CN102112547A - 成形品的制造方法 - Google Patents
成形品的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102112547A CN102112547A CN200980130783.2A CN200980130783A CN102112547A CN 102112547 A CN102112547 A CN 102112547A CN 200980130783 A CN200980130783 A CN 200980130783A CN 102112547 A CN102112547 A CN 102112547A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenyl
- composition
- butyl
- tert
- phosphinates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 89
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 33
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims abstract description 152
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 90
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims abstract description 73
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims abstract description 73
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 226
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 80
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 55
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 20
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 18
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 22
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 17
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 14
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 13
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 9
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 9
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 8
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VDZUYDZORZRMRX-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=C(C=C(C(=C1)C(C)(C)C)CN)C1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical group C(C)(C)(C)C1=C(C=C(C(=C1)C(C)(C)C)CN)C1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 VDZUYDZORZRMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 7
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 7
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000006870 function Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 5
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 5
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- GBZVNKQWXLVYNG-UHFFFAOYSA-N (3-phosphonooxyphenyl) dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC(OP(O)(O)=O)=C1 GBZVNKQWXLVYNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromo-4-(2,4-dibromo-5-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound BrC1=C(Br)C(O)=CC=C1C1=CC(O)=C(Br)C=C1Br CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940093916 potassium phosphate Drugs 0.000 description 4
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000009156 water cure Methods 0.000 description 4
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical group CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JEFSTMHERNSDBC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CC1=CC=CCC1(C)O JEFSTMHERNSDBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N [3-octadecanoyloxy-2,2-bis(octadecanoyloxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 3
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 3
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 3
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 3
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 3
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 3
- DLWZAHZGGPNPGL-UHFFFAOYSA-N 1,2-ditert-butyl-3-(2-phenylphenyl)benzene Chemical group C(C)(C)(C)C=1C(=C(C=CC=1)C=1C(=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C DLWZAHZGGPNPGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVNWQSXXRMNYKH-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2h-benzotriazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=C1NN=N2 BVNWQSXXRMNYKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSWHYQKXDNSTHF-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C1=CC(=C(C=C1CN)C2=CC=C(C=C2)C3=CC=CC=C3)C(C)(C)C Chemical group CC(C)(C)C1=CC(=C(C=C1CN)C2=CC=C(C=C2)C3=CC=CC=C3)C(C)(C)C YSWHYQKXDNSTHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 2
- OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N bifenthrin Chemical compound C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C(C)=C1COC(=O)[C@@H]1[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1(C)C OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- SXJSETSRWNDWPP-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-4-phenylmethoxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=1OCC1=CC=CC=C1 SXJSETSRWNDWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLSQLHNBWJLIBQ-OZXSUGGESA-N (2R,4S)-terconazole Chemical compound C1CN(C(C)C)CCN1C(C=C1)=CC=C1OC[C@@H]1O[C@@](CN2N=CN=C2)(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)OC1 BLSQLHNBWJLIBQ-OZXSUGGESA-N 0.000 description 1
- ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methylphosphonic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CP(O)(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPSAPFASDAOETI-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 QPSAPFASDAOETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazine Chemical compound C1=CN=NC=N1 FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQTRGFZLVRBFPT-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)-3-octadecylhenicosane-1,3-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)(C(CO)(CO)CO)CCCCCCCCCCCCCCCCCC HQTRGFZLVRBFPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZUNUACWCJJERC-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CC)(CO)CO WZUNUACWCJJERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXHVQMGINBSVAY-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 WXHVQMGINBSVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITLDHFORLZTRJI-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-5-octoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 ITLDHFORLZTRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKOKUHFZNIUSLW-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxypropyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(C)O FKOKUHFZNIUSLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWGHFVGFWIHFN-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecan-2-yl-4,6-dimethylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C)C1=CC(C)=CC(C)=C1O TVWGHFVGFWIHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDLQLIRZFKEKJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamide Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(N)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O FJDLQLIRZFKEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]-5-nitro-1h-indole Chemical compound C1CN(C)CCN1CC1=CNC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIXNHONPKYUROG-UHFFFAOYSA-N 4-(9h-fluoren-1-yl)phenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C12 GIXNHONPKYUROG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 4-Propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C=C1 KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1 HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 4-n-Butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C=C1 CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 4-n-Pentylphenol Chemical class CCCCCC1=CC=C(O)C=C1 ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZBQVZFITSVHAW-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C(Cl)C=CC2=NNN=C21 PZBQVZFITSVHAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000005874 Bifenthrin Substances 0.000 description 1
- HMLGJOYZDNVPID-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=C(C(=CC(=C1)CN)C(C)(C)C)C(O)C(CO)(CO)CO Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C(=CC(=C1)CN)C(C)(C)C)C(O)C(CO)(CO)CO HMLGJOYZDNVPID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWHNIYOPBGVKQL-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)C(O)C(CO)(CO)CO Chemical compound C(CCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)C(O)C(CO)(CO)CO WWHNIYOPBGVKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMXFCIDGQNLNHO-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)OP(OC1=CC=CC=C1)(O)=O.[K] Chemical compound C1(=CC=CC=C1)OP(OC1=CC=CC=C1)(O)=O.[K] AMXFCIDGQNLNHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-N Diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(O)OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl sulfoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- AJBXRBRVQMZREG-UHFFFAOYSA-N OC(CC)(C1=CC=CC=C1)O.OC1=CC=C(C=C1)CCC Chemical compound OC(CC)(C1=CC=CC=C1)O.OC1=CC=C(C=C1)CCC AJBXRBRVQMZREG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJQMSVMRVFWEET-UHFFFAOYSA-N P(=O)(O)(O)O.C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)[Na] Chemical compound P(=O)(O)(O)O.C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)[Na] UJQMSVMRVFWEET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004596 additive masterbatch Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N diisopropyl hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(=O)OC(C)C WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- OHKMPKZPUDFVTI-UHFFFAOYSA-N diphenyl hydrogen phosphate;sodium Chemical compound [Na].C=1C=CC=CC=1OP(=O)(O)OC1=CC=CC=C1 OHKMPKZPUDFVTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJNMJRMPMZHRQQ-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanone trihydrate Chemical compound O.O.O.O=C(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 IJNMJRMPMZHRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008214 highly purified water Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Natural products OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N isopropyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 208000020442 loss of weight Diseases 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical class CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- LVTHXRLARFLXNR-UHFFFAOYSA-M potassium;1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LVTHXRLARFLXNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QPTWOXZOCFKGHH-UHFFFAOYSA-N potassium;1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound [K].ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 QPTWOXZOCFKGHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 229940093625 propylene glycol monostearate Drugs 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010010 raising Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- XZJUCCSDEMXAQU-UHFFFAOYSA-N sodium;1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound [Na].ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XZJUCCSDEMXAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000003019 stabilising effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229960000580 terconazole Drugs 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5393—Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
Abstract
本发明的目的在于提供一种成形品,其聚碳酸酯树脂成形时的耐热性提高、色调和透明性优异。本发明是一种通过将粉粒体在280~380℃的温度熔融、成形来制造成形品的方法,其特征在于,该粉粒体满足下述条件(I)和(II)。(I)用1N硝酸水溶液100重量份清洗该粉粒体100重量份时,在1N硝酸水溶液的清洗液中溶出的Fe化合物,相对于该粉粒体,以Fe原子计算,为1~100ppb。(II)该粉粒体(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份,(B)含有特定的磷系化合物(b成分)0.00010~0.5重量份。
Description
技术领域
本发明涉及一种成形时耐热性优异、色调和透明性良好的成形品的制造方法。
背景技术
聚碳酸酯树脂是高分子材料中耐热性比较优异的材料。但是,随着对材料的高功能化、高性能化的要求日益强烈,多种添加剂被加入到聚碳酸酯树脂中,因而存在树脂因含添加剂而耐热性下降的趋势。
例如,为了提高树脂成形品熔融成形时对模的脱模性,多在聚碳酸酯树脂中加入内部脱模剂。但是,如果将其以有效量添加,则有时会由于热成形时脱模剂自身的分解、或由于其分解物诱发聚碳酸酯树脂劣化,而使聚碳酸酯树脂着色。
在专利文献1和专利文献2中公开了,通过在聚碳酸酯树脂中加入特定的磷系热稳定剂,使聚碳酸酯树脂的耐热性提高。虽然加入这些热稳定剂是提高聚碳酸酯耐热性的有效方法,但有时即使添加热稳定剂也得不到令人十分满意的耐热性。另外,如果大量使用这些热稳定剂则有时会引起聚碳酸酯树脂机械物性、耐水解性等的劣化。
专利文献1:日本特开2001-081302号公报
专利文献2:日本特开2001-192544号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚碳酸酯树脂成形时的耐热性提高、色调和透明性优异的成形品的制造方法。
迄今为止,如专利文献1、专利文献2所记载,已提出了一些使用各种热稳定剂的聚碳酸酯树脂组合物的技术方案。制品日益多种多样化的情况下,期望开发出更新的热稳定剂,同时,对于已知的各种热稳定剂,如何使使用这些稳定剂的树脂组合物的稳定效果或其它性能多少有一些提高也变得很重要。
本发明人等为解决上述课题进行了深入的研究,结果发现,在聚碳酸酯树脂中添加少量特定的亚膦酸酯系化合物作为热稳定剂,可显著提高成形时的耐热性。另外发现,如果搅拌、储藏聚碳酸酯树脂粉粒体的罐体内部等有规定量以上的锈附着于粉粒体时,则熔融成形而成的成形品会着色、得到的成形品的色调和透明性显著劣化,从而完成本发明。
即,根据本发明,提供以下的发明。
1、一种成形品的制造方法,其将粉粒体在280~380℃的温度熔融、成形,其特征在于,该粉粒体满足下述条件(I)和(II),
(I)用1N硝酸水溶液100重量份清洗该粉粒体100重量份时,1N硝酸水溶液的清洗液中溶出的Fe化合物相对于该粉粒体,换算成Fe原子,为1~100ppb,
(II)该粉粒体,
(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份,
(B)含有选自下述式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、下述式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及下述式(3)所示的磷系化合物(b-3成分)中至少1种磷系化合物(b成分)0.00010~0.5重量份,
[式中,Ar1、Ar2和Ar5各自相同或不同,是可被烷基取代的碳原子数为6~20的芳香族烃基。]
2、如上述1所述的制造方法,其中,该粉粒体除条件(I)和(II)以外,还满足下述条件(III),
(III):该粉粒体,
(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分),
(B)含有式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及式(3)所示的磷系化合物(b-3成分),
(C)并含有下述式(4)所示的磷系化合物(c-1成分)以及下述式(5)所示的磷系化合物(c-2成分),
相对于a成分100重量份,b-1成分~b-3成分和c-1成分~c-2成分的合计量是0.0005~0.5重量份,且b-1成分~b-3成分的合计量(x重量份)与c-1成分~c-2成分的合计量(y重量份)之重量比(x/y)是0.01~2.0,
[式中,Ar3和Ar6各自相同或不同,是可被烷基取代的碳原子数为6~20的芳香族烃基。]
3、如上述1或2所述的制造方法,其中,所述b-1成分是4-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯或3-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。
4、如上述1~3中任一项所述的制造方法,其中,所述b-2成分是4,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯或3,3’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。
5、如上述1~4中任一项所述的制造方法,其中,所述b-3成分是2,4-二叔丁基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯或2,4-二叔丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯。
6、如上述2所述的制造方法,其中,所述c-1成分是四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯二亚膦酸酯或四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯二亚膦酸酯。
7、如上述2所述的制造方法,其中,所述c-2成分是双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯。
8、如上述1~7中任一项所述的制造方法,其中,成形品是光学透镜。
9、如上述1~8中任一项所述的制造方法,其中,成形品是眼镜透镜。
10、一种成形品的着色防止方法,其特征在于,防止粉粒体成形时成形品着色,其中,该粉粒体满足下述条件(I)和(II),
(I):用1N硝酸水溶液100重量份清洗该粉粒体100重量份时,1N硝酸水溶液的清洗液中溶出的Fe化合物相对于该粉粒体,换算成Fe原子,为1~100ppb,
(II):该粉粒体,
(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份,
(B)含有选自下述式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、下述式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及下述式(3)所示的磷系化合物(b-3成分)中至少1种磷系化合物(b成分)0.00010~0.5重量份。
11、如上述10所述的方法,其中,该粉粒体除条件(I)和(II)以外,还满足下述条件(III),
(III):该粉粒体
(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分),
(B)含有式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及式(3)所示的磷系化合物(b-3成分),
(C)并含有下述式(4)所示的磷系化合物(c-1成分)以及下述式(5)所示的磷系化合物(c-2成分),
相对于a成分100重量份,b-1成分~b-3成分和c-1成分~c-2成分的合计量是0.0005~0.5重量份,并且b-1成分~b-3成分的合计量(x重量份)与c-1成分~c-2成分的合计量(y重量份)之重量比(x/y)是0.01~2.0。
12、如上述10或11所述的方法,其中,所述b-1成分是4-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯或3-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。
13、如上述10~12中任一项所述的方法,其中,所述b-2成分是4,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯或3,3’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。
14、如权利要求10~13中任一项所述的方法,其中,所述b-3成分是2,4-二叔丁基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯或2,4-二叔丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯。
15、如上述10~14中任一项所述的方法,其中,所述c-1成分是四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯二亚膦酸酯或四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯二亚膦酸酯。
16、如上述10~15中任一项所述的方法,其中,所述c-2成分是双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯。
17、如上述10~16中任一项所述的方法,其中,成形品是光学透镜。
18、如上述10~17中任一项所述的方法,其中,成形品是眼镜透镜。
附图说明
图1是本发明比较例中使用的磷系稳定剂A的HPLC测定图谱。
图2是本发明实施例中使用的磷系稳定剂B的HPLC测定图谱。
符号说明
1b-3成分的峰
2b-2成分的峰
3c-2成分的峰
4b-1成分的峰
5亚膦酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯成分的峰
6c-1成分的峰
具体实施方式
以下,详细地说明本发明。
<成形品的制造方法>
(聚碳酸酯树脂(a成分))
本发明所使用的粉粒体主要由聚碳酸酯树脂(a成分)构成。聚碳酸酯树脂(以下,有时简单称作“聚碳酸酯”)是由二元酚和碳酸酯前体反应而得到的物质,其反应方法例如有表面缩聚法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物固相酯交换法以及环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。
其中,所用二元酚的代表例有氢醌对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、1,4-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(3,5-二溴-4-羟基)苯基}丙烷、2,2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α,α’-双(4-羟基苯基)邻二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)对二异丙基苯、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基二苯基酮、4,4’-二羟基二苯基醚以及4,4’-二羟基二苯基酯等二羟基化合物。这些二元酚既可以单独使用,也可以二种以上并用。
上述二元酚中,优选将2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)作为主要的二元酚成分,尤其是,在所有二元酚成分中50摩尔%以上、优选70摩尔%以上、更优选80摩尔%以上是双酚A。特别优选的是二元酚成分基本上是双酚A的芳香族聚碳酸酯树脂。
作为碳酸酯前体,可使用羰基卤化物、碳酸酯或卤甲酸酯等,具体地可列举光气、碳酸二苯酯或二元酚的二卤甲酸酯等。
在用表面聚合法或熔融法使二元酚与碳酸酯前体反应从而制造聚碳酸酯树脂时,二元酚可以单独使用或2种以上合用,根据需要也可使用催化剂、链终止剂、二元酚的抗氧化剂等。另外,聚碳酸酯树脂也可以是将三官能以上的多官能性芳香族化合物进行共聚而得到的支化聚碳酸酯树脂。另外,也可以是2种以上聚碳酸酯树脂的混合物。
利用表面聚合法进行的反应通常是二元酚与光气的反应,在酸结合剂和有机溶剂的存在下使其反应。作为酸结合剂,例如可使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物或吡啶等胺化合物。作为有机溶剂,例如可使用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。另外,为了促进反应,也可使用例如叔胺或季铵盐等催化剂。此时,反应温度通常是0~40℃,反应时间是数分~5小时左右。
另外,在聚合反应中,作为链终止剂,可以使用单官能酚类。特别是当使用光气作为碳酸酯前体物质进行反应时,通常用单官能酚类作为链终止剂进行分子量调节。另外,所得到的聚碳酸酯树脂由于其末端被以单官能酚类为基的基团封闭,因此,与没有被封闭的相比,热稳定性优异。所述单官能酚类只要是用作聚碳酸酯链终止剂的物质即可,通常是苯酚或低级烷基取代苯酚,可例示下述式(6)表示的单官能酚类。
[式中,A是氢原子、碳原子数1~9的烷基或碳原子数6~15的苯基烷基,r表示1~5、优选1~3的整数。]
作为上述单官能酚类的具体例,例如可列举苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚以及异辛基苯酚。
用表面缩聚法得到的聚碳酸酯树脂的有机溶剂溶液通常进行水洗。该水洗工序优选用离子交换水等电导率在10μS/cm以下、更优选使用1μS/cm以下的水,将上述有机溶剂溶液和水混合、搅拌后,静置或用离心机等使有机溶剂溶液相和水相分液,分离出有机溶剂溶液相,重复进行以上操作从而除去水溶性杂质。通过用高纯度的水进行清洗,从而有效除去水溶性杂质,形成所得聚碳酸酯树脂色调良好的树脂。
此外,还优选对聚碳酸酯树脂的有机溶剂溶液进行酸清洗或碱清洗,以除去催化剂等杂质。
另外,优选从有机溶剂溶液中除去不溶性杂质等异物。除去该异物的方法优选采用过滤的方法或用离心机处理的方法。
接着,进行从水洗过的有机溶剂溶液中除去溶剂、得到聚碳酸酯树脂粉粒体的操作。
作为得到粉粒体的方法(造粒工序),从操作、后处理的简便性考虑,使用在加入了粉粒体和温水(65~90℃左右)的造粒装置中边搅拌边连续供给聚碳酸酯的有机溶剂溶液、使该溶剂蒸发、制造浆料的方法。作为该造粒装置,可使用搅拌槽或搅拌机等混合机。生成的浆料从造粒装置的上部或下部连续排出。
排出的浆料也可以接着进行热水处理。热水处理工序是,将浆料供给到装有90~100℃热水的热水处理容器中、或者在供给之后通过吹入蒸汽等将水温调到90~100℃,除去浆料中所含的有机溶剂。
造粒工序中排出的浆料或热水处理后的浆料,优选通过过滤、离心分离等除去水和有机溶剂,接着可进行干燥,得到粉粒体(粉末状或薄片状)。
干燥机可以是传导加热方式的,也可以是热风加热方式,可将粉粒体静置、传送,也可搅拌。其中,优选以传导加热方式将粉粒体搅拌的烘道式或圆筒干燥机,特别优选烘道式干燥机。干燥温度优选采用130℃~150℃的范围。干燥后得到的粉粒体可以通过熔融挤压机进行颗粒化。所得颗粒供成形用。
熔融法反应通常为二元酚与碳酸二苯酯的酯交换反应,在惰性气体存在下将二元酚与碳酸二苯酯混合,减压下通常在120~350℃使其反应。逐渐改变减压度,最终达到1.3×102Pa以下,将生成的酚类排到体系外。反应时间通常是1~4小时左右。
用熔融酯交换法得到的熔融聚碳酸酯树脂可通过熔融挤压机进行颗粒化。所得颗粒供成形用。
本发明中聚碳酸酯树脂(a成分)的分子量以粘均分子量(M)计,优选在1.0×104~5.0×104的范围,更优选1.4×104~3.5×104的范围。具有该粘均分子量的聚碳酸酯树脂能够在挤压成形加工时保持较良好的流动性,而且用其得到的成形品具有一定的机械强度,因而优选。
本发明中所述的粘均分子量是指在20℃将聚碳酸酯树脂0.7g溶入二氯甲烷100ml中、测定所得溶液的比粘度(ηsP)、将其代入下式而求得的M值。
ηsP/c=[η]+0.45×[η]2c(其中[η]是极限粘度)
[η]=1.23×10-4M0.83
c=0.7
粉粒体粘均分子量的测定可按下述要领进行。即,将粉粒体溶入相当于其重量20~30倍的二氯甲烷中,用硅藻土滤取可溶成分后,除去溶液并充分干燥,得到二氯甲烷可溶成分的固体。将该固体0.7g溶入二氯甲烷100ml中,用奥式粘度计测出所得溶液在20℃的比粘度(ηsP),通过上式算出其粘均分子量(M)。
粉粒体包含粉末、颗粒、薄片等形状。颗粒的形状可以取圆柱、棱柱、以及球状等一般形状,但更优选圆柱。圆柱的直径优选为1~5mm,更优选为1.5~4mm,尤其优选为2~3.3mm。另一方面,圆柱的长度优选为1~30mm,更优选为2~5mm,尤其优选为2.5~3.5mm。
另外,适宜在本发明中使用的聚碳酸酯树脂,其OH末端量以OH基的重量计,优选在1~5,000ppm的范围,更优选在5~2,000ppm的范围,尤其优选在10~1,000ppm的范围。
(Fe化合物)
本发明中,粉粒体满足下述条件(I)。即,所述粉粒体,
(I)在用1N硝酸水溶液100重量份清洗粉粒体100重量份时,1N硝酸水溶液清洗液中溶出的Fe化合物相对于粉粒体,换算成Fe原子,为1~100ppb。
Fe化合物的量相对于粉粒体,换算成Fe原子,为1~100ppb,优选为1~50ppb、更优选为1~40ppb、尤其优选为1~25ppb、特别优选为1~10ppb。若Fe原子换算后的量超过100ppb,则耐热性下降,将粉粒体熔融成形而得的成形品的色调容易劣化,因而不优选。
Fe化合物的量可用以下方法测定。即,先用1N硝酸水溶液清洗石英玻璃的三角烧瓶和石英玻璃棒,确认在1N硝酸水溶液的清洗液中Fe成分在0.1ppb以下。接着向确认过的三角烧瓶中加入粉粒体100重量份,然后加入1N硝酸水溶液100重量份,用确认过的玻璃棒搅拌1分钟,静置2小时后再搅拌1分钟,之后静置,通过ICP发光分析对液相部分进行Fe定量。
粉粒体表面的Fe化合物会随着粉粒体与内表面为含Fe的不锈钢(SUS)等材质的罐体、容器、管道等进行接触而增加。特别是当罐体、容器、管道等的内部部分生锈化、或内表面熔接处等断裂时,附着于粉粒体表面的Fe化合物会显著增加。
附着于粉粒体表面的Fe化合物的量可通过用硝酸水溶液清洗粉粒体而降低。
另外,优选用内表面进行过钝化处理的储罐、搅拌罐保存、搅拌粉粒体。此时,定期测定罐中储藏的粉粒体表面的Fe化合物量,不使用附着有超过基准值的Fe化合物的粉粒体制造对色调、透明性有要求的成形品。附着有超过基准值的Fe化合物的粉粒体可与Fe化合物附着量少的粉粒体搅拌用于成形。本发明以使用表面所附着的Fe化合物在规定范围内的粉粒体用于成形为特征。
本发明包括一种将保存在罐内的由聚碳酸酯树脂构成的粉粒体在280℃~380℃的温度熔融、成形、制造成形品的方法,其中,在成形前确认粉粒体满足上述条件(I)后进行成形。
(磷系化合物(b成分))
本发明中,粉粒体满足下述条件(II)。即,所述粉粒体,
(II)(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份,
(B)含有选自上述式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、上述式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及上述式(3)所示的磷系化合物(b-3成分)中的至少1种磷系化合物(b成分)0.00010~0.5重量份。
该磷系化合物(b成分)作为树脂用稳定剂起提高成形耐热性的作用。相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份,b成分的含量在0.00010~0.5重量份的范围,优选在0.001~0.3重量份的范围,最优选在0.003~0.1重量份的范围。若该磷系化合物的含量小于0.00010重量份,则聚碳酸酯树脂的成形耐热性不充分,因而不优选。
磷系化合物(b成分)中,上述式(1)、(2)以及(3)的磷系化合物是互变异构体。这些互变异构体中的各存在比例可以是任意的。
式(1)、(2)以及(3)中,Ar1、Ar2和Ar5各自相同或不同,是可被烷基取代的碳原子数为6~20的芳香族烃基。芳香族烃基中的芳香环例如可以是苯基、萘基等,其中优选苯基。另外,作为可以在上述芳香环上取代的烷基,优选碳原子数1~10的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等,其中优选甲基、叔丁基,特别优选叔丁基。
作为式(1)化合物(b-1成分)的具体例,可列举4-双(2,4-二异丙基苯基)-4’-单(2,4-二异丙基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二正丁基苯基)-4’-单(2,4-二正丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、
4-双(2,6-二异丙基苯基)-4’-单(2,6-二异丙基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,6-二正丁基苯基)-4’-单(2,6-二正丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,6-二叔丁基苯基)-4’-单(2,6-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,6-二叔丁基苯基)-3’-单(2,6-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,6-二叔丁基苯基)-4’-单(2,6-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,6-二叔丁基苯基)-3’-单(2,6-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、
4-双(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-联苯二亚膦酸酯等。
其中,优选三(二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯,更优选三(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。该三(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯的具体优选例子有4-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯以及3-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。
作为式(2)化合物(b-2成分)的具体例,可列举4,4’-双(2,4-二异丙基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4,4’-双(2,4-二正丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,3’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、
4,4’-双(2,6-二异丙基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4,4’-双(2,6-二正丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,4’-双(2,6-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,3’-双(2,6-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、
4,4’-双(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,4’-双(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,3’-双(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-联苯二亚膦酸酯等。
作为式(3)化合物(b-3成分)的具体例,可列举2,4-二异丙基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯、2,4-二正丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯、2,4-二叔丁基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯、2,6-二异丙基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯、2,6-二正丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯、2,6-二叔丁基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯、2,6-二叔丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯、2,4-二叔丁基-5-甲基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。
其中,优选(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯,特别优选(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯。具体地,优选2,4-二叔丁基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯和2,4-二叔丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯。
(磷系化合物(c成分))
本发明中,用作上述b成分的磷系化合物可以通过水解式(4)或式(5)的磷系化合物(c成分)而得到。即,式(1)的磷系化合物(b-1成分)和式(2)的磷系化合物(b-2成分)可以通过水解式(4)的磷系化合物(c-1成分)而得到。另外,式(3)的磷系化合物(b-3成分)可以通过水解式(5)的磷系化合物(c-1成分)而得到。
因此,较好的是,除条件(I)和(II)以外,粉粒体还满足下述条件(III)。
即,(III)较好的是,所述粉粒体,
(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分),
(B)含有式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及式(3)所示的磷系化合物(b-3成分)、
(C)并含有下述式(4)所示的磷系化合物(c-1成分)以及下述式(5)所示的磷系化合物(c-2成分),
相对于a成分100重量份,b-1成分~b-3成分和c-1成分~c-2成分的合计量是0.0005~0.5重量份,并且b-1成分~b-3成分的合计量(x重量份)与c-1成分~c-2成分的合计量(y重量份)之重量比(x/y)是0.01~2.0。
式(4)和(5)中,Ar3和Ar6各自相同或不同,是可被烷基取代的碳原子数为6~20的芳香族烃基。作为芳香族烃基中的芳香环,可列举苯基、萘基等,其中优选苯基。另外,作为可在上述芳香环上取代的烷基,优选碳原子数1~10的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等,其中优选甲基、叔丁基,特别优选叔丁基。
作为式(4)化合物(c-1成分)的具体例,可列举四(2,4-二异丙基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二正丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯二亚膦酸酯、
四(2,6-二异丙基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,6-二正丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯二亚膦酸酯、
四(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4,3’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-3,3’-联苯二亚膦酸酯等。
其中,优选四(二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯,更优选四(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。作为该四(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯,具体地优选四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯二亚膦酸酯以及四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯二亚膦酸酯。这些化合物可以是2种以上的混合物。
作为式(5)化合物(c-2成分)的具体例,可列举双(2,4-二异丙基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二异丙基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。
其中,优选双(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯,更优选双(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯。作为该双(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯,具体地优选双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯。这些化合物可以是2种以上的混合物。
在聚碳酸酯树脂(a成分)中加入上述磷系化合物(b成分)时,可优选使用将含有c-1成分与c-2成分的混合物的磷系化合物水解而成的物质。
此时,加入聚碳酸酯树脂(a成分)中的磷系化合物为含有b成分和c成分的磷系化合物。该磷系化合物中,b-1成分~b-3成分的合计量(x重量份)与c-1成分~c-2成分的合计量(y重量份)之重量比(x/y)优选在0.01~2.0的范围,更优选在0.03~1.8的范围。另外,该磷系化合物中,相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份,b-1成分~b-3成分和c-1成分~c-2成分以其合计量在0.0005~0.5重量份的范围,优选在0.001~0.3重量份的范围,更优选在0.003~0.2重量份的范围内添加。若该磷系化合物的含量小于0.0005重量份,则聚碳酸酯树脂的成形耐热性不充分,因而不优选。而若该磷系化合物的含量超过0.5重量份,则虽然对聚碳酸酯树脂的特性没有不良影响,但由于磷系化合物吸湿、熔融固化,所以其操作性会下降。
(其它磷系化合物)
另外,在本发明中,还可以向聚碳酸酯树脂(a成分)中加入上述b成分、c成分以外的磷系化合物作为热稳定剂。该磷系化合物的具体例子有亚膦酸三(二甲基苯基)酯、亚膦酸三(二乙基苯基)酯、亚膦酸三(二异丙基苯基)酯、亚膦酸三(二正丁基苯基)酯、亚膦酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚膦酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、亚膦酸三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)酯等亚膦酸三(二烷基取代苯基)酯等。另外,还可列举双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚膦酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚膦酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚膦酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚膦酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯等。
其中,优选使用亚膦酸三(二叔丁基苯基)酯,特别优选使用亚膦酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。该磷系化合物可以是1种、或是2种以上的混合物。相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份,该磷系化合物优选在0.0005~0.2重量份的范围,更优选在0.005~0.1重量份的范围。
(脱模剂)
本发明中,为了提高熔融成形时树脂成形品对模的脱模性,可以在聚碳酸酯树脂中加入内部脱模剂。作为内部脱模剂,优选其90重量%以上由醇与脂肪酸的酯构成。醇与脂肪酸的酯具体例子有一元醇与脂肪酸的酯和/或多元醇与脂肪酸的偏酯或全酯。作为上述一元醇与脂肪酸的酯,优选碳原子数1~20的一元醇与碳原子数10~30的饱和脂肪酸形成的酯。另外,作为多元醇与脂肪酸的偏酯或全酯,优选碳原子数1~25的多元醇与碳原子数10~30的饱和脂肪酸形成的偏酯或全酯。
作为一元醇和饱和脂肪酸的酯,可列举硬脂酸硬脂基酯、棕榈酸棕榈基酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等,优选硬脂酸硬脂基酯。
作为多元醇与饱和脂肪酸的偏酯或全酯,可列举硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨醇酯、山萮酸单甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、联苯基联苯菊酯(biphenyl biphenate)、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯或偏酯等。
在这些酯中,优选硬脂酸单甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸三甘油酯和硬脂酸硬脂基酯的混合物。尤其优选硬脂酸单甘油酯。
以内部脱模剂为100重量%时,内部脱模剂中的上述酯的量优选在90重量%以上,更优选在95重量%以上。
上述脂肪酸酯的酸价优选在3以下,更优选在2以下。优选硬脂酸单甘油酯的酸价在1.5以下、纯度在95重量%以上,特别优选酸价在1.2以下、纯度在98重量%以上。脂肪酸酯的酸价可用公知方法测定。
作为上述酯以外的内部脱模剂,可列举烯烃系蜡、含羧基和/或羧酸酐基的烯烃系蜡、硅油、有机聚硅氧烷、石蜡、蜜蜡等。
相对于聚碳酸酯树脂100重量份,聚碳酸酯树脂中内部脱模剂的含量优选在0.001~1.0重量份的范围,更优选0.01~0.6重量份的范围,最优选0.1~0.5重量份的范围。
(紫外线吸收剂)
粉粒体可含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以任意选择公知的一种以上。具体可列举苯并***系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。其中,为了进一步发挥聚碳酸酯树脂的成形耐热性等效果,特别优选苯并***系紫外线吸收剂。
相对于聚碳酸酯树脂100重量份,紫外线吸收剂的使用量优选为0.01~1.5重量份,更优选为0.05~0.7重量份,尤其优选为0.1~0.5重量份。在该使用量范围内,可以充分发挥本发明各磷系化合物的效果、达到发明目的,并可赋予聚碳酸酯树脂以充分的耐候性,因而优选。
作为苯并***系紫外线吸收剂,可列举2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并***、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并***-2-基)苯酚]、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并***、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并***、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并***、2,2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并***苯基)、2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并嗪-4-酮)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并***,它们可以单独使用,也可使用两种以上的混合物。
优选2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并***、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚]、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并***,更优选2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚]。特别优选2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***。
该苯并***系紫外线吸收剂以在105℃干燥2小时后的干燥减重在0.5重量%以下为佳,在0.1重量%以下更佳,在0.03重量%以下尤佳。另外,500nm的溶解色(将紫外线吸收剂5g溶解在甲苯100ml中,用1cm的吸收池测得的透光率)优选在95%以上,更优选在98%以上,特别优选在99%以上。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,可列举2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮三水合物、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。
作为三嗪系紫外线吸收剂,可列举2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(辛基)氧基]苯酚等。
(受阻酚系稳定剂)
另外,粉粒体可以在不影响本发明目的实现的范围内含有受阻酚系稳定剂。
作为受阻酚系稳定剂,可列举季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、苯丙酸3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基烷基酯(所述烷基的碳原子数为7~9并具有侧链)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮。其中,优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
相对于聚碳酸酯树脂100重量份,受阻酚系稳定剂的使用量优选在0.015~0.15重量份的范围,更优选在0.03~0.08重量份的范围。
(抗氧化剂)
出于防止氧化的目的,可在粉粒体中加入抗氧化剂。作为该抗氧化剂,可列举季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯-二乙基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、4,4’-联苯二磷酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。相对于聚碳酸酯树脂100重量份,这些抗氧化剂的使用量优选为0.001~0.05重量份。
(抗静电剂)
在粉粒体中可以加入抗静电剂。作为该抗静电剂,可列举聚醚酯酰胺、十二烷基苯磺酸铵、十二烷基苯磺酸马来酸酐单甘油酯、马来酸酐二甘油酯、碳、石墨、金属粉末等。另外,可列举甘油单硬脂酸酯等“由多元醇和饱和脂肪酸形成的偏酯”。所述多元醇、脂肪酸可以是低分子量的,也可以是高分子量的,另外,也可以部分引入芳香环。另外,不仅是醇部分,脂肪酸部分也可以具有支化结构。相对于聚碳酸酯树脂100重量份,抗静电剂的使用量优选为0.1~10重量份。
(上蓝剂)
在不影响发明目的实现的范围内可在粉粒体中加入上蓝剂。上蓝剂对消除树脂组合物的黄色色感有效。特别是对于已赋予耐候性的组合物,因为加入了一定量的紫外线吸收剂,所以容易因“紫外线吸收剂的作用和颜色”而导致树脂制品带有黄色色感,特别是在使片材制品或透镜制品产生自然的透明感方面,加入上蓝剂是非常有效的。相对于粉粒体,上蓝剂的使用量优选为0.05~1.5ppm,更优选为0.1~1.2ppm。上蓝剂的代表例有Bayer公司的Macrolex Violet或Terazol Blue RLS等,无特别限制。
(阻燃剂)
在粉粒体中可以以不影响本发明目的实现的量加入阻燃剂。作为阻燃剂,可列举卤化双酚A的聚碳酸酯型阻燃剂、有机盐系阻燃剂、卤化芳香族磷酸酯型阻燃剂或芳香族磷酸酯系阻燃剂等,这些阻燃剂可加入一种以上。
卤化双酚A的聚碳酸酯型阻燃剂例如有四溴双酚A的聚碳酸酯型阻燃剂、四溴双酚A和双酚A的共聚聚碳酸酯型阻燃剂等。
有机盐系阻燃剂例如有二苯基砜-3,3’-二磺酸二钾、二苯基砜-3-磺酸钾、2,4,5-三氯苯磺酸钠、2,4,5-三氯苯磺酸钾、双(2,6-二溴-4-枯基苯基)磷酸钾、双(4-枯基苯基)磷酸钠、双(对甲苯砜)酰亚胺钾、双(二苯基磷酸)酰亚胺钾、双(2,4,6-三溴苯基)磷酸钾、双(2,4-二溴苯基)磷酸钾、双(4-溴苯基)磷酸钾、二苯基磷酸钾、二苯基磷酸钠、全氟丁烷磺酸钾、十二烷基硫酸钠或钾、十六烷基硫酸钠或钾等。
卤化芳香族磷酸酯型阻燃剂的例子有磷酸三(2,4,6-三溴苯基)酯、磷酸三(2,4-二溴苯基)酯、磷酸三(4-溴苯基)酯等。
作为芳香族磷酸酯系阻燃剂,可列举磷酸三苯酯、磷酸三(2,6-二甲苯基)酯、间苯二酚二磷酸四(2,6-二甲苯基)酯、对苯二酚二磷酸四(2,6-二甲苯基)酯、四(2,6-二甲苯基)-4,4’-双酚二磷酸酯、间苯二酚二磷酸四苯酯、对苯二酚二磷酸四苯基酯、4,4’-双酚二磷酸四苯基酯、芳香环源为间苯二酚和苯酚且不含酚性OH基的芳香族多磷酸酯、芳香环源为间苯二酚和苯酚且含有酚性OH基的芳香族多磷酸酯、芳香环源为对苯二酚和苯酚且不含酚性OH基的芳香族多磷酸酯、同样的含有酚性OH基的芳香族多磷酸酯(以下,“芳香族多磷酸酯”是指含有酚性OH基的芳香族多磷酸酯和不含酚性OH基的芳香族多磷酸酯两者)、芳香环源为双酚A和苯酚的芳香族多磷酸酯、芳香环源为四溴双酚A和苯酚的芳香族多磷酸酯、芳香环源为间苯二酚和2,6-二甲苯酚的芳香族多磷酸酯、芳香环源为对苯二酚和2,6-二甲苯酚的芳香族多磷酸酯、芳香环源为双酚A和2,6-二甲苯酚的芳香族多磷酸酯、芳香环源为四溴双酚A和2,6-二甲苯酚的芳香族多磷酸酯等。
(其它树脂、弹性体)
在粉粒体中,还可以在不影响本发明目的实现的范围内小比例添加其它树脂、弹性体。
所述其它树脂例如有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、硅酮树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜树脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚甲基丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂等树脂。
另外,作为弹性体,例如可列举异丁烯/异戊二烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、乙烯/丙烯橡胶、丙烯酸系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体、为核壳型弹性体的MBS(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯)橡胶、MAS(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯)橡胶等。
(粉粒体的制造)
可用任意方法将聚碳酸酯树脂(a成分)、磷系化合物(b成分)和其它添加剂掺混。合适的方法例如有用转鼓混合器、V型搅拌机、高速混合器、诺塔混合器、班伯里混合器、混炼辊、挤压机等进行混合。如此得到的粉末状、颗粒状的粉粒体可直接或用熔融挤压机制成颗粒状后通过注射成形法、挤压成形法、压缩成形法、片材挤压法等通常知道的方法制成成形品或片材。
磷系化合物和其它添加剂与聚碳酸酯树脂的掺混可一步实施,也可分二步以上实施。分二步实施的方法例如有如下方法:将预定加入的聚碳酸酯树脂粉末或颗粒的一部份与添加剂掺混后,即,用聚碳酸酯树脂粉末将添加剂稀释、制成添加剂母料后,用该母料作最终搅拌。
一步掺混的方法例如有将规定量的各添加剂预混后与聚碳酸酯树脂粉末或颗粒掺混的方法,也可分别称取规定量的各添加剂、然后依次添加到聚碳酸酯树脂粉末或颗粒中进行掺混的方法等。
磷系化合物和其它添加剂的添加可采用直接在挤压机中添加、注入添加剂的方法。这时,也可以将各添加剂加热熔解后注入。
另外,在溶液聚合法(表面聚合法)中,通常采用将聚合结束后的聚碳酸酯树脂的有机溶剂溶液导入经搅拌的温水中、在搅拌流中制造聚碳酸酯粉状体的方法。这时,也可采用预先将含有上述c成分的磷系化合物添加溶解到聚碳酸酯树脂的有机溶剂溶液中、将其导入温水中使c成分的磷系化合物的一部分水解、改性为上述b成分,由此导入聚碳酸酯树脂中的方法。
(成形)
粉粒体在280~380℃的温度熔融、成形。成形可以用注射成形、压缩成形、挤压压缩成形、旋转成形、吹塑成形、片材挤压等方法进行。
作为成形品,可列举眼镜透镜、相机透镜、双筒望远镜透镜、显微镜透镜、投影仪透镜、菲涅耳透镜、双凸透镜、fθ透镜、头灯透镜以及摄像透镜等光学透镜、汽车的窗玻璃、顶部、前灯罩、手机等的按键类、或相位差片、偏振片、光扩散片、各种铭牌(仪表类的保护罩)、头盔用保护罩以及双轮车用防风板等各种片材等。
其中,本发明的制造方法因为可得到耐热性、色调以及全光线透射率(透明性)优异的成形品,因此适用于光学透镜、特别是眼镜透镜的成形。
依照本发明,可以得到为厚5mm的平板、用ASTM D1925透射法测得的色调(YI值)较佳地为0.3~3.0、更佳地为0.5~2.0的成形品。另外,依照本发明,可以得到为厚2mm的平板、用ISO13468测得的全光线透射率在90%以上的成形品。
<着色防止方法>
本发明是防止粉粒体成形时成形品着色的方法,它包括以该粉粒体满足上述条件(I)和(II)为特征的成形品着色防止方法。
该粉粒体优选除条件(I)和(II)以外还满足上述条件(III)。b-1成分、b-2成分、b-3成分、c-1成分以及c-2成分如前所述。在该方法中,成形品优选为光学透镜、特别是眼镜透镜。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行说明,但本发明不限于这些实施例。其中,所述的份表示重量份,评价按照下述方法进行。
I.评价
(1)颗粒表面的Fe化合物的定量方法
预先用1N硝酸水溶液100ml清洗300ml石英玻璃三角烧瓶以及石英玻璃棒,确认1N硝酸水溶液清洗液中的Fe成分在0.1ppb以下。放空石英玻璃三角烧瓶,向其加入颗粒100g,接着加入1N硝酸水溶液100g,用石英玻璃玻璃棒搅拌1分钟。静置2小时后再搅拌1分钟,之后,静置,通过ICP发光分析对液层部分的Fe原子含量进行定量,将在1N硝酸水溶液清洗液中溶出的Fe化合物中的Fe原子重量表示为颗粒单位重量的浓度(ppb)。
(2)磷系化合物(实施例中使用的磷系稳定剂)组成的定量
将磷系化合物10mg溶于己烷25ml中,用表1所示条件进行高效液相色谱(HPLC)测定。用与HPLC装置连接的流分收集器逐峰收集各成分,进行分离。从分离的各成分中除去溶剂,干燥成固体后,称取各成分一定量,溶于己烷中,作为标准液,绘出校正曲线。使用的乙腈(AN)、异丙醇(IPA)、己烷均用分子筛进行过脱水处理。
使用试剂
己烷:和光纯药(株)产品高效液相色谱用
乙腈:和光纯药(株)产品高效液相色谱用
异丙醇:和光纯药(株)产品高效液相色谱用
分子筛:和光纯药(株)产品4A 1/16
表1
(3)色调(YI值)
将颗粒在120℃干燥5小时后,用JSW公司生产的注射成形机J85-EL2在料筒温度300℃、型模温度105℃的条件下成形为纵向70mm×横向50mm×厚度5mm的平板。用GretagMacbeth公司生产的Color-Eye 7000A在C光源、视场角2°、ASTM D1925透射法的条件下测定该厚度5mm的平板的色调(YI值)。YI值会随添加剂的添加量而变化,但若添加剂的添加量相同,则YI值越低,成形时的变色越少,耐热性良好。
另外,以目视观察平板有无黑暗色。
(4)全光线透射率
将颗粒在120℃干燥5小时后,使用JSW公司生产的注射成形机J85-EL2,在料筒温度350℃、型模温度80℃的条件下,成形为纵向90mm×横向50mm×厚度2mm的平板。用日本电色公司生产的NDH-2000通过ISO13468法测定该厚度2mm的平板的全光线透射率。
(5)成形耐热性(滞留耐热性)
将颗粒在120℃干燥5小时后,用JSW公司生产的注射成形机J85-EL2,在350℃、周期为1分钟的条件下成形为“滞留前的色调测定用平板”(纵向70mm×横向50mm×厚度2mm)。然后,使树脂在料筒中滞留10分钟后,成形为“滞留后的色调测定用平板”(纵向70mm×横向50mm×厚度2mm)。用日本电色公司生产的SE-2000以C光源测定滞留前后的平板的色调,通过下式求出色差ΔE。ΔE越小,表示成形耐热性越优异。
ΔE={(L-L’)2+(a-a’)2+(b-b’)2}1/2
“滞留前的色调测定用平板”的色调:L、a、b
“滞留後的色调测定用平板”的色调:L’、a’、b’
(6)成形耐热性(滞留分子量差)
测定在上述(5)的试验中得到的“滞留前的色调测定用平板”的粘均分子量(M)和“滞留后的色调测定用平板”的粘均分子量(M’),求出它们的差ΔM(M-M’)。ΔM越小,表示成形耐热性越优异。
II.稳定剂等
另外,实施例和比较例中使用的磷系稳定剂、脱模剂、紫外线吸收剂、上蓝剂如下所示。
1.磷系稳定剂A(比较例用)
使用亚膦酸酯系化合物(商品名:HOSTANOX P-EPQ;ClariantJapan公司产品)。上述HPLC测定条件中的峰1~6为下述磷系化合物(参照图1)。
(1)b成分
(1-i)b-1成分(峰4)
4-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯以及3-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯4种成分的混合物
(1-ii)b-2成分(峰2)
4,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯以及3,3’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯3种成分的混合物
(1-iii)b-3成分(峰1)
2,4-二叔丁基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯以及2,4-二叔丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯2种成分的混合物
(2)c成分
(2-i)c-1成分(峰6)
四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯二亚膦酸酯以及四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯二亚膦酸酯3种成分的混合物
(2-ii)c-2成分(峰3)
双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯2种成分的混合物
(3)其它主要成分(峰5)
(3-i)亚膦酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯
*(b成分和c成分的合计量)/(磷系稳定剂A的重量)之重量比=0.91
*(b成分)/(c成分)之重量比=0.004
2.磷系稳定剂B(实施例用)
所用的磷系稳定剂A在50℃、90%RH环境下的恒温恒湿机中暴露过24小时。上述HPLC测定条件下的图表示于图2。
*(b成分和c成分的合计量)/(磷系稳定剂B的重量)之重量比=0.91
*(b成分)/(c成分)之重量比=0.234
3.磷系稳定剂C(实施例用)
所用的磷系稳定剂A在50℃、90%RH环境下的恒温恒湿机中暴露过36小时。
*(b成分和成分的合计量)/(磷系稳定剂C的重量)之重量比=0.89
*(b成分)/(c成分)之重量比=0.386
4.其它磷系稳定剂D
亚膦酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯
(Ciba Specialty Chemicals公司产品;商品名:Irgafos 168)
5.受阻酚系稳定剂E
十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯
(Ciba Specialty Chemicals公司产品;商品名:Irganox 1076)
6.脱模剂A(脂肪酸酯A)
硬脂酸单甘油酯(酸价0.8,纯度97.0重量%)
(理研vitamin公司产品;商品名:RIKEMAL S-100A)
7.脱模剂B(脂肪酸酯B)
硬脂酸三甘油酯和硬脂酸硬脂基酯的混合物(酸价2.0)(理研vitamin公司产品;商品名:RIKEMALSL-900)
8.脱模剂C(脂肪酸酯C)
季戊四醇四硬脂酸酯(酸价0.6)(理研vitamin公司产品:商品名:Rikestar EW-400)
9.紫外线吸收剂A
2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***(Chemipro化成公司产品;商品名:ChemiSorb 79)
10.紫外线吸收剂B
2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***(CibaSpecialty Chemicals公司产品;商品名:TINUVIN 326)
11.上蓝剂
蒽醌系化合物(Bayer公司产品;商品名:Macrolex VioletB)
实施例1、3、5、6、7和比较例1、5、6、7
相对于由双酚A、对叔丁基苯酚(链终止剂)和光气通过表面聚合法而得到的聚碳酸酯树脂100重量份,按表2、表3所示量添加、混合磷系稳定剂、脱模剂、紫外线吸收剂等,用挤压机在280℃熔融挤压,将得到的颗粒在制品储藏罐中储藏后,输送至搅拌罐进行搅拌,然后进行上述各评价,结果示于表2、表3。
上述使用的制品储藏罐、搅拌罐、附带设备等清洗后已过1个月。
实施例2、4和比较例2
相对于由双酚A、对叔丁基酚(链终止剂)和光气通过表面聚合法而得到的聚碳酸酯树脂100重量份,按表2、表3所示量添加、混合磷系稳定剂、脱模剂、紫外线吸收剂等,用挤压机在280℃熔融挤压,将得到的颗粒在制品储藏罐中储藏后,输送至搅拌罐进行搅拌,然后进行上述各评价,结果示于表2、表3。
上述使用的制品储藏罐、搅拌罐、附带设备等清洗后已过1年。
比较例3、4
相对于由双酚A、对叔丁基酚(链终止剂)和光气通过表面聚合法而得到的聚碳酸酯树脂100重量份,按表2、表3所示量添加、混合磷系稳定剂、脱模剂、紫外线吸收剂等,用挤压机在280℃熔融挤压,将得到的颗粒在制品储藏罐中储藏后,输送至搅拌罐进行搅拌,然后进行上述各评价,结果示于表2、表3。
上述使用的制品储藏罐、搅拌罐、附带设备等清洗后已过3年。
发明的效果
依照本发明,在聚碳酸酯树脂(a成分)中加入特定的磷系化合物(b成分),使用少量,就可提高成形耐热性。另外,依照本发明,将聚碳酸酯树脂的粉粒体中所含Fe化合物量控制在特定量以下,就可得到色调和透明性良好的成形品。
产业上的可利用性
由本发明得到的成形品,其耐热性、色调以及全光线透射率(透明性)优异,所以适合用于光学透镜、特别是眼镜透镜的成形。
Claims (18)
1.一种成形品的制造方法,其将粉粒体在280~380℃的温度熔融、成形,其特征至于,该粉粒体满足下述条件(I)和(II),
(I)用1N硝酸水溶液100重量份清洗该粉粒体100重量份时,1N硝酸水溶液的清洗液中溶出的Fe化合物相对于该粉粒体,换算成Fe原子,为1~100ppb,
(II)该粉粒体,
(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份,
(B)含有选自下述式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、下述式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及下述式(3)所示的磷系化合物(b-3成分)中至少1种磷系化合物(b成分)0.00010~0.5重量份,
式中,Ar1、Ar2和Ar5各自相同或不同,是可被烷基取代的碳原子数为6~20的芳香族烃基。
2.如权利要求1所述的制造方法,其中,该粉粒体除条件(I)和(II)以外,还满足下述条件(III),
(III):该粉粒体,
(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分),
(B)含有式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及式(3)所示的磷系化合物(b-3成分),
(C)并含有下述式(4)所示的磷系化合物(c-1成分)以及下述式(5)所示的磷系化合物(c-2成分),
相对于a成分100重量份,b-1成分~b-3成分和c-1成分~c-2成分的合计量是0.0005~0.5重量份,且b-1成分~b-3成分的合计量(x重量份)与c-1成分~c-2成分的合计量(y重量份)之重量比(x/y)是0.01~2.0,
式中,Ar3和Ar6各自相同或不同,是可被烷基取代的碳原子数为6~20的芳香族烃基。
3.如权利要求1或2所述的制造方法,其中,所述b-1成分是4-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯或3-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。
4.如权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,所述b-2成分是4,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯或3,3’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。
5.如权利要求1~4中任一项所述的制造方法,其中,所述b-3成分是2,4-二叔丁基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯或2,4-二叔丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯。
6.如权利要求2所述的制造方法,其中,所述c-1成分是四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯二亚膦酸酯或四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯二亚膦酸酯。
7.如权利要求2所述的制造方法,其中,所述c-2成分是双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯。
8.如权利要求1~7中任一项所述的制造方法,其中,所述成形品是光学透镜。
9.如权利要求1~8中任一项所述的制造方法,其中,所述成形品是眼镜透镜。
10.一种成形品着色防止方法,其防止粉粒体成形时成形品着色,其特征在于,该粉粒体满足下述条件(I)和(II),
(I):用1N硝酸水溶液100重量份清洗该粉粒体100重量份时,1N硝酸水溶液的清洗液中溶出的Fe化合物相对于该粉粒体,换算成Fe原子,为1~100ppb,
(II):该粉粒体,
(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分)100重量份,
(B)含有选自下述式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、下述式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及下述式(3)所示的磷系化合物(b-3成分)中至少1种磷系化合物(b成分)0.00010~0.5重量份,
式中,Ar1、Ar2和Ar5各自相同或不同,是可被烷基取代的碳原子数为6~20的芳香族烃基。
11.如权利要求10所述的方法,其中,该粉粒体除条件(I)和(II)以外,还满足下述条件(III),
(III):该粉粒体
(A)相对于聚碳酸酯树脂(a成分),
(B)含有选自式(1)所示的磷系化合物(b-1成分)、式(2)所示的磷系化合物(b-2成分)以及式(3)所示的磷系化合物(b-3成分),
(C)并含有下述式(4)所示的磷系化合物(c-1成分)以及下述式(5)所示的磷系化合物(c-2成分),
相对于a成分100重量份,b-1成分~b-3成分和c-1成分~c-2成分的合计量是0.0005~0.5重量份,且b-1成分~b-3成分的合计量(x重量份)与c-1成分~c-2成分的合计量(y重量份)之重量比(x/y)是0.01~2.0,
式中,Ar3和Ar6各自相同或不同,是可被烷基取代的碳原子数为6~20的芳香族烃基。
12.如权利要求10或11所述的方法,其中,所述b-1成分是4-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、4-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3-双(2,4-二叔丁基苯基)-4’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯或3-双(2,4-二叔丁基苯基)-3’-单(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。
13.如权利要求10~12中任一项所述的方法,其中,所述b-2成分是4,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯、3,4’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯或3,3’-双(2,4-二叔丁基苯基)-联苯二亚膦酸酯。
14.如权利要求10~13中任一项所述的方法,其中,所述b-3成分是2,4-二叔丁基苯基-4-苯基-苯基亚膦酸酯或2,4-二叔丁基苯基-3-苯基-苯基亚膦酸酯。
15.如权利要求10~14中任一项所述的方法,其中,所述c-1成分是四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯二亚膦酸酯或四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯二亚膦酸酯。
16.如权利要求10~15中任一项所述的方法,其中,所述c-2成分是双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯。
17.如权利要求10~16中任一项所述的方法,其中,所述成形品是光学透镜。
18.如权利要求10~17中任一项所述的方法,其中,所述成形品是眼镜透镜。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008216672 | 2008-08-26 | ||
JP2008-216672 | 2008-08-26 | ||
PCT/JP2009/065014 WO2010024363A1 (ja) | 2008-08-26 | 2009-08-21 | 成形品の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102112547A true CN102112547A (zh) | 2011-06-29 |
Family
ID=41721528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980130783.2A Pending CN102112547A (zh) | 2008-08-26 | 2009-08-21 | 成形品的制造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8969436B2 (zh) |
EP (1) | EP2319887A4 (zh) |
JP (1) | JP5555632B2 (zh) |
CN (1) | CN102112547A (zh) |
TW (1) | TWI475071B (zh) |
WO (1) | WO2010024363A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5806008B2 (ja) * | 2011-06-16 | 2015-11-10 | 帝人株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
EP3211050A1 (en) * | 2016-02-26 | 2017-08-30 | Trinseo Europe GmbH | Molded structures of polycarbonate based substrates over molded with silicone rubbers |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3706205A1 (de) | 1987-02-26 | 1988-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polycarbonatloesungen |
BR8903379A (pt) | 1988-07-11 | 1990-03-13 | Ge Plastics Japan Ltd | Processo para preparacao de policarbonatos |
JPH05319832A (ja) * | 1992-05-18 | 1993-12-03 | Showa Denko Kk | ポリカーボネート着色用組成物 |
JPH08283466A (ja) * | 1995-04-07 | 1996-10-29 | Toda Kogyo Corp | ゴム又は樹脂組成物 |
JP2001081302A (ja) | 1999-09-09 | 2001-03-27 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP4373558B2 (ja) | 2000-01-05 | 2009-11-25 | 帝人化成株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP5054263B2 (ja) | 2001-08-07 | 2012-10-24 | 帝人株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
JP3892389B2 (ja) | 2002-12-03 | 2007-03-14 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
JP2004203985A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Pilot Ink Co Ltd | 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
JP2004331905A (ja) | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Teijin Chem Ltd | 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2004346112A (ja) | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Sumitomo Dow Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物およびそれから形成される携帯情報端末用キー |
JP2005029739A (ja) * | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 誘導放出光増幅光波による描画用樹脂組成物及びその利用 |
JP3826933B2 (ja) * | 2003-10-24 | 2006-09-27 | 東洋インキ製造株式会社 | 熱可塑性樹脂用着色剤及びその利用 |
JP5038601B2 (ja) * | 2005-07-05 | 2012-10-03 | 帝人化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物および眼鏡レンズ |
KR101443409B1 (ko) * | 2007-02-27 | 2014-09-24 | 테이진 카세이 가부시키가이샤 | 성형품의 제조 방법 |
-
2009
- 2009-08-21 US US13/060,883 patent/US8969436B2/en active Active
- 2009-08-21 WO PCT/JP2009/065014 patent/WO2010024363A1/ja active Application Filing
- 2009-08-21 EP EP09810013.4A patent/EP2319887A4/en not_active Withdrawn
- 2009-08-21 JP JP2010526772A patent/JP5555632B2/ja active Active
- 2009-08-21 CN CN200980130783.2A patent/CN102112547A/zh active Pending
- 2009-08-25 TW TW098128447A patent/TWI475071B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5555632B2 (ja) | 2014-07-23 |
EP2319887A1 (en) | 2011-05-11 |
US20110147992A1 (en) | 2011-06-23 |
JPWO2010024363A1 (ja) | 2012-01-26 |
US8969436B2 (en) | 2015-03-03 |
TWI475071B (zh) | 2015-03-01 |
EP2319887A4 (en) | 2014-10-15 |
TW201016787A (en) | 2010-05-01 |
WO2010024363A1 (ja) | 2010-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101023134B (zh) | 芳族聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法 | |
EP2562217B1 (en) | Transparent, fire-retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded product | |
JP6015022B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 | |
JP5401304B2 (ja) | 成形品の製造方法 | |
JP5749177B2 (ja) | ビスベンゾオキサジノン化合物を含有する樹脂組成物 | |
JP6609896B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 | |
CN110079069A (zh) | 聚碳酸酯树脂组合物 | |
KR102140433B1 (ko) | 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 성형체 | |
WO2009145340A1 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP6313971B2 (ja) | 屋外設置用成形体 | |
KR101727335B1 (ko) | 개선된 광학 성질을 가진 (코)폴리카르보네이트 | |
TW201105741A (en) | Polycarbonate resin composition, and molded article produced from the resin composition | |
US20030040586A1 (en) | Polycarbonate blends | |
JP2002226571A (ja) | 共重合ポリカーボネート、その製造方法および樹脂組成物 | |
CN102112547A (zh) | 成形品的制造方法 | |
CN101225223B (zh) | 聚碳酸酯树脂片或薄膜 | |
JP6176066B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP7106434B2 (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体 | |
JP2004010743A (ja) | 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP4588154B2 (ja) | 強化難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2006143967A (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法 | |
JP2003096291A (ja) | 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2006143966A (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 | |
JP4886195B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2011084671A (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から形成された押出し成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110629 |