CN101675110B

CN101675110B - 聚碳酸酯树脂组合物

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Publication number: CN101675110B
Application number: CN2008800140974A
Authority: CN
Inventors: 三宅利往; 木下真美; 斋藤瑞穗; 弘中克彦
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2007-05-23
Filing date: 2008-05-16
Publication date: 2013-04-10
Anticipated expiration: 2028-05-16
Also published as: CN101675110A; EP2149589B1; EP2149589A1; JPWO2008146719A1; TW200914531A; EP2149589A4; US8106143B2; KR20100014667A; US20100160563A1; JP5241712B2; WO2008146719A1

Abstract

本发明的目的在于，提供一种含有由异山梨醇等醚二醇残基衍生的聚碳酸酯树脂且耐冲击性、耐热性及热稳定性出色、成型加工性出色的树脂组合物。本发明的树脂组合物，相对于主要含有下述式(1)表示的重复单元、玻璃化转变温度(Tg)为145～165℃且5％重量减少温度(Td)为320～400℃的聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，含有橡胶状聚合物(B成分)1～30重量份，

Description

聚碳酸酯树脂组合物

技术领域

本发明涉及含有聚碳酸酯树脂的树脂组合物。进一步更详细而言，涉及含有由作为生物起源物质的糖质衍生的聚碳酸酯树脂且耐热性、热稳定性及耐冲击性出色的树脂组合物。

背景技术

聚碳酸酯树脂是通过碳酸酯连结芳香族或脂肪族双羟基化合物而成的聚合物，其中由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)得到的聚碳酸酯树脂(以下有时称为“PC-A”)，具有透明性、耐热性出色、且耐冲击性等机械特性出色的性质，所以可以在很多领域中使用。

聚碳酸酯树脂通常是使用由石油资源得到的原料制造的，但出于对石油资源枯竭的担心，正在研究使用由生物起源物质的糖质制造的醚二醇的聚碳酸酯树脂。例如，用下述式(a)表示的醚二醇可以由糖类及淀粉等容易地制造。

已知该醚二醇有三种立体异构体。具体为下述式(b)表示的1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇(在本说明书中，以下称为异山梨醇)、下述式(c)表示的1，4：3，6-二脱水-D-甘露醇(在本说明书中，以下称为异甘露醇)、下述式(d)表示的1，4：3，6-二脱水-L-艾杜醇(在本说明书中，以下称为异艾杜醇)。

异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇分别由D-葡萄糖、D-甘露糖、L-艾杜糖得到。在例如为异山梨醇的情况下，可以通过在氢化了D-葡萄糖之后，使用酸催化剂进行脱水而得到。

迄今为止，在上述的醚二醇中，特别是对作为单体使用了异山梨醇的聚碳酸酯树脂进行了研究。

在例如专利文献1中，提出了利用熔融酯交换法制造的熔点为203℃的均聚碳酸酯树脂。另外，在非专利文献1中，提出利用以乙酸锌为催化剂的熔融酯交换法制造的玻璃化转变温度为166℃且热分解温度(5％重量减少温度)为283℃左右的均聚碳酸酯树脂。在非专利文献2中，提出了异山梨醇通过使用二氯甲酸酯的界面聚合法而制造的玻璃化转变温度为144℃左右的均聚碳酸酯树脂。在专利文献2中，提出了使用锡催化剂制造的玻璃化转变温度为170℃以上的聚碳酸酯树脂。在专利文献3中，提出异山梨醇和直链脂肪族二醇的共聚聚碳酸酯树脂。

但是，考虑到这些由异山梨醇形成的聚碳酸酯树脂向工业用途的拓展，有必要改进耐冲击性。例如，比粘度为0.33的异山梨醇均聚碳酸酯树脂基于ISO179的附凹口夏比冲击强度约为6kJ/m²。在工业用途中，该值不够，有必要进行改进。

耐冲击性通常在很大程度上依赖于树脂的分子量(＝比粘度)，所以在想要改进耐冲击性时，有必要增大树脂的分子量。关于先前所述的专利文献1、2及非专利文献1、2中记载的异山梨醇聚碳酸酯树脂，在使分子量增大时，会有树脂的熔融粘度变得过高而变得难以成型的问题。

另外，在专利文献4中，提出了向异山梨醇聚碳酸酯树脂中添加了ABS树脂等加聚型聚合物而得的树脂组合物。但是，当添加ABS树脂等时，虽然耐冲击性得到改善，但聚碳酸酯树脂原本具有的耐热性大大降低。

专利文献1：英国专利申请公开第1079686号说明书

专利文献2：国际公开第2007/013463号公开文本

专利文献3：国际公开第2004/111106号公开文本

专利文献4：日本特开2007-070438号公报

非专利文献1：“Journal of Applied Polymer Science”，2002年，第86卷，p.872-880

非专利文献2：“Macromolecules”，1996年，第29卷，p.8077-8082

发明内容

因此，本发明的目的在于，提供一种含有源自异山梨醇等醚二醇的聚碳酸酯树脂且耐冲击性出色的树脂组合物。另外，本发明的目的还在于，提供熔融粘度低、耐热性及热稳定性出色、成型加工性出色的树脂组合物。

本发明人发现，当主要使上述式(a)表示的醚二醇在特定催化剂的存在下进行熔融聚合时，可以得到具有5％重量减少温度(Td)超过300℃的以往没有的热稳定性的聚碳酸酯树脂。另外还发现，当在该聚碳酸酯树脂中含有橡胶状聚合物时，橡胶状聚合物的添加对热稳定性降低的影响少，且能使耐冲击性提高。另外还发现，得到的树脂组合物具有出色的耐热性，熔融粘度低，成型加工性出色。本发明基于这些见解而完成。

即，本发明是一种树脂组合物，相对于聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，含有橡胶状聚合物(B成分)1～30重量份，所述聚碳酸酯树脂(A成分)主要含有下述式(1)表示的重复单元，并且玻璃化转变温度(Tg)为145～165℃且5％重量减少温度(Td)为320～400℃。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

<A成分：聚碳酸酯树脂>

本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A成分)，含有下述式(1)表示的重复单元，玻璃化转变温度(Tg)为145～165℃，5％重量减少温度(Td)为320～400℃。

聚碳酸酯树脂(A成分)主要含有下述式(1)表示的重复单元，关于式(1)表示的重复单元的含有比例，在全部重复单元中优选为70摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，进一步更优选为95摩尔％以上，特别优选为98摩尔％以上。最合适的是仅由式(1)表示的重复单元构成的聚碳酸酯树脂。

式(1)表示的重复单元优选为源自异山梨醇(1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇)的重复单元。

聚碳酸酯树脂(A成分)可以含有式(1)表示的重复单元以外的其他重复单元。作为其他重复单元，可以举出源自脂肪族二醇或芳香族双酚的重复单元。

作为源自脂肪族二醇的重复单元，可以举出由直链烷烃二醇、环烷烃二醇等衍生的重复单元。作为直链烷烃二醇，可以举出下述式(2)表示的重复单元。作为直链烷烃二醇，可以举出乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇等。作为环烷烃二醇，可以举出环己烷二醇、环己烷二甲醇等。其中，优选1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、己二醇及环己烷二甲醇。

式中，m是1～10的整数。

作为源自芳香族双酚的重复单元，可以举出由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称“双酚A”)、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)联苯酚、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)癸烷、1，3-双{2-(4-羟基苯基)丙基}苯等衍生的重复单元。

另外，作为其他重复单元，可以举出由二甲醇苯(ジメタノ一ルベンゼン)、二乙醇苯(ジエタノ一ルベンゼン)等芳香族二醇等衍生的重复单元。

关于其他重复单元的含有比例，在全部重复单元中，优选为30摩尔％以下，更优选为20摩尔％以下，进一步优选为10摩尔％以下，进一步更优选为5摩尔％以下，特别优选为2摩尔％以下。

(末端基团)

聚碳酸酯树脂(A成分)可以含有由下述式(3)或者(4)表示的末端基团。

-O-R¹ (3)

在式(3)、(4)中，R¹是碳原子数4～30的烷基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数4～30的全氟烷基、或下述式(5)表示的基团。

R¹的烷基的碳原子数优选为4～22，更优选为8～22。作为烷基，可以举出己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。

R¹的芳烷基的碳原子数优选为8～20，更优选为10～20。作为芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、甲基苄基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。

R¹的全氟烷基的碳原子数优选为2～20。作为全氟烷基，可以举出4，4，5，5，6，6，7，7，7-九氟庚基、4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十三氟壬基、4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，11-十七氟十一烷基等。

在式(5)中，R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶相互独立地表示从碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基以及碳原子数7～20的芳烷基中选择的至少一种基团。

作为式(5)中的碳原子数1～10的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、庚基等。作为碳原子数6～20的环烷基，可以举出环己基、环辛基、环己基、环癸基等。作为碳原子数2～10的烯基，可以举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、庚烯基等。作为碳原子数6～10的芳基，可以举出苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等。作为碳原子数7～20的芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、甲基苄基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。

在式(5)中，优选R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶相互独立地为从碳原子数1～10的烷基以及碳原子数6～10的芳基中选择的至少一种基团。特别优选相互独立地为从甲基以及苯基中选择的至少一种基团。

b优选是0～3的整数，更优选1～3的整数，进一步优选2～3的整数。c优选是4～100的整数，更优选4～50的整数，进一步优选8～50的整数。

式(4)的X表示从单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键以及酰胺键中选择的至少一种键。X优选是从单键、醚键以及酯键中选择的至少一种键。其中，优选单键、酯键。

a优选是1～5的整数，更优选1～3的整数，进一步优选1。

用上述式(3)或(4)表示的末端基团优选源自生物起源物质。作为生物起源物质，可以举出碳原子数14以上的长链烷基醇，例如十六烷醇、硬脂醇、二十二烷醇。

用式(3)或(4)表示的末端基团的含量相对于聚合物主链优选为0.3～9重量％，更优选为0.3～7.5重量％，进一步优选为0.5～6重量％。

通过使聚碳酸酯树脂(A成分)的末端含有式(3)或(4)表示的末端基团，树脂组合物的成型加工性(脱模性)、耐吸湿性提高。

(熔融粘度)

聚碳酸酯树脂(A成分)在250℃利用毛细管流变仪测定的熔融粘度，在剪切速率600秒^-1下优选为0.2×10³～2.4×10³Pa·s的范围，更优选为0.4×10³～2.0×10³Pa·s的范围，进一步优选为0.4×10³～1.8×10³Pa·s。如果熔融粘度在该范围，则机械强度出色，在使用本发明的树脂组合物成型时，不会发生成型时的银纹(シルバ一)等，所以良好。

(比粘度)

聚碳酸酯树脂(A成分)将0.7g树脂溶于二氯甲烷100ml得到的溶液在20℃的比粘度的下限优选为0.14，更优选为0.20，进一步优选为0.22。另外，上限优选为0.45，更优选为0.37，进一步优选为0.34。如果比粘度低于0.14，则利用本发明的树脂组合物得到的成型品难以具有足够的机械强度。另外，如果比粘度高于0.45，则熔融流动性过高，具有成型所需的流动性的熔解温度高于分解温度，所以不优选。

(玻璃化转变温度：Tg)

聚碳酸酯树脂(A成分)的玻璃化转变温度(Tg)的下限为145℃，优选为148℃。另外，玻璃化转变温度(Tg)的上限为165℃。因此，聚碳酸酯树脂(A成分)的玻璃化转变温度(Tg)为145～165℃。

如果Tg不到145℃，耐热性(特别是由吸湿引起的耐热性)劣化，如果超过165℃，使用本发明的树脂组合物成型时的熔融流动性劣化。Tg使用TA Instruments公司制DSC(型号DSC2910)进行测定。

(5％重量减少温度：Td)

聚碳酸酯树脂(A成分)的5％重量减少温度的下限为320℃，优选为330℃。另外，5％重量减少温度的上限为400℃，优选为390℃，更优选为380℃。因此，聚碳酸酯树脂(A成分)的5％重量减少温度(Td)为320～400℃。当5％重量减少温度在上述范围内时，在使用本发明的树脂组合物成型时树脂几乎没有分解，所以优选。5％重量减少温度使用TA Instruments公司制TGA(型号TGA2950)进行测定。

<聚碳酸酯树脂(A成分)的制造>

聚碳酸酯树脂(A成分)能够通过使主要含有由下述式(a)表示的醚二醇成分和碳酸二酯发生熔融聚合而进行制造。

作为醚二醇，具体可以举出下述式(b)、(c)及(d)所示的异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇等。

这些源自糖质的醚二醇是从自然界的生物质得到的物质，是被称为可再生资源的物质之一。异山梨醇能够在将由淀粉得到的D-葡萄糖氢化之后进行脱水而得到。关于其它醚二醇，除了起始物质之外，也通过相同的反应获得。

作为醚二醇，特别优选异山梨醇(1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇)。异山梨醇是可以由淀粉等简单制作的醚二醇，作为资源能大量获得，在此基础上，与异甘露醇、异艾杜醇相比，在制造的容易程度、性质、用途的广泛性方面也均出色。

式(a)的醚二醇在全部二醇成分中优选为70摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，进一步更优选为95摩尔％以上，特别优选为98摩尔％以上。二醇最优选仅由式(a)表示的醚二醇构成。

聚碳酸酯树脂(A成分)可以在不损害其特性的范围内与脂肪族二醇或芳香族双酚发生共聚。作为脂肪族二醇，可以举出乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇等直链状烷烃二醇类，环己二醇、环己烷二甲醇等环烷烃二醇等，其中，优选1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、己二醇、环己烷二甲醇。

作为芳香族双酚，可以举出2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称“双酚A”)、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)联苯酚、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)癸烷、1，3-双{2-(4-羟基苯基)丙基}苯等。另外，还可以举出二甲醇苯、二乙醇苯等芳香族二醇等。

脂肪族二醇或芳香族双酚在全部二醇成分中优选为30摩尔％以下，更优选为20摩尔％以下，进一步优选为10摩尔％以下，进一步更优选为5摩尔％以下，特别优选为2摩尔％以下。

末端改性的聚碳酸酯树脂(A成分)可以通过相对于主链使0.3～15重量％的下述式(6)或(7)表示的羟基化合物(C成分)发生反应而制造。羟基化合物(C成分)的量相对于全部二醇成分优选为0.3～7.5重量％，更优选为0.5～6重量％。

HO-R¹ (6)

在由式(6)或(7)表示的羟基化合物中，R¹、X、a、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、b、c与式(3)或(4)相同。羟基化合物(C成分)可以单独使用，还可以混合两种以上使用。在使用两种以上的情况下，可以组合使用式(6)或(7)表示的羟基化合物(C成分)和其外以外的羟基化合物。通过羟基化合物(C成分)，聚碳酸酯树脂的耐热性、热稳定性、成型加工性、耐吸水性增高。

关于反应温度，为了抑制醚二醇的分解，得到着色少的高粘度树脂，优选使用尽可能低的低温条件，但为了适度进行聚合反应，聚合温度优选为180～280℃的范围，更优选180～270℃的范围。

另外，优选的方法如下所示，即在反应初期在常压下加热醚二醇和碳酸二酯，使其预反应，然后缓慢减压，在反应后期将体系减压至1.3×10^-3～1.3×10^-5MPa左右而使生成的醇或酚的馏出变得容易的方法。反应时间通常为1～4小时左右。

本发明中使用的具有特定玻璃化转变温度(Tg)及5％重量减少温度(Td)的聚碳酸酯树脂(A成分)，可以通过在(i)含氮碱性化合物及(ii)碱(土)金属化合物的存在进行熔融聚合而制造。所谓(ii)碱(土)金属化合物，是指(ii-1)碱金属化合物、(ii-2)碱土金属化合物或它们的混合物。

作为(i)含氮碱性化合物，可以举出四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基胺、三乙基胺等。

作为(ii-1)碱金属化合物，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、二元酚的钠盐或钾盐等。作为(ii-2)碱土金属化合物，可以举出氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等。其中，优选并用(i)含氮碱性化合物和(ii-1)碱金属化合物。

关于这些聚合催化剂的使用量，分别相对于碳酸二酯成分1摩尔，优选在1×10^-9～1×10^-3当量、更优选在1×10^-8～5×10^-4当量的范围中进行选择。另外，反应体系优选保持成氮等相对于原料、反应混合物、反应产物为惰性的气体气氛。作为氮以外的惰性气体，可以举出氩等。进而，可以根据需要添加防氧化剂等添加剂。

如果使用由(i)含氮碱性化合物和(ii)碱(土)金属化合物形成的催化剂，与使用锡等作为催化剂来制造的情况相比，可以制造5％重量减少温度(Td)高的聚碳酸酯树脂。

作为碳酸二酯，可以举出可以被取代的碳原子数6～20的芳基、芳烷基、或者碳原子数1～18的烷基等的酯。具体可以举出碳酸二苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双(对丁基苯基)酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等。其中优选碳酸二苯酯。

碳酸二酯优选以相对于全部二醇成分以摩尔比计为1.02～0.98的方式进行混合，更优选1.01～0.98，进一步优选1.01～0.99。如果碳酸二酯的摩尔比多于1.02，碳酸二酯残基起到封端的作用，不会得到足够的聚合度，所以不优选。另外，碳酸二酯的摩尔比少于0.98时，也不会得到足够的聚合度，所以不优选。

还可以向利用上述制造方法得到的聚碳酸酯树脂(A成分)中添加催化剂失活剂。作为催化剂失活剂，可以有效使用公知的催化剂失活剂，但其中优选磺酸的铵盐、鏻盐，进而优选十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐等十二烷基苯磺酸的上述盐类、对甲苯磺酸四丁基铵盐等对甲苯磺酸的上述盐类。另外，作为磺酸的酯，优选使用苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸辛酯、对甲苯磺酸苯酯等，其中最优选使用十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐。关于这些催化剂失活剂的使用量，相对于从碱金属化合物和/或碱土金属化合物中选择的聚合催化剂1摩尔，优选是0.5～50摩尔、更优选0.5～10摩尔、进一步优选0.8～5摩尔。

(B成分：橡胶状聚合物)

本发明中使用的橡胶状聚合物(B成分)，优选是由玻璃化转变温度为10℃以下、优选为-10℃以下、更优选为-30℃以下的橡胶成分形成的聚合物、以及在由该橡胶成分形成的聚合物上结合其他聚合物链而成的共聚物。橡胶状聚合物(B成分)，优选其橡胶成分在橡胶状聚合物100重量％中至少含有35重量％，更优选含有45重量％。关于橡胶成分的含量的上限，在实际应用中，90重量％左右是合适的。

作为B成分的橡胶状聚合物，具体可以举出SB(苯乙烯-丁二烯)共聚物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MABS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MB(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)共聚物、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯腈)、AES(丙烯腈-乙丙橡胶-苯乙烯)共聚物、MA(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶)共聚物、MAS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶-苯乙烯)共聚物、甲基丙烯酸甲酯·丙烯酸-丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸·丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸·硅酮IPN橡胶)共聚物以及天然橡胶等。

其中，优选从SB共聚物、ABS共聚物、MBS共聚物、甲基丙烯酸甲酯·丙烯酸-丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸·硅酮IPN橡胶)共聚物以及天然橡胶中选择的至少一种橡胶状聚合物。

特别优选甲基丙烯酸甲酯·丙烯酸-丁二烯橡胶共聚物及甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸·硅酮IPN橡胶)共聚物。作为甲基丙烯酸甲酯·丙烯酸-丁二烯橡胶共聚物，可以举出罗门哈斯(Rohm and Haas)公司制的“PARALOID EXL2602”等。作为甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸·硅酮IPN橡胶)共聚物，可以举出三菱丽阳公司制的“METABLEN S-2001”等。

本发明的树脂组合物中的橡胶状聚合物(B成分)的含量，相对于聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份为1～30重量份，优选1～20重量份，更优选1～15重量份，进一步优选1～10重量份，特别优选1～7重量份。在橡胶状聚合物(B成分)的量少于1重量份的情况下，变得冲击强度的体现容易不充分，在比30重量份多的情况下，耐热性或刚性降低。

(脱模剂)

本发明的树脂组合物可以含有脱模剂。作为脱模剂，可以举出醇和脂肪酸的酯。其中优选一元醇和脂肪酸的酯、或者多元醇和脂肪酸的偏酯或全酯。更优选多元醇和脂肪酸的偏酯和/或全酯，进一步优选多元醇和脂肪酸的偏酯。需要说明的是，偏酯是指多元醇的羟基的一部分未与脂肪酸发生酯化反应而残留的酯。进而优选从(i)碳原子数1～20的一元醇和碳原子数10～30的饱和脂肪酸的酯、及(ii)碳原子数1～25的多元醇和碳原子数10～30的饱和脂肪酸的偏酯或全酯中选择的至少一种脱模剂。特别优选碳原子数1～25的多元醇和碳原子数10～30的饱和脂肪酸的偏酯或全酯。

作为一元醇和饱和脂肪酸的酯，可以举出硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等。

作为多元醇和饱和脂肪酸的偏酯或全酯，可以举出单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、联苯基联苯酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯、六硬脂酸二季戊四醇酯等二季戊四醇的全酯或偏酯等。

在这些酯当中，优选单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯等偏酯，更优选单硬脂酸甘油酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯，特别优选单硬脂酸甘油酯。该C成分的化合物，可以是一种或两种以上的混合物。

关于脱模剂的含量，相对于聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，优选为0.01～0.5重量份，更优选0.03～0.5重量份，进一步优选0.03～0.3重量份，特别优选0.03～0.2重量份。如果脱模剂在该范围内，可以抑制泛黄，同时可以实现脱模性的提高。

<稳定剂>

本发明的树脂组合物可以含有受阻酚系热稳定剂和/或磷系热稳定剂。

作为受阻酚系热稳定剂，可以举出例如十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、苯丙酸3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基烷基酯(烷基的碳原子数为7～9且具有侧链)、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3，9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷、2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2，2’-异丙叉基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基(甲基丙烯酸酯)、2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)乙基]-4，6-二叔丁基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)乙基]-4，6-二叔丁基苯基(甲基丙烯酸酯)及2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基(甲基丙烯酸酯)等。受阻酚系稳定剂不仅是一种，还可以混合两种以上使用。

关于受阻酚系稳定剂的含量，相对于聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，优选0.0005～0.1重量份，更优选0.001～0.1重量份，进一步优选0.005～0.1重量份，特别优选0.01～0.1重量份。如果受阻酚系热稳定剂在该范围内，可以抑制在将本发明的树脂组合物成型时的分子量降低、色调恶化等。

作为磷系热稳定剂，例示有亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸及它们的酯等。具体而言，作为亚磷酸酯化合物，可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、亚磷酸三(二乙基苯基)酯、亚磷酸三(二异丙基苯基)酯、亚磷酸三(二正丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇酯二亚磷酸酯、二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。

进而，作为其他亚磷酸酯化合物，还可以使用与二元酚类发生反应而具有环状结构的化合物。例如可以举出2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2，2’-乙叉基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯等。

作为磷酸酯化合物，可以举出磷酸三丁酯、三磷酸甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯等。优选磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。

作为亚膦酸酯化合物，可以举出四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2，6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2，6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2，6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。优选四(二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯、双(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯，更优选四(2，4-二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯。该亚膦酸酯化合物优选与上述具有取代有两个以上烷基的芳基的亚磷酸酯化合物并用。作为膦酸酯化合物，可以举出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯及苯膦酸二丙酯等。上述磷系稳定剂可以仅使用一种，还可以混合两种以上使用。

关于磷系稳定剂的含量，相对于聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，优选0.001～0.5重量份，更优选0.005～0.5重量份，进一步优选0.005～0.3重量份，特别优选0.01～0.3重量份。如果磷系稳定剂在该范围内，可以抑制在将本发明的树脂组合物成型时的分子量降低、色调恶化等。

(熔融粘度)

关于本发明的树脂组合物在250℃利用毛细管流变仪测定的熔融粘度，在剪切速率600秒-1的条件下优选为0.2×10³～2.4×10³Pa·s的范围，更优选为0.4×10³～2.0×10³Pa·s的范围，进一步优选为0.4×10³～1.8×10³Pa·s的范围。如果熔融粘度在上述范围，则得到机械强度出色、并且在熔融成型时不会发生银纹等的良好成型品。

(冲击强度)

本发明的树脂组合物，优选按照ISO179测定的附凹口夏比冲击强度为10～100kJ/m²的范围，更优选10～50kJ/m²的范围，进一步优选10～40kJ/m²的范围。

(弯曲弹性模量)

另外，本发明的树脂组合物，优选按照ISO178测定的弯曲弹性模量为2500～4000MPa的范围，更优选2750～4000MPa的范围，进一步优选3000～4000MPa的范围。本发明的树脂组合物，如上所述可以得到冲击强度和弯曲弹性模量的平衡出色的成型品。

(负荷挠曲变形温度)

本发明的树脂组合物，优选按照ISO75测定的0.45MPa负荷下的负荷挠曲变形温度为100～160℃的范围，更优选110～150℃的范围，进一步优选120～150℃的范围。如果负荷挠曲变形温度为上述范围，则从耐热性和熔融流动性的平衡良好这一点来看是优选的。

<树脂组合物的制造>

本发明的树脂组合物可以例如将各成分及任意成分预混合，随后进行熔融混炼并颗粒化而制造。作为预混合的装置，可以举出诺塔混合器、V型混合机、亨舍尔混合机、机械化学装置、挤压混合机等。在预混合中，也可以通过挤出造粒器、压块机等进行造粒。在预混合之后，用以通风口式双轴挤压机为代表的熔融混炼机进行熔融混炼，利用造粒机等设备进行颗粒化。作为熔融混炼机，还可以举出班伯里混合器、混炼辊、恒热搅拌容器等，但优选通风口式双轴挤压机。除此之外，也可以采用在不将各成分及任意成分预混合的情况下分别独立地将其提供给以双轴挤压机为代表的熔融混炼机的方法。熔融混炼时的料筒温度优选为220～270℃，更优选230～260℃，进一步优选230～250℃。如果料筒温度超过270℃，则将聚碳酸酯树脂的热分解将增多。

本发明的树脂组合物优选使用挤压机并对各成分进行熔融混炼而制造。作为挤压机，特别优选双轴挤压机，优选使用具有能够将原料中的水分、从熔融混炼树脂产生的挥发气体脱气的通风口的挤压机。优选设置用于将产生水分、挥发气体从通风口高效排出到挤压机外部的真空泵。

另外，也可以在挤压机口模部前的区域设置用于除去已混入到挤压原料中的异物等的筛子，将异物从树脂组合物中除去。作为该筛子，可以举出金属网、换网器、烧结金属板(盘式过滤器等)等。

进而，对B成分及其他添加剂(在以下的例示中简称为“添加剂”)向挤压机的供给方法没有特别限定，但以下述方法为代表进行例示。

(i)将添加剂和A成分的树脂独立供给到挤压机中的方法。

(ii)使用超级混合器等混合机将添加剂和A成分的树脂粉末预混合，然后提供给挤压机的方法；

(iii)预先对添加剂和A成分的树脂进行熔融混炼，进行母料造粒的方法。

(iv)作为其他预混合方法，将树脂和添加剂均匀分散于溶剂中而得到溶液，然后除去该溶剂的方法。

利用挤压机挤压的树脂组合物可以直接切断而颗粒化，或者在形成丝束之后用造粒器切断丝束而颗粒化。在有必要减轻外部尘埃等的影响的情况下，优选使挤压机周围的气氛清洁化。在颗粒的制造中，优选可以使用在光盘用聚碳酸酯树脂或光学用环状聚烯烃树脂中已经提出的各种方法，适当进行颗粒的形状分布的狭小化、错切物的减少、运送或运输时产生的微小粉末的减少、以及在丝束或颗粒内部产生的气泡(真空气泡)的减少。可以通过这些配方进行成型的高循环化及使银纹之类的不良情况的发生比例降低。

颗粒的形状可以取圆柱、方柱及球状等一般形状，但更优选圆柱。圆柱的直径优选为1～5mm，更优选1.5～4mm，进一步优选2～3.3mm。另一方面，圆柱的长度优选1～30mm，更优选2～5mm，进一步优选2.5～3.5mm。

(添加剂及其他)

另外，在本发明的树脂组合物中，可以根据用途添加各种添加剂(功能赋予剂)，例如有增塑剂、光稳定剂、重金属钝化剂、阻燃剂、润滑剂、防静电剂、紫外线吸收剂等。进而，也可以根据用途对本发明的树脂组合物进行各种有机和无机填料、纤维等的复合化。作为填料，例如可以举出碳、滑石、云母、硅灰石、蒙脱石、水滑石等。作为纤维，除了例如洋麻等天然纤维之外，还可以举出各种合成纤维、玻璃纤维、石英纤维、碳纤维等。

另外，在本发明的树脂组合物中，还可以与例如脂肪族聚酯、芳香族聚酯、芳香族聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烃、聚丙烯酸、ABS、聚氨酯、聚乳酸等混合并合金化，然后使用。

<成型品>

本发明包括由上述树脂组合物形成的成型品。成型品可以通过注射成型、挤压成型等来制造。

注射成型优选在料筒温度220～270℃的范围进行。为了抑制由聚合物的分解导致的着色、分子量降低，料筒温度更优选230～260℃的范围，进一步优选230～250℃的范围。如果料筒温度超过270℃，聚合物的分解会被大大促进。可以在模具温度为40～140℃的范围进行，但为了缩短成型周期、树脂的熔融滞留时间，优选40～120℃，进一步优选40～100℃的范围。

注射成型不仅可以是通常的冷流道方式的成型方法，还可以是热流道方式的成型方法。在该注射成型中，不仅可以使用通常的成型方法，还可以适当根据目的使用注射压缩成型、注射加压成型、气体辅助注射成型、发泡成型(包括通过超临界流体的注入的成型)、嵌件成型、模内涂敷成型、绝热模具成型、快速加热冷却模具成型、双色成型、夹芯成型及超高速注射成型等注射成型法。这些各种成型方法的优点已广为所知。

另外，本发明的树脂组合物也可以通过挤压成型而制成各种异型挤压成型品、片及膜等。另外，片、膜的成型也可以使用吹胀法、压延法、流延法等。进而，也可以通过实施特定的拉伸操作而成型为热收缩管。另外，还可以通过旋转成型、吹塑成型等将本发明的树脂组合物制成成型品。

实施例

以下举出实施例进一步说明本发明。但是，本发明并不限于这些实施例。其中，实施例中的份是重量份，％是重量％。需要说明的是，评价采用以下的方法。

(1)比粘度(η_SP)

将颗粒溶于二氯甲烷，使其浓度为约0.7g/dL，在温度20℃下使用奥斯特瓦尔德粘度计(装置名：RIGO AUTO VISCOSIMETER TYPEVMR-0525·PC)进行测定。其中，比粘度η_SP由下述式求出。

η_sp＝t/t_o-1

t：试样溶液的流动时间

t_o：仅仅是溶剂的流动时间

(2)玻璃化转变温度(Tg)

使用颗粒，通过TA Instruments公司制DSC(型号DSC2910)进行测定。

(3)5％重量减少温度(Td)

使用颗粒，通过TA Instruments公司制TGA(型号TGA2950)进行测定。

(4)熔融粘度

使用(株)东洋精机制毛细管流变仪(CAPILOGRAPH型号1D)，使毛细管长度为10.0mm、毛细管径为1.0mm、测定温度为250℃，任意变更测定速度而进行测定，结果根据得到的剪切速率/粘度曲线读取600秒^-1时的熔融粘度。

(5)附凹口夏比冲击强度

在120℃下干燥颗粒12小时，然后使用日本制钢所(株)制JSWJ-75EIII，以料筒温度250℃、模具温度90℃成型为弯曲试验片。按照ISO179来进行附凹口夏比冲击试验。

(6)弯曲弹性模量

使用在上述(5)中制成的弯曲试验片，按照ISO178来进行弯曲试验。

(7)负荷挠曲变形温度(0.45MPa)

使用在上述(5)中制成的弯曲试验片，测定在由ISO75规定的低负荷(0.45MPa)下的负荷挠曲变形温度。

(8)末端改性基团含有率

使用JEOL制JNM-AL400，测定颗粒在氘代氯仿溶液中的¹H-NMR，由源自醚二醇的特定质子和源自末端羟基化合物的特定质子的积分比，求出末端改性基团含有率。其中，末端改性基团含有率由下述式(1)求出。

Rt：由¹H-NMR的积分比求出的末端羟基化合物相对于醚二醇的比例

Mt：末端羟基化合物构成单元的分子量

Re：由¹H-NMR的积分比求出的主链中的醚二醇的组成比

Me：醚二醇构成单元的分子量

(9)成型性

使用日本制钢所制JSWJ-75EIII进行成型，目视评价厚度为2mm的样品板的形状(模具温度：80～110℃，料筒温度：230～260℃)。需要说明的是，判断基准如下所示。

○：未见浑浊、裂纹、凹缩和由分解引起的银纹。

×：见到浑浊、裂纹、凹缩或由分解引起的银纹。

参考例1聚碳酸酯树脂的制造

将异山梨醇7307重量份(50摩尔)和碳酸二苯酯10709重量份(50摩尔)放入到反应器中，放入四甲基氢氧化铵4.8重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为1×10^-4摩尔)以及氢氧化钠5.0×10^-3重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为0.25×10^-6摩尔)作为聚合催化剂，在氮气气氛下、常压下加热至180℃而使其熔融。

搅拌下用30分钟的时间使反应槽内缓慢减压，边蒸馏除去生成的酚，边减压至13.3×10^-3MPa。在该状态下使其反应20分钟之后，升温至200℃，然后用20分钟的时间缓慢减压，边蒸馏除去酚，边在4.00×10^-3MPa使其反应20分钟，进而升温至220℃，使其反应30分钟，升温至250℃，使其反应30分钟。

接着，缓慢减压，在2.67×10^-3MPa继续反应10分钟，在1.33×10^-3MPa继续反应10分钟，进而减压，到达4.00×10^-5MPa后缓慢升温至260℃，最终在260℃、6.66×10^-5MPa反应1小时。将反应后的聚合物颗粒化，得到比粘度为0.33的颗粒。该颗粒的玻璃化转变温度为165℃，5％重量减少温度为355℃。

参考例2聚碳酸酯树脂的制造

除了最终在255℃、6.66×10^-5MPa反应30分钟之外，与参考例1一样地进行，得到比粘度为0.23的颗粒。该颗粒的玻璃化转变温度为158℃，5％重量减少温度为353℃。

参考例3聚碳酸酯树脂的制造

将异山梨醇7307重量份(50摩尔)、碳酸二苯酯10923重量份(51摩尔)和硬脂醇270重量份(1.0摩尔)放入到反应器中，放入四甲基氢氧化铵4.7重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为1×10^-4摩尔)以及氢氧化钠4.0×10^-3重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为0.20×10^-6摩尔)作为聚合催化剂，在氮气气氛下、常压下加热至180℃而使其熔融。

接着，缓慢减压，在2.67×10^-3MPa继续反应10分钟，在1.33×10^-3MPa继续反应10分钟，进而减压，到达4.00×10^-5MPa后缓慢升温至260℃，最终在260℃、6.66×10^-5MPa反应1小时。将反应后的聚合物颗粒化，得到比粘度为0.31的颗粒。该颗粒的末端改性基团含有率为1.7重量％，玻璃化转变温度为150℃，5％重量减少温度为362℃。

参考例4聚碳酸酯树脂的制造

将异山梨醇7234重量份(49.5摩尔)和1，1-双(4-羟基苯基)癸烷163重量份(0.5摩尔)、碳酸二苯酯11030重量份(51.5摩尔)放入到反应器中，放入四甲基氢氧化铵9.4重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为2×10^-4摩尔)以及氢氧化钠5.2×10^-2重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为2.5×10^-6摩尔)作为聚合催化剂，在氮气气氛下、常压下加热至180℃而使其熔融。

接着，缓慢减压，在2.67×10^-3MPa继续反应10分钟，在1.33×10^-3MPa继续反应10分钟，进而减压，到达4.00×10^-5MPa后缓慢升温至260℃，最终在260℃、6.66×10^-5MPa反应1小时。将反应后的聚合物颗粒化，得到比粘度为0.38的颗粒。该颗粒的玻璃化转变温度为158℃，5％重量减少温度为356℃。

参考例5共聚聚碳酸酯树脂的制造

除了异山梨醇为6722重量份(46摩尔)、碳酸二苯酯为10709重量份(50摩尔)和1，3-丙二醇为304重量份(4摩尔)之外，与参考例1一样地进行，得到比粘度为0.28的颗粒。该颗粒的玻璃化转变温度为146℃，5％重量减少温度为342℃。

实施例1～8、比较例1～2

按照以下的要点制成了表1记载的树脂组合物。计量表1的比例的各成分，均匀混合，将该混合物投入到挤压机中，进行树脂组合物的制成。作为挤压机，使用直径15mmφ的通风口式双轴挤压机(Technovel公司制KZW15-25MG)。关于挤压条件，喷出量为14kg/h，螺杆转速为250rpm，通风口的真空度为3kPa，另外，关于挤压温度，自第一供给口至口模部分为250℃，得到颗粒。在100℃下干燥得到的颗粒12小时，进行各物性评价。

另外，表1记载的所使用的原材料等如下所示。

(A)成分

A-1：在参考例1中制造的聚碳酸酯树脂颗粒

A-2：在参考例2中制造的聚碳酸酯树脂颗粒

A-3：在参考例3中制造的聚碳酸酯树脂颗粒

A-4：在参考例4中制造的聚碳酸酯树脂颗粒

A-5：在参考例5中制造的聚碳酸酯树脂颗粒

(B成分)

B-1：由聚丁二烯的核与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的壳形成的橡胶状聚合物(罗门哈斯公司制：“PARALOID EXL2602”)

B-2：由硅酮和丙烯酸的复合橡胶的核与丙烯酸的壳形成的橡胶状聚合物(三菱丽阳公司制：“METABLEN S-2001”)

(脱模剂)

L-1：甘油单硬脂酸酯(理研维他命公司RIKEMAL S-100A)

(稳定剂)

S-1：双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Adeka公司制Adekastab PEP-36)

本发明的树脂组合物，具有出色的耐冲击性。本发明的树脂组合物，熔融粘度低，成型性出色。本发明的树脂组合物含有源自糖质的聚碳酸酯树脂，所以生物起源物质的含有比例高。

工业上的可利用性

由本发明的树脂组合物得到的成型品，由于色调、耐冲击性及刚性等机械特性良好，所以可以在以光学用部件、各种机械部件、建筑材料、汽车部件、电气电子部件、各种设备外装部件、各种树脂托盘、餐具类为代表的各种用途中广泛使用。

Claims

1.一种树脂组合物，含有聚碳酸酯树脂即A成分100重量份以及橡胶状聚合物即B成分1～10重量份，

所述聚碳酸酯树脂即A成分主要含有下述式(1)表示的重复单元，且玻璃化转变温度Tg为145～165℃、按照ISO75测定的0.45MPa负荷下的负荷挠曲变形温度为100～160℃的范围，5％重量减少温度Td为320～400℃，

橡胶状聚合物即B成分是从甲基丙烯酸甲酯·丙烯酸-丁二烯橡胶共聚物以及甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸·硅酮IPN橡胶)共聚物中选择的至少一种。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

式(1)表示的重复单元是源自异山梨醇即1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇的重复单元。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

聚碳酸酯树脂即A成分含有相对于主链为95～100摩尔％的式(1)表示的重复单元。

4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

聚碳酸酯树脂即A成分是在(i)含氮碱性化合物及(ii)碱(土)金属化合物的存在下发生熔融聚合而得到的树脂。

5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

聚碳酸酯树脂即A成分含有相对于主链为0.3～9重量％的下述式(3)或者(4)表示的末端基团，

-O-R¹ (3)

在式(3)、(4)中，R¹是碳原子数4～30的烷基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数4～30的全氟烷基、或下述式(5)表示的基团，X表示从单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键以及酰胺键中选择的至少一种键，a是1～5的整数，

在式(5)中，R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶相互独立地表示从碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基以及碳原子数7～20的芳烷基中选择的至少一种基团，b是0～3的整数，c是4～100的整数。

6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

在250℃利用毛细管流变仪测定的熔融粘度，在剪切速率600秒^-1的条件下为0.2×10³～2.4×10³Pa·s的范围。

7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

按照ISO179测定的附凹口夏比冲击强度为10～100kJ/m²的范围。

8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

按照ISO179测定的附凹口夏比冲击强度为10～50kJ/m²的范围。

9.一种成型品，由权利要求1所述的树脂组合物形成。