CN104334625A - 含有支化聚碳酸酯的组合物和制品 - Google Patents
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Abstract
本文公开了一种组合物,包含:含有磺酸盐的阻燃剂和三种聚碳酸酯。第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,重均分子量为20,000g/mol-55,000g/mol且峰值熔体粘度大于或等于25,000泊。第二聚碳酸酯具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度。第三聚碳酸酯具有0至小于2%的支化水平且分子量为17,000-40,000g/mol。所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50焦/米(J/m),以及所述组合物的模制品在1.5mm的厚度具有UL94V0等级。
Description
背景技术
聚碳酸酯是具有良好的冲击强度(延性)的高性能塑料。然而,聚碳酸酯通常具有相对有限的流动性,该流动性在薄壁制品的生产中又是必需的。中等到高流动性的聚碳酸酯品级经受延性要为更好的流动性牺牲的事实。此外,将足够延性与高玻璃化转变温度、冲击强度和阻燃性(特别是在厚度为1.5mm或更低时)进行组合变得很困难。
因此,在本领域内对于组合足够延性和高玻璃化转变温度、冲击强度和阻燃性的高流动性聚碳酸酯组合物和由其制成的制品仍存需要。
发明内容
本文公开了一种组合物,包含:含有磺酸盐的阻燃剂;第一聚碳酸酯,其中第一聚碳酸酯包含式(I)的结构单元:
其中大于或等于60%的R1基团的总数含有芳族基团且其余量是脂族或脂环族基团,衍生自封端剂的端基,其中第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准进行测定的重均分子量为20,000g/mol-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350℃-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度(振幅,amplitude)进行测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;第二聚碳酸酯,具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度,其中第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子条件是大于或等于1个原子是杂原子的桥接基团,Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团;以及第三聚碳酸酯,包含衍生自双酚A的结构单元并具有0至小于2%的支化水平,通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准进行测定的分子量为17,000-40,000,其中所述组合物具有大于或等于145℃的热变形(heat distortion)温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50焦/米(J/m),以及所述组合物的模制品在1.5mm的厚度具有UL 94V0等级。
在一些实施方式中,所述组合物包含全氟丁磺酸钾;15wt%-50wt%的第一聚碳酸酯,其中第一聚碳酸酯包含式(I)的结构单元
其中大于或等于60%的R1基团的总数含有芳族基团且其余量是脂族或脂环族基团,衍生自封端剂的端基,以及其中第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准进行测定的重均分子量为20,000g/mol-55,000g/mol并且当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350℃-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度进行测试时峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;20wt%-50wt%具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子且条件是大于或等于1个原子是杂原子桥接基团,以及Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团,和15wt%-50wt%包含衍生自双酚A的结构单元并具有0至小于2%的支化水平且通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准进行测定的分子量为17,000-40,000的第三聚碳酸酯,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,多轴冲击强度在23℃大于或等于50焦/米(J/m),以及所述组合物的模制品在1.0mm的厚度具有UL 94V0等级。
在一些实施方式中,所述组合物包含砜磺酸钾;15wt%-50wt%的第一聚碳酸酯,其中第一聚碳酸酯包含式(I)的结构单元
其中大于或等于60%的R1基团的总数含有芳族基团且其余量是脂族、脂环族、或芳族基团,衍生自封端剂的端基,和衍生自支化剂的结构单元;20wt%-50wt%具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子条件是大于或等于1个原子是杂原子的桥接基团,以及Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团,和15wt%-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元并具有0至小于2%的支化水平且通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准进行测定的分子量为17,000-40,000,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,多轴冲击强度在23℃大于或等于50焦/米(J/m),以及所述组合物的模制品在1.2mm的厚度具有UL 94V0等级。
具体实施方式
正如以上所述,本文公开了一种包含含有一种磺酸盐和三种聚碳酸酯的阻燃剂的组合物。第一聚碳酸酯是支化的和封端的。第二聚碳酸酯具有高玻璃化转变温度。第三聚碳酸酯改善所述组合物的延性,而对其它物理性质很少或没有负面影响。这四种组分的组合获得的组合物在低厚度具有高熔体流动、延性、玻璃化转变温度、冲击强度和出乎意料的良好阻燃性的组合。这是非常出乎意料的,因为良好的阻燃性通常难以在低厚度获得并且当所述组合物具有高熔体流动时,预期所述阻燃性更难获得,因为增加了形成燃烧滴落的倾向。
A.第一聚碳酸酯
第一聚碳酸酯包含式(1)的结构单元:
其中大于或等于60%的R1基团的总数包含芳族基团且其余量是脂族或脂环族基团。在一个实施方式中,所述聚碳酸酯衍生自双酚A。在一个实施方式中,每个R1基团都是二价芳族基团,例如,衍生自式(2)的芳族二羟基化合物:
HO–R1–OH(2)。
在另一个实施方式中,每个R1基团是二价芳族基团,例如,衍生自式(3)的芳族二羟基化合物:
HO-A1-Y3-A2-OH(3)
其中A1和A2各自独立地是单环二价亚芳基,而Y3是单价或具有1-2个将A1与A2隔开的原子的桥接基团。在一个示例性实施方式中,1个原子将A1与A2隔开。在另一个实施方式中,当每一个A1和A2都是亚苯基时,Y3是所述亚苯基上的每一个羟基的对位。这种类型的基团的示例性非限制性实例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2-2-1]-双环庚叉基、乙叉基、异丙叉基、新戊叉基、环己叉基、环十五烷叉基、环十二烷叉基、和金刚烷叉基(adamantylidene)。桥接基团Y3可以是烃基或饱和烃基如亚甲基、环己叉基、或异丙叉基。
包括在式(3)的范围内的是通式(4)的双酚化合物:
其中Ra和Rb各自独立地是氢原子、卤素原子、C1-12烷基基团、或单价烃基基团并且可以是相同的或不同的;p和q各自独立地是0-4的整数;而Xa表示单键、C3-20环烷叉基、或式(5)或(6)的基团之一:
其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、环状C7-12杂芳烷基、或一起表示C3-20环状亚烷基或含有具有二价或更高价态的碳原子和杂原子的含杂原子C3-20环状亚烷基,且Re是二价C1-12烃基。具体而言,Rc和Rd每一个是相同的氢或C1-4烷基基团,具体而言是相同的C1-3烷基基团,甚至更具体而言,是甲基。
在一个具体实施方式中,Rc和Rd一起表示C3-20环状亚烷基或含有具有二价或更高价态的碳原子和杂原子的含杂原子C3-20环状亚烷基。这些基团可以是以饱和或不饱和的单环形式,或稠合多环***,其中所述稠合环是饱和的、不饱和的、或芳族的。具体的含杂原子的环状亚烷基含有大于或等于一个具有2价或更高价态的杂原子,和大于或等于两个碳原子。所述含杂原子的环状亚烷基中的示例性杂原子包括-O-、-S-、和-N(Z)-,其中Z是选自氢、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基、或C1-12酰基的取代基。
在一个具体示例性实施方式中,Xa是式(7)的取代C3-18环烷叉基:
其中Rr、Rp、Rq和Rt各自独立地是氢、卤素、氧、或C1-12烷基基团,条件是Rr、Rp、Rq和Rt中的大于或等于两个可以一起形成稠合的脂环族、芳族、或杂芳族环;I是直接键、碳、二价氧、硫、或-N(Z)-,其中Z是氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基、或C1-12酰基;h是0-2,j是1或2,i是0或1的整数,以及k是0-3的整数。应理解的是,当所述稠合环是芳族时,如式(7)中所示的环将会具有不饱和的碳-碳连接键,其中所述环是稠合的。当i为0且k为1时,如式(7)所示的环包含4个碳原子,当i为0且k为2时,如所示的环包含5个碳原子,而当i是0且k为3时,所述环包含6个碳原子。在一个实施方式中,两个相邻的基团(例如,Rq和Rt一起)形成芳基,以及在另一个实施方式中,Rq和Rt一起形成一个芳族基团且Rr和Rp一起形成第二芳族基团。
当k为3且i是0时,使用含取代或未取代的环已烷单元的双酚,例如,式(8)的双酚:
其中Rp、Rq和Rt各自独立地是氢、卤素、氧、或C1-12烷基基团,条件是大于或等于两个Rp、Rq和Rt可以一起形成稠合的脂环族、芳族、或杂芳族环,Ra和Rb各自独立地是氢原子、卤素原子、或单价烃基,p和q各自独立地是0-4的整数,且j是1或2。在一个具体实施方式中,Rp、Rq和Rt各自独立地是氢、C1-12烷基、或卤素;每一个Ra和Rb独立地是氢或C1-12烷基。当一个或多个Rp、Rq和Rt是C1-12烷基时,所述C1-12烷基可以是脂族的或芳族的、直链的、环状的、双环的、支化的、饱和的、或不饱和的。这种含环己烷的双酚,例如2摩尔苯酚与1摩尔氢化异佛尔酮的反应产物,可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。含环己基双酚的聚碳酸酯,或含有大于或等于一种前述物质与其它双酚聚碳酸酯的组合,以APEC**商标名由Bayer Co.提供。
其它具有式(2)的有用双羟基化合物:
HO-R1-OH (2)
包括式(9)的芳族二羟基化合物:
其中Rh各自独立地是卤素原子、C1-10烃基如C1-10烷基基团、卤素取代的C1-10烃基如卤素取代的C1-10烷基基团,且n是0-4。所述卤素通常是溴。
二羟基化合物的一些示例性实例包括以下这些:4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷(adamantine)、α,α'-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己烷二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴(fluorine)、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(二)茚满("螺二茚满双酚")、3,3-双(4-羟基苯基)苯酞、2,6-二羟基二苯并-对二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基吩噁噻、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、和2,7-二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;邻苯二酚;氢醌;取代氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等,以及含有大于或等于一种前述二羟基化合物的组合。
通过式(3)可以表示的双酚化合物的具体实例包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(此后称为“双酚A”或“BPA”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)苯并[C]吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[C]吡咯酮(PPPBP)和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。含有大于或等于一种前述二羟基化合物的组合也可以使用。
正如本文中所用的“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯、碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物(本文中称之为“共聚碳酸酯”)、以及含有碳酸酯单元和其它类型的聚合物单元如酯单元的共聚物。在一个具体实施方式中,所述聚碳酸酯是直链均聚物或含有衍生自双酚A的单元的共聚物,其中每一个A1和A2是对亚苯基且Y1是式(3)的异丙叉基。更具体而言,在这个实施方式中,聚碳酸酯中大于或等于60%,尤其是大于或等于80%的R1基团衍生自双酚A。
另一具体类型的共聚物是聚酯碳酸酯,也称之为聚酯-聚碳酸酯。这种共聚物,除了重复式(1)的碳酸酯链单元之外,进一步包含式(10)的重复单元:
其中D是衍生自二羟基化合物的二价基团,并且可以是,例如,C2-10亚烷基、C6-20脂环基团、C6-20芳族基团或聚氧亚烷基,其中所述亚烷基基团包含2-6个碳原子,具体而言2、3或4个碳原子;并且T是衍生自二羧酸的二价基团,并且可以是,例如,C2-10亚烷基、C6-20脂环族基团、C6-20烷基芳族基团、C6-30亚芳基、或C6-20芳族基团。
在一个实施方式中,D是C2-30亚烷基,具有直链、支链、或环状(包括多环)结构。在另一个实施方式中,D衍生自以上式(4)的芳族二羟基化合物。在另一个实施方式中,D衍生自以上式(9)的芳族二羟基化合物。
可用于制备聚酯单元的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二-(对羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯基醚、4,4'-二苯甲酸,以及包含大于或等于一种前述酸的组合。含有稠合环的酸也可以存在,如1,4-、1,5-、或2,6-萘二甲酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、环己烷二甲酸或它们的组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合,其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的重量比为91:9-2:98。在另一个具体实施方式中,D是C2-6亚烷基,且T是对亚苯基、间亚苯基、萘、二价脂环族基团、或它们的组合。这类聚酯包括聚(亚烷基对苯二甲酸酯)。
共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以广泛变化,例如1:99至99:1,具体地10:90-90:10,更具体而言为25:75至75:25,取决于最终组合物的所需性质。
在一个具体的实施方式中,聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元可以衍生自间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物)的组合与间苯二酚的反应。在另一个具体实施方式中,聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元衍生自间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合与双酚A的反应。在一个具体实施方式中,聚碳酸酯单元衍生自双酚A。在另一个具体实施方式中,聚碳酸酯单元衍生自间苯二酚和双酚A,间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为1:99至99:1。
聚碳酸酯-聚酯的具体实例是共聚碳酸酯-聚酯-聚硅氧烷三聚物,其包含式(1)的碳酸酯单元、式(10)的酯单元和式(11)的聚硅氧烷(本文中也称之为“聚二有机硅氧烷”)单元:
其中Rg每次出现独立地是C1-13烷基基团、C1-13烷氧基基团、C2-13烯基基团、C2-13烯氧基基团、C3-6环烷基基团、C3-6环烷氧基基团、C6-14芳基基团、C6-10芳氧基基团、C7-13芳烷基基团、C7-13芳烷氧基基团、C7-13烷芳基基团、或C7-13烷芳氧基基团,其中任何前述基团可以用氟、氯、溴或碘、或其组合进行完全或部分卤化。前述Rg基团的组合可以用于相同的共聚物中。在一个具体实施方式中,所述聚硅氧烷含有的Rg基团具有最低烃含量。在一个具体实施方式中,具有最低烃含量的Rg基团是甲基。
式(11)中E的值可以根据所述热塑性组合物中每一组分的类型和相对用量、所述组合物所需的性质等考虑因素而广泛变化。本文中,E具有4-50的平均值。在一个具体实施方式中,E具有16-50,尤其是20-45,并且更具体而言25-45的平均值。在另一个实施方式中,E具有4-15,尤其是5-15,更具体而言6-15,并且更加具体而言7-12的平均值。
在一个具体实施方式中,聚二有机硅氧烷单元衍生自式(12)的二羟基芳族化合物:
其中E如以上的定义;每个Rg可以独立地是相同的或不同的,且如以上的定义;和Arx每一个可以独立地是相同或不同的,且是取代的或未取代的C6-30亚芳基,其中所述键直接连接至芳族部分。式(12)中的合适Arx基团可以衍生自C6-30二羟基芳族化合物,例如,以上式(3)、(4)、(8)、或(9)的二羟基芳族化合物。也可以使用含有大于或等于一种前述二羟基芳族化合物的组合。示例性的二羟基芳族化合物是间苯二酚(即,1,3-二羟基苯)、4-甲基-1,3-二羟基苯、5-甲基-1,3-二羟基苯、4,6-二甲基-1,3-二羟基苯、1,4-二羟基苯、1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫醚)和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用含有大于或等于一种前述二羟基芳族化合物的组合。在实施方式中,所述二羟基芳族化合物是取代的,或没有被含非芳族烃的取代基如,例如,烷基、烷氧基、或亚烷基取代基进行取代。
在具体实施方式中,在Arx衍生自间苯二酚的情况下,所述聚二有机硅氧烷重复单元衍生自式(13)的二羟基芳族化合物:
或在Arx衍生自双酚A的情况下,衍生自式(14)的二羟基芳族化合物:
其中E如以上的定义。
在另一个实施方式中,聚二有机硅氧烷单元衍生自式(15)的二羟基芳族化合物:
其中Rg和E如以上的描述,且R2各自独立地是二价C1-30亚烷基或C7-30亚芳基-亚烷基,以及其中所述聚合的聚硅氧烷单元是其对应二羟基芳族化合物的反应残基。在具体实施方式中,在R2是C7-30亚芳基-亚烷基的情况下,所述聚二有机硅氧烷单元衍生自式(16)的二羟基芳族化合物:
其中Rg和E如以上的定义。R3各自独立地是二价C2-8脂族基团。M各自独立地是卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基基团、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷芳基、或C7-12烷芳氧基,其中f各自独立地是0、1、2、3或4。
在实施方式中,M是溴或氯,烷基基团如甲基、乙基、或丙基,烷氧基基团如甲氧基、乙氧基、或丙氧基,或芳基如苯基、氯苯基、或甲苯基;R3是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基基团;以及Rg是C1-8烷基、卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基、或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一个实施方式中,Rg是甲基,或甲基和三氟丙基的组合,或甲基和苯基的组合。在又一个实施方式中,M是甲氧基,n是0或1,R3是二价C1-3脂族基团,以及Rg是甲基。
在具体实施方式中,所述聚二有机硅氧烷单元衍生自式(17)的二羟基芳族化合物:
其中E如以上的描述。
在另一个具体实施方式中,所述聚二有机硅氧烷单元衍生自式(18)的二羟基芳族化合物:
其中E如以上的定义。
二羟基聚硅氧烷通常可以通过官能化式(19)的取代的硅氧烷低聚物制备:
其中Rg和E如先前的定义,且W是氢、卤素(Cl、Br、I)、或羧酸酯。示例性的羧酸酯包括乙酸酯、甲酸酯、苯甲酸酯等。在示例性实施方式中,其中W为H,式(19)的化合物可以通过铂催化加成脂族不饱和一元苯酚制备。合适的脂族不饱和一元苯酚包括,例如,丁香油酚、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-烯丙基苯酚、2-甲基-4-丙烯基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。也可以使用包含大于或等于一种前述物质的组合。在W是卤素或羧酸酯的情况下,官能化作用可以通过与式(3)、(4)、(8)、(9)的二羟基芳族化合物,或包含大于或等于一种上述二羟基芳族化合物的组合反应完成。在示例性实施方式中,式(12)的化合物可以由α,ω-二乙酰氧基聚二有机硅氧烷和二羟基芳族化合物在相转移条件下形成。
在具体实施方式中,共聚碳酸酯三聚物包括具有式(1)的聚碳酸酯单元和聚酯单元的那些,在式(1)中R1是C6-30亚芳基,衍生自式(14)、(17)或(18)的硅氧烷二醇的聚硅氧烷单元,在聚酯单元中T是C6-30亚芳基。在实施方式中,T衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸,或其反应性化学等效物。在另一个实施方式中,R1衍生自式(9)的间苯二酚或式(9)的间苯二酚和式(4)的双酚的组合的碳酸酯反应产物。
前述三聚物中每一类型的单元的相对含量将取决于所述三聚物的所需性质,并易于由本领域的普通技术人员使用本文中提供的指南进行确定,而无需过度实验。例如,所述聚碳酸酯-聚酯-聚硅氧烷三聚物可以按照基于聚碳酸酯-聚酯-聚硅氧烷三聚物的总重量的0.1-25重量百分比(wt%),尤其是0.2wt%-10wt%,更具体而言0.2wt%-6wt%,甚至更具体而言0.2wt%-5wt%,且更加具体而言0.25wt%-2wt%的用量包含硅氧烷单元,条件是所述硅氧烷单元通过共价键连于聚碳酸酯-聚酯-聚硅氧烷三聚物的聚合物骨架(主链,backbone)中的聚硅氧烷单元提供。聚碳酸酯-聚酯-聚硅氧烷三聚物可以进一步基于聚硅氧烷单元、酯单元和碳酸酯单元的总重量包含0.1wt%-49.85wt%的碳酸酯单元、50wt%-99.7wt%的酯单元、和0.2wt%-6wt%的聚硅氧烷单元。可替换地,聚碳酸酯-聚酯-聚硅氧烷三聚物基于聚硅氧烷单元、酯单元和碳酸酯单元的总重量含有0.25wt%-2wt%的聚硅氧烷单元、60wt%-96.75wt%的酯单元和3.25wt%-39.75wt%的碳酸酯单元。
在一个实施方式中,第一聚碳酸酯选自大于或等于一种以下的碳酸酯:衍生自双酚的均聚碳酸酯;衍生自多于一种双酚的共聚碳酸酯;和衍生自一种或多种双酚并具有一种或多种脂族酯单元或芳族酯单元或硅氧烷单元的共聚物。
第一聚碳酸酯包含衍生自支化剂的结构单元。支化的聚碳酸酯嵌段可以通过在聚合期间加入支化剂进行制备。这些支化剂包括包含大于或等于三种选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基及其前述基团的混合物的官能团的多官能有机化合物。具体实例包括偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、偏苯三甲酰氯(TMTC)、三对羟基苯基乙烷(THPE)、3,3-双-(4-羟基苯基)-羟吲哚(oxindole)(也称之为靛红-双酚(isatin-bis-phenol))、三苯酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三-苯酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)-α,α-二甲基苯甲基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯三甲酸和二苯甲酮四甲酸。支化剂可以按照0.05wt%-2.0wt.%的水平加入。可以使用包含直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的混合物。
在一些实施方式中,特定类型的支化剂用于产生支化的聚碳酸酯材料。这些支化的聚碳酸酯材料具有统计学多于两个的端基。该支化剂按照足以达到所需支化的含量,即,多于两个的端基的用量(相对于双酚单体)加入。聚合物的分子量一旦加入支化剂可以变得非常高,并且可以在光气化期间导致粘度问题。因此,在一些实施方式中,增加的封端剂的量用于聚合过程中。在使用特定支化剂时使用的封端剂量通常比在只使用封端剂的情况下更高。相比于双酚单体,所使用的封端剂的量通常超过5mol%且小于20mol%。
在一些实施方式中,所述支化剂是衍生自式(20)的三酰氯的结构:
其中Z1是氢、卤素、C1-3烷基基团、C1-3烷氧基基团、C7-12芳烷基、烷芳基、或硝基基团,且z为0-3;或衍生自与式(21)的三取代酚的反应的支化剂:
其中T1是C1-20烷基基团、C1-20亚烷氧基基团、C7-12芳烷基、或烷芳基基团,S为氢、卤素、C1-3烷基基团、C1-3烷氧基基团、C7-12芳烷基、烷芳基、或硝基基团,s为0-4。
在另一个实施方式中,所述支化剂是具有式(22)的结构:
所述组合物中尤其有效的具体支化剂的实例包括偏苯三甲酰氯(TMTC)、三对羟基苯基乙烷(THPE)和靛红-双酚。在一个实施方式中,在式(20)中,Z是氢且z为3。在另一个实施方式中,在式(21)中,S是氢,T1是甲基且s为4。
聚合物的生产中所用的支化剂的相对用量将取决于诸多考虑因素,例如,R1基团的类型、封端剂的用量、以及所述聚碳酸酯的所需分子量。一般而言,支化剂的用量有效提供0.1-10个支化单元/100个R1单元,具体而言,0.5-8个支化单元/100个R1单元,而更具体而言,0.75-5个支化单元/100个R1单元。对于具有式(20)的支化剂,支化三酯单元的量按照0.1-10个支化单元/100个R1单元,具体而言0.5-8个支化单元/100个R1单元,而更具体而言,0.75-5个三酯单元/100个R1单元的含量存在。对于具有式(21)的支化剂,支化三碳酸酯单元的量按照0.1-10个支化单元/100个R1单元,具体而言,0.5-8个支化单元/100个R1单元,更具体而言,0.75-5个三碳酸酯单元/100个R1单元的含量存在。在一些实施方式中,可以使用两种或更多种支化剂的组合。
在一个实施方式中,第一聚碳酸酯具有大于或等于2%或大于或等于3%的支化水平。
各种类型的封端剂都可以使用。在一个实施方式中,所述封端剂基于所述聚碳酸酯的分子量和由支化剂赋予的支化水平进行选择。所期望的目的是获得具有良好阻燃性的薄壁制品,例如,一种组合物,其中所述组合物的模制品在小于或等于1.5mm,或更具体而言,1.2mm,或更具体而言,1.0mm的厚度具有UL94V0等级。
不受限于理论,该封端剂的pKa在实现具有UL94V0等级的薄壁制品生产中是很重要的。封端剂的pKa是其相对酸度的度量。该封端剂的pKa值越低,该封端剂的酸性越强。出乎意料地观察到,封端剂的pKa是支化聚碳酸酯阻燃性的一个指标。例如,对于支化的聚碳酸酯,低pKa提供比高pKa更好的阻燃性质。
在一个实施方式中,封端剂具有8.3-11的pKa。在另一个实施方式中,该封端剂具有8.3-10的pKa。在另外的实施方式中,该封端剂具有9-11的pKa。
在另一个实施方式中,该封端剂选自大于或等于一种以下物质:苯酚或含有采用大于或等于一个以下基团的取代的酚:脂族基团、烯烃基团、芳族基团、卤素、酯基、氰基和醚基。
商业上尤其有用的是,在另一个实施方式中,该封端剂选自大于或等于一种以下的物质:苯酚、对叔丁基苯酚或对枯基苯酚。
某类型的端基,例如,对氰基苯酚,连接至支化聚碳酸酯链的端部,也可以在UL测试期间提供抗滴落益处。然而,并非所有的支化聚碳酸酯都是由对氰基苯酚封端剂形成的。
已经发现的一般方法是通过平衡分子量、支化水平和端基类型设计聚碳酸酯从而产生易于模制成薄壁制品并具有卓越UL94性能的透明聚碳酸酯配制品。这涉及熔体流变学测试期间在350-450℃测定该聚碳酸酯的峰值熔体粘度。“峰值熔体粘度”是在聚碳酸酯树脂流变学测试期间在350-450℃达到的最高熔体粘度值(以泊计)。
在一些实施方式中,第一聚碳酸酯在350℃和450℃之间具有的峰值熔体粘度为或高于25,000泊。在一些实施方式中,第一聚碳酸酯具有的在350-450℃之间的峰值熔体粘度为7000泊。
另外,在测定许多具有不同支化水平、MW(含有所述封端剂和所述支化剂的聚碳酸酯的重均分子量)和不同类型的封端剂的聚碳酸酯树脂的峰值熔体粘度支化之后,在支化水平、BL(支化剂摩尔数/双酚摩尔数)、MW(通过使用聚碳酸酯标准的GPC)和封端剂的pKa值之间已发现了一定关系,这种关系表示于以下多项式方程中:
峰值熔体粘度=-57135.91+36961.39*BL+14001.13*MW1/3–46944.24*pKa-322.51*BL*MW1/3–2669.19*BL*pKa+215.83*MW1/3*pKa+1125.63*BL2-200.11*MW2/3+2231.15*pKa2
其中BL是通过支化剂的摩尔数除以该组合物中双酚或多种双酚的总摩尔数确定的该配制品的支化剂的摩尔比,该MW是含有所述支化剂和所述封端剂的聚碳酸酯的重均分子量,这通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定,以及pKa是该封端剂的pKa。
以上方程允许设计宽范围的第一聚碳酸酯树脂,其将具有在薄壁厚度优异的UL94V0性质。设计聚碳酸酯树脂涉及在生产过程中选择封端剂和调节该树脂的分子量和该树脂的支化水平从而使所计算的或测量的峰值熔体粘度,例如,具有高值,对于1.5mm或更大具有7000泊或更大,对于1.0mm或更大具有25,000泊或更大。如果该封端剂的pKa值具有低值(例如,对羟基苯甲酸甲酯具有8的pKa),则达到UL94V0性能所需的MW和支化水平的量可以较低。如果封端剂的pKa较高(例如,对叔丁基苯酚具有10.3的pKa),则该MW和支化水平将需要较高。此外,在选择封端剂之后,可以在生产过程中在分子量和支化剂水平的平衡之间作出抉择。各因素之间的平衡无需过多的实验就可以完成。
不被理论所束缚,第一聚碳酸酯的粘度行为在其通过350-450℃的温度范围时反映出构建影响UL94阻燃测试中树脂滴落行为的聚合物网络的开始。将这种网络构建到更高程度(反映于该流变学测试中的较高峰值熔体粘度)的聚碳酸酯树脂,看起来在薄壁的UL阻燃测试中表现更好。该峰值熔体粘度的值越高,壁厚度越薄,可以符合UL94V0通过。
第一聚碳酸酯的分子量可以根据不同最终用途或其它性能性质而变化。该第一聚碳酸酯的分子量可以具有20000g/mol-55,000g/mol,或者,更具体而言,20,000g/mol-40,000g/mol的值,这通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准进行测定。
第一聚碳酸酯可以按照基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量的15wt%-50wt%的量存在。在该范围内,第一聚碳酸酯的量可以大于或等于20wt%,或大于或等于25wt%。而且在该范围内,第一聚碳酸酯的量可以小于或等于45wt%,或小于或等于40wt%。
B.第二聚碳酸酯
第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,正如以上关于第一聚碳酸酯的描述,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子条件是大于或等于1个原子是杂原子的桥接基团,并且Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团。第二聚碳酸酯具有的玻璃化转变温度(Tg)大于或等于170℃,如使用差示扫描量热法进行测定。Tg可以大于或等于175℃,或者大于或等于180℃,或者大于或等于185℃。Tg可以小于或等于250℃。
通过式HO-A1-Y1-A2-OH可以表示的双酚化合物的具体实例包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(本文中此后称为“双酚A”或“BPA”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。含有大于或等于1个前述二羟基芳族化合物的组合也可以使用。
式HO-A1-Y2-A2-OH的二羟基化合物的非限制性实例包括3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异二氢吲哚-1-酮(PPPBP)、4,4’-(1-苯基乙烷-1,1-二基)联苯酚(双酚AP)以及含有芳族二羟基化合物的金刚烷基和含有芳族二羟基化合物的芴。
式HO-A1-Y2-A2-OH的二羟基化合物可以具有以下式(11):
其中R3和R5各自独立地是卤素或C1-6烷基基团,R4是C1-6烷基、苯基、或用至多达5个卤素或C1-6烷基基团取代的苯基,以及c为0-4。在具体实施方式中,R4是C1-6烷基或苯基基团。在还有的另一个实施方式中,R4是甲基或苯基基团。在另一个具体实施方式中,每一个c都是0。
式HO-A1-Y2-A2-OH的二羟基化合物的具体实例可以是以下式(6):
(也称之为3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异二氢吲哚-1-酮(PPPBP))也已知为2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[C]吡咯酮。
另外,式HO-A1-Y2-A2-OH的二羟基化合物可以具有下式(7):
(也称之为4,4’-(1-苯基乙烷-1,1-二基)联苯酚(双酚AP),也已知为1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基-乙烷)。
与形成具有Tg大于170℃的聚碳酸酯的单体可以组合使用的二羟基化合物包括式(10)的芳族二羟基化合物:
其中每一个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基如C1-10烷基基团、卤素取代的C1-10烃基如卤素取代的C1-10烷基基团,并且n为0-4。该卤素通常是溴。
在一些实施方式中,第二聚碳酸酯包含衍生自双酚A和PPPBP的结构单元。衍生自PPPBP的结构单元可以按照基于结构单元的总摩尔数的20mol%-40mol%的量存在且余量为衍生自双酚A。
第二聚碳酸酯可以按照基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量的20wt%-50wt%的量存在。在此范围内第二聚碳酸酯可以按照大于或等于25wt%,或大于或等于30wt%的量存在。另外在此范围内第二聚碳酸酯可以按照小于或等于45wt%,或小于或等于40wt%的量存在。
C.第三聚碳酸酯
第三聚碳酸酯包含如以上讨论的式(1)的结构单元,其中至少一部分R1衍生自双酚A。实际上,第三聚碳酸酯除了在合成期间极少或没有使用支化剂之外,类似于第一聚碳酸酯。因此,以上呈现的第一聚碳酸酯的描述除了支化水平、熔体粘度和分子量之外也适用于第三聚碳酸酯。第三聚碳酸酯具有0至小于2%的支化水平。分子量可以为17,000-40,000,这通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准进行测定。
第三聚碳酸酯可以按照基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量的15wt%-50wt%的量存在。在此范围内第三聚碳酸酯可以按照大于或等于20wt%,或大于或等于25wt%的量存在。而且在此范围内第二聚碳酸酯可以按照小于或等于40wt%,或小于或等于35wt%的量存在。
D.阻燃剂
包含磺酸盐的示例性阻燃剂包括全氟丁磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛磺酸钾、全氟己磺酸四乙铵、二苯基砜磺酸钾(KSS)等。
前述阻燃剂添加剂按照基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量的0.01wt%-1wt%的量,更具体而言0.02wt%-0.9wt%的量存在。
E.添加剂
该热塑性组合物可以包括各种通常掺入这类聚碳酸酯组合物中的添加剂,条件是该添加剂选定为不会显著不利地影响该聚碳酸酯的所需性能,例如,透明度和阻燃性。可以使用添加剂的组合。这种添加剂可以在形成该组合物时将该组分进行混合期间的合适时间进行混合。
各种添加剂可以引入到通过本公开/要求保护的本发明涵盖的主题的组合物中。
在一个实施方式中,一种或多种添加剂选自大于或等于一种以下的添加剂:抗冲击改性剂、UV稳定添加剂、热稳定添加剂、脱模剂、着色剂、有机和无机填料、以及γ-稳定剂。
可能的填料或增强剂包括,例如,硅酸盐和二氧化硅粉末如硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、硅酸锆、熔融二氧化硅、晶体二氧化硅石墨、天然硅砂等;硼粉如氮化硼粉末、硼硅酸盐粉末等;氧化物如TiO2、氧化铝、氧化镁等;硫酸钙(作为其酸酐、二水合物或三水合物);碳酸钙如白垩、石灰石、大理石、合成沉淀碳酸钙等;滑石,包括纤维状、块状、针形、层状滑石等;硅灰石;表面处理的硅灰石;玻璃球如中空和实心玻璃球、硅酸盐球、煤胞、铝硅酸盐(armospheres)等;高岭土,包括硬质高岭土、软质高岭土、煅烧高岭土、包含本领域已知的有助于与聚碳酸酯聚合物基质等的相容性的各种涂层的高岭土;单晶纤维或“晶须”如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍、铜等;纤维(包括连续的和短切的纤维)如石棉,碳纤维,玻璃纤维,如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等;硫醚如钼硫醚、锌硫醚等;钡化合物如钛酸钡、铁酸钡、硫酸钡、重晶石等;金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝、青铜、锌、铜和镍等;薄片状填料如玻璃片、片状碳化硅、二硼化铝、铝片、钢片等;纤维状填料,例如,短无机纤维,如衍生自包含大于或等于一种铝硅酸盐、铝氧化物、镁氧化物和半水合硫酸钙等的共混物的那些;天然填料和增强材料,如通过粉碎木材得到的木粉,纤维制品如纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、花生壳、玉米、稻谷壳等;有机填料如聚四氟乙烯;由能够形成纤维的有机聚合物如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚(苯基硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂、聚(乙烯醇)等形成的增强有机纤维填料;以及其它填料和增强剂如云母、粘土、长石、烟道灰、铝硅酸镁盐、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩、硅藻土、炭黑等,或包含大于或等于一种上述填充剂或增强剂的组合。
该填料和增强剂可以涂上金属材料层而有助于导电性,或用硅烷进行表面处理以改进与聚碳酸酯聚合物基质的附着力和分散性。此外,增强填料可以以单丝或复丝(多丝,multifiament)纤维的形式提供,并且可以单独使用或通过,例如,共纺或芯/鞘、并排、橙型(orange-type)或矩阵和原纤维结构,或通过纤维制造领域的技术人员公知的其它方法与其它类型的纤维组合使用。示例性的共纺结构包括,例如,玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳聚酰胺)纤维、和芳族聚酰亚胺玻璃纤维的纤维等。纤维填料可以以下列形式提供:例如,粗纱,纺织纤维增强物,如0-90度织物等;无纺纤维增强材料如连续原丝垫、短切原丝垫、纸巾、纸和毡等;或三维增强材料如编织物。填料一般按照基于100重量份的组合物的聚合物组分的0-80重量份的量使用。
示例性抗氧化剂添加剂包括,例如,有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(“IRGAFOS168”或“I-168”)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化单苯酚或聚苯酚;聚苯酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)]甲烷等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯基醚;烷叉基-双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等,或包含大于或等于一种前述抗氧化剂的组合。抗氧化剂通常按照基于100重量份的热塑性组合物的聚合物组分(任何填料除外)重量的0.0001-1重量份的量使用。
示例性热稳定剂添加剂包括,例如,有机亚磷酸酯如三苯基亚磷酸酯、三-(2,6二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯如二甲基苯膦酸酯等,磷酸酯如三甲基磷酸酯等,或包含大于或等于一种上述热稳定剂的组合。热稳定剂一般按照基于100重量份的热塑性组合物的聚合物组分的0.0001-1重量份的量使用。
光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂也可以使用。示例性的光稳定剂添加剂包括,例如,苯并***如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并***和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等,或包含大于或等于一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂一般按照基于100重量份的热塑性组合物的聚合物组分的0.0001-1重量份的量使用。
示例性UV吸收添加剂包括例如,羟基二苯甲酮;羟基苯并***;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORB*5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB*531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORB*1164);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB*UV-3638);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINUL*3030);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙酰基)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料如氧化钛、氧化铈和氧化锌,所有的粒径都小于或等于100纳米;等等,或包含大于或等于一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂一般按照基于100重量份的热塑性组合物的聚合物组分的0.0001-1重量份的量使用。
增塑剂、润滑剂和/或脱模剂也可以使用。这些类型的材料中存在相当大的重叠,其包括,例如,邻苯二甲酸酯如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂精(三硬脂酸甘油酯,tristearin);二或多官能芳族磷酸酯如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烃;环氧化大豆油;硅酮,包括硅酮油;酯类,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂酸酯,例如,硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)等;硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共聚-丙二醇)共聚物、或含有大于或等于一种前述二醇聚合物的组合的亲水性和疏水性非离子表面活性剂的组合,例如,硬脂酸甲酯和在合适的溶剂中的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蜡如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。这种材料通常按照基于100重量份的热塑性组合物的聚合物组分重量的0.001-1重量份,特别是0.01-0.75份重量,更具体而言0.1-0.5重量份的量使用。
术语“抗静电剂”是指可以加工成聚合物树脂和/或喷涂到材料或制品上从而提高导电性和整体物理性能的单体、低聚物、或聚合物材料。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三硬脂酸甘油酯,乙氧基化胺,伯、仲、叔胺,乙氧基化醇类,烷基硫酸酯,烷芳基硫酸酯,烷基磷酸酯,烷基胺硫酸酯,烷基磺酸酯如硬脂基磺酸钠,十二烷基苯磺酸钠等,季铵盐,季铵树脂,咪唑啉衍生物,山梨糖醇酯,乙醇酰胺,甜菜碱等,或包含大于或等于一种前述单体抗静电剂的组合。
示例性的聚合物抗静电剂包括某些聚酯酰胺聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯、或聚氨酯,每一种含有聚亚烷基二醇部分聚环氧烷单元如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。这种聚合抗静电剂可商购获得,例如PELESTAT*6321(Sanyo)或PEBAX*MH1657(Atofina)、IRGASTAT*P18和P22(Ciba-Geigy)。其它可以用作抗静电剂的聚合材料是固有导电聚合物如聚苯胺(可以以PANIPOL*EB商购获自Panipol)、聚吡咯和聚噻吩(可商购获自Bayer),其在升高的温度在熔体加工之后保留其一些固有导电性。在一个实施方式中,碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑、或包含大于或等于一种前述的组合可以用于含有化学防静电剂的聚合物树脂中从而使得该组合物静电耗散。抗静电剂通常按照基于100重量份热塑性组合物的聚合物组分的重量0.0001-5重量份的量使用。
着色剂如颜料和/或染料添加剂也可以存在,只要它们不会不利地影响阻燃剂性能。有用的颜料可以包括,例如,无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、钛氧化物、铁氧化物等;硫醚如锌硫醚等;铝酸盐;磺基硅酸盐硫酸钠,铬酸盐等;炭黑;锌铁氧体;群青蓝;有机颜料如偶氮、二偶氮、喹吖啶酮、苝、萘四甲酸、黄烷士酮(黄烷士林,flavanthrone)、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌类、蒽酮类、二噁嗪类、酞菁类和偶氮色淀;颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150、和颜料棕24;或包含大于或等于一种上述颜料的组合。颜料一般按照基于100重量份热塑性组合物的聚合物组分的0.01-10重量份的量使用。
示例性的染料通常是有机材料,并且包括,例如,香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)、尼罗红等;镧系复合物;烃和取代烃染料;多环芳烃染料;闪烁染料如噁唑或噁二唑染料;芳基-或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;羰苯乙烯基染料;萘四甲酸染料;卟啉染料;双(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛蓝染料;硫靛类染料;重氮染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑染料;噻唑染料;苝染料;紫环酮(perinone)染料;双-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘二甲酰亚胺染料;内酯染料;荧光团如抗斯托克司频移染料,其在近红外波长中有吸收并在可见波长发射,等等;发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-双-(4-联苯基)噁唑;2,2'-二甲基-对四联苯;2,2-二甲基-对-三联苯;3,5,3″″,5″″-四叔丁基-对-五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基芪;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-碳花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮喹诺酮(azaquinolone)-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨吩噁嗪酮高氯酸盐(3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazonium perchlorate);2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-对-亚苯基-双(5-苯基噁唑);罗丹明700;罗丹明800;芘、(chrysene)、红荧烯、晕苯等;或包含大于或等于一种前述染料的组合。染料一般按照基于100重量份热塑性组合物的聚合物组分的0.01-10重量份的量使用。
辐射稳定剂也可以存在,特别是γ-辐射稳定剂。典型的γ-辐射稳定剂包括亚烷基多元醇,如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、内消旋-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;环亚烷基多元醇如1,2-环戊二醇、1,2-环己二醇等;支化亚烷基多元醇,如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(频哪醇)等,以及烷氧基取代的环状或无环烷烃。不饱和的链烯醇也是有用的,其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-1-醇,以及具有大于或等于一个羟基取代的叔碳的叔醇,例如2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,以及环状叔醇如1-羟基-1-甲基-环己烷。某些在连接至芳环不饱和碳的饱和碳上具有羟基取代的羟甲基芳族化合物也可以使用。该羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(CH2OH)或它可以是更复杂烃基如-CR4HOH或-CR24OH的成员,其中R4是复杂或简单的烃。具体的羟甲基芳族化合物包括二苯基甲醇、1,3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇都常用于γ-辐射稳定。γ-辐射稳定稳定化合物通常按照基于100重量份热塑性组合物的聚合物组分的0.1-10重量份的量使用。
该热塑性组合物可以通过各种方法生产。例如,一些或所有组分可以首先在HENSCHEL-Mixer*高速混合机中共混。其它低剪切工艺方法,包括但不限于手动混合,也可以进行这种混合。然后经由料斗将该混合物进料至单或双螺杆挤出机的料口中。另外,大于或等于一种组分可以通过在料口直接和/或在下游通过侧进料器进料到该挤出机中。添加剂也可以与所需聚合物树脂一起混炼到母料中并进料到挤出机中。该挤出机一般在高于导致该组合物流动所必需的温度下运行。该挤出物即刻冷激于水浴中并造粒。如此制备而成的丸粒在将该挤出物进行切割时,可以按照所需是四分之一英寸长或更小。这种丸粒可以用于随后的模塑、成型或成形。
在如上所述的一些实施方式中,高温交联的发生可以通过调节封端的聚碳酸酯的分子量或通过加入某些阻燃剂盐,具体而言是全氟化C1-16烷基硫酸盐的碱金属盐进行控制。在一个实施方式中,加入无机阻燃剂(例如,KSS)会将交联/支化在该聚碳酸酯中开始的温度提高20-80℃,尤其是40-60℃。
还提供了包含热塑性组合物的成型的、成形的或模制的制品。该热塑性组合物可以通过各种方法如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型模塑成有用的成型制品,从而形成的制品如,例如,计算机和商业机器外壳如监视器外壳,手持电子设备外壳外壳如手机外壳,电连接器和照明灯具、饰品、家用电器、屋顶、温室、太阳房、游泳池罩等的组件。该组合物尤其适用于生产薄壁制品如电子器件的外壳。其它可以由该组合物形成的制品的实例包括电气部件如继电器和机箱,消费者电子产品如外壳和笔记本、台式机、扩展基座、PDA、数码相机、台式机和电信部件如基站终端的部件。
E.聚碳酸酯合成方法
聚碳酸酯可以通过如界面聚合或熔体聚合法进行生产。虽然界面聚合的反应条件可以进行变化,但示例性的方法通常涉及将二元酚反应物溶解或分散于含水苛性钠或苛性钾中,将所得混合物加入到水不混溶的溶剂介质中,并将反应物在,如,例如,三乙胺或相转移催化剂的催化剂存在下,在受控pH条件,例如,8-11下与碳酸酯前体接触。最常用的水不混溶性溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
示例性碳酸酯前体包括,例如,酰卤如酰溴或酰氯,或二元酚的卤代甲酸酯如二卤代甲酸酯(例如,双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或二醇的卤代甲酸酯如二卤代甲酸酯(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的双卤代甲酸酯)。包含大于或等于一种前述类型的碳酸酯前体的组合也可以使用。在示例性实施方式中,形成碳酸酯连接键的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体,并且称之为光气化反应。
在可以使用的相转移催化剂中有式(R5)4Q+X2的催化剂,其中R5各自独立地是C1-10烷基基团;Q是氮或磷原子;且X2是卤素原子或C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。示例性相转移催化剂包括,例如,[CH3(CH2)3]4NX2、[CH3(CH2)3]4PX2、[CH3(CH2)5]4NX2、[CH3(CH2)6]4NX2、[CH3(CH2)4]4NX2、CH3[CH3(CH2)3]3NX2和CH3[CH3(CH2)2]3NX2,其中X2是卤素、C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。在实施方式中,X2是Cl或Br。相转移催化剂的有效量基于光气化混合物中双酚的重量可以为0.1wt%-10wt.%。在另一个实施方式中,相转移催化剂的有效量基于光气化混合物中双酚的重量可以为0.5wt%-2wt%。
另外,熔体方法可以用于制备聚碳酸酯。通常,在熔体聚合方法中,聚碳酸酯可以通过在熔融状态下,将二羟基反应物和二芳基碳酸酯,如二苯基碳酸酯,在酯交换催化剂存在下于Banbury*混合机、双螺杆挤出机等中共反应,从而形成均匀的分散体而制备。挥发性单羟基酚通过蒸馏从熔融反应物中去除,聚合物作为熔融残余物分离出。制备聚碳酸酯的尤其有用的熔体方法使用芳基上具有吸电子取代基的二芳基碳酸酯。具有吸电子取代基的特别有用的二芳基碳酸酯的实例包括:双(4-硝基苯基)碳酸酯、双(2-氯苯基)碳酸酯、双(4-氯苯基)碳酸酯、双(甲基水杨基)碳酸酯、双(4-甲基羧基苯基)碳酸酯、双(2-乙酰基苯基)羧酸酯、双(4-乙酰基苯基)羧酸酯,或包含大于或等于一种上述碳酸酯的组合。
用于使用熔体方法制备聚碳酸酯的示例性酯交换催化剂包括乙酸酯,碳酸酯,硼酸酯,硼氢化物,氧化物,氢氧化物,氢化物,和包含碱金属如锂、钠和钾,碱土金属如镁、钙和钡和其它金属如锌、镉、锡、锑、铅、锰钴或镍的各种金属的醇化物。此外,其它有用的酯交换催化剂包括氮或磷的碱性盐如四丁基氢氧化铵、甲基三丁基氢氧化铵、四丁基醋酸铵、四丁基氢氧化鏻、四丁基醋酸鏻、四丁基鏻苯酚。大于或等于一种前述物质的组合也是有用的。
F.性能性质
对于由聚碳酸酯树脂制成的薄壁制品(例如,2mm和更薄)获得优良的阻燃性能(UL94V0)需要在UL94测试期间达到短熄火时间同时防止燃烧滴落。短熄火时间通常通过使用阻燃剂剂实现而燃烧滴落通过加入抗滴落剂如聚四氟乙烯(PTFE)防止。此外,对于透明薄壁制品实现优异的阻燃性能尤其具有挑战性,因为抗滴落剂如PTFE使得制品半透明或不透明。因此,对于透明薄壁制品防止滴落必须通过其它方式实现。
减少滴落的一种方法是增加聚碳酸酯树脂的分子量,但这种方法在成型期间会降低该树脂的流动,而因此具有长流动长度或复杂设计的薄壁模具,如果不升高模具温度和冒着聚碳酸酯分子量降低和形成颜色的风险,就很难填充。支化的聚碳酸酯树脂可以提供流动问题的部分解决方案,因为支化会为会发生缠结的聚碳酸酯链提供一种措施,从而无需损失模铸成型期间同样多的流动性就能降低滴落。然而,具有较高支化水平(1%支化或更高)的支化聚碳酸酯可能很难制备,因为当支化水平太高时,在生产过程中而有时是在模制期间聚碳酸酯会形成凝胶。凝胶会损及抗冲击性能和透明聚碳酸酯制品的美学,而如此高度支化的聚碳酸酯通常在聚碳酸酯的生产和产品配制品中要避免。
某些类型的端基,例如,对-氰基苯酚,连接于支化聚碳酸酯链的端位,在UL测试期间也可以提供抗滴落益处。然而,并非所有的支化聚碳酸酯都是由对氰基苯酚封端剂形成。
此前,在低厚度的UL94V0等级通过组合第一聚碳酸酯和磺酸盐而实现。类似地,第一聚碳酸酯、磺酸盐和直链聚碳酸酯组合用于具有优良阻燃剂性能的材料。然而,这种材料具有低于所期望的耐热性。第一、第二和第三聚碳酸酯已与磺酸盐组合从而使组合物具有所需的性能组合,即在1.5、1.2、或1.0mm厚度(或厚度的组合)的UL94V0等级、大于或等于145℃的HDT、在23℃大于或等于90%的延性、和在23℃大于或等于50J/m的多轴冲击。还可设想,该组合物可以具有在小于1.0mm的厚度的UL94V0等级。
熔体体积流动速率(通常简写成“MVR”)是热塑性塑料在规定的温度和载荷下挤出通过小孔的速率的度量。该组合物在330℃、2.16kg的载荷下测定可以具有10-200立方厘米/10分钟(cm3/10min),特别是10-100cm3/10min的MVR。MVR通过ASTM D1238进行测定。在一个实施方式中,该组合物具有大于或等于15cm3/10min的MVR。在另一个实施方式中,该组合物具有15-60或15-50cm3/10min的MVR。
本文中公开的热塑性组合物可以具有各种雾度水平。在一个实施方式中,该组合物在3.2毫米的厚度依据ASTM D1003进行测定具有小于3%,或者,小于或等于2%,或小于或等于1.5%的雾度值。该组合物还可以具有大于或等于85%光透射的值,这也通过ASTM D1003测定。
本公开内容中清楚阐述的范围,例如,数字/值,应该包括在此范围、子范围及其组合中对于各个点的占有目的和保护目的的公开内容。
本发明公开内容的要件的各种组合都由本发明涵盖,例如,由从属于相同的独立权利要求的从属权利要求的要件的组合。
本发明通过以下非限制性实施例进一步说明。
实施例
测试方法步骤和测试组分的描述
阻燃添加剂的不同组合物和PC混合至一起并进行预掺混。在标准聚碳酸酯加工条件下进行挤出和模制。所用的材料如表1中所示。以下表格中所示的量都是基于第一、第二和第三聚碳酸酯组合量的重量百分数。
表1
该组合物进一步按照基于100重量份该热塑性组合物的聚合物组分的0.351wt%的组合量包含稳定剂和抗氧化剂的附加包。
如上所述,按照下表中所示的时间间隔测试熔体体积速率。MVR以每10分钟的立方厘米数报告。热变形温度(HDT)根据ASTM 648测定,并以摄氏度报告。多轴抗冲击(MAI)根据ASTMD 3763在23℃和3.2mm的厚度进行测定。MAI以焦耳(J)报告。延性根据ASTM D3763进行测试并以%进行报告。黄色指数、透光率和雾度都根据ASTM D1003进行测定。黄色指数没有计量单元,透光率以%报告而雾度也以%报告。
可燃性测试使用标准保险商实验室(Underwriters Laboratory)UL94测试法(7天调整)进行实施,所不同的是测试20bar,而不是通常的5bar。样本将会在空气循环烘箱中进行70±1℃的预调理168小时,随后在测试之前于干燥器中室温冷却大于或等于4小时。一旦从干燥器中取出,样本应该在30分钟内进行测试。数据通过平均熄火时间、火焰熄灭时间的标准偏差和液滴的总数的计算进行分析。使用统计方法将数据转换成具体配制品在5bar标准UL94测试中将会达到第一时间V0通过或“p(FTP)”的概率。优选p(FTP)值对于样品配制品将会在UL94测试中达到V0等级的高置信度将为1或非常接近1。对于样品配制品低于0.85的p(FTP)值则认为太低而无法预测那种配制品的V0的UL94等级。
可燃性测试按照保险商实验室公报94标题为“塑料材料可燃性测试(Tests for Flammability of Plastic Materials),UL94”的方法步骤进行实施。基于燃烧速率、熄灭时间、抗滴落能力和无论液滴燃烧与否可以适用几种等级。根据这种方法步骤,基于对五个样品获得的测试结果,材料可以分类为UL94HB、V0、V1、V2。对于每一种这些可燃性分类的标准进行如下说明。
HB:其中放置5英寸的样品而使该样品的长轴与火焰呈水平,该样品的燃烧速率小于3in/min,而该火焰在4英寸样品燃烧前熄灭。
V0:其中放置样品而使得其长轴与火焰呈180度,在移除引燃火焰后燃烧和/或闷烧的平均时间不超过十秒并且垂直放置的样品无一产生点燃脱脂棉的燃烧颗粒落滴。五巴火焰熄灭时间(FOT)为五巴火焰熄灭时间的总和,对于50秒最大火焰熄灭时间每次点燃2次。
V1:其中放置样品而使其长轴与火焰呈180度,在移除引燃火焰后燃烧和/或闷烧的平均时间不超过25秒并且垂直放置的样品无一产生点燃脱脂棉的燃烧颗粒落滴。五巴火焰熄灭时间为五巴火焰熄灭时间的总和,对于250秒的最大火焰熄灭时间每次点燃2次。
V2:其中放置样品而使其长轴与火焰呈180度,在移除引燃火焰后燃烧和/或闷烧的平均时间不超过25秒,但垂直放置的样品会产生点燃棉花的燃烧颗粒落滴。五巴火焰熄灭时间为五巴火焰熄灭时间的总和,对于250秒的最大火焰熄灭时间每次点燃2次。
DOE
首先,进行组合物DOE(实验设计)从而确定无FR剂的共混物设计空间。该设计空间经确定为实际影响(延性和抗冲击强度)、热变形温度以及透明度和熔体粘度(对于薄壁模制)的一组***规定参数的函数。一些该DOE的数据如表2中所示。正如由该数据可以看出,这显示出该设计空间相当小,显示出了获得满足这些标准的组合物的难度。表2中所示的组合物另外包含0.39wt%含有稳定剂、抗氧化剂和脱模剂的添加剂包。
表2
A | B | C | D | E | F | G | H | |
第一PC | 15 | 30 | 45 | 30 | 22.5 | 45 | 15 | 37.5 |
第二PC A | 75 | 26.25 | 45 | 15 | 56.25 | 15 | 45 | 33.75 |
第三PC A | 5 | 21.9 | 5 | 27.5 | 10.6 | 20 | 20 | 14.4 |
第三PC B | 5 | 21.85 | 5 | 27.5 | 10.65 | 20 | 20 | 14.35 |
冲击 | 67.9 | 68.1 | 56.4 | 70 | 67.3 | 65.7 | 67.7 | 68.7 |
延性 | 20 | 100 | 60 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
HDT | - | 134.6 | 142.1 | 130.7 | 148.8 | 130.4 | 145.5 | 139.3 |
实施例1-7
制备表3中所示的实施例并对MVR、延性、多轴冲击强度(MAI)和阻燃性进行测试。结果也如表3中所示。
表3
1 | 2* | 3 | 4* | 5* | 6* | 7 | |
第一PC | 37.5 | 37.5 | 37.5 | - | 37.5 | 37.5 | 37.5 |
第二PC A | 33.8 | 33.8 | 33.8 | 33.8 | 33.8 | 33.8 | 33.8 |
第三PC B | 28.7 | - | - | 37.5 | 28.7 | - | - |
第三PC A | - | 28.7 | 28.7 | 28.7 | - | 28.7 | 28.7 |
Rimar盐 | 0.08 | - | 0.08 | 0.08 | - | - | 0.08 |
MVR(360秒) | 15.3 | 27.8 | 23.6 | 42.4 | 14.5 | 24.8 | 24.7 |
MVR(1080秒) | 16 | 32.7 | 27.5 | 42.8 | 16 | 27.6 | 28 |
延性 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
MAI | 60.7 | 60.4 | 63.8 | 71.2 | 59.2 | 61.8 | 54.9 |
p(FTP)1.5mm | 0.99 | 0 | 0.99 | 0 | 0 | 0 | 0.99 |
p(FTP)1.0mm | 0.99 | - | 0.99 | - | - | - | 0.99 |
*对照实施例
表2表明,需要支化聚碳酸酯、耐高热聚碳酸酯和Rimar盐(全氟丁磺酸钾)的组合,才能获得在1.0mm的V0等级。无Rimar盐(样品2、5和6)和支化聚碳酸酯(样品4)的组合物都未能达到在1.0mm的V0。此外,包含第三聚碳酸酯容许对MVR值进行精心控制(参见实施例1和3)。
实施例8-13
制备使用不同耐高热聚碳酸酯(具有大于170℃的Tg的不同聚碳酸酯)的组合物并进行测试。结果如表4中所示。
表4
8 | 9* | 10 | 11 | 12 | |
第一PC | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 28.3 | 37.5 |
第二PC A | 33.8 | - | - | - | - |
APEC | - | 33.8 | 33.8 | 50 | - |
第二PC B | - | - | - | - | 33.8 |
第三PC A | 28.7 | 28.7 | 28.7 | 21.7 | 28.7 |
Rimar | 0.08 | - | 0.08 | 0.08 | 0.08 |
MVR(360秒) | 23.6 | 19 | 19.9 | 18.8 | 50.8 |
MVR(1080秒) | 27.5 | 21 | 21.3 | 20.4 | 32.5 |
延性 | |||||
p(FTP)1.5mm | - | - | - | - | 0.99 |
p(FTP)1.2mm | - | 0 | 0.5 | 0.6 | - |
p(FTP)1.0mm | 0.99 | - | - | - | - |
HDT | 149 | 147 | 146 | 151 | 152 |
黄度指数(3.2mm) | 2.7 | - | - | - | 10 |
透射率(3.2mm) | 88.8 | - | - | - | 81.2 |
雾度(3.2mm) | 0.7 | - | - | - | 3.7 |
*对照实施例
实施例9-11证实,对于厚度低于1.5mm的阻燃性,需要由两个苯酚基团之间含有芳基的双酚形成的耐高热聚碳酸酯。另外,含有由双酚A和PPPBP形成的耐高热聚碳酸酯的组合物证实具有优异的光学性质(低黄化、高透射率和低雾度)。
实施例13-21
实施例13-21使用砜磺酸钾(KSS)代替Rimar盐。该耐高热聚碳酸酯由双酚A和PPPBP形成。组合物和测试结果如表5中所示。
表5
实施例13-21表明,采用KSS,尤其是当所用KSS用量为0.1wt%-0.4wt%,更具体而言为0.1wt%-0.3wt%时,可以获得良好的阻燃性和其它物理性质。与预期相反的是,超过0.3wt%时实际上阻燃性随着KSS用量升高而降低。
实施例22-27
如上所述制备实施例22-27并确定该PPPBP单体不同用量对整体组合物性质的影响。
表6
*对照实施例
这些实施例证实,在厚度小于或等于1.2mm,使用具有大于20mol%的PPPBP含量的第二PC可以是合乎需要的。
以下列出的是该组合物的某些实例。
实施方式1:含有磺酸盐的阻燃剂;15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包含以下式(I)的结构单元:
其中至少60%的R1基团的总数含有芳族基团且其余量是脂族或脂环族基团,以及衍生自封端剂的端基,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子且条件是所述原子中的至少一个是杂原子的桥接基团,并且Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团,以及15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.5mm的厚度具有UL 94V0等级。
实施方式2:实施方式1的所述组合物,其中所述阻燃剂含有全氟丁磺酸钾。
实施方式3:实施方式1或2中任一项所述的组合物,其中所述封端剂包括苯酚或含有一个或多个取代的酚,所述取代包括脂族基团、烯烃基团、芳族基团、卤素、酯基、醚基、卤素、氰基基团或它们的组合。
实施方式4:实施方式1-3中任一项所述的组合物,其中所述封端剂包括苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚或它们的组合。
实施方式5:实施方式1或2中任一项所述的组合物,其中所述封端剂具有8.3-11的pKa。
实施方式6:实施方式1-5中任一项所述的组合物,其中所述第一聚碳酸酯具有10-200cm3/10min的MVR。
实施方式7:实施方式1-6中任一项所述的组合物,其中所述组合物的所述第一聚碳酸酯具有大于或等于3%的支化水平。
实施方式8:实施方式1或3-7中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物中的聚碳酸酯树脂的总重量,所述阻燃剂含有的全氟丁磺酸钾盐的量大于约0.04wt%。
实施方式9:实施方式1-8中任一项所述的组合物,其中所述阻燃剂不包括含氯或溴的组合物(组分,composition)。
实施方式10:实施方式1-9中任一项所述的组合物,其中所述支化剂包括THPE、TMTC、靛红-双酚或它们的组合。
实施方式11:实施方式1-10中任一项所述的组合物,其中所述第一聚碳酸酯具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的20,000g/mol-40,000g/mol的重均分子量。
实施方式12:实施方式1-11中任一项所述的组合物,其中所述第一聚碳酸酯是衍生自双酚A的均聚碳酸酯。
实施方式13:实施方式1-12中任一项所述的组合物,其中所述第一聚碳酸酯是衍生自多于一种双酚的共聚碳酸酯。
实施方式14:实施方式1-13中任一项所述的组合物,其中所述第二聚碳酸酯包括衍生自双酚A和PPPBP的单元。
实施方式15:实施方式14中任一项所述的组合物,其中衍生自PPPBP的结构单元以基于结构单元的总摩尔数的20-40mol%的量存在。
实施方式16:实施方式1-15中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有在3.2mm的厚度如通过ASTM D1003测定的小于1.5%的雾度值。
实施方式17:实施方式1-16中任一项所述的组合物,进一步包含一种或多种添加剂。
实施方式18:实施方式17的该组合物,其中所述添加剂包括UV稳定添加剂、热稳定添加剂、脱模剂、着色剂、有机填料、无机填料、γ-稳定剂或它们的组合。
实施方式19:实施方式1-18中任一项所述的组合物,其中所述组合物不含氟。
实施方式20:实施方式1-19中任一项所述的组合物,具有在3.2mm的厚度如通过ASTM D1003测定的大于或等于85%的透射率值。
实施方式21:一种制品,含有权利要求1-20中任一项所述的组合物。
实施方式22:一种组合物,包含全氟丁磺酸钾;15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包括以下式(I)的结构单元:
其中至少60%的R1基团的总数含有芳族基团且其余量是脂族或脂环族基团,以及衍生自封端剂的端基,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子且条件是所述原子中的至少一个是杂原子的桥接基团,并且Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团,以及15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量,并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.0mm的厚度具有UL 94V0等级。
实施方式23:一种组合物,包含砜磺酸钾;
15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包含以下式(I)的结构单元:
其中至少60%的R1基团的总数含有芳族基团且其余量是脂族或脂环族基团,以及衍生自封端剂的端基,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子且条件是所述原子中的至少一个是杂原子的桥接基团,并且Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团,以及15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量,并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.2mm的厚度具有UL 94V0等级。
实施方式24:一种组合物,包含:全氟丁磺酸钾;15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自双酚A和PPPBP的结构单元,并且衍生自PPPBP的所述结构单元基于结构单元的总摩尔数以20-40mol%的量存在,以及15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量,并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.0mm的厚度具有UL 94V0等级。
实施方式25:一种组合物,包含砜磺酸钾;
15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自双酚A和PPPBP的结构单元,并且衍生自PPPBP的所述结构单元以基于结构单元的总摩尔数的20-40mol%的量存在,以及15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量,并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.2mm的厚度具有UL 94V0等级。
尽管典型的实施方式为了说明的目的进行了描述,但是前面的描述不应该认为是对本文范围的限制。因此,对于本领域技术人员而言可以想到各种修改、适应和替代,而不脱离本发明的精神和范围。
Claims (25)
1.一种组合物,包含:
含有磺酸盐的阻燃剂;
15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包含以下式(I)的结构单元:
其中至少60%的R1基团的总数含有芳族基团且其余量是脂族或脂环族基团,以及衍生自封端剂的端基,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;
20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子且条件是所述原子中的至少一个是杂原子的桥接基团,并且Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团,以及
15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.5mm的厚度具有UL 94V0等级。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述阻燃剂含有全氟丁磺酸钾。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述封端剂包括苯酚或含有一个或多个取代的酚,所述取代包括脂族基团、烯烃基团、芳族基团、卤素、酯基、醚基、卤素、氰基基团或它们的组合。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中所述封端剂包括苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚或它们的组合。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中所述封端剂具有8.3-11的pKa。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物,其中所述第一聚碳酸酯具有10-200cm3/10min的MVR。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中所述组合物的所述第一聚碳酸酯具有大于或等于3%的支化水平。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物中的聚碳酸酯树脂的总重量,所述阻燃剂含有的全氟丁磺酸钾盐的量大于约0.04wt%。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物,其中所述阻燃剂不包括含氯或溴的组合物。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物,其中所述支化剂包括THPE、TMTC、靛红-双酚或它们的组合。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物,其中所述第一聚碳酸酯具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的20,000g/mol-40,000g/mol的重均分子量。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物,其中所述第一聚碳酸酯是衍生自双酚A的均聚碳酸酯。
13.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物,其中所述第一聚碳酸酯是衍生自多于一种双酚的共聚碳酸酯。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物,其中所述第二聚碳酸酯包括衍生自双酚A和PPPBP的单元。
15.根据权利要求14所述的组合物,其中衍生自PPPBP的结构单元以基于结构单元的总摩尔的20-40mol%的量存在。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有在3.2mm的厚度如通过ASTM D1003测定的小于1.5%的雾度值。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的组合物,进一步包含一种或多种添加剂。
18.根据权利要求17所述的组合物,其中所述添加剂包括UV稳定添加剂、热稳定添加剂、脱模剂、着色剂、有机填料、无机填料、γ-稳定剂或它们的组合。
19.根据权利要求1-18中任一项所述的组合物,其中所述组合物不含氟。
20.根据权利要求1-19中任一项所述的组合物,具有在3.2mm的厚度如通过ASTM D1003测定的大于或等于85%的透射率值。
21.一种制品,包括权利要求1-20中任一项所述的组合物。
22.一种组合物,包含:
全氟丁磺酸钾;
15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包括以下式(I)的结构单元:
其中至少60%的R1基团的总数含有芳族基团且其余量是脂族或脂环族基团,以及衍生自封端剂的端基,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;
20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子且条件是所述原子中的至少一个是杂原子的桥接基团,并且Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团,以及
15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量,并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.0mm的厚度具有UL 94V0等级。
23.一种组合物,包含:
砜磺酸钾;
15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包含以下式(I)的结构单元:
其中至少60%的R1基团的总数含有芳族基团且其余量是脂族或脂环族基团,以及衍生自封端剂的端基,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;
20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自HO-A1-Y1-A2-OH的结构单元和衍生自HO-A1-Y2-A2-OH的结构单元,其中每一个A1和A2是单环二价芳基,Y1是脂族桥接基团或含有1-3个原子且条件是所述原子中的至少一个是杂原子的桥接基团,并且Y2是具有6-30个碳原子的芳族基团,以及
15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量,并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.2mm的厚度具有UL 94V0等级。
24.一种组合物,包含:
全氟丁磺酸钾;
15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;
20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自双酚A和PPPBP的结构单元,并且衍生自PPPBP的所述结构单元基于结构单元的总摩尔数以20-40mol%的量存在,以及
15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量,并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.0mm的厚度具有UL 94V0等级。
25.一种组合物,包含:
砜磺酸钾;
15-50wt%的第一聚碳酸酯,其中所述第一聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元,其中所述第一聚碳酸酯具有大于或等于2%的支化水平,如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的重均分子量为20,000-55,000g/mol,以及当利用平行板熔体流变学测试以10℃/min的加热速率在350-450℃的温度以3弧度/秒的频率和9%的应变幅度测定时的峰值熔体粘度大于或等于25,000泊;
20-50wt%的具有大于或等于170℃的玻璃化转变温度的第二聚碳酸酯,其中所述第二聚碳酸酯包含衍生自双酚A和PPPBP的结构单元,并且衍生自PPPBP的所述结构单元以基于结构单元的总摩尔数的20-40mol%的量存在,以及
15-50wt%的第三聚碳酸酯,所述第三聚碳酸酯包含衍生自双酚A的结构单元且具有0至小于2%的支化水平,并且如通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准测定的分子量为17,000-40,000g/mol,其中重量百分数基于第一、第二和第三聚碳酸酯的组合重量,并且所述组合物具有大于或等于145℃的热变形温度,在23℃的延性大于或等于90%,在23℃的多轴冲击大于或等于50J/m,以及所述组合物的模制品在1.2mm的厚度具有UL 94V0等级。
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