
０である。また、（Ａ）成分と（Ｃ）成分のメルトフロ
ーレート（２３０℃、２１６０ｇ）の比ＭＦＲ（Ａ）
／ＭＦＲ（Ｃ）が好ましくは１〜２９である。上記の範
囲外では、表面光沢が高くなる場合があり好ましくな
い。

【００２４】（Ｃ）成分のエチレン・α−オレフィンの
α−オレフィンとしては、中でも炭素数６〜１０のα−
オレフィンが好ましい。炭素数６〜１０のα−オレフィ
ンとしては、ヘキセン、オクテンなどが挙げられる。

【００２５】（Ｃ）成分のエチレン・α−オレフィン
は、メタロセン系触媒、バナジウム系触媒、チタン系触
媒などを用いて重合することにより製造できる。

【００２６】メタロセン系触媒としては、周期律表第Ｉ
Ｖ又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミ
ニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せが用い
られる。

【００２７】周期律表第ＩＶ又はＶ族遷移金属として
は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウムな
どが好ましい。

【００２８】そのメタロセン化合物とは、少なくとも一
個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基（例えば、メチル、ジメチル、ペンタメチルなどの
アルキル置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、
フルオレニル基）を配位子とするもの、あるいはそれら
のシクロペンタジエニル基がヒドロカルビル基（例え
ば、アルキレン基、置換アルキレン基）、ヒドロカルビ
ル珪素（例えば、シラニレン基、置換シラニレン基、シ
ラアルキレン基、置換シラアルキレン）などによって架
橋されたもの、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、
窒素、燐原子に架橋されたもの（例えば、オキサシラニ
レン基、置換オキサシラニレン基、オキサシラアルキレ
ン基、置換オキサシラアルキレン基、アミノシリル基、
モノ置換アミノシリル基、ホスフィノシリル基、モノ置
換ホスフィノシリル基）を配位子とする、いわゆる公知
のメタロセン化合物をいずれも使用できる。

【００２９】メタロセン化合物としては、それ自体がＣ
₂対称要素を有する錯体を形成できる架橋型、及び／又
は多置換配位子を有する化合物が用いることができる。
具体例としては、ジメチルシリル(2,4- ジメチルシクロ
ペンタジエニル)(3',5'-ジメチルシクロペンタジエニ
ル) ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル(2,4-
ジメチルシクロペンタジエニル)(3',5'-ジメチルシクロ
ペンタジエニル) ハフニウムジクロライドなどのケイ素
架橋型メタロセン化合物、、エチレンビスインデニルジ
ルコニウムジクロライド、エチレンビスインデニルハフ
ニウムジクロライド、エチレンビス( メチルインデニ
ル) ジルコニウムジクロライド、エチレンビス( メチル
インデニル) ハフニウムジクロライドなどのインデニル
系架橋型メタロセン化合物を挙げることができる。

【００３０】メタロセン化合物との組合せで用いられる
有機アルミニウム化合物としては、一般式、(-Al(R)O-)
_nで示される直鎖状、あるいは環状重合体（R は炭素数
１〜10の炭化水素基であり、一部ハロゲン原子及び/ 又
はRO基で置換されたものも含む。n は重合度であり、 5
以上、好ましくは10以上である）であり、具体例として
R がそれぞれメチル、エチル、イソブチル基である、メ
チルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルエ
チルアルモキサンなどが挙げられる。

【００３１】さらに、その他の有機アルミニウム化合物
としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロ
ゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。

【００３２】その具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ドなどのジアルキルハロゲノアルミニウム、セスキメチ
ルアルミニウムクロライド、セスキエチルアルミニウム
クロライドなどのセスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、エチルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、セスキエチルアルミニウムハイド
ライドを挙げることができる。これらの有機アルミニウ
ム化合物は、前記の有機アルミニウムオキシ化合物と併
用することができる。

【００３３】イオン性化合物としては、一般式、Ｃ⁺Ａ
^-で示され、Ｃ⁺は有機化合物、有機金属化合物、ある
いは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基と
プロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン
配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生
成することができる。

【００３４】Ａ^-は嵩高く、非配位性のアニオンであ
り、メタロセンに配位せずにメタロセンカチオンを安定
化することができるものである。

【００３５】特に、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。

【００３６】メタロセン系重合触媒を用いて行うエチレ
ンとプロピレンの共重合方法としては、良く知られた各
種の方法を採用でき、不活性ガス中での流動床式気相重
合あるいは攪拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラリー
重合、モノマーを溶媒とするバルク重合などが挙げられ
る。

【００３７】本発明のポリプロピレン樹脂組成物の各成
分の配合割合は、（Ａ）成分が７０〜９０重量％、好ま
しくは、７５〜８５重量％であり、（Ｂ）成分が３〜１
８重量％、好ましくは、５〜１５重量％であり、およ
び、（Ｃ）成分が３〜１８重量％、好ましくは、５〜１
５重量％である。

【００３８】また、本発明においては、上記（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）成分１００重量部に対して、さらに、
（Ｄ）無機充填剤１０〜３０重量部、より好ましくは１
５〜３０重量部を加えてもよい。

【００３９】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上
記の割合で各成分を含有することにより、ポリプロピレ
ン樹脂の剛性、耐衝撃性、成形流動性などの物性バラン
スを損なうことなく、表面光沢が低下する。

【００４０】本発明の（Ｄ）成分の無機充填剤として
は、タルク、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリ
カ、ワラスナイト、マグネシウムオキシ・サルフェー
ト、酸化チタン、ケイソウ土などの粉末状、短繊維状ま
たはフレーク状のものが挙げられる。好ましくは、タル
ク、炭酸カルシウム、マイカを挙げられる。上記の無機
充填剤は単独あるいは混合して使用することができる。

【００４１】また、粉末状の無機充填剤は平均粒径が
０．１〜５ミクロンのものが好ましくは、フレーク状の
ものは径が０．１〜２０ミクロンものが好ましく、短繊
維状のものは繊維長さが５〜３０００ミクロンのものが
好ましい。

【００４２】無機充填剤は未処理のまま使用してもよい
がマトリックスとの接着性あるいは分散性を向上させる
目的で各種の有機チタネート系カップリング剤、シラン
系カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エス
テル、脂肪酸アミドなどで粒子表面を被覆処理したもの
を使用してもよい。

【００４３】本発明の各成分を配合させる方法について
は特に制限はないが、通常の混練機を用いた混練により
配合させることができる。例えば、一軸押出機、二軸押
出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等を用い
溶融混練し、ペレットとして得ることができる。このペ
レットは射出成形、ブロー成形、押出成形等によって、
成形品、フィルム、パイプ、チューブなどの任意の形状
に成形される。

【００４４】本発明の組成物の特性を損なわない範囲に
おいて、さらに、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチ
レン・ブタジエン共重合体、水素化スチレン・ブタジエ
ン共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート
等の熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂、ガラ
ス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、
アスベスト繊維、金属繊維などの補強剤、あるいは酸化
防止剤、熱安定剤、紫外線防止剤、難燃剤、顔料、帯電
防止剤、着色剤等を１種又は２種以上添加してもよい。

【００４５】

【発明の効果】本発明の組成物は、ポリプロピレンの機
械的、熱的物性、成形性などの特性を保持し、かつ表面
光沢が低いポリプロピレン樹脂組成物であり、自動車の
インストルメントパネルなどの各種部品、電子電気部
品、機械部品などの材料として利用できる。

【００４６】

【実施例】実施例において、ノッチ付アイゾット衝撃強
度は、ＡＳＴＭＤ２５６に規定された方法により測定
した。表面光沢は、ＡＳＴＭ１号ダンベルを用い、日本
電色社製グロスメーターＭＯＤＥＬ１００１ＤＰ型で
ＪＩＳＺ８７４１に規定された方法により測定した。

【００４７】実施例１（Ａ）成分としてグランドポリマー社製ＣＪ９４６（Ｍ
ＦＲ＝５８、エチレン含量＝２．６重量％、ｐ−キシ
レン可溶分＝１１．４重量％、ｐ−キシレン可溶分の
［η］＝７．５、ｐ−キシレン可溶分のエチレン含量＝
２５．５重量％）８０重量％、（Ｂ）成分として日本合
成ゴム社製ＥＰ５７Ｐ（エチレン含量＝７２重量％、ム
ーニー粘度＝８８、ＭＦＲ＝０．４）５重量％、及び，
（Ｃ）成分としてダウ社製ＥＧ８１００0 エチレン・オ
クテン共重合体ゴム（ＭＦＲ＝２．３、密度＝０．８７
０、エチレン含量＝７６重量％）１５重量％を用いた。
（ＭＦＲ（Ａ）／（Ｂ）＝１４５、ＭＦＲ（Ａ）／
（Ｃ）＝２５）

【００４８】上記の各成分を二軸押出機で溶融混練し、
ペレッロ化した。このペレットを、住友重機工業社製射
出成形機ＳＧ１００−ＳＹＣＡＰＭＩＩＩＡ型型
射出成形機で鏡面金型を用いて成形し、物性測定用の試
験片を得た。射出成形は、シリンダー温度２００℃、金
型温度４０℃、冷却時間３０秒、保圧１０ｋｇｆ／ｃｍ
2 、保圧時間２５秒で行った。組成割合及び組成物の物
性を表１に示した。

【００４９】実施例２、比較例１〜２実施例１において、各成分の混合量を変えた以外は同様
に行った。組成割合及び組成物の物性を表１に示した。

【００５０】実施例３〜４、比較例３〜４（Ｄ）成分の無機充填剤として、タルク（林化成製エン
タルス５６、レーザー回折法による平均粒径２．４１ミ
クロン）を用い、各成分の混合量を変えた以外は実施例
１と同様に行った。組成割合及び組成物の物性を表１に
示した。

【００５１】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）結晶性エチレン・プロピレンブロ
ック共重合体７０〜９０重量％、（Ｂ）メルトフローレ
ート（２３０℃、２１６０ｇ）が０．０１〜０．８ｇ／
１０分である無定形エチレン・α−オレフィン共重合体
ゴム３〜１８重量％、及び（Ｃ）メルトフローレート
（２３０℃、２１６０ｇ）が０．９〜１０ｇ／１０分で
ある無定形エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム３〜
１８重量％からなるポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）結晶性エチレン・プロピレンブロ
ック共重合体７０〜９０重量％、（Ｂ）無定形エチレン
・α−オレフィン共重合体ゴム３〜１８重量％、及び
（Ｃ）無定形エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム３
〜１８重量％からなるポリプロピレン樹脂組成物であっ
て、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のメルトフローレート（２
３０℃、２１６０ｇ）の比ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）
が３０〜３００であり、（Ａ）成分と（Ｃ）成分のメル
トフローレート（２３０℃、２１６０ｇ）の比ＭＦＲ
（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）が１〜２９であるポリプロピレン
樹脂組成物。
【請求項３】（Ｂ）成分が無定形エチレン・プロピレ
ン・ジエン共重合体であり、かつ、（Ｃ）成分がエチレ
ン・α−オレフィン（但し、α−オレフィンは炭素数６
〜１０のα−オレフィンである）共重合体ゴムであるこ
とを特徴とする請求項１〜２に記載のポリプロピレン樹
脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３に記載のポリプロピレン樹
脂組成物１００重量部、及び、（Ｄ）無機充填剤１０〜
３０重量部とからなるポリプロピレン樹脂組成物。