CN101437896B - 光扩散性树脂组合物以及使用该光扩散性树脂组合物的光扩散板 - Google Patents

光扩散性树脂组合物以及使用该光扩散性树脂组合物的光扩散板 Download PDF

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Abstract

本发明涉及光扩散性树脂组合物以及使用该树脂组合物的光扩散板，该光扩散性树脂组合物混合有100质量份的含有具有下述式(I)及(II)表示的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物(A)的聚碳酸酯系树脂，以及0.01～10质量份的光扩散剂(B)而形成，即使成形为大画面的光扩散板，也可得到没有由热老化引起的黄变、具有良好的光扩散性的成形体。

Description

光扩散性树脂组合物以及使用该光扩散性树脂组合物的光扩散板
技术领域
本发明涉及一种光扩散性树脂组合物以及使用该光扩散性树脂组合物的光扩散板，该光扩散性树脂组合物用于液晶显示器领域中的光扩散板等的光学元件、路灯灯罩、车辆及建材用复合玻璃等的代替玻璃的用途等。更详细地，本发明涉及一种光扩散性树脂组合物以及使用该光扩散性树脂组合物的光扩散板，该光扩散性树脂组合物在具有特定的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物中优选混合有除该聚碳酸酯共聚物之外的聚碳酸酯树脂及/或丙烯酸系树脂，以及光扩散剂。 
背景技术
近几年，液晶显示器(LCD)不仅用于笔记本电脑、监视器，其用途还扩大到电视(TV)。搭载在特别要求明亮度的TV的笔直下垂型背光源用的光扩散板用丙烯酸树脂制造是主流，但最近，在耐热性、吸湿性方面优于丙烯酸树脂的聚碳酸酯树脂作为光扩散板的基质树脂使用，该需求正在扩大。 
以前，聚碳酸酯树脂制造的光扩散板的主流是是由挤出成形法成形的薄片。这是由于聚碳酸酯树脂的熔融流动性低，若要用注射模塑成形法制作超过50cm(20英寸)这样的大面积的显示器，则得到的成形体存在由于聚碳酸酯树脂的热老化引起的色调不良、厚度精度不充分等的问题。 
然而，可期待注射模塑成形法成形的光扩散板这样的优点，即其与挤出成形法成形的光扩散板相比，可谋求降低外形加工成本。 
已知一种由α，α′-双(4-羟苯基)间二异丙基苯(以下，有时称作双酚M)与2，2-双(4-羟苯基)丙烷(以下，有时称作双酚A)构成的聚碳酸酯共聚物(例如，参考专利文献1)。已知该共聚物从低吸水性、低双折射性方面，该共聚物的用途用于光学透镜(例如，参考专利文献2、3)、光盘基板(例如，参考专利文献4)。然而，现状是还未从技术上确立具有优异的光扩散性能和成形性的树脂材料。 
此外，已知一种光扩散性树脂组合物，相对于100重量份由双酚A制造的芳香族聚碳 酸酯树脂混合特定量的丙烯酸系树脂及光扩散剂而成(例如，参考专利文献5)。然而，在用所涉及的芳香族聚碳酸酯树脂成形光扩散板时，要实现大画面化，必须为得到充分的熔融流动性而提高成形温度，但由使用的聚碳酸酯树脂的热老化而得到的光扩散板的色调带些黄色，因此难以得到满足性能的光扩散板，需要可以更大画面化，具有优异的光扩散性能的树脂材料。 
专利文献1：日本专利特开昭63-89539号公报 
专利文献2：日本专利特开2003-192780号公报 
专利文献3：日本专利特开2003-96179号公报 
专利文献4：日本专利特开2002-348367号公报 
专利文献5：日本专利特开2005-298710号公报 
发明内容
发明要解决的问题 
本发明是为了解决上述的课题而做成的，其课题在于提供一种光扩散性树脂组合物以及使用该树脂组合物的光扩散板，该光扩散性树脂组合物使用聚碳酸酯系树脂，即使成形为大画面的光扩散板，也可得到没有由于热老化引起的黄变、具有良好的光扩散性的成形体。 
解决课题的手段 
本发明人为了解决上述的课题，反复地进行认真的研究。结果发现一种光扩散性树脂组合物可解决上述的课题，该光扩散性树脂组合物是在含有具有特定重复结构单元的聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯系树脂中混合光扩散剂，或者是在该聚碳酸酯系树脂中混合除该聚碳酸酯共聚物之外的聚碳酸酯树脂及/或丙烯酸系树脂，以及光扩散剂，从而完成本发明。即，本发明是， 
(1).一种光扩散性树脂组合物，其特征在于，该光扩散性树脂组合物混合有：100质量份的含有具有下述式(I)及(II)表示的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物(A)的聚碳酸酯系树脂，以及0.01～10质量份的光扩散剂(B)而形成，其中所述式(I)表示的重复结构单元与所述式(II)表示的重复结构单元的摩尔比为1∶99～30∶70。 
化1 
Figure DEST_PATH_GSB00000476192600031
(2).如上述(1)所述的光扩散性树脂组合物，聚碳酸酯共聚物(A)的对比粘度为30～70。 
(3).如上述(1)～(2)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.01～1质量份的丙烯酸系树脂(C)而形成。 
(4).如上述(1)～(3)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.001～0.5质量份的磷系稳定剂(D)而形成。 
(5).如上述(1)～(4)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.01～1质量份的有机聚硅氧烷(E)而形成。 
(6).如上述(1)～(5)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.001～1质量份的脂环式环氧化合物(F)而形成。 
(7).如上述(1)～(6)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，丙烯酸系树脂(C)的粘均分子量为1,000～200,000。 
(8).如上述(1)～(4)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，光扩散剂(B)是选自交联聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒、聚硅氧烷树脂颗粒、聚有机硅倍半氧烷颗粒、二氧化硅颗粒、石英颗粒、二氧化硅纤维、石英纤维、玻璃纤维的1种或2种以上的组合。 
(9).如上述(1)～(8)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，光扩散剂(B)的平均粒径为1～200μm。 
(10).如上述(4)～(9)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，磷系稳定剂(D)是磷酸系化合物及/或芳香族膦化合物。 
(11).如上述(1)～(10)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，还混合有除上述聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯树脂而成。 
(12).如上述(1)～(11)的任一项所述的光扩散性树脂组合物，上述光扩散性树脂组合物的对比粘度为30～70。 
(13).一种光扩散板，由上述(1)～(12)的任一项所述的光扩散性树脂组合物成形 而成，厚度为0.5～3mm。 
发明的效果 
根据本发明，可以提供一种光扩散性树脂组合物以及使用该树脂组合物的光扩散板，该光扩散性树脂组合物使用聚碳酸酯系树脂，即使成形为大画面的光扩散板，也可得到没有由于热老化引起的黄变、具有良好的光扩散性的成形体。 
具体实施方式
下面，对本发明的光扩散性组合物等进行详细的说明。 
聚碳酸酯共聚物(A)
构成本发明的光扩散性组合物的聚碳酸酯共聚物(A)是具有下述式(I)及(II)表示的重复单元的物质，可用惯用的制造方法、即用被称为界面聚合法或酯交换法的制造方法进行制造。 
化2 
Figure G2007800167309D00041
具体地，例如，可以通过下述的界面聚合法进行制造，即在二氯甲烷等的溶剂中，在公知的酸受体例如氢氧化钠、氢氧化钾等或末端停止剂的存在下，根据需要还添加支化剂，使通过下述式(III)表示的2，2-双(4-羟苯基)丙烷(下面，称作双酚A)与碳酰氯等的碳酸酯前驱体进行反应而得到的聚碳酸酯低聚物、与下述式(IV)表示的α，α′-双(4-羟苯基)间二异丙基苯(下面，称作双酚M)反应，或者可以通过碳酸二苯酯这样的碳酸酯前驱体和双酚A及双酚M的酯交换反应的聚合方法等进行制造。 
化3
化4 
Figure G2007800167309D00052
在本发明所使用的聚碳酸酯共聚物(A)中，上述式(I)表示的重复结构单元与上述式(II)表示的重复结构单元的摩尔比更理想的是1：99～99：1，特别理想的是1：99～30：70。 
在聚碳酸酯共聚物(A)中，该摩尔比若在该范围，则可满足机械物性和所期望的熔融流动性，可以良好地成形为薄壁或大型的光扩散板。 
希望在后叙的聚碳酸酯系树脂中也是同样的摩尔比。 
在本发明中使用的聚碳酸酯共聚物(A)的制造中，作为所使用的羰基源，可以使用一般在聚碳酸酯的界面缩聚法中使用的碳酰氯、以及三碳酰氯、溴代碳酰氯等。另外，酯交换法的情况，可以使用碳酸二烯丙酯等、氧化羰基化法的情况，可以使用一氧化碳等。 
在本发明中使用的聚碳酸酯共聚物(A)的制造中，作为所使用的末端停止剂，可以使用各种的通常使用于聚碳酸酯的聚合的末端停止剂。一般可以使用一元酚类。作为一元酚类，可以使用苯酚、直链或支链状的(长链)烷基、脂肪族聚酯基、取代基具有芳香族化合物的苯酚类。具体地，举例有苯酚、邻、间、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔戊基苯酚、对叔辛基苯酚、对异丙苯基苯酚、对甲氧基苯酚、对苯基苯酚、异辛基苯酚、在邻位、间位或对位具有平均碳原子数12～35的直链或支链状的烷基的单烷基苯酚、9-(4-羟苯基)-9-(4-甲氧基苯基)芴、9-(4-羟基-3-甲基苯基)-9-(4-羟基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴以及4-(1-金刚烷基)苯酚等。尤其理想的是对叔丁基苯酚、对异丙苯基苯酚、对叔辛基苯酚、苯酚。 
作为在本发明的聚碳酸酯共聚物(A)的制造中使用的支化剂，例如也可以使用1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷；4，4′-[1-[4-[1-(4-羟苯基)-1-甲基乙基]苯基]亚乙基]双酚；α，α′，＂α＂三(4-羟苯基)-1，3，5-三异丙基苯；1-[α-甲基-α-(4′-羟苯基)乙基]-4-[α′，α′-双(4＂-羟苯 基)乙基]苯；间苯三酚、偏苯三酸、靛红双(邻甲酚)等的具有3个以上的官能团的化合物。 
理想的是本发明使用的聚碳酸酯共聚物(A)的对比粘度为30～70，即换算成粘均分子量(Mv)为10,000～28,000，更理想的是对比粘度为34～62，即换算成粘均分子量(Mv)为12,000～24,000。对比粘度若在30～70，则可以良好地成形为大型的光扩散板。 
又，希望在本发明中得到的聚碳酸酯系树脂组合物中也是同样的对比粘度30～70，理想的是34～62。 
另外，对比粘度是依据ISO1628-4(1999)测定的值。 
本发明的聚碳酸酯系树脂，根据使用的用途、成形品形状，从提高物性平衡的观点看，可以在上述的聚碳酸酯共聚物(A)中混合除该聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯树脂。 
该芳香族聚碳酸酯树脂可以举例是通过惯用的制造方法制造得到的，即通过使二元酚与碳酰氯或碳酸酯化合物等的聚碳酸酯前驱体反应制造得到的。具体地，例如，在二氯甲烷等的溶剂中，在公知的酸受体或末端停止剂的存在下，根据需要还添加支化剂，通过二元酚与碳酰氯这样的碳酸酯前驱体的反应制造得到，或者通过二元酚与碳酸二苯酯这样的碳酸酯前驱体的酯交换反应等制造得到。 
作为所使用的二元酚，有各种各样的，2，2-双(4-羟苯基)丙烷(俗称：双酚A)尤其合适。作为除双酚A之外的双酚，举例有例如双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、2，2-双(4-羟苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、双(4-羟苯基)萘基甲烷、1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴代苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-四甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯代苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-四氯代苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-四溴代苯基)丙烷等的双(羟基芳基)链状烷烃；1，1-双(4-羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟苯基)降冰片烯等的双(羟基芳基)环链烷烃类；4，4’-二羟基苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯醚等的二羟基芳醚类；4，4’-二羟基二苯基硫化物、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫化物等的二羟基二芳基硫化物类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等的二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等的二羟基二芳基砜类；4，4’-二羟基二苯基等的二羟基二苯基类；9，9-双(4-羟苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等的二羟基二芳基 芴类；双(4-羟基苯基)二苯基甲烷；1，3-双(4-羟苯基)金刚烷、2，2-双(4-羟苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟苯基)-5，7-二甲基金刚烷等的二羟基二芳基金刚烷类；双(4-羟苯基)二苯基甲烷；4，4′-[1，3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚；10，10-双(4-羟苯基)-9-蒽酮；1，5-双(4-羟苯基硫代)-2，3-二氧杂五烯；α，ω-双羟苯基聚二甲基硅氧烷化合物等。这些二元酚可以分别单独使用，也可以2种以上混合使用。 
作为碳酸酯化合物，举例有碳酸二苯酯等的碳酸二芳基酯或碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等的碳酸二烷基酯等。 
作为末端停止剂，可以使用各种的通常在聚碳酸酯的聚合所使用的末端停止剂。 
具体地，作为一元酚，举例有例如苯酚、邻正丁基苯酚、间正丁基苯酚、对正丁基苯酚、邻异丁基苯酚、间异丁基苯酚、对异丁基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻正戊基苯酚、间正戊基苯酚、对正戊基苯酚、邻正己基苯酚、间正己基苯酚、对正己基苯酚、对叔辛基苯酚、邻环己基苯酚、间环己基苯酚、对环己基苯酚、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻正壬基苯酚、间壬基苯酚、对正壬基苯酚、邻枯基苯酚、间枯基苯酚、对枯基苯酚、邻萘基苯酚、间萘基苯酚、对萘基苯酚；2，5-二叔丁基苯酚；2，4-二叔丁基苯酚；3，5-二叔丁基苯酚；2，5-二枯基苯酚；3，5-二枯基苯酚；对甲酚、溴代苯酚、三溴代苯酚等。在这些一元酚中，理想的是使用对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对叔辛基苯酚、苯酚等。 
其他，作为支化剂，可以使用上述的作为聚碳酸酯共聚物的支化剂的物质。 
该芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量通常理想的是10,000～100,000，更理想的是12,000～40,000。 
又，本发明的聚碳酸酯系树脂中的聚碳酸酯共聚物(A)与芳香族聚碳酸酯树脂的混合比例的质量比理想的是100：0～30：70，更理想的是100：0～40：60。 
光扩散剂(B)
本发明中所使用的光扩散剂在光学上透明，且具有不同于聚碳酸酯系树脂的折射率。 
作为光扩散剂的具体例子，可举例有交联聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒、聚硅氧烷树脂颗粒、聚有机硅倍半氧烷颗粒、二氧化硅颗粒、石英颗粒、二氧化硅纤维、石英纤维、玻璃纤维等，其中，可以适宜地使用交联聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒、聚硅氧烷树脂颗粒、聚有机硅倍半氧烷颗粒、二氧化硅颗粒、石英颗粒。 
这些光扩散剂可以1种单独使用，也可以2种以上组合使用。 
相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂，本发明所用的光扩散剂混合0.01～10质量份， 优选0.05～8质量份、更优选0.1～6质量份。光扩散剂的混合量在0.01质量份以上，则显现光扩散性，亮度上升。混合量在10质量份以下，则光扩散性不过剩，亮度不下降。 
光扩散剂的平均粒径通常1～200μm，理想的是1～150μm，更理想的是2～100μm。 
丙烯酸系树脂(C)
本发明使用的丙烯酸系树脂是指将丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈以及它们的衍生物的单体单元作为重复单元含有的热塑性聚合物，有单独聚合物，或者与苯乙烯、丁二烯等的共聚物。 
具体地，举例有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸-2-氯乙酯共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。其中，尤其可以适宜地使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。 
该聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可以是公知的，通常，在过氧化物、偶氮系的聚合引发剂的存在下，对甲基丙烯酸甲酯单体进行本体聚合来制造。 
该丙烯酸系树脂的粘均分子量为1,000～200,000，理想的是20,000～100,000。粘均分子量若在该范围，则与作为基质的聚碳酸酯系树脂的相溶性优良。 
该丙烯酸系树脂的混合量相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂通常在0.01～1质量份，理想的是在0.05～0.5质量份，更理想的是在0.1～0.3质量份。丙烯酸系树脂的混合量若在0.01质量份以上，则作为基质的聚碳酸酯系树脂的导光性良好，结果亮度提高。 
此外，若混合量在1质量份以下，则丙烯酸系树脂成分不发生相分离，不会白浊，因此作为基质的聚碳酸酯系树脂的导光性不会降低，结果亮度提高。 
在本发明的光扩散性树脂组合物种可以根据需要再混合以下的添加剂。 
磷系稳定剂(D)
作为本发明所使用的磷系稳定剂，可以举例有磷酸系化合物及/或芳香族膦化合物。 
作为磷酸系化合物，可以举例有亚磷酸、磷酸、亚瞵酸、瞵酸以及它们的酯等，具体地，举例有磷酸三苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三癸酯、磷酸三辛酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸二癸基单苯酯、磷酸二辛单苯酯、磷酸二异丙基单苯酯、磷酸单丁基二苯酯、磷酸单癸基二苯基、磷酸单辛基二苯酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、磷酸-2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛酯、双(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(十八烷酰)季戊四醇二磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、 磷酸二苯基单邻联苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、4，4’-二亚苯基二次膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、苯瞵酸二甲酯、苯瞵酸二乙酯、苯瞵酸二丙酯等。 
理想的是磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三甲基酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯及苯瞵酸二甲酯。 
作为芳香族膦化合物，例如可以举例有下述式(P) 
P-(X)3      (P) 
(式中，X是烃基，至少其中之一是可以有取代基的碳原子数6～18的芳基)表示的芳基膦化合物。 
作为式(P)的芳基膦化合物，例如可以举例有三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三(对甲苯基)膦、三(对壬基苯基)膦、三萘基膦、二苯基-(羟甲基)膦、二苯基-(乙酰氧基甲基)膦、二苯基-(β-乙基羧基乙基)膦、三(对氯苯基)膦、三(对氟苯基)膦、二苯基苯甲基膦、二苯基-β-氰基乙基膦、二苯基-(对羟苯基)膦、二苯基-1，4-二羟苯基-2-膦、苯基萘基苯甲基膦等。其中，尤其可以合适地使用三苯基膦。 
上述磷系稳定剂可以单独1种使用，也可以2种以上组合使用。本发明中使用的磷系稳定剂的混合量相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂通常在0.001～0.5质量份，理想的是在0.005～0.3质量份，更理想的是在0.01～0.1质量份。磷系稳定剂的混合量若在该范围内，则成形时的热稳定性提高。 
有机聚硅氧烷(E)
在本发明所使用的有机聚硅氧烷具有选自苯基、二苯基、乙烯基、烷氧基中的至少一种基团，例如，是在聚硅氧烷系化合物中导入选自苯基、二苯基、乙烯基、烷氧基中的至少一种的基团形成的聚硅氧烷系化合物等(有机硅氧烷等)。 
作为理想的有机聚硅氧烷，举例具有苯基及/或二苯基、乙烯基及/或烷氧基的有机聚硅氧烷。 
本发明所使用的有机聚硅氧烷与聚碳酸酯系树脂的折射率之差通常在0.15以下，理想的是在0.13以下，更理想的是在0.13以下，更理想的是在0.1以下。 
本发明所使用的有机聚硅氧烷的混合量，相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂，通常为0.01～1质量份，理想的是0.02～0.8质量份，更理想的是0.03～0.3质量份。有机聚硅氧烷的混合量若在该范围内，则成形时的热稳定性提高。 
脂环式环氧化合物(F)
本发明所使用的脂环式环氧化合物是指具有脂环式环氧基的环状脂肪族化合物、即具 有在脂环族环内的乙烯键与1原子氧进行加成的环氧基的环状脂肪族化合物，具体地，适宜使用下述式(V)～(XIV)表示的化合物。 
化5 
Figure G2007800167309D00101
化6 
(R：H或CH3) 
化7 
Figure G2007800167309D00103
(R：H或CH3) 
化8 
Figure G2007800167309D00104
化9 
Figure G2007800167309D00105
(a+b＝1或2) 
化10 
Figure G2007800167309D00111
(a+b+c+b＝1～3) 
化11 
Figure G2007800167309D00112
[a+b+c＝n(整数)，R：烃基] 
化12
(n：整数) 
化13 
(R：烃基) 
化14 
Figure G2007800167309D00123
(n：整数，R：烃基) 
其中，式(V)、式(X)或式(XIV)表示的化合物在与聚碳酸酯系树脂的相溶性优良、不损害透明性方面是理想的。 
脂环式环氧化合物的混合量相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂通常混合0.001～1质量份、理想的是在0.005～0.8质量份，更理想的是在0.01～0.5质量份。混合量若在0.01质量份以上，则透明性及耐蒸汽性提高。又，在1质量份以下，则不会产生相分离，透明性也良好。 
各种添加剂
在本发明的光扩散性树脂组合物中可以根据需要在不损害本发明的效果的范围添加各种添加剂。例如，举例有位阻酚系、酯系、胺系等的防老剂、苯并***系、二苯甲酮系、丙二酸酯系、乙二酰替苯胺系等的紫外线吸收剂、位阻胺系等的光稳定剂、脂肪族羧酸酯系、石蜡系、硅油、聚乙烯蜡等的内部润滑剂、由苯乙烯和丙烯酸系化合物的共聚物构成 的流动性改性剂、常用的阻燃剂、阻燃助剂、脱模剂、防带电剂、着色剂等。 
本发明的光扩散性树脂组合物可以通过根据需要混合上述的各成分进行熔融混炼得到。混合、熔融混炼可以采用通常的方法，例如可以通过螺带式掺混机、亨舍尔混合机、本伯里密炼机、转鼓混合机、单轴螺旋挤出机、双轴螺旋挤出机、捏合挤压机、多轴螺旋挤出机等进行。熔融混炼时的加热温度通常适当的是250～300℃。 
该光扩散性树脂组合物的树脂的熔融流动性显著提高，且注射模塑机等中的停留稳定性得以提高，因此适合作为光学成形品或光扩散板等的材料。 
作为光学成形品，举例有液晶显示器领域、光学零件的用途、代替玻璃用途的光扩散板，作为光学零件，举例有例如光学透镜、光扩散板等的光学元件等，作为代替玻璃用途，可以举例有路灯灯罩、车辆用以及建材用叠层玻璃等。 
光扩散板
本发明的光扩散性树脂组合物适合用于光扩散板。本发明还提供由该光扩散性树脂组合物成形而成的光扩散性树脂，该光扩散板是通过对上述光扩散性树脂组合物优选进行注射模塑成形来制作的。注射模塑成形的情况，优选的是，在注射模塑机的圆筒温度设为240～400℃左右、优选280～380℃，金属模温度为50～130℃下进行。 
对光扩散板的形状没有特别的限制，成形为厚度0.5～3mm的平板、曲面板等即可。 
实施例 
下面，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但这些例子并不对本发明有任何的限定。 
另外，各物性(性能)根据下述方法进行测定。 
(1)对比粘度的测定 
依据ISO1628-4(1999)进行测定。 
(2)熔融流动性(Q值)的测定 
使用高架式流速测验器，依据JIS K7210，在280℃、15.7MPa的压力下，测定由直径1mm、长度10mm的喷嘴流出的熔融树脂量(mL/秒)。 
(3)透过率及薄雾的测定 
通过注射模塑成形制作纵35mm、横25mm、厚度2.0mm的成形品，使用suga试验机制的直读浊度计HGM-20DP，用D65光源进行测定。 
(4)YI的测定 
通过注射模塑成形制作纵35mm、横25mm、厚度2.0mm的成形品，用日本电色制造 的分光测色计∑90，用测定面积30Φ、C2光源的反射法进行测定。 
(5)耐光性试验 
通过注射模塑成形制作纵35mm、横25mm、厚度2.0mm的成形品。使用本样品，使用ATLAS社制造的耐光试验机“UVCON UC-1”，将荧光UV灯作为光源，在65℃的气氛下，对照射24小时后的色调变化ΔE进行评价。 
(6)停留稳定性 
用40t注射模塑成形机，将不使停留的场合作为参考，使停留15分钟后成形试验片，用日本电色制造的分光测色剂E90，用测定面积30φ、C2光源的发射法测定该试验片的色调变化(ΔE)。 
(7)成形性 
用650t注射模塑成形机成形32英寸、厚度2mm的光扩散板，外观未见烧灼、气体，厚度交叉在±100μm以内时评价为○，除此之外的评价为×。 
制造例1 
聚碳酸酯低聚物的合成工序
在5.6质量％的氢氧化钠水溶液中加入相对于之后溶解的双酚A(以下，有时简称为BPA)为2000ppm的连二亚硫酸钠，往里溶解BPA，使得BPA浓度为13.5质量％，制备BPA的氢氧化钠水溶液。 
往内径6mm、管长30m的管型反应器中连续地以40L/hr的流量通入该BPA的氢氧化钠水溶液，以15L/hr的流量通入二氯甲烷，以4.0kg/hr的流量通入碳酰氯。所使用的管型反应器具有套管部分，往套管部分通入冷却水，将反应液温度保持在40℃以下。 
离开管型反应器的反应液被连续地导入到具有后退翼的内容积40L的带挡板的槽型反应器，再以2.8L/hr的流量往里添加BPA的氢氧化钠水溶液，以0.07L/hr的流量添加25质量％氢氧化钠水溶液，以17L/hr的流量添加水，以0.64L/hr的流量添加1质量％三乙胺水溶液，进行反应。连续地取出从槽型反应器溢出的反应液，通过静置，分离除去水相，萃取二氯乙烷相。 
这样得到的聚碳酸酯低聚物的浓度为320g/L，氯甲酸酯基的浓度为0.75mol/L。 
聚合工序
往具有阻挡板、浆型搅拌翼以及冷却用套管的内容积50L槽型反应器投入15L的上述低聚物溶液、9.0L的二氯甲烷、187g的对叔丁基苯酚(下面简称为PTBP)、3.0mL的三乙胺，在搅拌下，往里加入双酚M(下面有时简称为BPM)的氢氧化钾溶液(将520g的KOH 和1.9g的连二亚硫酸钠溶解于5.5L的水中，使该水溶液中溶解有973g的BPM)，进行10分钟的聚碳酸酯低聚物与双酚M的反应。 
在该聚合液中添加BPA的氢氧化钠水溶液(306g的NaOH和1.0g连二亚硫酸钠溶解于4.5L水中，使513g的BPA溶解于该水溶液中所形成的)，实施50分钟的聚合反应。 
加入10L稀释用的二氯甲烷，搅拌10分钟之后，将含有聚碳酸酯的有机相与含有过剩的BPA及NaOH的水相分离，离析有机相。 
将这样得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液依次用相对于该溶液为15vol％的0.03mol/L浓度的NaOH水溶液、0.2mol/L浓度的盐酸清洗，接着用纯水反复清洗，直到清洗后的水相中的电导率在0.01μS/m以下。 
将通过清洗得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液进行浓缩·粉碎，在减压下，100℃下对得到的薄片进行干燥，得到BPM共聚物(a)。由13C-NMR求得的BPM共聚物(a)的来自双酚M的重复结构单元与来自双酚A的重复结构单元的摩尔比为12：88。 
制造例2 
除了将双酚M的氢氧化钾水溶液的添加量进行如下变更、以及不添加双酚A的氢氧化钠水溶液之外，其他与制造例1相同地进行，得到BPM共聚物(b)。由13C-NMR求得的来自双酚M的重复结构单元与来自双酚A的重复结构单元的摩尔比为22：78。 
(双酚M的氢氧化钾水溶液) 
将957g的KOH和3.6g的连二亚硫酸钠溶解于10.1L水中，再使1738g的双酚M溶解于该水溶液中所得到的。 
制造例3 
除了将PTBP的添加量从191g变更为160g之外，其他与制造例2相同地进行，得到BPM共聚物(c)。 
由13C-NMR求得的来自双酚M的重复结构单元与来自双酚A的重复结构单元的摩尔比为22：78。 
制造例4 
除了将双酚M的氢氧化钾水溶液、双酚A的氢氧化钠水溶液、PTBP的添加量进行如下变更之外，其他与制造例1相同地进行，得到BPM共聚物(d)。由13C-NMR求得的来自双酚M的重复结构单元与来自双酚A的重复结构单元的摩尔比为8：92。 
(双酚M的氢氧化钾水溶液) 
将347g的KOH和1.3g的连二亚硫酸钠溶解于3.7L水中，再使649g的双酚M溶解 于该水溶液中所得到的。 
(双酚A的氢氧化钠水溶液) 
将432g的NaOH和1.5g的连二亚硫酸钠溶解于6.3L水中，再使727g的BPA溶解于该水溶液中所得到的。 
(PTBP) 
200g。 
实施例1～23及比较例1、2 
以表1所示的组成比混合原料，通过带出口的40mmΦ的单轴挤出机，在树脂温度280℃、螺旋转速100rpm下熔融混炼进行挤出，得到各自的颗粒。将所使用的聚碳酸酯系树脂的种类、双酚M的摩尔％、粘均分子量以及进行Q值的测定的结果表示在表1中。又，使用得到的各颗粒，通过注射模塑成形法成形光扩散板，分别评价其成形性、透过率、薄雾、扩散光的色调、耐光性、停留稳定性。其结果表示于表2中。 
另外，表1中，分别表示： 
(1)FN1500：芳香族聚碳酸酯树脂(出光兴产株式会社制造，TAFLON FN1500) 
(2)PEP36：磷系稳定剂(旭电化工业株式会社制造，ADEKASTAB PEP36) 
(3)KMP590：聚硅氧烷树脂颗粒(信越化学工业株式会社制造) 
(4)X-52-1621：聚硅氧烷扩散微粒(信越化学工业株式会社制造) 
(5)EXL-5136：甲基丙烯酸树脂(rohmhaas株式会社制造) 
(6)MBX-20(积水化成品工业株式会社制造) 
(7)Tospearl120：交联聚硅氧烷树脂(东芝silicones株式会社制造) 
(8)BR83：丙烯酸系树脂(三菱丽阳株式会社制造，DIANAL BR83) 
(9)KR511：聚有机硅氧烷(信越化学工业株式会社制造) 
(10)SH556：(dowcorning株式会社制造) 
(11)KF56:：(信越化学工业株式会社制造) 
(12)SH710：(dowcoming株式会社制造) 
(13)DC3037：(dowcorning株式会社制造) 
(14)2021P：脂环式环氧化合物(Daicel化学工业株式会社制造，CELLOXIDE2021P) 
(15)Chemisoap79：耐光剂(商标，chemipro化成株式会社制造) 
(16)HOSTAVIN B-CAP：耐光剂(商标，Clariant Japan株式会社制造) 
(17)HOSTAVIN VSU：耐光剂(商标，Clariant Japan株式会社制造)
(18)FR25：耐光剂(商标，Clariant Japan株式会社制造) 
(19)TP003：苯乙烯/苯基甲基丙烯酸酯共聚物(三菱丽阳株式会社制造) 
[表1]
表1-1 
Figure G2007800167309D00181
[表2] 
表1-2 
Figure G2007800167309D00191
[表3]
表2 
Figure G2007800167309D00201
产业上的可利用性 
使用本发明的光扩散性树脂组合物，即使成形为大画面的光扩散板，也可得到没有由热老化引起的黄变、具有良好的光扩散性的成形体，可适宜地用于液晶显示器领域中的光扩散板的光学元件、路灯灯罩、车辆及建材用复合玻璃等的代替玻璃用途等。

Claims (11)

1.一种光扩散性树脂组合物，其特征在于，该光扩散性树脂组合物混合有：100质量份的含有具有下述式(I)及(II)表示的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物(A)的聚碳酸酯系树脂，以及0.01～10质量份的光扩散剂(B)而形成，其中所述式(I)表示的重复结构单元与所述式(II)表示的重复结构单元的摩尔比为1∶99～30∶70，聚碳酸酯共聚物(A)的对比粘度为30～70或粘均分子量为10,000～28,000，该光扩散性树脂组合物的对比粘度为30～70。
化1
Figure FSB00000627428300011
2.如权利要求1所述的光扩散性树脂组合物，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.01～1质量份的丙烯酸系树脂(C)而形成。
3.如权利要求1所述的光扩散性树脂组合物，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.001～0.5质量份的磷系稳定剂(D)而形成。
4.如权利要求1所述的光扩散性树脂组合物，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.01～1质量份的有机聚硅氧烷(E)而形成。
5.如权利要求1所述的光扩散性树脂组合物，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.001～1质量份的脂环式环氧化合物(F)而形成。
6.如权利要求2所述的光扩散性树脂组合物，丙烯酸系树脂(C)的粘均分子量为1,000～200,000。
7.如权利要求1所述的光扩散性树脂组合物，光扩散剂(B)是选自交联聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒、聚硅氧烷树脂颗粒、聚有机硅倍半氧烷颗粒、二氧化硅颗粒、石英颗粒、二氧化硅纤维、石英纤维、玻璃纤维的1种或2种以上的组合。
8.如权利要求1所述的光扩散性树脂组合物，光扩散剂(B)的平均粒径为1～200μm。
9.如权利要求3所述的光扩散性树脂组合物，磷系稳定剂(D)是磷酸系化合物及/或芳香族膦化合物。
10.如权利要求1所述的光扩散性树脂组合物，还混合有除上述聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯树脂。
11.一种光扩散板，由权利要求1所述的光扩散性树脂组合物成形而成，厚度为0.5～3mm。
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