CN101575398B - 有机硅改性丙烯酸酯乳液及用于制造无粉手套的涂饰剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种有机硅改性丙烯酸酯乳液及用于制造无粉手套的涂饰剂的制备方法，首先制备有机硅改性丙烯酸酯乳液，然后将有机硅改性丙烯酸酯乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入基材润湿剂、杀菌剂、去离子水，搅拌均匀后再依次加入消泡剂、增稠剂、pH值调节剂，搅拌均匀后出料即可。本发明制备的有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂固含量在10％～30％之间；表面张力≤35mN/m；黏度100～1000mPa·s；pH值7～9。将该涂饰剂与去离子水按1∶19稀释后，用涂有一次性手套的手模浸取涂饰剂，在100～150℃下烘干，脱模即得到用该涂饰剂处理的无粉手套。

Description

有机硅改性丙烯酸酯乳液及用于制造无粉手套的涂饰剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种有机硅改性丙烯酸酯乳液及用于制造无粉手套的涂饰剂的制备方法，可用于制造各类无粉手套。

背景技术

一次性手套如天然橡胶手套、丁腈橡胶手套及PVC手套等，在生产生活及医疗领域有着广泛的应用。然而由于高分子材料本身的性质，如果不进行表面处理，这些一次性手套的内表面易于粘连，无法从手模上脱下，即使能够脱模手套也会发生内粘而无法穿戴。因此在手套生产中，对手套内表面进行表面处理是一个非常重要的步骤。

传统的表面处理的方法是在手套内表面涂一层淀粉、滑石粉等粉状材料，但这些粉状材料容易脱落，在医疗领域容易引起伤口感染，在电子行业则容易污染电路等，限制了一次性手套的应用范围，因而需要对手套进行无粉化处理。无粉化处理的方法有两类，第一类是氯化工艺，但这种方法容易造成环境污染；第二类是在手套内表面涂饰一层高分子涂层，可以得到滑爽度较好，不易粘连的手套。例如专利CN1195607A(公开号)介绍了一种二次浸渍聚氨酯乳液生产PVC无粉手套的方法，专利CN101194862A(公开号)介绍了用弹性聚氨酯涂覆天然胶手套内表面的方法。这种聚氨酯类的涂饰剂往往需要加入无机填料或高熔点的有机填料以增加涂层的滑爽性和抗粘连性，成本较高，且往往达不到理想的滑爽效果和耐老化性。另外，涂饰剂要在PVC等低表面能的表面上铺展润湿，需要很低的表面张力，采用聚氨酯类涂饰剂往往由于表面张力不够低而在手套内表面出现亮点，涂层不均匀。

发明内容

鉴于以上情况，我们对现有材料进行调研和研究，发现丙烯酸酯乳液成膜丰满均匀，在涂料及皮革涂饰领域有广泛的应用，同时聚丙烯酸酯也有自身的缺点，如热粘冷脆。有机硅中Si-O键能(450kJ/mol)远大于C-C键能(345kJ/mol)，因此在丙烯酸酯树脂中引入Si-O可以有效的提高基体树脂的耐高低温性，提高聚丙烯酸酯膜的抗粘性，同时Si-O柔性较好，能够改善涂膜的手感，有机硅的表面张力极低，可以增加乳液在低表面能表面的铺展能力，得到均匀无缺陷的涂层。

本发明采用有机硅对丙烯酸酯树脂进行改性，进而采用这种有机硅改性丙烯酸酯乳液制成涂饰剂。利用该涂饰剂制造无粉手套，以改善涂层不均匀、有缺陷及手套抗粘连性、滑爽性、耐水性差等缺点，同时能够降低涂饰剂的成本。

本发明的具体技术方案如下：

本发明的机硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法，其原料组成和质量份数配比如下：

丙烯酸酯        65～92份

功能单体        5～20份

有机硅单体      3～15份

乳化剂          1.5～7份

引发剂          0.2～2份

pH值缓冲剂      0.5～3份

去离子水        80～400份；

其制备方法如下：

(1)核层的制备

称取配方中40％～60％乳化剂及全部pH值缓冲剂溶于40％～50％去离子水并置于反应釜中，在持续搅拌下，将40％～70％丙烯酸酯及40％～70％功能单体组成的混合单体加入反应釜中乳化至形成稳定的乳液并升温至65～70℃；将引发剂溶于30％～40％去离子水并取40％～60％引发剂溶液加入反应釜开始反应，逐渐升温至75～85℃，反应1.5～2h 即得核层乳液；

(2)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备

将剩余部分乳化剂溶于剩余去离子水中，加入全部有机硅单体及剩余部分丙烯酸酯、功能单体搅拌乳化至形成稳定的预乳液；将该预乳液及剩余部分引发剂溶液1～1.5h内滴加入核层乳液中继续反应，保持反应温度75～85℃，滴加完成后持续反应1h；降温至30～50℃，用氨水调节pH＝7～9出料。

所述的丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异辛酯中的至少两种或两种以上的混合物。其中甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸异辛酯的均聚物玻璃化转变温度较高，属硬单体类；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸异辛酯的玻璃化转变温度较低，属软单体类。软硬单体至少各选一种或各选多种并调整比例使乳液能够在100～150℃下成膜并且不致发粘。

所述的功能单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、一缩二乙二醇二丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺或二乙烯基苯中的至少三种或三种以上的混合物。其中丙烯酸、甲基丙烯酸及丙烯腈可提高树脂与基材间的附着力；丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯及甲基丙烯酸-2-羟基丙酯提供了可与羧基、羟基等发生反应交联的羟基；一缩二乙二醇二丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺及二乙烯基苯则属于双官能团交联剂。这三类单体至少各选其一或各选多种。

所述的有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲氧基二乙氧硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷或相对分子质量为1000～2000的乙烯基硅油中的一种。

所述的乳化剂为非离子乳化剂与阴离子乳化剂搭配的复合型乳化剂，非离子乳化剂与阴离子乳化剂之比为1∶1～3∶1之间，优选2∶1，非离子乳化剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，阴离子乳化剂如十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠。

所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾；所述pH值缓冲剂为碳酸氢钠。

将机硅改性丙烯酸酯乳液用于制造无粉手套的涂饰剂的制备方法，有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂的组成和质量份数如下：

有机硅改性丙烯酸酯乳液    40～80份

基材润湿剂                0.5～5份

消泡剂                    0.05～1份

增稠剂                    1～6份

pH值调节剂                0.1～3份

杀菌剂                    0.5～3份

去离子水                  10～60份；

将有机硅改性丙烯酸酯乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入基材润湿剂、杀菌剂、去离子水，搅拌均匀后再依次加入消泡剂、增稠剂、pH值调节剂，搅拌均匀后出料即可。

所述的基材润湿剂为聚醚改性有机硅类，优选迪高助剂(德国，Tego)Wet KL245、Wet260，毕克化学(德国，BYK-Chemie)BYK-348、BYK-349。

所述的消泡剂为有机硅类，优选迪高助剂Foamex808、Foamex810、Foamex815N；所述的增稠剂为缔合型碱溶胀类，优选科宁公司(德国，Cognis)HAS662、HAS634。

所述pH值调节剂为氨水、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、乙二胺中的一种；所述杀菌剂为卡松。

本发明制备的有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂固含量在10％～30％之间，优选15％～25％；表面张力≤35mN/m，优选≤30mN/m；黏度100～1000mPa·s，优选200～500mpa·s；pH值7～9。将该涂饰剂与去离子水按1∶19稀释后，用涂有一次性手套的手模浸取涂饰剂，在100～150℃下烘干，脱模即得到用该涂饰剂处理的无粉手套。将制得的手套做如下测试：

(1)抗粘性

将手套置于70℃烘箱中，观察手套内部发生粘连时所需要的时间。

(2)滑爽性

用手感官手套的可穿戴性、滑爽性。

(3)耐水性

将手套充水做吊水试验，吊水1h后将水倒出，观察涂层是否有脱落现象。

经过测试，用本发明的涂饰剂做出的手套各项性能优异，各项指标均超过市售涂饰剂产品，并且成本较低，可替代现有涂饰剂产品。

具体实施方式

下面结合具体的实施例进一步说明本发明，但本发明不局限于以下实例。

实施例1

一、有机硅改性丙烯酸酯乳液制备

所使用的具体原料及质量份数配比如下：

甲基丙烯酸甲酯            42份

丙烯酸乙酯                25份

丙烯酸丁酯                10份

丙烯酸-2-羟基乙酯         4份

丙烯腈                    10份

丙烯酸                    4份

一缩二乙二醇二丙烯酸酯    2份

乙烯基三甲氧基硅烷        3份

壬基酚聚氧乙烯(10)醚    1份

十二烷基硫酸钠          0.5份

过硫酸铵                0.2份

碳酸氢钠                0.5份

去离子水                80份

(1)核层的制备

称取0.6份壬基酚聚氧乙烯醚、0.3份十二烷基硫酸钠及0.5份碳酸氢钠溶于35份去离子水并置于反应釜中，在持续搅拌下，将25份甲基丙烯酸甲酯、17份丙烯酸乙酯、7份丙烯酸丁酯及3份丙烯酸-2-羟基乙酯、4份丙烯腈、3份丙烯酸、1.5份一缩二乙二醇二丙烯酸酯组成的混合单体加入反应釜中乳化至形成稳定的乳液并升温至65～70℃。将0.2份引发剂溶于25份水并取60％引发剂溶液加入反应釜开始反应，逐渐升温至75℃，反应2h即得核层乳液，反应过程中控制反应温度为75～77℃。

(2)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备

将剩余部分乳化剂溶于剩余去离子水中，加入全部乙烯基三甲氧基硅烷及剩余部分甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯腈、丙烯酸、一缩二乙二醇二丙烯酸酯搅拌乳化至形成稳定的预乳液。将该预乳液及剩余部分引发剂溶液1h内滴加入核层乳液中继续反应，保持反应温度75～77℃，滴加完成后持续反应1h。降温至30～50℃，用氨水调节pH＝7～9出料。

二、有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂的制备

其组成和质量份数如下：

实施例1乳液            40份

WetKL245               1.5份

Foamex815N             0.3份

HAS662                 3份

氨水                   1份

卡松                   0.5份

去离子水               53.7份；

将实施例1乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入Wet KL245、卡松、去离子水，搅拌均匀后提再依次加入Foamex815N、HAS662、氨水，持续搅拌均匀后出料得100份涂饰剂。所得涂饰剂固含量为25％，表面张力28.7mN/m，黏度310mPa·s，pH值7.8。

实施例2

一、有机硅改性丙烯酸酯乳液制备

所使用的具体原料及质量份数配比如下：

甲基丙烯酸甲酯            50份

甲基丙烯酸乙酯            10份

丙烯酸乙酯                20份

丙烯酸-2-羟基丙酯         2.5份

丙烯酸                    2份

一缩二乙二醇二丙烯酸酯    0.5份

乙烯基三乙氧基硅烷        15份

壬基酚聚氧乙烯(10)醚      1.5份

十二烷基苯磺酸钠          1.5份

过硫酸钾                  1份

碳酸氢钠                  3份

去离子水                  150份

(1)核层的制备

称取0.6份壬基酚聚氧乙烯醚、0.6份十二烷基苯磺酸钠及3份碳酸氢钠溶于65份去离子水并置于反应釜中，在持续搅拌下，将24份甲基丙烯酸甲酯、4份甲基丙烯酸乙酯、9.5份丙烯酸乙酯及1份丙烯酸-2-羟基丙酯、1份丙烯酸、0.3份一缩二乙二醇二丙烯酸酯组成的混合单体加入反应釜中乳化至形成稳定的乳液并升温至65～70℃。将1份过硫酸钾溶于50份水并取40％其溶液加入反应釜开始反应，逐渐升温至80℃，反应1.5h即得核层乳液，反应过程中控制反应温度为79～81℃。

(2)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备

将剩余部分乳化剂溶于剩余去离子水中，加入全部乙烯基三乙氧基硅烷及剩余部分甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸、一缩二乙二醇二丙烯酸酯搅拌乳化至形成稳定的预乳液。将该预乳液及剩余部分引发剂溶液1.5h内滴加入核层乳液中继续反应，保持反应温度79～81℃，滴加完成后持续反应1h。降温至30～50℃，用氨水调节pH＝7～9出料。

二、有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂的制备

其组成和质量份数如下：

实施例2乳液             50份

WetKL245                0.5份

Foamex810               0.05份

HAS662                  1份

2-氨基-2-甲基-1-丙醇    0.1份

卡松                    3份

去离子水                45.35份；

将实施例2乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入Wet KL245、卡松、去离子水，搅拌均匀后提再依次加入Foamex810、HAS662、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，持续搅拌均匀后出料得100份涂饰剂。所得涂饰剂固含量为21.5％，表面张力29.5mN/m，黏度230mPa·s，pH值7.5。

实施例3

一、有机硅改性丙烯酸酯乳液制备

所使用的具体原料及质量份数配比如下：

甲基丙烯酸甲酯                     52份

丙烯酸甲酯                         10份

丙烯酸乙酯                         30份

丙烯酸-2-羟基乙酯                  2份

甲基丙烯酸                         2份

亚甲基双丙烯酰胺                   1份

γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷    3份

聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯     4.5份

十二烷基苯磺酸钠                   1.5份

过硫酸钠                           2份

碳酸氢钠                           1份

去离子水                           200份

(1)核层的制备

称取2.3份聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯、0.8份十二烷基苯磺酸钠及1份碳酸氢钠溶于90份去离子水并置于反应釜中，在持续搅拌下，将27份甲基丙烯酸甲酯、5份丙烯酸甲酯、16份丙烯酸乙酯及1份丙烯酸-2-羟基乙酯、1份甲基丙烯酸、0.5份亚甲基双丙烯酰胺组成的混合单体加入反应釜中乳化至形成稳定的乳液并升温至65～70℃。将2份过硫酸钠溶于70份水并取50％其溶液加入反应釜开始反应，逐渐升温至85℃，反应1.7h即得核层乳液，反应过程中控制反应温度为83～85℃。

(2)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备

将剩余部分乳化剂溶于剩余去离子水中，加入全部γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷及剩余部分甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸、亚甲基双丙烯酰胺搅拌乳化至形成稳定的预乳液。将该预乳液及剩余部分引发剂溶液1.3h内滴加入核层乳液中继续反应，保持反应温度83～85℃，滴加完成后持续反应1h。降温至30～50℃，用氨水调节pH＝7～9出料。

二、有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂的制备

其组成和质量份数如下：

实施例3乳液             45份

Wet 260                 5份

Foamex808               1份

HAS634                  6份

乙二胺                  3份

卡松                    1.5份

去离子水                38.5份；

将实施例3乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入Wet 260、卡松、去离子水，搅拌均匀后提再依次加入Foamex808、HAS634、乙二胺，持续搅拌均匀后出料得100份涂饰剂。所得涂饰剂固含量为23.5％，表面张力27mN/m，黏度500mPa·s，pH值8.1。

实施例4

一、有机硅改性丙烯酸酯乳液制备

所使用的具体原料及质量份数配比如下：

甲基丙烯酸甲酯             40份

丙烯酸乙酯                 25份

丙烯腈                     9份

甲基丙烯酸-2-羟基乙酯      4份

丙烯酸                     4份

亚甲基双丙烯酰胺           3份

乙烯基硅油             15份

壬基酚聚氧乙烯(10)醚   4.7份

十二烷基硫酸钠         2.3份

过硫酸铵               1份

碳酸氢钠               1.5份

去离子水               300份

(1)核层的制备

称取1.9份壬基酚聚氧乙烯醚、0.9份十二烷基硫酸钠及1.5份碳酸氢钠溶于150份去离子水并置于反应釜中，在持续搅拌下，将22份甲基丙烯酸甲酯、11份丙烯酸乙酯及4份丙烯腈、1.5份甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、1.5份丙烯酸、1份亚甲基双丙烯酰胺组成的混合单体加入反应釜中乳化至形成稳定的乳液并升温至65～70℃。将1份过硫酸铵溶于90份水并取40％其溶液加入反应釜开始反应，逐渐升温至80℃，反应1.5h 即得核层乳液，反应过程中控制反应温度为79～81℃。

(2)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备

将剩余部分乳化剂溶于剩余去离子水中，加入全部乙烯基硅油及剩余部分甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸、亚甲基双丙烯酰胺搅拌乳化至形成稳定的预乳液。将该预乳液及剩余部分引发剂溶液1.5h内滴加入核层乳液中继续反应，保持反应温度79～81℃，滴加完成后持续反应1h。降温至30～50℃，用氨水调节pH＝7～9出料。

二、有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂的制备

其组成和质量份数如下：

实施例4乳液             45份

BYK-348                 2.5份

Foamex815N              0.5份

HAS662                  3份

氨水                    1份

卡松                    1.5份

去离子水                46.5份；

将实施例4乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入BYK-348、卡松、去离子水，搅拌均匀后提再依次加入Foamex815N、HAS662、氨水，持续搅拌均匀后出料得100份涂饰剂。所得涂饰剂固含量为15.8％，表面张力28.5mN/m，黏度350mPa·s，pH值7.9。

实施例5

一、有机硅改性丙烯酸酯乳液制备

所使用的具体原料及质量份数配比如下：

甲基丙烯酸甲酯            55份

丙烯酸乙酯                28份

丙烯酸-2-羟基乙酯         4份

丙烯酸                    4份

二乙烯基苯                2份

乙烯基硅油                7份

壬基酚聚氧乙烯(10)醚      3份

十二烷基硫酸钠            1.5份

过硫酸铵                  0.8份

碳酸氢钠                  1.5份

去离子水                  400份

(1)核层的制备

称取1.5份壬基酚聚氧乙烯醚、0.75份十二烷基硫酸钠及1.5份碳酸氢钠溶于200份去离子水并置于反应釜中，在持续搅拌下，将30份甲基丙烯酸甲酯、14份丙烯酸乙酯及2份丙烯酸-2-羟基乙酯、2份丙烯酸、1份二乙烯基苯组成的混合单体加入反应釜中乳化至形成稳定的乳液并升温至65～70℃。将0.8份过硫酸铵溶于130份水并取50％其溶液加入反应釜开始反应，逐渐升温至80℃，反应1.7h 即得核层乳液，反应过程中控制反应温度为79～81℃。

(2)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备

将剩余部分乳化剂溶于剩余去离子水中，加入全部乙烯基硅油及剩余部分甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸、二乙烯基苯搅拌乳化至形成稳定的预乳液。将该预乳液及剩余部分引发剂溶液1.3h内滴加入核层乳液中继续反应，保持反应温度79～81℃，滴加完成后持续反应1h。降温至30～50℃，用氨水调节pH＝7～9出料。

二、有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂的制备

其组成和质量份数如下：

实施例5乳液        80份

BYK-349            3份

Foamex815N         0.8份

HAS662             3份

氨水               1份

卡松               1.5份

去离子水           10.7份；

将实施例5乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入BYK-349、卡松、去离子水，搅拌均匀后提再依次加入Foamex815N、HAS662、氨水，持续搅拌均匀后出料得100份涂饰剂。所得涂饰剂固含量为21.5％，表面张力28.3mN/m，黏度300mPa·s，pH值7.7。

实施例6

一、有机硅改性丙烯酸酯乳液制备

所使用的具体原料及质量份数配比如下：

甲基丙烯酸甲酯            55份

丙烯酸乙酯                23份

丙烯酸丁酯                7份

甲基丙烯酸-2-羟基乙酯     4份

甲基丙烯酸                4份

一缩二乙二醇二丙烯酸酯    1份

乙烯基三乙氧基硅烷        6份

壬基酚聚氧乙烯(10)醚      2.5份

十二烷基硫酸钠            1.3份

过硫酸铵                  0.8份

碳酸氢钠                  2份

去离子水                  230份

(1)核层的制备

称取1.38份壬基酚聚氧乙烯醚、0.72份十二烷基硫酸钠及2份碳酸氢钠溶于100份去离子水并置于反应釜中，在持续搅拌下，将32份甲基丙烯酸甲酯、14份丙烯酸乙酯、3.5份丙烯酸丁酯及2份甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、3份甲基丙烯酸、0.5份一缩二乙二醇二丙烯酸酯组成的混合单体加入反应釜中乳化至形成稳定的乳液并升温至65～70℃。将0.8份过硫酸铵溶于80份水并取55％其溶液加入反应釜开始反应，逐渐升温至80℃，反应1.8h即

得核层乳液，反应过程中控制反应温度为79～81℃。

(2)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备

将剩余部分乳化剂溶于剩余去离子水中，加入全部乙烯基三乙氧基硅烷及剩余部分甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸、一缩二乙二醇二丙烯酸酯搅拌乳化至形成稳定的预乳液。将该预乳液及剩余部分引发剂溶液1.2h内滴加入核层乳液中继续反应，保持反应温度79～81℃，滴加完成后持续反应1h。降温至30～50℃，用氨水调节pH＝7～9出料。

二、有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂的制备

其组成和质量份数如下：

实施例6乳液         50份

WetKL245            2.5份

Foamex815N          0.5份

HAS662              3份

氨水                1份

卡松                1份

去离子水            42份；

将实施例6乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入Wet KL245、卡松、去离子水，搅拌均匀后提再依次加入Foamex815N、HAS662、氨水，持续搅拌均匀后出料得100份涂饰剂。所得涂饰剂固含量为19.5％，表面张力28.5mN/m，黏度290mPa·s，pH值7.7。

实施例7

一、有机硅改性丙烯酸酯乳液制备

所使用的具体原料及质量份数配比如下：

甲基丙烯酸甲酯        60份

丙烯酸乙酯            25份

丙烯酸-2-羟基丙酯     4份

丙烯酸                4份

亚甲基双丙烯酰胺      2份

乙烯基硅油            5份

壬基酚聚氧乙烯(10)醚  2.5份

十二烷基硫酸钠        1.3份

过硫酸铵        0.8份

碳酸氢钠        1份

去离子水        230份

(1)核层的制备

称取1.3份壬基酚聚氧乙烯醚、0.7份十二烷基硫酸钠及1份碳酸氢钠溶于100份去离子水并置于反应釜中，在持续搅拌下，将31份甲基丙烯酸甲酯、14份丙烯酸乙酯、及2份丙烯酸-2-羟基丙酯、2份丙烯酸、1份亚甲基双丙烯酰胺组成的混合单体加入反应釜中乳化至形成稳定的乳液并升温至65～70℃。将0.8份过硫酸铵溶于80份水并取50％其溶液加入反应釜开始反应，逐渐升温至80℃，反应1.7h即得核层乳液，反应过程中控制反应温度为79～81℃。

(2)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备

将剩余部分乳化剂溶于剩余去离子水中，加入全部乙烯基硅油及剩余部分甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸、亚甲基双丙烯酰胺搅拌乳化至形成稳定的预乳液。将该预乳液及剩余部分引发剂溶液1.3h内滴加入核层乳液中继续反应，保持反应温度79～81℃，滴加完成后持续反应1h。降温至30～50℃，用氨水调节pH＝7～9出料。

二、有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂的制备

其组成和质量份数如下：

实施例7乳液        60份

Wet KL245          3份

Foamex815N         0.8份

HAS662             3份

氨水               1份

卡松               1份

去离子水           31.2份；

将实施例7乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入Wet KL245、卡松、去离子水，搅拌均匀后提再依次加入Foamex815N、HAS662、氨水，持续搅拌均匀后出料得100份涂饰剂。所得涂饰剂固含量为23％，表面张力28mN/m，黏度320mPa·s，pH值7.8。

将实施例1～7中的涂饰剂与去离子水按1∶19稀释后，处理一次性手套，所得手套的各项性能与市售涂饰剂对比如表1所示，可见本发明涂饰剂在各项指标上均超过市售产品，可替代现有产品。

表1  手套性能测试结果

本发明提出的一种有机硅改性丙烯酸酯乳液及用于制造无粉手套的涂饰剂的制备方法，已通过实施例进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本发明的内容、精神和范围内对本文所述的配方及方法进行改动或适当变更与组合来实现本发明的技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。

Claims (8)

1.一种有机硅改性丙烯酸酯乳液制备方法，其特征是原料组成和质量份数如下：

丙烯酸酯           65～92份

功能单体           5～20份

有机硅单体         3～15份

乳化剂             1.5～7份

引发剂             0.2～2份

pH值缓冲剂         0.5～3份

去离子水           80～400份；

其制备方法如下：

(1)核层的制备

称取配方中40％～60％乳化剂及全部pH值缓冲剂溶于40％～50％去离子水并置于反应釜中，在持续搅拌下，将40％～70％丙烯酸酯及40％～70％功能单体组成的混合单体加入反应釜中乳化至形成稳定乳液并升温至65～70℃；将引发剂溶于30％～40％去离子水并取40％～60％引发剂溶液加入反应釜开始反应，逐渐升温至75～85℃，反应1.5～2h 即得核层乳液；

(2)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备

将剩余部分乳化剂溶于剩余去离子水中，加入全部有机硅单体及剩余部分丙烯酸酯、功能单体搅拌乳化至形成稳定的预乳液；将该预乳液及剩余部分引发剂溶液1～1.5h内滴加入核层乳液中继续反应，保持反应温度75～85℃，滴加完成后持续反应1h；降温至30～50℃，用氨水调节pH＝7～9出料；

所述的功能单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、一缩二乙二醇二丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺或二乙烯基苯中的至少三种或三种以上的混合物；

所述的有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲氧基二乙氧硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷或相对分子质量为1000～2000的乙烯基硅油中的一种。

2.如权利要求1所述的机硅改性丙烯酸酯乳液制备方法，其特征是所述的丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异辛酯中的至少两种或两种以上的混合物。

3.如权利要求1所述的机硅改性丙烯酸酯乳液制备方法，其特征是所述的乳化剂为非离子乳化剂与阴离子乳化剂搭配的复合型乳化剂，非离子乳化剂与阴离子乳化剂之比为1∶1～3∶1之间，非离子乳化剂包括烷基酚聚氧乙烯醚或聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠。

4.如权利要求1所述的机硅改性丙烯酸酯乳液制备方法，其特征是所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾；所述pH值缓冲剂为碳酸氢钠。

5.权利要求1～4所述的任意一项机硅改性丙烯酸酯乳液制备方法制备的机硅改性丙烯酸酯乳液用于制造无粉手套的涂饰剂的制备方法，其特征是有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂的组成和质量份数如下：

有机硅改性丙烯酸酯乳液            40～80份

基材润湿剂                        0.5～5份

消泡剂                            0.05～1份

增稠剂                            1～6份

pH值调节剂                        0.1～3份

杀菌剂                            0.5～3份

去离子水                          10～60份；

将有机硅改性丙烯酸酯乳液加入搅拌釜中，在持续搅拌下依次加入基材润湿剂、杀菌剂、去离子水，搅拌均匀后再依次加入消泡剂、增稠剂、pH值调节剂，持续搅拌均匀后出料即可。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征是所述的基材润湿剂为聚醚改性有机硅类。

7.如权利要求5所述的制备方法，其特征是所述的消泡剂为有机硅类；所述的增稠剂为缔合型碱溶胀类。

8.如权利要求5所述的制备方法，其特征是所述pH值调节剂为氨水、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、乙二胺中的一种；所述杀菌剂为卡松。