CN101501135B - 有光泽的有色注射模塑制品 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种包含聚碳酸酯组合物的注射模塑制品。该聚碳酸酯组合物是抗刮和阻燃的，具有低的氯含量和溴含量，而且是暗色的。

Description

有光泽的有色注射模塑制品
相关申请的交叉引用
本申请要求2006年7月12日提交的美国临时专利申请60/807134的优先权，在此通过引用将其全文引入。
背景技术
本申请涉及注射模塑制品，具体涉及具有有光泽的修饰的大的有色注射模塑制品。
许多注塑件在注塑之后进行上漆。上漆步骤提供了有光泽且抗刮的漆层，该漆层通过有光泽的颜色增加了制品的美学效果，并通过提供抗刮性增加了制品的效用。持续需要除去所述上漆步骤来提高制造工艺的效率、降低成本以及降低制品和制造制品的工艺对环境的影响。为了除去上漆步骤，必须可能通过注塑来制备有光泽的有色制品。然而，在最小限度的或者没有模塑后处理的情况下注塑具有有光泽的颜色和抗刮性的制品已证明是困难的。另外，许多制品必须满足阻燃性要求，这增加了制造具有所有上述期望特性的制品的难度。
因此在本领域仍然需要具有阻燃性和无漆层条件下的抗刮性的有光泽的有色制品。
发明内容
现有技术的上述及其它缺陷可通过包含聚碳酸酯组合物的注射模塑制品得到弥补，
其中该聚碳酸酯组合物具有：
在1.5毫米时，UL94V0等级；
在300℃和1.2千克条件下利用ISO 1133测定时，大于或等于10毫升/10分钟的熔体粘度速率(MVR)；
小于或等于100重量份/百万重量份(ppm)聚碳酸酯组合物的氯含量；
小于或等于100ppm的溴含量；以及
其中模塑且没有任何涂层的所述制品具有：
在8牛顿力的条件下，小于或等于20微米的刮痕深度；
按照ISO 7724测定时，小于45.00的L*值。
上述和其它特征通过下面详细说明来进行示例。
附图说明
图1表示电视机的正面。
图2显示玻璃框(bezel)的几个尺度的相对方位。
具体实施方式
抗刮性、阻燃性、低溴和低氯含量及熔体体积速率等单独标准可单一或成对满足，但是所有这些标准的组合却出乎意料地难以达到。当组合物还必须满足颜色标准时，该目标变得显著地更加困难，这是因为制品的最终颜色和美学性质受到聚合物组合物的影响。
当将具有400微米半径的钻石尖的触针以90度角用8牛顿力抵于制品表面并越过制品表面移动10毫米的距离时，抗刮性是材料抗表面损伤的能力。触针留下的刮痕深度是在10毫米刮擦的中间三分之一中在0.5毫米距离范围通过外形仪进行测量。报道的深度为在所述0.5毫米测量范围内的平均深度。抗刮性是修饰制品的重要特性，因为它是制品的表面修饰经受日常用途和磨损的能力的量度。在8牛顿力且没有任何涂层时测试，本文所述制品具有小于或等于20微米，或者更具体为小于或等于15微米，或者还更具体为小于或等于10微米的刮痕深度。本文所用″涂层″是指在模塑后施于制品上的层，例如油漆(paint)、清漆、电镀等。它不包括可在制品表面上发现且为制品生产的制造物的物质。
本文所用的可燃性是按照题为″塑料材料的可燃性测试，UL94″(UL 94)的保险业实验室公报94在1.5毫米厚度测定的。UL 94根据固定的一套标准将材料定级为V2、V1或V0。一般规则是，阻燃性在较薄的厚度时更难达到。因此在1.5毫米时的V0等级比在3.0毫米时的V0等级3.0毫米更难实现。常常通过包含阻燃剂来实现热塑性材料的阻燃性，然而阻燃剂的量和本性可改变热塑性材料的视觉特性。在很多情形时，包含阻燃剂降低了热塑性材料的透明度、光泽度或者透明度和光泽度。
阻燃性通常利用氯化或溴化的阻燃剂来获得。在过去几年，已认识到聚合物组合物中的氯、溴或者两者的存在可带来问题。因此在许多应用中常常要求低的溴含量、低的氯含量或者两者。溴和氯含量可通过常规分析方法如原子吸收来测定。所述溴含量为小于或等于100重量份/百万重量份的聚碳酸酯组合物(ppm)。在一些实施方案中，溴含量为小于或等于50ppm，或者更具体为小于或等于20ppm。氯含量为小于或等于100重量份/百万重量份的聚碳酸酯组合物(ppm)。在一些实施方案中，氯含量为小于或等于50ppm的聚碳酸酯组合物，或者更具体为小于或等于20ppm的聚碳酸酯组合物。熔体粘度速率(MVR)是聚碳酸酯组合物在加热至组合物的熔融温度或者高于组合物的熔融温度时流动的能力的量度。低MVR表明高粘性的材料，其不适合于注塑大的制品和复杂制品。通过ISO 1133在300℃和1.2千克(kg)的条件下测定，所述聚碳酸酯组合物具有大于或等于10毫升/10分钟的MVR。在此范围内，该MVR可以是大于或等于11毫升/10分钟，或者更具体为大于或等于12毫升/10分钟。在一些实施方案中，所述MVR小于或等于16毫升/10分钟。
颜色用几个参数如L*、a*和b*来表征。L*指示颜色暗度。较低的L*指示较暗的颜色。例如，暗黑色会具有小于或等于30的L*。由所述聚碳酸酯组合物制备的制品具有小于或等于45，或者更具体为小于或等于40，或者还更具体为小于或等于35的L*。
在一些实施方案中，相对于所述制品的26.989的L*、0.287的a*值和-0.771的b*值，DE*值小于或等于2.0，或者更具体为小于或等于1.5，或者更具体为小于或等于1.0。所述DE*描述L*、a*和b*值的总偏差。通过26.989的L*值、0.287的a*值和-0.771的b*值来定义颜色，小于1.0的DE*值为具有高光泽的深黑色。该光泽通常足以高达镜子样。该修饰在本领域中称为″钢琴黑(piano black)″修饰。期望在没有共混和染色的条件下实现钢琴黑修饰。如实施例中所述根据ISO 7724来测定L*、a*、b*和DE*。
所述聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯、着色剂、任选的阻燃剂、任选的抗冲改性剂以及任选的防滴剂。该聚碳酸酯组合物可包含单一的聚碳酸酯或者聚碳酸酯的混合物。在一些实施方案中，所述聚碳酸酯组合物基本上由聚碳酸酯、阻燃剂、防滴剂、着色剂、以及任选的添加剂组成。在一些实施方案中，所述组合物基本上由聚碳酸酯、防滴剂、着色剂、以及任选的添加剂组成。在一些实施方案中，所述聚碳酸酯组合物由聚碳酸酯、阻燃剂、添加剂和着色剂组成。
本文术语″聚碳酸酯″和″聚碳酸酯树脂″是指具有式(1)的碳酸酯重复结构单元的聚合物：
Figure G200780026308101D00041
其中大于或等于总数45％的R1基团为芳族有机基团，所述芳族有机基团源自式(2)的单体、式(3)的单体、式(4)的单体或者包含两种或更多种前述单体的组合。其余的R1基团为脂族基团、脂环族基团、芳族基团或者前述的组合。本文所用的″聚碳酸酯″和″聚碳酸酯树脂″包括均聚碳酸酯和在碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物(本文中称为″共聚碳酸酯″)。
式(2)为：
式中R和R2每次出现时独立地为C1-C12烷基；b值为1～4；a值为0或1；Z选自C1-C5烷基、C6-C13芳基、C7-C12烷芳基、以及在1或2个碳上与苯环相连的C5-C18环烷基。
式(3)为：
Figure G200780026308101D00043
式中R和R2每次出现时独立地为C1-C12烷基；q和k独立地为0～4；T选自C6-C12芳基、C7-C13烷芳基、以及在1或2个碳上与苯环相连的C5-C18环烷基。至少一个R和R2位于羟基的邻位。
式(4)为：
Figure G200780026308101D00044
式(2)或式(3)的单体的具体实例包括：
Figure G200780026308101D00051
在一些实施方案中，所述聚碳酸酯为共聚碳酸酯，其中小于或等于总数55％的R1基团源自一种或多种下列二羟基化合物：1，1-二(4-羟苯基)甲烷，1，1-二(4-羟苯基)乙烷，2，2-二(4-羟苯基)丙烷(以下称为″双酚A″或″BPA″)，2，2-二(4-羟苯基)丁烷，2，2-二(4-羟苯基)辛烷，1，1-二(4-羟苯基)丙烷，以及1，1-二(4-羟苯基)正丁烷。
在25℃时于氯仿中测定，所述聚碳酸酯可具有0.3～1.5分升/克(dl/gm)，具体为0.45～1.0dl/gm的特性粘度。利用交联的苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱并校准至聚碳酸酯参考，通过凝胶渗透色谱(GPC)测量，该聚碳酸酯的重均分子量可以为约10000～200000，具体为约20000～100000。GPC样品以约1mg/ml的浓度制备，并用1.5毫升/分钟(ml/min)的流速进行洗脱。
在一些实施方案中，所述聚碳酸酯包含大于或等于50摩尔％，或者更具体为大于或等于70摩尔％，或者还更具体为大于或等于90摩尔％的式(1)重复单元。
在一些实施方案中，所述聚碳酸酯包含源自对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯或者它们的组合的酯单元，在一实施方案中，所述酯单元包括式(5)的重复单元：
Figure G200780026308101D00061
其中间苯二甲酸酯单元u与对苯二甲酸酯单元v的摩尔比为91∶9至2∶98，更具体为85∶15至3∶97。
聚碳酸酯可以通过诸如界面聚合和熔融聚合的方法来制造。尽管界面聚合的反应条件可以各不相同，但是示例性的方法通常包括将二元酚反应物溶解或分散在苛性钠或碳酸钾水溶液中，将所得混合物加入到与水不混溶的溶剂介质中，以及在受控的pH条件如约8～10，使反应物与碳酸酯前体在催化剂例如三乙胺或相转移催化剂的存在下进行接触。最常使用的与水不混溶的溶剂包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
示例性的碳酸酯前体包括：例如碳酰卤，如碳酰溴或碳酰氯；或者卤代甲酸酯，如二元酚(例如式(2)～(5)的化合物)的二卤代甲酸酯或二醇的二卤代甲酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型碳酸酯前体的组合。在一示例性实施方案中，用于形成碳酸酯链节的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体，并称为光气化反应。
属于可用的相转移催化剂中的是式(R3)4Q+X的催化剂，其中每一个R3相同或不同，以及是C1-10烷基；Q是氮或磷原子；和X是卤原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。示例性的相转移催化剂包括例如[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X是Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。基于光气化混合物中双酚的重量，相转移催化剂的有效量可以是约0.1wt％-约10wt％。在另一实施方案中，基于光气化混合物中双酚的重量，相转移催化剂的有效量可以是约0.5wt％-约2wt％。
所有类型的聚碳酸酯端基都可用于聚碳酸酯组合物，只要这些端基不会明显负面影响组合物所期望的性能。
支链聚碳酸酯可通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能的有机化合物，其包含至少三个选自下列的官能团：羟基，羧基，羧酸酐，卤代甲酰基，及前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三对羟基苯基乙烷，靛红-二酚，三酚TC(1，3，5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-二(对-羟基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)，4-氯甲酰基邻苯二酸酐，均苯三酸，及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以约0.05％～2.0％重量的量添加。可以使用包含线形聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的共混物。
聚合期间可以包括链终止剂(也称之为封端剂)。链终止剂限制分子量增长速度，因此控制聚碳酸酯的分子量。示例性的链终止剂包括某些单酚化合物、一元羧酸氯化物和/或单氯甲酸酯。单酚链终止剂的例子有单环酚如苯酚和C1-C22烷基取代的酚如对枯基-苯酚，间苯二酚单苯甲酸酯，及对叔丁基苯酚；以及二酚的单醚如对甲氧基苯酚。可以特别提到的是，具有支链烷基取代基的烷基取代的酚，所述支链烷基取代基具有8～9个碳原子。也可以使用某些单酚UV吸收剂作为封端剂，例如4-取代的-2-羟基二苯甲酮及其衍生物，水杨酸芳基酯，二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯，2-(2-羟基芳基)-苯并***及其衍生物，2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪及其衍生物，等等。
一元羧酸氯化物也可用作链终止剂。这包括单环的一元羧酸氯化物如苯甲酰氯，C1-C22烷基取代的苯甲酰氯，甲苯甲酰氯，卤素取代的苯甲酰氯，溴苯甲酰氯，肉桂酰氯，4-NA酰亚胺(nadimido)苯甲酰氯，及其组合；多环的一元羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘甲酰氯；以及单环和多环一元羧酸氯化物的组合。具有小于或等于约22个碳原子的脂族一元羧酸的氯化物是合适的。官能化的脂族一元羧酸氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是合适的。还合适的有单氯甲酸酯，包括单环的单氯甲酸酯如氯甲酸苯酯，烷基取代的氯甲酸苯酯，氯甲酸对枯基苯酯，甲苯氯甲酸酯，及其组合。
作为选择，可以使用熔体方法制备聚碳酸酯。一般地，在熔体聚合法中，聚碳酸酯可以在熔融状态和酯交换催化剂存在下，通过使二羟基反应物与碳酸二芳酯如碳酸二苯酯在Banbury混合器、双螺杆挤出机等中共同反应制备，以形成均匀的分散体。通过蒸馏，从熔融反应物中除去挥发性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分离聚合物。制备聚碳酸酯特别有用的熔体方法采用芳基上具有吸电子取代基的碳酸二芳酯。特别有用的具有吸电子取代基的碳酸二芳酯包括碳酸二(4-硝基苯基)酯，碳酸二(2-氯苯基)酯，碳酸二(4-氯苯基)酯，碳酸二(水杨酸甲酯基)酯，碳酸二(4-甲基羧基苯基)酯，二(2-乙酰基苯基)羧酸酯，二(4-乙酰基苯基)羧酸酯，或者包含至少一种前述物质的组合。另外，适用的酯交换催化剂可包括上面式(R3)4Q+X的相转移催化剂，其中R3、Q和X各自定义如上。示例性的酯交换催化剂包括氢氧化四丁基铵，氢氧化甲基三丁基铵，乙酸四丁基铵，氢氧化四丁基鏻，乙酸四丁基鏻，四丁基鏻酚盐，或者包含至少一种前述物质的组合。
还存在着色剂如染料添加剂或者颜料和染料添加剂的组合。示例性的染料包括：溶剂橙60，分散黄201，溶剂紫36，溶剂蓝104，溶剂黄163，溶剂红179，溶剂红52，溶剂紫13，Amaplast黄NX SY1 88，溶剂黄33，溶剂黄104，溶剂蓝97，分散橙47，溶剂绿28，分散紫26/31，溶剂黄114，溶剂蓝122，Macrolex黄E2R，溶剂红207，溶剂红135，溶剂绿3，以及溶剂黄93。可用于达到L*小于45的颜色的示例性的染料组合包括：溶剂紫36，溶剂绿3，以及溶剂黄93；溶剂红135，溶剂绿3和溶剂黄93。染料的用量按聚碳酸酯组合物的总重量计可多达2％重量。在一些实施方案中，所述组合物不含颜料。
所述聚碳酸酯组合物可任选地包含抗冲改性剂。合适的抗冲改性剂通常是源自烯烃、单乙烯基芳族单体、丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯衍生物，以及共轭二烯的高分子量弹性体物质。所述自共轭二烯形成的聚合物可以是完全或部分氢化。所述弹性体物质可以为均聚物或者共聚物的形式，包括无规、嵌段、星形嵌段(radial block)、接枝和核-壳共聚物。也可使用抗冲改性剂的组合。
具体类型的抗冲改性剂为弹性体改性的接枝共聚物，其包含(i)Tg小于约10℃、更具体地小于约-10℃、或更具体地约-40℃至-80℃的弹性体(即橡胶状)聚合物基质，和(ii)接枝到弹性体聚合物基质上的硬质聚合物上层(superstrate)。适宜用作弹性体相的材料包括：例如，共轭二烯橡胶如聚丁二烯和聚异戊二烯；共轭二烯与少于约50wt％可共聚单体(例如单乙烯基化合物如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙酯)的共聚物；烯烃橡胶例如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)；乙烯-醋酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物；或者包含至少一种前述弹性体的组合。例如，合适用作刚性相的物质包括：单乙烯基芳族单体如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；和单乙烯基单体如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、以及丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6酯，具体为甲基丙烯酸甲酯。
具体的示例性弹性体改性的接枝共聚物包括由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)，苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)形成的那些共聚物。
抗冲改性剂通常以占组合物中聚合物的总重量的1～30wt％的量存在。
在一些实施方案中，所述聚碳酸酯组合物不含填料。本文所用术语″填料″是指纤维填料和颗粒填料，例如玻璃纤维、云母、滑石、玻璃片、玻璃球、纳米纤维、粘土、以及碳纤维。
除了聚碳酸酯树脂之外，所述聚碳酸酯组合物可包含通常混入此类树脂组合物的各种添加剂，条件是这些添加剂的选择未显著负面影响聚碳酸酯组合物的期望性质。也可使用添加剂的组合。这些添加剂可在混合用于形成组合物的各组分过程中的合适时机混入。此类添加剂包括：抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、阻燃剂、防滴剂、辐射稳定剂、以及抗静电剂。添加剂或添加剂组合的选择以及添加剂的量是本领域普通技术人员所完全掌握的技能。
示例性的抗氧化添加剂包括例如有机亚磷酸酯如亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等；烷基化的一元酚或多元酚；多元酚与二烯的烷基化的反应产物，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化氢醌；羟基化硫代二苯醚；亚烷基-双酚；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺等，或包含至少一种前述抗氧化剂的组合。
示例性的热稳定添加剂包括例如有机亚磷酸酯，如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(2，6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三(混合的单-和二-壬基苯基)酯等；膦酸酯如苯基膦酸二甲酯等，磷酸酯如磷酸三甲基酯等，或者包含至少一种前述热稳定剂的组合。
还可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。示例性的光稳定添加剂包括例如苯并***如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等，或者包含至少一种前述光稳定剂的组合。
示例性的UV吸收添加剂包括例如，羟基二苯甲酮类；羟基苯并***类；羟基苯并三嗪类；氰基丙烯酸酯类；草酰苯胺类；苯并噁嗪酮类；2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORB
Figure G200780026308101D00101
5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB
Figure G200780026308101D00102
531)；2-[4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORB
Figure G200780026308101D00103
1164)；2，2′-(1，4-亚苯基)二(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB
Figure G200780026308101D00104
UV-3638)；1，3-二[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]-2，2-二[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷(UVINUL3030)；2，2′-(1，4-亚苯基)二(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-二[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]-2，2-二[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷；以及纳米大小的无机材料，如氧化钛、氧化铈和氧化锌，粒度全都小于或等于约100纳米；等等，或者包含至少一种前述的UV吸收剂的组合。
还可以使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料之间有相当大的重叠，这些材料包括例如邻苯二甲酸酯如二辛基-4，5-环氧基-六氢邻苯二甲酸酯；三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚-A的双(二苯基)磷酸酯；聚α-烯烃；环氧化大豆油；硅树脂，包括硅油；酯，例如，脂肪酸酯如烷基硬脂基酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯，季戊四醇四硬脂酸酯等；硬脂酸甲酯与亲水性和疏水性非离子表面活性剂(包括聚乙二醇聚合物，聚丙二醇聚合物，聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物，或者包含至少一种前述二元醇聚合物的组合)的混合物，例如在适当溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，如蜂蜡，褐煤蜡，石蜡等。
术语″抗静电剂″是指可以处理到聚合物树脂中和/或喷在材料或制品上以提高传导性和整体物理性能的单体类材料、低聚类材料或聚合类材料。单体类抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧基化的胺类，伯、仲和叔胺，乙氧基化的醇类，烷基硫酸酯，烷芳基硫酸酯，烷基磷酸酯，烷基胺硫酸酯，烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等，季铵盐，季铵树脂，咪唑啉衍生物，山梨糖醇酐酯，乙醇酰胺，甜菜碱等，或者包含至少一种前述单体类抗静电剂的组合。
示例性的聚合类抗静电剂包括某些聚酰胺酯，聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，它们各自包含聚环氧烷烃单元，其可以为聚亚烷基二醇部分，例如，聚乙二醇，聚丙二醇，及聚四亚甲基二醇等。这种聚合类抗静电剂可从商业上得到，例如，Pelestat
Figure G200780026308101D00111
6321(Sanyo)，Pebax
Figure G200780026308101D00112
MH1657(Atofina)，或Irgastat
Figure G200780026308101D00113
P18和P22(Ciba-Geigy)。其它可以用作抗静电剂的聚合材料为本征导电的聚合物，如聚苯胺(商业上可以PANIPOL
Figure G200780026308101D00114
EB得自Panipol)，聚吡咯和聚噻吩(商业上可得自Bayer)，它们在高温下的熔融加工之后保留其一定的固有导电性。在一实施方案中，可以将碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或者包含至少一种前述物质的组合用于包含化学抗静电剂的聚合物树脂中，使组合物是静电耗散的。
有用的阻燃剂包括有机磷酸酯和含有磷-氮键的有机化合物。
一类示例性的有机磷酸酯为式(GO)3P＝O的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基，前提是至少一个G为芳族基团。两个G基团可以连接在一起以提供环状基团，例如，二苯基季戊四醇二磷酸酯。示例性的芳族磷酸酯包括：苯基二(十二烷基)磷酸酯，苯基二(新戊基)磷酸酯，苯基二(3，5，5′-三甲基己基)磷酸酯，乙基二苯基磷酸酯，2-乙基己基二(对-甲苯基)磷酸酯，双(2-乙基己基)对-甲苯基磷酸酯，三甲苯基磷酸酯，双(2-乙基己基)苯基磷酸酯，三(壬基苯基)磷酸酯，双(十二烷基)对-甲苯基磷酸酯，二丁基苯基磷酸酯，2-氯乙基二苯基磷酸酯，对-甲苯基双(2，5，5′-三甲基己基)磷酸酯，2-乙基己基二苯基磷酸酯，等等。具体的芳族磷酸酯为其中每个G为芳族基团的磷酸酯，例如，磷酸三苯基酯，磷酸三甲苯基酯，异丙基化三苯基磷酸酯等。
二-或多官能芳族含磷化合物也是可用的，例如，下式的化合物：
Figure G200780026308101D00121
其中，每个G1独立地为具有1～约30个碳原子的烃基；每个G2独立地为具有1～约30个碳原子的烃或烃氧基；每个X独立地为溴或氯；m为0～4，且n为1～约30。示例性的二-或多官能芳族含磷化合物包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氢醌的双(联苯基)磷酸酯和双酚-A的双(联苯基)磷酸酯，它们各自的低聚物和聚合物对应物，等等。
示例性的含有磷-氮键的阻燃剂化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(氮丙啶基)氧化膦。
也可以使用无机阻燃剂，例如C1-16烷基磺酸盐的盐类，如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙基铵和二苯砜磺酸钾等；通过使例如碱金属或碱土金属反应形成的盐(如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)和无机酸复盐，例如含氧阴离子，如碳酸的碱金属和碱土金属盐，诸如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3，或者氟阴离子络合物，如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6、和/或Na3AlF6等。
另一类有用的阻燃剂是含有聚二有机基硅氧烷嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，其包含式(21)的重复结构单元：
Figure G200780026308101D00122
式中R7每次出现相同或相异，并且为C1-13一价有机基团。例如，R7可以为C1-C13烷基，C1-C13烷氧基，C2-C13链烯基，C2-C13链烯氧基，C3-C6环烷基，C3-C6环烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C13芳烷基，C7-C13芳烷氧基，C7-C13烷芳基，或者C7-C13烷芳氧基。在同一共聚物中，可以使用前述R7基团的组合。式(21)中的R6为二价的C1-C8脂族基团。式(21)中的每个M可以相同或相异，并且可以为卤素，氰基，硝基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8链烯基，C2-C8链烯氧基，C3-C8环烷基，C3-C8环烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C12芳烷基，C7-C12芳烷氧基，C7-C12烷芳基，或者C7-C12烷芳氧基，其中每个d独立地为0、1、2、3或者4。
选择式(21)中E以提供聚碳酸酯组合物有效水平的阻燃性。因此E的值可以变化，这取决于聚碳酸酯组合物中各组分的类型和相对量，包括聚碳酸酯、抗冲改性剂、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和其它阻燃剂的类型和含量。本领域普通技术人员利用本文教导的方针无需过量的实验就可确定合适的E值。一般地，E可具有2～约1000，具体是约10～100，更具体是约25～75的平均值。在一实施方案中，E具有约40～60的平均值，在又一实施方案中，E具有约50的平均值。当E的值较低例如小于约40时，可能需要使用较大量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。相反，如果E的值较高例如大于或等于约40，可能需要使用较小量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。
在一实施方案中，M独立地为C1-C3烷基如甲基、乙基或丙基，C1-C3烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者C6-C7芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R6为二亚甲基，三亚甲基或四亚甲基；以及R7为C1-8烷基，卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一个实施方案中，R7为甲基，或者甲基与三氟丙基的组合，或者甲基与苯基的组合。在又一实施方案中，M为甲氧基，n为1，R6为二价的C1-C3脂族基团，及R7为甲基。
聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以通过相应的二羟基聚硅氧烷与碳酸酯源以及二羟基芳族化合物的反应来制备，任选地在如上所述的相转移催化剂存在下进行反应。条件类似于制造聚碳酸酯中可用的那些条件。作为选择，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可在熔融状态和如上所述的酯交换催化剂存在下，通过使二羟基单体与碳酸二芳酯如碳酸二苯酯共同反应来制备。一般地，选择二羟基聚二有机基硅氧烷的量以便使产生的共聚物包含相对于聚碳酸酯嵌段的摩尔数为1～60摩尔％的聚二有机基硅氧烷嵌段，更一般地，相对于聚碳酸酯嵌段的摩尔数为约3～50摩尔％的聚二有机基硅氧烷嵌段。存在时，所述共聚物的用量可以为约1～50重量份，更具体为约10～40重量份，基于100重量份的聚碳酸酯和任选的抗冲改性剂。
也可以在组合物中使用防滴剂，例如形成原纤或不形成原纤的含氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可由如上所述的刚性共聚物如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封。包封于SAN中的PFFE被称为TSAN。包封的含氟聚合物可以在含氟聚合物存在下，例如在含水分散体中，通过聚合密封聚合物而制得。TSAN较PTFE可提供显著的益处，因为TSAN更易于分散到组合物中。示例性的TSAN可包含约50wt％的PTFE和约50wt％的SAN，以包封含氟聚合物的总重量为基准。SAN例如可包含约75wt％的苯乙烯和约25wt％的丙烯腈，以共聚物的总重量为基准。作为选择，含氟聚合物可以某些方式与另一聚合物如芳族聚碳酸酯树脂或SAN预先混合，以形成用作防滴剂的附聚材料。上述任一方法可用于制备包封的含氟聚合物。
也可存在辐射稳定剂，尤其是γ-辐射稳定剂。示例性的γ-辐射稳定剂包括：亚烷基多醇，如乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，4-丁二醇，内消旋2，3-丁二醇，1，2-戊二醇，2，3-戊二醇，1，4-戊二醇，1，4-己二醇等；亚环烷基多醇，如1，2-环戊烷二醇，1，2-环己烷二醇等；支化的亚烷基多醇，如2，3-二甲基-2，3-丁二醇(频哪醇)等，以及烷氧取代的环状或无环烷烃。不饱和的烯醇也是适宜的，其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇，3-甲基-戊烯-3-醇，2-甲基-4-戊烯-2-醇，2，4-二甲基-4-戊烯-2-醇，及9-癸烯-1-醇。另一类适宜的醇类是具有至少一个被羟基取代的叔碳的叔醇，其实例包括2-甲基-2，4-戊二醇(己撑二醇)，2-苯基-2-丁醇，3-羟基-3-甲基-2-丁酮，2-苯基-2-丁醇等，以及环状叔醇诸如1-羟基-1-甲基-环己烷。还可使用某些羟基甲基芳族化合物，其在与芳环的不饱和碳相连的饱和碳上被羟基取代。羟基取代的饱和碳可以是甲基醇基(-CH2OH)，或者可以是更复杂的烃基的成员如(-CR4HOH)或(-CR4 2OH)的情形，式中R4为复杂或简单烃。具体的羟基甲基芳族化合物包括二苯基甲醇，1，3-苯二甲醇，苯甲醇，4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。2-甲基-2，4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇常用于γ-辐射稳定剂。
可通过多种方法制备所述聚碳酸酯组合物，例如，先将粉末聚碳酸酯树脂和任选的抗冲改性剂、着色剂和/或其它任选的成分在HENSCHEL-Mixer
Figure G200780026308101D00141
高速混合机中混合。其它低剪切力工艺(包括但不限于人工混合)同样可以完成这种混合。然后通过漏斗将该混合物给料于挤出机的进料喉。作为选择，至少一种成分可通过侧填充机于进料喉和/或下游处直接给料于挤出机而混入组合物中。添加剂也可以与所需的聚合树脂掺混成原批料(masterbatch)，并给料于挤出机中。挤出机通常在高于引起组合物流动所需要的温度下工作。挤出物立即淬火于水槽中并造粒。当分切挤出物时，如此制备的颗粒可以依据需要为四分之一英寸长或更短。该颗粒可用于后续的模制、成型或成形。
在一实施方案中，所述聚碳酸酯组合物包含透明的聚碳酸酯。抛开理论的限制，假定透明的聚碳酸酯的使用可提高制品的美学颜色品质。透明组合物可通过操纵用于制备聚碳酸酯组合物的方法来制造。制备透明聚碳酸酯组合物的方法的一个实例描述于美国专利申请2003/0032725中。
通过注塑来制备包含所述聚碳酸酯组合物的制品。在一实施方案中，所述制品包括显示器(或屏)玻璃框如用于框住计算机、电视机和其它可视装置的显示屏的那些玻璃框。图1显示了示例性电视机10，其包括玻璃框16围住的显示屏14。电视机10置于橱柜12中。
图2显示了本文所用的各种玻璃框尺度的方位。具体地，图2显示宽度40，高度50，内对角线长60，以及外对角线长70。
在一种实施方案中，所述玻璃框具有30～100厘米(cm)的宽度，20～90cm的高度，3～120cm的内对角线长，以及5～150cm的外对角线长。在一些实施方案中，该玻璃框厚度为1.0毫米(mm)至5mm。该玻璃框重量可以是1克(g)至1000g。
一实施方案为一种玻璃框，其包含
聚碳酸酯组合物，
其中该聚碳酸酯组合物不含填料，且具有：
在1.5毫米时UL94 V0等级；
当在300℃和1.2千克条件下根据ISO 1133测定时，10～16毫升/10分钟的熔体粘度速率(MVR)；
小于或等于100ppm的氯含量；以及
小于或等于100ppm的溴含量；
其中模塑且没有任何涂层的所述制品具有：
在8牛顿力条件下，小于或等于20微米的刮痕深度；以及
当根据ISO 7724测定时，相对于26.989的L*值、0.287的a*值和-0.771的b*值，小于1.0的DE*值。
通过下列非限制性实施例进一步说明所述聚碳酸酯组合物及其制品。
实施例
实施例1-11
这些实施例说明了注塑后各种聚碳酸酯均聚物、聚碳酸酯共聚物和其它热塑性材料的抗刮性。如上所述用8牛顿力在含有下表1中所示的聚碳酸酯组合物的注射模塑制品上测定抗刮性。结果示于表1中。用于制备聚碳酸酯均聚物(PC)或聚碳酸酯共聚物(coPC)的单体或单体的组合的结构示于表1中。所有聚碳酸酯共聚物使用了1∶1摩尔比的单体。
                              表1
Figure G200780026308101D00161
Figure G200780026308101D00171
*对比实施例
实施例12-15
如上所述测试包含表2中所示的组合物的实施例的MVR，结果示于表2。
                       表2
  实施例   材料   MVR(毫升/10分钟)
  12   根据实施例8的组合物   14
  13   实施例8和ABS橡胶的共混物   27
  14   双酚A聚碳酸酯和ABS的共混物   27
  15   双酚A聚碳酸酯和ABS的共混物   40
实施例16-24
根据ISO 7724利用包括反射组分的GretagMacbeth Color Eye 7000A或者相当的分光光度计，以反射模式对含有表3中所示的组合物的实施例进行颜色表征。观测器角度是2度。每个实施例利用三种光源进行测试，该三种光源模拟国际照明委员会(CIE)标准：D65，冷白荧光(CWF-2)，以及日光(C)。结果示于表4。所述实施例包含按组合物的总重量计为0.4～0.5％重量的标准添加剂。表3中所有的含量都按组合物的总重量计为重量百分数。
                                 表3
  16   17   18   19   20   21   22   23   24
  实施例8的聚碳酸酯   99.34   97.62   70.06   69.56   66.46   65.96   70.06   69.56   68.06
  封端的聚碳酸酯/聚硅氧烷共聚物   14   14   16.8   16.8   14
  透明的聚碳酸酯/聚硅氧烷共聚物   14   14
  ABS抗冲改性剂   3   3   3.6   3.6   3   3   3
  有机磷酸酯阻燃剂   10   10   10   10   10   10   10
  防滴剂   1   1   1.2   1.2   1   1   1
  炭黑颜料   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  硫化铈红颜料   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  钛酸钴绿颜料   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6
  铜酞菁蓝颜料   0.13   0.13   0.13   0.13   0.13   0.13   0.13   0.13
  溶剂红135   0.13   0.25   0.25   0.25   0.25   1
  溶剂绿3   0.13   0.25   0.25   0.25   0.25   1
                                        表4
  L*   a*   b*   DL*   Da*   Db*   DE*
  16   26.986   0.312   -0.779   -0.003   0.026   -0.008   0.027
  26.995   0.273   -0.78   0.006   -0.014   -0.01   0.018
  26.987   0.275   -0.752   -0.003   -0.011   0.018   0.022
  17   28.183   0.252   -1.11   1.193   -0.035   -0.339   1.241
  28.187   0.234   -1.142   1.198   -0.053   -0.371   1.256
  28.182   0.247   -1.115   1.193   -0.04   -0.344   1.242
  18   29.105   0.057   -1.551   2.116   -0.23   -0.78   2.267
  29.078   0.086   -1.575   2.089   -0.2   -0.805   2.248
  29.099   0.075   -1.538   2.11   -0.212   -0.767   2.255
  19   28.759   0.132   -1.559   1.77   -0.155   -0.789   1.944
  28.766   0.107   -1.551   1.777   -0.18   -0.78   1.949
  28.734   0.137   -1.583   1.745   -0.15   -0.812   1.931
  20   29.148   0.044   -1.634   2.159   -0.242   -0.864   2.338
  29.173   0.046   -1.637   2.184   -0.241   -0.866   2.362
  29.16   0.048   -1.651   2.171   -0238   -0.88   2.355
  21   28.821   0.132   -1.674   1.832   -0.155   -0.903   2.049
  28.794   0.135   -1.674   1.805   -0.152   -0.903   2.024
  28.812   0.104   -1.663   1.823   -0.182   -0.892   2.038
  22   28.656   0.136   -1.071   1.667   -0.151   -0.301   1.7
  28.666   0.128   -1.085   1.677   -0.159   -0.314   1.713
  28.654   0.107   -1.058   1.665   -0.18   -0.287   1.699
  23   28.434   0.16   -1.088   1.445   -0.127   -0.317   1.485
  28.365   0.176   -1.082   1.376   -0.111   -0.312   1.415
  28.412   0.169   -1.082   1.423   -0.118   -0.311   1.461
  24   28.103   0.172   -1.55   1.114   -0.115   -0.779   1.364
  28.124   0.165   -1.561   1.135   -0.122   -0.791   1.389
  28.133   0.161   -1.545   1.144   -0.126   -0.774   1.387
通过下式给出DL*、Da*和Db*：
DL*＝(L*-26.989)
Da*＝(a*-0.287)
Db*＝(b*-(-0.771))
通过下式给出DE*：
DE*＝(DL*2+Da*2+Db*2)1/2
从表4中数据可看出，取得具有钢琴黑颜色的聚碳酸酯组合物是非常困难的。相对小的变化可显著影响DE*值。除了实施例16之外，所有实施例均显示DE*＞1，这表明与钢琴黑(26.989的L*，0.287的a*值，-0.771的b*值)的颜色差异是可检测到的。DE*描述了在保持颜色完整性时可容忍的与L*、a*和b*值的最大总差异。
实施例25-34
使用了下列组分：重均分子量约23500(相对于聚碳酸酯标样测得)的实施例8的共聚物，重均分子量约23300(相对于聚碳酸酯标样测得)的实施例11的聚合物，全氟丁烷磺酸钾(也称为C4K Rimar盐或者KPFBS)，以及TSAN(用苯乙烯/丙烯腈共聚物包封的聚四氟乙烯(50wt.％PTFE，50wt.％SAN))。组成示于表5中，且含量为基于实施例8的共聚物或者实施例11的聚合物的总重量的重量百分数。如下段所述对组合物进行可燃性(阻燃性)测试。结果示于表6。
可燃性测试按照题为″塑料材料的可燃性测试，UL94″的保险业实验室公报94的方法进行。按照该方法，可以将材料基于对5个1.5毫米样品厚度的试样所得的测试结果分类成HB、V0、V1、V2、5VA和/或5VB。根据UL94试验方法利用标准的ASTM模塑标准来制备这些试样。对于每一个这些可燃性测试分类的标准描述如下。
V0：其长轴与火焰成180度放置的试样中，移去点火火焰后燃烧和/或闷烧的平均周期应当不超过5秒，并且垂直放置的试样无一产生点燃脱脂棉的燃烧颗粒的滴落物，以及无试样余焰或余辉烧至支持夹具。5个试条燃烧熄灭时间(FOT)是5个试条的总计燃烧熄灭时间，其各自点燃两次，每次10秒，最大燃烧熄灭时间为50秒。FOT1是在第一次点燃之后的平均燃烧时间。FOT2是在第二次点燃之后的平均燃烧时间。
V1，V2，FOT：其长轴与火焰成180度放置的试样中，移去点火火焰后燃烧和/或闷烧的平均周期应当不超过25秒，对于V1等级，垂直放置的试样无一产生点燃脱脂棉的燃烧颗粒的滴落物。V2标准与V1相同，所不同的是允许滴落。5试条燃烧熄灭时间(FOT)是5个试条的总计燃烧熄灭时间，其各自点燃两次，每次10秒，最大燃烧熄灭时间为250秒。
另外通过计算平均消焰时间、消焰时间的标准偏差和滴落的总量来分析数据，而且通过使用统计方法转换该数据进行分析以预测第一次通过的可能性或″p(FTP)″，也就是特定试样配方在5个试条的常规UL94V0或V1测试中达到″通过″等级的可能性。第一次提交时第一次通过的可能性(p(FTP))可以根据下式来确定：
p(FTP)＝(Pt1＞mbt，n＝0×Pt2＞mbt，n＝0×P总计＜＝mtbt×P滴落，n＝0)
其中Pt1＞mbt，n＝0是没有第一燃烧时间超过最大燃烧时间值的可能性，Pt2＞mbt，n＝0是没有第二燃烧时间超过最大燃烧时间值的可能性，P总计＜＝mtbt是燃烧时间之和小于或等于最大总计燃烧时间值的可能性，以及P滴落，n＝0是火焰测试过程中没有试样显示滴落的可能性。第一和第二燃烧时间分别是指在第一次和第二次施加火焰之后的燃烧时间。
没有第一燃烧时间超过最大燃烧时间值的可能性Pt1＞mbt，n＝0可以由下式确定：
                   Pt1＞mbt，n＝0＝(1-Pt1＞mbt)5
其中Pt1＞mbt是在t1＞mbt的对数正态分布曲线下的面积，以及其中指数″5″与进行测试的试条数目有关。
没有第二燃烧时间超过最大燃烧时间值的可能性可以由下式确定：
                   Pt2＞mbt，n＝0＝(1-Pt2＞mbt)
其中Pt2＞mbt是在t2＞mbt的正态分布曲线下的面积。同上，燃烧时间数据组的平均值和标准偏差用于计算正态分布曲线。对于UL-94V-0等级，最大燃烧时间是10秒。对于V-1或V-2等级，该最大燃烧时间是30秒。
火焰测试过程中没有试样显示滴落的可能性P滴落，n＝0是属性函数(attribute function)，由下式来估计，
                        (1-P滴落)5
其中P滴落＝(滴落的试条数/进行测试的试条数)。
燃烧时间之和小于或等于最大总计燃烧时间值的可能性P总计＜＝mtbt可以由模拟的5试条总计燃烧时间的正态分布曲线来确定。可以用上述测定的燃烧时间数据的分布由1000组5试条的Monte Carlo模拟来产生分布。MonteCarlo模拟的技术是本领域公知的。用该模拟1000组的平均值和标准偏差可以产生5试条总计燃烧时间的正态分布曲线。因此，可以由总计＜＝最大总计燃烧时间的一组1000Monte Carlo模拟5试条总计燃烧时间的对数正态分布曲线下的面积来确定P总计＜＝tbt。对于UL-94V0等级，最大总计燃烧时间是50秒。对于V1或V2等级，该最大总计燃烧时间是250秒。
优选地，对于UL测试中最大阻燃性能而言，p(FTP)尽可能接近1，例如大于或等于约0.7，任选地大于或等于约0.85，任选地大于或等于约0.9，或者更特别地大于或等于约0.95。与仅仅规定符合所引用的V0或V1测试相比，p(FTP)≥0.7尤其p(FTP)≥0.85是更严格的标准。
                                  表5
  组分   25   26   27   28   29   30*   31*   32*   33*   34*
  实施例8的共聚物   100   100   100   100   100   0   0   0   0   0
  实施例11的聚合物   0   0   0   0   0   100   100   100   100   100
  KPFBS   0.08   0.08   0.12   0.12   0.10   0.08   0.08   0.12   0.12   0.10
  TSAN   0.4   0.2   0.4   0.2   0.3   0.5   0.4   0.4   0.2   0.3
  其它**   0.32   0.32   0.32   0.32   0.32   0.32   0.32   0.32   0.32   0.32
*对比实施例
**还将包括0.05wt.％的抗氧化剂(IrgaphosTM 168)和0.27wt％的脱模剂(按总组合物的重量为100％计)的添加剂包加至所有样品中。
                                           表6
  物理性质   25   26   27   28   29   30*   31*   32*   33*   34*
  p(FTP)，于1.5mm   0.857   0   0.983   0.03   0.984   0.998   0.489   0   0.131   0.1
  FOT1，于1.5mm**   秒   0   9in10 0   4in10 0 0   1in10   6in10   1in10   3in10
*对比实施例
**当列为5in 10时，它是指10试条中的5个发生滴落；2in 10是指10试条中的2个发生滴落，依此类推。
通过表6中的数据可看出，含实施例8的共聚物的组合物在最小量的阻燃剂和防滴剂条件下可达到稳定的阻燃性。
实施例35
如上所述，对含有表7中所示的组合物的实施例35进行颜色表征以及可燃性和MVR。结果示于表7。表7中的含量是按组合物的总重量计的重量百分数。
        表7
  35
 实施例8的共聚物   98.90
 Rimar盐   0.12
 TSAN   0.40
 其它**   0.32
 溶剂红135   0.13
 溶剂绿3   0.13
  总计   100
  MVR   12.7
  p(FTP)，于1.5mm   1.000
  FOT，于1.5mm   0
  L*   26.83
  a*   0.27
  b*   -0.66
  dE   0.57
**包括0.05wt.％的抗氧化剂(IrgaphosTM 168)和0.27wt％的脱模剂的添加剂包。
实施例35示例了具有优良的熔体粘度、阻燃性和颜色的组合物。
单数形式″一个(a)″、″一个(an)″和″该(the)″包括多个指示物，除非上下文另外明确地表示。
″任选的″或″任选地″是指，随后描述的事件或情形可发生或可不发生，和该描述包括其中该事件发生的情形和其中不发生该事件的情形。
化合物采用标准命名法描述。例如，没有被任何指定的基团所取代的任意位置应理解为其化合价被指定的键或氢原子填充。
本文所用术语″烷基″是指直链或支化的一价烃基；″环烷基″是指非芳族的一价单环或多环烃基，其具有至少三个碳原子；″芳基″是指在芳环中只含碳的一价芳族基团；″亚芳基″是指在芳环中只含碳的二价芳族基团；″烷芳基″是指被如上所定义的烷基取代的芳基，其中4-甲基苯基为示例性烷芳基；″芳烷基″是指被如上所定义的芳基取代的烷基，其中苄基为示例性芳烷基；″酰基″是指如上所定义的烷基，其中指定数目的碳原子通过羰基碳桥(-C(＝O)-)相连；″烷氧基″是指如上所定义的烷基，其中指定数目的碳原子通过氧桥(-O-)相连；以及″芳氧基″是指如上所定义的芳基，其中指定数目的碳原子通过氧桥(-O-)相连。
除非另外指出，上述基团均可以是未取代或取代的，条件是该取代未显著负面影响化合物的合成、稳定或用途。本文所用术语″取代″是指在指定的原子或者基团上的至少一个氢被其它基团代替，条件是没有超出该指定的原子的正常化合价。当取代基为氧(即，-O)时，则该原子上的两个氢被代替。允许取代基和/或变量的组合，条件是这些取代基不显著负面影响化合物的合成和用途。
可存在于取代位的示例性基团包括但不限于：卤素；氰基；羟基；硝基；叠氮基、烷酰基(例如C2-C6烷酰基，如酰基等)；甲酰胺基；烷基(通常具有1～约8个碳原子，或者1～约6个碳原子)；环烷基，链烯基和链炔基(包括具有至少一个不饱和键并且2～约8个或者2～约6个碳原子的基团)；具有至少一个氧键并且1～约8个或者1～约6个碳原子的烷氧基；芳氧基，如苯氧基；烷硫基，其包括含有至少一个硫醚键并且1～约8个或者1～约6个碳原子的那些基团；烷基亚磺酰基，其包括含有至少一个亚磺酰键并且1～约8个或者1～约6个碳原子的那些基团；烷基磺酰基，其包括含有至少一个磺酰键并且1～约8个或者1～约6个碳原子的那些基团；氨基烷基，其包括含有至少一个氮原子并且1～约8个或者1～约6个碳原子的那些基团；具有6个或更多个碳且至少一个环的芳基(例如苯基、联苯基、萘基等，各自的环为取代或未取代芳环)；具有1～3个单独或者稠合的环以及6～约18个环碳原子的芳烷基，其中苄基为示例性芳烷基；或者具有1～3个单独或者稠合的环以及6～约18个环碳原子的芳基烷氧基，其中苄氧基为示例性芳基烷氧基。
所有参考文献都通过引用并入本文。
虽然已经出于说明的目的而描述了常见的实施方式，但是前述的说明不应理解为对本发明范围的限制。因此，在不脱离本发明的范围的情况下，本领域技术人员可以想到各种修改、调整以及替代。

Claims (12)

1.一种包含聚碳酸酯组合物的注射模塑制品，
其中该聚碳酸酯组合物具有：
在1.5毫米厚度时，UL94V0等级；
在300℃和1.2千克条件下利用ISO 1133测定时，大于或等于10毫升/10分钟的熔体粘度速率(MVR)；
小于或等于100重量份/百万重量份(ppm)所述聚碳酸酯组合物的氯含量；和
小于或等于100重量份/百万重量份(ppm)所述聚碳酸酯组合物的溴含量；以及
其中所述模塑的且没有任何涂层的制品具有：
在8牛顿力的条件下，小于或等于20微米的刮痕深度；和
按照ISO 7724测定时，小于或等于45的L*值；
其中所述聚碳酸酯组合物包括具有式(1)的碳酸酯重复结构单元的聚碳酸酯：
Figure FSB00000663008900011
其中大于或等于总数45％的R1基团为芳族有机基团，所述芳族有机基团源自式(2)的单体、式(3)的单体、具有下式的单体
Figure FSB00000663008900012
具有下式的单体
Figure FSB00000663008900013
具有下式的单体
Figure FSB00000663008900021
或者包含两种或更多种前述单体的组合，
其中式(2)为：
Figure FSB00000663008900022
式中R和R2每次出现时独立地为C1-C12烷基；b值为1～4；a值为0或1；以及Z选自C1-C5烷基，C6-C13芳基，及在1或2个碳上与苯环相连的C5-C18环烷基，
其中式(3)为：
式中R和R2每次出现时独立地为C1-C12烷基；q和k独立地为0～4；T选自C6-C12芳基，及在1或2个碳上与苯环相连的C5-C18环烷基；至少一个R和R2位于羟基的邻位；
其中其余的R1基团为脂族基团、脂环族基团、芳族基团或者前述的组合；
所述聚碳酸酯任选地包含包括式(5)的重复单元：
Figure FSB00000663008900024
其中间苯二甲酸酯单元u与对苯二甲酸酯单元v的摩尔比为91∶9至2∶98。
2.权利要求1的制品，其中大于或等于总数45％的R1基团为芳族有机基团，所述芳族有机基团源自一种或多种下列单体：
3.权利要求1的制品，其中所述刮痕深度小于或等于10微米。
4.权利要求1的制品，其中所述L*值小于或等于35。
5.权利要求1的制品，其中相对于26.989的L*值、0.287的a*值和-0.771的b*值，所述制品的DE*值小于或等于1.0。
6.权利要求1的制品，其中所述制品为玻璃框。
7.权利要求1或6的制品，其中所述聚碳酸酯组合物不含填料。
8.权利要求7的制品，所述聚碳酸酯组合物具有：
在300℃和1.2千克条件下利用ISO 1133测定，10毫升/10分钟至16毫升/10分钟的熔体粘度速率(MVR)；当模塑为玻璃框且不含任何涂层时，根据ISO 7724测定，相对于26.989的L*值、0.287的a*值和-0.771的b*值，该玻璃框具有小于或等于1.0的DE*值。
9.权利要求6或8的制品，其中所述玻璃框具有30～100厘米的宽度，20～90厘米的高度，3～120厘米的内对角线长，及5～150厘米的外对角线长。
10.权利要求6或8的制品，其中所述玻璃框具有1.0～5.0毫米的厚度。
11.权利要求6或8的制品，其中所述玻璃框具有1～1000克的重量。
12.权利要求9的制品，其中所述聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯、阻燃剂和着色剂。
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