CN109642106A

CN109642106A - 喷墨记录用油墨、喷墨记录方法、红外线读取方法及印相物

Info

Publication number: CN109642106A
Application number: CN201780050773.2A
Authority: CN
Inventors: 平井友树; 原彰宏; 佐佐木大辅; 神保良弘
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2016-08-19
Filing date: 2017-08-18
Publication date: 2019-04-16
Anticipated expiration: 2037-08-18
Also published as: JP6771570B2; WO2018034347A1; EP3502198A1; US10953668B2; EP3502198A4; JPWO2018034347A1; US20190176487A1; CN109642106B; EP3502198B1

Abstract

本发明提供一种喷墨记录用油墨、喷墨记录方法、红外线读取方法及印相物，其中喷墨记录用油墨包含以下述通式1表示的色素，且制成干燥物情况下的极大吸收波长为700nm～1,000nm。

Description

喷墨记录用油墨、喷墨记录方法、红外线读取方法及印相物

技术领域

本发明涉及喷墨记录用油墨、喷墨记录方法、红外线读取方法及印相物。

背景技术

通常，作为光学读取记载于股票、债券、支票、商品券、彩票、定期票等票据类的信息的手段，设置有利用条形码或光学式文字读取装置(OCR)的可读取的编码图案的情况较多。而且，作为利用光学读取的编码图案，条形码主要在物流管理***等中有广泛应用。而且，近年来还普及有可以扩增数据容量、高密度打印的所谓数据编码、VeriCode、Code One，Maxi Code、二维条形码(QR Code(注册商标))二维码。而且，还已知使用有点图案的方法。

作为上述编码图案，通常为可视图案，对印刷物造成印刷物的设计上的限制及打印区域的确保等各种限制，因此越来越强烈要求解决这些限制。而且，也为了票据类的防伪目的，进行有通过印刷在可见光区域不具有吸收带的油墨而使编码图案透明化的尝试。通过编码图案的透明化，具有印刷物设计的自由化、不用确保用于打印编码图案的印刷区域及目视判定编码图案、不易识别等优点。

作为这样的透明化(不可视化)的尝试，已知有使用主要吸收可见光线区域外的红外线的油墨来形成红外线吸收图案的尝试。

作为用于形成红外线吸收图案的油墨，已知有日本特开2008-144004号公报中记载的油墨。

而且，作为将氧杂菁化合物用作色素的喷墨记录用油墨、包含氧杂菁化合物的分散物或彩色打印已知有日本特开2002-294107号公报、日本特开2002-020648号公报或日本特开平11-282136号公报中记载的内容。

例如日本特开2008-144004号公报中记载有以包含以下述通式(I)表示的色素为特征的喷墨记录用油墨。

[化学式1]

日本特开2002-294107号公报中记载有一种喷墨记录用油墨，其特征在于包含使溶解了可形成J缔合体的染料的溶液与水性介质接触后实施加热处理来形成的J缔合体粒子。

日本特开2002-020648号公报中记载有包含以下述式表示的氧杂菁化合物的分散物。

[化学式2]

日本特开平11-282136号公报中记载有以具有通过红外染料形成的规则图案为特征的彩色打印。

日本特开2013-159765号公报中记载有含有以下述通式(C)表示的化合物的着色组合物。

[化学式3]

日本特开2001-348520号公报中记载有一种喷墨用记录液，其特征在于含有将以下述通式(I)或(II)表示的化合物分散于介质而成的固体微粒子分散物。

[化学式4]

[化学式5]

发明内容

发明要解决的技术课题

本发明的一实施方式所要解决的课题在于制造时的分散容易性优异、喷墨记录用油墨的保存稳定性优异、且所获得的红外线吸收图像的不可见性优异的喷墨记录用油墨；本发明所要解决的另一课题在于使用上述喷墨记录用油墨的喷墨记录方法；本发明所要解决的又一课题在于读取上述喷墨记录用油墨的干燥物即图像的红外线读取方法；本发明所要解决的另一课题在于提供一种红外线吸收图像的不可见性优异的印相物。

用于解决技术课题的手段

用于解决上述课题的手段中包括以下方式。

＜1＞一种喷墨记录用油墨，其包含以下述通式1表示的色素，所述油墨在制成干燥物情况下的极大吸收波长为700nm～1,000nm。

[化学式6]

在通式1中，Y¹及Y²分别独立地表示形成脂肪族环或杂环的非金属原子组，M⁺表示质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子，L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，在上述次甲基链的中央的次甲基具有以下述式A表示的取代基，

*-S^A-T^A 式A

在式A中，S^A表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NR^L1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR^L1-、-S(＝O)₂-、-OR^L2-或组合这些而成的基团，R^L1表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价的杂环基，R^L2表示亚烷基、亚芳基或二价的杂环基，T^A表示卤原子、烷基、环烷基、芳基、一价的杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基，S^A表示单键或亚烷基，且T^A表示烷基时，S^A及T^A所包含的碳原子数的总和为3以上，*表示与次甲基链的中央的次甲基的键合部位。

＜2＞如＜1＞所述的喷墨记录用油墨，以上述通式1表示的色素为以下述通式2表示的色素。

[化学式7]

在通式2中，M⁺表示质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子，L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，在上述次甲基链的中央的次甲基具有以下述式A表示的取代基，

*-S^A-T^A 式A

在式A中，S^A表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NR^L1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR^L1-、-S(＝O)₂-、-OR^L2-或组合这些而成的基团，R^L1表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价的杂环基，R^L2表示亚烷基、亚芳基或二价的杂环基，T^A表示卤原子、烷基、芳基、一价的杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基，S^A表示单键或亚烷基，且T^A表示烷基时，S^A及T^A所包含的碳原子数的总和为3以上，*表示与次甲基链的中央的次甲基的键合部位，

R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或一价的杂环基，X分别独立地表示O原子、S原子或Se原子。

＜3＞如＜2＞所述的喷墨记录用油墨，其中在上述通式2中，选自包括R¹、R²、R³及R⁴的组中的至少一者为氢原子。

＜4＞如＜2＞或＜3＞所述的喷墨记录用油墨，以上述通式2表示的色素为以下述通式3表示的色素。

[化学式8]

在通式3中，M⁺表示质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子，L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，在上述次甲基链的中央的次甲基具有以下述式A表示的取代基，

*-S^A-T^A 式A

R⁵及R⁷分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或一价的杂环基，R⁶及R⁸分别独立地表示烷基、卤原子、烯基、芳基、一价的杂环基、硝基、氰基、-OR^L3、-C(＝O)R^L3、-C(＝O)OR^L3、-OC(＝O)R^L3、-N(R^L3)₂、-NHC(＝O)R^L3、-C(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)OR^L3、-OC(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)N(R^L3)₂、-SR^L3、-S(＝O)₂R^L3、-S(＝O)₂OR^L3、-NHS(＝O)₂R^L3或-S(＝O)₂N(R^L3)₂，R^L3分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基或一价的杂环基，n分别独立地表示1～5的整数，X分别独立地表示O原子、S原子或Se原子。

＜5＞如＜4＞所述的喷墨记录用油墨，其中在上述通式3中，选自包括R⁵、R⁶、R⁷及R⁸的组中的至少一者包含氢键性基团。

＜6＞如＜1＞～＜5＞中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中在上述通式1～通式3中，M⁺为一价的碱金属阳离子。

＜7＞如＜1＞～＜6＞中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中在干燥物中，以上述通式1～通式3中的任一个表示的色素的至少一部分为J缔合体。

＜8＞如＜1＞～＜7＞中任一项所述的喷墨记录用油墨，其在制成干燥物的情况下在450nm处的光学浓度为极大吸收波长处的光学浓度的1/7以下。

＜9＞如＜1＞～＜8＞中任一项所述的喷墨记录用油墨，作为溶剂包含水及在101.325kPa下的沸点为100℃以上的有机溶剂。

＜10＞如＜1＞～＜9＞中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中相对于油墨的总质量含有10ppm～50000ppm的2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素中的至少一种元素。

＜11＞一种喷墨记录方法，其包括使用＜1＞～＜10＞中任一项所述的喷墨记录用油墨形成红外线吸收图像的工序。

＜12＞一种印相物，其包括基材及＜1＞～＜10＞中任一项所述的喷墨记录用油墨的干燥物即红外线吸收图像。

＜13＞一种印相物，其包括基材及红外线吸收图像，上述红外线吸收图像包含以下述通式1表示的色素，上述红外线吸收图像的极大吸收波长为700nm～1,000nm。

[化学式9]

*-S^A-T^A 式A

在式A中，S^A表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NR^L1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR^L1-、-S(＝O)₂-、-OR^L2-或组合这些而成的基团，R^L1表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价的杂环基，R^L2表示亚烷基、亚芳基或二价的杂环基，T^A表示卤原子、烷基、芳基、一价的杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基，S^A表示单键或亚烷基，且T^A表示烷基时，S^A及T^A所包含的碳原子数的总和为3以上，*表示与次甲基链的中央的次甲基的键合部位。

＜14＞一种红外线读取方法，其包括读取＜1＞～＜10＞中任一项所述的喷墨记录用油墨的干燥物即红外线吸收图像或者＜12＞或＜13＞所述的印相物所包含的红外线吸收图像的工序。

＜15＞如＜10＞所述的喷墨记录用油墨的制造方法，其包括：将上述色素、2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素的合计含量相对于油墨的总质量成为10ppm～50,000ppm的量的2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐中的至少一者分散在水中来制备水分散物的工序；及混合上述水分散物和油墨的其他成分的工序。

＜16＞如＜10＞所述的喷墨记录用油墨的制造方法，其包括：将上述色素分散在水中来制备水分散物的工序；及混合上述水分散物、2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素的合计含量相对于油墨的总质量成为10ppm～50,000ppm的量的2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐中的至少一种以及油墨的其他成分的工序。

发明效果

根据本发明的一实施方式，提供一种制造时的分散容易性优异、喷墨记录用油墨的保存稳定性优异、且所获得的红外线吸收图像的不可见性优异的喷墨记录用油墨。根据本发明的另一实施方式，提供一种使用上述喷墨记录用油墨的喷墨记录方法。根据本发明的又一实施方式，提供一种读取上述喷墨记录用油墨的干燥物即图像的红外线读取方法。根据本发明的又一实施方式，提供一种红外线吸收图像的不可见性优异的印相物。

附图说明

图1是表示1个第1格子中的点图案的配置的一例的概略俯视图。

具体实施方式

以下，对本发明的内容进行说明。

以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式来进行的，但本发明并不限定于这种实施方式。

本发明中，“～”是以将记载于其前后的数值作为下限值及上限值而包含的含义使用。

本发明中的基团(原子团)的标记中，未标有取代及未取代的标记不仅包含不具有取代基的基团，而且还包含具有取代基的基团。例如，“烷基”不仅包含不具有取代基的烷基(未取代的烷基)，还包含具有取代基的烷基(取代的烷基)。

并且，本说明书中的化学结构式有时也利用省略了氢原子的简略结构式来记载。

另外，在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基。

而且，在本发明中，优选方式的组合为更优选的方式。

在本发明中，关于“工序”这一用语，不仅包含独立工序，即使是在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可以实现工序预期的目的，则也包含在本用语中。

在本发明中，2个以上的优选方式的组合为更优选的方式。

(喷墨记录用油墨)

本发明的喷墨记录用油墨(以下，还简单称为“油墨”。)包含以上述通式1表示的色素，且在制成干燥物情况下的极大吸收波长在700nm～1,000nm的范围。

日本特开2008-144004号公报中记载的喷墨记录用油墨由于有无法容易进行制造时的分散的情况，因此认为有除了使用表面活性剂等分散剂以外，还需要比较长时间(例如，3小时等)的分散的情况。

而且，日本特开2002-294107号公报中记载的喷墨记录用油墨为可视觉辨认的喷墨记录用油墨，难以在所获得的图像的不可视化这一目的中使用，使用了日本特开平11-282136号公报中记载的氧杂菁化合物的喷墨记录用油墨、日本特开2013-159765号公报中记载的着色组合物及日本特开2001-348520号公报中记载的喷墨用记录液，其所获得的红外线吸收图像的不可见性也不充分。

使用包含日本特开2002-020648号公报中记载的氧杂菁化合物的分散物的喷墨记录用油墨在喷墨记录用油墨的保存稳定性(例如，在60℃、相对湿度55％中保存一周左右的稳定性)方面有进一步改善的余地。

本发明人等深入研究的结果发现，若使用以上述通式1表示的色素，则在制造喷墨记录用油墨时分散变得容易，油墨的保存稳定性也变得良好，所获得的红外线吸收图像的不可见性优异。

能够获得如上述优异的效果的详细理由虽不明确，但推定如下。

推测在以通式1表示的色素中，M⁺为质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子，因此色素的凝聚性变弱，而分散容易性得到提高。

而且，推测在通式1中记载的色素中，L¹所包含的次甲基数为5个或7个，且中央的次甲基具有以式A表示的特定的取代基，从而使吸收波长长波长化，且具有适当的亲水性，因此所获得的红外线吸收图像的不可见性优异、且油墨的保存稳定性优异。

而且，根据本发明的喷墨记录用油墨组合物，易于获得耐光性、耐湿热性及读取性优异的红外线吸收图像。

此方面的详细理由虽不明确，但认为关于本发明的喷墨记录用油墨组合物，在以通式1表示的化合物中，通过M⁺为质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子的情况、L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链的情况及上述次甲基链的中央的次甲基具有以上述式A表示的取代基的情况这3点共同作用，获得上述效果。

以下，对本实施方式的喷墨记录用油墨所包含的各成分进行说明。

＜以通式1表示的色素＞

本发明的喷墨记录用油墨包含以下述通式1表示的色素。

[化学式10]

*-S^A-T^A 式A

式A中，S^A表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NR^L1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR^L1-、-S(＝O)₂-、-OR^L2-或组合这些而成的基团，R^L1表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价的杂环基，R^L2表示亚烷基、亚芳基或二价的杂环基，T^A表示卤原子、烷基、芳基、一价的杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基，S^A表示单键或亚烷基，且T^A表示烷基时，S^A及T^A所包含的碳原子数的总和为3以上，*表示与次甲基链的中央的次甲基的键合部位。

〔Y¹及Y²〕

Y¹及Y²可以为相同的非金属原子组，也可以为不同的非金属原子组，但从合成适性上考虑，优选为相同的非金属原子组。

作为由Y¹及Y²形成的脂肪族环的例子，可以举出碳原子数5～10的脂肪族环。上述脂肪族环可以具有取代基，也可以与脂肪族环、芳香族环或其他杂环形成稠环。

作为由Y¹及Y²形成的脂肪族环，例如可以举出1,3-茚满二酮环及1,3-苯并茚满二酮环、2,3-二氢-1H-非那烯1,3-二酮。

作为由Y¹及Y²形成的杂环的例子，可以举出5元环或6元环的杂环。作为杂环所包含的杂原子，可以举出氮原子(N原子)、氧原子(O原子)、硫原子(S原子)等，优选N原子。上述脂肪族环可以具有取代基，也可以与脂肪族环、芳香族环或其他杂环形成稠环。

在通式1中，Y¹及Y²优选为分别独立地表示形成杂环的非金属原子组，更优选为形成相同的杂环的非金属原子组。

作为由Y¹及Y²形成的杂环，例如可以举出5-吡唑啉酮环、异噻唑酮环、巴比妥酸环、吡啶酮环、绕丹宁环、吡唑烷二酮环、吡唑并吡啶酮环及米氏酸环，从不可见性的观点考虑，优选巴比妥酸环。

〔M⁺〕

M⁺表示质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子。从所获得的红外线吸收图像的耐光性及提高耐湿热性的观点考虑，优选为一价的碱金属阳离子。

作为上述一价的碱金属阳离子的例子，并不特别限定，可以举出锂离子(Li⁺)、钠离子(Na⁺)、钾离子(K⁺)、铷离子(Rb⁺)、铯离子(Cs⁺)及钫离子(Fr⁺)，优选Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺及Cs⁺，更优选Na⁺、K⁺、Rb⁺及Cs⁺，进一步优选K⁺。

上述有机阳离子可以为一价的有机阳离子，也可以为多价的有机阳离子，但优选一价的有机阳离子。

作为上述有机阳离子的例子，可以举出四烷基铵离子、三烷基铵离子、吡啶离子及N-甲基吡啶离子及N-乙基吡啶离子等，优选三烷基铵离子，更优选三乙基铵离子。

而且，作为有机阳离子，从分散容易性的观点考虑，还能够使用多价的有机阳离子。作为多价的有机阳离子，可以举出N,N,N’,N’-四甲基乙烯基二铵、Cation Master PD-7(Yokkaichi Chemical Co.,Ltd.制)。

M⁺为抗衡阳离子，通过M⁺的存在以通式1表示的化合物整体成为电中性。

〔L¹〕

L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，在上述次甲基链的中央的次甲基上具有以式A表示的取代基。

L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，优选表示包括5个次甲基的次甲基链。

除了上述次甲基链的中央的次甲基以外的次甲基可以被取代，但优选不被取代。

次甲基链在任何位置交联也优选。例如，次甲基的相邻碳原子可以交联而形成环结构。作为上述环结构，并不特别限定，优选脂肪族环，优选5元环或6元环。

具体而言，L¹优选为以下述式L1-1、L1-2、L2-1或L2-2表示的基团，更优选为以下述式L1-1或式L1-2表示的基团。

[化学式11]

在式L1-1、式L1-2、式L2-1及式L2-2中，A表示以式A表示的取代基，波浪线部分别独立地表示与通式1中的L¹以外的结构的键合位置。

Y^L优选表示形成脂肪族环或杂环的非金属原子组，表示脂肪族环的非金属原子组。作为上述脂肪族环，优选5元环或6元环的碳化氢环。

作为以上述式L2-1或L2-2表示的基团，优选以下述式L3-1～式L3-4表示的基团。

[化学式12]

在上述式L3-1～式L3-4中，A表示以式A表示的取代基，波浪线部分别独立地表示与通式1中的L¹以外的结构的键合位置。

Z为氢原子或烷基，优选氢原子或碳原子数1～8的烷基，更优选氢原子或甲基。2个Z可以键合而形成环结构。

-以式A表示的取代基-

在式A中，S^A表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-S-、-NR^L1-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR^L1-、-S(＝O)₂-、-OR^L2-或组合这些而成的基团，从所获得的红外线吸收图像的不可见性得到提高的观点考虑，优选为单键、亚烷基、亚烯基或亚炔基，更优选为单键。

上述亚烷基优选碳原子数1～10的亚烷基，更优选碳原子数1～4的亚烷基，进一步优选亚甲基或乙烯基。

上述亚烯基优选碳原子数2～10的亚烯基，更优选碳原子数2～4的亚烯基，进一步优选碳原子数2或3的亚烯基。

上述亚炔基优选碳原子数2～10的亚炔基，更优选碳原子数2～4的亚炔基，进一步优选碳原子数2或3的亚炔基。

上述亚烷基、亚烯基及亚炔基可以为直链状，也可以具有分支结构，各个基团中包含的一部分或所有碳原子可以形成环状结构。关于上述内容，在本发明中的亚烷基、亚烯基及亚炔基的记载中，只要没有特别记载，则相同。

上述-C(＝O)O-中，可以是碳原子为与L¹的键合侧，且氧原子为与T^A的键合侧，但也可以与其相反。

上述-C(＝O)NR^L1-中，可以是碳原子为与L¹的键合侧，且氮原子为与T^A的键合侧，但也可以与其相反。

上述R^L1表示氢原子、卤原子、烷基、芳基或一价的杂环基，优选氢原子、烷基或芳基，更优选氢原子。

作为上述烷基，优选碳原子数1～10的烷基，更优选碳原子数1～4的烷基，进一步优选碳原子数1或2的烷基。

上述烷基可以为直链状，也可以具有分支结构，烷基中包含的一部分或所有碳原子可以形成环状结构。关于上述内容，在本发明中烷基的记载中，只要没有特别记载，则相同。

作为上述芳基，优选碳原子数6～20的芳基，更优选苯基或萘基。

在本发明中，一价的杂环基是指从杂环式化合物去除1个氢原子的基团，二价的杂环基是指从杂环式化合物去除2个氢原子的基团。

上述一价的杂环基中杂环优选为5元环或6元环。而且，上述杂环也可以与脂肪族环、芳香族环或其他杂环形成稠环。

作为上述杂环中的杂原子，可以举出N原子、O原子、及S原子，优选N原子。

作为上述杂环，可以举出吡啶环、哌啶环、呋喃(furan)环、呋喃(furfuran)环、噻吩环、吡咯环、喹啉环、吗啉环、吲哚环、咪唑环、吡唑环、咔唑环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吲哚啉环、吡咯烷酮环、噻唑环、吡嗪环、噻二嗪环、苯并喹啉环及噻二唑环。

R^L2表示亚烷基、亚芳基或二价的杂环基，优选为亚烷基。

上述亚烷基优选为碳原子数1～10的亚烷基，更优选为碳原子数1～4的亚烷基，进一步优选为碳原子数1或2的亚烷基。

作为上述亚芳基优选碳原子数6～20的亚芳基，更优选亚苯基或亚萘基，进一步优选亚苯基。

作为上述二价的杂环基，优选从R^L1中的一价的杂环基中进一步去除1个氢原子的结构。

在式A中，T^A表示卤原子、烷基、芳基、一价的杂环基、氰基、羟基、甲酰基、羧基、氨基、硫醇基、磺基、磷酰基、硼烷基、乙烯基、乙炔基、三烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基，优选芳基、一价的杂环基或三烷基甲硅烷基，更优选苯基、吡啶基。

作为上述卤原子，可以举出氟原子(F原子)、氯原子(Cl原子)、溴原子(Br原子)及碘原子(I原子)，优选Cl原子或Br原子，更优选Cl原子。

T^A表示烷基时，T^A可以与次甲基链中的其他碳原子形成环结构。作为上述环结构，优选5元环或6元环。

作为上述芳基，优选碳原子数6～20的芳基，更优选苯基或萘基，进一步优选苯基。

作为上述杂环，可以举出吡啶环、三嗪环、哌啶环、呋喃(furan)环、呋喃(furfuran)环、米氏酸环、巴比妥酸环、琥珀酰亚胺环、噻吩环、吡咯环、喹啉环、吗啉环、硫代吗啉环、吲哚环、咪唑环、吡唑环、咔唑环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吲哚啉环、吡咯烷酮环、噻唑环、吡嗪环、噻二嗪环、苯并喹啉环及噻二唑环。

上述杂环可以形成盐结构。例如，吡啶环可以形成吡啶盐，可以作为吡啶离子而存在。

上述芳基或一价的杂环基可以具有取代基。作为取代基，可以举出烷基、烷氧基、卤原子、烯基、炔基、芳基、一价的杂环基、硝基、氰基、-OR^T、-C(＝O)R^T、-C(＝O)OR^T、-OC(＝O)R^T、-N(R^T)₂、-NHC(＝O)R^T、-C(＝O)N(R^T)₂、-NHC(＝O)OR^T、-OC(＝O)N(R^T)₂、-NHC(＝O)N(R^T)₂、-SR^T、-S(＝O)₂R^T、-S(＝O)₂OR^T、-NHS(＝O)₂R^T或-S(＝O)₂N(R^T)₂。

R^T分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或一价的杂环基，优选氢原子、烷基或芳基。

作为R^T中的烷基，优选碳原子数1～12的烷基，更优选碳原子数1～6的烷基，进一步优选甲基或乙基。

作为R^T中的烷氧基的烷基，优选碳原子数1～12的烷基，更优选碳原子数1～6的烷基，进一步优选甲基或乙基。

作为R^T中的芳基，优选碳原子数6～20的芳基，更优选苯基或萘基，进一步优选苯基。

R^T中的一价的杂环基中的杂环优选为5元环或6元环。而且，上述杂环也可以与脂肪族环、芳香族环或其他杂环形成稠环。

作为上述杂环，可以举出吡啶环、哌啶环、哌嗪环、吡咯烷环、呋喃环、四氢呋喃环、四氢吡喃环、噻吩环、吡咯环、喹啉环、吗啉环、吲哚环、咪唑环、吡唑环、咔唑环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吲哚啉环、吡咯烷酮环、噻唑环、吡嗪环、噻二嗪环、苯并喹啉环及噻二唑环。

上述一价的杂环基可以进一步具有取代基。作为取代基，可以举出以R^T表示的基团，优选方式也相同。

作为上述氨基，包括氨基或取代氨基，优选二芳基氨基或二杂芳基氨基。

作为取代氨基中的取代基，可以举出烷基、芳基或一价的杂环基。上述烷基、芳基或一价的杂环基与T^A中的烷基、芳基或一价的杂环基的含义相同，优选方式也相同。

作为上述三烷基甲硅烷基，优选烷基的碳原子数1～10的三烷基甲硅烷基，更优选烷基的碳原子数1～4的三烷基甲硅烷基。例如可以优选举出三甲基甲硅烷基、二甲基丁基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基等。

作为三烷氧基甲硅烷基，优选烷氧基的碳原子数1～10的三烷氧基甲硅烷基，更优选烷氧基的碳原子数1～4的三烷氧基甲硅烷基。例如可以优选举出三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等。

S^A表示单键或亚烷基，且T^A表示烷基时，S^A及T^A中包含的碳原子数的总和为3以上。从所获得的红外线吸收图像的不可见性的观点考虑，上述碳原子数的总和优选为4以上，更优选为5以上。

S^A表示单键或亚烷基，且T^A表示烷基时，若碳原子数的总和为3以上，则所获得的红外线吸收图像的不可见性优异。

而且，从分散容易性的观点考虑，上述碳原子数的总和优选为20以下，更优选为10以下。

作为上述以式A表示的取代基的具体例，可以举出下述取代基A-1～A-48。其中，本发明中的取代基A并不限定于此。在下述取代基A-1～A-48中，i-C₁₀表示异癸基，i-C₈表示异辛基，*表示与通式1中的L¹的键合部位。

在下述取代基A-1～A-48中，从不可见性的观点考虑，优选A-1、A-2、A-4、A-5、A-6、A-7、A-8、A-20、A-34、A-39、A-41、A-42、A-45或A-48，更优选A-1、A-2、A-4、A-8、A-39或A-42。

[化学式13]

本发明的喷墨记录用油墨组合物中，以通式1表示的色素相对于喷墨记录用油墨组合物的总质量，优选含有0.01质量％～30质量％，更优选含有0.05质量％～20质量％，进一步优选含有0.1质量％～10质量％。

若以通式1表示的色素的含量为0.01质量％以上，则可以获得读取性更优异的红外线吸收图像。

若以通式1表示的色素的含量为30质量％以下，则可以获得不可见性优异的红外线吸收图像。

本发明的喷墨记录用油墨组合物可以单独含有1种以通式1表示的色素，也可以含有2种以上。

＜以通式2表示的色素＞

以上述通式1表示的色素优选为以下述通式2表示的色素。在本发明的喷墨记录用油墨组合物中，通过使用以通式2表示的色素，可以获得不可见性更优异的红外线吸收图像。

[化学式14]

通式2中，M⁺表示质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子，L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，在上述次甲基链的中央的次甲基具有以下述式A表示的取代基，

*-S^A-T^A 式A

〔L¹及M⁺〕

在通式2中，L¹及M⁺与通式1中的L¹及M⁺的含义相同，优选方式也相同。

〔R¹、R²、R³及R⁴〕

通式2中，R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或一价的杂环基，从所获得的红外线吸收图像的耐光性及不可见性的观点考虑，优选氢原子或芳基，优选氢原子或苯基。

作为R¹、R²、R³及R⁴中的烷基，优选碳原子数1～10的烷基，更优选碳原子数1～4的烷基，进一步优选甲基或乙基。

上述烷基优选具有取代基。作为取代基，可以举出从后述的芳基中的取代基的例子去除烷基、硝基及氰基的基团，优选方式也相同。

作为R¹、R²、R³及R⁴中的芳基，优选碳原子数6～20的芳基，更优选苯基或萘基，进一步优选苯基。

上述芳基优选具有取代基。作为取代基，可以举出烷基、卤原子、烯基、芳基、一价的杂环基、硝基、氰基、-OR^L3、-C(＝O)R^L3、-C(＝O)OR^L3、-OC(＝O)R^L3、-N(R^L3)₂、-NHC(＝O)R^L3、-C(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)OR^L3、-OC(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)N(R^L3)₂、-SR^L3、-S(＝O)₂R^L3、-S(＝O)₂OR^L3、-NHS(＝O)₂R^L3或-S(＝O)₂N(R^L3)₂。

而且，从提高所获得的红外线吸收图像的耐光性及耐湿热性的观点考虑，作为取代基，优选氢键性基团。作为氢键性基团，在上述取代基中，也可以优选举出-OH、-C(＝O)OH、-NHC(＝O)R^L3、-C(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)OR^L3、-OC(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)N(R^L3)₂、-NHS(＝O)₂R^L3或-S(＝O)₂N(R^L3)₂，更优选-NHC(＝O)OR^L3。

R^L3分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基或一价的杂环基，优选氢原子、烷基或芳基。

作为R^L3中的烷基，优选碳原子数1～10的烷基，更优选碳原子数1～4的烷基，进一步优选甲基或乙基。

作为R^L3中的烯基，优选碳原子数2～10的烯基，更优选碳原子数2～4的烯基，进一步优选碳原子数2或3的烯基。

作为R^L3中的芳基，优选碳原子数6～20的芳基，更优选苯基或萘基，进一步优选苯基。

R^L3中的一价的杂环基中的杂环优选为5元环或6元环。而且，上述杂环也可以与脂肪族环、芳香族环或其他杂环形成稠环。

上述一价的杂环基可以进一步具有取代基。作为取代基，可以举出以R^L3表示的基团，优选方式也相同。

R¹、R²、R³及R⁴中的一价的杂环基中的杂环优选为5元环或6元环。而且，上述杂环也可以与脂肪族环、芳香族环或其他杂环形成稠环。

上述一价的杂环基优选具有取代基。作为取代基，可以举出与上述R¹、R²、R³及R⁴为芳基时的取代基相同的基团，优选方式也相同。

而且，从提高所获得的红外线吸收图像的耐光性及耐湿热性的观点考虑，优选选自包括R¹、R²、R³及R⁴的组中的至少一者为氢原子，更优选选自包括R¹、R²、R³及R⁴的组中的至少2个为氢原子，进一步优选选自包括R¹、R²、R³及R⁴的组中的2个为氢原子。

选自包括R¹、R²、R³及R⁴的组中的2个为氢原子时，优选R¹及R²中的一个和R³及R⁴中的一个为氢原子。

而且，从所获得的红外线吸收图像的不可见性的观点考虑，R¹及R²中的一个和R³及R⁴中的一个为氢原子，更优选R¹及R²中的另一个和R³及R⁴中的另一个为苯基。如上述，进一步优选上述苯基具有取代基。

作为上述R¹、R²、R³及R⁴的具体例，可以举出下述取代基R-1～R-79。其中，本发明中的R¹、R²、R³及R⁴并不限定于此。在下述取代基R-1～R-79中，波浪线部表示与通式2中的其他结构的键合部位。

在下述取代基R-1～R-79中，从耐光性的观点考虑，优选R-1、R-2、R-3、R-4、R-5、R-7、R-11、R-13、R-14、R-15、R-18、R-19、R-20、R-22、R-50、R-51、R-52、R-53、R-56、R-57、R-60、R-61、R-62、R-63、R-64、R-65、R-66、R-67、R-68、R-69、R-70、R-71、R-72、R-73、R-74、R-75、R-76、R-77、R-78或R-79，更优选R-1、R-2、R-4、R-7、R-11、R-13、R-14、R-15、R-18、R-19、R-51、R-52、R-53、R-56、R-57、R-60、R-61、R-62、R-63、R-64或R-79。

在下述取代基的结构中，Me表示甲基。

[化学式15]

[化学式16]

[化学式17]

〔X〕

在通式2中，X分别独立地表示O原子、S原子或Se原子，优选为O原子或S原子，更优选为O原子。

＜以通式3表示的色素＞

以上述通式2表示的色素优选为以下述通式3表示的色素。在本发明的喷墨记录用油墨组合物中，通过使用以通式3表示的色素，可以获得耐光性、耐湿热性及读取性更优异的红外线吸收图像。

[化学式18]

在通式3中，M⁺表示质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子，L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，在上述次甲基链的中央的次甲基上具有以下述式A表示的取代基，

*-S^A-T^A 式A

〔L¹，M⁺、及X〕

在通式3中，L¹，M⁺及X与通式2中的L¹，M⁺及X的含义相同，优选方式也相同。

〔R⁵、R⁶、R⁷及R⁸〕

R⁵及R⁷分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或一价的杂环基，优选氢原子。

R⁵及R⁷中的烷基、芳基或一价的杂环基与上述R¹及R³中的烷基、芳基或一价的杂环基相同，优选方式也相同。

R⁶及R⁸分别独立地表示烷基、卤原子、烯基、芳基、一价的杂环基、硝基、氰基、-OR^L3、-C(＝O)R^L3、-C(＝O)OR^L3、-OC(＝O)R^L3、-N(R^L3)₂、-NHC(＝O)R^L3、-C(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)OR^L3、-OC(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)N(R^L3)₂、-SR^L3、-S(＝O)₂R^L3、-S(＝O)₂OR^L3、-NHS(＝O)₂R^L3或-S(＝O)₂N(R^L3)₂，

上述R^L3与R¹～R⁴中的R^L3的含义相同，优选方式也相同。

从提高耐光性及耐湿热性的观点考虑，优选R⁶及R⁸分别独立地表示氢键性基团。作为氢键性基团，可以优选举出-OH、-C(＝O)OH、-NHC(＝O)R^L3、-C(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)OR^L3、-OC(＝O)N(R^L3)₂、-NHC(＝O)N(R^L3)₂、-NHS(＝O)₂R^L3或-S(＝O)₂N(R^L3)₂，更优选-NHC(＝O)OR^L4。

上述R^L3与R¹～R⁴中的R^L3的含义相同，优选方式也相同。

上述R^L4表示烷基，优选碳原子数1～4的烷基，更优选甲基。

在通式3中，优选选自包括R⁵、R⁶、R⁷及R⁸的组中的至少一者为包含氢键性基团，更优选选自包括R⁵、R⁶、R⁷及R⁸的组中的至少2个包含氢键性基团。

而且，从合成适性的观点考虑，优选R⁵与R⁷、R⁶与R⁸分别为相同的基团。

而且，进一步优选为R⁵及R⁷中的任一个为氢原子，且R⁶及R⁸为相同的氢键性基团。

〔n〕

n分别独立地表示1～5的整数，从分散容易性的观点考虑，优选为1～3的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。

＜以通式1～通式3中的任一个表示的色素的制造方法＞

以本发明中使用的通式1～通式3中的任一个表示的色素例如能够参考日本特开2002-020648号公报及F.M.Harmer著“杂环化合物花菁染料及相关化合物(HeterocycIicCompounds Cyanine Dyes and ReIated Compounds)”，John WiIey&Sons公司-纽约、伦敦、1964年刊中记载的方法来合成。

以下，记载以通式1～通式3中的任一个表示的色素的具体例(化合物1～8)。其中，以本发明中的通式1～通式3中的任一个表示的色素并不限定于此。

在下述表中，骨架的栏的记载分别表示后述的分子骨架SK-1～SK-8，A、R^a、R^b、R^c、R^d、X及M⁺分别表示符合分子骨架SK-1～SK-8中的A、R^a、R^b、R^c、R^d、X及M⁺的原子、分子或基团。而且，A的栏中记载的A-1～A-4分别表示上述的取代基A-1～A-4,R^a、R^b、R^c、R^d的栏中记载的R-1～R-79分别表示上述的取代基R-1～R-49。而且，M⁺的栏中记载的TEA表示三乙基铵离子，例如K⁺:TEA＝2:1的记载表示以2:1的摩尔比包含钾离子和三乙基铵离子。

在下述具体例中，更优选化合物1、化合物8、化合物9、化合物10、化合物11、化合物13、化合物17、化合物19、化合物20、化合物21、化合物24、化合物25、化合物26、化合物28、化合物2、化合物56、化合物57、化合物58、化合物59、化合物61、化合物65、化合物67、化合物68、化合物69、化合物72、化合物73、化合物74、化合物76、化合物153、化合物6、化合物154、化合物155、化合物156、化合物158、化合物162、化合物164、化合物165、化合物166、化合物169、化合物170、化合物171、化合物173、化合物201、化合物202、化合物203、化合物204、化合物205、化合物207、化合物211、化合物213、化合物214、化合物215、化合物218、化合物219、化合物220、化合物222、化合物250、化合物251、化合物252、化合物253、化合物254、化合物256、化合物260、化合物262、化合物263、化合物264、化合物267、化合物268、化合物269、化合物271、化合物299、化合物300、化合物301、化合物302、化合物303、化合物305、化合物307、化合物309、化合物311、化合物312、化合物313、化合物316、化合物318、化合物320、化合物348、化合物349、化合物350、化合物351、化合物352、化合物354、化合物358、化合物360、化合物361、化合物362、化合物365、化合物366、化合物367、化合物369、化合物936、化合物937、化合物938、化合物939、化合物940、化合物942、化合物946、化合物948、化合物949、化合物951、化合物953、化合物954、化合物955、化合物957、化合物1622、化合物1623、化合物1624、化合物1625、化合物1626、化合物1628、化合物1632、化合物1634、化合物1635、化合物1636、化合物1639、化合物1640、化合物1641、化合物1643、化合物1867、化合物1868、化合物1869、化合物1870、化合物1871、化合物1873、化合物1877、化合物1878、化合物1879、化合物1880、化合物1881、化合物1884、化合物1885、化合物1886、化合物1888、化合物1965、化合物1966、化合物1967、化合物1968、化合物1969、化合物1971、化合物1975、化合物1977、化合物1978、化合物1979、化合物1982、化合物1983、化合物1984、化合物1986、化合物2014、化合物2015、化合物2016、化合物2017、化合物2018、化合物2020、化合物2024、化合物2026、化合物2027、化合物2028、化合物2031、化合物2032、化合物2033、化合物2035、化合物2161、化合物2162、化合物2163、化合物2164、化合物2165、化合物2167、化合物2171、化合物2173、化合物2174、化合物2175、化合物2177、化合物2178、化合物2179、化合物2181、化合物2308、化合物2309、化合物2310、化合物2311、化合物2312、化合物2314、化合物2318、化合物2320、化合物2321、化合物2322、化合物2325、化合物2326、化合物2327、化合物2329、化合物2504、化合物2505、化合物2506、化合物2507、化合物2510、化合物2511、化合物2514～2533、化合物2534、化合物2535、化合物2536、化合物2537、化合物2540、化合物2541、化合物2544～2563、化合物2564、化合物2565、化合物2566、化合物2567、化合物2570、化合物2571、化合物2574～2593、化合物2594、化合物2595、化合物2596、化合物2597、化合物2600、化合物2601、化合物2604、化合物2605、化合物2606、化合物2607、化合物2608、化合物2623、化合物2624、化合物2625、化合物2626、化合物2627、化合物2630、化合物2631、化合物2634、化合物2635、化合物2636、化合物2637、化合物2638、化合物2653、化合物2654、化合物2655、化合物2656、化合物2657、化合物2660、化合物2661、化合物2664、化合物2665、化合物2666、化合物2667、化合物2668、化合物2683、化合物2684、化合物2685、化合物2686、化合物2687、化合物2690、化合物2691、化合物2694～2713、化合物2774、化合物2775、化合物2776、化合物2777、化合物2780、化合物2781、化合物2784、化合物2785、化合物2786、化合物2787、化合物2788、化合物2803、化合物2834、化合物2835、化合物2836、化合物2837、化合物2840、化合物2841、化合物2844、化合物2845、化合物2846、化合物2847、化合物2848、化合物2863、化合物2864、化合物2865、化合物2866、化合物2867、化合物2870、化合物2871、化合物2874～2893、化合物2894、化合物2895、化合物2896、化合物2897、化合物2900、化合物2901、化合物2904～2923、化合物2924、化合物2925、化合物2926、化合物2927、化合物2930、化合物2931、化合物2934、化合物2935、化合物2936、化合物2937、化合物2938、化合物2953、化合物2954、化合物2955、化合物2956、化合物2957、化合物2960、化合物2961、化合物2964、化合物2965、化合物2966、化合物2967、化合物2968、化合物2983、化合物2984、化合物2985、化合物2987、化合物2989、化合物2991、化合物2992、化合物2993、化合物2994、化合物2995、化合物2996、化合物3010、化合物3012～3018、化合物3032、化合物3033、化合物3034、化合物3036、化合物3038、化合物3040、化合物3041、化合物3042、化合物3043、化合物3044、化合物3045、化合物3059、化合物3061～3067、化合物3081、化合物3082、化合物3083、化合物3085、化合物3087、化合物3089、化合物3090、化合物3091、化合物3092、化合物3093、化合物3094、化合物3108、化合物3110～3116、化合物3130、化合物3278、化合物3279、化合物3281、化合物3283、化合物3285、化合物3286、化合物3287、化合物3288、化合物3289、化合物3290、化合物3304、化合物3306～3312、化合物3326、化合物3425、化合物3246、化合物3428、化合物3430、化合物3432、化合物3433、化合物3434、化合物3435、化合物3436、化合物3437、化合物3451、化合物3453～3459、化合物3473、化合物3523、化合物3524、化合物3526、化合物3528、化合物3530～3535、化合物3549、化合物3551～3557、化合物3571、化合物3670～3675、化合物3677～3683、化合物3685、化合物3696、化合物3698～3724、化合物3726～3732、化合物3734、化合物3745、化合物3747～3773、化合物3775～3781、化合物3783、化合物3794、化合物3796～3818、化合物3820、化合物3822、化合物3824～3830、化合物3832、化合物3843、化合物3845～3851、化合物3865、化合物3866、化合物3867、化合物3869、化合物3871、化合物3873～3879、化合物3881、化合物3892、化合物3894～3900、化合物3914、化合物3915、化合物3916、化合物3918、化合物3920、化合物3922～3928、化合物3930、化合物3941、化合物3943～3949、化合物3963、化合物3964～3969、化合物3971～3977、化合物3979、化合物3990、化合物3992～4014、化合物4016、化合物4018、化合物4020～4026、化合物4028、化合物4039、化合物4041～4047、化合物4061、化合物4062、化合物4063、化合物4065、化合物4067、化合物4069～4075、化合物4077、化合物4088、化合物4090～4096、化合物4110～4116、化合物4118～4124、化合物4126、化合物4137、化合物4139～4161、化合物4163、化合物4165、化合物4167～4173、化合物4175、化合物4186、化合物4188～4194、化合物4208、化合物4209～4214、化合物4216～4222、化合物4224、化合物4235、化合物4237～4259、化合物4261、化合物4263、化合物4265～4271、化合物4273、化合物4284、化合物4286～4292、化合物4306、化合物4307、化合物4308、化合物4310、化合物4312、化合物4314～4320、化合物4322、化合物4333、化合物4335～4341、化合物4355、化合物4356～4361、化合物4363～4369、化合物4371、化合物4382、化合物4384～4410、化合物4412～4418、化合物4420、化合物4431、化合物4433～4459、化合物4461～4467、化合物4469、化合物4480、化合物4482～4504、化合物4506、化合物4508、化合物4510～4516、化合物4529、化合物4531～4537、化合物4551、化合物4552、化合物4553、化合物4555、化合物4557、化合物4559～4565、化合物4578、化合物4580～4586、化合物4600、化合物4601、化合物4602、化合物4604、化合物4606、化合物4608～4614、化合物4627、化合物4629～4635、化合物4649～4655、化合物4657～4663、化合物4665、化合物4676、化合物4678～4700、化合物4702、化合物4704、化合物4706～4712、化合物4725、化合物4727～4733、化合物4747、化合物4748、化合物4749、化合物4751、化合物4753、化合物4755～4761、化合物4774、化合物4776～4782、化合物4796、化合物4797～4802、化合物4804～4810、化合物4812、化合物4823、化合物4825～4847、化合物4849、化合物4851、化合物4853～4859、化合物4872、化合物4874～4880、化合物4872、化合物4874～4880、化合物4894、化合物4895～4900、化合物4902～4908、化合物4910、化合物4921、化合物4923～4945、化合物4947、化合物4949、化合物4951～4957、化合物4970、化合物4972～4978、化合物4992、化合物4993、化合物4994、化合物4996、化合物4998、化合物5000～5006、化合物5019、化合物5021～5027、化合物5041、化合物5042～5047、化合物5049～5055、化合物5057、化合物5068、化合物5070～5096、化合物5098～5104、化合物5106、化合物5117、化合物5119～5145、化合物5147～5153、化合物5155、化合物5166、化合物5168～5190、化合物5192、化合物5194、化合物5196～5202、化合物5215、化合物5217～5223、化合物5237、化合物5238、化合物5239、化合物5241、化合物5243、化合物5245～5251、化合物5264、化合物5266～5272、化合物5286、化合物5287、化合物5288、化合物5290、化合物5292、化合物5294～5300、化合物5313、化合物5315～5321、化合物5335～5341、化合物5343～5349、化合物5351、化合物5362、化合物5364～5386、化合物5388、化合物5390、化合物5392～5398、化合物5411、化合物5413～5419、化合物5433、化合物5434、化合物5435、化合物5437、化合物5439、化合物5441～5447、化合物5460、化合物5462～5468、化合物5482～5488、化合物5490～5496、化合物5498、化合物5509、化合物5511～5533、化合物5535、化合物5537、化合物5539～5545、化合物5558、化合物5560～5566、化合物5580～5586、化合物5588～5594、化合物5596、化合物5607、化合物5609～5631、化合物5633、化合物5635、化合物5637～5643、化合物5656、化合物5658～5664、化合物5678、化合物5679、化合物5680、化合物5682、化合物5684、化合物5686～5692、化合物5705、化合物5707～5713或化合物5727优选，化合物1、化合物8、化合物10、化合物13、化合物17、化合物19、化合物20、化合物21、化合物2、化合物25、化合物56、化合物58、化合物61、化合物65、化合物67、化合物68、化合物69、化合物73、化合物153、化合物6、化合物155、化合物158、化合物162、化合物164、化合物165、化合物166、化合物170、化合物348、化合物349、化合物351、化合物354、化合物358、化合物360、化合物361、化合物362、化合物366、化合物1867、化合物1868、化合物1870、化合物1873、化合物1877、化合物1878、化合物1879、化合物1881、化合物1885、化合物2014、化合物2015、化合物2017、化合物2020、化合物2024、化合物2026、化合物2027、化合物2028、化合物2032、化合物2504～2507、化合物2510、化合物2511、化合物2514～2518、化合物2533～2537、化合物2540、化合物2541、化合物2544～2548、化合物2563、化合物2564～2567、化合物2570、化合物2571、化合物2574～2578、化合物2684～2687、化合物2690、化合物2691、化合物2694～2698、化合物2864～2867、化合物2870、化合物2871、化合物2874～2878、化合物2893、化合物2894～2897、化合物2900、化合物2901、化合物2904～2908、化合物2923、化合物2989、化合物3670、化合物3671、化合物3673、化合物3675、化合物3677～3682、化合物3696、化合物3698～3704、化合物3718、化合物3719、化合物3720、化合物3722、化合物3724、化合物3726、化合物3727～3731、化合物3745、化合物3747～3753、化合物3767、化合物3768、化合物3769、化合物3771、化合物3773、化合物3775～3780、化合物3794、化合物3796～3801、化合物3964、化合物3965、化合物3967、化合物3969、化合物3971～3976、化合物3990、化合物3992～3998、化合物4012、化合物4111、化合物4112、化合物4114、化合物4116、化合物4118～4123、化合物4137、化合物4139～4145、化合物4159、化合物4209、化合物4210、化合物4212、化合物4214、化合物4216～4221、化合物4235、化合物4237～4243、化合物4257、化合物4356、化合物4357、化合物4359、化合物4361、化合物4363～4368、化合物4382、化合物4384～4390、化合物4404、化合物4405、化合物4406、化合物4408、化合物4410、化合物4412～4417、化合物4431、化合物4433～4439、化合物4453、化合物4454、化合物4455、化合物4457、化合物4459、化合物4461～4466、化合物4480、化合物4482～4488、化合物4502、化合物4650、化合物4651、化合物4653、化合物4655、化合物4657～4662、化合物4676、化合物4678、化合物4679～4684、化合物4698、化合物4797、化合物4798、化合物4800、化合物4802、化合物4804～4809、化合物4823、化合物4825～4831、化合物4845、化合物4895、化合物4896、化合物4898、化合物4900、化合物4902～4907、化合物4921、化合物4923～4929、化合物4943、化合物5042、化合物5043、化合物5045、化合物5047、化合物5049～5054、化合物5068、化合物5070～5076、化合物5090、化合物5091、化合物5092、化合物5094、化合物5096、化合物5098～5103、化合物5117、化合物5119～5125、化合物5139、化合物5140、化合物5141、化合物5143、化合物5145、化合物5147～5152、化合物5166、化合物5168～5174、化合物5188、化合物5336、化合物5337、化合物5339、化合物5341、化合物5343～5348、化合物5362、化合物5364～5370、化合物5384、化合物5483、化合物5484、化合物5486、化合物5488、化合物5490～5495、化合物5509、化合物5511～5517或化合物5531。

[表1]

骨架

A

Ra

Rb

Rc

Rd

X

M+

化合物1

SK-1

A-1

H

R-1

H

R-1

O

K+

化合物2

SK-1

A-2

H

R-1

H

R-1

O

K+

化合物3

SK-1

A-1

H

R-1

H

R-1

S

K+

化合物4

SK-1

A-1

H

R-1

H

R-1

O

TEA

化合物5

SK-1

A-3

H

R-1

H

R-1

O

K+:TEA＝2:1

化合物6

SK-1

A-4

H

R-2

H

R-2

O

K+

化合物7

SK-1

A-4

R-3

O

K+

在下述化合物8～化合物2356中，骨架为SK-1，SK-1中的R^a及R^c为H(氢原子)，X为O(氧原子)，M⁺为K⁺(钾离子)，SK-1中的A、R^b及R^d如下述表2～表22。

在下述化合物2357～化合物2376中，骨架为SK-2，SK-2中的R^a及R^c为H，X为O，M⁺为K⁺，SK-2中的A、R^b及R^d如下述表22。

在下述化合物2377～化合物2396中，骨架为SK-4，SK-4中的R^a及R^c为H，X为O，M⁺为K⁺，SK-4中的A、R^b及R^d如下述表22。

在下述化合物2397～化合物2417中，骨架为SK-5，SK-5中的R^a及R^c为H，X为O，M⁺为K⁺，SK-5中的A、R^b及R^d如下述表22。

在下述化合物2418～化合物2436中，骨架为SK-6，SK-6中的R^a及R^c为H，X为O，M⁺为K⁺，SK-6中的A、R^b及R^d如下述表22。

在下述化合物2437～化合物2456中，骨架为SK-8，SK-8中的R^a及R^c为H，X为O，M⁺为K⁺，SK-8中的A、R^b及R^d如下述表22。

在下述化合物2457～化合物2466中，骨架为SK-3，SK-3中的R^a及R^c为H，X为O，M⁺为K⁺，Z^a及Z^b为H，SK-3中的A、R^b及R^d如下述表23。

在下述化合物2467～化合物2476中，骨架为SK-7,SK-7中的R^a及R^c为H，X为O，M⁺为K⁺，Z^a及Z^b为H，SK-7中的A、R^b及R^d如下述表23。

在下述化合物2477～化合物2486中，骨架为SK-3，SK-3中的R^a及R^c为H，X为O，M⁺为K⁺，Z^a及Z^b为CH₃(甲基)，SK-3中的A、R^b及R^d如下述表23。

在下述化合物2487～化合物2496中，骨架为SK-7,SK-7中的R^a及R^c为H，X为O，M⁺为K⁺，Z^a及Z^b为CH₃，SK-7中的A、R^b及R^d如下述表23。

在下述化合物2504～2983中，骨架为SK-1，SK-1中的R^a及R^c为H(氢原子)，X为O(氧原子)，M⁺为K⁺(钾离子)，SK-1中的A、R^b及R^d如下述表24～表28。

在下述化合物2984～化合物3669中，骨架为SK-1，SK-1中的R^a及R^c为H(氢原子)，X为O(氧原子)，M⁺为Li⁺(锂离子)，SK-1中的A、R^b及R^d如下述表29～表34。

在下述化合物3670～化合物4355中，骨架为SK-1，SK-1中的R^a及R^c为H(氢原子)，X为O(氧原子)，M⁺为Na⁺(钠离子)，SK-1中的A、R^b及R^d如下述表35～表40。

在下述化合物4356～化合物5041中，骨架为SK-1，SK-1中的R^a及R^c为H(氢原子)，X为O(氧原子)，M⁺为Rb⁺(铷离子)，SK-1中的A、R^b及R^d如下述表41～46。

在下述化合物5042～化合物5727中，骨架为SK-1，SK-1中的R^a及R^c为H(氢原子)，X为O(氧原子)，M⁺为Cs⁺(铯离子)，SK-1中的A、R^b及R^d如下述表47～表52。

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

[表12]

[表13]

[表14]

[表15]

[表16]

[表17]

[表18]

[表19]

[表20]

[表21]

[表22]

[表23]

[化学式19]

[化学式20]

[表24]

[表25]

[表26]

[表27]

[表28]

[表29]

[表30]

[表31]

[表32]

[表33]

[表34]

[表35]

[表36]

[表37]

[表38]

[表39]

[表40]

[表41]

[表42]

[表43]

[表44]

[表45]

[表46]

[表47]

[表48]

[表49]

[表50]

[表51]

[表52]

〔极大吸收波长〕

关于本发明的喷墨记录用油墨，在制成干燥物情况下的极大吸收波长为700nm～1,000nm。

从所获得的印相物的不可见性的观点考虑，上述极大吸收波长更优选为710nm～1,000nm，进一步优选为760nm～1,000nm，尤其优选为800nm～1,000nm。

通过上述极大吸收波长为700nm～1,000nm，根据使用所获得的红外线吸收图像的不可见性及红外光的检测器的读取性更加优异。

在本发明中，喷墨记录用油墨的干燥物是通过将喷墨记录用油墨以0.20g/m2喷射在OK Top Coat纸(OJI PAPER CO.,LTD.制)上，并在25℃、相对湿度55％使其自然干燥24小时而获得的。

通过利用具备150mmφ大形积分球附属装置LISR-3100(Shimadzu Corporation制)的分光光度计UV-3100PC(Shimadzu Corporation制)测定反射光谱来求出制成干燥物情况下的极大吸收波长。

关于本发明的喷墨记录用油墨，从所获得的红外线吸收图像的不可见性及读取性的观点考虑，设为干燥物时在400nm～1,000nm的范围中的最大吸收波长优选在700nm～1,000nm的范围。

通过与上述制成干燥物情况下的极大吸收波长的测定相同的方法，通过在400nm～1,000nm的范围测定光学浓度，能够测定上述最大吸收波长的值。光学浓度的测定通过使用具备150mmφ大形积分球附属装置LISR-3100(Shimadzu Corporation制)的分光光度计UV-3100PC(Shimadzu Corporation制)进行。

〔J缔合体〕

从所获得的红外线吸收图像的不可见性的观点考虑，本发明的喷墨记录用油墨在干燥物中，优选以上述通式1～通式3中的任一个表示的色素的至少一部分为J缔合体。

作为J缔合的色素形成所谓的J带，因此显示锐利的吸收光谱峰值。关于色素的缔合与J带，文献(例如，Photographic Science and Engineering VoI 18，No 323-335(1974))中有详细记载。

J缔合状态的色素的极大吸收波长比溶液状态的色素的极大吸收波长更向长波侧移动。因此，色素是否为J缔合状态或非缔合状态，能够通过测定在400nm～1,000nm中的极大吸收波长来判定。

在本发明中，设为上述的干燥物时在700nm～1,000nm的范围中的极大吸收波长与将喷墨记录用油墨中包含的色素溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的溶解液的极大吸收波长之差为30nm以上时，判定制成干燥物情况下的以通式1～通式3中的任一个表示的色素为J缔合体。从所获得的红外线吸收图像的不可见性得到提高的观点考虑，上述差优选为50nm以上，更优选为70nm以上，进一步优选为100nm以上。

而且，以上述通式1～通式3中的任一个表示的色素可以在油墨中形成J缔合体，也可以不在油墨中形成J缔合体，而在其成为液滴到达基材上的过程中或到达基材上之后在红外线吸收图像中形成J缔合体。而且，在基材上不必所有色素均形成J缔合体，J缔合状态及分子分散状态的色素可以混在。

以上述通式1～通式3中的任一个表示的色素优选只要溶解于水中就形成缔合体，但为了促进油墨中或红外线吸收图像中的缔合体的形成，可以将两性化合物(明胶、低分子胶原蛋白、寡肽、氨基酸、Toagosei Co.,Ltd.制Jurymer ET410)、盐(例，氯化钡、氯化锶、氯化钙、氯化镁等碱土类金属盐、氯化钾、氯化钠等碱金属盐、氯化铝等13族金属盐、乙酸铵等有机盐、甜菜碱等有机分子内盐、包括有机聚阳离子或聚阴离子的盐)、盐酸、硫酸等无机酸、乙酸、对甲苯磺酸等有机酸、碳酸钾、氢氧化钠等无机碱基、三烷基氨基、吡啶等有机碱基添加至油墨。

上述明胶等两性化合物的含量相对于喷墨记录用油墨组合物的总质量，优选10ppm～50000ppm(5质量％)，更优选30ppm～20000ppm(2质量％)。

上述盐的含量相对于喷墨记录用油墨组合物的总质量，优选10ppm～50000ppm(5质量％)，更优选30ppm～20000ppm(2质量％)。

上述酸及碱基的含量相对于喷墨记录用油墨组合物的总质量，优选10ppm～50000ppm(5质量％)，更优选30ppm～20000ppm(2质量％)。

〔2价的碱金属元素及3价的13族金属元素〕

在本实施方式所涉及的喷墨记录用油墨中，2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素中的至少一种元素相对于油墨的总质量，优选含有10ppm～50,000ppm。

作为2价的碱土类金属，可以举出镁、钙、锶、钡、镭。

作为3价的13族金属元素，可以举出铝、镓、铟、铊。

上述2价的碱土类金属元素或上述3价的13族金属元素分别优选为源自上述的碱土类金属盐或上述的13族金属盐的元素。

从油墨的保存稳定性及喷出性的观点考虑，上述2价的碱金属元素及上述3价的13族金属元素的含量相对于油墨的总质量，优选10ppm～50,000ppm(5质量％)，更优选10ppm～10,000ppm(1质量％)，进一步优选10ppm～1,000ppm(0.1质量％)，尤其优选10ppm～100ppm(0.01质量％)。

而且，上述2价的碱金属元素或上述3价的13族金属元素的含量作为相对于色素的摩尔比，优选0.01当量以上且1当量以下，更优选0.1当量以上且0.8当量以下，更进一步优选0.15当量以上且0.6当量以下。

上述2价的碱金属元素或上述3价的13族金属元素的含量相对于色素的摩尔比为0.01当量是指2价的碱金属元素或上述3价的13族金属元素的摩尔量/色素的摩尔量为0.01。

上述2价的碱金属元素及上述3价的13族金属元素可以单独含有1种，也可以含有2种以上。

含有2种以上的2价的碱金属元素及上述3价的13族金属元素时，上述含量为2种以上的合计含量。

通过利用等离子体发光分光发生装置(OPTIMA 7300DV Perkin Elmer公司制)分析以N-甲基吡咯烷酮稀释油墨，使色素分散物完全溶解的溶液来定量上述含量。

推测若2价的碱金属元素及上述3价的13族金属元素的含量在上述范围内，则通过2价或3价的金属离子与带负电荷的多个色素键合而在色素之间的局部形成桥接结构而进一步提高油墨的保存稳定性。

而且，推测若2价的碱金属元素及上述3价的13族金属元素的含量在上述范围内，则上述桥接结构的形成量变得适当，抑制色素彼此过度凝聚，因此油墨的喷出性得到维持。

〔光学浓度〕

从所获得的红外线吸收图像的不可见性的观点考虑，本发明的喷墨记录用油墨在制成干燥物的情况下在450nm处的光学浓度(OD)优选为极大吸收波长处的光学浓度的1/7以下。

上述光学浓度更优选为极大吸收波长处的光学浓度的1/8以下，更优选为极大吸收波长处的光学浓度的1/9以下。

通过上述在450nm处的光学浓度(OD)为极大吸收波长处的光学浓度的1/7以下，所获得的红外线吸收图像的不可见性更加优异。

通过与上述的是否为J缔合状态的判定中的测定相同的方法，测定在制成干燥物的情况下在450nm及极大吸收波长处的光学浓度，测定上述在450nm处的光学浓度(OD)及极大吸收波长处的光学浓度的值。光学浓度的测定通过使用具备150mmφ大形积分球附属装置LISR-3100(Shimadzu Corporation制)的分光光度计UV-3100PC(Shimadzu Corporation制)进行。

而且，从读取性的观点考虑，极大吸收波长处的光学浓度优选为0.1以上，更优选0.3以上，进一步优选0.5以上。

而且，从不可见性的观点考虑，本发明的喷墨记录用油墨在制成干燥物情况下的400nm～700nm处的光学浓度的最大值优选为0.5以下。在制成干燥物情况下的光学浓度的测定方法与上述的制成干燥物情况下的极大吸收波长的测定方法相同，光学浓度利用具备150mmφ大形积分球附属装置LISR-3100(Shimadzu Corporation制)的分光光度计UV-3100PC(Shimadzu Corporation制)来测定。

＜溶剂＞

本发明的喷墨记录用油墨优选含有溶剂。

作为溶剂，并不特别限定，能够使用在喷墨记录用油墨领域中公知的溶剂，但优选包含水。

作为上述水的含量，相对于喷墨记录用油墨组合物的总质量，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。

上述水的含量的上限并不特别限定，根据其他成分的含量确定即可，但优选为99质量％以下，更优选为98质量％，进一步优选为95质量％以下。

从提高油墨的喷出性的观点考虑，本发明的喷墨记录用油墨优选包含水和在101.325kPa下的沸点(以下，还简称为“沸点”。)为100℃以上的有机溶剂作为溶剂。另外，101.325kPa下的含义与一个大气压下的含义相同。

作为沸点为100℃以上的有机溶剂的例子，可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇及三丙二醇、甘油、2-吡咯烷酮、丁二醇、己二醇。

沸点为100℃以上的有机溶剂的含量相对于喷墨记录用油墨组合物的总质量，优选含有1～40质量％，更优选含有2～30质量％。

＜表面活性剂＞

油墨可以含有表面活性剂。

作为表面活性剂，能够有效地使用在分子内兼具亲水部和疏水部的结构的化合物，能够使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、及甜菜碱系表面活性剂中的任一个。

作为表面活性剂，从抑制油墨的喷射干扰的观点考虑，优选非离子性表面活性剂，其中更优选乙炔二醇衍生物(乙炔二醇系表面活性剂)。

作为乙炔二醇系表面活性剂，例如能够举出2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物等，优选从它们中选择的至少1种。

作为乙炔二醇系表面活性剂的市售品，能够举出Nissin Chemical IndustryCO.,Ltd.制的Surfynol 104PG等Surfynol系列、Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.制的Olefin E1010等E系列。

作为乙炔二醇系表面活性剂以外的表面活性剂，优选氟系表面活性剂。作为氟系表面活性剂，可以举出阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂及甜菜碱系表面活性剂，其中更优选阴离子系表面活性剂。作为阴离子系表面活性剂的例子，可以举出CapstoneFS-63、Capstone FS-61(Dupont公司制)、Ftergent 100、Ftergent 110、Ftergent 150(Neos公司制)、CHEMGUARDS-760P(Chemguard Inc.制)等。

油墨包含表面活性剂时，表面活性剂的含量(2种以上时为总含量)并不特别限定，相对于喷墨记录用油墨组合物的总质量，优选0.1质量％以上，更优选0.1质量％～10质量％，进一步优选0.2质量％～3质量％。

＜其他成分＞

油墨中，作为其他成分，可以举出防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等添加剂。关于上述各成分，能够使用日本特开2008-144004号公报的段落0044～0050中记载的化合物。

＜其他色素＞

油墨可以含有除了以上述通式1～通式3中的任一个表示的色素以外的其他色素。作为其他色素，并不特别限定，能够使用喷墨记录用油墨领域中公知的色素。

从所获得的红外线吸收图像的不可见性的观点考虑，其他色素的含量相对于喷墨记录用油墨组合物的总质量优选为0.1质量％以下，更优选为0.05质量％以下。

＜油墨的优选物性＞

作为油墨的粘度，优选0.5mPa·s～10mPa·s，更优选1mPa·s～7mPa·s。

上述粘度利用VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD制)，在30℃的条件下测定。

而且，作为油墨的25℃(±1℃)中的表面张力，优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为25mN/m～45mN/m。若油墨的表面张力在范围内，则可以抑制基材中的卷曲的发生而有利。表面张力利用Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(KyowaInterface Science Co.,Ltd制)，通过平板法测定。

＜油墨的制造方法＞

作为本发明中的喷墨记录用油墨的制造方法，并不特别限定，能够通过公知的油墨的制造方法(制备方法)来制造(制备)。

例如，能够通过日本特开平5-148436号、日本特开平5-295312号、日本特开平7-097541号、日本特开平7-082515号、日本特开平7-118584号、日本特开平11-286637号或日本特开平11-286637号的各公报中记载的油墨的制造方法来制造。

而且，作为本发明所涉及的喷墨记录用油墨的制造方法，优选为以下所示的第一方式或第二方式。

第一方式：喷墨记录用油墨的制造方法包括以通式1～通式3中的任一个表示的色素及2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素的合计含量相对于油墨的总质量成为10ppm～50,000ppm的量的2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐中的至少1种分散于水中来制备水分散物的工序(也称为“第一制备工序”。)和混合上述水分散物和油墨的其他成分的工序(也称为“第一混合工序”。)。

第二方式：喷墨记录用油墨的制造方法包括将以通式1～通式3中的任一个表示的色素分散于水中来制备水分散物的工序(也称为第二制备工序)和混合上述水分散物、2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素的合计含量相对于油墨的总质量成为10ppm～50,000ppm的量的2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐中的至少一种及油墨的其他成分的工序(也称为第二混合工序)。

根据上述第一方式或第二方式，可以获得保存稳定性更优异的喷墨记录用油墨。

以下，对第一方式及第二方式进行详细说明。

(第一方式)

〔第一制备工序〕

第一制备工序为以通式1～通式3中的任一个表示的色素及2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素的合计含量相对于油墨的总质量成为10ppm～50,000ppm的量的2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐中的至少一种分散于水中来制备水分散物(色素分散物)的工序。

上述水分散物中以通式1～通式3中的任一个表示的色素的含量相对于水分散物的总质量优选为0.1～70质量％，更优选为1.0～30质量％。

上述水分散物中的2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐的含量相对于水分散物的总质量优选为20～100,000ppm。

而且，制备水分散物时，为了提高分散性，还可以含有表面活性剂。

作为表面活性剂，可以举出在上述的油墨中含有的表面活性剂。

上述水分散物中的表面活性剂的含量相对于水分散物的总质量优选为0.1～5质量％。

作为分散方法，能够无特别限定地使用公知的分散方法，作为一例，可以举出利用油漆搅拌器的分散方法。

〔第一混合工序〕

第一混合工序为混合上述水分散物和油墨的其他成分的工序。

通过第一混合工序获得本发明所涉及的喷墨记录用油墨。

可以将通过在第一混合工序后将所获得的混合后的液体用过滤器过滤来作为本发明所涉及的喷墨记录用油墨。

作为油墨的其他成分，可以举出其他色素、水等溶剂、表面活性剂、其他成分等上述油墨含有的成分。

在第一混合工序中，将上述水分散物的含量相对于油墨的总质量优选设为10～90质量％。

作为混合方法，能够无不特别限定地使用公知的混合方法，作为一例，可以举出将各成分在容器中搅拌的方法。

(第二方式)

〔第二制备工序〕

第二制备工序为将以通式1～通式3中的任一个表示的色素分散于水中来制备水分散物的工序。

第二制备工序的优选方式除了不含有2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐以外，与第一制备工序相同。

〔第二混合工序〕

第二混合工序为混合上述水分散物、2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素的合计含量相对于油墨的总质量成为10ppm～50,000ppm的量的2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐的至少一种及油墨的其他成分的工序。

第二制备工序的优选方式除了进一步混合2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐以外，与第一制备工序相同。

(喷墨记录方法)

本发明的喷墨记录方法包括使用本发明的喷墨记录用油墨形成红外线吸收图像的工序。

＜形成红外线吸收图像的工序＞

形成红外线吸收图像的工序为利用喷墨法，在基材上赋予本发明的喷墨记录用油墨的工序。

根据本工序，能够在基材上选择性地赋予油墨，从而能够形成所希望的红外线吸收图像。

作为形成红外线吸收图像的基材，只要是能够形成红外线吸收图案的基材，则并不特别限定，可以举出纸、布、木材、金属板、塑料薄膜等。

作为纸，能够无特别限定地使用普通纸、再生纸、铜版纸、喷墨记录用纸等。

在上述基材上，可以通过喷墨法或其他公知的方法形成有可视图像。

作为在本工序中形成的红外线吸收图像，并不特别限定，优选包括多个要素图案(例如，点图案、线图案等)的红外线吸收图像，换言之为多个要素图案的集合的红外线吸收图像。

点图案的直径优选25μm～70μm，更优选30μm～60μm。

喷墨法的方式并不特别限定，例如可以为利用静电诱导力喷出油墨时的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需方式(压力脉冲方式)、将电气信号变更为声束来照射油墨，并利用放射压来使油墨喷出的声学喷墨方式、及对油墨进行加热而形成气泡，并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble Jet(注册商标))方式等任一公知的方式。

作为喷墨法，尤其能够有效地利用日本特开昭54-059936号公报中记载的方法，即受到热能作用的油墨产生急剧的体积变化，通过基于该状态变化的作用力使油墨从喷嘴喷出的喷墨法。

而且，关于喷墨法，还能够参考日本特开2003-306623号公报的段落0093～0105中记载的方法。

作为用于喷墨法的喷墨头，可以举出使用短尺寸的串行喷头，使头向基材的宽度方向扫描的同时进行记录的往返方式和使用在对应于基材的1边的整个区域排列有记录元件的线型喷头的线型方式。

在线型方式中，通过在与记录元件的排列方向交叉的方向上扫描基材，能够在基材的整个面进行图案形成，不需要扫描短尺寸头的滑架等传送***。

而且，不需要对滑架的移动和基材的进行复杂的扫描控制，仅移动基材，因此与往返方式相比能够实现记录速度的高速化。

本实施方式的喷墨记录方法可适用于它们中的任一个，但优选线型方式。

作为从喷墨头喷出的油墨的液滴量，从获得高精细的图案的观点来看，优选1pL(皮升，以下相同。)～10pL，更优选1.5pL～6pL。

在本工序中形成的红外线吸收图像中的以通式1～通式3中的任一个表示的色素的每单位面积的赋予量优选为0.05g/m2～1.0g/m2，更优选为0.1g/m2～0.5g/m2。

(印相物)

本发明的印相物的第一方式包括基材和作为本发明的喷墨记录用油墨的干燥物的红外线吸收图像。

在本方式中，“干燥”是指使喷墨记录用油墨中的水或有机溶剂中的至少一部分挥发而被去除，并将使喷墨记录用油墨干燥而获得的产物称为“干燥物”。

本发明的印相物的第二方式包括基材和红外线吸收图像，上述红外线吸收图像包含上述以通式1表示的色素。

在上述任一方式中，本发明的印相物优选为通过上述喷墨记录方法得到的印相物。

＜印相物的第一方式＞

〔基材〕

本发明的印相物的第一方式中的基材与本发明的喷墨记录方法中的基材相同，优选方式也相同。

〔红外线吸收图像〕

本发明的印相物的第一方式中的红外线吸收图像为本发明的喷墨记录用油墨的干燥物。

作为将本发明的喷墨记录用油墨设为干燥物的方法，并不特别限定，能够通过上述喷墨记录方法设为干燥物。

而且，本发明的印相物的第一方式中的红外线吸收图像的极大吸收波长优选为700nm～1,000nm，更优选为710nm～1,000nm，进一步优选为760nm～1,000nm，尤其优选为800nm～1,000nm。

上述极大吸收波长通过与测定在制成干燥物情况下的本发明的喷墨记录用油墨组合物的极大吸收波长的方法相同的方法进行测定。

而且，从红外线吸收图像的不可见性及读取性的观点考虑，在本发明的印相物的第一方式的红外线吸收图像中为400nm～1,000nm的最大吸收波长优选为700nm～1,000nm。

上述最大吸收波长通过与测定在制成干燥物情况下的本发明的喷墨记录用油墨组合物的最大吸收波长的方法相同的方法进行测定。

从红外线吸收图像的不可见性的观点考虑，在本发明的印相物的第一方式的红外线吸收图像中，优选450nm处的光学浓度(OD)为极大吸收波长处的光学浓度的1/7以下。上述光学浓度更优选为极大吸收波长处的光学浓度的1/8以下，更优选为极大吸收波长处的光学浓度的1/9以下。

而且，从读取性的观点考虑，上述红外线吸收图像的极大吸收波长处的光学浓度优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上。

上述光学浓度通过与测定在制成干燥物情况下的本发明的喷墨记录用油墨组合物的光学浓度的方法相同的方法进行测定。

本发明的印相物的第一方式中的红外线吸收图像中，以通式1～通式3中的任一个表示的色素的每单位面积的含量优选为0.05g/m2～1.0g/m2，更优选为0.1g/m2～0.5g/m2。

＜印相物的第二方式＞

〔基材〕

本发明的印相物的第二方式中的基材与本发明的喷墨记录方法中的基材相同，优选方式也相同。

〔红外线吸收图像〕

本发明的印相物的第二方式中的红外线吸收图像所包含的以通式1表示的色素与本发明的喷墨记录用油墨中的以通式1表示的色素的含义相同，优选方式也相同。

本发明的印相物中的红外线吸收图像中，以通式1～通式3中的任一个表示的色素优选为J缔合体。确认为J缔合体能够通过与判定在制成干燥物情况下的本发明的喷墨记录用油墨组合物的色素是J缔合状态还是非缔合状态的方法相同的方法判定。

另外，本发明的印相物的第二方式中的红外线吸收图像中，在450nm处的光学浓度(OD)相对于红外线吸收图像的极大吸收波长、400nm～1,000nm的范围中的最大吸收波长、极大吸收波长处的光学浓度的比例、极大吸收波长处的光学浓度及以通式1～通式3中的任一个表示的色素的每单位面积的含量分别与本发明的印相物的第一方式中的含义相同，优选方式也相同。

(红外线读取方法)

本发明的红外线读取方法包括读取作为本发明的喷墨记录用油墨的干燥物的红外线吸收图像或本发明的印相物所包含的红外线吸收图像的工序。

＜读取红外线吸收图像的工序＞

作为读取红外线吸收图像的方法，并不特别限定，能够使用公知的方法。

例如，使用如下方法：从斜侧向红外线吸收图像照射红外线，通过受光器读取在红外线输出部的附近的反射光来判定有无红外线的吸收，从而读取红外线吸收图像的方法。

作为用于读取红外线吸收图像的光源，例如使用激光或发光二极管(LED)。

作为用于读取红外线吸收图像的波长，只要在700nm～1,000nm的范围内即可，但例如优选使用通用LED的波长即850nm。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理步骤等只要不脱离本发明的实施方式的宗旨，则可以适当变更。因此，本发明的实施方式的范围并不限定于以下所示的具体例。另外，本实施例中，关于“份”、“％”，只要没有特别说明，则是指“质量份”、“质量％”。

以下，实施例中的化合物1～化合物5727分别表示与以上述通式1～通式3中的任一个表示的色素的具体例所示的化合物1～化合物5727相同的化合物。

(实施例1～实施例8及比较例1～比较例3)

＜油墨1的制备＞

〔色素分散物的制备〕

利用油漆搅拌器，对下述组合物进行2小时的分散，从而获得了化合物1的固体分散物。

-组成-

·Kao Corporation制：Demol SNB 0.5质量份

·化合物1：2.0质量份

·超纯水：97.5质量份

〔油墨的制备〕

将具有下述的组成的成分的混合物在35℃搅拌了1小时。之后，利用平均孔径5μm的微滤器进行減压过滤来获得了本发明的喷墨记录用油墨组合物(油墨1)。

-组成-

·上述色素分散物：50质量份

·丙二醇：20质量份

·Olefin E1010：1质量份

·三乙醇胺：0.2质量份

·超纯水(比抵抗值18MΩ·cm以上)：组成的合计成为100质量份的量

在此，Olefin E1010为Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.制的乙炔二醇系表面活性剂。

＜油墨2～油墨8的制备＞

在油墨1的制备中，除了将化合物1分别变更为化合物2～化合物7或化合物2497以外，以与制备油墨1相同的方法，制备了油墨2～油墨7或油墨8。

＜油墨9的制备＞

〔色素分散物的制备〕

-组成-

·Kao Corporation制：Demol SNB 0.5质量份

·化合物1：2.0质量份

·无水氯化钙：作为钙，0.006质量份(作为无水氯化钙，0.0165质量份)

·超纯水：组成的合计成为100质量份的量

〔油墨的制备〕

将具有下述的组成的成分的混合物在35℃搅拌了1小时。之后，利用平均孔径5μm的微滤器进行減压过滤来获得了本发明的喷墨记录用油墨组合物(油墨9)。

-组成-

·上述色素分散物：50质量份

·丙二醇：20质量份

·Olefin E1010：1质量份

·三乙醇胺：0.2质量份

·超纯水(比抵抗值18MΩ·cm以上)：组成的合计成为100质量份的量在此，Olefin E1010为Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.制的乙炔二醇系表面活性剂。

通过上述制备获得的油墨9中的钙元素量为30ppm。

＜油墨10的制备＞

-组成-

·Kao Corporation制：Demol SNB 0.5质量份

·化合物1：2.0质量份

·超纯水：97.5质量份

〔油墨的制备〕

将具有下述的组成的成分的混合物在35℃搅拌了1小时。之后，利用平均孔径5μm的微滤器进行減压过滤来获得了本发明的喷墨记录用油墨组合物(油墨10)。

-组成-

·上述色素分散物：50质量份

·丙二醇：20质量份

·Olefin E1010：1质量份

·三乙醇胺：0.2质量份

·无水氯化钙：作为钙，0.003质量份(作为无水氯化钙，0.00825质量份)

通过上述制备获得的油墨10中的钙元素量为30ppm。

＜油墨11的制备＞

在油墨9的制备中，除了代替无水氯化钙：作为钙0.006质量份(作为无水氯化钙0.0165质量份)使用无水氯化镁：作为镁0.004质量份(作为无水氯化镁0.014质量份)以外，以与油墨9相同的方法制备了油墨11。

通过上述制备获得的油墨11中的镁元素量为20ppm。

＜油墨12的制备＞

油墨9的制备中，除了代替无水氯化钙：作为钙0.006质量份(作为无水氯化钙0.0165质量份)使用氯化锶六水和物：作为锶0.013质量份(作为氯化锶六水和物0.040质量份)以外，以与油墨9相同的方法制备了油墨12。

通过上述制备获得的油墨12中的锶元素量为65ppm。

＜比较用油墨1的制备＞

以与日本特开2008-144004号公报的实施例1相同的方法制备了比较用油墨1。

＜比较用油墨2的制备＞

以与日本特开2002-294107号公报的实施例中记载的油墨I-1相同的方法制备了比较用油墨2。

＜比较用油墨3的制备＞

在实施例1中，除了将化合物1变更为下述固体分散染料1以外，以相同的方法制备了油墨。以与日本特开平11-282136号公报中记载的方法相同的方法合成了下述固体分散染料1。

[化学式21]

固体分散染料1

＜印相物的制作＞

〔印相物A〕

将上述油墨1～油墨12或比较用油墨1～3装填在喷墨记录装置(FUJIFILMDIMATIX制、DMP-2831)的油墨罐中，由喷墨头在OK Top Coat纸(OJI PAPER CO.,LTD.制)打印实心图像来分别获得了印相物A-1～印相物A-8或比较用印相物A-1～比较用印相物A-3。

另外，“实心图像”(Solid image)是指以网点率100％赋予油墨而形成的面图像。

〔印相物B〕

将上述油墨1～油墨12或比较用油墨1～3装填在喷墨记录装置(FUJIFILMDIMATIX制DMP-2831)的油墨罐中，由喷墨记录装置的喷墨头向OK Top Coat纸(OJI PAPERCO.,LTD.制)的5.4mm×5.4mm的正方形区域喷出上述油墨来形成了包括多个点图案的红外线吸收图案。

以下，对在上述中形成的红外线吸收图案进行详细说明。

假定对处理液涂布面中5.4mm×5.4mm的正方形区域进行纵9分割及横9分割的合计81个的第1格子。而且，对各个第1格子进行纵3分割及横3分割，并对每第1格子1个假定9个第2格子。在5.4mm×5.4mm的正方形区域中，第2格子的数为729个(＝81×9(个))。

1个第1格子所包含的9个第2格子中，在任意的第2格子的中央部形成了直径50μm的点图案。将1个第1格子中的点图案数设为1个～9个。

如图1所示，在该一例中，第1格子11中的9个第2格子12中，在7个第2格子12的各个中央部形成了点图案14。另外，在图1中，仅对一部分的第2格子赋予有符号“12”，并仅对一部分的点图案赋予有符号“14”。

在5.4mm×5.4mm的正方形区域中，使点图案的个数(即，点图案的配置)按第1格子而不同。

在本实施例中形成的红外线吸收图案为上述点图案的集合。

＜评价＞

〔特性的测定〕

对所获得的油墨1～油墨12及比较用油墨1～比较用油墨3以及印相物A-1～A-8及比较用印相物A-1～A-3进行了以下的测定及评价。将测定及评价的结果记载于下述表53中。

在表53中，使用化合物的栏的记载表示油墨中所包含的以通式1表示的色素的种类。而且，比较例1～比较例3中未含有以通式1表示的色素，因此记载了斜线。

而且，溶液栏的极大吸收波长B(nm)表示溶解于DMF的溶解液的极大吸收波长，各油墨栏的极大吸收波长A(nm)、A与B之差(nm)、最大吸收波长及光学浓度之比的栏的记载分别表示在450nm处的光学浓度相对于通过已述的方法获得的制成干燥物情况下的极大吸收波长、极大吸收波长A与极大吸收波长B之差、400nm～1,000nm的范围中的最大吸收波长及制成干燥物情况下的极大吸收波长处的光学浓度之比。

而且，各印相物A的栏的极大吸收波长A(nm)、A与B之差(nm)及最大吸收波长栏的记载分别表示通过已述的方法获得的印相物A中的红外线吸收图像的极大吸收波长、极大吸收波长A与极大吸收波长B之差、印相物A的红外线吸收图像中的在400nm～1,000nm的范围中的最大吸收波长。

〔不可见性〕

使用印相物A-1～印相物A-8及比较用印相物A-1～比较用印相物A-3进行了不可见性的评价。关于不可见性，利用具备150mmφ大形积分球附属装置LISR-3100(ShimadzuCorporation制)的分光光度计UV-3100PC(Shimadzu Corporation制)测定在450nm处的光学浓度(OD)及极大吸收波长处的光学浓度，并以下述评价基准进行了判定。将结果记载于表54。

若评价结果为A、B或C，则实际应用上没有问题，优选为A或B，更优选为A。

-评价基准-

A：“450nm的光学浓度/极大波长的光学浓度”为1/10(0.1)以下。

B：“450nm的光学浓度/极大波长的光学浓度”超过1/10且1/7(0.14)以下。

C：“450nm的光学浓度/极大波长的光学浓度”超过1/7且1/5以下(0.2)。

D：(450nm的光学浓度/极大波长的光学浓度)超过1/5。

〔耐光性〕

以与印相物A-1～印相物A-8及比较用印相物A-1～比较用印相物A-3相同的方法，使用各喷墨记录用油墨，分别制作了使极大吸收波长处的光学浓度(OD)、反射浓度)成为0.5、1及1.5的3种印相物。通过调整喷墨记录用油墨的喷出量，能够调整上述光学浓度。

利用耐候试验机(Atlas C.I65)对各印相物照射了氙光(85,000lx)6天。对氙照射前后的印相物测定了极大吸收波长处的光学浓度，并评价为(照射后的光学浓度)/(照射前的光学浓度)＝色素残留率。

所有光学浓度均用具备Shimadzu Corporation制150mmφ大形积分球附属装置LISR-3100的分光光度计UV-3100PC进行了测定。

-评价基准-

A：在任一浓度中色素残留率均为90％以上。

B：在任一浓度中色素残留率均为75％以上。

C：在至少1点的浓度中的色素残留率小于75％，但在任一浓度中均为60％以上。

D：在至少1点的浓度中的色素残留率小于60％。

〔耐湿热性〕

以与上述耐光性的评价中的印相物的制作相同的方法，分别制作了使极大吸收波长处的光学浓度(OD、反射浓度)成为0.5、1及1.5的3种印相物。

将各印相物在设定为60℃、90％的湿度的箱子内放置7天，测定放置后的图像的光学浓度，并评价为(放置后的光学浓度)/(放置前的光学浓度)＝色素残留率。

所有光学浓度均通过使用具备150mmφ大形积分球附属装置LISR-3100(ShimadzuCorporation制)的分光光度计UV-3100PC(Shimadzu Corporation制)进行了测定。

-评价基准-

A：在任一浓度中色素残留率均为90％以上。

B：在任一浓度中色素残留率均为75％以上。

D：在至少1点的浓度中的色素残留率小于60％。

〔读取性〕

(红外线吸收图案的IR读取性)

利用红外线读取装置“0.8mm Height Flat Top Infrared LED”(EVERLIGHTELECTRONICS CO.,LTD.制)进行在上述中形成的红外线吸收图案的读取，并按照下述评价基准评价了红外线吸收图案的IR读取性。

-红外线吸收图案的读取性的评价基准-

A：若将红外线读取装置置于红外线吸收图案上，则读取音在3秒以内响起，确认到红外线吸收图案的读取。

B：若将红外线读取装置置于红外线吸收图案上，则读取音在超过3秒且在10秒以内响起，确认到红外线吸收图案的读取。

C：即使将红外线读取装置置于红外线吸收图案上，读取音也未响起，未确认到读取。

〔分散容易性〕h

＜分散方法1(简便的分散处理)＞

利用油漆搅拌器进行了2小时的分散来获得了各化合物的固体分散物。

＜分散方法2(复杂的分散处理)＞

利用AIGA电动磨机，进行了5小时的分散来获得了各化合物的固体分散物。

使用通过上述分散方法1及分散方法2制作的分散物制作油墨，将上述油墨装填在喷墨记录装置(FUJIFILM DIMATIX制DMP-2831)的油墨罐中，并用下述方法评价油墨喷出性作为分散容易性的指标。

(油墨喷出性)

在由喷墨头的油墨的喷出中，目视观察喷墨头的油墨喷出部，并按照下述评价基准评价了油墨的喷出性。

在以下，“不喷出喷嘴数比例(％)”为不喷出喷嘴数相对于总喷嘴数的比例(％)。

-油墨的喷出性的评价基准-

1：不喷出喷嘴数比例小于10％。

2：不喷出喷嘴数比例为10％以上。

-分散容易性的评价基准-

A：适用任一分散方法的情况下，油墨喷出性均为1。

B：利用任一分散方法，油墨喷出性均为1。

C：利用任一分散方法，油墨喷出性均为2。

〔保存稳定性〕

将油墨(25g)放入30mL聚乙烯制瓶中并加盖，在恒温槽(25℃)条件下放置1周。在该放置前后测定油墨的粘度，求出因放置而发生的粘度上升率(％)(即，放置后的粘度相对于放置前的粘度的比例；％)，并按照下述评价基准评价了油墨的保存稳定性。

而且，利用粘度计VISCOMETER RE-85L(Toki Sangyo Co.,Ltd制)在液温25℃的条件下测定了油墨的粘度。

-油墨的保存稳定性的评价基准-

AA：因在25℃放置1周而发生的粘度的上升率小于5％，且因在40℃放置1周而发生的粘度的上升率小于10％。

A：因在25℃放置1周而发生的粘度的上升率小于5％，且因在40℃放置1周而发生的粘度的上升率10％以上。

B：因在25℃放置1周而发生的粘度的上升率为5％以上且小于10％。

C：因在25℃放置1周而发生的粘度的上升率为10％以上。

D：因在25℃放置1周而产生沉淀。

[表53]

[表54]

(实施例13～实施例336)

＜油墨13～油墨336的制备＞

在油墨1的制备中，除了将化合物1分别变更为表55～表72中记载的化合物，以与油墨1的制备相同的方法调整了油墨13～油墨336。

＜评价＞

以与实施例1相同的方法进行了特性的评价、不可见性、耐候性、耐湿热性、读取性、分散容易性及保存稳定性的评价。

将评价结果记载于表55～表72。

[表55]

[表56]

[表57]

[表58]

[表59]

[表60]

[表61]

[表62]

[表63]

[表64]

不可见性

耐光性

耐湿热性

读取性

分散容易性

保存稳定性

实施例13

A

B

A

实施例14

A

实施例15

A

实施例16

A

实施例17

A

实施例18

A

实施例19

A

实施例20

A

B

A

实施例21

A

B

A

实施例22

A

B

C

A

实施例23

A

B

C

A

实施例24

A

B

C

A

实施例25

A

B

C

A

实施例26

A

B

C

A

实施例27

A

B

C

A

实施例28

A

B

A

实施例29

A

实施例30

A

实施例32

A

实施例33

A

实施例34

A

实施例35

A

实施例36

A

B

A

实施例37

A

B

A

实施例38

A

B

C

A

实施例39

A

B

C

A

实施例40

A

B

C

A

实施例41

A

B

C

A

实施例42

A

B

C

A

实施例43

A

B

C

A

实施例44

A

实施例45

A

实施例46

A

实施例47

A

实施例48

A

实施例49

A

实施例50

A

B

A

实施例51

A

B

A

B

A

[表65]

不可见性

耐光性

耐湿热性

读取性

分散容易性

保存稳定性

实施例52

A

B

A

实施例53

A

B

C

A

B

A

实施例54

A

B

C

A

B

A

实施例55

A

B

C

A

B

A

实施例56

A

B

C

A

B

A

实施例57

A

B

C

A

B

A

实施例58

A

B

C

A

B

A

实施例59

A

实施例60

A

B

A

实施例61

A

实施例62

A

实施例63

A

实施例64

A

实施例65

A

实施例66

A

实施例67

A

B

A

实施例68

A

B

A

实施例69

A

B

C

A

实施例70

A

B

C

A

实施例71

A

B

C

A

实施例72

A

B

C

A

实施例73

A

B

C

A

实施例74

A

B

C

A

实施例75

A

实施例76

A

B

A

实施例77

A

实施例78

A

实施例79

A

实施例80

A

实施例81

A

实施例82

A

B

A

实施例83

A

B

A

B

A

实施例84

A

B

A

实施例85

A

B

C

A

B

A

实施例86

A

B

C

A

B

A

实施例87

A

B

C

A

B

A

实施例88

A

B

C

A

B

A

实施例89

A

B

C

A

B

A

[表66]

不可见性

耐光性

耐湿热性

读取性

分散容易性

保存稳定性

实施例90

A

B

C

A

B

A

实施例91

A

实施例92

A

B

A

实施例93

A

实施例94

A

实施例95

A

实施例96

A

实施例97

A

实施例98

A

实施例99

A

B

A

实施例100

A

B

A

实施例101

A

B

C

A

实施例102

A

B

C

A

实施例103

A

B

C

A

实施例104

A

B

C

A

实施例105

A

B

C

A

实施例106

A

B

C

A

实施例107

A

实施例108

A

实施例109

A

实施例110

A

实施例111

A

实施例112

A

实施例113

A

实施例114

A

实施例115

A

实施例116

A

实施例117

A

实施例118

A

实施例119

A

实施例120

A

实施例121

A

实施例122

A

实施例123

A

实施例124

A

实施例125

A

实施例126

A

实施例127

A

[表67]

不可见性

耐光性

耐湿热性

读取性

分散容易性

保存稳定性

实施例128

A

实施例129

A

实施例130

A

实施例131

A

实施例132

A

实施例133

A

实施例134

A

实施例135

A

实施例136

A

实施例137

A

实施例138

A

实施例139

A

实施例140

A

实施例141

A

实施例142

A

实施例143

A

实施例144

A

实施例145

A

实施例146

A

实施例147

A

实施例148

A

实施例149

A

实施例150

A

实施例151

A

实施例152

A

实施例153

A

实施例154

A

实施例155

A

实施例156

A

实施例157

A

实施例158

A

实施例159

A

实施例160

A

实施例161

A

实施例162

A

实施例163

A

实施例164

A

实施例165

A

[表68]

不可见性

耐光性

耐湿热性

读取性

分散容易性

保存稳定性

实施例166

A

实施例167

A

实施例168

A

实施例169

A

实施例170

A

实施例171

A

实施例172

A

实施例173

A

实施例174

A

实施例175

A

实施例176

A

实施例177

A

B

实施例178

A

B

A

B

实施例179

A

B

实施例180

A

B

实施例181

A

B

实施例182

A

B

实施例183

A

B

实施例184

A

B

实施例185

A

B

实施例186

A

B

A

B

实施例187

A

B

实施例188

A

B

实施例189

A

B

实施例190

A

B

实施例191

A

B

实施例192

A

B

实施例193

A

B

实施例194

A

B

A

B

实施例195

A

B

实施例196

A

B

实施例197

A

B

实施例198

A

B

实施例199

A

B

实施例200

A

B

实施例201

A

B

实施例202

A

B

A

B

实施例203

A

B

[表69]

不可见性

耐光性

耐湿热性

读取性

分散容易性

保存稳定性

实施例204

A

B

实施例205

A

B

实施例206

A

B

实施例207

A

B

实施例208

A

B

实施例209

A

B

实施例210

A

B

A

B

实施例211

A

B

实施例212

A

B

实施例213

A

B

实施例214

A

B

实施例215

A

B

实施例216

A

B

实施例217

A

实施例218

A

B

A

实施例219

A

实施例220

A

实施例221

A

实施例222

A

实施例223

A

实施例224

A

实施例225

A

实施例226

A

B

A

实施例227

A

实施例228

A

实施例229

A

实施例230

A

实施例231

A

实施例232

A

实施例233

A

实施例234

A

B

A

实施例235

A

实施例236

A

实施例237

A

实施例238

A

实施例239

A

实施例240

A

实施例241

A

[表70]

不可见性

耐光性

耐湿热性

读取性

分散容易性

保存稳定性

实施例242

A

B

A

实施例243

A

实施例244

A

实施例245

A

实施例246

A

实施例247

A

实施例248

A

B

A

实施例249

A

实施例250

A

B

A

实施例251

A

实施例252

A

实施例253

A

实施例254

A

实施例255

A

实施例256

A

实施例257

A

实施例258

A

B

A

实施例259

A

实施例260

A

实施例261

A

实施例262

A

实施例263

A

实施例264

A

实施例265

A

实施例266

A

B

A

实施例267

A

实施例268

A

实施例269

A

实施例270

A

实施例271

A

实施例272

A

实施例273

A

实施例274

A

B

A

实施例275

A

实施例276

A

实施例277

A

实施例278

A

实施例279

A

[表71]

不可见性

耐光性

耐湿热性

读取性

分散容易性

保存稳定性

实施例280

A

实施例281

A

实施例282

A

B

A

实施例283

A

实施例284

A

实施例285

A

实施例286

A

实施例287

A

实施例288

A

B

A

实施例289

A

实施例290

A

B

A

实施例291

A

实施例292

A

实施例293

A

实施例294

A

实施例295

A

实施例296

A

实施例297

A

实施例298

A

B

A

实施例299

A

实施例300

A

实施例301

A

实施例302

A

实施例303

A

实施例304

A

实施例305

A

实施例306

A

B

A

实施例307

A

实施例308

A

实施例309

A

实施例310

A

实施例311

A

实施例312

A

实施例313

A

实施例314

A

B

A

实施例315

A

实施例316

A

实施例317

A

[表72]

不可见性

耐光性

耐湿热性

读取性

分散容易性

保存稳定性

实施例318

A

实施例319

A

实施例320

A

实施例321

A

实施例322

A

B

A

实施例323

A

实施例324

A

实施例325

A

实施例326

A

实施例327

A

实施例328

A

B

A

实施例329

A

实施例330

A

B

A

实施例331

A

实施例332

A

实施例333

A

实施例334

A

实施例335

A

实施例336

A

符号说明

11-第1格子，12-第2格子，14-点图案。

Claims

1.一种喷墨记录用油墨，其包含以下述通式1表示的色素，

所述油墨在制成干燥物情况下的极大吸收波长为700nm～1,000nm，

[化学式1]

在通式1中，Y¹及Y²分别独立地表示形成脂肪族环或杂环的非金属原子组，M⁺表示质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子，L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，在所述次甲基链的中央的次甲基上具有以下述式A表示的取代基，

*-S^A-T^A 式A

2.根据权利要求1所述的喷墨记录用油墨，其中，

以所述通式1表示的色素为以下述通式2表示的色素，

[化学式2]

在通式2中，M⁺表示质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子，L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，在所述次甲基链的中央的次甲基上具有以下述式A表示的取代基，

*-S^A-T^A 式A

3.根据权利要求2所述的喷墨记录用油墨，其中，

在所述通式2中，选自包括R¹、R²、R³及R⁴的组中的至少一者为氢原子。

4.根据权利要求2或3所述的喷墨记录用油墨，其中，

以所述通式2表示的色素为以下述通式3表示的色素，

[化学式3]

在通式3中，M⁺表示质子、一价的碱金属阳离子或有机阳离子，L¹表示包括5个或7个次甲基的次甲基链，在所述次甲基链的中央的次甲基上具有以下述式A表示的取代基，

*-S^A-T^A 式A

5.根据权利要求4所述的喷墨记录用油墨，其中，

在所述通式3中，选自包括R⁵、R⁶、R⁷及R⁸的组中的至少一者包含氢键性基团。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，

在所述通式1～通式3中，M⁺为一价的碱金属阳离子。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，

在干燥物中，以所述通式1～通式3中的任一个表示的色素的至少一部分为J缔合体。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的喷墨记录用油墨，其在制成干燥物的情况下在450nm处的光学浓度为极大吸收波长处的光学浓度的1/7以下。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，

作为溶剂包含水及在101.325kPa下的沸点为100℃以上的有机溶剂。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的喷墨记录用油墨，其中，

相对于油墨的总质量含有10ppm～50000ppm的2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素中的至少一种元素。

11.一种喷墨记录方法，其包括：使用权利要求1至10中任一项所述的喷墨记录用油墨形成红外线吸收图像的工序。

12.一种印相物，其包括：

基材及

权利要求1至10中任一项所述的喷墨记录用油墨的干燥物即红外线吸收图像。

13.一种印相物，其包括基材及红外线吸收图像，

所述红外线吸收图像包含以下述通式1表示的色素，

所述红外线吸收图像的极大吸收波长为700nm～1,000nm，

[化学式4]

*-S^A-T^A 式A

14.一种红外线读取方法，其包括：读取权利要求1至10中任一项所述的喷墨记录用油墨的干燥物即红外线吸收图像或者读取权利要求12或权利要求13所述的印相物所包含的红外线吸收图像的工序。

15.权利要求10所述的喷墨记录用油墨的制造方法，其包括：

制备水分散物的工序，其中，将如下量的2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐中的至少一者以及所述色素分散在水中来制备水分散物，该量为使2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素的合计含量相对于油墨的总质量达到10ppm～50,000ppm的量；及

混合工序，其中，混合所述水分散物和油墨的其他成分。

16.权利要求10所述的喷墨记录用油墨的制造方法，其包括：

制备水分散物的工序，其中，将所述色素分散在水中来制备水分散物；及

混合工序，其中，将如下量的2价的碱土类金属盐及3价的13族金属盐中的至少一种、所述水分散物以及油墨的其他成分混合，该量为使2价的碱土类金属元素及3价的13族金属元素的合计含量相对于油墨的总质量达到10ppm～50,000ppm的量。