CN101542327A - 滤色器用颜料组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及适合制备液晶显示装置的滤色器的蓝色像素部的颜料组合物或颜料分散液、以及滤色器。本发明需要解决的技术课题是具有蓝色像素部的滤色器和获得该滤色器的颜料组合物或分散液，所述蓝色像素部可以获得更清楚地看见显示画面的高对比度、显示画面更亮的高亮度的液晶显示装置。该课题通过如下特征的滤色器用颜料组合物或分散液解决，其特征为，含有被具有特定聚环氧烷烃基团的氨磺酰基取代的铜酞菁氨磺酰化合物和蓝色有机颜料。根据本发明，可以提供具有能获得高对比度、高亮度的液晶显示装置的蓝色像素部的滤色器。

Description

滤色器用颜料组合物

技术领域

本发明涉及在制备液晶显示装置的滤色器的蓝色像素部时适用的颜料组合物或颜料分散液、以及在蓝色像素部使用该颜料组合物或颜料分散液而获得的滤色器。

背景技术

液晶显示装置的滤色器具有红色像素部(R)、绿色像素部(G)和蓝色像素部(B)。这些各个像素部均为在基板上设置分散有机颜料的合成树脂薄膜的结构，作为有机颜料，可以使用红色、绿色和蓝色的各种颜色的有机颜料。

在这些像素部中，作为用于形成蓝色像素部的蓝色有机颜料，通常使用ε型铜酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:6)，根据需要，为了调色，可以在其中少量组合使用紫色有机颜料即二噁嗪紫色颜料(C.I.颜料紫23)。

制作滤色器时的有机颜料要求具有与以往常用用途完全不同的特性，具体地说，要求液晶显示装置的显示画面能更清楚地看到(高对比度化)或者液晶显示装置的显示画面能更明亮(高亮度化)等。为了适应该要求，往往使用平均一次粒径为100nm以下的微细化的粉末有机颜料，但使用微细化有机颜料制备的彩色抗蚀剂油墨对于流动性或光透射性来说，还存在需要解决的课题。例如，在适用于液晶显示器用滤色器用途的油墨中时，仍然存在如下未解决的缺点：在玻璃基板上进行旋涂时，由于油墨的牛顿流动性降低等而产生涂布不均匀；在像素形成后，由于透光率的不足，导致滤色器的亮度和对比度的不足。

在专利文献1中，报道了以有机颜料的酸性衍生物和阳离子性梳形接枝聚合物为必须成分的蓝色系颜料分散液被微细分散化，牛顿流动性大。然而，该方法所得的蓝色颜料颗粒的平均粒径还较大，为约100nm，此外，作为牛顿流动性尺度的6rpm/60rpm的粘度比为约2.2，残留较多非牛顿流动性的影响，无法达到期望的水平。

在专利文献2中，报道了作为热固化性树脂和聚烯烃系材料的着色剂，使用聚氧亚烷基改性酞菁系着色剂。然而，在该文献中，没有任何关于滤色器用途的描述。

专利文献1：日本特开2006-052410号公报

专利文献2：日本特开平3-149266号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题是能解决前述课题，且获得具有蓝色像素部的滤色器和能得到该滤色器的颜料组合物或颜料分散液，所述蓝色像素部可以获得更清楚地看见显示画面的高对比度、显示画面更亮的高亮度的液晶显示装置。此外，本发明的课题还是提供一种能维持高的电压保持率的滤色器用颜料分散液。

解决问题的方法

本发明人等对能在滤色器中优选使用的颜料组合物或颜料分散液进行了研究，发现通过使用作为添加剂的某些特定的铜酞菁氨磺酰化合物和蓝色有机颜料，能解决上述课题。

即，本发明提供了一种滤色器用颜料组合物或颜料分散液，其特征在于，含有通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物和蓝色有机颜料，

[化学式1]

(其中，式中，Y表示通式(2)，a、b、c和d各自独立地表示0～2的整数，其中至少一个为1。)

[化学式2]

(其中，n是4～100的整数，Q各自独立地是氢原子或甲基，Q’是碳原子数为1～30的非环状烃基。)

并提供了在蓝色像素部使用该滤色器用颜料组合物或颜料分散液而成的滤色器。

此外，提供了一种通过使该颜料分散液中所含的特定成分为一定值以下，从而能使滤色器的电压保持率维持较高值的滤色器用颜料分散液。

发明效果

根据本发明，可以提供一种具有蓝色像素部的滤色器和能得到该滤色器的颜料组合物或颜料分散液，所述蓝色像素部可以获得更清楚地看见显示画面的高对比度、显示画面更亮的高亮度液晶显示装置。

此外，还提供了一种能维持高的电压保持率的滤色器用颜料分散液。

具体实施方式

在本发明中，提供了一种滤色器用颜料组合物或颜料分散液，其特征在于，含有通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物和蓝色有机颜料，

[化学式3]

(其中，式中，Y表示通式(2)，a、b、c和d各自独立地表示0～2的整数，其中至少一个为1。)

[化学式4]

(其中，n是4～100的整数，Q各自独立地是氢原子或甲基，Q’是碳原子数为1～30的非环状烃基。)

并提供了在蓝色像素部使用该滤色器用颜料组合物或颜料分散液而成的滤色器。

作为本发明的铜酞菁氨磺酰化合物，即通式(1)

[化学式5]

所示的铜酞菁氨磺酰化合物，可以列举酞菁环被至少1个以上氨磺酰基取代的化合物。导入的氨磺酰基只要1个酞菁环平均具有至少1个，就可以没有特别限定地使用，优选为1或2个，更优选为1个。对取代的位置没有特别限定。

本发明通式(1)中的Y为聚环氧烷烃部分。Y是环氧乙烷聚合物和环氧乙烷/环氧丙烷共聚物等所有的聚环氧烷烃，可以是嵌段的也可以是无规的。优选Y是具有通式(2)

[化学式6]

(其中，n是4～100的整数，Q各自独立地是氢原子或甲基，Q’是碳原子数为1～30的非环状烃基。)的环氧烷烃共聚物，期望根据在滤色器用颜料组合物中使用的溶剂，最优化其亲水性、亲油性。其中，Q’作为碳原子数为1～30的非环状烃基，可以是直链状烃基或支链状烃基的任一种，烃基还可以是饱和烃基或不饱和烃基的任一种。作为该非环状烃基，可以列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正己基、正辛基、2-乙基-己基、正十二烷基、硬脂基、正二十四烷基、正三十烷基等直链状或支链状饱和烃基。

此外，作为直链状或支链状不饱和烃基，烃基可以具有双键或三键，可以列举例如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、异戊二烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、香叶基、乙炔基、2-丙炔基、2-戊烯-4-炔基等直链状或支链状不饱和烃基。

聚环氧烷烃部分的重复数n优选为4以上100以下，更优选为5以上80以下，进一步优选为10以上50以下。重复数n不足4的话，与分散介质的亲和性不足，如果超过100，则存在分散性降低的倾向。

本发明中使用的通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物可以通过仔细研究并组合公知常用的方法，例如使铜酞菁磺酰氯与在聚醚主链末端具有胺的聚醚胺(以下，简称为“聚醚单胺”)反应而制造。作为原料的铜酞菁磺酰氯可以通过铜酞菁与氯磺酸和/或亚硫酰氯反应而获得。作为其它原料的聚醚单胺可以通过公知常用的方法获得。例如，可以通过使用镍/铜/铬催化剂，将位于聚醚骨架末端的羟基还原氨基化而获得，还可以通过使位于聚醚骨架末端的羟基进行Mitsunobu反应(参考文献“Synthesis，1-28(1981))而酰亚胺化后，通过肼还原而氨基化(参考文献：Chem.Commun.，2062-2063(2003))来获得。聚醚单胺还以市售品的形式提供，例如有来自美国HuntsmanCorporation的“JEFFAMINE(商品名)M系列”。

作为本发明中使用的通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物，可以列举以下通式(3)的化合物，但并不限定于这些。

[化学式7]

(其中，在式中，Q表示氢原子或甲基。n为4～100。)

本发明中使用的蓝色有机颜料可以使用酞菁颜料或阴丹酮蓝(indanthrone blue)颜料。如果考虑在滤色器蓝色像素部中使用，从色调等出发，更优选使用ε型酞菁颜料。

此外，为了带红色，还可以组合使用紫色颜料。作为紫色颜料，可以列举例如作为二噁嗪系紫色颜料的C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫37等。

在本发明的颜料组合物中，通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物与蓝色有机颜料的质量比没有特别限定，可以列举铜酞菁氨磺酰化合物/蓝色有机颜料＝5/95～95/5，优选为5/95～70/30，更优选为10/90～60/40，进一步优选为20/80～50/50。通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物不足5质量份的话，无法期待对比度，如果超过70质量份，则对色调的影响增大，是不优选的。

本发明中所谓的颜料组合物是指，含有通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物、蓝色有机颜料以及根据需要的调色用颜料的粉末状或糊状的混合物。作为调色用颜料，可以列举通常使用的调色用颜料，例如，作为紫色颜料，可以列举前述C.I.颜料紫23、37，作为红色颜料，可以列举C.I.颜料122等，但并不限定于这些颜料。

此外，本发明中所谓的颜料分散液是指，在有机溶剂中分散有颜料组合物的混合液。

本发明的颜料组合物在液体介质中的分散性、分散稳定性高，后述的蓝色颜料分散液中的颜料颗粒分散成微细颗粒，分散液的粘度低，且牛顿流动性高且很稳定，因此，在制备滤色器蓝色像素部的情况下，可以形成均匀的涂膜，获得亮度、对比度和光透射率均高的滤色器。

作为所用的有机溶剂，可以列举例如甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂，乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇***乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯等乙酸酯系溶剂，乙氧基乙基丙酸酯等丙酸酯系溶剂，甲醇、乙醇等醇系溶剂，丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、二乙二醇***、二乙二醇二甲醚等醚系溶剂，甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂，己烷等脂肪族烃系溶剂，N，N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂，γ-丁内酯等内酯系溶剂，氨基甲酸甲酯与氨基甲酸乙酯的48∶52的混合物那样的氨基甲酸酯等。

其中，所谓的对比度是指，使2张偏振片的偏振光方向平行地挟持被测定物时的透射光强度除以使2张偏振片的偏振光方向垂直地挟持被测定物时的透射光强度。

此外，本发明的颜料组合物可以单独用作滤色器蓝色像素部的蓝色颜料，根据需要，为了提高滤色器用分散液和油墨的粘度特性，并提高分散稳定性，添加颜料衍生物也是有效的。作为该颜料衍生物，可以任意使用公知常用的物质，优选下述通式(4)的颜料衍生物。

[化学式8]

P-(A-Y)n    (4)

(式中，P表示酞菁、阴丹酮蓝、二噁嗪紫残基，A表示直接键合或二价的连接基团，Y表示伯氨基、仲氨基、叔氨基或杂环残基，此外，n表示1～4。)具体地说，优选酞菁、阴丹酮蓝、二噁嗪紫的邻苯二甲酰亚胺甲基衍生物、磺酸衍生物、N-(二烷氨基)甲基衍生物、N-(二烷氨基烷基)磺酰胺衍生物。在这些颜料衍生物中，还优选添加伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐、乙二胺等胺来使用。

本发明的颜料组合物可以通过现有公知的方法，在滤色器蓝色像素部的形成中使用。在使用该颜料组合物制造滤色器蓝色像素部时，优选颜料分散法。

在该方法中，作为代表性的方法是光刻法，其是在滤色器用透明基板的设置黑色矩阵一侧的表面上涂布后述的光固化性组合物，加热干燥(预焙)，然后通过光掩模照射紫外线，从而进行图案曝光，将与像素部对应的部位的光固化性化合物固化，然后用显影液将未曝光部分显影，除去非像素部，在透明基板上固着像素部的方法。在该方法中，在透明基板上形成由光固化性组合物的固化着色皮膜构成的像素部。

对于红色、绿色、蓝色，分别制备后述光固化性组合物，重复前述操作，从而能制备在规定位置具有红色、绿色、蓝色着色像素部的滤色器。由本发明的颜料组合物可以形成蓝色像素部。另外，为了制备用于形成红色像素部和绿色像素部的光固化性组合物，可以使用公知常用的红色颜料和绿色颜料。

作为用于形成红色像素部的颜料，可以列举例如C.I.颜料红177、209、254等，作为用于形成绿色像素部的颜料，可以列举例如C.I.颜料绿7、10、36、47、58等。在这些红色像素部和绿色像素部的形成中，还可以组合使用黄色颜料。然后，根据需要，为了使未反应的光固化性化合物热固化，还可以对滤色器整体进行加热处理(后烘焙)。

作为在玻璃等透明基板上涂布后述光固化性组合物的方法，可以列举例如旋涂法、辊涂法、喷墨法等。

在透明基板上涂布的光固化性组合物的涂膜的干燥条件根据各成分的种类、配合比例等而不同，通常是在50～150℃下进行1～15分钟左右。此外，作为在光固化性组合物的光固化中使用的光线，优选使用200～500nm波长范围的紫外线或可见光。可以使用发出该波长范围光线的各种光源。

作为显影方法，可以列举例如滴液法、浸渍法、喷雾法等。在光固化性组合物曝光、显影后，形成有所需颜色的像素部的透明基板进行水洗，干燥。由此获得的滤色器通过热板、烘箱等加热装置，在100～280℃下，加热处理规定时间(后烘焙)，从而除去着色涂膜中的挥发性成分，同时将光固化性组合物的固化着色皮膜中残留的未反应的光固化性化合物热固化，获得滤色器。

用于形成滤色器蓝色像素部的光固化性组合物可以以本发明方法的颜料组合物、光固化性化合物为必须成分，根据需要组合使用有机溶剂、分散剂、热塑性树脂，并通过将它们混合而制备。在形成蓝色像素部的着色树脂皮膜要求能耐受滤色器实际生产中进行的烘焙等的牢固性等情况下，在制备前述光固化性组合物时，不仅光固化性化合物，而且组合使用该热塑性树脂也是必不可少的。在组合使用热塑性树脂的情况下，作为有机溶剂，优选使用能溶解该热塑性树脂的物质。

作为前述光固化性组合物的制造方法，通常是将本发明方法的颜料组合物与根据需要的有机溶剂和分散剂组合使用，将它们混合并均匀地搅拌分散，从而先制备出用于形成滤色器蓝色像素部的颜料分散液，之后向其中加入光固化性化合物和根据需要的热塑性树脂、光聚合引发剂等而形成前述光固化性组合物的方法。

在此作为分散剂，可以列举例如毕克化学公司制造的Disper BYK 130、161、162、163、170、EFKA(埃夫卡)公司制造的EFKA46、EFKA47等。此外，还可以组合使用流平剂、偶联剂、各种表面活性剂等。

作为有机溶剂，特别优选丙酸酯、醇系、醚系、酮系、氮化合物系、内酯系等极性溶剂，并且是水可溶的物质，作为具体例，可以列举前述有机溶剂。此外，在使用水可溶有机溶剂的情况下，还可以在其中组合使用水。

作为在光固化性组合物制备中使用的热塑性树脂，可以列举例如尿烷系树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂等。

作为光固化性化合物，可以列举例如1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等二官能单体，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子量较小的多官能单体，聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等分子量较大的多官能单体。

作为光聚合引发剂，可以列举例如苯乙酮、二苯酮、苯偶酰二甲基缩酮、过氧化苯甲酰、2-氯代噻吨酮、1，3-双(4’-叠氮苯亚甲基)-2-丙烷、1，3-双(4-叠氮苯亚甲基)-2-丙烷-2’-磺酸、4，4’-二叠氮芪-2，2’-二磺酸等。

可以使用如前述的各种材料，以质量换算，相对于100质量份本发明方法制造的颜料组合物，将300～1000份的有机溶剂和根据需要的1～100份的分散剂搅拌分散均匀，从而获得前述颜料分散液。然后，可以在该颜料分散液中，每1份本发明的颜料组合物，添加总计3～20份的热塑性树脂和光固化性化合物，根据需要，每1份光固化性化合物，添加0.05～3份的光聚合引发剂，进一步根据需要添加有机溶剂，搅拌分散均匀，从而获得用于形成滤色器蓝色像素部的光固化性组合物。

作为显影液，可以使用公知常用的有机溶剂、碱性水溶液。尤其是在前述光固化性组合物中，含有热塑性树脂或光固化性化合物，其至少一种具有酸值，呈现出碱可溶性的情况下，用碱性水溶液洗涤，这对滤色器蓝色像素部的形成是有效的。

在颜料分散法中，对通过光刻法制造滤色器蓝色像素部的方法进行了详细描述，但使用本发明方法制造的颜料组合物制备的滤色器蓝色像素部还可以通过其它电沉积法、转印法、胶体电解法、PVED(光电沉积，photovoltaic electrodeposition)法、喷墨法、反转印刷法、热固化法等方法形成蓝色像素部，从而制造滤色器。

滤色器可以通过如下方法获得：使用采用红色颜料、绿色颜料以及本发明方法制造的颜料组合物获得的各色光固化性组合物，在一对平行的透明电极间封入液晶材料，将透明电极分割成不连续的微细区间，并且，在该透明电极上的被黑色矩阵划分成格子状的微细区间中，分别将选自红(R)、绿(G)和蓝(B)任一种颜色的滤色器着色像素部交互设置成图案状的方法；或在基板上形成滤色器着色像素部后，设置透明电极的方法。

使用根据本发明获得的颜料分散液的滤色器的特征在于，具有高的电压保持率。电压保持率优选较高，优选为例如95％以上。电压保持率降低意味着在液晶显示器中使用该滤色器的情况下，离子性物质等杂质会混入液晶层中。该杂质在液晶层中移动，会对在一定时间中保持施加于该液晶层的电压产生妨碍，因此会导致显示器闪烁等，是不优选的。

为了维持高的电压保持率，必须是该分散液中所含的碱金属原子和碱土金属原子总计为300质量ppm以下，且该分散液的胺值为0.40mgKOH/g以下。

作为碱金属原子，可以列举例如钠或钾，作为碱土金属原子，可以列举例如镁或钙。如果该组合物中所含的碱金属原子和碱土金属原子总计大于300质量ppm，则会引起电压保持率降低，是不优选的。作为该组合物中所含碱金属原子和碱土金属原子的测定方法，可以列举例如通常公知的电感耦合等离子体发射光谱法。

此外，碱金属原子、碱土金属原子的总量为300质量ppm以下当然也会降低能作为它们的抗衡离子的氯等卤素原子、来自硫酸盐的硫原子等的含量，这可以通过电感耦合等离子体发射光谱法等公知的分析方法确认。

此外，作为该分散液胺值的测定方法，可以列举例如通常公知的ASTM D2074法，为了维持高的电压保持率，优选为0.40mgKOH/g以下。如果大于0.40mgKOH/g，则电压保持率降低，是不优选的。

由于在通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物的制造工序中使用的碳酸钠等无机盐类残留，从而本发明的滤色器用颜料分散液中所含的碱金属原子和碱土金属原子包含在滤色器用颜料分散液中。

此外，由于在通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物的制造工序中使用的胺类残留，从而胺包含在滤色器用颜料分散液中。

铜酞菁氨磺酰化合物中所含的碱金属原子和碱土金属原子可以采用离心分离或通过液液萃取的水洗等公知方法来减少，胺可以通过离心分离、液液萃取或吸附剂处理等公知方法来减少。

通过这些减少方法减少碱金属原子和碱土金属原子以及胺，能获得本发明中的维持高的电压保持率的滤色器用颜料分散液。

本发明方法制造的滤色器蓝色像素部用颜料组合物是鲜明性和亮度以及贮藏稳定性和耐热性优异的、带有红色色调的蓝色颜料，除了滤色器用途以外，还可以在涂料、塑料(树脂成型品)、印刷油墨、橡胶、激光、印染、静电成像显影用调色剂、喷墨记录用油墨、热转印油墨等的着色中使用。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定在这些实施例的范围内。另外，没有特别限定的话，“份”和“％”均表示质量基准。

(制造例1)

在692份作为聚醚单胺的美国Huntsman Corporation制造的“Surfonamine B-200”(商品名)(伯胺-末端聚(环氧乙烷/环氧丙烷)(5/95)共聚物、数均分子量约2000)、66份碳酸钠和150份水的混合物中，加入210份铜酞菁磺酰氯(磺化度＝1)，在5℃～室温下反应6小时。在真空下将所得反应混合物加热至90℃而除去水分，获得铜酞菁氨磺酰化合物(S1)。

(制造例2～16)

除了使用原料为表1所述组合以外，与制造例1同样获得铜酞菁氨磺酰化合物(S2)～(S16)。另外，在制造例12中，使用通过使具有支链C24烃基的单烷基聚醚即UNILUBE 20MT-2000B(商品名，日本油脂制造)进行还原氨基化反应从而转化成聚醚单胺的物质。

表1

<物性评价>

通过以下方法制造滤色器，在表2中示出其评价结果。

[试验用滤色器的制造方法]

(实施例1)

在3.0份制造例1中获得的通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物(S1)、10.0份ε型铜酞菁颜料(颜料蓝15:6，平均一次粒径50nm的产品)、0.20份FASTOGEN SUPER VIOLET RVS(商品名：大日本油墨工业(株)制造，颜料紫23)、49份丙二醇单甲醚乙酸酯中，加入0.5mmΦ陶瓷珠(sepr beads)，用涂料调节器(东洋精机株式会社制造)分散2小时，获得蓝色颜料分散液。用分散搅拌机搅拌75.00份该蓝色颜料分散液、5.50份聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX M7100，东亚合成化学工业株式会社制造)、5.00份二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA、日本化药株式会社制造)、1.00份二苯酮(KAYACURE BP-100，日本化药株式会社制造)、13.5份UCAR Ester EFP，通过孔径1.0μm的过滤器过滤，获得彩色抗蚀剂。使用旋涂器将彩色抗蚀剂涂布在1mm厚的玻璃上，使干燥膜厚为1μm，然后在60℃下预备干燥5分钟，形成涂膜。然后，通过光掩模，用紫外线进行图案曝光，然后在0.5％的碳酸钠水溶液中洗涤未曝光部分后，再用纯水洗涤，接着，将所得涂膜在230℃下加热处理15分钟，从而固化涂膜，形成滤色器蓝色像素部。

(实施例2～16)

除了使用上述制造例中获得的铜酞菁氨磺酰化合物(S2)～(S16)代替(S1)以外，与实施例1同样制造滤色器蓝色像素部。

(比较例1)

不使用铜酞菁氨磺酰化合物，与实施例1同样制造滤色器蓝色像素部。

(比较例2)

使用7.5份AJISPER PB-814(商品名：AjinomotoFine-Techno Co.，Inc.制造，不挥发成分40％)、9.5份ε型铜酞菁颜料(颜料蓝15:6，平均一次粒径50nm的产品)、0.5份铜酞菁单磺酸(酞菁衍生物)代替3.0份铜酞菁氨磺酰化合物、10.0份ε型铜酞菁颜料(颜料蓝15:6，平均一次粒径50nm的产品)，与实施例1同样制造滤色器蓝色像素部。

(蓝色颜料分散液的牛顿流动性评价)

使用B型粘度计，测定蓝色颜料分散液在25℃下6rpm与60rpm的粘度比γ。在粘度比γ不足1.8的情况下，判定牛顿流动性优异(○)、在γ值为1.8以上的情况下，判定非牛顿流动性占优势(×)。

(光透射率)

对该滤色器蓝色像素部使用JISZ8722规定的第一种分光测光器(前述分光光度计)，测定分光透射率光谱的光透射率最大的波长(λmax＝463nm)的光透射率(Tmax)。

(亮度)

亮度(Y值)使用奥林巴斯制造的显微镜MX-50和大塚电子(株)制造的分光光度计MCPD-3000，以F10光源测色，计算出色度座标x值和y值，根据两色度座标x、y值，测定CIE显色系色度中的Y值。其中，亮度(Y值)越大，视觉亮度就评价为越高。

(对比度)

在2张偏振片之间设置该滤色器蓝色像素部，在一面设置光源，再在其相反侧设置CCD摄相机以进行亮度测定。由偏振光轴平行时与垂直时的亮度(透射光强度)之比计算出对比度。

(涂膜平滑性)

使用原子力显微镜(NanoScope IIIa)测定表面粗糙度Ra。在表面粗糙度Ra值不足2.0nm的情况下，判定涂膜平滑性优异(○)、在Ra值为2.0nm以上的情况下，判定涂膜平滑性不佳(×)。

(耐热性)

将该滤色器蓝色像素部在250℃下加热1小时，评价加热前后亮度(Y值)的变化。此时变化率的差ΔY不足0.5的为○，0.5以上的为×。

表2

表3

	实施例16	比较例1	比较例2
				铜酞菁氨磺酰化合物	(S16)	无	铜酞菁磺酸
蓝色颜料分散液	(B16)	(B17)	(B18)
				牛顿流动性γ判定	1.7○	10以上×	2.8×
光透射率	91.1	88.2	90.3
				亮度xyY	0.1560.16215.3	0.1560.16114.0	0.1560.16114.1
对比度	1700	900	1800
				涂膜平滑性	○	×	×
耐热性ΔY判定	-0.1○	-0.2○	-0.7×

由表2和表3的结果，实施例1～16获得的、使用通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物(S1)～(S16)的蓝色颜料分散液的牛顿流动性比没有铜酞菁氨磺酰化合物的情况优异。此外，使用化合物(S1)～(S16)的滤色器与没有铜酞菁氨磺酰化合物情况下获得的滤色器相比，光透射率、亮度、对比度、涂膜平滑性和耐热性优异，可以用作滤色器的蓝色像素部。

此外，使用上述铜酞菁氨磺酰化合物(S1)～(S16)的蓝色颜料分散液的牛顿流动性比使用铜酞菁磺酸的比较例2的情况优异。此外，使用化合物(S1)～(S16)的滤色器与由使用铜酞菁磺酸的比较例2获得的滤色器相比，涂膜平滑性和耐热性优异，作为滤色器的蓝色像素部有用。

<电压保持率的评价>

通过以下方法制备滤色器，进行电压保持率的评价。

(碱金属的定量方法)

通过电感耦合等离子(ICP)发射光谱装置(PerkinElmer Co.，Ltd.制造Optima 3300DV)测定稀释的标准溶液，由所得强度制成标准曲线。在0.25g样品中加入6ml原子吸收光谱用60％硝酸，通过微波(microwave)样品分解装置(アントンパ-ル公司制造Multiwave 3000)进行湿式酸分解。在用超纯水适当稀释该样品分解溶液后，通过ICP分析装置测定。由先前制成的标准曲线计算出样品中Na的浓度。

(电压保持率的测定方法)

使用東陽テクニカ制造的液晶物性评价***6254型，通过以下条件施加电压，测定电压保持率。

·ITO电极间距离：5～15μm

·施加电压脉冲振幅：5V

·施加电压脉冲频率：60Hz

·施加电压脉冲宽度：16.67msec

(胺值的测定)

根据ASTM D 2074法，通过以下方法进行测定。

a)精确称量0.5～2g样品(样品量：Sg)

b)加入30ml中性乙醇溶解。

c)用0.1mol/L乙醇性盐酸溶液(滴定度：f)进行电位差滴定。

(滴定量：Acm³)

通过下式计算出胺值。

胺值＝(A×f×0.2×56.108)÷S

(实施例17～22)

将在100份甲苯中溶解10份上述制造例1或制造例8中获得的铜酞菁氨磺酰化合物(S1或S8)而成的溶液，使用分液装置用蒸馏水洗涤，与上述实施例1同样获得颜料分散液，使用该颜料分散液滤色器的电压保持率的测定结果在表4中示出。

此外，示出表4所示含钠量和胺值的比较例3和4记载的颜料分散液的结果。

表4

由表4的结果发现，使用实施例17～21中所得颜料分散液的蓝色颜料分散液与比较例中使用含钠量和胺值分别大于300质量ppm、0.4mgKOH/g的颜料分散液的情况相比，具有高的电压保持率，证实了本发明的效果。

工业上的可利用性

根据本发明获得的颜料组合物或颜料分散液能用作滤色器的蓝色像素部。

Claims (10)

1.一种滤色器用颜料组合物，其特征在于，含有通式(1)所示的铜酞菁氨磺酰化合物和蓝色有机颜料。

(其中，式中，Y表示通式(2)，a、b、c和d各自独立地表示0～2的整数，其中至少一个为1。)

(其中，n是4～100的整数，Q各自独立地是氢原子或甲基，Q’是碳原子数为1～30的非环状烃基。)

2.根据权利要求1所述的滤色器用颜料组合物，其中，在前述通式(1)中，a、b、c和d为a+b+c+d＝1～4。

3.根据权利要求1所述的滤色器用颜料组合物，其中，蓝色有机颜料是酞菁颜料或阴丹酮蓝颜料。

4.根据权利要求3所述的滤色器用颜料组合物，其中，前述酞菁颜料是ε型铜酞菁。

5.根据权利要求1～4任一项所述的滤色器用颜料组合物，其中，前述铜酞菁氨磺酰化合物与前述蓝色有机颜料的质量比为铜酞菁氨磺酰化合物/蓝色有机颜料＝5/95～95/5。

6.一种滤色器用颜料分散液，其为配合权利要求1～5任一项所述的滤色器用颜料组合物而成的。

7.根据权利要求6所述的滤色器用颜料分散液，其特征在于，在前述滤色器用颜料分散液中，该分散液中所含的碱金属原子和碱土金属原子总计为300质量ppm以下，且该分散液的胺值为0.40mgKOH/g以下。

8.根据权利要求7所述的滤色器用颜料分散液，前述碱金属原子是钠或钾。

9.根据权利要求7所述的滤色器用颜料分散液，前述碱土金属原子是镁或钙。

10.一种滤色器，其通过在蓝色像素部中使用前述权利要求1～5任一项所述的滤色器用颜料组合物或前述权利要求6～9任一项所述的滤色器用颜料分散液而成。