TWI744980B - 具有高耐熱性的水性壓克力樹脂、其聚合性組合物及其製備方法 - Google Patents
具有高耐熱性的水性壓克力樹脂、其聚合性組合物及其製備方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI744980B TWI744980B TW109123724A TW109123724A TWI744980B TW I744980 B TWI744980 B TW I744980B TW 109123724 A TW109123724 A TW 109123724A TW 109123724 A TW109123724 A TW 109123724A TW I744980 B TWI744980 B TW I744980B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- polymerizable composition
- heat resistance
- acrylic resin
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
- C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1811—C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06N3/042—Acrylic polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/262—Alkali metal carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/52—Aqueous emulsion or latex, e.g. containing polymers of a glass transition temperature (Tg) below 20°C
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本發明公開一種具有高耐熱性的水性壓克力樹脂及其聚合性組合物,聚合性組合物包括一單體組合物以及一反應型乳化劑。基於100重量百分比的單體組合物,單體組合物包括含烷基的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸、含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯、含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇以及含烷氧基的有機矽。本發明的具有高耐熱性的水性壓克力樹脂可以提高合成皮表面處理用水性處理劑的應用性。
Description
本發明涉及一種水性壓克力樹脂,特別是涉及一種具有高耐熱性的水性壓克力樹脂及其聚合性組合物,屬於人造皮革的生產加工技術領域。
合成皮(synthetic leather)指一種在布料上貼合一層或多層聚氨酯(PU)或聚氯乙烯(PVC)樹脂而形成的材料,是替代真皮的理想材料之一,現今合成皮製品已經完全融入我們的生活當中。不過合成皮的某些性能不及真皮,因此會利用處理劑在合成皮表面形成塗層,使這些性能接近甚至超過真皮。
國內外合成皮製造商所使用的處理劑絕大多數為溶劑型處理劑,由於溶劑型處理劑含有有毒有害的有機溶劑(如甲苯),在合成皮的生產製造或使用過程中都會產生大量的揮發性有機物(VOCs),危害環境及人體健康。為解決此問題,合成皮製造商開始使用水性處理劑來替代溶劑型處理劑。雖然到目前為止,水性處理劑已被成功應用於合成皮的生產製造,但水性處理劑存在耐熱性較差的致命缺陷,仍不被廣泛的應用。
本發明所要解決的技術問題在於,針對現有技術的不足提供一種具有高耐熱性的水性壓克力樹脂及其聚合性組合物。此水性壓克力樹脂的分子結構含有較多的極性基團如酯基和烷氧基等,大大提高了內聚力和交聯
度,從而具有較高的耐熱性。
為了解決上述的技術問題,本發明所採用的其中一技術方案是提供一種聚合性組合物,適於形成一具有高耐熱性的水性壓克力樹脂,所述聚合性組合物包括一單體組合物以及一反應型乳化劑,其中基於100重量百分比的所述單體組合物,所述單體組合物包括:92至98重量百分比的含烷基的(甲基)丙烯酸酯;1至4重量百分比的含羧基的(甲基)丙烯酸;1至5重量百分比的含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯;1至5重量百分比的含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇;以及1至5重量百分比的含烷氧基的有機矽。
在本發明的一實施例中,所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯選自於甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、正丁基-丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸乙氧基甲酯所組成的群組。
在本發明的一實施例中,所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯、正丁基-丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯,其按3:1:1的重量比例添加。
在本發明的一實施例中,所述含羧基的(甲基)丙烯酸選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸以及馬來酸酐所組成的群組。
在本發明的一實施例中,所述含羧基的(甲基)丙烯酸包括丙烯
酸及甲基丙烯酸,其按1:1的重量比例添加。
在本發明的一實施例中,所述含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯選自於乙酸乙烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、雙丙酮丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸環己酯以及(甲基)丙烯酸異冰片酯所組成的群組。
在本發明的一實施例中,所述含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸異冰片酯。
為了解決上述的技術問題,本發明所採用的另外一技術方案是提供一種具有高耐熱性的水性壓克力樹脂,其是由具有前述功能性單體的聚合性組合物所形成。
為了解決上述的技術問題,本發明所採用的另外再一技術方案是提供一種具有高耐熱性的水性壓克力樹脂的製備方法,其包括:在一反應槽內形成一水性系統,所述水性系統包含去離子水、一緩衝劑、一乳化劑及一起始劑;將具有前述功能性單體的聚合性組合物形成一預乳液,並取部分的所述預乳液加入所述水性系統中進行反應,以形成一種子乳液;以及將剩餘的所述預乳液加入所述水性系統中繼續反應。
在本發明的一實施例中,所述緩衝劑為碳酸氫鈉或氨水,所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉,且所述起始劑為過硫酸鈉。
本發明的其中一有益效果在於,本發明所提供的聚合性組合物,其可以通過乳化聚合反應使含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇、含烷氧基的有機矽與其他功能性單體鍵結在一起,而形成耐熱性和耐酒精性更佳的水性壓克力樹脂。更進一步來說,此水性壓克力樹脂用於合成皮的生產,可以減少揮發性有機物(VOC)的排放量,且可以滿足合成皮的物性需求。
為使能更進一步瞭解本發明的特徵及技術內容,請參閱以下有關本發明的詳細說明與圖式,然而所提供的圖式僅用於提供參考與說明,並非用來對本發明加以限制。
1:合成皮
11:表面
2:塗層
S100-104:步驟
圖1為本發明的具有高耐熱性的水性壓克力樹脂的實施方式示意圖。
圖2為本發明的具有高耐熱性的水性壓克力樹脂的製造方法的流程圖。
以下是通過特定的具體實施例來說明本發明所公開有關“具有高耐熱性的水性壓克力樹脂及其聚合性組合物”的實施方式,本領域技術人員可由本說明書所公開的內容瞭解本發明的優點與效果。本發明可通過其他不同的具體實施例加以施行或應用,本說明書中的各項細節也可基於不同觀點與應用,在不背離本發明的構思下進行各種修改與變更。另外,本發明的附圖僅為簡單示意說明,並非依實際尺寸的描繪,事先聲明。以下的實施方式將進一步詳細說明本發明的相關技術內容,但所公開的內容並非用以限制本發明的保護範圍。另外,本文中所使用的術語“或”,應視實際情況可能包括相關聯的列出項目中的任一個或者多個的組合。
合成皮作為真皮的替代品,有非常廣泛的用途,因此本發明實施例提供一種聚合性組合物,其可通過乳化聚合反應形成水性壓克力樹脂,用以提高合成皮表面處理用水性處理劑的應用性。本發明的聚合性組合物主要包括一單體組合物及一反應型乳化劑,其中基於100重量百分比的單體組合物,單體組合物包含以下功能性單體:92至98重量百分比的含烷基的(甲基)丙烯酸酯;1至4重量百分比的含羧基的(甲基)丙烯酸;
1至5重量百分比的含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯;1至5重量百分比的含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇;以及1至5重量百分比的含烷氧基有機矽。
參閱圖1所示,實際應用時,包含由本發明的聚合性組合物所形成的水性壓克力樹脂的水性處理劑,可在合成皮1(如PVC合成皮或PU合成皮)的表面11上形成均勻的塗層2,從而提高合成皮1的物性,特別是耐熱性和耐醇性(如耐酒精性);並且,可通過調整水性處理劑的配方,使合成皮1具有特殊的外觀與質感。值得說明的是,由於此水性壓克力樹脂是以水作為分散媒介,用於合成皮的生產大幅減少了無揮發性有機物(VOC)的排放量,符合環保法規的要求;此外,此水性壓克力樹脂的耐熱性和耐醇性較高,可以更好的適應合成皮的生產製造工藝。
進一步而言,本發明的聚合性組合物可在水性系統中進行乳化聚合反應,其中功能性單體與反應型乳化劑鍵結在一起而構成水性壓克力樹脂的分子結構。在一些實施例中,水性系統包含去離子水、緩衝劑、乳化劑及起始劑,其中緩衝劑為碳酸氫鈉或氨水、乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉(sodium dodecyl benzene sulfonate,SDBS),起始劑為過硫酸鈉(SPS),然而本發明不以上述所舉的例子為限。
本發明的聚合性組合物中,含烷基的(甲基)丙烯酸酯可選自於甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、正丁基-丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸乙氧基甲酯所組成的群組,然而本發明不以上述所舉的
例子為限。含烷基的(甲基)丙烯酸酯可用於調整水性壓克力樹脂的分子結構,藉此,水性壓克力樹脂可具有適當的玻璃轉移溫度(Tg),且有助於提高塗層2的物性,例如硬度、光澤度、豐滿度、耐候性和對基材的密著性(即附著性)等。
含羧基的(甲基)丙烯酸可選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸以及馬來酸酐所組成的群組,然而本發明不以上述所舉的例子為限。含羧基的(甲基)丙烯酸可提供羧基於水性壓克力樹脂的分子結構中,羧基帶負電性,可對帶正電性的物質(如帶正電性的無機粒子)產生吸附作用,羧基並可作為架橋點用以提高分子間作用力,從而提高塗層2的機械強度;此外,含羧基的(甲基)丙烯酸也可用於提高塗層2對基材的密著性。
含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯可選自於乙酸乙烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、雙丙酮丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸環己酯以及(甲基)丙烯酸異冰片酯所組成的群組,然而本發明不以上述所舉的例子為限。含烯類不飽和官能基可用於提高塗層2的物性,例如硬度、耐熱性、耐醇性、耐候性和對基材的密著性等。
含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇可選自於陶氏化學(Dow Chemical)公司的產品,例如SPECFLEX NC630、SPECFLEX NC701、VORANOL 2070、VORANOL 3943A、VORANOL HL431、VORANOL HN395、VORANOL HF4001、VORANOL WH4043或VORANOL CP6001,然而本發明不以上述所舉的例子為限。含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇可用於提高塗料(即水性處理劑)對不同基材的適用性,並使塗層2具有所需的物性,例如柔韌性、高硬度、高光澤度和高密著性等。
含烷氧基有機矽可選自於道康寧(Dow Corning)公司的產品,例如XIAMETER® OES-6030矽烷,其組成為γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane),然而本發明不以此為限。含烷氧基有機矽可提供烷氧基於水性壓克力樹脂的分子結構中,從而提高塗層2的物性,特別是耐熱性和耐醇性。
作為本發明的聚合性組合物的反應型乳化劑,可選自於愛迪科(ADEKA)公司的乳化劑SR-10、三洋化成(SANYO CHEMICAL)公司的乳化劑PC-10及晉一化工(CHIN YEE CHEMICAL)公司的乳化劑NOIGEN RN-20、RN-30、RN-50等。
參閱圖2所示,本發明還提供一種具有高耐熱性的水性壓克力樹脂,其是由包含上述功能性單體及反應型乳化劑的聚合性組合物所形成。如圖2所示,本發明的具有高耐熱性的水性壓克力樹脂是採用以下步驟製成:步驟S100,在反應槽內形成水性系統;步驟S102,將聚合性組合物形成預乳液,並取部分加入水性系統中進行反應以形成種子乳液;步驟S104,將剩餘的預乳液加入水性系統中繼續反應。
在步驟S100中,是先將去離子水、緩衝劑與乳化劑按計量比加入到反應槽內並攪拌均勻,再於反應槽內溫度升高至第一溫度(如76-78℃)後,向所形成的混合物加入計量的起始劑水溶液,之後持續攪拌一段時間即可形成水性系統。在步驟S102中,是先將聚合性組合物與適量的去離子水攪拌混合,以形成預乳液,再按計量比取部分預乳液加入水性系統中,並反應一段時間以形成種子乳液。在步驟S104中,是先在第一溫度下將剩餘的預乳液加入到反應槽內,完成後反應一段時間,接著再加入計量的起始劑水溶液,完成後降低反應槽內溫度至第二溫度(如40-42℃)以下並持續反應一段時間,接著加入緩衝劑將所得產物的pH值調整至7-8,最後冷卻至常溫。
將70重量份的去離子水、0.6重量份的碳酸氫鈉與5重量份的十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)加入到反應槽內並攪拌均勻。將反應槽內溫度提高至78℃後,加入0.1重量份的過硫酸鈉(SPS)與2重量份的去離子水所形成的水溶液,並持續攪拌20分鐘。使用攪拌機將35重量份的去離子水、1重量份的反應型乳化劑SR-10、57重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、19重量份的正丁基-丙烯酸甲酯(n-BMA)、18重量份的丙烯酸丁酯(BA)、1重量份的丙烯酸(AA)、1重量份的甲基丙烯酸(MAA)、2重量份的甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)、1重量份的SPECFLEX NC701多元醇與1重量份的XIAMETER OFS-6030矽烷混合均勻形成預乳液。取14重量份的預乳液加入到反應槽內,並反應30分鐘以形成種子乳液。持溫78℃並以液滴方式將剩餘的預乳加入到反應槽內,反應2小時後,以液滴方式將0.2重量份的過硫酸鈉(親水性起始劑)與37.5重量份的去離子水所形成的水溶液加入到反應槽內,滴加時間控制在2小時以內,之後降低反應槽內溫度至40℃以下,接著加入氨水將所得產物的pH值調整至7-8,最後冷卻至常溫,計算得到固形份42%(按重量計),製成薄膜並測其物性,結果顯示於表1中。
實施例2的反應流程與實施例1的相同,差別在於聚合性組合物的單體組合物包含57重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、19重量份的正丁基-丙烯酸甲酯(n-BMA)、18重量份的丙烯酸丁酯(BA)、1重量份的丙烯酸(AA)、1重量份的甲基丙烯酸(MAA)、2重量份的甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)、1重量份的VORANOL HF4001多元醇及1重量份的XIAMETER OFS-6030矽烷。反應結束後,計算得到固形份42%(按重量計),製成薄膜並測其物性,結果顯示於表1中。
實施例3的反應流程與實施例1的相同,差別在於聚合性組合物的單體組合物包含57重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、19重量份的正丁基-丙烯酸甲酯(n-BMA)、18重量份的丙烯酸丁酯(BA)、1重量份的丙烯酸(AA)、1重量份的甲基丙烯酸(MAA)、2重量份的甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)、0.5重量份的SPECFLEX NC701多元醇、0.5重量份的VORANOL HF4001多元醇及1重量份的XIAMETER OFS-6030矽烷。反應結束後,計算得到固形份42%(按重量計),製成薄膜並測其物性,結果顯示於表1中。
實施例1的反應流程與實施例1的相同,差別在於聚合性組合物的單體組合物包含57重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、19重量份的正丁基-丙烯酸甲酯(n-BMA)、18重量份的丙烯酸丁酯(BA)、1重量份的丙烯酸(AA)、1重量份的甲基丙烯酸(MAA)及2重量份的甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA),以及聚合性組合物使用反應型乳化劑PC-10。反應結束後,計算得到固形份42%(按重量計),製成薄膜並測其物性,結果顯示於表1中。
耐熱黏著性的測試方法為:將薄膜裁成兩個5cm×5cm的試片,然後相互貼合,置入70℃烘箱並用3公斤鐵塊重壓24小時,取出觀察兩個試片是否有沾黏狀況。
酒精耐磨性的測試方法為:使用電動摩擦脫色機,其中下夾具固定9cm×18cm試片,上摩擦頭固定含浸有95%酒精的白棉布,以1Kg荷重來回擦拭試片10次,然判定試片外觀是否有異常狀況。
本發明的其中一有益效果在於,本發明所提供的聚合性組合物,其可以通過乳化聚合反應使含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇、含烷氧基的有機矽與其他功能性單體鍵結在一起,而形成耐熱性和耐酒精性更佳的水性壓克力樹脂。更進一步來說,此水性壓克力樹脂用於合成皮的生產製造,可以減少揮發性有機物(VOC)的排放量,且可以滿足合成皮的物性需求。
以上所公開的內容僅為本發明的優選可行實施例,並非因此侷限本發明的申請專利範圍,所以凡是運用本發明說明書及圖式內容所做的等效技術變化,均包含於本發明的申請專利範圍內。
S100-104:步驟
Claims (8)
- 一種聚合性組合物,適於形成一具有高耐熱性的水性壓克力樹脂,所述聚合性組合物包括一單體組合物以及一反應型乳化劑,其中基於100重量百分比的所述單體組合物,所述單體組合物包含:92至98重量百分比的含烷基的(甲基)丙烯酸酯,其中所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯、正丁基-丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯,其按3:1:1的重量比例添加;1至4重量百分比的含羧基的(甲基)丙烯酸;1至5重量百分比的含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯;1至5重量百分比的含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇;以及1至5重量百分比的含烷氧基有機矽。
- 如請求項1所述的聚合性組合物,其中,所述含羧基的(甲基)丙烯酸選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸以及馬來酸酐所組成的群組。
- 如請求項2所述的聚合性組合物,其中,所述含羧基的(甲基)丙烯酸包括丙烯酸及甲基丙烯酸,其按1:1的重量比例添加。
- 如請求項1所述的聚合性組合物,其中,所述含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯選自於乙酸乙烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、雙丙酮丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸環己酯以及(甲基)丙烯酸異冰片酯所組成的群組。
- 如請求項4所述的聚合性組合物,其中,所述含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸異冰片酯。
- 一種具有高耐熱性的水性壓克力樹脂,是由請求項1所述的聚合性組合物所形成。
- 一種具有高耐熱性的水性壓克力樹脂的製備方法,其包括:在一反應槽內形成一水性系統,所述水性系統包含去離子水、一緩衝劑、一乳化劑及一起始劑;將請求項1所述的聚合性組合物形成一預乳液,並取部分的所述預乳液加入所述水性系統中進行反應,以形成一種子乳液;以及將剩餘的所述預乳液加入所述水性系統中繼續反應。
- 如請求項7所述的具有高耐熱性的水性壓克力樹脂的製備方法,其中,所述緩衝劑為碳酸氫鈉或氨水,所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉,且所述起始劑為過硫酸鈉。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW109123724A TWI744980B (zh) | 2020-07-14 | 2020-07-14 | 具有高耐熱性的水性壓克力樹脂、其聚合性組合物及其製備方法 |
CN202011447635.8A CN113929833A (zh) | 2020-07-14 | 2020-12-09 | 具有高耐热性的水性压克力树脂、其聚合性组合物及其制备方法 |
US17/308,053 US11898028B2 (en) | 2020-07-14 | 2021-05-05 | Acrylic resin emulsion with high heat resistance, polymeric composition thereof and method for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW109123724A TWI744980B (zh) | 2020-07-14 | 2020-07-14 | 具有高耐熱性的水性壓克力樹脂、其聚合性組合物及其製備方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TWI744980B true TWI744980B (zh) | 2021-11-01 |
TW202202536A TW202202536A (zh) | 2022-01-16 |
Family
ID=79274046
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW109123724A TWI744980B (zh) | 2020-07-14 | 2020-07-14 | 具有高耐熱性的水性壓克力樹脂、其聚合性組合物及其製備方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11898028B2 (zh) |
CN (1) | CN113929833A (zh) |
TW (1) | TWI744980B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114573831B (zh) * | 2022-03-10 | 2023-07-25 | 惠州市奇盛科技有限公司 | 一种水性丙烯酸树脂乳液及其在制备高透明高耐醇的水性清漆中的应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201113343A (en) * | 2009-10-09 | 2011-04-16 | Nanya Plastics Corp | Adhesive composition adapted for laminating polarizing plate |
TW201819549A (zh) * | 2016-11-22 | 2018-06-01 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 一種具高硬度高密著特性的水性環保塗料及其製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101121771A (zh) * | 2006-08-11 | 2008-02-13 | 汉高股份两合公司 | 丙烯酰氧基烷氧基硅烷改性的丙烯酸酯共聚乳液及其制备方法和应用 |
JP2013148722A (ja) * | 2012-01-19 | 2013-08-01 | Nitto Denko Corp | 粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置 |
JP6093624B2 (ja) * | 2012-05-24 | 2017-03-08 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置 |
CN102732121B (zh) * | 2012-07-26 | 2014-11-26 | 四川省科思诺新材料科技有限公司 | 一种用于水性玻璃酒瓶烤漆的组合物 |
JP6251548B2 (ja) * | 2013-11-15 | 2017-12-20 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム用水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置 |
CN112543794B (zh) * | 2018-08-06 | 2023-09-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 水性多级共聚物分散体和含有其的耐水白漆料 |
-
2020
- 2020-07-14 TW TW109123724A patent/TWI744980B/zh active
- 2020-12-09 CN CN202011447635.8A patent/CN113929833A/zh active Pending
-
2021
- 2021-05-05 US US17/308,053 patent/US11898028B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201113343A (en) * | 2009-10-09 | 2011-04-16 | Nanya Plastics Corp | Adhesive composition adapted for laminating polarizing plate |
TW201819549A (zh) * | 2016-11-22 | 2018-06-01 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 一種具高硬度高密著特性的水性環保塗料及其製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11898028B2 (en) | 2024-02-13 |
TW202202536A (zh) | 2022-01-16 |
CN113929833A (zh) | 2022-01-14 |
US20220017738A1 (en) | 2022-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101575398B (zh) | 有机硅改性丙烯酸酯乳液及用于制造无粉手套的涂饰剂的制备方法 | |
TW528765B (en) | Polymers, blends, and process for making articles | |
CN1274756C (zh) | 纳米二氧化硅/丙烯酸酯复合乳液及其制备方法 | |
CN104769069B (zh) | 基于丙烯酸-硅氧烷的复合乳液粘合剂组合物及其制备方法 | |
CN106632823B (zh) | 一种具有优异低温断裂伸长率的丙烯酸酯弹性乳液及其制备方法 | |
CN105531340A (zh) | 丙烯酸酯乳液粘合剂及其制备方法 | |
WO2005108519A1 (ja) | 接着剤用水性樹脂分散体及びその組成物 | |
CN102516904A (zh) | 一种蒸发式降温湿帘用单组分水性胶粘剂及其制备方法 | |
TW201835257A (zh) | 水性無光澤塗料組成物 | |
CN105408437B (zh) | 由多阶段乳液聚合制备用于保护膜的压敏胶粘剂分散体 | |
KR102470448B1 (ko) | 의류용 수성 아크릴계 점착제 및 이의 제조 방법 | |
TWI744980B (zh) | 具有高耐熱性的水性壓克力樹脂、其聚合性組合物及其製備方法 | |
CN103396746B (zh) | 一种高性能水性压敏胶及其制备方法 | |
TWI826368B (zh) | 水基壓敏黏著劑組合物及其製造方法 | |
JP2012180437A (ja) | ポリクロロプレンラテックス組成物 | |
CN114805665B (zh) | 聚合性组合物、水性压克力树脂及其制备方法 | |
JP2008179683A (ja) | 水性粘着剤組成物および粘着シート | |
JP6239350B2 (ja) | プライマー用ラテックス | |
CN114213574A (zh) | 一种丙烯酸乳液及其制备方法 | |
JP4092073B2 (ja) | 接着剤用水性エマルジョン及びその組成物 | |
KR101104149B1 (ko) | 에틸렌 비닐 아세테이트 및 하이드록시아크릴레이트를 포함하는 바닥재의 제조방법 및 그에 의해 제조된 바닥재 | |
CN111040351A (zh) | 一种有机硅纳米氧化锌双重改性丙烯酸酯乳液及制备方法 | |
JP4810916B2 (ja) | ガラス繊維加工用樹脂組成物及びガラスペーパー | |
CN114853940B (zh) | 一种水性树脂及其制备方法和应用 | |
KR100861075B1 (ko) | 온돌용을 포함하는 바닥마감용 1액형 아크릴레이트 접착제조성물의 제조방법 |