KR101910199B1 - 에어백 커버 및 이를 위한 열가소성 엘라스토머 조성물 - Google Patents

에어백 커버 및 이를 위한 열가소성 엘라스토머 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 외관 및 기계적 강도가 우수한, 가교제의 존재 하에 하기 성분 (A1), (B) 및 (C) 를 동역학적으로 열 처리하여 수득되는 에어백 커버용 열가소성 엘라스토머 조성물을 제공한다:
성분 (A1): 프로필렌-기재 수지,
성분 (B): 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무, 및
성분 (C): 미네랄 오일-기재 연화제.

Description

에어백 커버 및 이를 위한 열가소성 엘라스토머 조성물 {AIR BAG COVER AND THERMOPLASTIC ELASTOMER COMPOSITION THEREFOR}
본 발명은 에어백 커버 및 이를 위한 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다.
자동차용 에어백 시스템의 에어백 커버는, 운전자 좌석용 에어백 커버, 승객 좌석용 에어백 커버 등과 같은 용도에 적합한 경직성을 갖고, 에어백의 발생시에 에어백 커버가 터지는 것을 가능하게 하는 에어백 커버의 박벽 부분인 티어 라인 (tear line) 부분 이외의 부분에서 에어백 커버가 터지는 것을 방지하기 위해 높은 파단시 인장신율을 갖고, 추운 기후에서의 사용에 견디는 높은 저온 충격 강도를 갖고, 자동차의 인테리어 부품에 적합한 외관을 갖도록 요구된다.
프로필렌-기재 수지 및 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 공중합체 고무로 구성된 폴리올레핀-기재 열가소성 엘라스토머 조성물로부터 제조된 많은 사출 성형 에어백 커버가 제안되어 있다. 예를 들어 JP-A-8-27331 에서는, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 공중합체 고무 및 저밀도 폴리에틸렌으로 구성된 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 사출 성형품이 제안되어 있다. 또한 JP-A-2000-72937 에서는, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체 및 두 개의 유형의 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체 고무로 구성된 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 사출 성형품이 제안되어 있다. 또한 JP-A-2008-45037 에서는, 다단계 중합에 의해 제조된 프로필렌-기재 수지 및 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체 고무로 구성된 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 사출 성형품이 제안되어 있다.
그러나, 폴리올레핀-기재 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 상기 언급된 사출 성형품은, 이의 성형품이 높은 광택을 가질 수 있으므로 외관상 항상 만족스럽지는 않았다.
이러한 상황에서, 에어백 커버용 열가소성 엘라스토머 조성물에 필요한 유동성이 우수하고 우수한 외관 및 기계적 강도를 갖는 에어백 커버에 적합한 폴리올레핀-기재 열가소성 엘라스토머 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명은 가교제의 존재 하에, 하기 성분 (A1), (B) 및 (C) 를 동역학적으로 열처리함으로써 수득되는 에어백 커버용 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다:
성분 (A1): 시차 주사 열량계에 의해 측정된 용융 온도가 155 ℃ 이상인, 하기 성분 (a) 및 (b) 를 함유하는 프로필렌-기재 수지:
성분 (a): 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (a) 의 90 내지 100 중량% 인 프로필렌-기재 중합체 성분; 및
성분 (b): 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (b) 의 20 내지 80 중량% 이고, α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (b) 의 80 내지 20 중량% 인 에틸렌-α-올레핀 공중합체 성분,
이때, 성분 (a) 의 함량은 성분 (A1) 의 70 내지 90 중량% 이고, 성분 (b) 의 함량은 성분 (A1) 의 30 내지 10 중량% 이고, 성분 (a) 및 (b) 의 총량은 성분 (A1) 의 100 중량% 임;
성분 (B): 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 35 내지 75 중량% 이고 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 65 내지 25 중량% 인 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무, 이때 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 총량은 성분 (B) 의 100 중량% 이고, 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무는 0.1 내지 7 의 요오드가 및 20 내지 100 의 무니 점도 (Mooney viscosity) (ML1 +4, 125 ℃) 를 가짐; 및
성분 (C): 미네랄 오일-기재 연화제,
여기서, 성분 (A1) 100 중량부 당 성분 (B) 의 함량은 60 내지 150 중량부이고 성분 (C) 의 함량은 0 내지 40 중량부이며, 성분 (A1), (B) 및 (C) 의 총량 100 중량부 당 가교제의 양은 0.01 내지 0.3 중량부임.
또한, 본 발명은 가교제의 존재 하에, 성분 (A1), (A2), (B) 및 (C) 를 동역학적으로 열처리함으로써 수득된 에어백 커버용 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다:
성분 (A1): 시차 주사 열량계에 의해 측정된 용융 온도가 155 ℃ 이상인, 하기 성분 (a) 및 (b) 를 함유하는 프로필렌-기재 수지:
성분 (a): 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (a) 의 90 내지 100 중량% 인 프로필렌-기재 중합체 성분; 및
성분 (b): 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (b) 의 20 내지 80 중량% 이고, α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (b) 의 80 내지 20 중량% 인 에틸렌-α-올레핀 공중합체 성분,
이때, 성분 (a) 의 함량은 성분 (A1) 의 70 내지 90 중량% 이고, 성분 (b) 의 함량은 성분 (A1) 의 30 내지 10 중량% 이고, 성분 (a) 및 (b) 의 총량은 성분 (A1) 의 100 중량% 임;
성분 (A2): 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (A2) 의 90 내지 98 중량% 인 프로필렌-기재 수지;
성분 (B): 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 35 내지 75 중량% 이고 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 65 내지 25 중량% 인 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무, 이때 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 총량은 성분 (B) 의 100 중량% 이고, 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무는 0.1 내지 7 의 요오드가 및 20 내지 100 의 무니 점도 ((ML1 +4, 125 ℃) 를 가짐; 및
성분 (C): 미네랄 오일-기재 연화제,
여기서, 성분 (A1) 및 (A2) 의 총량의 100 중량부 당, 성분 (B) 의 함량은 60 내지 150 중량부이고 성분 (C) 의 함량은 0 내지 40 중량부이며, 성분 (A1), (A2), (B) 및 (C) 의 총량의 100 중량부 당 가교제의 양은 0.01 내지 0.3 중량부임.
본 발명에 따르면, 외관, 유동성 및 기계적 강도가 우수한, 에어백 커버용 열가소성 엘라스토머 조성물의 구현예를 제공할 수 있다.
또한, 특정량의 성분 (A2) 를 갖는 프로필렌-기재 수지이고, 프로필렌-기재 수지인 성분 (A1) 을 사용함으로써, 에어백 커버용 열가소성 엘라스토머 조성물의 구현예는 생성된 성형품의 변형시에 우수한 백화 저항성을 제공받을 수 있다.
도 1 은 본 발명의 박스형 사출 성형품의 예의 도식적 경사면도이다.
(1) 그레인 (Grain)
(2) 티어 라인 (Tear Line)
(3) 게이트
(A) 성형품의 두께
(B) 박스 프레임의 높이
(C) 박스 프레임의 장측
(D) 박스 프레임의 단측
(E) 박스 하부 플레이트의 단측
(F) 박스 하부 플레이트의 장측
성분 (A1) 은 하기 성분 (a) 및 (b) 를 함유하는 프로필렌-기재 수지이다:
성분 (a): 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (a) 의 양의 90 내지 100 중량% 인 프로필렌-기재 중합체 성분; 및
성분 (b): 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (b) 의 양의 20 내지 80 중량% 인 에틸렌-α-올레핀 공중합체 성분.
성분 (a) 의 프로필렌-기재 중합체 성분은 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위 (프로필렌 단위) 이외에 또다른 단량체로부터 유래된 단량체 단위를 가질 수 있다. 또다른 단량체의 예는 에틸렌 및 탄소수 4 내지 20 의 α-올레핀을 포함한다. α-올레핀의 예는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-헥센 및 2,2,4-트리메틸-1-펜텐을 포함한다. 이중, 에틸렌 및 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀이 바람직하고, 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐이 더 바람직하다. 이는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용된다.
성형품의 내열성 및 경직성의 관점에서 성분 (a) 의 프로필렌 단위의 함량은 성분 (a) 의 양의 90 내지 100 중량%, 바람직하게는 95 내지 100 중량%, 더 바람직하게는 98 내지 100 중량% 이다. 프로필렌 단위의 함량은 적외선 분광학에 의해 측정될 수 있다.
성분 (a) 의 프로필렌-기재 중합체 성분의 예는 프로필렌 단일중합체 성분, 프로필렌-에틸렌 공중합체 성분, 프로필렌-1-부텐 공중합체 성분, 프로필렌-1-헥센 공중합체 성분, 프로필렌-1-옥텐 공중합체 성분, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체 성분, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체 성분 및 프로필렌-에틸렌-1-옥텐 공중합체 성분을 포함한다. 이중, 프로필렌 단일중합체 성분 및 프로필렌 공중합체의 성분, 및 에틸렌 및 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체가 바람직하다.
성분 (b) 의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 성분은 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위 (에틸렌 단위) 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위 (α-올레핀 단위) 를 갖는 공중합체이다. α-올레핀의 예는 프로필렌, 1-부텐, 2-메틸프로필렌, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐 및 1-옥텐을 포함한다. 이중, 탄소수 3 내지 10 의 α-올레핀이 바람직하고, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐이 더 바람직하다. 이는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용된다.
성형품의 저온 충격 강도의 관점에서 성분 (b) 의 에틸렌 단위의 함량은 성분 (b) 의 양의 20 중량% 이상, 바람직하게는 22 중량% 이상, 더 바람직하게는 25 중량% 이상이다. 또한, 성형품의 저온 충격 강도의 관점에서 성분 (b) 의 에틸렌 단위의 함량은 성분 (b) 의 양의 80 중량% 이하, 바람직하게는 60 중량% 이하, 더 바람직하게는 50 중량% 이하이다. 성형품의 저온 충격 강도의 관점에서 성분 (b) 의 α-올레핀 단위의 함량은 바람직하게는 성분 (b) 의 양의 80 중량% 이하, 더 바람직하게는 78 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 75 중량% 이하이다. 또한, 성형품의 저온 충격 강도의 관점에서 성분 (b) 의 α-올레핀 단위의 함량은 바람직하게는 성분 (b) 의 양의 20 중량% 이상, 더 바람직하게는 40 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이상이다. 에틸렌 단위 및 α-올레핀 단위의 함량은 적외선 분광기에 의해 측정될 수 있다.
성분 (b) 의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 성분의 예는 에틸렌-프로필렌 공중합체 성분, 에틸렌-1-부텐 공중합체 성분, 에틸렌-1-헥센 공중합체 성분, 에틸렌-1-옥텐 공중합체 성분, 에틸렌-프로필렌-1-부텐 공중합체 성분, 에틸렌-프로필렌-1-헥센 공중합체 성분 및 에틸렌-프로필렌-1-옥텐 공중합체 성분을 포함한다. 이중, 탄소수 3 내지 10 의 α-올레핀 및 에틸렌의 공중합체의 성분이 바람직하다.
성분 (A1) 에서 성분 (a) 의 함량은 70 내지 90 중량% 이고 성분 (A1) 에서 성분 (b) 의 함량은 30 내지 10 중량% 이며, 성형품의 외관 및 저온 충격 강도의 관점에서 바람직하게는 성분 (a) 의 함량은 72 내지 88 중량% 이고, 성분 (b) 의 함량은 28 내지 12 중량% 이고, 더 바람직하게는 성분 (a) 의 함량은 75 내지 85 중량% 이고 성분 (b) 의 함량은 25 내지 15 중량% 이고, 단 성분 (A) 의 양은 100 중량% 이다.
성분 (A1) 은 바람직하게는 20 ℃ 자일렌 가용성 분획이 2 내지 10 의 고유 점도 (135 ℃, 테트랄린) [ηcxs] 를 갖고 20 ℃ 자일렌 불용성 분획의 고유 점도 (135 ℃, 테트랄린) [ηcxis] 에 대한 [ηcxs] 의 비율 ([ηcxs]/[ηcxis]) 이 2 내지 10 인 것, 더 바람직하게는 [ηcxs]/[ηcxis] 이 4 내지 8 인 것이다. 감소된 점도는 우베로데 (Ubbelohde) 유형 점도계를 사용하여 135 ℃ 의 테트랄린에서 측정되고, 이후 고유 점도는 ["Kobunshi Yoeki, Kobunshi Jikkengaku 11" (Polymer Solution, Polymer Experiment 11) (Kyoritsu Shuppan Co., Ltd. 간행, 1982), p 491] 에 기재된 계산법을 사용하여, 감소된 점도를 외삽하여 측정된다. 여기서, 20 ℃ 자일렌 가용성 분획 (CXS 분획) 및 20 ℃ 자일렌 불용성 분획 (CXIS 분획) 은 하기 방법에 의해 수득될 수 있다. 용액은 끓는 자일렌 500 ㎖ 에 성분 (A) 약 5 g 을 완전히 용해시켜 제조되고, 이후 이 용액은 실온으로 점차 냉각된 후 이를 20 ℃ 에서 4 시간 이상 동안 정치시켜, 여과에 의해 침전 및 용액으로 분리된다. 침전은 CXIS 분획으로서 수득되고, CXS 분획은 용액에 용해된 중합체를 회수하기 위해 용액으로부터 용매를 제거함으로써 수득될 수 있다.
사출 성형시에 성형품의 몰드 이형성의 관점에서, 성분 (A1) 의 용융 온도는 바람직하게는 155 ℃ 이상, 더 바람직하게는 160 ℃ 이상이다. 또한, 용융 온도는 보통 175 ℃ 이하이다. 용융 온도는 시차 주사 열량계에 의해 측정된, 가열 작업시의 시차 주사 열량 곡선에서 최고 피크 온도를 갖는 흡열 피크의 피크 온도이다. 시차 주사 열량 곡선은 시차 주사 열량계에 의해 하기 측정 조건 하에 측정되고, 용융 온도는 가열 작업에서 시차 주사 열량 곡선으로부터 측정된다.
<측정 조건>
냉각 작업: 성분 (A1) 은 220 ℃ 에서 용융된 후, 220 ℃ 로부터 -90 ℃ 로 5 ℃/분의 냉각 속도로 냉각된다.
가열 작업: 온도는 냉각 작업 직후 -90 ℃ 로부터 200 ℃ 로 5 ℃/분으로 상승된다.
생성된 성형품의 외관 및 파단시 인장신율의 관점에서 성분 (A1) 의 용융 흐름 속도 (230 ℃, 21.18 N) 는 바람직하게는 10 내지 300 g/10 분, 더 바람직하게는 20 내지 200 g/10 분이다. 용융 흐름 속도는 JIS K 7210 에 따라 21.18 N 의 하중 하에 230 ℃ 의 온도에서 측정된다.
성분 (A1) 의 프로필렌-기재 수지의 제조 방법으로서, 공지된 올레핀 중합용 촉매를 사용하는 공지된 중합법이 사용된다. 중합 방법의 예는 지글러-나타 촉매를 사용하는 다단계 중합법을 포함한다. 슬러리 중합법, 용액 중합법, 벌크 중합법 및 기체 상 중합법이 다단계 중합법에 사용될 수 있고, 이러한 방법은 이의 둘 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 또한, 시판되는 적용가능한 물품이 사용될 수 있다.
생성된 성형품의 변형시의 백화 저항성을 강화하는 관점에서, 성분 (A1) 프로필렌-기재 수지는 바람직하게는 하기 성분 (A2) 프로필렌-기재 수지와 함께 사용된다.
성분 (A2): 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 90 내지 98 중량% 인 프로필렌-기재 수지.
성분 (A2) 는 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 90 내지 98 중량% 인 프로필렌-기재 수지이고, 단 성분 (A2) 의 양은 100 중량% 이며, 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 너무 작은 경우, 생성된 성형품의 변형시의 백화 저항성이 불충분하다.
성분 (A2) 의 프로필렌-기재 수지는 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위 이외에 또다른 단량체로부터 유래된 단량체 단위를 갖는다. 또다른 단량체의 예는 에틸렌 및 탄소수 4 내지 20 의 α-올레핀을 포함한다. α-올레핀의 예는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-헥센 및 2,2,4-트리메틸-1-펜텐을 포함한다. 이중, 에틸렌 및 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀이 바람직하고, 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐이 더 바람직하다. 이는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용된다.
성분 (A2) 의 프로필렌-기재 수지의 제조 방법으로서, 공지된 올레핀 중합용 촉매를 사용하는 공지된 중합법이 사용된다. 중합법의 예는 지글러-나타 촉매를 사용하는 중합법을 포함한다. 슬러리 중합법, 용액 중합법, 벌크 중합법 및 기체 상 중합법이 중합법에 사용될 수 있고, 이러한 방법은 이의 둘 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 또한, 시판되는 적용가능한 물품이 사용될 수 있다.
성분 (B) 의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무는 20 내지 100 의 125 ℃ 에서 측정된 무니 점도 (ML1 +4, 125 ℃) 를 갖고, 바람직하게는 25 내지 80 의 무니 점도를 갖는다. 무니 점도가 너무 작은 경우, 생성된 에어백 커버 성형품의 몰드 이형성 또는 기계적 강도가 낮을 수 있고, 무니 점도가 너무 큰 경우, 열가소성 엘라스토머 조성물의 용융 흐름성이 낮을 수 있다. 무니 점도는 ASTM D-1646 에 따라 측정된다.
에어백 커버 성형품의 몰드 이형성 또는 기계적 강도의 관점에서 성분 (B) 의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무에서 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량은 35 중량% 이상이고, 바람직하게는 45 중량% 이상, 더 바람직하게는 55 중량% 이상이고, 여기서 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 총량은 100 중량% 이다. 또한, 저온 충격의 관점에서 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량은 75 중량% 이하, 바람직하게는 73 중량% 이하, 더 바람직하게는 70 중량% 이하이고, 여기서 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 총량은 100 중량% 이다.
에어백 커버 성형품의 몰드 이형성 또는 기계적 강도의 관점에서 성분 (B) 의 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량은 65 중량% 이하이고, 바람직하게는 55 중량% 이하, 더 바람직하게는 45 중량% 이하이고, 여기서 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 총량은 100 중량% 이다. 또한, 저온 충격의 관점에서 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량은 25 중량% 이상이고, 바람직하게는 27 중량% 이상, 더 바람직하게는 30 중량% 이상이고, 여기서 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 총량은 100 중량% 이다.
에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량은 적외선 분광학에 의해 측정될 수 있다.
이용가능의 용이함의 관점에서 성분 (B) 에 사용된 α-올레핀의 예는 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐을 포함한다.
성분 (B) 에 함유된 비공액 디엔의 예는 사슬 비공액 디엔 예컨대 1,4-헥사디엔, 1,6-옥타디엔, 2-메틸-1,5-헥사디엔, 6-메틸-1,5-헵타디엔 및 7-메틸-1,6-옥타디엔; 시클릭 비공액 디엔 예컨대 시클로헥사디엔, 디시클로펜타디엔, 메틸테트라히드로인덴, 5-비닐노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 5-메틸렌-2-노르보르넨, 5-이소프로필리덴-2-노르보르넨 및 6-클로로메틸-5-이소프로페닐-2-노르보르넨; 및 트리엔 예컨대 2,3-디이소프로필리덴-5-노르보르넨, 2-에틸리덴-3-이소프로필리덴-5-노르보르넨, 2-프로페닐-2,2-노르보르나디엔, 1,3,7-옥타트리엔 및 1,4,9-데카토리엔을 포함하고, 5-에틸리덴-2-노르보르넨 및 디시클로펜타디엔이 바람직하다.
성분 (B) 는 성분 (B) 의 요오드가가 0.1 내지 7, 바람직하게는 0.1 내지 5, 더 바람직하게는 1 내지 3 인 것과 같은 방식으로 비공액 디엔으로부터 유래된 단량체를 함유한다. 성분 (B) 에서 비공액 디엔의 함량이 너무 작은 경우, 에어백 커버 성형품의 광택이 높을 수 있고, 비공액 디엔의 함량이 너무 큰 경우, 생성된 에어백 커버 성형품의 저온 충격 성능이 열화될 수 있다.
성분 (B) 의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무 중 하나 이상의 유형이 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물에 사용될 수 있다. 상기 둘 이상의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무의 혼합물의 요오드가는 열가소성 엘라스토머 조성물에서 성분 (B) 의 혼합된 양 (이는 100 으로 가정됨) 에 대한 각각의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무의 중량비를 고려하여 계산되고, . 예를 들어, 요오드가가 0 인 성분 50 중량부 및 요오드가가 10 인 성분 50 중량부가 열가소성 엘라스토머 조성물에 혼합되는 경우, 열가소성 엘라스토머 조성물에 사용된 성분 (B) 의 요오드가는 5 로 간주된다.
성분 (B) 의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무의 제조 방법으로서, 공지된 올레핀 중합용 촉매를 사용하는 공지된 중합 방법이 사용된다. 중합법의 예는 슬러리 중합법, 용액 중합법, 벌크 중합법 및 기체 상 중합법 (지글러-나타 촉매 또는 메탈로센-기재 착물 또는 비메탈로센-기재 착물과 같은 착물의 촉매) 을 포함한다. 또한, 시판되는 적용가능한 물품이 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 성분 (C) 는 미네랄 오일-기재 연화제이다. 미네랄 오일-기재 연화제의 예는 방향족 미네랄 오일, 나프텐계 미네랄 오일, 파라핀계 미네랄 오일을 포함하고, 파라핀계 미네랄 오일이 바람직하다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물에서, 성분 (B) 의 함량은 성분 (A1) 및 (A2) 의 총량 100 중량부 당 60 내지 150 중량부이다. 화합물 (B) 의 혼합량이 너무 작은 경우, 에어백 커버 성형품의 저온 충격 성능이 불충분하고, 혼합량이 너무 큰 경우, 열가소성 엘라스토머 조성물의 용융 흐름성이 불충분하고 에어백 커버 성형품의 경직성이 불충분하다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물에서, 성분 (C) 의 함량은 성분 (A1) 및 (A2) 의 총량 100 중량부 당 0 내지 40 중량부, 바람직하게는 5 내지 30 중량부이다. 화합물 (C) 의 혼합량이 너무 작은 경우, 열가소성 엘라스토머 조성물의 용융 흐름성이 불충분할 수 있고, 혼합량이 너무 큰 경우, 에어백 커버 성형품의 저온 충격 성능 및 경직성이 불충분하다.
성분 (A2) 가 사용되는 경우, 생성된 성형품의 변형시의 백화 저항성 강화의 관점 및 생성된 성형품의 외관 강화의 관점에서, 성분 (A2) 의 함량은 70 내지 30 중량부이고, 이때 성분 (A1) 및 성분 (A2) 의 총량은 100 중량부이다. 성분 (A2) 의 함량이 너무 작은 경우, 생성된 성형품의 변형시의 백화 저항성이 불충분하고, 성분 (A2) 의 함량이 너무 큰 경우, 생성된 성형품의 외관이 열화된다.
본 발명에서 사용되는 가교제로서, 유기 퍼옥시드가 적합하다. 유기 퍼옥시드의 예는 케톤 퍼옥시드, 디아실 퍼옥시드, 히드로퍼옥시드, 디알킬 퍼옥시드, 퍼옥시 케탈, 알킬 퍼에스테르, 퍼카르보네이트, 퍼옥시 카르보네이트 및 퍼옥시 에스테르를 포함한다. 유기 퍼옥시드의 특정 예는 디큐밀퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥신, 1,3-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, tert-부틸 큐밀 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, 2,2,4-트리메틸펜틸-2-히드로퍼옥시드, 디이소프로필벤조히드로퍼옥시드, 큐멘-퍼옥시드, tert-부틸퍼옥시드, 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디-tert-부틸퍼옥시시클로헥산, 이소부틸 퍼옥시드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥시드, o-메틸벤조일 퍼옥시드, 비스(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥시드, 라우로일 퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드 및 p-클로로벤조일 퍼옥시드; 및 이의 둘 이상의 조합을 포함한다.
가교제의 양은 0.01 내지 0.3 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.25 중량부이고, 단 성분 (A1), (A2), (B) 및 (C) 의 총량은 100 중량% 이다. 유기 퍼옥시드의 혼합량이 너무 작으면, 조성물의 용융 흐름성 및 생성된 에어백 커버 성형품의 외관 및 기계적 특성이 불충분할 수 있고, 혼합량이 너무 큰 경우, 생성된 에어백 커버 성형품의 저온 충격 성능이 열화될 수 있다.
가교 보조제는 가교제와 함께 사용될 수 있다. 가교 보조제의 예는 퍼옥시드 가교 보조제 예컨대 N,N'-m-페닐렌비스말레이미드, 톨루일렌비스말레이미드, p-퀴논디옥심, 니트로소벤제, 디페닐구아니딘, 트리메틸올프로판 등; 및 다관능성 비닐 단량체 예컨대 디비닐 벤젠, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트 등을 포함한다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 성분 (A1), 성분 (B), 성분 (C) 및 임의의 성분으로서 성분 (A2) 를 용융-니딩 (melt-kneading) 한 후, 가교제를 첨가하고, 동역학적으로 열처리함으로써 수득될 수 있다. 성분 (A1), 성분 (B), 성분 (C) 및 임의의 성분으로서 성분 (A2) 은 사전에 용융-니딩되고, 냉각된 후, 추가로 용융-니딩될 수 있고 가교제가 첨가될 수 있거나, 성분 (A1), 성분 (B), 성분 (C) 및 임의의 성분으로 성분 (A2) 의 용융-니딩 동안 가교제가 첨가될 수 있다. 예를 들어, 성분 (A1), 성분 (B), 성분 (C), 및 임의의 성분으로서 성분 (A2) 가 압출기의 업스트림 지점에서 공급될 수 있고, 가교제는 업스트림 지점에 대해 다운스트림 지점에서 공급될 수 있다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 성분 (A1), 성분 (B), 성분 (C) 및 임의의 성분으로서 성분 (A2) 를 용융-니딩한 후, 가교제를 첨가하고, 동역학적으로 열처리함으로써 수득될 수 있지만, 에어백 커버 성형품의 저온 충격 성능 및 외관을 강화하는 관점에서 성분 (A1) 및 성분 (A2) 20 내지 80 중량부를 가교제의 첨가 후에 혼합하는 것이 바람직하고, 단 사용되는 성분 (A1) 및 성분 (A2) 의 총량은 100 중량부이다. 예를 들어, 사용되는 성분 (A1) 및 성분 (A2) 의 총량 100 중량부 중 성분 (A1) 및 성분 (A2) 20 내지 80 중량부, 및 모든 성분 (B) 및 성분 (C) 는 압출기의 업스트림 지점에서 공급되고, 가교제는 업스트림 지점에 대해 다운스트림 지점에서 공급되고, 성분 (A1) 및 성분 (A2) 중 나머지 80 내지 20 중량부는 압출기의 더욱 다운스트림 지점에서 공급될 수 있다. 이러한 경우, 가교 보조제는 압출기의 임의의 업스트림 지점 또는 가교제의 것과 동일한 지점에서 공급될 수 있다.
생성된 성형품을 변형시킬 때 백화 저항성을 강화시키는 관점 및 에어백 커버 성형품의 저온 충격 성능 및 외관 강화의 관점에서, 성분 (A1) 중 30 내지 70 중량부 및 모든 성분 (B) 및 성분 (C) 가 압출기의 업스트림 지점에서 공급되고, 가교제가 업스트림 지점에 대해 다운스트림 지점에서 공급되고, 성분 (A2) 중 나머지 70 내지 30 중량부가 압출기의 더욱 다운스트림 지점에서 공급되는 방법에 의하여 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조하는 것이 바람직한데, 이때 성분 (A1) 및 성분 (A2) 의 총량은 100 중량부이다.
열가소성 엘라스토머 조성물에 몰드 이형성을 부여하여 사출 성형시의 제조 안정성을 강화하기 위해서, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 바람직하게는 하기 성분 (D) 를 함유한다.
성분 (D): 탄소수 5 이상의 지방산, 탄소수 5 이상의 지방산 금속 염, 탄소수 5 이상의 지방산의 지방산 아미드 및 탄소수 5 이상의 지방산의 지방산 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물.
성분 (D) 의 탄소수 5 이상의 지방산의 예는 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 에루스산, 리놀레산 및 리시놀레산을 포함한다.
성분 (D) 의 탄소수 5 이상의 지방산 금속 염의 예는 상기 지방산 및 금속 예컨대 Li, Na, Mg, Al, K, Ca, Zn, Ba 또는 Pb 의 염을 포함하고, 이의 특정 예는 리튬 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트 및 아연 스테아레이트를 포함한다.
성분 (D) 의 탄소수 5 이상의 지방산의 지방산 아미드의 예는, 라우르산 아미드, 팔미트산 아미드, 스테아르산 아미드, 올레산 아미드, 에루스산 아미드, 메틸렌-비스-스테아르산 아미드, 에틸렌-비스-스테아르산 아미드, 에틸렌-비스-올레산 아미드 및 스테아릴 디에탄올아미드를 포함한다. 이중, 에루스산 아미드가 바람직하다.
성분 (D) 의 탄소수 5 이상의 지방산의 지방산 에스테르의 예는, 알코올 예컨대 지방족 알코올 (미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 12-히드록시스테아릴 알코올 등), 방향족 알코올 (벤질 알코올, β-페닐에틸 알코올, 프탈릴 알코올 등) 및 다가 알코올 (글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 소르비탄, 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판 등) 과의 에스테르; 및 특히 상기 지방산과 상기 알코올의 에스테르를 포함하고, 특히 글리세린 모노올레에이트, 글리세린 디올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 및 시트르산 디스테아레이트를 포함한다.
본 발명에 사용되는 열가소성 엘라스토머 조성물은 무기 충전제 (예컨대 탈크, 칼슘 카르보네이트 및 소성된 카올린 (fired kaolin)), 유기 충전제 (예컨대 직물, 목분, 셀룰로오스 분말), 윤활제 (예컨대 실리콘 오일 및 실리콘 고무), 항산화제 (예컨대 페놀-기재 항산화제, 황-기재 항산화제, 인-기재 항산화제, 락톤-기재 항산화제 및 비타민-기재 항산화제), 풍화 안정화제, 자외선 흡수제 (예컨대 벤조트리아졸-기재 자외선 흡수제, 트리아진-기재 자외선 흡수제, 아닐리드-기재 자외선 흡수제 및 벤조페논-기재 자외선 흡수제), 열 안정화제, 광 안정화제 (예컨대 장애 아민-기재 광 안정화제 및 벤조에이트-기재 광 안정화제), 안료, 조핵제, 흡수제 (예컨대 산화금속 (예컨대 산화아연 및 산화마그네슘), 금속 클로리드 (예컨대 염화철 및 염화칼슘), 히드로탈사이트 및 알루미네이트) 등을 요구되는 바와 같이 함유할 수 있다.
성분 (D) 의 함량은 사출 성형 동안의 몰드 이형성과 생성된 성형품의 표면 외관 사이의 균형의 관점에서 성분 (A1), (A2), (B) 및 (C) 의 총량 100 중량부 당 바람직하게는 0.01 내지 1.5 중량부, 더 바람직하게는 0.05 내지 1.0 중량부이다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 성분 (A1), (A2), (B), (C) 및 가교제, 및 공지된 방법, 예를 들어 이축 압출기 또는 밴버리 믹서 (Banbury mixer) 에 의해 요구되는 기타 성분을 용융-니딩함으로써 수득될 수 있다.
상기 열가소성 엘라스토머 조성물은 공지된 성형 방법, 바람직하게는 사출 성형 방법에 의해 본 발명의 에어백 커버 성형품으로 형성될 수 있다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물로 구성된 에어백 커버는 운전자 좌석용 에어백 커버, 승객 좌석용 에어백 커버, 측면 에어백 커버, 무릎 에어백 커버 및 커튼 (curtain) 에어백 커버로서 사용된다.
실시예
이하, 본 발명이 실시예 및 비교예를 들어 더 자세하게 기재될 것이다.
[I] 특성 측정 방법
(1) 용융 흐름 속도 (MFR)
JIS K 7210 에 따라 2.16 kg 의 하중 하에 230 ℃ 의 온도에서 성분 (A1) 및 열가소성 엘라스토머 조성물의 용융 흐름 속도를 측정하였다.
(2) 고유 점도 ([ηcxs], [ηcxis], 단위: dl/g)
우베로데 유형 점도계를 사용하여, 용매로서 테트랄린 중에 135 ℃ 에서 점도를 측정하였다.
(3) 무니 점도
ASTM D-1646 에 따라 무니 점도를 측정하였다.
(4) 에틸렌 단위 및 프로필렌 단위의 함량
적외선 흡수 스펙트럼 (모델 FT-IR 5200, JASCO Corp. 사제) 에 의한 방법으로 에틸렌 단위 및 프로필렌 단위의 함량을 측정하였다.
(5) 용융 온도 (단위: ℃)
열 흐름 속도 시차 주사 열량계 (DSC Q100, TA Instruments Co., Ltd 사제) 의 사용에 의해 하기 측정 조건 하에 시차 주사 열량 곡선을 측정하고, 가열 작업시의 시차 주사 열량 곡선으로부터 용융 온도를 측정하였다.
<측정 조건>
냉각 작업: 성분 (A1) 을 220 ℃ 에서 용융시킨 후, 220 ℃ 로부터 -90 ℃ 로 5 ℃/분의 냉각 속도로 냉각시켰다.
가열 작업: 냉각 작업 직후 -90 ℃ 로부터 200 ℃ 로 5 ℃/분으로 온도를 상승시켰다.
(6) 사출 성형품의 제조 방법
Toshiba Machine Co., Ltd. 사제의 사출 성형 기계, EC160NII 에서 측면 게이트 평판 몰드를 사용하여, 220 ℃ 의 실린더 온도 및 50 ℃ 의 몰드 온도의 조건 하에 열가소성 엘라스토머 조성물을 사출 성형하여, 길이가 90 mm 이고, 너비가 150 mm 이고, 두께가 2 mm 인 사출 성형품을 수득하였다.
(7) 굴곡 계수 (FM)
JIS K 7171 에 따라, 상기 조건 하에 사출 성형된 두께가 2 mm 인 시편을 사용하여, 30 mm 의 스팬 (span) 길이 및 1 mm/분의 굴곡 속도의 조건 하에 굴곡 계수를 측정하였다.
(8) 저온 충격 저항성 (IZOD)
JIS K 6911 에 따라 상기 조건 하에 사출 성형된 시편을 사용하여, 소정의 온도에서 저온 충격 저항성을 측정하였다. NB = 파쇄되지 않음, B = 파쇄됨.
(9) 외관 (광택 측정)
상기 조건 하에 사출 성형된 시편을 사용하여, 광택 측정계 (디지털 가변형 광택 측정계 UGV-50P, SUGA TEST INSTRUMENTS Co., Ltd. 사제) 에 의해 60°의 입사각 및 60°의 반사각에서 광택 수준을 측정하였다.
(10) 백화 저항성
[특성 평가를 위한 사출 성형품]
사출 성형 기계 (상품명 EC160NII 100-EN, Toshiba Machine Co., Ltd. 사제) 에 의해 250 ℃ 의 실린더 온도 및 80 ℃ 의 몰드 온도의 조건 하에, 두께가 0.5 mm 인 티어 라인 부분을 갖는, 도 1 에 나타낸 바와 같은 박스형 성형품으로 열가소성 엘라스토머 조성물을 사출 성형하였다. 도 1 에 나타낸 바와 같은 제조된 박스형 사출 성형품은 하기 두께 및 치수를 가졌다: A = 3 mm, B = 43 mm, C = 160 mm, D = 100 mm, E = 120 mm 및 F = 180 mm. 수득된 성형품의 티어 라인 부분을 구부리고, 백화 상태를 시각적으로 관찰하고, 하기 실시예 2, 5 및 6 의 기준에 따라 등급을 매겼다.
양호: 백화가 명백하게 발견되지 않음.
불량: 백화가 명백하게 발견됨.
[II] 원료 물질
(1) 프로필렌-기재 수지 (A1) 및 (A2)
(PP-1): NOBLEN WPX5343, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제
MFR = 60 g/10 분; 용융 온도 = 163.5 ℃; [ηcxs] = 5.3; [ηcxs]/[ηcxis] = 4.5
성분 (a) 의 함량 = 87 중량%; 성분 (b) 의 함량 = 13 중량%
성분 (a) 에서 프로필렌 단위의 함량 = 100 중량%
성분 (b) 에서 에틸렌 단위의 함량 = 32 중량%
성분 (b) 에서 프로필렌 단위의 함량 = 68 중량%
(PP-2): NOBLEN Z144CE4, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제
MFR = 27 g/10 분; 용융 온도 = 141 ℃; [ηcxs] = 0.36; [ηcxs]/[ηcxis] = 0.31
성분 (a) 의 함량 = 100 중량%; 성분 (b) 의 함량 = 0 중량%
성분 (a) 에서 프로필렌 단위의 함량 = 96 중량%;
성분 (a) 에서 에틸렌 단위의 함량 = 4 중량%
(2) 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무 (B)
(EPDM-1): Esprene 512P, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제
에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체; 무니 점도 (ML1 +4, 125 ℃) = 60; 에틸렌 단위의 함량 = 69 중량%; 프로필렌 단위의 함량 = 31 중량%; 요오드가 = 1.3
(EPDM-2): Esprene 512F, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제
에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체; 무니 점도 (ML1 +4, 125℃) = 66; 에틸렌 단위의 함량 = 70 중량%; 프로필렌 단위의 함량 = 30 중량%; 요오드가 = 11
(3) 미네랄 오일-기재 연화제 (C)
(오일) 파라핀계 미네랄 오일 (상품명 Diana Process Oil PW-100, Idemitsu Kosan Co., Ltd. 사제)
실시예 1
성분 (A1) 로서 (PP-1) 100 중량부, 성분 (B) 로서 (EPDM-1) 100 중량부, 에루카미드 (NEUTRON S, NIPPON FINE CHEMICAL Co., Ltd. 사제) 0.1 중량부, 항산화제 (Sumilizer GA-80, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제) 0.2 중량부, 및 항산화제 (IRGAFOS 168, Ciba Speciality K.K. 사제) 0.1 중량부, 및 가교 보조제 (트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 상품명 Hi-Cross MS50, Seiko Chemical Co., Ltd. 사제) 0.8 중량부를 혼합하고, 이축 압출기로 200 ℃ 의 실린더 온도에서 생성된 혼합물을 용융-니딩하고, 용융-니딩 동안 파라핀-기재 오일을 사용하여 10 % 농도로 희석된 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥산 (유기 퍼옥시드) 2.0 중량부 (유기 퍼옥시드로서 0.2 중량부) 를 추가로 첨가하여 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
비교예 1
유기 퍼옥시드가 첨가되지 않는 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 방식으로 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
비교예 2
성분 (B) 로서 (EPDM-1) 의 양이 400 중량부로 바뀌는 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 방식으로 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
실시예 2
성분 (A1) 로서 (PP-1) 100 중량부, 성분 (B) 로서 (EPDM-1) 80 중량부, 성분 (C) 로서 (오일) 20 중량부, 에루카미드 (NEUTRON S, NIPPON FINE CHEMICAL Co., Ltd. 사제) 0.1 중량부, 산화방지제 (Sumilizer GA-80, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제) 0.2 중량부, 및 산화방지제 (IRGAFOS 168, Ciba Speciality K.K. 사제) 0.1 중량부, 및 가교 보조제 (트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 상품명 Hi-Cross MS50, Seiko Chemical Co., Ltd. 사제) 0.8 중량부를 혼합하고, 생성된 혼합물을 이축 압출기로 200 ℃ 의 실린더 온도에서 용융-니딩하고, 용융-니딩 동안 파라핀-기재 오일을 사용하여 10 % 농도로 희석된 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥산 (유기 퍼옥시드) 2.0 중량부 (유기 퍼옥시드로서 0.2 중량부) 를 추가로 첨가하여, 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
비교예 3
파라핀-기재 오일을 사용하여 10 % 농도로 희석된 유기 퍼옥시드 5.0 중량부 (유기 퍼옥시드로서 0.5 중량부) 가 가교제로서 추가로 첨가된 것을 제외하고는 실시예 2 와 동일한 방식으로 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
실시예 3
성분 (A1) 로서 (PP-1) 100 중량부, 성분 (B) 로서 (EPDM-1) 40 중량부 및 (EPDM-2) 40 중량부, 성분 (C) 로서 (오일) 20 중량부, 에루카미드 (NEUTRON S, NIPPON FINE CHEMICAL Co., Ltd. 사제) 0.1 중량부, 항산화제 (Sumilizer GA-80, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제) 0.2 중량부 및 항산화제 (IRGAFOS 168, Ciba Speciality K.K. 사제) 0.1 중량부, 및 가교 보조제 (트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 상품명 Hi-Cross MS50, Seiko Chemical Co., Ltd. 사제) 0.8 중량부를 혼합하고, 생성된 혼합물을 이축 압출기로 200 ℃ 의 실린더 온도에서 용융-니딩하고, 용융-니딩 동안 파라핀-기재 오일을 사용하여 10 % 농도로 희석된 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥산 (유기 퍼옥시드) 2.0 중량부 (유기 퍼옥시드로서 0.2 중량부) 를 추가로 첨가하여, 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
비교예 4
성분 (B) 로서 (EPDM-2) 를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2 와 동일한 방식으로 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
비교예 5
성분 (A1) 로서 (PP-1) 100 중량부, 성분 (B) 로서 (EPDM-1) 25 중량부 및 (EPDM-2) 25 중량부, 성분 (C) 로서 (오일) 50 중량부, 에루카미드 (NEUTRON S, NIPPON FINE CHEMICAL Co., Ltd. 사제) 0.1 중량부, 항산화제 (Sumilizer GA-80, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제) 0.2 중량부 및 항산화제 (IRGAFOS 168, Ciba Speciality K.K. 사제) 0.1 중량부, 및 가교 보조제 (트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 상품명 Hi-Cross MS50, Seiko Chemical Co., Ltd. 사제) 0.8 중량부를 혼합하고, 생성된 혼합물을 이축 압출기로 200 ℃ 의 실린더 온도에서 용융-니딩하고, 용융-니딩 동안 파라핀-기재 오일을 사용하여 10 % 농도로 희석된 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥산 (유기 퍼옥시드) 2.0 중량부 (유기 퍼옥시드로서 0.2 중량부) 를 추가로 첨가하여, 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
비교예 6
성분 (A2) 로서 (PP-2) 를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2 와 동일한 방식으로 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
실시예 4
성분 (A1) 로서 (PP-1) 60 중량부, 성분 (B) 로서 (EPDM-1) 80 중량부, 성분 (C) 로서 (오일) 20 중량부, 에루카미드 (NEUTRON S, NIPPON FINE CHEMICAL Co., Ltd. 사제) 0.1 중량부, 항산화제 (Sumilizer GA-80, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제) 0.2 중량부 및 항산화제 (IRGAFOS 168, Ciba Speciality K.K. 사제) 0.1 중량부 및 가교 보조제 (트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 상품명 Hi-Cross MS50, Seiko Chemical Co., Ltd. 사제) 0.8 중량부를 혼합하고, 생성된 혼합물을 이축 압출기로 200 ℃ 의 실린더 온도에서 용융-니딩하고, 용융-니딩 동안 파라핀-기재 오일을 사용하여 10 % 농도로 희석된 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥산 (유기 퍼옥시드) 2.0 중량부 (유기 퍼옥시드로서 0.2 중량부) 를 추가로 첨가하였다. 이를 위해, 이축 압출기에서 유기 퍼옥시드의 첨가 지점의 다운스트림 부분에서 (PP-1) 40 중량부를 성분 (A1) 로서 추가로 첨가하여 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
실시예 5
성분 (A1) 로서 (PP-1) 80 중량부, 성분 (B) 로서 (EPDM-1) 80 중량부, 성분 (C) 로서 (오일) 20 중량부, 에루카미드 (NEUTRON S, NIPPON FINE CHEMICAL Co., Ltd. 사제) 0.1 중량부, 항산화제 (Sumilizer GA-80, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제) 0.2 중량부, 및 항산화제 (IRGAFOS 168, Ciba Speciality K.K. 사제) 0.1 중량부 및 가교 보조제 (트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 상품명 Hi-Cross MS50, Seiko Chemical Co., Ltd. 사제) 0.8 중량부를 혼합하고, 생성된 혼합물을 이축 압출기로 200 ℃ 의 실린더 온도에서 용융-니딩하고, 용융-니딩 동안 파라핀-기재 오일을 사용하여 10 % 농도로 희석된 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥산 (유기 퍼옥시드) 2.0 중량부 (유기 퍼옥시드 0.2 중량부) 를 추가로 첨가하였다. 이를 위해, 이축 압출기에서 유기 퍼옥시드의 첨가 지점의 다운스트림 부분에서 성분 (A2) 로서 (PP-2) 20 중량부를 추가로 첨가하여, 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
실시예 6
성분 (A1) 로서 (PP-1) 60 중량부, 성분 (B) 로서 (EPDM-1) 80 중량부, 성분 (C) 로서 (오일) 20 중량부, 에루카미드 (NEUTRON S, NIPPON FINE CHEMICAL Co., Ltd. 사제) 0.1 중량부, 항산화제 (Sumilizer GA-80, Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제) 0.2 중량부 및 항산화제 (IRGAFOS 168, Ciba Speciality K.K. 사제) 0.1 중량부, 및 가교 보조제 (트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 상품명 Hi-Cross MS50, Seiko Chemical Co., Ltd. 사제) 0.8 중량부를 혼합하고, 생성된 혼합물을 이축 압출기로 200 ℃ 의 실린더 온도에서 용융-니딩하고, 용융-니딩 동안 파라핀-기재 오일을 사용하여 10 % 농도로 희석된 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥산 (유기 퍼옥시드) 2.0 중량부 (유기 퍼옥시드로서 0.2 중량부) 를 추가로 첨가하였다. 이를 위해, 이축 압출기에서 유기 퍼옥시드 첨가 지점의 다운스트림 부분에서 (PP-2) 40 중량부를 성분 (A2) 로서 추가로 첨가하여 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하였다. 수득된 열가소성 엘라스토머 조성물 특성의 측정 결과를 표 1 에 나타냈다.
[표 1]
Figure 112012026571143-pat00001

Claims (8)

  1. 가교제의 존재 하에, 하기 성분 (A1), (B) 및 (C) 를 동역학적으로 열처리함으로써 수득되는 에어백 커버용 열가소성 엘라스토머 조성물:
    성분 (A1): 시차 주사 열량계에 의해 측정된 용융 온도가 155 ℃ 이상이고, 하기 성분 (a) 및 (b) 를 함유하고, 하기 요건을 만족시키는 프로필렌-기재 수지:
    성분 (a): 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (a) 의 90 내지 100 중량% 인 프로필렌-기재 중합체 성분; 및
    성분 (b): 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (b) 의 20 내지 80 중량% 이고, α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (b) 의 80 내지 20 중량% 인 에틸렌-α-올레핀 공중합체 성분,
    요건: 20 ℃ 에서 자일렌 가용성물은 고유 점도 (135 ℃, 테트랄린) [ηcxs] 가 2 내지 10 이고, 20 ℃ 에서 자일렌 불용성물의 고유 점도 (135 ℃, 테트랄린) [ηcxis] 에 대한 [ηcxs] 의 비율 ([ηcxs]/[ηcxis]) 은 2 내지 10 임;
    이때, 성분 (a) 의 함량은 성분 (A1) 의 70 내지 90 중량% 이고, 성분 (b) 의 함량은 성분 (A1) 의 30 내지 10 중량% 이고, 성분 (a) 및 (b) 의 총량은 성분 (A1) 의 100 중량% 임;
    성분 (B): 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 35 내지 75 중량% 이고 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 65 내지 25 중량% 인 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무, 이때 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 총량은 성분 (B) 의 100 중량% 이고, 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무는 0.1 내지 7 의 요오드가 및 20 내지 100 의 무니 점도 (Mooney viscosity) (ML1+4, 125 ℃) 를 가짐; 및
    성분 (C): 미네랄 오일-기재 연화제,
    여기서, 성분 (A1) 100 중량부 당 성분 (B) 의 함량은 60 내지 150 중량부이고 성분 (C) 의 함량은 0 내지 40 중량부이며, 성분 (A1), (B) 및 (C) 의 총량 100 중량부 당 가교제의 양은 0.01 내지 0.3 중량부임.
  2. 가교제의 존재 하에, 성분 (A1), (A2), (B) 및 (C) 를 동역학적으로 열처리함으로써 수득된 에어백 커버용 열가소성 엘라스토머 조성물:
    성분 (A1): 시차 주사 열량계에 의해 측정된 용융 온도가 155 ℃ 이상이고, 하기 성분 (a) 및 (b) 를 함유하고, 하기 요건을 만족시키는 프로필렌-기재 수지:
    성분 (a): 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (a) 의 90 내지 100 중량% 인 프로필렌-기재 중합체 성분; 및
    성분 (b): 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (b) 의 20 내지 80 중량% 이고, α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (b) 의 80 내지 20 중량% 인 에틸렌-α-올레핀 공중합체 성분,
    요건: 20 ℃ 에서 자일렌 가용성물은 고유 점도 (135 ℃, 테트랄린) [ηcxs] 가 2 내지 10 이고, 20 ℃ 에서 자일렌 불용성물의 고유 점도 (135 ℃, 테트랄린) [ηcxis] 에 대한 [ηcxs] 의 비율 ([ηcxs]/[ηcxis]) 은 2 내지 10 임;
    이때, 성분 (a) 의 함량은 성분 (A1) 의 70 내지 90 중량% 이고, 성분 (b) 의 함량은 성분 (A1) 의 30 내지 10 중량% 이고, 성분 (a) 및 (b) 의 총량은 성분 (A1) 의 100 중량% 임;
    성분 (A2): 프로필렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 성분 (A2) 의 90 내지 98 중량% 인 프로필렌-기재 수지;
    성분 (B): 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 35 내지 75 중량% 이고 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 함량이 65 내지 25 중량% 인 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무, 이때 에틸렌으로부터 유래된 단량체 단위 및 α-올레핀으로부터 유래된 단량체 단위의 총량은 성분 (B) 의 100 중량% 이고, 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무는 0.1 내지 7 의 요오드가 및 20 내지 100 의 무니 점도 (ML1+4, 125 ℃) 를 가짐; 및
    성분 (C): 미네랄 오일-기재 연화제,
    여기서, 성분 (A1) 및 (A2) 총량의 100 중량부 당, 성분 (B) 의 함량은 60 내지 150 중량부이고 성분 (C) 의 함량은 0 내지 40 중량부이며, 성분 (A1), (A2), (B) 및 (C) 의 총량의 100 중량부 당 가교제의 양은 0.01 내지 0.3 중량부임.
  3. 삭제
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형하여 수득되는 에어백 커버.
  5. 성분 (A1), (B) 및 (C) 를 용융-니딩하고, 가교제를 첨가하고, 생성된 혼합물을 동역학적으로 열 처리하여 수득되는 제 1 항에 따른 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법.
  6. 성분 (A1), (A2), (B) 및 (C) 를 용융-니딩하고, 가교제를 첨가하고, 생성된 혼합물을 동역학적으로 열 처리하여 수득되는 제 2 항에 따른 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법.
  7. 성분 (A1) 100중량부 중 20 내지 80 중량부의 성분 (A1)과 성분 (B) 60 내지 150 중량부 및 성분 (C) 0 내지 40 중량부를 압출기의 업스트림 지점에서 공급하고, 가교제를 업스트림 지점에 대해 다운스트림 지점에서 공급하고, 성분 (A1) 의 나머지 80 내지 20 중량부를 압출기의 가교제 첨가 지점의 다운스트림 지점에서 공급하여, 생성된 혼합물을 동역학적으로 열 처리하는, 제 1 항에 따른 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법.
  8. 성분 (A1) 및 성분 (A2)의 총량 100중량부 중 20 내지 80 중량부의 성분 (A1) 및 성분 (A2)와 성분 (B) 60 내지 150 중량부 및 성분 (C) 0 내지 40 중량부 를 압출기의 업스트림 지점에서 공급하고, 가교제를 업스트림 지점의 다운스트림 지점에서 공급하고, 성분 (A1) 및 성분 (A2) 의 나머지 80 내지 20 중량부를 압출기의 가교제 첨가 지점의 다운스트림 지점에서 공급하여, 생성된 혼합물을 동역학적으로 열 처리하는, 제 2 항에 따른 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법.
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