KR100303697B1 - 안료분산제,안료분산액,및칼라필터용안료분산액 - Google Patents

안료분산제,안료분산액,및칼라필터용안료분산액 Download PDF

Info

Publication number
KR100303697B1
KR100303697B1 KR1019970069146A KR19970069146A KR100303697B1 KR 100303697 B1 KR100303697 B1 KR 100303697B1 KR 1019970069146 A KR1019970069146 A KR 1019970069146A KR 19970069146 A KR19970069146 A KR 19970069146A KR 100303697 B1 KR100303697 B1 KR 100303697B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
group
dispersant
pigment dispersion
amino
Prior art date
Application number
KR1019970069146A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19980064168A (ko
Inventor
히로아키 사이카쓰
히사오 오카모토
미쓰오 야마자키
시게루 사카모토
시로 야마미야
요시오 아베
미치에이 나카무라
Original Assignee
다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 filed Critical 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤
Publication of KR19980064168A publication Critical patent/KR19980064168A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100303697B1 publication Critical patent/KR100303697B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16Amino-anthraquinones
    • C09B1/20Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/36Dyes with acylated amino groups
    • C09B1/46Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of cyanuric acid or an analogous heterocyclic compound
    • C09B1/467Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of cyanuric acid or an analogous heterocyclic compound attached to two or more anthraquinone rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0038Mixtures of anthraquinones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084Dispersions of dyes
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/04Additive processes using colour screens; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/06Manufacture of colour screens

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

본 발명은 하기의 일반식(1)으로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 안료의 분산제, 상기 안료 분산제를 사용하여 만든 안료 분산액 및 상기 안료 분산액으로 부터 제조된 칼라 필터를 개시하고 있다.
Figure pat00001
(상기 식에서, X는, 수소원자 또는 아실아미노기이고, Y는 5위치에 수소원자 또는 아실아미노기를 갖는 안트라키노닐아미노기, 페닐아미노기 또는 페녹시기이고, Z는 5위치에 수소원자 또는 아실아미노기를 갖는 안트라키노닐아미노기, 페닐아미노기, 페녹시기 또는 적어도 1개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족아민의 반응잔기이고, G는 각각 적어도 1 개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족 탄화수소로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물의 반응잔기이고, n은 0∼3의 정수이고, n이 0일 때는, Z는 적어도 2개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족 폴리아민의 반응잔기이다.)

Description

안료분산제, 안료분산액, 및 칼라필터용 안료분산액
본 발명은, 안료의 분산제 및 안료분산액에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유동성, 저장안정성이 뛰어나고, 특히 칼라필터(Color Filter: 이하 "CF"라 약칭함)의 제조에 적합한 안료분산액에 관한 것이다.
종래, 액정 칼라 디스플레이, 촬상소자등의 제조에 사용되는 CF는, 감광 성수지액중에 적색(R), 녹색(G)및 청색(B)의 삼색의 안료를 분산시킨 CF용 안료 분산액을 스핀코트법에 의해 CF용 기판에 도포하여 착색피막을 형성후, 포토마스크를 통해, 착색피막을 노광후 현상하여 착색피막을 패턴화하고, 원하는 화소를 형성시키는 방법으로 주로 작성되고 있다.
CF의 제조에 사용되는 주된 안료로서, 녹색은 프탈로시아닌 그린, 예를들면, C.I. 피그먼트그린(Pigment Green: 이하 "P.G."라 칭한다)36, 적색은 안트라키논계 레드, 예를 들면, C.I.피그먼트레드(이하 "P.R,"라 칭한다)177이 일반적으로 사용된다. 그러나, 이들 안료의 색상과 액정디스플레이에 요구되는 색특성에는 차이가 있어, 어느 빛깔에도 황색안료가 보색으로서 소량 병용사용된다.
CF용 안료분산액에 있어서의 피막형성수지로서는, 피막형성후에 알칼리수용액으로 현상가능한 산가(酸價)가 높은 아크릴계수지가 주로 채용되고 있다. 그렇지만, 상기의 종래의 안료와 고산가아크릴계수지로 이루어지는 안료분산액에서는, 안료의 응집이 일어나고, 시간의 경과와 함께 안료분산액의 점도가 높게 되기 쉽고, 안료분산액의 저장안정성이 나쁜 경우가 많다. 이상과 같은 문제에 따른 안료분산액을 사용하는 방법에 의해 CF를 작성하는 경우, 사용하는 안료분산액은 스핀코트법에 의해 CF용 기판에 도포되지만, 안료분산액의 점도가 높아지거나, 액중의 안료입자가 응집하여, 안료분산액이 요변성 점성을 나타내는 경우에는, 기판의 중앙부애서 도포액이 부풀어올라서, 대화면의 CF를 제작하는 경우에는 기판의 중앙부와 주변부에서는, 착색피막의 색상에 얼룩이나 농도차가 발생하는 원인이 된다.
따라서, CF용 안료분산액은, 그 안료분이 통상 5∼10중량%의 범위에 있음에도 불구하고, 그 분산상태는 안료입자끼리 응집하지 않고, 또한 5∼20 센치포아즈의 저점도로 저장안정성에 뛰어난 것이 아니면 안 된다. 이들의 문제점을 해결하기 위해서, 일본국 특개소 60-27403호 공보나 동 60-247603호 공보에서는, 녹색안료에 대하여 프탈로시아닌블루계안료의 유도체, 적색안료에 대하여 안잔슬론계안료의 유도체를 안료의 분산제로서 첨가함에 의해 안료의 응집을 막아서, 균일한 안료분산액을 얻을 수 있는 것으로 개시되어 있다.
그러나, CF의 녹색으로서 주로 사용되는 프탈로시아닌그린은, 그 분산액에 프탈로시아닌블루계 안료의 유도체를 분산제로서 첨가함에 의하여, 얻어지는 안료분산액의 점도가 대폭 저하하여, 저장안정성이 뛰어난 안료분산액을 얻을 수는 있지만, 통상 상기의 프탈로시아닌블루계 안료의 유도체는 청색이기 때문에, CF의 녹색화소에 있어서의 최대흡수파장이 단파장측으로 이동하여, 투과광의 청색감이 강하게 되어, 액정 디스플레이용의 CF로서는 빛깔품위가 저하한다고 하는 결점을 갖고 있다. 또한, 녹색의 보색으로서 사용하는 황색안료에 대해서는, 상기의 프탈로시아닌블루계 안료의 유도체에 의한 분산효과는 별로 인정되지 않는다.
본 발명자등은 상기 종래의 분산제로서의 안료유도체의 결점을 해결하여, CF용 안료분산액의 색품위의 향상 및 저점도화를 가능하게 하는 안료유도체(분산제)의 개발에 관해서 예의 연구한 결과, 특정한 안트라키노닐아미노트리아진계 화합물이, 녹색의 주안료인 프탈로시아닌그린 및 그 보색안료인 황색안료에 공통적으로 우수한 분산제로서 작용하여, 안료분산액의 저점도화가 달성될 수 있고, 또한 얻어진 안료분산액도 저장때의 중점겔화의 방지 및 CF로서 가장 중요한 투명성도 향상하는 것, 또한, 놀랍게도 적색의 주안료인 안트라키논계 레드(P.R,177)나 피로로피톨계안료(P.R.254, P.0.71)에 대하여도 현저한 분산효과를 나타내는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하는 데에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 하기의 일반식(1)으로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 안료의 분산제와, 그 분산제를 사용한 CF용 안료분산액과, CF의 제조방법 및 얻어진CF 에 관한 것이다.
Figure pat00002
단, 상기 식중의 X는, 수소원자 또는 아실아미노기이고, Y는 5위치에 수소원자 또는 아실아미노기를 갖는 안트라키노닐아미노기, 페닐아미노기 또는 페녹시기이고, Z는 5위치에 수소원자 또는 아실아미노기를 갖는 안트라키노닐아미노기, 페닐아미노기, 페녹시기 또는 적어도 1개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족아민의 반응잔기이고, G는 각각 적어도 1개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족 탄화수소로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물의 반응잔기이고, n은 0∼3의 정수이고, n이 0일 때는, Z는 적어도 2개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족 폴리아민의 반응잔기이다.
본 발명의 안료분산제는, 종래 공지의 각종안료의 분산제로서 유용하고, 각종 도료, 각종 인쇄잉크, 각종 안료날염제, 합성수지의 착색제등에 사용되는 각종 안료의 분산제로서 유용하다. 특히 유용한 용도는 CF용 안료분산액에서의 분산제로서의 용도이며, 이하 본 발명을 CF용 안료분산액을 대표예로서 설명한다.
본 발명의 CF용 안료분산액은, 상기 일반식(1)으로 나타내어지는 안트라키노닐아미노트리아진계 화합물을, 안료의 분산제로서 사용함에 의해, 안료분산액의 안료입자의 응집을 방지하는 것이 가능해진다. 따라서, 안료분산액의 구조 점성이 감소되어, 낮은 점도가 발현된다. 그 결과적으로 안료분산액의 증점겔화가 억제되어, 저장안정성도 증가한다.
본 발명의 상기 일반식(1)로 나타내어지는 분산제는, 황색, 등황색 내지 갈색이며, 안료분산액의 주안료로서 프탈로시아닌그린을 사용하는 녹색안료분산액에 첨가한 경우, 녹색안료의 최대흡수파장을 장파장측으로 이동시켜서, 액정 디스플레이등의 CF에 쓴 경우에, 바람직한 색품위의 화소를 형성할 수가 있다.
또한, 주안료로서 안트라키논계 레드(P.R.177)를 사용하는 적색안료 분산액에 첨가한 경우는, 상기 분산제는 안트라키논구조를 갖는 것으로부터 안트라키논계 레드안료의 표면에 강하게 흡착하여, 분산제에 도입된 알킬아미노기부분이, 안료분산액중에 용해하고 있는 피막형성수지의 프리카르복실기부분과 강하게 친화하여, 안료에 친매성(親媒性)을 부여함과 동시에, 분산제의 입체장해등의 효과에 의해 안료의 응집을 방지하는 것으로 생각된다.
발명의 바람직한 실시의 형태
다음에 바람직한 실시의 형태를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명의 안료분산제는 상기 일반식(1)에 있어서 n이 0 인 경우와, n이 1∼3인 경우로 대별된다. n이 0인 경우의 본 발명의 안료분산제는, 하기 일반식(A)로 나타내어진다.
Figure pat00003
(단, 상기 식중의 X, Y, Z는 상기 정의와 같음.)
상기 본 발명의 안료분산제는, 일예를 들면, 1-아미노안트라키논 1 몰과, 아닐린 또는 페놀 1 몰과, 염화시아눌 1 몰을 o-디클로로벤젠등의 불활성인 용매속에서 130℃ ∼ 160℃ 에서 2∼6시간, 또는 적어도 2개의 아미노기를 갖는 폴리아민 1 몰을 첨가하여 150 ∼ 170℃ 에서 3∼4시간의 반응조건으로 반응시키는 것에 의해 얻어진다.
상기 방법에서 사용하는 적어도 2개의 아미노기를 갖는 폴리아민으로서는, 예를 들면, N, N-디메틸아미노메틸아민, N, N -디에틸아미노메틸아민, N, N-디프로필아미노 메틸아민, N, N-디부틸아미노메틸아민, N, N -디메틸아미노에틸아민, N, N-디에틸아미노에틸아민, N, N -디프로필아미노에틸아민, N, N -디부틸아미노에틸아민, N, N-디메틸아미노프로필아민, N, N-디에틸아미노프로필아민, N, N-디프로필아미노프로필아민, N, N-디메틸아미노부틸아민, N, N-디에틸아미노부틸아민, N, N -디프로필아미노부틸아민, N, N- 디부틸아미노부틸아민, N, N -디메틸아미노라우릴아민, N, N -디에틸아미노라우릴아민, N, N -디부틸아미노라우릴아민, N, N -디메틸아미노스테아릴아민, N, N -디에틸아미노스테아릴아민, N, N-디에탄올아미노에틸아민, N, N-디에탄올아미노프로필아민, N-아미노프로필모리호린, N-아미노프로필-4-피페코린, N-아미노프로필피테리딘, N, N-디에틸아미노에톡시프로필아민, N, N, N'', N''-테트라에틸디에틸렌트리아민 등을 들 수 있다. 이들의 폴리아민중에 바람직한 것은, 하기 구조식으로 나타내어지는 것이다.
Figure pat00004
단, R1및 R2는, 치환 또는 비치환의 알킬기 또는 시클로알킬기이며, 또는 R1과 R2는 인접하는 질소원자와 함께, 소망에 따라서, 질소, 산소 또는 황원자를 포함하는 헤테로환을 형성하더라도 좋다. m은 2∼30의 정수이다.
상기 방법에 준하여 얻어지는 본 발명의 분산제(A)의 구체예로서는, 예를들면, 2, 4-비스[안트라키노닐 (-1')-아미노] -6- (N, N-디메틸아미노)에틸아미노-s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노닐 (-1') -아미노]-6-(N, N-디에틸아미노)프로필아미노-s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노닐(-1') -아미노-6- (N, N-디부틸아미노) -s-트리아진, 2,4-비스[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1') -아미노]-6-(N, N -디메틸아미노)에틸아미노-s-트리아진, 2,4 -비스[안트라키노닐(-1) -아미노] -6-(N, N-디히드록시에틸아미노)프로필아미노-s-트리아진, 2,4-비스[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1') -아미노] -6-(N, N-디에틸아미노)프로필아미노-s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노닐(-1') -아미노] -6- (N, N-디메틸아미노에톡시)프로필아미노-s-트리아진,2,4-비스[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노]-6-부틸아미노-s-트리아진, 2-[안트라키노닐(-1') -아미노] -4-페녹시-6- (N, N-디에틸아미노)프로필아미노-s-트리아진, 2-모노[안트라키노닐(-1')-아미노]-4-페닐아미노-6-N,N-디에틸아미노)프로필아미노-s-트리아진, 2-모노[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노]-4-페닐아미노-[6-(N,N-디에틸아미노)프로필아미노-s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노닐(-1') -아미노] -6- (N-몰홀리닐)에틸아미노-s-트리아진 , 2,4-비스[안트라키노닐(-1') -아미노] -6-(N-피페리딜)프로필아미노-s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노닐(-1') -아미노] -6- [N, N-디에틸아미노)페닐(-1",4")-아미노] -s-트리아진등을 들수있다.
상기 일반식(1)에서 n이 1∼3인 본 발명의 안료분산제는 하기 일반식(B)으로 나타내어진다.
Figure pat00005
(단, 상기 식중의 X, Y, Z, G, n은 상기 정의와 같다.)
본 발명에 있어서 상기 분산제(B)의 원료인 안트라키노닐아미노트리아진계 화합물(황색안료)로서는, 상기 분산제(A)의 외에, 예를 들면, 2,4,6 -트리스[안트라키노닐(-1') -아미노] - s -트리아진, 2,4,6-트리스[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노]-s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노닐(-1') -아미노]-6-페닐아미노-s-트리아진, 2,4-비스['-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노]-6-페닐아미노-s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노릴(-1')-아미노-6-페녹시-s-트리아진, 2,4-비스[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노]-6-페녹시-s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노닐(-1')-아미노] -6-페닐-s-트리아진, 2,4-비스[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노]-6-페닐-s-트리아진, 2-모노[안트라키노닐(-1')-아미노]-4,6-비스(페닐아미노) -s-트리아진, 2-모노[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노] -4,6-비스(페닐아미노) -s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노닐(-1')-아미노] - 6 - (N, N-디메틸아미노)에틸아미노-s-트리아진, 2,4-비스[안트라키노닐(-1') -아미노] -6-(N,, N-디에틸아미노)프로필아미노-s-트리아진 등을 들 수 있다.
이상에서 나타낸 안트라키노닐아미노트리아진계 화합물은, 예를 들면, 일본국 특공서 46-33232호 공보, 동 특공소 46-33233호 공보, 동 특공소 46-34518호 공보에 개시되어 있는 제조방법, 또는 그에 준하는 방법으로 제조된다. 제조시의 반응은, 예를 들면, 1∼3 몰의 1-아니모안트라키논과 1 몰의 염화시아눌을 페놀등의 용매속에서 110℃ 에서 5시간, 또는 150℃ 에서 2∼3시간의 반응조건으로 행하고, 또한 0∼2 몰의 다른 제1급 아민류나 페놀류를 가한 후, 얻어진 반응 혼합물을 150 ℃ 에서 2∼3시간 가열하여 행하여진다.
상기 분산제(B)의 합성에 관해서 1예를 설명하면, 상기 원료로서 사용하는 안트라키노닐아미노트리아진계 화합물을 농황산, 발연황산 또는 폴리인산에 용해하고, 파라포름알데히드와 모노클로로초산아미드류를 반응시켜, 하기 식(a)으로 나타내는 화합물을 얻는다. 이 반응에 사용할 수 있는 모노클로로초산아미드류로서는, 예를 들면, 모노클로로초산아미드, N-메틸-모노클로로초산아미드, N-에틸-모노클로로초산아미드, 3-클로로프로피온산아미드, N-메틸-3-클로로프로피온산아미드, N-에틸-3-클로로프로피온산아미드 등을 들 수 있다.
다른 방법으로서 원료인 상기 안트라키노닐아미노트리아진계 화합물을 농황산 또는 발연황산과 클로로술폰산의 혼합액에 첨가하고, 다시 파라포름알데히드를 가하여 클로로메틸화 반응시켜, 하기 식(b)으로 나타내는 화합물을 얻는다. 또한, 하기 식(a)으로 나타내는 화합물에 디메틸포름아미드등의 존재하에 옥시염화인을 반응시키더라도 하기 식(b)으로 나타내는 화합물을 얻을 수 있다.
Figure pat00006
Figure pat00007
단, 상기 식 (a) 및 (b)중의 X, Y, Z, n은 상기 정의와 같고, R은, 수소원자 또는 저급알킬기이고, k는 1또는 2의 정수이다.
다음에, 식(a)또는 식(b)으로 나타내는 화합물을 수중 또는 불활성용매속에서, 적어도 1개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족 탄화수소로부터 선택되는 적어도 1종의 아미노화합물과 반응시켜, 각각 식(c)또는(d)으로 나타내는 본 발명의 분산제가 합성된다.
Figure pat00008
Figure pat00009
단, 상기 식중의 X, Y, Z, R1, R2, R3, k, n은 상기 정의와 같고, m은 2∼30의 정수이고, 1(영문자 엘)은 0 또는 1의 정수이다.
본 발명의 식(c) 또는 (d)로 나타내는 분산제를 얻기 위해서는, 상기 식(a)또는 (b)의 화합물에, 제1급 또는 제2급 아미노기를 갖는 아미노화합물을 반응시킨다. 식(a) 또는 (b)의 화합물과 이들의 아미노화합물과의 반응은, 과잉의 아미노화합물의 존재하에 수중 또는 불활성용매속에서 식(a)또는(b)의 화합물을 50∼150℃ 에서 수시간 가열하여 행하여진다. 반응에 사용하는 아미노화합물로서는, 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족 탄화수소로부터 선택되는 제1급 또는 제2급의 공지의 모노아민도 사용할 수 있지만, 바람직한 아민은 상기 분산제(A)의 제조에 사용한 폴리아민류이다.
본 발명의 분산제(B)에 있어서의 치환기 G로서 바람직한 기는 하기의 기
Figure pat00010
Figure pat00038
이다.
단, R1, R2및 m은 상기 정의와 같다.
본 발명의 안료의 분산제를 사용하여 안료분산액을 조제하는 경우에는, 본 발명의 안료분산제를 안료 100중량부에 대하여, 0.5∼50중량부, 바람직하게는 1∼30중량부의 비율로 사용한다. 사용량이 0.5중량부 미만에서는 본 발명의 안료 분산제의 효과가 거의 인정되지 않고, 한편, 50중량부보다 많이 사용하더라도 사용하는 양에 맞는 효과를 얻을 수 있지는 않다.
본 발명의 안료분산액을 제조하는 방법으로서는, 적당한 피막형성수지를 포함하는 유기용제용액 또는 수용액중에 안료와 분산제를 첨가하여 프리믹싱하고, 그 후에 혼합후 분산 처리한다. 예를 들면, 사용하는 안료와 분산제를 텀블러, 헨쉘믹서, 해머 밀, 핀밀, 니이더, 아트라이터, 볼밀등의 분산기계로 균일하게 혼합분쇄하고, 이것을 피막형성수지를 포함하는 액중에 첨가혼합하는 방법, 물 또는 유기용매중에 안료를 균일하게 현탁시켜, 이것에 분산제를 함유하는 용액을 첨가혼합하여, 안료입자표면에 분산제를 흡착시킨 것을 피막형성수지를 포함하는 액중에 첨가혼합하는 방법, 황산등에 안료 및 분산제를 용해한 후에, 그 황산용액을 수중에 석출시켜, 양자를 고용체로서 분리하여, 이것을 피막형성수지를 포함하는 액중에 첨가혼합하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 안료를 분산시켜 안료분산액으로 하기 위한 피막형성수지를 포함하는 액으로서는, 종래 공지의 CF용 안료분산액에 사용되는 피막형성수지를 포함하는 액이 쓰인다. 또한, 액매체로서 유기용제, 물, 유기용제와 물과의 혼합물이 사용된다. 또한, 필요에 따라서 종래 공지의 첨가제, 예를 들면, 분산조제, 평활화제, 밀착화제등의 첨가제를 안료분산액에 첨가할 수가 있다.
상기 피막형성수지를 포함하는 액중의 수지에 대한 안료의 첨가중량비율은, 피막형성수지 100중량부에 대하여, 5중량부 내지 500중량부의 범위가 바람직하다. 피막형성수지를 포함하는 액으로서는, 감광성의 피막형성수지를 포함하는 액 또는 비감광성피막형성수지를 포함하는 액이 사용된다. 감광성피막형성수지를 포함하는 액으로서는, 예를 들면, 자외선경화성 잉크, 전자선경화 잉크등에 쓰이는 감광성피막형성수지를 포함하는 액을 들 수 있어, 비감광성피막형성수지를 포함하는 액으로서는, 예를 들면, 철(凸)판 잉크, 평판 잉크, 요(凹)판 그라비야잉크, 공판스크린 잉크등의 인쇄 잉크에 사용하는 바니쉬, 상온건조 및 굽는도료에 사용하는 바니쉬,전착도장에 사용하는 바니쉬, 전자인쇄나 정전인쇄의 현상제에 사용하는 바니쉬, 열전사리본에 사용하는 바니쉬 등을 들 수 있다.
감광성피막형성수지로서는, 감광성고리화 고무계수지, 감광성 페놀계수지, 감광성 폴리아크릴레이트계수지, 감광성 폴리아미드계수지, 감광성 폴리이미드계수지 등, 및 불포화 폴리에스테르계수지, 폴리에스텔아크릴레이트계수지, 폴리에폭시아크릴레이트계수지, 폴리우레탄아크릴레이트계수지 , 폴리에테르아크릴레이트계수지, 폴리롤아크릴레이트계수지 등을 들 수 있으며, 또한 반응성 희석제로서 각종의 모노머를 가할 수 있다. 상기 감광성피막형성수지의 중에서 바람직한 수지는, 각각 분자내에 자유 카르복실기를 갖는 아크릴레이트계의 알칼리현상 가능한 수지이다.
또한, 감광성수지를 포함하는 안료분산액에 벤조인에테르, 벤조페논 등의 광중합 개시제를 가하여, 종래 공지의 방법에 의하여 연육(練肉)함으로써, 광경화성의 감광성 안료분산액으로 할 수 있다. 또한, 상기의 광중합 개시제대신에 열중합개시제를 사용하여 열정화성 안료분산액으로 할 수 있다.
상기의 감광성 안료분산액을 사용하여 CF의 패턴을 형성하는 경우에는, 유리기판 등의 투명 CF 기판상에 상기 감광성 안료분산액을 스핀코터, 저속회전 코터, 롤코터, 나이프 코터 등을 사용하여 전체면 코팅을 행하거나, 혹은 각종의 인쇄방법중의 1개의 방법에 의한 전체면인쇄 또는 패턴보다 약간 큰 크기의 부분 인쇄를 행하고, 예비건조후 얻어진 막에 포토마스크를 밀착시켜, 초고압수은등을 사용하여 노광을 하여 패턴을 인화한다. 이어서 현상 및 세정을 하여, 필요에 따라서 포스트베이크를 하는 것에 의해 CF의 패턴을 형성할 수가 있다.
비감광성의 피막형성수지의 예로서는, 셀룰로즈아세테이트계 수지, 니트로셀룰로즈계 수지, 스틸렌계(공)중합체, 폴리비닐부티랄계 수지, 아미노알키드계 수지, 로진변성 페놀수지, 중합아마니기름, 석유수지, 폴리에스테르계 수지, 아미노수지변성 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 아크릴폴리올우레탄계 수지, 가용성 폴리아미드계 수지, 가용성 폴리이미드계 수지, 가용성 폴리아미드이미드계 수지, 가용성 폴리에스테르이미드계 수지, 카세인, 히드록시에틸셀룰로즈, 스틸렌말레인산 에스테르계 공중합체의 수용성염, (메타) 아크릴산에스테르계 (공)중합체의 수용성염, 수용성 아미노알키드계 수지, 수용성 아미노폴리에스테르계 수지, 수용성 폴리아미드계 수지 등을 들 수 있다.
상기의 비감광성 안료분산액을 사용하여 CF의 패턴을 형성하는 경우에는, 같은 CF 기판상에 상기 비감광성안료분산액, 예를 들면, CF용 인쇄 잉크를 사용하여 상기한 각종의 인쇄방법중의 1개의 방법으로 직접기판에 착색패턴을 인쇄하는 방법, CF용 수성천착도장 조성물을 사용하여 전착도장에 의해 기판에 착색 패턴을 형성시키는 방법, 전자인쇄방법이나 정전인쇄방법, 혹은 상기의 방법중의 1개의 방법 등으로 일단 착색패턴을 전사성 기재(基材)에 형성시키고 나서 CF용 기판에 전사하는 방법 등을 들 수 있다.
이어서 통상의 방법에 따라서 필요에 따라서 베이킹을 하거나, 표면의 평활화를 위한 연마를 하거나, 표면의 보호를 위한 톱코팅을 한다. 또한, 통상의 방법에 따라서 블랙매트릭스를 형성시켜, RGB의 CF를 얻을 수 있다.
<실시예>
다음에 합성에, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 한편, 문장중 부 또는 %는 중량기준이다.
분산제 A 에 대한 실시예
합성예 A1
o-디클로로벤젠 1000부에 71부의 1-아미노안트라키논와 30부의 염화사이눌을 가하여 170℃ 에서 5시간 교반한다. 냉각후, 다시 N, N -디메틸아미노프로필아민 50부를 첨가하여 170℃에서 3시간 교반한다. 여과후 알콜로 세정하여, 건조후, 하기 식의 분산제 A1의 86부를 얻었다.
Figure pat00012
합성예 A2
합성예 A1과 같이 하여, 염화시아눌에, 1-아미노안트라키논, 아닐린 및 N, N-디메틸아미노프로필아민을 순차 반응시켜 하기 식의 분산제 A2를 얻었다.
Figure pat00013
합성예 A3
합성예 A1과 같이 하여, 염화시아눌에, 5-벤조아미드-1-아미노안트라키논 및 N, N-디에틸아미노프로필아민을 반응시켜, 하기 식의 분산제 A3을 얻었다.
Figure pat00039
Ph =페닐
합성예 A4
합성예 A1과 같이 하여, 염화시아눌에, 5-벤조아미드-1-아미노안트라키논 및 아닐린 및 N, N-디에틸아미노프로필아민을 순차 반응시켜, 하기 식의 분산제 A4를얻었다.
Figure pat00015
합성예 A5
합성예 A1의 N, N -디메틸아미노프로필아민 대신에, N-아미노프로필모르포린을 사용한 것외에는 합성예 A1과 같은 조작을 되풀이하여, 하기 식의 분산제 A5를 얻었다.
Figure pat00040
합성예 A6
합성예 A1의 N, N-디메틸아미노프로필아민 대신에, 라우릴아미노프로필아민을 사용한 것외에는 합성예 A1과 같은 조작을 되풀이하여, 하기 식의 분산제 A6을얻었다.
Figure pat00017
합성예 A7
합성예 A1의 N, N-디메틸아미노프로필아민 대신에, N-아미노프로필-4-피페코린을 사용한 것외에는 합성예 A1과 같은 조작을 되풀이하여, 하기 식의 분산제 A7을 얻었다.
Figure pat00041
합성예 A8
합성예 A1의 N, N-디메틸아미노프로필아민 대신에, N, N-디에탄올아미노푸로필아민을 사용한 것 외에는 합성예 A1과 같은 조작을 되풀이하여, 하기 식의 분산제 A8을 얻었다.
Figure pat00019
실시예 A1
아크릴수지(메타크릴산/부틸아크릴레이트/스틸렌/히드록시에틸아크릴레이트=25/50/15/10 의 몰비로 중합시킨 것. 분자량 12,000으로 고형분30%)에 브롬화프탈로시아닌 그린(P.G.36)으로 상기 분산제 A1 및 용제(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 (이하 "PGMAc" 라 한다)를 하기의 표1에 나타낸 바와 같이 배합하여, 프리믹싱 한 뒤, 횡형비즈밀로 분산하여, 녹색의 베이스칼라를 얻었다.
실시예 A2∼3
상기 분산제 A1 대신에 상기 분산제 A2∼3을 각각 사용한 것을 제외하고 실시예 A1과 같이 하여 하기의 표1에 나타낸 배합으로 2종의 녹색의 베이스칼라를 얻었다.
실시예 A4∼7
실시예 A1로 사용한 브롬화프탈로시아닌 그린 대신에 안스라키노닐 레드(P.R 177)를 사용하여, 분산제로서 상기 분산제 A4∼7을 각각 사용한 것을 제외하고 실시예 A1과 같은 조작으로써 4종의 적색 베이스칼라를 얻었다. 배합을 표1에 나타낸다.
실시예 A8~D
실시예 A1로 사용한 브롬화프탈로시아닌 그린 대신에 황색안료 이소인드린(P.Y.139)을 사용하여, 분산제로서 상기 분산제 A8, A1, A2 를 각각 사용한 것을 제외하고 실시예 A1과 같은 조작으로써 황색의 베이스칼라를 얻었다. 배합을 표1에 나타낸다.
비교예 A1
시판의 청색안료의 유도체인 분산제("BD"로 약기함)를 사용한 것을 제외하고 실시예 A1과 같이 하여, 하기의 표1에 나타낸 배합으로 녹색베이스칼라를 얻었다.
비교예 A2
시판의 황색안료의 유도체인 분산제("YD"로 약기함)를 사용한 것을 제외하고 실시예 A4와 같이 하여, 하기의 표1에 나타낸 배합으로 적색베이스칼라를 얻었다.
비교예 A3
상기 A5 분산제("YD"로 약기함)를 사용한 것을 제외하고 실시예 A8과 같이 하여, 하기의 표1에 나타낸 배합으로 황색베이스칼라를 얻었다.
[표 1]
실시예 A 1∼10 및 비교예 A 1∼3의 배합표(수치는 「부」수를 나타낸다)
Figure pat00042
Figure pat00043
실시예 A11
실시예 A1∼10 및 비교예 A1∼3 의 베이스칼라를 스피너로 유리기판에 도포하여, 건조후, 도포막의 최대투과율 및 최대흡수파장을 측정하였다. 또한, 베이스칼라를 실온에서 1개월간 저장하여, 그 점도의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표2에 나타낸다. 적색 및 황색의 각각의 최대투과율에 있어서는, 표중에서 나타낸 수치는 그 색의 650nm에서의 투과율의 1/2이다.
[표 2]
실시예 A1∼10 및 비교예 A1∼3의 광투과특성 및 저장안정성
Figure pat00044
Figure pat00045
실시예 A1∼3에서 얻어지는 녹색베이스칼라는 비교예 A1의 녹색 베이스칼라에 비교하여 최대흡수파장은 장파장측으로 시프트하고 있고, 점도도 낮으며, 1개월 저장후의 점도상승도 작았다. 비교예 A2의 적색베이스칼라 및 비교예 A3의 황색베이스칼라에 비교하여, 실시예 A4∼7및 실시예 A8∼10의 적색베이스칼라 및 황색 베이스칼라는 색상에 거의 차이가 없었으나, 당초 및 1개월후의 어느것에 있어서도점도가 대폭 낮았다.
실시예 A12
RGB의 CF를 얻기 위해서, 하기의 표3의 배합에 의해 R, G 및 B의 감광성 안료분산액을 얻었다. 블루베이스칼라에 대하여는 비교예 A1의 시아닌그린 대신에, 시아닌블루-P.B.15:6 및 시판의 동(銅)프탈로시아닌블루의 유도체를 분산제로서 사용함에 의해 조제하였다.
[표 3]
R, G 및 B 감광성 안료분산액의 배합(수치는「부」수를 나타낸다)
Figure pat00046
실란커플링제 처리를 한 유리기판을 스핀코터에 놓고, 상기의 R의 CF용 감광성 안료분산액을 최초 300rpm에서 5초간, 이어서 1,200rpm에서 5초간의 조건으로 스핀코트하였다. 이어서 80℃ 에서 10분간 프리베이크를 행하여, 모자이크 형상의 패턴을 갖는 포토마스크를 밀착시켜, 초고압수은등을 사용하여 1100mJ/cm2의 광량으로 노광을 행하였다. 이어서 전용현상액 및 전용린스로 현상 및 세정을 하여, 유리기판상에 적색의 모자이크형상 패턴을 형성시켰다.
계속하여 녹색모자이크형상 패턴 및 청색의 모자이크형상 패턴을 상기의 G 및 B의 CF용 감광성안료 분산액을 사용하여 상기의 방법에 준하여 도포 및 굽기를 행하여, RGB의 CF를 얻었다. 상기에서 얻어진 CF는 뛰어난 분광력커브특성을 가지고, 내광성, 내열성등의 신뢰성에 뛰어나며, 또한, 광의 투과성에도 뛰어난 성질을 가지고, 액정칼라 디스플레이용 CF로서 뛰어난 성질을 가졌다.
분산제 B 에 관해서의 실시예
합성예 B1
2,4,6 -트리스[안트라키노닐(-1')-아미노]-s-트리아진 140부를, 그의 15배의 98% 진한 황산에 용해시키고, 파라포름알데히드 147부 및 2-클로로초산아미드 96부를 첨가하여, 80℃ 에서 5시간 반응시켰다. 반응 후, 반응혼합물을 대량의 얼음물중에 투입하여, 생성한 고형물을 여과 및 수세를 하였다. 그와 같이 하여 얻어진 페이스트의 일부를 건조하여, 원소분석한 결과, 치환기수는 일분자당 2.0개 도입되어 있었다. 이어서 얻어진 페이스트를 20배의 물에 투입하여, N, N-디메틸아미노프로필아민 68부를 가하여 70℃ 에서 3시간 반응을 하여, 생성한 고형물을 여과 및 수세후 건조하여, 하기 식의 분산제 B1을 얻었다. 얻어진 분산제는 초산에 용해하였다.
Figure pat00023
합성예 B2
2,4-비스[안트라키노닐(-1')-아미노]-6-페닐아미노-s-트리아진을 사용한 외에는 합성제 B1 와 같은 반응을 행하고, 하기 식의 분산제 B2를 얻었다. 이것은 초산에 용해하였다.
Figure pat00024
합성예 B3
2,4,6-트리스[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노]-s-트리아진을 사용한 이외에는, 합성예 B1과 마찬가지의 반응을 하여, 하기 식의 분산제 B3을 얻었다. 이것은 초산에 용해하였다.
Figure pat00047
합성예 B4
2,4-비스[5'-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노]-6-페닐아미노-s-트리아진을 쓴 이외에는 합성예 B1 과 마찬가지의 반응을 하여, 하기 식의 분산제 B4를얻었다. 이것은 초산에 용해하였다.
Figure pat00026
합성예 B5
2,4-비스[안트라키노닐(-1')-아미노]-6-클로로-s-트리아진 80부를 o-디클로로벤젠 1600부에 용해하여, 상기 트리아진유도체의 3배몰의 N, N-디메틸아미노프로필아민을 첨가하여, 170℃ 에서 6시간 반응시켜, 냉각후 생성한 고형물을 여과 및 알콜세정 및 건조하였다.
얻어진 황색분말 1000부를 15배의 98% 진한 황산에 용해시켜, 파라포름알데히드 40부, 모노클로로초산아미드 93부를 첨가하여 80℃ 에서 6시간 반응시켰다. 반응후, 대량의 얼음물중에 투입하여, 생성한 고형물을 여과 및 수세를 하였다. 그와 같이 하여 얻어진 페이스트의 일부를 건조하여, 원소분석한 결과, 치환기수는 한분자당 2.0개 도입되어 있었다. 이어서 얻어진 페이스트를 20배의 얼음물에 투입하여, N,N-디메틸아미노프로필아민 100부를 가하여 70℃에서 4시간 반응을 하여,생성한 고형물을 여과 및 수세후 건조하여, 하기 식의 분산제 B5를 얻었다. 얻어진 분산제는 초산에 용해하였다.
Figure pat00027
합성예 B6
2,4-비스[5-벤조아미드-안트라키노닐(-1')-아미노-6-클로로-s-트리아진을 사용한 것 외에는 합성예 B5와 같은 조작을 되풀이하여, 하기 식의 분산제 B6을 얻었다. 얻어진 분산제는 초산에 용해하였다.
Figure pat00028
합성예 B7
2,4,6-트리스[안트라키노닐(-1')-아미노] -s-트리아진 80부를 98% 황산 150부 및 클로로술폰산 200부의 혼합액에 20℃ 이하에서 가하고, 이것에 파라포름알데히드 45부를 30℃ 이하에서 가하고 1시간 교반하였다. 다시 80℃에서 6시간 가열하였다. 반응후, 대량의 얼음물중에 투입하여, 생성한 고형물을 여과 및 수세를 하였다. 그와 같이 하여 얻어진 페이스트의 일부를 건조하여, 원소분석한 결과, 치환기수는 일분자당, 2.0개 도입되어 있었다. 이어서 얻어진 페이스트를 20배의 물에 투입하여, N, N-디메틸아미노프로필아민 80부를 가하여 70℃에서 4시간 반응을 하여, 생성한 고형물을 여과 및 수세후 건조하여, 하기 식의 분산제 B7을 얻었다. 얻어진 분산제는 초산에 용해하였다.
Figure pat00029
합성예 B8
2,4-비스[안트라키노닐(-1')-아미노]-6-페닐아미노-s-트리아진을 사용한 이외에는 합성예 B7과 마찬가지의 반응을 하여, 하기 식의 분산제 B8을 얻었다.
이것은 초산에 용해하였다.
Figure pat00030
실시예 B1
아크릴수지 (메타크릴산/부틸아크릴레이트/스틸렌/히드록시에틸아크릴레이트=25/50/15/10의 몰비로 중합시킨 것. 분자량 12,000으로 고형분30%)에 브롬화프탈로시아닌 그린(P.G.36)과 상기 분산제 B1 및 PGMAc을 하기의 표4로 나타낸 바와 같이 배합하여, 프리믹싱 후, 횡형 비즈밀로 분산하여, 녹색베이스칼라를 얻었다.
실시예 B2~8
상기 분산제 B2∼B8을 사용한 것을 제외하고 실시예 B1 과 같이 하여 하기의 표4에 나타낸 배합으로 녹색베이스칼라를 얻었다.
실시예 B9
실시예 B1에서 사용한 브롬화프탈로시아닌 그린 대신에 안스라키노닐 레드(P.R,177)를 사용한 것을 제외하고 실시예 B1과 같은 조작으로 적색베이스칼라를 얻었다. 배합을 표4에 나타낸다.
실시예 B10
실시예 B1에서 사용한 브롬화프탈로시아닌 그린 대신에 황색안료 이소인도린(P.Y.139)을 사용한 것을 제외하고 실시예 B1과 같은 조작으로 황색베이스칼라를 얻었다. 배합을 표4에 나타낸다.
비교예 B1
BD를 사용한 것을 제외하고 실시예 B1과 같이 하여, 하기의 표4에 나타낸 배합으로 녹색베이스칼라를 얻었다.
비교예 B2
YD를 사용한 것을 제외하고 실시예 B7과 같이 하여, 상기의 표4에 나타낸 배합으로 녹색베이스칼라를 얻었다.
비교예 B3
YD를 사용한 것을 제외하고 실시예 B1과 같이 하여, 상기의 표4에 나타낸 배합으로 녹색베이스칼라를 얻었다.
[표 4]
실시예 B1∼10 및 비교예 B1∼3의 배합표
Figure pat00048
Figure pat00049
실시예 B11
실시예 B1∼10 및 비교예 B1∼3 의 베이스칼라를 스피너로 유리기판에 도포하고, 건조후, 도포막의 최대투과율 및 최대흡수파장을 측정하였다. 또한, 베이스칼라를 실온에서 1개월간 저장하고, 그 점도의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표5에 나타낸다. 적색 및 황색의 각각의 최대투과율 에 있어서는, 표중에 표시된 수치는 그 색의 650nm에서의 투과율의 1/2이다.
[표 5]
실시예 B1∼10 및 비교예 B1∼3의 광투과특성 및 저장안정성
Figure pat00050
Figure pat00051
실시예 Bl∼8로 얻어진 녹색베이스칼라는 비교예 B1의 녹색베이스칼라에 비교하여 최대흡수파장은 장파장측으로 시프트하고 있고, 점도도 낮으며, 1개월 저장후의 점도상승도 작다. 비교예 B9 및 실시예 B10 의 적색베이스칼라 및 황색 베이스칼라는 색상에 거의 차이는 없었으나, 당초 및 1개월후의 어느것에 있어서도 점도가 대폭 낮다.
실시예 B12
RGB 칼라필터를 얻기 위해서, 하기의 표6의 배합에 의해 R, G 및 B의 감광성 안료분산액을 얻었다. 블루의 베이스칼라에 대하여는 비교예 B1의 시아닌그린대신에, 시아닌블루-P.B.15:6 및 시판의 동프탈로시아닌 블루의 유도체를 사용함에 의해 조제하였다.
[표 6]
R, G 및 B 감광성 안료분산액의 배합
Figure pat00052
실란커플링제 처리를 한 유리기판을 스핀코터에 세트하여, 상기의 R의 칼라필터용 감광성 안료분산액을 최초 300 rpm에서 5초간, 이어서 1,200rpm 에서 5초간의 조건으로 스핀코트하였다. 이어서 80℃ 에서 10분간 프리베이크를 행하고, 모자이크형상의 패턴을 가지는 포토마스크를 밀착시켜, 초고압수은등을 사용하여 100mJ/cm2의 광량으로 노광을 하였다. 계속하여 전용현상액 및 전용 린스로 현상 및 세정을 하여, 유리기판상에 적색의 모자이크형상 패턴을 형성시켰다.
계속하여 녹색모자이크형상 패턴 및 청색의 모자이크형상 패턴을 상기의 G 및 B의 칼라필터용 감광성 안료분산액을 사용하여 상기의 방법에 준하여 도포 및 굽기를 행하여, RGB 칼라필터를 얻었다. 상기에서 얻어진 칼라필터는 뛰어난 분광커브특성을 가지고, 내광성, 내열성등의 신뢰성에 뛰어나고, 또한, 광의 투과성에도 뛰어난 성질을 가지고, 액정칼라디스플레이용 칼라필터로서 뛰어난 성질을 가졌다.
다른 용도의 실시예
실시예 C1
분산제 A1의 10부를 빙초산 5부를 포함하는 100부의 수용액에 용해시키고, 이 용액을 황색안료(PY-110) 슬러리 (안료분 100부)중에 첨가하여 60분간 교반한다. 다음에 수산화나트륨의 10% 수용액을 서서히 가하여 계(系)의 pH를 8.5로 조정한다. 다시 30분간 교반한 후, 생성한 고형물을 여과 및 세정하여 90℃에서 건조 및 분쇄하여 105부의 표면처리 황색안료분말을 얻었다.
이렇게 하여 얻어진 안료조성물을, 시판의 멜라민/알키드도료중에 볼밀로 분산(안료분15%)한 바, 저점도이고, 거의 뉴토니안 유동에 가까운 유동성을 보였다. 또한, 이 황색도로를 시판의 멜라민/알키드의 백도료와 혼합하여 담황색도료를 작성하여, 1주간 저장한 바, 색의 분리가 없고 균일한 상태였다. 비교예로서 분산제 A1로 표면처리를 하지 않은 황색안료(PY-110)를 사용하여, 동일배합으로 분산한 바, 고점도이고, 백도료와의 혼합도료에서는 황색안료가 응집을 일으켜, 분리 및 침강을 일으키고 있었다.
실시예 C2
분산제 A1의 8부를 빙초산 5부를 포함하는 100부의 수용액에 용해시켜, 이 용액을 황색안료(PY-154) 슬러리-(안료분 100부)중에 첨가하여 60분 교반한다. 다음에 수산화나트륨의 10% 수용액을 서서히 가하여, 계의 PH를 8.5로 조정한다. 다시 30분간 교반한 후, 생성한 고형물을 여과 및 세정하여 90℃에서 건조 및 분쇄하여 105부의 표면처리 황색안료분말을 얻었다.
이와 같이 하여 얻어진 안료조성물을, 시판의 아크릴락카에 비즈밀을 사용하여 분산하고, 안료분 13%의 황색도료를 작성하였다. 이 도료를 락카용 시너로써 점도조제하고, 철판에 스프레이도장을 행하여, 건조막두께 324m의 황색도 장판을 얻었다. 이것은 선명성이 뛰어나고, 고광택을 나타내었다. 비교로서 분산제 A2로 표면처리를 하지 않은 황색안료(PY-154)를 동일배합으로 분산하여, 점도조정후, 스프레이도장하여 황색도장판을 작성하였다. 이것은 도포막표면이 평활하지 않고 광택도 낮은 것이었다.
실시예 C3
녹색안료(PG-7)를 시판 멜라민/알키드도료에 분산할 때에, 분산제 A3을 녹색안료에 대하여 8%의 양으로 첨가하고, 전체 안료분 15%의 녹색도료를 작성하였다. 이 도료는, 분산제 A3을 첨가하지 않은 도료와 비교하면, 색상은 약간 황색이기는 하지만, 유동성을 측정하면 저점도이고, 뉴토니안 유동에 가까운 유동 형태를 나타내었다. 또한, 시판 멜라민/알키드 백도료와 혼합하여 담록색도료를 작성하여 50℃에서 1 주간 저장한 바, 분산제 A3를 첨가한 것은, 균일한 담록색 도료이지만, 분산제 A3을 첨가하지 않고 작성된 도료로서는 녹색안료와 백색안료가 응집하고 있어, 도료상부에 투명에 가까운 액매체가 상층으로서 나타났다.
이상의 설명에 있어서는, 본 발명의 안료분산제를 CF의 제조예 및 도료의 제조예를 대표예로서 설명하였지만, 본 발명은 CF나 도료의 제조에만 한정되는 것이 아니라, 예를 들면, 본 발명의 안료분산제는, 종래 공지의 각종 안료의 분산제로서 유용하고, 상기 이외의 각종도료, 각종인쇄 잉크, 각종 안료날염제, 합성 수지의 착색제등에 사용되는 각종안료의 분산제로서 유용하다.
상기 본 발명에 의하면, 본 발명의 분산제를 CF의 R색 및 G색 패턴형성용 안료분산액의 분산제로서 첨가하여 사용함에 의해, 안료분산액을 안정하게 제조할 수가 있으며, 또한, 최종적으로 CF용 안료분산액으로서 사용하면, 얻어진 착피막은 뛰어난 분광력커브특성을 가지며, 선명하고 깨끗하며, 투명감이 높으며, 또한 내광성, 내열성, 내용제성, 내약품성, 내수성등의 여러 가지 신뢰성에 뛰어 나며, 따라서 이들의 뛰어난 특성을 갖는 CF를 얻을 수 있다.

Claims (11)

  1. 하기의 일반식(1)으로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 안료의 분산제.
    Figure pat00034
    (상기 식에서, X는, 수소원자 또는 아실아미노기이고, Y는 5위치에 수소원자 또는 아실아미노기를 갖는 안트라키노닐아미노기, 페닐아미노기 또는 페녹시기이고, Z는 5위치에 수소원자 또는 아실아미노기를 갖는 안트라키노닐아미노기, 페닐아미노기, 페녹시기 또는 적어도 1개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족아민의 반응잔기이고, G는 각각 적어도 1개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족 탄화수소로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물의 반응잔기이고, n은 0∼3의 정수이고, n이 0일 때는, Z는 적어도 2개의 아미노기를 갖는 탄소수 2∼30의 지방족, 지환족 또는 헤테로지환족 폴리아민의 반응잔기이다.)
  2. 제 1 항에 있어서, n 이 0 이고, Z 가 하기 일반식으로 나타내어지는 기인안료의 분산제.
    Figure pat00035
    (단, R1및 R2는, 알킬기 또는 시클로알킬기이고, 또는 R1과 R2는 인접하는 질소원자와 함께, 질소, 산소 또는 황원자를 포함하는 헤테로환을 형성하여도 좋다. m은 2--30의 정수이다)
  3. 제 1 항에 있어서, n이 1∼3의 정수이고, G가 하기 일반식으로 나타내어지는 기인 안료의 분산제.
    Figure pat00036
    Figure pat00037
    (단, R1및 R2는, 알킬기 또는 시클로알킬기이고, 또는 R1과 R2는 인접하는 질소원자와 함께, 질소, 산소 또는 황원자를 포함하는 헤테로환을 형성하여도 좋다. m은 2∼30의 정수이다)
  4. 제 1 항에 있어서, 안료와 분산제와 피막형성수지 및 액매체로 이루어지는 안료분산액에 있어서, 안료가, 녹색안료, 적색안료 또는 황색안료이며, 분산제가 청구항 1 에 기재된 분산제인 것을 특징으로 하는 안료분산액.
  5. 제 4 항에 있어서, 안료분산제를 안료 100중량부에 대하여 0.5∼50중량부의 비율로 함유하는 안료분산액.
  6. 제 4 항에 있어서, 녹색안료가 C.I.피그먼트 그린36 이고, 적색안료가 C.I,피그먼트 레드 177인 안료분산액.
  7. 제 4 항에 있어서, 피막형성수지가 감광성수지를 포함하는 안료분산액.
  8. 제 7 항에 있어서, 감광성수지가 분자내에 자유 카르복실기를 갖는 아크릴계수지를 포함하는 안료분산액.
  9. 제 4 항에 있어서, 칼라필터를 제조하기 위한 안료분산액.
  10. 칼라필터용 기판에 착색패턴을 형성하는 공정을 포함하는 칼라필터의 제조방법에 있어서, 착색패턴을 청구항 4 에 기재된 안료분산액을 사용하여 형성하는 것을 특징으로 하는 칼라필터의 제조방법.
  11. 제 9 항에 기재된 방법에 의하여 형성된 칼라필터.
KR1019970069146A 1996-12-16 1997-12-16 안료분산제,안료분산액,및칼라필터용안료분산액 KR100303697B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP352568 1996-12-16
JP35256896 1996-12-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980064168A KR19980064168A (ko) 1998-10-07
KR100303697B1 true KR100303697B1 (ko) 2002-09-27

Family

ID=18424953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970069146A KR100303697B1 (ko) 1996-12-16 1997-12-16 안료분산제,안료분산액,및칼라필터용안료분산액

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5961711A (ko)
EP (1) EP0848043A3 (ko)
KR (1) KR100303697B1 (ko)
CN (1) CN1077908C (ko)
IL (1) IL122411A0 (ko)
SG (1) SG64464A1 (ko)
TW (1) TW438863B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101027883B1 (ko) 2002-07-05 2011-04-07 제이에스알 가부시끼가이샤 컬러 필터용 감방사선성 조성물, 컬러 필터 및 컬러 액정표시 소자

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6066203A (en) * 1998-05-01 2000-05-23 Bayer Corporation Pigment derivatives for waterborne coatings
JP3625143B2 (ja) * 1998-12-28 2005-03-02 大日精化工業株式会社 顔料の分散剤、顔料分散液及びカラーフイルター
IL134482A (en) * 1999-02-16 2002-12-01 Dainichiseika Color Chem Pigment dispersions and stationery and printers with the dispersions stored within them
US6368399B1 (en) 1999-07-21 2002-04-09 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Composite pigments, coloring compositions, and image recording substances
EP1118641B1 (en) * 2000-01-20 2002-07-10 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. Pigment dispersants and pigment compositions containing the same
US6451103B1 (en) * 2000-09-22 2002-09-17 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Self-dispersible aqueous pigment dispersion
JP2002194244A (ja) * 2000-12-25 2002-07-10 Fuji Photo Film Co Ltd 顔料分散組成物、それを用いた着色感光性組成物及びカラーフィルタ
TW593563B (en) * 2002-01-29 2004-06-21 Toyo Ink Mfg Co Colored composition for color filters and color filter
AT412474B (de) * 2003-07-23 2005-03-25 Surface Specialties Austria Verwendung von wasserverdünnbaren kondensationsharzen als dispergiermittel für wasserverdünnbare pigmentkonzentrate
WO2005052060A1 (ja) * 2003-11-28 2005-06-09 Daicel Chemical Industries, Ltd. 分散体及び着色された有機固体粒子の製造方法
TWI369579B (en) * 2003-12-17 2012-08-01 Sumitomo Chemical Co Pigment dispersed resist
EP1731576B1 (en) * 2005-02-22 2010-05-12 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Diketopyrrolopyrrole Pigment dispersants and their use
US7611572B2 (en) * 2005-03-28 2009-11-03 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Pixel-forming colorant compositions and their use
TWI392708B (zh) * 2005-04-19 2013-04-11 Dainichiseika Color Chem 顏料分散劑及其使用
JP5352071B2 (ja) * 2007-09-28 2013-11-27 富士フイルム株式会社 有機顔料ナノ粒子の非水性分散物、それにより得られる着色感光性樹脂組成物、それを用いたカラーフィルタ及び液晶表示装置
JP2010044981A (ja) * 2008-08-15 2010-02-25 Fujifilm Corp 表示装置
KR101018324B1 (ko) * 2008-11-27 2011-03-04 디아이씨 가부시끼가이샤 컬러 필터용 안료 조성물, 그 제조 방법 및 컬러 필터
TWI577746B (zh) * 2015-01-16 2017-04-11 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg Co Ltd A pigment composition, a coloring composition, and a pigment composition

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3300491A (en) * 1961-06-02 1967-01-24 Ciba Ltd Vat dyestuffs
NL282999A (ko) * 1961-09-08
DE1274069B (de) * 1963-09-25 1968-08-01 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung goldgelber Kuepenfarbstoffdrucke auf Cellulosetextilien
DE1231369B (de) * 1964-03-05 1966-12-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-farbstoffen
US3349089A (en) * 1964-05-06 1967-10-24 Gnii Orch Produktov I Krasitel Triazine dyes of the anthraquinone series
DE1278637B (de) * 1964-11-02 1968-09-26 Bayer Ag Farbstoffe und deren Verwendung zum Faerben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien
FR1523740A (ko) * 1966-05-21 1968-08-28
CH553839A (de) * 1969-01-31 1974-09-13 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von chinonverbindungen.
IT1070748B (it) * 1976-09-27 1985-04-02 Montedison Spa Composti antrachinonici e loro processo di preparazione
US4329456A (en) * 1979-05-17 1982-05-11 Ciba-Geigy Ag Process for the preparation of vat dyes
DE3103312A1 (de) * 1981-01-31 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trisanthrachinonylaminotriazinverbindungen sowie deren herstellung und verwendung als kuepenfarbstoffe
JPS57141456A (en) * 1981-02-27 1982-09-01 Toyo Ink Mfg Co Ltd Pigment composition
DE3127240A1 (de) * 1981-07-10 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Anthrachinonfarbstoffe und deren verwendung
JPS60237403A (ja) * 1984-05-10 1985-11-26 Toppan Printing Co Ltd カラ−フィルタ−およびその製造方法
DE3613066A1 (de) * 1986-04-18 1987-10-29 Bayer Ag Verfahren zum faerben mit kuepenfarbstoffen sowie mischungen von kuepenfarbstoffen
JPH0819347B2 (ja) * 1988-03-30 1996-02-28 東洋インキ製造株式会社 顔料組成物
JP3026856B2 (ja) * 1991-06-21 2000-03-27 日本化薬株式会社 アンスラキノン化合物を用いたカラ−フィルタ−
US5368976A (en) * 1992-03-27 1994-11-29 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Pigment-dispersed color-filter composition comprising an alkali-soluble block copolymer as a binder
JP3837581B2 (ja) * 1993-02-02 2006-10-25 住友化学株式会社 カラーフイルター用アゾ色素及びカラーフイルターの製造方法
DE69422571T2 (de) * 1993-10-08 2000-06-15 Toshiba Kawasaki Kk Pigmentdispersion, Anzeigevorrichtung und Verfahren zur Herstellung dieser Vorrichtung
US5853924A (en) * 1994-12-26 1998-12-29 Alps Electric Co., Ltd. Method of manufacturing color filters
EP0723167A3 (en) * 1995-01-17 1997-04-02 Mitsubishi Chem Corp Light-curing composition for color filter
KR0140908B1 (ko) * 1995-01-20 1998-06-15 박흥기 액정 디스플레이 칼라필터용 안료분산 포토 레지스트 조성물
TW406214B (en) * 1995-03-16 2000-09-21 Hitachi Chemical Co Ltd Production of color filter

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101027883B1 (ko) 2002-07-05 2011-04-07 제이에스알 가부시끼가이샤 컬러 필터용 감방사선성 조성물, 컬러 필터 및 컬러 액정표시 소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR19980064168A (ko) 1998-10-07
US5961711A (en) 1999-10-05
EP0848043A3 (en) 1999-01-20
IL122411A0 (en) 1998-06-15
EP0848043A2 (en) 1998-06-17
TW438863B (en) 2001-06-07
SG64464A1 (en) 1999-04-27
CN1185464A (zh) 1998-06-24
CN1077908C (zh) 2002-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100303697B1 (ko) 안료분산제,안료분산액,및칼라필터용안료분산액
JP3625143B2 (ja) 顔料の分散剤、顔料分散液及びカラーフイルター
KR100980178B1 (ko) 안료 분산제 및 그 사용
KR100938967B1 (ko) 안료 분산제 및 그 사용
JP3268748B2 (ja) 顔料の分散剤、顔料分散液、カラーフイルター用顔料分散液
JP4870459B2 (ja) 顔料分散剤およびその使用
JP2001059906A (ja) カラーフィルター用緑色顔料分散物
TWI577746B (zh) A pigment composition, a coloring composition, and a pigment composition
JP3595291B2 (ja) カラーフィルタ用顔料組成物及びカラーフィルタ
KR20050021269A (ko) 유기안료의 분산제
JP4738214B2 (ja) 画素形成用着色剤およびその使用
JP3605379B2 (ja) カラーフィルタ用顔料組成物及びカラーフィルタ
JP3709112B2 (ja) カラーフィルター用顔料分散液、カラーフィルターの製造方法及びカラーフィルター
JP5730221B2 (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JP5547049B2 (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、顔料着色剤およびカラーフィルター用着色剤
JP5801976B1 (ja) 顔料組成物の製造方法
JP5823432B2 (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JP5952228B2 (ja) 顔料着色剤
JP5705754B2 (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JP2963367B2 (ja) カラーフィルター用着色組成物、カラーフィルターの製造方法及びカラーフィルター
JP2017155153A (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JP2013142115A (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JP2014173042A (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20080701

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee