TWI411651B - 顏料分散劑及其使用 - Google Patents

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TWI411651B
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English (en)
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Hiroaki Saikatsu
Hiromitsu Yanagimoto
Naoto Kamata
Kazuhito Ooki
Yutaka Miura
Shigeru Sakamoto
Akio Yoshida
Michiei Nakamura
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Dainichiseika Color Chem
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顏料分散劑及其使用
本發明係有關使用於製造顏料分散劑、液晶彩色顯示以及攝像元件等之彩色濾光片用著色組成物,以及使用其之彩色濾光片。更詳細而言,係關於顏料分散性、透明性、流動性與儲藏安定性優異的彩色濾光片用之著色組成物,以及使用其之彩色濾光片。
使用於液晶顯示等之彩色濾光片,目前主要是將以光阻劑進行顏料分散的著色組成物,以旋轉塗佈法、塗佈法、或轉寫法在基板上塗佈後,透過光罩將光、能量線曝光以及顯像形成畫素的方式製造而成。其中,形成紅色畫素的顏料部分,一般使用二酮吡咯并吡咯顏料、然而該顏料在與樹脂以及溶劑等一併僅以一般的分散機進行分散,因為分散顏料未能充分分散,若將該分散液(意指「彩色濾光片用著色組成物」之情形)使用於彩色濾光片的著色畫素(以下單指「畫素」)的形成上,所得之紅色畫素缺少透明性,該畫素,作為彩色濾光片用畫素,透過率不足,上述紅色顏料不足以作為彩色濾光片用著色組合物用的顏料。
再者,使用於光阻劑之樹脂的部分,由於鹼性水溶液可用於圖樣的顯像液,主要被採用於酸價高的鹼性系聚合物。即便如此,前述之顏料與高酸價的鹼性系樹脂組成的顏料分散液,顏料粒子產生凝集,顏料分散液的粘度容易變高,再者,歷時性產生顏料分散液的増粘,時常使得顏料分散液的儲藏安定性不佳。
使用伴隨著以上困難的顏料分散液進行彩色濾光片的製造時,將顏料分散液以旋轉塗佈法塗佈於基板以及成模,其後將著色膜畫素化,然而顏料分散液的粘度變高,顏料的粒子凝集,彩色濾光片用著色組成物呈現觸變性的粘性時,由於加重畫素化前之塗佈層的中央部,成為製作大畫面的彩色濾光片時,基板的中央部所形成的畫素與周邊部所形成的畫素兩者產生色相差以及濃度差的原因。
因而,彩色濾光片用著色組成物(顏料分散液),通常顏料濃度不侷限於5~20質量的高濃度範圍,使其分散狀態顏料粒子間不凝集,且與一般的常乾塗料或烘乾塗料相比粘度較低,(例如約5~20mPa.s),且儲藏安定性上乃為優異。
為滿足前述的要求,過去紅色顏料為二酮吡咯并吡咯顏料(例如、C.I.顏料紅254)的情況下,乃有揭示出將酸性硫酸化度為每1分子1以上的二酮吡咯并吡咯磺酸添加入前述顏料中,再者,將前述顏料以前述酸性硫酸化物處理等的技術(專利文獻1)。
【專利文獻1】特開2000-160084公報
如前所述,專利文獻1所記載的以往製造方法,難以控制耦合反應,所生成的顏料之粒子徑不均等,無法獲得品質相當好的顏料。再者,前述非專利文獻1中所記載的製造方法,其顏料生產性低落,難以配合工業的大量生產。
另外,液晶顯示設備的用途從個人電腦的顯示器擴大到彩色電視機的彩色顯示器,對於彩色濾光片的性能提升上的要求亦提高,畫素的透明性的改善或畫素的透過光之對比的提升,或是畫素中顏料濃度的提高等皆為必要。
然而,在使用前述酸性硫酸化物的方法中,欲藉由顏料的分散性提升改良畫素的透明性,或是欲避免因顏料濃度的提高所造成的顏料分散液粘度的増加,以及儲藏安定性的降低皆為困難,再者、欲控制將二酮吡咯并吡咯顏料進行酸性硫酸化時產生的反應亦為困難,將導入過量的酸性硫酸基之酸性硫酸化物作為顏料分散劑使用時,所得之顏料分散液中會產生異物,這些問題亦有待改善。
本案發明者,係針對利用高顏料濃度彩色濾光片用著色組成物,解決使用前述酸性硫酸化二酮吡咯并吡咯顏料時所產生的前述之間題,提升彩色濾光片用著色組成物的色品位,低粘度化以及避免異物產生的可能性進行縝密的研究,發現可利用將酸性硫酸基數控制在0.05~0.5的酸性硫酸化二酮吡咯并吡咯顏料複合體作為顏料分散劑,達到彩色濾光片用著色組成物的低粘度化,並可避免儲藏時該著色用組成物的增粘凝膠化,且防止異物的發生,同時,作為彩色濾光片最重要的畫素之透明性亦能提高,遂完成本案發明。
前述目的藉由以下敘述以達成本發明。亦即,本發明係提供一種其特徵為含有單一下述(a)成分,或者是合併下述(a)成分與下述(b)成分之顏料分散劑。於(a)成分與下述(b)成分併用的情況中,(a)成分與(b)成分的質量比為a:b=10:90~90:10為佳。
(a)成分:係含有酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料與未含酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料的顏料複合體,其每一二酮吡咯并吡咯顏料的酸性硫酸基數為0.05~0.5。
(b)成分:係為具有前述(a)成分以外的酸性硫酸基、其金屬鹽、其銨鹽或其胺鹽的基的色素。
前述(b)成分,雖無特別限定,但以下述之一般式(I)、一般式(II)、一般式(III)以及一般式(1V)中所表示的化合物、其金屬鹽、其銨鹽及/或其胺鹽為佳。
(其中X1 為氫氧原子、鹵素原子、烷基或醯氨基;Y1 為蒽醌氨基、苯胺基、蔡胺基或苯氧基;這些基在取代基上亦可含有鹵素原子、烷基或醯氨基。R1 為氫氧原子、烷基或者苯基,R2 為烯烴基、次苯基、或亞萘基,這些含有取代基亦為佳。)
(其中X1 為氫氧原子、鹵素原子或烷基;R1 為氫氧原子、烷基或苯基;R2 為苯基,或萘基,這些含有取代基亦為佳;k係對應化合物的酸性硫酸基的平均個數,為0.5~2的數字。)
(其中R1 為氫氧原子、鹵素原子、氫氧基、烷基、未經取代或經取代之芳香族羥基、未經取代或經取代之苯二甲醯亞胺基;R2 為氫氧原子以及氫氧基,R3 為鹵素原子,m表示0~4的整數,n為對應化合物的酸性硫酸基之平均導入個數,為0.5~4的數字。)
(其中A為或者是;R1 及R2 表示氫氧原子、鹵素原子、氫氧基、烷基、羰基、酸性硫酸基及三氟甲基,R3 表示氫氧原子、鹵素原子、氫氧基及烷基;R4 、R5 、R6 及R7 表示氫氧原子、鹵素原子、甲基及氰基;M係表示氫氧原子、金屬原子、銨基及氨基,n表示1~3的整數。)
前述本發明之顏料分散劑中,不含酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料,以下述一般式(V)表示之;以及含有酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料的酸性硫酸基,至少從自由的酸性硫酸基、酸性硫酸基之金屬鹽、胺鹽及銨鹽之中選出一種為佳。
(其中R1 以及R2 相互獨立,為氫氧原子、鹵素原子、氰基、烷基或苯基。)
再者,前述本發明之顏料分散劑中,一般式(I)的R2 為從牛磺酸、N-甲基牛磺酸、o-氨苯磺酸、m-氨苯磺酸、對氨基苯磺酸、4-氯苯胺-3-磺酸、2-對硝基苯胺-4-磺酸、2-氨酚-4-磺酸、o-甲氧基苯胺-5-磺酸、P-甲氧基苯胺-5-磺酸、o-甲苯胺-4-磺酸、m-甲苯胺-4-磺酸、P-甲苯胺-2-磺酸、2-氯-P-甲苯胺-3-磺酸、3-氨-6-氯-4-鄰磺基苯甲酸、1-氨-8-萘磺酸、2-氨-1-萘磺酸、5-氨-1-萘磺酸、6-氨-1-萘磺酸以及5-氨-3-萘磺酸中選出的胺,以去除氨基的基為佳。
又,前述本發明之顏料分散劑中,一般式(II)之R2 ,以苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺(o-、m-或p-)、甲氧基苯胺(o-、m-或p-)、氯苯胺(o-、m-或p-)、次苯胺、1-萘胺以及2-蔡胺中擇一的胺,去除氨基的基為佳再者,本發明係提供一種其特徵為含有紅色顏料與前述本發明之顏料分散劑與樹脂分散劑與樹脂漆之彩色濾光片用著色組成物。該紅色顏料為C.I.顏料紅254;另外樹脂分散劑以陽離子系樹脂分散劑為佳。
且,本發明在包含有彩色濾光片用基板上形成著色畫素的工程之彩色濾光片製造方法中,將前述著色畫素,使用前述本發明之彩色濾光片用著色組成物形成之彩色濾光片之製造方法,以及藉由該方法製造為特徵的彩色濾光片,以及含有該彩色濾光片為特徵的畫像顯示設備,以及含有該畫像顯示設備為特徵之資訊傳達機器。
根據以上之本發明,藉由使用特定之顏料分散劑作為彩色濾光片之紅色畫素形成用著色組成物之顏料分散劑,能夠製造安定的彩色濾光片用著色組成物,且避免異物之發生,再者,最後於彩色濾光片用著色組成物之使用上,具有優異分光曲線的特性,清楚而鮮明,高透明感、且具耐光性、耐熱性、耐溶劑性、耐藥性以及抗水性等各良好品質及優異畫素兼備的彩色濾光片。
以下,列舉出實施本案發明之最佳具體態樣,併對本發明進行更詳細地說明。本發明之顏料分散劑,係由前述之單一(a)成分,或者是(a)成分與前述之(b)成分所組成。
(a)成分係含有酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料與未含酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料的顏料複合體,為其中每一二酮吡咯并吡咯顏料的酸性硫酸基數為0.05~0.5之顏料複合體。
前述(a)成分之調製方法之一例,係如下述一般式(V)所示不含酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料,例如將C.I.顏料紅254以發煙硫酸等酸性硫酸化劑進行酸性硫酸化之際,調節其酸性硫酸化條件,將被導入二酮吡咯并吡咯顏料之酸性硫酸基數控制在前述範圍。
(其中R1 以及R2 相互獨立,為氫氧原子、鹵素原子、氰基、烷基或苯基。)
於前述酸性硫酸化物之1分子之酸性硫酸基個數多於0.5個的情況中,將平均酸性硫酸基個數在0.05~0,5之範圍間未進行酸性硫酸化的二酮吡咯并吡咯顏料與前述酸性硫酸化物混合,將該混合物溶解於濃硫酸中,將該溶液注入冰水中,使複合體析出,用水沖洗以及乾燥後,即可獲得所希望的顏料分散劑。
酸性硫酸基個數調整在0.05~0.5之複合體,對水或者溶媒的親和性或溶解性明顯地降低,表示所成之顏料為實質上不溶或難溶性。此係酸性硫酸化之二酮吡咯并吡咯顏料分子中添加的未酸性硫酸化之二酮吡咯并吡咯顏料分子,對酸性硫酸化之二酮吡咯并吡咯分子重積(共晶或混合)化,導致酸性硫酸化之二酮吡咯并吡咯分子之對水的親和性或溶解性降低。
前述二酮吡咯并吡咯顏料複合體之酸性硫酸基亦可為自由基、與鹽基之鹽亦可。形成鹽之金屬,可列舉出例如:Li、Na以及K等之鹼性金屬;Ca、Ba、Al、Mn、Sr、Mg以及Ni等之多價金屬等。再者,形成胺鹽或是銨鹽的氨,可列舉出例如:(單(mono)、雙(di)或三(tri))烷胺類、經取代或未經取代之烯烴次胺類、烷醇胺類、烷基胺鹽氯化物以及氨等。
(b)成分係為具有前述(a)成分以外的酸性硫酸基、其金屬鹽、其銨鹽或其胺鹽之基的色素,如眾所周知這類色素雖可使用任何成分,但(b)成分,係為前述一般式(I)、一般式(II)、一般式(III)以及一般式(IV)所表示的化合物,以其金屬鹽、銨鹽及/或胺鹽為佳。
前述一般式(I)所表示的化合物,係可藉由將可有取代基1-氨蒽醌1mole,與可有取代基苯胺或者是可有取代基酚或者是可有取代基1-氨蒽醌之均為1莫耳,與鹽化三聚氰氯1莫耳,於o-二氯苯等之不活性溶媒中,以130℃~170℃進行2~6小時的反應,再將具有一個酸性硫酸基的脂肪族胺或芳香族胺以1mole在150℃~170℃進行3~4小時反應的方式以獲得。
製造前述一般式(I)之化合所使用的有一個酸性硫酸基之脂肪族胺或是芳香族胺,可列舉出例如:牛磺酸、N-甲基牛磺酸、o-氨苯磺酸、m-氨苯磺酸、對氨基苯磺酸、4-氯苯胺-3-磺酸、2-對硝基苯胺-4-磺酸、2-氨酚-4-磺酸、o-甲氧基苯胺-5-磺酸、p-甲氧基苯胺-5-磺酸、o-甲苯胺-4-磺酸、m-甲苯胺-4-磺酸、p-甲苯胺-2-磺酸、2-氯-p-甲苯胺-3-磺酸、3-氨-6-氯-4-鄰磺基苯甲酸、1-氨-8-蔡磺酸、2-氨-1-蔡磺酸、5-氨一1-萘磺酸、6-氨一1一蔡磺酸以及5-氨-3-蔡磺酸等。
再者,前述一般式(II)所表示之化合物,係可藉由將可有取代基1-氨蒽醌2莫耳,與三聚氰氯1莫耳,於o-二氯苯等之不活性的溶媒中,於130℃~170℃進行2~6時間的反應,進一步添加未含酸性硫酸基之芳香族胺1莫耳,於150℃~170℃進行3~4小時反應,次者,將生成物以諸如發煙硫酸等之酸性硫酸化劑使其酸性硫酸化而獲得之。
前述一般式(II)之化合物之製造所使用之芳香族胺,可列舉出例如:苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺(o-、m-或p-)、甲氧基苯胺(o-、m-或p-)、氯苯胺(o-、m-或p-)、次苯胺、1-萘胺以及2-蔡胺等。
前述一般式(III)所表示之化合物,係可藉由將從可有取代基之無水鄰苯二甲酸與可有取代基之奎納丁容易合成的喹酞酮化合物,以諸如發煙硫酸等之酸性硫酸化劑進行酸性硫酸化後而獲得。
前述之一般式(III)之R1 為氫氧原子、鹵素原子、氫氧基、烷基、未經取代或經取代之芳香族羥基、未經取代或經取代之酞酞亞胺基;R2 為氫氧原子或氫氧基;R3 為鹵素原子,m係表示0~4之整數;n為對化合物之酸性硫酸基之平均導入個數,係0.5~4的數字。前述烷基,表示甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、t-丁基等之直線型(linear)或分枝型(branched)之碳素數約1~8之烷基,芳香族羥基,為表示例如:苯基、蔡基、聯苯基、蒽基、菲基等之芳香族碳化氫氧基,為未經取代或經取代皆可。取代基為可列舉出例如:鹵素原子、氫氧基、烷基等,並無特定限制。
前述一般式(IV)所表示之化合物,可藉由將可有取代基的3-羥基-2-萘甲酸之酸氯化物為2,5-位置(positions)具有取代基的1,4-苯二胺或具有3,3’-位置取代基的聯苯胺,於硝基苯等之不活性溶媒中,以130~135℃進行反應;其次,將可有取代基之氨苯磺酸以及可有取代基之苯胺分別依照常法進行重氮化,進行耦合之後製得。
再者,前述一般式(I)~一般式(IV)所表示之化合物與形成金屬鹽之金屬,可列舉出例如:Li、Na以及K等之鹼性金屬、Ca、Ba、Al、Mn、Sr、Mg以及Ni等的多價金屬。再者,一般式(I)~一般式(IV)中所表示之化合物與形成胺鹽之胺,可列舉出例如:(單(mono)、雙(di)或三(tri))烷胺類、經取代或未經取代之烯烴次胺類、烷醇胺類、烷基胺鹽氯化物等。
前述(a)成分可以單一的作為顏料分散劑使用,前述(a)成分亦可和前述一般式(I)~一般式(IV)之中之任一式所表示之化合物((b)成分)併用。前述(a)成分和前述(b)成分併用情況中之(a)成分與(b)成分之質量比為(a)成分:(b)成分=10:90~90:10,以40:60~60:40為適宜。(a)成分之使用量若超出前述範圍,其分散液之粘度乃減弱而顯不足,再者,分散液之歷時安定性亦減弱。
本發明之彩色濾光片用著色組成物,係顏料、前述之顏料分散劑、樹脂分散劑(高分子化合物所組成之顏料分散用之顏料分散劑)以及樹脂漆所構成。本發明所使用顔料,包括作為紅色顔料之二酮吡咯并吡咯系顔料。這類紅色顔料,包括C.I.顏料紅254等。其中,作為色補正,亦可調配黃色顔料一併進行分散。這類黃色顔料,可使用isoindoline顔料(C.I.黃顏料-139)等。前述紅色顔料之使用量雖並無特定限制,通常,相對於後述之樹脂漆之樹脂接著劑100質量部,係以5~500質量部之比例使用之。
關於前述顔料分散劑之顔料配合比例,對於顔料100質量部,以0.05~40質量部之比例為佳,更佳為0.1~10質量部之比例。顔料分散劑之配合比例若是過低,目的的顔料分散劑之効果不能確實達成。再者,顔料分散劑之配合比例若是過低,將無法達到欲求的效果,反之若顔料分散劑之配合比例若是過高,將使其結果之彩色濾光片用著色組成物之諸物性降低,更者,顔料分散劑本身所具有的顏色,會因分散而使得顔料之色相產生很大的變化。
本發明中所使用之樹脂分散劑,可使用公知的分散劑,特別是陽離子系樹脂分散劑為佳。陽離子系樹脂分散劑,包括例如、BYK-Chemie Gmbh(德國)之商品名:DISPERBYK-160、同161、同162、同163、同164、同166、同171、同182、同184、同9000、同2001、同2070、同2150;EFKA(荷蘭)之商品名:EFKA-44、同46、同47、同48、同4010、同4050、同4055、同4020、同4015、同4060、同4300、同4330、同4400、同4406、同4510、同4800;Avecia LUKk(英國)之商品名:SOI.SPERS-24000、同32550.NI 3Z-4204/10;川研Fine化學公司之商品名:HINOACT T-6000、同7000、同8000;味之素公司之商品名:AJISPUR-PB-821、同822、同823;共榮社化學社之商品名:FLORENE DOPA-17HF、同15BHF、同33、同44等等。
本發明中所使用之樹脂分散劑之添加量,雖並無特別的限定,但是對於顏料100質量部以2~100質量部為佳,以10~50質量部更佳。樹脂分散劑之添加,若少於2質量部者,將無法得到良好的顏料分散安定性,若多於100質量部,所得之彩色濾光片用著色組成物所形成被膜之顯像性將產生不良情況。
本發明中作為使顏料分散之分散媒體所使用的樹脂漆,可使用彩色濾光片用著色組成物所習用之公知的樹脂漆(varnish),並無特別的限定。再者,作為分散媒體之樹脂漆中,可使用適當的溶劑或者是水系媒體。另外,並可視其必要適時添加習用之添加劑,例如分散助劑、平滑化劑以及密著化劑等。
其中,樹脂漆可使用感光性之樹脂漆與非感光性樹脂漆。感光性樹脂漆,可舉出例如:紫外線硬化性墨水或電子射線硬化墨水等中所使用的感光性樹脂漆,非感光性樹脂漆,可列舉出包括例如:凸版墨水、平版墨水、凹版印刷墨水以及孔版網版墨水等之印刷墨水中所使用之樹脂漆、噴墨印刷中所使用之樹脂漆、電極沈積塗裝中所使用之樹脂漆、電子印刷或靜電印刷之顯像劑所使用之樹脂漆、熱轉印膜或帶所使用之樹脂漆等。
作為感光性樹脂漆的具體實例,可列舉出例如:感光性碳化橡膠系樹脂、感光性酚系樹脂、感光性聚丙烯酸鈉系樹脂、感光性聚醯胺系樹脂、感光性聚蒽亞胺系樹脂等,更進一步而言,亦包括不飽和聚酯系樹脂、聚酯丙烯酸酯系樹脂、環氧丙烷丙烯酸酯系樹脂、聚氨酯丙烯酸酯系樹脂、聚酯丙烯酸酯系樹脂、多元醇丙烯酸酯系樹脂等之漆,或者,於此等中進一步添加作為反應性稀釋劑單體的漆。前述感光性樹脂漆之中,合適的樹脂係以分子中含有自由之羧基的可鹼性顯像丙烯酸酯系之樹脂為佳。
作為非感光性之樹脂漆的具體實例,可列舉出例如:醋酸纖維系樹脂、硝化纖維系樹脂、苯乙烯系(共)聚合體、聚乙烯縮丁醛系樹脂、氨基醇酸(aminoalkyd)系樹脂、聚酯系樹脂、氨樹脂變性聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、鹼性多元醇酯系樹脂、可溶性聚醯胺系樹脂、可溶性聚蒽亞胺系樹脂、可溶性聚醯胺硫亞氨系樹脂、可溶性聚酯硫亞氨系樹脂、羥乙基纖維素(hydroxyethylecellulose)、苯乙烯-馬來酸酯系共聚合體之水溶性鹽、(甲基)鹼性酸酯系(共)聚合體之水溶性鹽、水溶性氨聚酯系樹脂以及水溶性聚醯胺系樹脂等,此些可單一或以二種以上的組合方式使用。
本發明之前述之各成分所構成之著色組成物之製造方法,並無特別的限定,可舉出下述之方法:(一)將顏料以及顏料分散劑溶解於硫酸等中之後,將其注入水中,使兩者成為固溶體,與陽離子系樹脂分散劑一併,加入樹脂漆進行揉捏。
(二)使顏料均一地懸浮於水或有機溶媒中,該懸浮液中添加含有顏料分散劑的溶液,將前述顏料粒子表面上使顏料分散劑沉澱之物,與陽離子系樹脂分散劑一併加入樹脂漆進行揉捏。
(三)將顏料、顏料分散劑及陽離子系樹脂分散劑以攪拌磨機(attritor)或球磨機(ball mill)之濕式媒體分散機進行微分散,加入樹脂漆進行揉捏。
(四)將顏料、顏料分散劑以及陽離子系樹脂分散劑於預先混拌時加入樹脂漆中,以濕式媒體分散機進行分散處理。
使用本發明之著色組成物在製造彩色濾光片之際,對於使用樹脂漆作為感光性之樹脂漆的情況中,於該組成物加入安息香***或二苯甲酮等過去習知之光聚合引發劑,以過去公知之方法進行揉捏,調製成感光性著色組成物以供使用。再者,亦可以使用熱聚合引發劑,以取代前述之光聚合引發劑,作為熱聚合性著色組成物之使用。
在使用前述之感光性著色組成物,於基板上形成彩色濾光片之畫素之情況中,將透明基板上該感光性著色組成物,例如:藉由旋轉塗佈機、低速旋轉塗佈機、滾筒式塗佈機或刮刀式塗佈機等進行全面塗佈,或者是各種之印刷方法中選出合適的方法進行全面印刷,或進行較畫素稍大部分的印刷,預備乾燥後將光罩與透明基板之塗佈面與印刷面密著,使用超高壓水銀燈進行曝光、烘烤畫素。其次,進行顯像以及洗淨,視其必要而進行事後烘烤,藉以形成畫素。以上畫素形成方法本身乃為周知,本發明中,彩色濾光片之畫素形成方法並無特別的限定。
在使用非感光性之樹脂漆之本發明之著色組成物(非感光性著色組成物),形成彩色濾光片之畫素的情況中,將透明基板上該非感光性著色組成物,利用例如彩色濾光片用印刷墨水中之前述各種之印刷方法中選出適合的方法印刷,直接基板上形成畫素的方法、水性電極沈積塗裝組成物中之電極沈積塗裝法塗佈,於基板上形成畫素的方法、噴墨用墨水中噴墨印刷法印刷,於基板上形成畫素的方法、電子印刷方法或靜電印刷方法,或以自前述之方式之中擇一的方式等,賦予轉印性基材,一旦形成畫素即於彩色濾光片用基板上轉印的方法等等。其次根據常法,視需要地進行烘烤,進行研磨使表面平滑化,進行表面保護作用之面塗。再者,依照習用常法,形成黑框。如此一來,可以獲得含有RGB之各畫素的彩色濾光片。此類的彩色濾光片之製造方法本身係為周知,本發明中,彩色濾光片之製造方法並無特別的限定。
以下提出合成例、實施例以及比較例以針對本發明作更進一步具體的說明。
此外,文中之「部」以及「%」為質量基準。
〔合成例A1〕將二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.顏料紅254)30部加入20%發煙硫酸300部中,之後於60~65℃下進行6小時反應,冷卻後,將反應混合物於3000部之冰水中析出,進行濾過以及用水沖洗,取得水漿(paste)110部(純量28部)。將此水漿乾燥後,依據硫黃之元素分析之結果,獲得每1分子平均有0.8個酸性硫酸基被導入的二酮吡咯并吡咯28部(顏料分散劑A1)。
再者,將5部之顏料分散劑A1以及5部之C.I.顏料紅254添加入95%濃硫酸100部中,於室溫下進行1小時的攪拌。待冷却後,將所獲得濃硫酸溶液注入1000部之冰水中,析出複合體,進行過濾以及用水沖洗,獲得水漿39部(純量10部)。將此水漿乾燥後,根據硫黃之元素分析之結果,獲得每1分子有平均0.4個酸性硫酸基被導入的二酮吡咯并吡咯10部(顏料分散劑A2)。
〔合成例A2〕將3.75部之合成例A1之顏料分散劑A1以及6,25部之C.I.顏料紅254添加入95%濃硫酸100部中,於室溫下進行攪拌1小時。待冷却後、將所獲得之濃硫酸溶液注入1000部之冰水中,析出複合體,進行過濾以及用水沖洗,獲得水漿39部(純量10部)。將此水漿乾燥後,根據硫黃之元素分析之結果,獲得每1分子有平均0.3個酸性硫酸基被導入的二酮吡咯并吡咯10部(顏料分散劑A3)。
〔合成例A3〕使用2.5部之合成例A1之顏料分散劑A1以及使用7.5部之C.I.顏料紅254,依照和合成例A2同樣方式,根據硫黃之元素分析之結果,取得每1分子有平均0.2個酸性硫酸基被導入的二酮吡咯并吡咯10部(顏料分散劑A4)。
〔合成例A4〕將二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.顏料紅254)30部加入20%發煙硫酸300部中,再於45~50℃下進行反應6小時,待冷卻後,將反應混合物於3,000部之冰水中析出,進行過濾以及用水沖洗,取得水漿110部(純量28部)。將此水漿乾燥後,根據硫黃之元素分析之結果,獲得每1分子平均有0.4個酸性硫酸基被導入的二酮吡咯并吡咯28部(顏料分散劑A5)。
〔實施例A1〕取丙烯基樹脂漆(甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸氫氧乙酯按25/50/15/10之莫耳比所形成之共重合物,分子量12,000、固體成分30%)50部,以C.I.顏料紅254之20部、異滿(isoindoline)黃顏料(C.I.黃顏料139)4部、合成例A1所得顏料分散劑A2之1部、陽離子系樹脂分散劑(DISPER-BYK-2000)4部以及溶劑(乙酸丙二醇單甲基醚酯)(以下稱之為PGMAc)20部配合之,預混之後,以橫式玻珠研磨機進行分散,取得紅色之著色組成物。
〔實施例A2~A4〕將實施例A1之顏料分散劑A2,以使用各個合成例A2~A4所得之顏料分散劑A3~A5代之,其他與實施例A1相同方式,取得紅色之著色組成物。
〔比較例A1〕將實施例A1之顏料分散劑A2,以使用合成例A1所得之顏料分散劑A1代之,取得與實施例A1相同之紅色之著色組成物。
前述之實施例A1~A4之著色組成物之流動性與展色面,就光澤以及異物發生之有無,和比較例A1之情況互相比較。各著色組成物之流動性與展色之光澤,依據下述之方法測量之,異物發生之有無則根據下述之方法觀察之。將實施例A1~A4之著色組成物置於室溫下一個月間,就儲藏前後分別測量之觀察結果,與比較例A1之情況進行相對評價。
流動性:採用E型粘度計,各著色組成物置於室溫(25℃)、轉輪之旋轉數為6rpm之條件下測量之。
光澤:採用刮棒塗佈機(卷線粗為0.45mm),各個著色組成物分別於聚丙烯膜展色、以目視以及光澤計進行展色面之光澤的比較。此外,光澤高者賦予良好評價,比較結果依據下述之評價指標表示之。
○:良好△:尚可×:不良
異物觀察:將各著色組成物以旋床在玻璃基板上塗佈,於90℃下乾燥2分鐘,成膜後,以顯微鏡被膜在200倍下針對被膜有無異物進行觀察、觀察結果依據下述之評價指標表示之。
○:無異物△:稍微有異物×:完全有異物
以上之測量以及評價之結果以表A1示之。
如表A1中可清楚得知,使用顏料分散劑A2~A5之實施例A1~A4之著色組成物,與使用顏料分散劑A1之比較例A1之該組成物相比,儲藏後之粘度(1個月後)較低,光澤亦佳,儲藏前或儲藏後皆無異物之發生,已具有作為著色組成物的優異性質。
〔參考例A1〕取和實施例A1中所使用的相同種類之丙烯基樹脂漆50部,以溴化含氯之苯二甲素綠顏料(C.1,綠顏料36)17部、喹酞酮黃顏料(C.I.黃顏料138)13部、作為顏料分散劑之單酸性硫酸化喹酞酮黃9部、陽離子系樹脂分散劑(DISPER-BYK-2000)4部以及PGMAc20部配合之,預混之後,以橫式玻珠研磨機分散之,取得緑色之著色組成物。
〔參考例A2〕取和實施例A1中所使用的相同種類之丙烯基樹脂漆50部,以ε型銅之苯二甲素藍顏料(C.1,藍顏料15:6)16部、環氧己烷紫顏料(C.I.紫顏料23)4部、作為顏料分散劑之單酸性硫酸化苯二甲素藍2部、單酸性硫酸化陰丹酮1部、陽離子系樹脂分散劑(DISPER-BYK-2000)4部以及PGMAc 20部配合之,預混之後,以橫式玻珠研磨機分散之,取得藍色之著色組成物。
〔實施例A5〕為製作RGB之彩色濾光片,依據下述之表A2之配合處方獲得R、G以及B之著色組成物。
將進行矽烷耦合劑處理之玻璃基板設置於旋轉塗佈機,將表A2之R之著色組成物於最初以300rpm,5秒、接著以1,200rpm、5秒的條件下進行旋轉塗佈。接著進行80℃、10分鐘的預烤,將具有馬賽克狀態之畫素模式之光罩與預拷的膜密著,使用超高壓水銀燈,以100mJ/cm2 之光量進行曝光。接著以專用顯像液以及專用洗劑進行顯像以及洗淨,使於玻璃基板上形成紅色的馬賽克狀畫素。最後,再利用表A2之G以及B之著色組成物,按照前述之方法進行塗佈以及烘烤以形成緑色馬賽克狀畫素以及藍色馬賽克狀畫素,取具有RGB各畫素之彩色濾光片。所得之彩色濾光片,具有優異分光曲線的特性、且各畫素之耐光性或耐熱性等之堅牢性優異,再者,在光之透過性上,亦顯露作為液晶彩色顯示器用彩色濾光片的優異性質。
〔合成例B1〕於硝基苯1000部中,添加72部之1-氨蒽醌和30部之鹽化三聚氰氯,於170℃下進行攪拌達5小時。冷却後,添加41部之牛磺酸和23部之碳酸鉀,於180℃下攪拌8小時。冷却後過濾析出物,以乙醇洗淨,接著於水中解膠,使具鹽酸酸性。過濾析出物後集中,以用水沖洗淨後乾燥,取得下述之化合物B1,94部。
〔合成例B2〕於硝基苯1000部中,添加72部之1-氨蒽醌和30部之鹽化三聚氰氯,於170℃下進行攪拌5小時。冷却後,添加56部之牛磺酸和23部之碳酸鉀,於180℃下攪拌12小時。冷却後過濾析出物,以乙醇洗淨,接著於水中解膠,使具鹽酸酸性。過濾析出物後集中,以用水沖洗淨後乾燥,取得下述之化合物B2,101部。
〔合成例B3〕於o-二氯苯1000部中,添加73部之1-氨蒽醌和30部之鹽化三聚氰氯,於170℃下進行攪拌5小時。冷却後,添加35部之o-甲苯胺,並於180℃下攪拌5小時。冷却後過濾,以乙醇洗淨,接著於水中洗淨後乾燥,取得4-雙(1-蒽醌氨)-6-甲苯基氨基-1,3,5-三 94部。接下來,取該化合物94部,加入溫度為10℃以下之5%發煙硫酸800部中,之後以30℃進行5小時反應。冷却後,使反應混合物於2500部的冰水中析出,濾過以及用水沖洗後,依據硫黃之元素分析之結果,取得每1分子有平均0.9個酸性硫酸基被導入下述的化合物R3,102.部。
〔實施例B1〕取丙烯基樹脂漆(甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸氫氧乙酯按25/50/15/10之莫耳比所形成之共重合物,分子量12000、固體成分30%)50部,以C.I.顏料紅254,20部、異滿(isoindoline)黃顏料(C.I.黃顏料139)4部,合成例B1所得化合物R1,1部、前記合成例A4所得顏料分散劑A5,1部,陽離子系樹脂分散劑(DISPER-BYK-2000)4部以及PGMAc20部配合之,預混之後,以橫式玻珠研磨機進行分散,取得紅色之著色組成物。
〔實施例B2〕以使用合成例B2之化合物B2取代化合物B1,其他則與實施例B1相同方式進行,取得紅色之著色組成物。
〔實施例B3〕以使用合成例B3之化合物B3取代化合物B1,其他則與實施例B1相同方式進行,取得紅色之著色組成物。
〔比較例B1〕不使用顏料分散劑A5,除僅使用化合物B1之外,其他則與實施例B1相同方式進行,取得紅色之著色組成物。
〔比較例B2〕不使用顏料分散劑A5,除僅使用化合物B2之外,其他則與實施例B1相同方式進行,取得紅色之著色組成物。
〔比較例B1〕不使用顏料分散劑A5,除僅使用化合物B3之外,其他則與實施例B3相同方式進行,取得紅色之著色組成物。
將前述之實施例B1~B3之著色組成物之流動性與展色面之光澤,與比較例R1~B3之情況相互比較。各著色組成物之流動性以及展色面之光澤(1個月的儲藏之後),依據和前述相同方法測量,和前述同様的方式和比較例R1~B3之情況進行相對評價。以上之測量以及評價結果如表B1所示。
由表B1可清楚得知,將化合物B1~B3以及顏料分散劑A5併用之實施例B1~B3之著色組成物,與單一使用化合物B1~B3之比較例B1~B3之該組成物相比,儲藏前以及儲藏後之粘度(1個月後)較低,光澤亦良好,已具有作為著色組成物的優異性質。
〔實施例B4〕為製作RGB之彩色濾光片,依據下述之表B2之配合處方獲得R、G以及B之著色組成物。
採用與實施例A5同樣的方式,製得具有RGB之各畫素之彩色濾光片。
所得之彩色濾光片具有優異分光曲線特性,耐光性或耐熱性等等之優異品質,再者,光之透過性亦優異,顯示出已具有作為液晶彩色顯示器用彩色濾光片之優異性質。
〔合成例C1〕將四氯奎酞酮(tetrachloroquinophthalone)50部加入20%發煙硫酸250部中,之後於80℃下進行反應6小時,冷卻後,將反應混合物於2,000部之冰水中析出,進行濾過以及用水沖洗,取得下述化合物C1之水漿280部(純量55部)。此水漿乾燥後,根據硫黃之元素分析之結果,以獲得55部之每1分子平均有1.3個酸性硫酸基被導入的化合物C1。
〔合成例C2〕取合成例C1之化合物C1之水漿90部(純量18部)添加入水240部中,之後於25℃下進行攪拌1小時,將析出物進行濾過以及用水沖洗,乾燥後,取得17部之下述化合物C2。
〔合成例C3〕除使用C.I.Pigment Yellow138,50部以取代四氣奎酞酮50部之外,採用和合成例c.1同樣的操作方式進行,根據硫黃之元素分析之結果,以獲得56部之每1分子平均有0.9個之酸性硫酸基被導入的下述之化合物C3。
〔合成例C4〕除使用合成例C3之化合物C3之水漿90部,取代合成例C1之化合物C1之水漿90部之外,採用和合成例C2相同的操作方式進行,以取得18部之下述化合物C4。
〔實施例C1〕取丙烯基樹脂漆(甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸氫氧乙酯按25/50/15/10之莫耳比所形成之共重合物,分子量12000、固體成分30%)50部,以C.I.顏料紅254之20部、異滿(isoindoline)黃顏料(C.I.黃顏料139)4部、合成例C1中所得顏料分散劑C1的1部,前述合成例A4中所得顏料分散劑A5的1部,陽離子系樹脂分散劑(AJISPUR-P13-821)4部以及PCMAc20部配合之,預混之後,以橫式玻珠研磨機進行分散,取得紅色之著色組成物。
〔實施例C2〕除使用合成例C2之化合物C2以取代化合物C1以外,利用與實施例C1同樣方式取得紅色之著色組成物。
〔實施例C3〕除使用合成例C3之化合物C3以取代化合物C1以外,利用與實施例C1同樣方式取得紅色之著色組成物。
〔實施例C4〕除使用合成例C4之化合物C4以取代化合物C1以外,利用與實施例C1同樣方式取得紅色之著色組成物。
〔比較例C1〕不使用顏料分散劑A5,除僅使用化合物C1之外,利用與實施例C1同樣方式取得紅色之著色組成物。
〔比較例C2〕不使用顏料分散劑A5,除僅使用化合物C2之外,利用與實施例C1同樣方式取得紅色之著色組成物。
〔比較例C3〕不使用顏料分散劑A5,除僅使用化合物C3之外,利用與實施例C1同樣方式取得紅色之著色組成物。
〔比較例C4〕不使用顏料分散劑A5,除僅使用化合物C4之外,利用與實施例C1同樣方式取得紅色之著色組成物。
將前述之實施例C1~C4之著色組成物之流動性與展色面之光澤,與比較例C1~C4之情況相互比較。各著色組成物之流動性以及展色面之光澤(1個月的儲藏之後),依據和前述相同方法測量,和前述同樣的方式和比較例C1~C4之情況進行相對評價。以上之測量以及評價結果如表C1所示。
由表C1中可清楚得知,將化合物C1~C4以及顏料分散劑A5併用之實施例C1~C4之著色組成物,與單一使用化合物C1~C4之比較例C1~C4之該組成物相比,儲藏前以及儲藏後之粘度(1個月後)較低,光澤亦良好,已具有作為著色組成物的優異性質。
〔實施例C5〕為製作RGB之彩色濾光片,依據下述之表C2之配合處方獲得R、G以及B之著色組成物。
採用與實施例A5同樣的方式,製得具有RGB各畫素之彩色濾光片。
所得之彩色濾光片具有優異分光曲線特性,耐光性或耐熱性等等的優異品質,再者,光之透過性亦優異,顯示出已具有作為液晶彩色顯示器用彩色濾光片之優異性質。
〔合成例D1〕依據習用常法,取3-羥基-2-甲酸60部,於硝基苯400部中,利用亞硫醯氯40部進行氯化醯化,加入2,5-二氯一1,4-苯二胺25部,進行130~135℃,5小時的加熱。冷却後,加入甲醇200部,精製後過濾出析出物甲醇,下一步以用水沖洗淨、乾燥後,取得反應物60部。其中的10部中、加入甲醇100部、氫氧化鈉3部、酢酸鈉3水和物11部,作為底漬液。取p-氨苯磺酸3.5部按照習用常法進行重氮化,於前述底漬液中進行耦合,1小時後,取2-氯-5-三氟甲基苯胺(trifluoromethylaniline)4.3部按照習用常法重氮化,進行耦合後、根據硫黃之元素分析之結果,取得11部每1分子平均被導入1個酸性硫酸基之下述化合物D1。
〔合成例D2〕使用3,3’-二氯苯35部,以取代合成例D1之2,5-二氯一1,4-苯二胺25部,其他依照與合成例D1同樣方式,根據硫黃之元素分析之結果,取得11部每1分子平均被導入1個酸性硫酸基之下述化合物D2。
〔實施例D1〕取丙烯基樹脂漆(甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸氫氧乙酯按25/50/15/10之莫耳比所形成之共重合物,分子量12,000、固體成分30%)50部,以二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.顏料紅254)20部、異滿(isoindoline)黃顏料(C.I.黃顏料139)4部、合成例D1所得化合物D1之1部,前述合成例A4所得顏料分散劑A5之1部,陽離子系樹脂分散劑(SOLSPERS-24000)4部以及PCMAc20部配合之,將其預混之後,以橫式玻珠研磨機進行分散,取得紅色之著色組成物。
〔實施例D2〕除使用合成例D2之化合物D2取代化合物D1之外,依照與實施例D1同樣方式取得紅色之著色組成物。
〔比較例D1〕不使用顏料分散劑A5,除僅使用化合物D1之外,依照與實施例D1同樣方式取得紅色之著色組成物。
〔比較例D2〕不使用顏料分散劑A5,除僅使用化合物D2之外,依照與實施例D1同樣方式取得紅色之著色組成物。
將前述之實施例D1~D4之著色組成物之流動性與展色面之光澤,與比較例D1~D4之情況相互比較。各著色組成物之流動性以及展色面之光澤(1個月的儲藏之後),依據和前述相同方法測量,以和前述同様的方式與比較例之情況進行相對評價。以上之測量以及評價結果如表D1所示。
如表D1可清楚得知,將化合物D1~D2以及顏料分散劑A5併用之實施例D1~D2之著色組成物,與單一使用化合物D1~D2之比較例D1~D2之該組成物相比,儲藏前以及儲藏後之粘度(1個月後)較低,光澤亦良好,已具有作為著色組成物的優異性質。
〔實施例D3〕為製作具有RGB各畫素之彩色濾光片,依據下述之表D2之配合處方獲得R、G以及B之著色組成物。
採用與實施例A5同樣的方式,製得具有RGB之各畫素之彩色濾光片。所製得之彩色濾光片具有優異分光曲線特性,耐光性或耐熱性等之優異性質,再者,光之透過性亦優異,顯示出已具有作為液晶彩色顯示器用彩色濾光片之優異性質。
根據以上所述之本發明,藉由併用特定之顏料分散劑作為彩色濾光片之紅色畫素,形成用著色組成物之顏料分散劑而產生的加倍效果,能夠避免在個別單一的使用情況中,特別能避免顏料粒子的凝聚,因此能製造安定的著色組成物,且避免異物之發生,再者,最後於彩色濾光片用著色組成物之使用上,能獲得具有優異分光曲線的特性,能發出清楚而鮮明的色調,高透明感、且耐光性、耐熱性、耐溶劑性、耐薬品性以及抗水性等等之各品質優異畫素兼備的彩色濾光片。

Claims (14)

  1. 一種顏料分散劑,其特徵係包含單一下述(a)成分,或係包含下述(a)成分與下述(b)成分;(a)成分:係具有酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯(Diketo-pyrrolo-pyrrol)顏料與未含酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料的顏料複合體,其中每一二酮吡咯并吡咯顏料分子的酸性硫酸基數為0.05~0.5;(b)成分:係含有前述(a)成分以外的酸性硫酸基、其金屬鹽、其氯化銨或其氯化氨基的色素。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之顏料分散劑,其中(b)成分係選自由下述之一般式(I)、一般式(II)、一般式(III)以及一般式(1V)中所表示的化合物、其金屬鹽、氯化銨及/或胺鹽, (其中X1 為氫氧原子、鹵素原子、烷基或醯氨基,Y1 為蒽醌氨(anthraquinonylamino)基、苯胺(phenylamino)基、蔡胺(naphtylamino)基或苯氧(phenoxy)基,以上取代基為未經取代或經取代基鹵素原子、烷基或醯氨基取代;R1 為經取代或未經取代之氫氧原子、烷基或苯基;R2 為經取代或未經取代之烯烴基、次苯基、或亞萘(naphthylene)基取代基;) (其中X1 為氫氧原子、鹵素原子或是烷基;R1 為氫氧原子、經取代或未經取代之烷基或苯基;R2 為經取代或未經取代之苯基或萘基,取代基k係對應化合物的酸性硫酸基的平均個數,為0.5~2的數字;) (其中R1 為氫氧原子、鹵素原子、氫氧基、烷基、經取代或未經取代之芳香族羥基或經取代或未經取代之苯二甲醯亞胺基;R2 為氫氧原子或氫氧基;R3 為鹵素原子;m為表示0~4的整數;n為對應化合物的酸性硫酸基之平均導入個數,為0.5~4的數字;) (其中A為R1 及R2 係表示氫氧原子、鹵素原子、氫氧基、烷基、羰基、酸性硫酸基或三氟甲基;R3 係表示氫氧原子、鹵素原子、氫氧基或烷基;R4 、R5 、R6 及R7 係表示氫氧原子、鹵素原子、甲基或氰基;M係為表示氫氧原子、金屬原子、銨基或氨基;n係為表示1~3的整數)。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之顏料分散劑,其中不含酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料係以一般式(v)表示: (其中R1 以及R2 係相互獨立,為氫氧原子、鹵素原子、氰基、烷基或苯基)。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之顏料分散劑,其中含有酸性硫酸基之二酮吡咯并吡咯顏料的酸性硫酸基係選自自由態酸性硫酸基、酸性硫酸基之金屬鹽鹽、胺鹽及銨鹽之至少一種。
  5. 如申請專利範圍第2項所述之顏料分散劑,其一般式(I)中的R2 係選自牛磺酸、N-甲基牛磺酸、o-氨苯磺酸、m-氨苯磺酸、對氨基苯磺酸、4-氯苯胺-3-磺酸、2-對硝基苯胺-4-磺酸、2-氨酚-4-磺酸、o-甲氧基苯胺-5-磺酸、p-甲氧基苯胺-5-磺酸、o-甲苯胺-4-磺酸、m-甲苯胺-4-磺酸、p-甲苯胺-2-磺酸、2-氯-p-甲苯胺-3-磺酸、3-氨-6-氯-4-鄰磺基苯甲酸、1-氨-8-萘磺酸、2-氨-1-蔡磺酸、5-氨一1-蔡磺酸、6-氨一1一萘磺酸以及5-氨-3-萘磺酸之胺中除去氨基的基。
  6. 如申請專利範圍第2項所述之顏料分散劑,其一般式(II)中的R2 為選自苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺(o-、m-或者p-)、甲氧基苯胺(o-、m-或者p-)、氯苯胺(o-、m-或者p-)、次苯胺、1-萘胺以及2-萘胺之胺中除去氨基的基。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之顏料分散劑,其中(a)成分與(b)成分的質量比為a:b=10:90~90:10。
  8. 一種彩色濾光片用著色組成物,其特徵為含有紅色顏料與如申請專利範圍第1項所述之顏料分散劑與樹脂分散劑與樹脂漆。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之彩色濾光片用著色組成物,其中該紅色顏料為C.I.顏料紅254。
  10. 如申請專利範圍第8項所述之彩色濾光片用著色組成物,其中該樹脂分散劑係陽離子系樹脂分散劑。
  11. 一種彩色濾光片之製造方法,其特徵係為包含在彩色濾光片用基板上形成著色畫素的工程之彩色濾光片製造方法中,將前述著色畫素,藉由使用申請專利範圍第8項中所述之彩色濾光片用著色組成物以形成。
  12. 一種彩色濾光片,其特徵係以如申請專利範圍第11項中所述之方法製造而成。
  13. 一種圖像顯示裝置,其特徵係為含有如申請專利範圍第12項中所述之彩色濾光片。
  14. 一種資訊傳達機器,其特徵係為含有如申請專利範圍第13項中所述之圖像顯示裝置。
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