CN101693762A - 阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇，结构式为：
其中R为
n＝1～10。制备方法是将松香二元酸或三元酸、烷烃二胺、酸催化剂，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，反应3-8小时，降温到100-120℃，加入碱催化剂，抽真空无氧条件下，再使温度处于130-150℃，将环氧乙烷和环氧丙烷分作若干次，按照先通入环氧乙烷再通入环氧丙烷的顺序，交替循环通入反应，结束后减压蒸馏得到阻燃型松香聚醚多元醇。由于含有松香菲环刚性结构，并且含有一定量的阻燃氮元素。用在硬质聚氨酯泡沫塑料中，具有更高的热稳定性和阻燃性，很好的压缩强度，氧指数28-30％，能用于建筑、保温及一些特殊场地。
Description
技术领域
本发明涉及松香基阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用原料及其制备工艺，特别涉及一种松香聚醚多元醇的结构及制备方法、阻燃型松香聚醚多元醇用于制备硬质聚氨酯泡沫塑料的方法。
背景技术
聚氨酯泡沫是目前世界上性能最佳的绝热保温材料，由于欧美等发达国家高度重视建筑节能，所以在这些国家，聚氨酯硬泡已被广泛用于建筑物的屋顶、墙体、天花板、地板、门窗等。但是，聚氨酯泡沫塑料的密度小，比表面积大，与非泡沫材料相比更容易燃烧，燃烧和分解产生大量的有毒烟雾。遇火会燃烧并分解，燃烧时热释放量大，产生大量有毒烟雾，对人体健康和环境都有很坏的影响。因此，硬质聚氨酯泡沫塑料的耐燃性、安全性，已成为能否用于保温材料的重要技术指标。各国政府也相继颁布法令和法规，明确规定某些场合下，聚氨酯材料的使用一定要达到一定的阻燃标准，各种法规的出台大大推进了阻燃技术的发展。
开发无卤、低烟、低毒的环保型阻燃硬质聚氨酯泡沫产品已成为人们研究的热点，在易燃的氨基甲酸酯键的分子结构中，引入难燃、耐温、低发烟、低毒性杂环状结构化合物是解决PU难燃、低烟雾、低毒性的一条技术路线。这种环状结构的存在一方面大大提高了泡沫的阻燃性、耐温性；另一方面大大降低了泡沫释放烟雾毒性。所以反应型杂环刚性和无卤阻燃元素复合阻燃***多元醇是目前研究的热点。
美国专利4214055、3953393使用氯乙烯、偏氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈中两种或两种以上混合单体共聚制备的阻燃聚合多元醇，并用其制备阻燃聚氨酯泡沫。但聚乙烯、偏氯乙烯的均聚物和共聚物是不稳定的，在发泡过程中放出有毒的HCl气体，对发泡设备具有腐蚀性；美国专利US 5250581公开了用三溴苯乙烯和丙烯腈混合单体共聚制备阻燃多元醇，其制得的聚氨酯泡沫塑料具有一定的阻燃性，但三溴苯乙烯合成困难、价格高、并且含有卤素。专利200710021640.0公开了用于硬质聚氨酯泡沫塑料的松香聚醚多元醇及其制备方法，包括松香聚醚多元醇的结构及松香基硬质聚氨酯泡沫的制备方法，；但是此多元醇不含阻燃氮元素，制成的硬质聚氨酯泡沫塑料的氧指数不高，阻燃效果比较一般。
发明内容
本发明的目的是提供一种阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇及其制备方法，采用结构改性的方法，把松香三元菲环难燃结构和阻燃氮元素引入多元醇结构中；得到具有复合阻燃***的反应型阻燃多元醇。
本发明的技术方案为：一种阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇，结构式为：
其中R为
n＝1～10，R为连续多段的环氧乙烷开环聚合物和环氧丙烷开环聚合物相间形成的聚合物，n可以通过环氧乙烷、环氧丙烷每次的通入量来控制。
所述的阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇的制备方法，是采用结构改性的方法，把松香三元菲环难燃结构和阻燃氮元素引入多元醇结构中；得到具有复合阻燃***的反应型阻燃松香聚醚多元醇，反应方程式为：
具体方法为：
将400-500质量份松香二元酸或三元酸、150-250质量份烷烃二胺、1-10质量份的酸催化剂，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在160-200℃、压力0.2-0.6MPa条件下反应3-8小时，降温到100-120℃，加入0.1-5质量份碱催化剂，抽真空无氧条件下，再使温度处于130-150℃，将50-500质量份的环氧乙烷和50-500质量份的环氧丙烷分作若干次，按照先通入环氧乙烷再通入环氧丙烷的顺序，交替循环通入，每一次通入后，反应30-60min，并将反应压力保持在0.3-1.0MPa，反应结束后，减压蒸馏，得到阻燃型松香聚醚多元醇。
其中，所述的松香二元酸或三元酸为马来海松酸、马来海松酸酐、丙烯海松酸中的任意一种或任意几种的任意比混合物，优选马来海松酸酐。所述的烷烃二胺为尿素、乙二胺、丙二胺、己二胺、癸二胺中的任一种，优选乙二胺。所述的酸催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、盐酸、磷酸中的任意一种，优选对甲苯磺酸。所述的碱催化剂为KOH、NaOH、甲醇钾、丙三醇钾中的任意一种。
所述的阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇可以制备阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料，方法为将所述的用于阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料的松香聚醚多元醇与通用聚醚或聚酯多元醇、异氰酸酯化合物在助剂存在下进行发泡制备松香基阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料。
具体的松香基阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料的制备为：
1、先按以下配方配制组合多元醇，以质量份计：
①阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇(后面简称：阻燃型松香聚醚多元醇)50-100份；
②聚酯或聚醚多元醇0-50份(羟值250～450mgKOH/g)，优选苯酐聚酯多元醇、松香聚酯多元醇、聚醚多元醇635、聚醚多元醇450；
③催化剂0.1-3份，一般为复合催化剂；可以是胺类催化剂或胺类催化剂和锡类催化剂的混合物。其中，胺类催化剂选自：N，N，-二甲基环己胺、三亚乙基二胺、二甲基苄胺、三乙醇胺、异丙醇胺、季胺盐或类似的催化剂，可以是上述物质之一，也可以两种以上以任意比例的混合物。锡类催化剂选自：二月桂酸二正丁基锡及类似的催化剂。
④泡沫稳定剂0.5-5份，主要是硅-氧或硅-炭型表面活性剂，德美世创公司产泡沫稳定剂AK8805、AK8815、AK8812、AK8809等；德国德国萨公司：B8460、B8481、B8474、B8471、B8476、B8481等。泡沫稳定剂可以是上述之一也可以是两种或两种以上任意比例混合使用。
⑤发泡剂10-30份：HCFC-141b、环戊烷、异戊烷、HFC-245fa、HFC-365mfc、等任选一种或多种以任意比例的混合物；水0.01-5份。
2、阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料的配方与制备：
阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料按照表1的配方配制，性能测定结果见表2。(NCO/OH为1.2～2.5)。
具体操作如下：先把组合多元醇高速搅拌分散均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
有益效果：
1.阻燃型松香聚醚多元醇是采用结构改性的方法，把松香三元菲环难燃结构和阻燃氮元素引入多元醇结构中；得到具有复合阻燃***的反应型阻燃多元醇；用于合成阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料，其具有更高的热稳定性和阻燃性，很好的压缩强度，氧指数28-30％，有的可达30％以上。在建筑、保温及一些特殊场合具有广泛的应用前景。
2.在发泡应用中发现阻燃型松香聚醚多元醇的反应活性、乳化性能较一般的石化类聚醚多元醇要好。
3.松香是可再生资源、环保、不受石油价格的影响、成本低。
附图说明
图1阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇的红外光谱
由图1阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇的红外光谱可知3445cm-1为vOH或vNH的振动吸收峰；2975cm-1、2878cm-1为甲基、亚甲基的伸缩振动吸收峰；1725cm-1为羰基C＝O的吸收峰；1648cm-1为松香环上的vC＝C的伸缩振动吸收峰；1469cm-1、1386cm-1为松香环异丙基上谐二甲基的δCH的特征吸收峰；1330cm-1可能是vNH的III带的吸收峰；1258cm-1为端羟基vC-O的伸缩振动吸收峰；1110cm-1为vC-O-C的强伸缩振动吸收峰。
图2阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇改性后的阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料的红外光谱
由图2得知：3420cm-1为vOH伸缩振动、NHCO的顺式NH伸展振动，2929cm-12876cm-1分别为CH3、CH2伸展振动，2277cm-1为NCO特征吸收峰，2127cm-1为N＝C＝N吸收峰，1721cm-1为酯基C＝O、酰胺I键(C＝O)，1605cm-1为苯环C＝C骨架伸展振动，1525cm-1为酰胺II键(N-H变形振动)，1456cm-1为CH2变形振动、CH3非对称变形振动，1383cm-1为CH3对称变形振动，1233cm-1为酯键C-O伸展或OH变形振动；1086cm-1为vC-O-C的强伸缩振动峰，1421cm-1为异氰脲酸酯的吸收峰。
具体实施方式
下面以具体实施例作进一步说明：本发明中所用原料皆为市售，各原料都是以质量份计。
实施例1.
将400份马来海松酸、150份乙二胺、5份对甲苯磺酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在180℃，压力保持0.4Mpa、反应6小时，降温到100℃，加入1份KOH，抽真空N2气置换3次，升温到150℃，将500份环氧乙烷、500份环氧丙烷等量交替循环通入，也就是先通入一部分的环氧乙烷反应一段时间后，再通入相同质量的环氧丙烷，这样交替循环通入直至全部反应完毕。在反应温度150℃，反应压力1.0MPa反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束，停止反应，排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇，结构式为：
其中R为
n＝1～10，R为连续多段的环氧乙烷开环聚合物和环氧丙烷开环聚合物相间形成的聚合物，n可以通过环氧乙烷、环氧丙烷每次的通入量来控制。
然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例2.
将450份马来海松酸、200份乙二胺、2份硫酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在170℃，压力保持0.8Mpa、反应4小时，降温到110℃，加入1份KOH，抽真空N2气置换3次，升温到150℃，等量循环通入300份环氧乙烷、400份环氧丙烷。在反应温度140℃，反应压力0.8MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例3.
将480份马来海松酸酐、250份尿素、4份磷酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在160℃，压力保持0.3Mpa、反应7小时，降温到120℃，加入3份甲醇钾，抽真空N2气置换3次，升温到140℃，等量循环通入100份环氧乙烷、300份环氧丙烷。在反应温度140℃，反应压力0.5MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例4.
将400份丙烯海松酸、180份丙二胺、5份对甲苯磺酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在190℃，压力保持0.5Mpa、反应4小时，降温到110℃，加入2份NaOH，抽真空N2气置换3次，升温到130℃，等量循环通入50份环氧乙烷、500份环氧丙烷。在反应温度140℃，反应压力0.6MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例5.
将500份马来海松酸酐、250份己二胺、4份盐酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在200℃，压力保持0.6Mpa、反应5小时，降温到110℃，加入3份丙三醇钾，抽真空N2气置换3次，升温到150℃，等量循环通入100份环氧乙烷、250份环氧丙烷。在反应温度150℃，反应压力0.3MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例6.
将400份马来海松酸、180份癸二胺、1份磷酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在180℃，压力保持0.4Mpa、反应3小时，降温到100℃，加入5份甲醇钾，抽真空N2气置换3次，升温到140℃，等量循环通入50份环氧乙烷、150份环氧丙烷。在反应温度140℃，反应压力0.7MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例7.
将400份丙烯海松酸、250份戊二胺、5份对甲苯磺酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在200℃，压力保持0.7Mpa、反应7小时，降温到120℃，加入3份KOH，抽真空N2气置换3次，升温到150℃，等量循环通入150份环氧乙烷、100份环氧丙烷。在反应温度150℃，反应压力0.3MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例8.
将480份马来海松酸酐、150份乙二胺、4份对甲苯磺酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在160℃，压力保持0.5Mpa、反应4小时，降温到110℃，加入1份丙三醇钾，抽真空N2气置换3次，升温到130℃，等量循环通入250份环氧乙烷、300份环氧丙烷。在反应温度140℃，反应压力0.5MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例9.
将300份马来海松酸和150份丙烯海松酸、180份己二胺、4份质量的盐酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在180℃，压力保持0.7Mpa、反应3小时，降温到120℃，加入1份NaOH，抽真空N2气置换3次，升温到150℃，等量循环通入200份环氧乙烷、300份环氧丙烷。在反应温度150℃，反应压力0.4MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例10.
将400份马来海松酸酐和100份丙烯海松酸、250份乙二胺、3份质量的对甲苯磺酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在190℃，压力保持0.5Mpa、反应5小时，降温到110℃，加入3份KOH，抽真空N2气置换3次，升温到140℃，等量循环通入50份环氧乙烷、350份环氧丙烷。在反应温度150℃，反应压力0.9MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例11.
将300份马来海松酸和150份马来海松酸酐、180份尿素、4份质量的硫酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在160℃，压力保持0.4Mpa、反应6小时，降温到100℃，加入1份甲醇钾，抽真空N2气置换3次，升温到150℃，等量循环通入350份环氧乙烷、500份环氧丙烷。在反应温度140℃，反应压力0.7MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在120℃/10mm Hg，减压抽空30min，得到阻燃型松香聚醚多元醇。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例12.
将200份马来海松酸、150份马来海松酸酐、150份丙烯海松酸、250份乙二胺、5份质量的对甲苯磺酸，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在190℃、压力保持0.6Mpa、反应5小时，降温到110℃，加入5份KOH，抽真空N2气置换3次，升温到150℃，等量循环通入250份环氧乙烷、50份环氧丙烷。在反应温度130℃，反应压力0.6MP反应。在等量循环通入环氧乙烷、环氧丙烷时，每一次通完环氧化物后，恒定反应60min。通完环氧化物后反应结束。停止反应。排空。在130℃/10mm Hg，减压抽空30min。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，高速搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方说明：
催化剂：一般为复合催化剂；可以是胺类催化剂或胺类催化剂和锡类催化剂的混合物。其中，胺类催化剂选自：N，N，-二甲基环己胺、三亚乙基二胺、二甲基苄胺、三乙醇胺、异丙醇胺、季胺盐或类似的催化剂，可以是上述物质之一，也可以两种以上以任意比例的混合物。锡类催化剂选自：二月桂酸二正丁基锡及类似的催化剂。
泡沫稳定剂：主要是硅-氧或硅-炭型表面活性剂，德美世创公司产泡沫稳定剂AK8805、AK8815、AK8812、AK8809等；德国德国萨公司：B8460、B8481、B8474、B8471、B8476、B8481等。泡沫稳定剂可以是上述之一也可以是两种或两种以上任意比例混合使用。
发泡剂：HCFC-141b、环戊烷、异戊烷、HFC-245fa、HFC-365mfc等任选一种或多种以任意比例的混合物。组合多元醇与发泡剂混合时重量比100∶0～30。
异氰酸酯可选自：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、多次甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)，优选PAPI，商品牌号为：Bayer公司的Desmodur N、44V20L、44V10L等；Huntsman公司的Superace5005、2085等；DOW公司的PAPI27；BASF公司MR200；烟台万华公司的PM2010等。发泡时异氰酸酯与组合聚醚(酯)按NCO/OH的摩尔比为1.2～2.5。
表2为改性后硬质聚氨酯泡沫塑料的性能测定结果
表1实施例1～12组合多元醇的配方(份)
表2聚氨酯泡沫塑料产品性能(测试方法参照国家标准)
测定表明：用本发明制备得到的阻燃型松香聚醚多元醇按质量份50～100取代普通多元醇，得到硬质聚氨酯泡沫塑料样品，具有很好的力学性能、热稳定性和阻燃性；氧指数28-30％，有的可达30％以上。能在较高的环境温度中使用，保温效果得到了提高，节约了能源。
Claims (7)
1.一种阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇，其特征在于，结构式为：其中R为
n＝1～10。
2.如权利要求1所述的阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇的制备方法，其特征在于，采用结构改性的方法，把松香三元菲环难燃结构和阻燃氮元素引入多元醇结构中；得到具有复合阻燃***的反应型阻燃松香聚醚多元醇，具体方法为：
将400-500质量份松香二元酸或三元酸、150-250质量份烷烃二胺、1-10质量份的酸催化剂，加入耐压反应釜，混合升温搅拌，在160-200℃、压力0.2-0.6MPa条件下反应3-8小时，降温到100-120℃，加入0.1-5质量份碱催化剂，抽真空无氧条件下，再使温度处于130-150℃，将50-500质量份的环氧乙烷和50-500质量份的环氧丙烷分作若干次，按照先通入环氧乙烷再通入环氧丙烷的顺序，交替循环通入，每一次通入后，反应30-60min，并将反应压力保持在0.3-1.0MPa，反应结束后，减压蒸馏，得到阻燃型松香聚醚多元醇。
3.如权利要求2所述的阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇的制备方法，其特征在于，所述的松香二元酸或三元酸为马来海松酸、马来海松酸酐、丙烯海松酸中的任意一种或任意几种的任意比混合物。
4.如权利要求2所述的阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇的制备方法，其特征在于，所述的烷烃二胺为尿素、乙二胺、丙二胺、己二胺、癸二胺中的任一种。
5.如权利要求2所述的阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇的制备方法，其特征在于，所述的酸催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、盐酸、磷酸中的任意一种。
6.如权利要求2所述的阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇的制备方法，其特征在于，所述的碱催化剂为KOH、NaOH、甲醇钾、丙三醇钾中的任意一种。
7.如权利要求1所述的阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇在制备阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料的方法中的应用，其特征在于，所述的用于阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料的松香聚醚多元醇与通用聚醚或聚酯多元醇、异氰酸酯化合物在助剂存在下进行发泡制备松香基阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料。
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2009
- 2009-10-16 CN CN2009101848727A patent/CN101693762B/zh active Active
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