CN101441413A - 滤色器用绿色着色组合物和滤色器 - Google Patents

Abstract

本发明涉及滤色器用绿色着色组合物和滤色器。公开了滤色器用绿色着色组合物，其含有(A)至少含有卤化锌酞菁颜料的颜料成分、和(B)包含树脂、其前体或者它们的混合物的颜料载体，还含有选自(a)胺价为35～100mg KOH/g的碱性树脂型分散剂、(b)具有碱性取代基的色素衍生物和(c)混合有机溶剂的至少1种，所述混合有机溶剂含有溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、760mmHg下的沸点为140～159℃的有机溶剂(c1)；和溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、760mmHg下的沸点为160～200℃的有机溶剂(c2)。

Description

滤色器用绿色着色组合物和滤色器

技术领域

本发明涉及在用于彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等的滤色器的制备中使用的滤色器用绿色着色组合物，和使用其形成的滤色器。

背景技术

液晶显示装置是通过夹在2块偏振片间的液晶层控制透过第1块偏振片的光的偏振程度、并控制透过第2块偏振片的光量来进行显示的显示装置，使用了扭曲向列(TN)型液晶的类型正成为主流类型。液晶显示装置通过在2块偏振片之间设置滤色器而可以进行彩色显示，近年来，由于开始将滤色器应用于电视或个人电脑显示器等，所以对其的高对比率、高明亮度化的要求提高。

滤色器包括在玻璃等透明基板的表面上将2种以上不同色相的微细带(条纹)状的滤色器节(フイルタセグメント)平行或交叉配置而成的滤色器，或者将微细的滤色器节以纵横一定的排列方式配置而成的滤色器。滤色器节以数微米～数百微米这样微细且以对每种色相为规定排列的方式整齐地配置。

一般地，在彩色液晶显示装置中，在滤色器上通过用于驱动液晶的透明电极通过蒸镀或者溅射来形成，进而在其上形成用于使液晶在一定方向取向的取向膜。为了充分得到这些透明电极和取向膜的性能，其形成需要在一般200℃以上、优选230℃以上的高温下进行。因此，目前作为滤色器的制备方法，以耐光性、耐热性优异的颜料作为着色剂的称作为颜料分散法的方法成为主流的方法。

但是，一般分散了颜料的滤色器由于因颜料导致的光散射等，而有使液晶控制的偏振程度紊乱的问题。即，在必需遮蔽光时(OFF状态)，光泄漏，在必需透过光时(ON状态)，透射光衰减，因此产生ON状态和OFF状态的显示装置上亮度的比例(对比率)低的问题。

为了实现滤色器的高亮度化、高对比率，迄今为止是将在滤色器节中含有的颜料进行微细化处理。但是，即使单纯将颜料(将由化学反应制备的粒径为10～100μm的称作为粗制品(クル—ド)的粒子，通过颜料化处理直至成为一次粒子和其凝聚而成的二次粒子的混合物的颜料)利用各种微细化处理方法进行微细化，进行了一次粒子或者二次粒子的微细化的颜料一般也容易凝聚，过于进行微细化时还形成巨大块状的颜料固形物。进而，对于进行了微细化的颜料，即使将其分散在含有树脂等的颜料载体中，并再次使颜料的二次粒子尽可能地接近于一次粒子而使其稳定化，得到稳定的着色组合物也是非常困难的。

将进行了微细化的颜料分散在颜料载体中而成的着色组合物往往随着时间发生颜料粒子的凝聚等，从而导致高粘度化，显现触变性。这种着色组合物的粘度升高、流动性不良引起制备操作上的问题或在产品价值上引起各种问题。例如，滤色器的滤色器节一般通过将着色组合物旋涂在玻璃基板上来形成，所述着色组合物在含有单体和树脂的颜料载体中将颜料分散而成，如果使用高粘度、流动性不良的着色组合物，则由于旋涂性不良、流平不良等而导致不能得到膜厚均匀的涂膜，从而不是优选的。

滤色器通过将滤色器用着色组合物(以下也称作为涂布液)在透明基板上涂布·干燥，形成厚度为约0.2～5μm的涂膜这样来制备。涂布方式有旋涂法或口模涂布法等，可以根据其特征而适当使用。

旋涂法是广泛用于在较小基板上形成薄膜的方法，该涂布方法一边使透明基板以一定的旋转数旋转，一边在透明基板中心部滴加涂布液，利用离心力将涂布液薄薄地展开，通过控制适于该涂布液的透明基板的旋转数或旋转时间等，而在透明基板的表面形成期望膜厚的涂膜。但是，源于利用由旋转导致的离心力而将涂膜薄薄展开这样的原理，有透明基板的旋转中心部分和周边部分的涂布膜厚与其中间部分相比过于变厚的缺点。在专利文献1中，记述了将含有50重量％以上沸点或蒸气压在特定范围内的溶剂的组合物制成涂膜的表面平滑性优异的旋涂方式用的涂布液。

当基板的尺寸大时，在旋涂法这样的使基板旋转的方式中，对于装置的负荷大，因此采用口模涂布法。口模涂布方式是从狭缝排出涂布液，一边移动该狭缝一边在基板上将期望膜厚的涂膜形成于透明基板的表面的涂布方法。但是，对于该结构，相对于狭缝的前进方向，易于产生垂直方向的条形不均，另外，在狭缝开口部，涂布液暴露在大气中而发生干燥·固化，由此产生凝聚物，发生涂布前进方向的条形不均，该凝聚物混入涂布物中，形成涂膜缺点。进而，涂膜外周部***，与基板中心部相比，有涂膜变厚的问题。

为了消除这种在口模涂布法中的涂膜不均匀性的问题，进行在下述专利文献中记述的尝试。

在专利文献2和3中，公开了通过含有高沸点的溶剂，来防止涂布液干燥·固化，且不产生凝聚物的方法。

[专利文献1]特开平6-3521号公报

[专利文献2]特开2003-55566号公报

[专利文献3]特开2004-346218号公报

另一方面，对于上述的滤色器，不仅要求高对比率，还要求高明亮度。一般为了得到高的明亮度，在将颜料分散在颜料载体中时，使其接近于一次粒子，提高分散体的透明度，使分散体在分光光谱中具有高透射率，由此得到高的明亮度。

但是，作为滤色器基板的3种原色(红·蓝·绿；RGB)中的一种的绿色一般使用卤化铜酞菁颜料(例如C.I.颜料绿36或C.I.颜料绿7)作为主颜料，但只要使用卤化铜酞菁，就难以兼顾高对比率和高明亮度。

为了解决这些问题，开始使用从现有的卤化铜酞菁颜料中将中心金属取代成锌的卤化锌酞菁颜料，来作为能够发挥鲜明的色调和广泛的颜色显示区域、并具有高的着色力的色材。

[专利文献4]特开平10-130547号公报

[专利文献5]特开2001-141922号公报

[专利文献6]特开2007-204658号公报

但是，卤化锌酞菁绿颜料与卤化铜酞菁绿颜料相比酸度高。因此，卤化锌酞菁绿颜料比卤化铜酞菁绿颜料难以分散。分散不良的着色组合物往往随时间而发生颜料粒子的凝聚等，从而导致高粘度化，显现触变性。这种着色组合物的粘度升高、流动性不良引起制备操作上的问题或在产品价值上引起各种问题。例如，滤色器的滤色器节一般通过将着色组合物旋涂在玻璃基板上来形成，所述着色组合物在含有单体和树脂的颜料载体中分散颜料而成，如果使用高粘度、流动性不良的着色组合物，则由于旋涂性不良、流平不良等而导致不能得到膜厚均匀的涂膜，从而不是优选的。

另外，已知卤化锌酞菁颜料是与现有的卤化铜酞菁颜料的化学性质不同，且难以分散的颜料。因此，仅使用适合于现有的卤化铜酞菁颜料或者其它颜料的分散剂，难以将卤化锌酞菁颜料在维持其优异的颜色特性的状态下稳定地分散。

另一方面，为了得到高流动性的卤化锌酞菁颜料分散体，必须大量使用会给各耐性带来较多坏的影响的分散剂，为了维持高颜料浓度，不得不减少维持各耐性的颜料载体成分的量，结果难以兼顾各耐性、流动性和颜色特性。

进而，卤化锌酞菁颜料与现有的卤化铜酞菁颜料不同，其颜料本身的溶解度相异，因此对于最适合分散卤化铜酞菁颜料的溶剂，卤化锌酞菁颜料与其的亲和性过于好，当将这些溶剂用于分散锌酞菁颜料时，颜料本身溶解于溶剂，有不能得到具有高对比率和高明亮度的分散体的问题。

进而，对于使用了在卤化铜酞菁颜料的分散中所用的溶剂进行分散的卤化锌酞菁颜料的着色组合物(专利文献1～3)，由于如上所述的旋涂方式或口模涂布方式这样的涂布方式和在其中使用的涂布液的性状，而有产生膜厚不均或条形不均的缺点。

这里，膜厚不均是指膜厚的均匀性不充分，可以分为“膜厚均匀性(端部)”、即端面部的膜厚均匀性和“膜厚均匀性(端部以外)”、即从基板中央至端面这边的均匀性这2种。另外，条形不均可以分为2种：“横条形不均”、即在口模涂布方式中、在与狭缝的前进方向垂直的方向上产生的条状的不均，和“纵条形不均”、即在口模涂布方式中源于狭缝开口部的凝聚物的在狭缝前进方向上的条状的不均。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供流动性和各耐性优异的稳定的滤色器用绿色着色组合物，以及使用其的明亮度和对比率高的滤色器。

另外，本发明的目的在于提供滤色器用绿色着色组合物(绿色抗蚀剂材料)，和具有使用其形成的滤色器节的滤色器，所述滤色器用绿色着色组合物可以减少在利用旋涂方式和口模涂布法形成的涂布物的涂膜中所观察到的缺点，进而能够形成明亮度和对比率高的滤色器。

上述课题可以通过滤色器用绿色着色组合物来解决，所述滤色器用绿色着色组合物含有：

(A)至少含有卤化锌酞菁颜料的颜料成分、和

(B)包含树脂、其前体或者它们的混合物的颜料载体，且含有选自：

(a)胺价为35～100mg KOH/g的碱性树脂型分散剂、

(b)具有碱性取代基的色素衍生物、和

(c)混合有机溶剂的至少1种而成，所述混合有机溶剂含有溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、760mmHg下的沸点为140～159℃的有机溶剂(c1)；和溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、760mmHg下的沸点为160～200℃的有机溶剂(c2)。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，当将酸价记作X(mg KOH/g)、重均分子量记作Y时，构成上述颜料载体(B)的树脂是同时全部满足下式(F)、(G)和(H)的条件的树脂：

(F)Y>-750X+51000

(G)Y>940X-79000

(H)Y>8000。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，以上述含有卤化锌酞菁颜料的颜料成分(A)[以下有仅称作颜料成分(A)的情况]的总重量为基准时，上述碱性树脂型分散剂(a)的含量为0.001～50重量％。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，上述碱性树脂型分散剂(a)是包含碱性共聚物嵌段(a1)和颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)的嵌段共聚物树脂，例如利用活性聚合得到的嵌段共聚物树脂。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，以上述颜料成分(A)的总重量为基准时，上述色素衍生物(b)的含量为0.001～40重量％。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，上述有机溶剂(c1)是选自丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、和乙二醇单乙基醚乙酸酯的至少1种以上的溶剂。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，上述有机溶剂(c2)是选自乙酸环己酯、丙二醇二乙酸酯、二甘醇二乙基醚、和3-乙氧基丙酸乙酯的至少1种以上的溶剂。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，以上述混合有机溶剂(c)的总量为基准时，上述有机溶剂(c1)为50重量％～95重量％，上述有机溶剂(c2)为5重量％～50重量％。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，进而含有光聚合引发剂。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，含有上述碱性树脂型分散剂(a)和上述色素衍生物(b)。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，含有上述碱性树脂型分散剂(a)和上述混合有机溶剂(c)。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，含有上述色素衍生物(b)和上述混合有机溶剂(c)。

在本发明的滤色器用绿色着色组合物的优选方案中，含有上述碱性树脂型分散剂(a)、上述色素衍生物(b)和上述混合有机溶剂(c)。

另外，本发明涉及滤色器，其特征在于，具有由上述滤色器用绿色着色组合物形成的绿色滤色器节(緑色フイルタセグメント)。

本发明的滤色器用绿色着色组合物通过含有(A)至少含有卤化锌酞菁颜料的颜料成分；和(B)包含树脂、其前体或者它们的混合物的颜料载体，进而含有选自上述碱性树脂型分散剂(a)、上述色素衍生物(b)、和上述混合有机溶剂(c)的至少1种，从而可以形成高流动且稳定的颜料分散体，通过使用该组合物，可以形成高明亮度且高对比率的滤色器。另外，能够形成在涂布物的涂膜中所观察到的现有缺点减少，对比率和明亮度高的滤色器。

特别地，当上述碱性树脂型分散剂(a)是包含碱性共聚物嵌段(a1)和颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)的嵌段共聚物树脂时，进而成为可以形成高对比率的滤色器的颜料分散体。

进而，当含有上述碱性树脂型分散剂(a)和具有碱性取代基的色素衍生物(b)时，初始的对比率变高，经时稳定性也良好。

附图说明

[图1]用于测定对比率的测定装置的模式说明图。

符号说明

(1)   亮度计

(2)     掩模

(3)     偏振片

(4)     着色组合物干燥涂膜

(5)     玻璃基板

(6)     偏振片

(7)     背光单元

具体实施方式

首先，列举优选的实施方案对于本发明的滤色器用绿色着色组合物进行详细地说明。

并且，在说明书中，当表述为“(甲基)丙烯酰((メタ)アクリロイル)”、“(甲基)丙烯酰基((メタ)アクリル)”、“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”、和“(甲基)丙烯酰氧基”时，如果没有特别地说明，则分别表示“丙烯酰和/或甲基丙烯酰”、“丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”、“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”、“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、和“丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基”。

本发明的滤色器用绿色着色组合物含有(A)至少含有卤化锌酞菁颜料的颜料成分；和(B)包含树脂、其前体或者它们的混合物的颜料载体，在第1实施方案中，进而含有(a)胺价为35～100mg KOH/g的碱性树脂型分散剂；

在第2实施方案中，含有上述碱性树脂型分散剂(a)和/或(b)具有碱性取代基的色素衍生物；

在第3实施方案中，含有上述碱性树脂型分散剂(a)和/或上述色素衍生物(b)和/或(c)含有溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、760mmHg下的沸点为140～159℃的有机溶剂(c1)；和溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、760mmHg下的沸点为160～200℃的有机溶剂(c2)的混合有机溶剂。

即，可以同时含有上述碱性树脂型分散剂(a)、上述色素衍生物(b)和上述混合有机溶剂(c)的任意2种，或者全部3种。

[颜料成分(A)]

本发明的滤色器用绿色着色组合物的特征在于，使用了至少含有卤化锌酞菁颜料作为主颜料的颜料成分(A)。

当以颜色索引(C.I)号码表示典型的卤化锌酞菁颜料时，可以列举C.I.颜料绿58等。通过使用卤化锌酞菁颜料作为主颜料，可以得到用其他绿色颜料不能得到的高的明亮度。进而，可以使用由公知的制造方法得到的颜料。特别地，可以使用下述那样的颜料，即，当利用色材，67[9]，547-554(1994)中记述的方法，并使用正己胺作为碱性物质进行测定时，该颜料表面的酸性官能团量优选为100μmol/g以上，进而优选200μmol/g以上。

在颜料成分(A)中不仅含有作为主颜料的卤化锌酞菁，出于颜色调节或补色的目的还可以并用其它的绿色颜料或黄色颜料。

作为可并用的其它的绿色颜料，可以列举C.I.颜料绿7、10、36、37等的绿色颜料。另外，作为可并用的黄色颜料，可以列举C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214等的黄色颜料。

其中，从可以扩大色度区域的角度考虑，优选并用C.I.颜料黄138、139、150、185等。

在本发明的着色组合物的全部不挥发成分中，从得到充分的颜色重现性的角度考虑，优选的颜料成分(A)的浓度为10～90重量％，更优选15～80重量％，最优选20～70重量％。当颜料成分(A)的浓度小于10重量％时，不能得到充分的颜色重现性，当超过90重量％时，颜料载体的浓度变低，着色组合物的稳定性变差。

作为特别优选的颜料的比例，例如以颜料成分(A)的总重量为基准时，卤化锌酞菁颜料为50～100重量％，卤化铜酞菁颜料为0～50重量％，黄色颜料为0～50重量％。

更优选以颜料成分(A)为基准，卤化锌酞菁颜料为50～90重量％，卤化铜酞菁颜料为5～45重量％，黄色颜料为5～45重量％。利用这种颜料的构成比例，可以扩大色度区域。

对于使用了卤化锌酞菁颜料的本发明的绿色着色组合物，当将其涂布在玻璃基板等上，以形成与使用了卤化铜酞菁的绿色着色组合物是相同的色度，并测定涂膜的透射率时，在从450nm附近至530nm附近显示为比使用了铜酞菁的着色组合物的涂膜更高的透射率。特别对于透射率的峰值，显示为约50％左右高的透射率，约为90％的值。因此，通过与在彩色液晶显示装置中一般使用的背光灯相组合，可以得到以使用了C.I.颜料绿36或C.I.颜料绿7等铜酞菁颜料的着色组合物所不能得到的高明亮度。

[颜料的微细化]

在本发明的绿色着色组合物中使用的颜料可以进行盐研磨处理而以微细化了的形式使用，优选使用微细化了的颜料。

盐研磨处理是指使用捏合机、二辊磨机、三辊磨机、球磨机、立式球磨机或者砂磨机等的混炼机，将颜料与水溶性无机盐与水溶性有机溶剂的混合物一边加热一边进行机械混炼后，通过水洗除去水溶性无机盐和水溶性有机溶剂的处理。水溶性无机盐作为破碎助剂发挥作用，盐研磨时利用无机盐的高硬度来破碎颜料，由此产生活性面，进行结晶生长。因此，混炼时颜料的破碎和结晶生长同时进行，根据混炼条件，得到的颜料的一次粒径有所不同。

为了通过加热促进结晶生长，优选加热温度为40～150℃。当加热温度小于40℃时，不能充分发生结晶生长，颜料粒子的形状接近于无定形状，因此不是优选的。另一方面，当加热温度超过150℃时，结晶生长过于进行，颜料的一次粒径变大，因此作为滤色器用着色组合物的着色原料不是优选的。另外，盐研磨处理的混炼时间从盐研磨处理颜料的一次粒子的粒度分布和盐研磨处理所需费用的平衡的角度考虑，优选为2～24小时。

通过将对颜料进行盐研磨处理时的条件最优化，可以得到1次粒径非常微细，另外分布的范围窄，具有窄的粒度分布的颜料。

在本发明的绿色着色组合物中使用的绿色颜料由TEM(透射型电子显微镜)求得的一次粒径优选为20～100nm的范围。当比20nm小时，在有机溶剂中的分散变难。另外当比100nm大时，不能得到充分的对比率。特别优选的范围是25～85nm的范围。

作为在盐研磨处理中使用的水溶性无机盐，可以使用氯化钠、氯化钡、氯化钾、或者硫酸钠等，从价格的角度考虑优选使用氯化钠(食盐)。从处理效率和生产效率这两方面考虑，以颜料成分(A)的总重量作为基准时，水溶性无机盐的使用量优选为50～2000重量％，最优选300～1000重量％。

水溶性有机溶剂具有湿润颜料和水溶性无机盐的功能，其只要是在水中溶解(混合)、且基本不溶解使用的无机盐的溶剂即可，没有特别地限定。但是，由于盐研磨时温度升高，溶剂处于易于蒸发的状态，所以从安全性的角度考虑，优选沸点为120℃以上的高沸点溶剂。例如可以使用2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二甘醇、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、三甘醇、三甘醇单甲基醚、液态的聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、双丙甘醇、双丙甘醇单甲基醚、双丙甘醇单乙基醚，或者液态的聚丙二醇等。以颜料成分(A)的总重量作为基准时，水溶性有机溶剂优选使用5～1000重量％的量，最优选使用50～500重量％的量。

在进行盐研磨处理时，根据需要也可以添加树脂。使用的树脂的种类没有特别地限定，可以使用天然树脂、改性天然树脂、合成树脂、或者以天然树脂改性而成的合成树脂等。使用的树脂在室温下为固体，优选其为水不溶性，且进而优选可部分溶解于上述有机溶剂。以颜料成分(A)的总重量作为基准时，树脂的使用量优选为5～200重量％的范围。

[颜料载体(B)]

在本发明的绿色着色组合物中，除了颜料成分(A)以外，还含有包含树脂、其前体或者它们的混合物的颜料载体(B)。

在本发明的绿色着色组合物中使用的颜料载体(B)，是在可见光区域的400～700nm的全波长区域分光透射率优选为80％以上、更优选为95％以上的树脂、其前体或者它们的混合物。树脂含有热塑性树脂、热固化性树脂、或者活性能量射线固化性树脂，其前体包含利用活性能量射线照射进行固化而生成透明树脂的单体或者低聚物，可以将它们单独或者2种以上混合来使用。以颜料成分(A)的总重量作为基准时，颜料载体(B)可以使用30～500重量％的量。当小于30重量％时，成膜性和各耐性不足，当比500重量％多时，颜料浓度低，不能表现颜色特性。

当将酸价记作X(mg KOH/g)、重均分子量记作Y时，优选构成上述颜料载体(B)的树脂是同时全部满足下式(F)、(G)和(H)的条件的树脂：

(F)Y>-750X+51000

(G)Y>940X-79000

(H)Y>8000。

当构成上述颜料载体(B)的树脂满足上式(F)、(G)和(H)的全部条件时，由于具有良好的酸价范围，所以吸附在颜料上的树脂型分散剂与上述树脂可以维持适当的相互作用，另外由于良好的分子量范围，所以能够适度地发挥作为载体树脂的立体障碍的功能，从而可以维持良好的分散状态，因此是优选的。特别地，可以使下述本发明的第1实施方案中使用的碱性树脂型分散剂(a)和/或下述本发明的第2实施方案中使用的色素衍生物(b)良好地吸附在颜料表面上。相反，当构成上述颜料载体(B)的树脂不满足上式(F)的条件时，吸附在颜料表面上的上述碱性树脂型分散剂(a)与上述树脂的相互作用过于弱，因此由于颜料凝聚等的原因而不能维持良好的分散状态。当不满足上式(G)的条件时，上述相互作用过于强，因此吸附在颜料上的树脂型分散剂被剥离，且由于颜料凝聚等的原因而不能维持良好的分散状态。另外，当不满足上式(H)的条件时，由于分子量过于小，所以上述树脂不能发挥作为立体障碍的作用，从而由于颜料凝聚等的原因而形成分散不良。另外，优选Y≤60000，进而优选Y≤50000。如果Y超过60000，则在作为下述的碱显影型着色抗蚀剂使用时出现显影性不良的情况，因此不是优选的。

热塑性树脂可以列举例如丁醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚乙酸乙烯基酯、聚氨酯系树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂、环化橡胶系树脂、纤维素类、聚乙烯(HDPE，LDPE)、聚丁二烯、聚酰亚胺树脂等。

另外，热固化性树脂可以列举例如环氧树脂、苯并胍胺树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、和酚醛树脂等。

当以下述碱显影型着色抗蚀剂的形式使用时，优选使用(甲基)丙烯酸共聚物树脂(碱溶性丙烯酸树脂)等的具有酸性基团的碱溶性树脂。为了良好地分散卤化锌酞菁颜料，碱溶性树脂的重均分子量(Mw)优选在10,000～100,000的范围，更优选30,000～80,000的范围。另外数均分子量(Mn)优选为5,000～50,000的范围，优选Mw/Mn的值为10以下。

并且，在本发明中，树脂的分子量分布[重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)]利用GPC以下述条件进行测定。

装置：GPC-150C(ウオ—タ—ズ社)

柱子：GMH-HT30cm 2连(东ソ—社制)

温度：135℃

溶剂：邻二氯苯(添加0.1％2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(アイオノ—ル))

流速：1.0ml/min

样品：注入0.4ml 0.15％的样品

用以上条件进行测定，在计算样品的分子量时，使用利用单分散聚苯乙烯标准样品制成的分子量校正曲线。进而，用由Mark-Houwink粘度式导出的换算式通过聚乙烯换算来算出。

活性能量射线固化性树脂可以使用下述树脂，其使具有异氰酸酯基、醛基、或者环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或桂皮酸与具有羟基、羧基、或者氨基等反应性取代基的线性高分子进行反应，从而在该线状高分子中引入(甲基)丙烯酰基或者苯乙烯基等光交联性基团而成。另外，还可以使用下述那样的树脂，其利用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物将苯乙烯-马来酸酐共聚物或α-烯烃-马来酸酐共聚物等含有酸酐的线状高分子进行半酯化而成。

作为树脂前体的单体和低聚物可以列举例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、或者(甲基)丙烯酸异硬脂基酯等的直链或者支链(甲基)丙烯酸烷基酯；

(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、或者(甲基)丙烯酸异冰片酯等的(甲基)丙烯酸环烷基酯类；

(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟代辛基乙酯、或者(甲基)丙烯酸四氟丙酯等的(甲基)丙烯酸氟烷基酯类；

(甲基)丙烯酰氧基改性聚二甲基硅氧烷(硅氧烷大分子单体)类；

(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、或者(甲基)丙烯酸-3-甲基-3-氧杂环丁烷基酯等的具有杂环的(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯氧基乙酯、对枯基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、或者壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等的具有芳族环的(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基丙酯、二甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单-2-乙基己醚(甲基)丙烯酸酯、双丙甘醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单月桂基醚(甲基)丙烯酸酯、或者聚乙二醇单硬脂基醚(甲基)丙烯酸酯等的(聚)亚烷基二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、六氢化邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢化邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、环氧乙烷改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-β-羧基乙酯、或者ω-羧基聚己内酯(甲基)丙烯酸酯等的具有羧基的(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁基酯、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟乙基(甲基)邻苯二甲酸酯、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、双丙甘醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-丁二醇)单(甲基)丙烯酸酯、或者丙三醇(甲基)丙烯酸酯等的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类；

乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、或者2-乙基、2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等的(聚)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类；

二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚F二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚F二(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃改性双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸锌、环氧乙烷改性磷酸三丙烯酸酯、或者丙三醇二(甲基)丙烯酸酯等的二(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、或者(甲基)丙烯酸二乙氨基丙酯等的具有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯类；

丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或者二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的三官能以上的多管能(甲基)丙烯酸酯；

丙三醇三缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、丙三醇二缩水甘油基醚-(甲基)丙烯酸加成物、聚甘油聚缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、1，6-丁二醇二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、烷基缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、烯丙基缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、苯基缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、氧化苯乙烯-(甲基)丙烯酸加成物、双酚A二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、双酚F二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、表氯醇改性邻苯二甲酸-(甲基)丙烯酸加成物、表氯醇改性六氢邻苯二甲酸-(甲基)丙烯酸加成物、乙二醇二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、聚乙二醇二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、丙二醇二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、聚乙二醇二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸加成物、苯酚线型酚醛清漆型环氧树脂(フエノ—ルノボラツク型エポキシ樹脂)-(甲基)丙烯酸加成物、甲酚线型酚醛清漆型环氧树脂(クレゾ—ルノボラツク型エポキシ樹脂)-(甲基)丙烯酸加成物、或者其它环氧树脂-(甲基)丙烯酸加成物等的环氧(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酰改性异氰脲酸酯、(甲基)丙烯酰改性聚氨酯、(甲基)丙烯酰改性聚酯、(甲基)丙烯酰改性三聚氰胺、(甲基)丙烯酰改性聚硅氧烷、(甲基)丙烯酰改性聚丁二烯、或者(甲基)丙烯酰改性松香等的(甲基)丙烯酰改性树脂低聚物类；

苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、或者(甲基)丙烯酸烯丙酯等的乙烯类；

羟乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、或者季戊四醇三乙烯基醚等的乙烯基醚类；

(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、或者N-乙烯基甲酰胺等的酰胺类；或者

丙烯腈等。这些化合物可以单独使用，或者将2种以上混合使用，但其不限定于这些化合物。

[碱性树脂型分散剂(a)]

本发明的绿色着色组合物的特征在于，使用中心金属具有锌的卤化锌酞菁来作为颜料成分(A)的主要颜料，上述卤化锌酞菁与一般在绿色着色组合物中使用的卤化铜酞菁颜料相比，是中心金属具有锌的酸性颜料，该颜料表面具有负电荷。因此，在本发明的第1实施方案中，通过使用具有35～100mg KOH/g这样高的胺价的碱性树脂型分散剂(a)作为在颜料分散时使用的树脂型分散剂，可以使其对酸性颜料的吸附变得充分，分散体能够得到充分的流动性。

本发明使用的碱性树脂型分散剂(a)的数均分子量通常优选为500～50000，特别地，进而优选3000～30000。当上述数均分子量小于500时，由颜料亲和性基团导致的立体排斥效果、与颜料载体的相容性的效果、以及使用溶剂时与颜料载体和溶剂的相容性的效果变小，难以防止颜料的凝聚，分散体的粘度升高。另外，当数均分子量超过50000时，分散所需要的树脂的添加量增多，导致涂膜中的颜料浓度的降低。

在本发明的第1实施方案中，使用胺价为35～100mg KOH/g的碱性树脂型分散剂(a)。碱性树脂型分散剂(a)的胺价进而优选为50～75mgKOH/g。当胺价小于35mg KOH/g时，不能充分地吸附在颜料上而形成分散不良，当超过100mg KOH/g时，由于对于颜料载体中的酸性成分的吸附或反应，而使对于卤化锌酞菁颜料的吸附效率变差，形成分散不良。

胺价为35～100mg KOH/g的碱性树脂型分散剂(a)可以使用乙烯基系、氨基甲酸酯系、聚酯系、聚醚系、或者聚酰胺系等各种类型的树脂系，但优选树脂设计容易、各耐性优异的乙烯基系单体共聚物类型，具体来说，优选含有N，N-二取代氨基的乙烯基单体单元与(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元与其它的乙烯基系单体单元的共聚物树脂。

含有N，N-二取代氨基的乙烯基单体单元可以列举，(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙氨基丙酯、N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、或者N，N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等，但其不限定于这些化合物。这些单体单元作为含有碱性基团的单体单元而吸附在酸度高的卤化锌酞菁颜料上。

(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、或者(甲基)丙烯酸月桂酯等的不饱和单羧酸与碳原子数为1～18的烷基醇反应所得的(甲基)丙烯酸酯类等，但其不限定于这些化合物。这些单体单元作为颜料载体亲和性基团发挥作用。

其它的乙烯基系单体单元可以列举(甲基)丙烯腈等含有腈基的乙烯基系单体类，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、或者(甲基)丙烯酸苄酯等的乙烯基系芳族单体类，(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、或者聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有羟基的乙烯基系单体类，(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、或者双丙酮丙烯酰胺等含有酰胺基的乙烯基系单体类，N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或者二羟甲基(甲基)丙烯酰胺等的乙烯基系单体类，N-甲氧甲基(甲基)丙烯酰胺或者N-丁氧甲基(甲基)丙烯酰胺等含有烷氧甲基的乙烯基系单体类，乙烯、丙烯、或者异戊二烯等的烯烃类，氯丁二烯或者丁二烯等的二烯类，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、或者异丁基乙烯基醚等的乙烯基醚类，乙酸乙烯基酯或者丙酸乙烯基酯等的脂肪酸乙烯基酯类等，可以根据目的适当使用上述化合物，但不限定于这些化合物。

还可以列举用聚酯树脂、丙烯酸树脂、或者聚醚树脂等将具有烯丙胺等含有伯氨基的单体单元的聚合物、或者聚乙烯亚胺、多亚乙基多胺、聚对二甲苯聚(羟基丙烯)聚胺(ポリキシリレンポリ(ヒドロキシプロピレン)ポリアミン)、或者聚(氨甲基化)环氧树脂等改性而成的梳形碱性树脂型分散剂。

这种碱性树脂型分散剂的市售品可以列举例如ビックケミ—·ジヤパン社的BYK-161、163、164、167、174、184、2000、2050，或者日本ル—ブリゾ—ル社的SOLSPERSE-34750、56000，チバ·ジヤパン社的EFKA4300、4330、4046、4060、4080等。

作为本发明的滤色器用绿色着色组合物的碱性树脂型分散剂(a)，特别优选包含碱性共聚物嵌段(a1)和颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)的嵌段共聚物树脂。以下，对于碱性树脂型分散剂进行说明。

(碱性树脂型分散剂)

本发明的滤色器用绿色着色组合物的碱性树脂型分散剂具有吸附在颜料上的部位(以下简称为吸附部)和带来防止颜料之间的凝聚、提高分散性的效果的、对于颜料载体的亲和性高的部位(以下简称为亲和性部)。卤化锌酞菁由于酸度高，所以当亲和性部和吸附部无规排列时，对颜料的吸附变得不足，形成分散不良。在本发明的第1实施方案中，通过将下述嵌段共聚物树脂作为树脂型分散剂(a)使用，可以提供对于卤化锌酞菁颜料不损害其色特性、微细且低粘度、且可稳定分散的绿色着色组合物，所述嵌段共聚物树脂是作为对于卤化锌酞菁颜料的吸附部的碱性共聚物嵌段(a1)和作为对于颜料载体的亲和性部的颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)在同一分子上分开存在的。

构成嵌段共聚物树脂的碱性共聚物嵌段(a1)和颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)可以分别选择各种树脂系，优选树脂设计容易且各耐性优异的乙烯基系共聚物。

以下对各共聚物嵌段进行说明。

<碱性共聚物嵌段(a1)>

碱性共聚物嵌段(a1)的具体例子可以列举具有(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙氨基丙酯、N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、或者N，N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有N，N-二取代氨基的乙烯基系单体单元的共聚物，具有烯丙胺等含有伯氨基的单体单元的聚合物、或者聚乙烯亚胺、多亚乙基多胺、聚对二甲苯聚(羟基丙烯)聚胺、或者聚(氨甲基化)环氧树脂等，但其不限定于这些化合物。

其中，特别优选嵌段共聚物的树脂设计容易且各耐性优异的、具有含有N，N-二取代氨基的乙烯基系单体单元的共聚物，此时在碱性共聚物嵌段(a1)中含有的含有N，N-二取代氨基的乙烯基系单体单元优选为60～100重量％，进而优选80～100重量％，作为除含有N，N-二取代氨基的乙烯基系单体单元以外的乙烯基系单体单元，优选在颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)中说明的乙烯基系单体单元。

<颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)>

颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)是嵌段共聚物的树脂设计容易且各耐性优异的乙烯基系单体共聚物，进而乙烯基系单体单元优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯，特别在颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)中，优选含有60～100重量％，进而优选80～100重量％。(甲基)丙烯酸烷基酯可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、或者(甲基)丙烯酸月桂酯等的不饱和单羧酸与碳原子数为1～18的烷基醇反应所得的(甲基)丙烯酸酯类等，但其不限定于这些化合物。

在颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)中，含有氨基的乙烯基系单体单元优选为0重量％，但也可以含有小于10重量％的量。

作为也可以在碱性共聚物嵌段(a1)和颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)中含有的其它乙烯基系单体单元，可以列举例如(甲基)丙烯腈等含有腈基的乙烯基系单体类，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、或者(甲基)丙烯酸苄酯等的乙烯基系芳族单体类，(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、或者聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有羟基的乙烯基系单体类，(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、或者双丙酮丙烯酰胺等含有酰胺基的乙烯基系单体类，N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或者二羟甲基(甲基)丙烯酰胺等的乙烯基系单体类，N-甲氧甲基(甲基)丙烯酰胺或者N-丁氧甲基(甲基)丙烯酰胺等含有烷氧甲基的乙烯基系单体类，乙烯、丙烯、或者异戊二烯等的烯烃类，

氯丁二烯或者丁二烯等的二烯类，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、或者异丁基乙烯基醚等的乙烯基醚类，或乙酸乙烯基酯或者丙酸乙烯基酯等的脂肪酸乙烯基酯类等，但其不限定于这些化合物。

<嵌段共聚物树脂>

在本发明的第1实施方案中使用的上述树脂型分散剂(a)可以使用公知的方法来制备，特别地，优选(1)使用活性聚合的方法，或者(2)使在末端具有官能团的碱性共聚物嵌段(a1)的前体(a11)与在末端具有官能团的颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)的前体(a21)反应的聚合物偶联法。其中，特别优选(1)使用活性聚合的方法。

(1)活性聚合法

活性聚合法可以抑制在一般自由基聚合中发生的副反应，进而由于能够均匀地进行聚合的生长，所以可以容易地合成嵌段聚合物或分子量一致的树脂。其中，从可以适用于宽范围的单体、以及能够采用可适于现有设备的聚合温度的角度考虑，优选以有机卤化物或者磺酰卤化合物作为引发剂、以过渡金属配位化合物作为催化剂的原子移动自由基聚合法。原子移动自由基聚合法可以使用在下述参考文献1～8等中记述的方法来进行。

(参考文献1)Fukuda等，Prog.Polym.Sci.2004，29，329

(参考文献2)Matyjaszewski等，Chem.Rev.2001，101，2921

(参考文献3)Matyjaszewski等，J.Am.Chem.Soc.1995，117，5614

(参考文献4)Macromolecules 1995，28，7901，Science，1996，272，866

(参考文献5)国际公开第96/30421号小册子

(参考文献6)国际公开第97/18247号小册子

(参考文献7)特开平9-208616号公报

(参考文献8)特开平8-41117号公报

在原子移动自由基聚合法中，使用铜、钌、铁或者镍等的过渡金属配位化合物作为氧化还原催化剂来进行。过渡金属配位化合物的具体例子可以列举氯化铜(I)、或者溴化铜(I)等低原子价的卤化过渡金属，但为了控制聚合速度，也可以根据公知的方法在聚合体系中添加氯化铜(II)或者溴化铜(II)等高原子价的过渡金属。

在上述金属配位化合物中可以使用有机配体。为了具有对于聚合溶剂的可溶性以及氧化还原共轭配位化合物的可逆变化，而使用有机配体。金属的配位原子可以使用氮原子、氧原子、磷原子或者硫原子等，优选氮原子或者磷原子。有机配体的具体例子可以列举鹰爪豆碱、或者2，2′-联二吡啶及其衍生物、1，10-菲绕啉或其衍生物、四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺、三(二甲基氨基乙基)胺、六甲基(2-氨基乙基)胺、三苯基膦、或者三丁基膦等。在以上的催化剂中，将卤化铜与丁二胺组合使用来进行聚合，这从聚合速度、嵌段树脂分子量的控制的角度考虑是优选的。

上述过渡金属和有机配位化合物可以分别添加而在聚合物中生成金属配位化合物，也可以预先合成金属配位化合物再添加到聚合体系中。特别地，当过渡金属为铜时，优选前者的方法，当过渡金属为钌、铁或者镍时，优选后者的方法。预先合成的钌、铁或者镍配位化合物的具体例子可以列举三(三苯基膦)二氯化钌(Ru(Cl)₂(PPh₃)₃、二(三苯基膦)二氯化铁(Fe(Cl)₂(PPh₃)₂)、二(三苯基膦)二氯化镍(Ni(Cl)₂(PPh₃)₂)、或者二(三丁基膦)二溴化镍(NiBr₂(PBu₃)₂)等。

在原子移动自由基聚合法中使用的引发剂可以使用公知的化合物，主要可以使用具有反应性高的碳卤键的有机卤化物，或者磺酰卤化合物等。具体可以列举，溴代异丁酸乙酯、溴代丁酸乙酯、氯代异丁酸乙酯、氯代丁酸乙酯、对甲苯磺酰氯、溴乙基苯、或者氯乙基苯等。这些化合物可以单独使用或者并用。

在上述原子移动自由基聚合中，原子移动自由基聚合的引发剂可以根据合成的树脂的分子量而适当选择，相对于自由基聚合性单体总量，优选以0.001～10摩尔％、更优选0.01～1摩尔％的比例来使用。另外，过渡金属的使用量，作为卤化物等的形态，相对于引发剂1摩尔，优选以0.03～3摩尔、更优选0.1～2摩尔的比例来使用。进而，其配体相对于上述过渡金属(卤化物等的形态)1摩尔，通常以1～5摩尔、优选1.2～3摩尔的比例使用。当上述原子移动自由基聚合的引发剂、过渡金属和配体以这样的比例使用时，在活性自由基聚合的反应性、生成聚合物的分子量等方面是优选的。

另外，在原子移动自由基聚合的特性上，在所得树脂的终止末端具有活性碳-卤素键，可以用公知的方法将其改性而引入官能团。另外，可以利用具有官能团的聚合引发剂进行聚合，在树脂末端引入官能团并用于各种反应。

原子移动自由基聚合即使在无溶剂的状态下也可以进行，或者也可以在存在乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、茴香醚、甲基乙基酮或者环己酮等溶剂的状态下进行。特别从聚合速度的角度考虑，优选酮系溶剂，特别优选甲基乙基酮。当使用溶剂时，为了防止聚合速度的降低，优选其使用量是使聚合结束后的溶剂浓度为50重量％以下的量。即使对于无溶剂或者少量溶剂量的情况，也没有特别地与聚合热的控制等有关的安全性问题，从而减少溶剂，由此在经济性或环境对策等方面也是优选的。

作为聚合条件，从聚合速度或催化剂的失活的角度考虑，以60～130℃的聚合温度进行，聚合时间虽然也依赖于最终分子量或聚合温度，但只要在约1～100小时的范围即可。另外，在聚合反应时，为了防止由氧导致的聚合催化剂的失活，优选在氮或者氩等的惰性气体氛围下进行。

另外，聚合反应结束后，将聚合反应体系冷却至优选0℃以下、更优选-78℃左右，而使反应终止，根据公知方法，可以进行残留单体和/或溶剂的除去、在适当溶剂中的再沉淀、利用离心分离进行沉淀聚合物的滤过、聚合物的洗涤和干燥。根据需要在利用公知的方法除去聚合体系中含有过渡金属等后，通过使挥发成分蒸发，可以得到本发明使用的嵌段树脂。除去方法有用四氢呋喃、甲苯或者甲基乙基酮等的有机溶剂稀释反应混合液、并用水·稀盐酸或氨水溶液等洗涤、使树脂溶液与阳离子交换树脂或者鳌合树脂接触的方法，在氧化铝·二氧化硅或粘土的柱子或者填料(パツド)中通过的方法，添加还原剂或者水滑石类等的吸附剂后进行滤过·离心分离的方法等。从处理的简单性的角度考虑，优选在稀释的树脂溶液中加入阳离子交换树脂和水滑石等的酸吸附剂等并搅拌，将离子交换树脂和酸吸附剂滤掉来得到树脂溶液。

当由精制处理而在树脂溶液中混入水分时，有阻碍本发明中使用的嵌段树脂与固化剂反应的情况，优选通过在树脂溶液中添加与水混合的溶剂并进行共沸脱水等的处理而将水分从树脂溶液中除去。

对于本发明中使用的原子移动自由基聚合，由于可以抑制在一般自由基聚合中发生的副反应，从而利用聚合时添加的原子移动自由基聚合的引发剂与自由基聚合性单体的装入比例，能够自由地控制树脂的分子量或碱性共聚物嵌段(a1)或者颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)的比例。

(2)聚合物偶联法

作为聚合物偶联法的碱性共聚物嵌段(a1)的前体(a11)和颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)的前体(a21)的末端的官能团，优选的官能团具体可以列举羧基、伯氨基、羟基、或者烷氧基甲硅烷基等。

作为将末端官能团引入到碱性共聚物嵌段(a1)的前体(a11)和颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)的前体(a21)中的方法，优选使用具有上述列举的官能团和具有巯基的链转移剂，进行自由基聚合的方法。具有羧基的链转移剂可以列举巯基丙酸，具有伯氨基的链转移剂可以列举半胱胺，具有羟基的链转移剂可以列举巯基乙醇，具有烷氧基甲硅烷基的链转移剂可以列举3-巯基丙基甲基甲氧基硅烷、或者3-巯基丙基三甲氧基硅烷。

前体(a11)与前体(a21)的反应例如可以是用以下表1的组合进行的公知反应。

[表1]

 

前体(a11)末端基	前体(a21)末端基	结合剂	反应
				羟基	羟基	多异氰酸酯化合物	加成聚合
氨基	氨基	多异氰酸酯化合物聚环氧化合物	加成聚合
				羧基	羧基	聚环氧化合物	加成聚合
羟基伯氨基	羧基		脱水缩合
				羧基	羟基伯氨基		脱水缩合
烷氧基甲硅烷基	烷氧基甲硅烷基	(水)	水解和脱醇缩合

结合剂的多异氰酸酯化合物可以列举芳族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、或者脂环族多异氰酸酯等。芳族多异氰酸酯可以列举例如1，3-苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-亚苄基二异氰酸酯、2，6-亚苄基二异氰酸酯、4，4′-甲苯胺二异氰酸酯、2，4，6-三异氰酸酯基甲苯、1，3，5-三异氰酸酯基苯、联甲氧基苯胺二异氰酸酯、4，4′-二苯醚二异氰酸酯、或者4，4′，4＂-三苯基甲烷三异氰酸酯等。脂肪族多异氰酸酯可以列举例如亚丙基二异氰酸酯、二异氰酸四亚甲酯、己二异氰酸酯、二异氰酸亚戊基酯、二异氰酸-1，2-亚丙酯、二异氰酸-2，3-亚丁酯、二异氰酸-1，3-亚丁酯、二异氰酸十二亚甲酯、或二异氰酸-2，4，4-三甲基亚己酯等。芳香脂肪族多异氰酸酯可以列举例如ω，ω′-二异氰酸酯-1，3-二甲基苯、ω，ω′-二异氰酸酯-1，4-二甲基苯、ω，ω′-二异氰酸酯-1，4-二乙基苯、1，4-四甲基二甲苯二异氰酸酯、或者1，3-四甲基二甲苯二异氰酸酯等。脂环族多异氰酸酯可以列举例如3-异氰酸甲酯基(イソシアネ—トメチル)-3，5，5-三甲基环己烷异氰酸酯、1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯、4，4′-亚甲基二(环己基异氰酸酯)、1，4-二(异氰酸甲酯基)环己烷、或者1，4-二(异氰酸甲酯基)环己烷等，但不限定于这些化合物。另外，也可以并用一部分上述多异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、与水反应的缩二脲物、具有异氰脲酸酯环的三聚体等。

结合剂的聚环氧化合物优选具有至少2个缩水甘油基的聚环氧化合物。具体来说，可以列举乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三羟甲基乙烷三缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、或者季戊四醇多缩水甘油醚等的脂肪族聚环氧化合物，双酚A或者双酚F类型的芳族聚环氧化合物，四缩水甘油基氨基苯基甲烷、异氰脲酸三缩水甘油酯、或者1，3-二(N，N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷等的缩水甘油基胺型环氧化合物，但其不限定于这些化合物。

本发明的第1实施方案中使用的嵌段共聚物型碱性树脂型分散剂的数均分子量通常优选为500～50000，进而优选3000～30000。但上述数均分子量小于500时，由颜料亲和性共聚物嵌段(a2)导致的立体排斥效果、与颜料载体的相容性的效果、以及使用溶剂时与颜料载体和溶剂的相容性的效果变小，难以防止颜料的凝聚，分散体的粘度升高。另外，当数均分子量超过50000时，分散所需要的树脂的添加量增多，导致涂膜中的颜料浓度的降低。

另外，本发明的第1实施方案中使用的嵌段共聚物型碱性树脂型分散剂的胺价为35～100mg KOH/g，进而优选50～75mg KOH/g。当胺价小于35mg KOH/g时，不能充分地吸附在颜料上而形成分散不良，当超过100mg KOH/g时，由于对于颜料载体中的酸性成分的吸附或反应，而使对于颜料的吸附效率变差，形成分散不良。

碱性共聚物嵌段(a1)或者颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)的构成重量比例和各自嵌段的数均分子量优选能够任意地设计，以使树脂型分散剂整体的数均分子量和胺价在上述优选的范围内。

在本发明的第1实施方案的绿色着色组合物中，以颜料成分(A)的总重量为基准时，碱性树脂型分散剂(a)的配合量优选为0.001～50重量％，进而优选0.1～30重量％，最优选0.5～25重量％。如果以颜料成分(A)的总重量为基准时的树脂型分散剂(a)的配合量小于0.001重量％，则有分散性变差的情况，如果超过40重量％，则有耐热性、耐光性变差的情况。

[具有碱性取代基的色素衍生物(b)]

本发明的绿色着色组合物的特征在于，使用中心金属具有锌的卤化锌酞菁来作为颜料成分(A)的主要颜料，上述卤化锌酞菁与一般在绿色着色组合物中使用的卤化铜酞菁颜料相比，是中心金属具有锌的酸性颜料，该颜料表面具有负电荷。因此，当使用具有碱性取代基的分散剂时，对于酸性颜料的吸附变得充分，该颜料分散体能够发现充分的流动性和颜色特性。在本发明的第2实施方案中，通过使用具有碱性取代基的色素衍生物(b)作为分散剂，可以得到优选的颜料分散体。

如上所述，在本发明的滤色器用着色组合物的第2实施方案中，出于改善颜料的分散性的目的，可以使用色素衍生物(b)。色素衍生物可以列举在有机颜料、蒽醌、吖啶酮或者三嗪中引入碱性取代基、酸性取代基、或者也可具有取代基的邻苯二甲酰亚胺甲基而成的化合物。

在本发明中，其中特别优选碱性衍生物，碱性衍生物为如下述通式(1)所示的化合物，其是具有特定母体骨架的衍生物，所述特定母体骨架具有碱性基团。只要是具有碱性基团的色素衍生物即可，没有特别地限定，优选使用具有三嗪环骨架的色素衍生物，所述三嗪环骨架具有如下述通式(4)所示的碱性基团。

通式(1)：

P-Lm

(其中，通式(1)中，

P为m价的有机颜料残基、蒽醌骨架、吖啶酮骨架、三嗪骨架等，

m为1～4的整数，

L为选自如通式(2)、(3)、和(4)所示基团中的取代基。)

通式(2)：

通式(3)：

通式(4)：

〔其中，通式(2)～(4)中，

X是-SO₂-、-CO-、-CH₂-、-CH₂NHCOCH₂-、-CH₂NHSO₂CH₂-、或者直接键合，

Y是-NH-、-O-、或者直接键合，

n为1～10的整数，

Y¹是-NH-、-NR⁵⁸-Z-NR⁵⁹-、或者直接键合，

R⁵⁸和R⁵⁹分别独立地表示氢原子、也可具有取代基的碳原子数为1～36的烷基、也可具有取代基的碳原子数为2～36的烯基、或者也可具有取代基的苯基，

Z表示也可具有取代基的亚烷基、或者也可具有取代基的亚芳基，

R⁵⁰、R⁵¹分别独立地表示氢原子、也可具有取代基的碳原子数为1～30的烷基、也可具有取代基的碳原子数为2～30的烯基、或者是R⁵⁰与R⁵¹形成一体、进而含有氮、氧或者硫原子的也可具有取代基的杂环。

R⁵²、R⁵³、R⁵⁴和R⁵⁵分别独立地表示氢原子、也可具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、也可具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、也可具有取代基的碳原子数为6～20的亚芳基，

R⁵⁶是氢原子、也可具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、也可具有取代基的碳原子数为2～20的烯基，

R⁵⁷是如通式(2)所示的取代基或者如通式(3)所示的取代基，

Q是羟基、烷氧基、如上述通式(2)所示的取代基、或者如上述通式(3)所示的取代基。〕

用于形成如通式(2)～(4)所示的取代基的胺成分可以列举例如二甲胺、二乙胺、甲基乙胺、N，N-乙基异丙胺、N，N-乙基丙胺、N，N-甲基丁胺、N，N-甲基异丁胺、N，N-丁基乙胺、N，N-叔丁基乙胺、二异丙胺、二丙胺、N，N-仲丁基丙胺、二丁胺、二仲丁胺、二异丁胺、N，N-异丁基仲丁胺、二戊胺、二异戊胺、二己胺、二环己胺、二(2-乙基己基)胺、二辛胺、N，N-甲基十八烷基胺、二癸胺、二烯丙胺、N，N-乙基-1，2-二甲基丙胺、N，N-甲基己胺、二油基胺、二硬脂胺、N，N-二甲基氨基甲胺、N，N-二甲基氨基乙胺、N，N-二甲基氨基戊胺、N，N-二甲基氨基丁胺、N，N-二乙基氨基乙胺、N，N-二乙基氨基丙胺、N，N-二乙基氨基己胺、N，N-二乙基氨基丁胺、N，N-二乙基氨基戊胺、N，N-二丙基氨基丁胺、N，N-二丁基氨基丙胺、N，N-二丁基氨基乙胺、N，N-二丁基氨基丁胺、N，N-二异丁基氨基戊胺、N，N-甲基-月桂基氨基丙胺、N，N-乙基-己基氨基乙胺、N，N-二硬脂基氨基乙胺、N，N-二油基氨基乙胺、N，N-二硬脂基氨基丁胺、哌啶、2-甲基哌啶、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2，4-二甲基哌啶、2，6-二甲基哌啶、3，5-二甲基哌啶、3-哌啶甲醇、哌啶酸、六氢异烟酸、六氢异烟酸甲酯、六氢异烟酸乙酯、2-哌啶乙醇、吡咯烷、3-羟基吡咯烷、N-氨基乙基哌啶、N-氨基乙基-4-甲基哌啶、N-氨基乙基吗啉、N-氨基丙基哌啶、N-氨基丙基-2-甲基哌啶、N-氨基丙基-4-甲基哌啶、N-氨基丙基吗啉、N-甲基哌嗪、N-丁基哌嗪、N-甲基高哌啶、1-环戊基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、1-环戊基哌嗪等。

本发明的第2实施方案中使用的具有碱性取代基的颜料衍生物、蒽醌衍生物和吖啶酮衍生物可以用各种合成路线进行合成。例如可以通过在有机色素、蒽醌或者吖啶酮中引入如式(5)～(8)所示的取代基后，使可与上述取代基反应而形成如通式(2)～(4)所示的取代基的上述胺成分进行反应来得到，所述胺成分例如有N，N-二甲基氨基丙胺、N-甲基哌嗪、二乙胺、或者4-[4-羟基-6-[3-(二丁基氨基)丙基氨基]-1，3，5-三嗪-2-氨基]苯胺等。

式(5)：-SO₂Cl

式(6)：-COCl

式(7)：-CH₂NHCOCH₂Cl

式(8)：-CH₂Cl

在式(5)～(8)的取代基与上述胺成分反应时，式(5)～(8)的取代基的一部分水解，从而也可以混合存在氯取代成了羟基的物质。此时，式(5)和式(6)分别变为磺酸基和羧酸基，它们都可以保持游离酸的状态，或者也可以是与1～3价的金属或者上述单胺形成的盐。

另外，当有机色素为偶氮系色素时，将通式(2)～(4)所示的取代基预先引入到重氮成分或者偶联成分中，之后进行偶联反应，由此也可以制造偶氮系颜料衍生物。

本发明的第2实施方案中使用的具有碱性基团的三嗪衍生物可以用各种的合成路线来合成。例如以氰尿酰氯为起始原料，通过使形成通式(2)～(4)所示的取代基的胺成分、例如N，N-二甲氨基丙胺或者N-甲基哌嗪等与氰尿酰氯的至少1个氯反应，接着使氰尿酰氯的其余的氯与各种胺或者醇等进行反应来得到。

在本发明的颜料组合物中，具有碱性取代基的色素衍生物的配合量相对于颜料成分(A)100重量份，优选为1～50重量份，进而优选3～30重量份，最优选5～25重量份。当相对于颜料100重量份，碱性衍生物小于1重量份时，有分散性变差的情况，当超过50重量份时，有耐热性、耐光性变差的情况。其中在碱性取代基中具有三嗪结构的化合物在分散稳定性方面是优选的。

[有机溶剂(c)]

在本发明的绿色着色组合物的第3实施方案中，为了将颜料成分(A)充分地分散在颜料载体(B)中，并容易地在玻璃基板等的基板上以干燥膜厚为0.2～5μm的方式进行涂布来形成滤色器节，而含有有机溶剂(c)。

有机溶剂(c)使用含有溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、且760mmHg下的沸点为140～159℃的有机溶剂(c1)；和溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、且760mmHg下的沸点为160～200℃的有机溶剂(c2)的混合有机溶剂。

在本说明书中，溶度参数(SP值)是指由有机溶剂的物理量(蒸发热等)求得的值，其是在各种文献中记载的值。

更优选有机溶剂(c)是含有溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、且760mmHg下的沸点为144～157℃的有机溶剂(c1)；和溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、且760mmHg下的沸点为164～192℃的有机溶剂(c2)的混合有机溶剂。

这里，有机溶剂(c1)优选是例如选自丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、和乙二醇单***乙酸酯的1种以上的溶剂，另外，有机溶剂(c2)优选是例如选自乙酸环己酯、丙二醇二乙酸酯、二甘醇二乙基醚、和3-乙氧基丙酸乙酯的1种以上的溶剂。并且，乙酸环己酯也叫作环己醇乙酸酯。

本发明的第3实施方案的滤色器用绿色着色组合物由于以特定比例配合具有特定范围的溶度参数(SP值)和沸点的有机溶剂(c1)和有机溶剂(c2)，所以具有高对比率和高明亮度。另外，对于涂布了该着色组合物的涂膜，膜厚不均和条状不均减少，膜厚均匀，具有优异的性能。

当溶解性参数(SP值)比8.0(cal/cm³)^1/2小时，卤化锌酞菁颜料的分散变差，当比10.0(cal/cm³)^1/2大时，卤化锌酞菁颜料在有机溶剂中溶解，产生明亮度和对比率的降低。

当作为有机溶剂(c1)使用的溶剂的沸点比140℃小时，产生膜厚不均或条状不均，从不是优选的。另外，当作为有机溶剂(c2)使用的溶剂的沸点比200℃大时，残留有粘合性(タック性)，从而不是优选的。

以上述颜料成分(A)的总量为基准时，混合有机溶剂(c)可以使用800～4,000重量％的量。另外对于混合有机溶剂(c)的配合，在其总量中优选有机溶剂(c1)为50～95重量％，有机溶剂(c2)为5～50重量％。更优选有机溶剂(c1)为65～95重量％，有机溶剂(c2)为5～35重量％。如果有机溶剂(c1)的比例超出50～95％的范围，则涂布液有产生膜厚不均或条状不均的问题。这样，为了进行卤化锌酞菁颜料的优选的分散，有机溶剂(c1)和有机溶剂(c2)的配合是重要的。

另外如上所述，在分散卤化锌酞菁颜料时使用的有机溶剂(c1)和为了改善涂布了本发明滤色器用绿色着色组合物的涂膜中的不良情况而添加的有机溶剂(c2)不限于特定的溶剂，为了容易地使着色组合物形成为滤色器节，可以添加下述的有机溶剂作为辅助溶剂。

可以使用1，2，3-三氯丙烷、1，3-丁烷二醇(1，3-ブタンジオ—ル)、1，3-丁二醇(1，3-ブチレングリコ—ル)、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，4-二噁烷、2-庚酮、2-甲基-1，3-丙二醇、3，5，5-三甲基-2-环己烷-1-酮、3，3，5-三甲基环己酮、3-甲基-1，3-丁烷二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、4-庚酮、间二甲苯、间二乙基苯、间二氯苯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、正丁醇、正丁基苯、乙酸正丙酯、N-甲基吡咯烷酮、邻二甲苯、邻氯甲苯、邻二乙基苯、邻二氯苯、对氯甲苯、对二乙基苯、仲丁基苯、叔丁基苯、Y-丁内酯、异丁醇、异佛尔酮、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单叔丁基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单丙基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单甲基醚、二异丁基酮、二甘醇二甲基醚、二甘醇单异丙基醚、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇单甲基醚、环己醇、环己酮、双丙甘醇二甲基醚、双丙甘醇甲基醚乙酸酯、双丙甘醇单乙基醚、双丙甘醇单丁基醚、双丙甘醇单丙基醚、双丙甘醇单甲基醚、双丙酮醇、甘油三乙酸酯、三丙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚丙酸酯、苄醇、甲基异丁基酮、甲基环己醇、乙酸正戊酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、或者二元酸酯等。

为了得到本发明优选的绿色着色组合物，在全部混合有机溶剂(c)中，优选有机溶剂(c1)和有机溶剂(c2)的合计为70重量％以上。另外更优选其合计为80重量％。特别优选合计为85重量％以上。当有机溶剂(c1)和有机溶剂(c2)以外的辅助溶剂被大量添加时，给卤化锌酞菁颜料分散体的稳定性和涂布了该着色组合物的涂膜的涂布性带来坏的影响，从而不是优选的。

[分散]

本发明的绿色着色组合物可以使用上述三辊磨机、二辊磨机、砂磨机、捏合机、或者立式球磨机等的各种分散手段，将至少含有卤化锌酞菁颜料的颜料成分(A)、与上述碱性树脂型分散剂(a)或者上述碱性树脂型分散剂(a)以及上述具有碱性取代基的色素衍生物(b)一起微细地分散在上述颜料载体(B)中来进行制备。另外，本发明的绿色着色组合物也可以将在颜料载体(B)中分别分散数种颜料而成的物质进行混合来制备。

本发明的绿色着色组合物可以进而添加光聚合引发剂等，以溶剂显影型或者碱显影型绿色抗蚀剂的形式进行调制。当以碱显影型着色抗蚀剂的形式进行调制时，在颜料载体的一部分中使用具有酸性基团的碱溶性的材料。

[光聚合引发剂]

对于本发明的滤色器用绿色着色组合物，在利用紫外线照射将该组合物固化，或者利用光刻法形成滤色器节时，可以添加光聚合引发剂等。使用光聚合引发剂时的配合量在以颜料成分(A)的总重量为基准时，优选为5～200重量％，从光固化性、显影性的角度考虑，更优选10～150重量％。

光聚合引发剂可以使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、或者2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等的苯乙酮系光聚合引发剂、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、或者苄基二甲基缩酮等的苯偶姻系光聚合引发剂、二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酰基化二苯甲酮、或者4-苯甲酰基-4′-甲基二苯基硫化物等的二苯酮系光聚合引发剂、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、或者2，4-二异丙基噻吨酮等的噻吨酮系光聚合引发剂、2，4，6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘-1-基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2，4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、或者2，4-三氯甲基(4′-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等的三嗪系光聚合引发剂、硼酸盐(ボレ—ト)系光聚合引发剂、咔唑系光聚合引发剂、或者咪唑系光聚合引发剂等，但其不限定于这些化合物。

上述光聚合引发剂可以单独使用或者将2种以上混合使用，还可以作为敏化剂，并用例如α-酰氧酯(α-アシロキシエステル)、酰基膦氧化物、乙醛酸甲基苯酯、二苯甲酰、9，10-菲醌、樟脑醌(カンフア—キノン)、乙基蒽醌、4，4′-二乙基间苯二甲酰基苯、3，3′，4，4′-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、或者4，4′-二乙基氨基二苯甲酮等的化合物，但其不限定于这些化合物。

以在着色组合物中含有的光聚合引发剂的配合重量作为基准时，使用敏化剂时的配合量优选为3～60重量％，从光固化性、显影性的角度考虑，更优选5～50重量％。

[分散助剂]

在将颜料分散在颜料载体(B)中时，可以适当使用与上述碱性树脂型分散剂(a)不同的其它树脂型颜料分散剂或表面活性剂等的分散助剂。分散助剂使颜料的分散优异，具有较大的防止分散后颜料的再凝聚的效果，因此，当使用下述绿色着色组合物时，可以得到分光透射率高的滤色器，所述绿色着色组合物使用分散助剂将颜料分散在颜料载体(B)中而成。

与上述碱性树脂型分散剂(a)不同的其它树脂型颜料分散剂也具有颜料亲和性部位和与颜料载体有相容性的部位，所述颜料亲和性部位具有吸附在颜料上的性质，该分散剂吸附在颜料上而发挥使颜料在颜料载体(B)中的分散稳定化的功能。作为树脂型颜料分散剂，与上述碱性树脂型分散剂(a)不同的其它公知树脂型颜料分散剂具体来说，可以使用聚氨酯、或者聚丙烯酸酯等的聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺盐、聚羧酸铵盐、聚羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含有羟基的聚羧酸酯、或它们的改性物、利用聚(低级烯化亚胺)与具有游离羧基的聚酯进行反应而形成的酰胺或其盐等的油性分散剂、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇、或者聚乙烯吡咯烷酮等的水溶性树脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、改性聚丙烯酸酯系、环氧乙烷/环氧丙烷加成化合物、或者磷酸酯系等，这些化合物可以单独使用，或者将2种以上混合使用。

表面活性剂可以列举月桂基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐、硬脂酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等的阴离子性表面活性剂；聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酯等的非离子性表面活性剂；烷基季铵盐或它们的环氧乙烷加成物等的阳离子性表面活性剂；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等的烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等的两性表面活性剂，这些化合物可以单独使用或者将2种以上混合使用，但不限定于这些化合物。

进而，在本发明的滤色器用绿色着色组合物中，为了将颜料充分地分散在颜料载体(B)中，并容易地在玻璃基板等的透明基板上以干燥膜厚为0.2～5μm的方式进行涂布来形成滤色器节，而含有溶剂，能够以“绿色油墨”或“绿色抗蚀剂油墨”的方式使用。

上述溶剂在本发明第3实施方案中使用上述混合有机溶剂(c)，但在本发明的第1和第2实施方案中，可以从有机溶剂(c1)、有机溶剂(c2)和辅助溶剂中选择使用。

本发明的绿色着色组合物优选刚分散后的粘度(25℃下旋转数为60rpm的粘度)为2～100mPa·s，刚分散后的触变指数(25℃下旋转数为6rpm的粘度与60rpm的粘度的比例)为1.4以下，在10℃的条件下保存3个月后的经时粘度增加率(以刚分散后的25℃下旋转数为60rpm的粘度为基准时，分散后在10℃的条件下保存了3个月的、25℃下旋转数为60rpm的粘度增加率)小于20％。当刚分散后的粘度小于2mPa·s、或者超过100mPa·s时，或者刚分散后的触变指数超过1.4时，或者经时粘度增加率为20％以上时，不能保证涂布均匀性，不能得到作为目的的具有均匀膜厚的滤色器。并且，粘度和触变指数例如可以使用E型粘度计(东机产业社制“ELD型粘度计”)进行测定。

[贮存稳定剂]

另外，为了使组合物的经时粘度稳定化，本发明的绿色着色组合物可以含有贮存稳定剂。

贮存稳定剂可以列举例如苄基三甲基氯化铵、或者二乙基羟基胺等的季铵氯化物类；

乳酸或者草酸等的有机酸类；

上述有机酸的甲酯类；

叔丁基焦儿茶酚等的儿茶酚类；

三苯基膦、四乙基膦、或者四苯基膦等的有机膦类；或者

亚磷酸盐类等。

[粗大粒子或尘埃的除去]

对于本发明的绿色着色组合物，优选通过离心分离、烧结过滤器、或者膜滤器等的手段除去5μm以上的粗大粒子、优选1μm以上的粗大粒子、进而优选0.5μm以上的粗大粒子和混入的尘埃。当存在粗大粒子时，在滤色器中残留有杂质，不仅产生实用上的问题，而且在涂布工序中，杂质堵塞在管路或喷嘴中，产生制备上的重大问题。这种绿色着色组合物优选基本上不含有0.5μm以上的粒子。更优选在绿色着色组合物中含有的粒子为0.3μm以下(利用SEM测得的粒径)。

另外，为了提高明亮度或对比率，平均分散粒径优选为0.05～0.2μm，当为0.06～0.15μm时，由于可以进而提高明亮度或对比率，所以是更优选的。

[滤色器的制备]

本发明的滤色器可以通过印刷法或者光刻法来制备。

利用了印刷法的滤色器节的形成由于仅反复进行作为印刷油墨调制的着色组合物的印刷和干燥就可以图形化，所以作为滤色器的制备方法，在以低的成本进行大量生产的方面优异。进而，利用印刷技术的发展可以进行具有高尺寸精度和平滑度的微细图形的印刷。为了进行印刷，优选形成在印刷版上或者在表面层(ブランケット)上油墨不干燥、固化这样的组成。另外，印刷机上的油墨的流动性的控制也是重要的，也可以利用分散剂或填充颜料进行油墨粘度的调节。

当利用光刻法形成滤色器节时，可以通过喷涂法或旋涂法、狭缝涂布法或者辊涂法等的涂布方法，将作为上述溶剂显影型或者碱显影型着色抗蚀剂调制的着色组合物以干燥膜厚为0.2～5μm的方式涂布在透明基板上。根据需要，对于干燥后的膜通过以与该膜接触或者非接触状态设置的具有规定图形的掩模进行紫外线曝光。之后在溶剂或者碱显影液中浸渍或者利用喷雾器等喷雾显影液以除去未固化部分而形成期望的图形，然后可以对于其它颜色反复进行同样的操作来制备滤色器。进而，为了促进着色抗蚀剂的聚合，根据需要也可以实施加热。根据光刻法，可以由上述印刷法来制备精度高的滤色器。

在显影时，碱显影液可以使用碳酸钠、或者氢氧化钠等的水溶液，也可以使用二甲基苄基胺、或者三乙醇胺等的有机碱。另外，在显影液中，也可以添加消泡剂或表面活性剂。

并且，为了提高紫外线曝光灵敏度，也可以在涂布干燥上述着色抗蚀剂后，将水溶性或者碱水溶性树脂，例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸树脂等进行涂布干燥，并形成防止由氧导致的聚合阻碍的膜，然后进行紫外线曝光。

本发明的滤色器可以通过上述方法以外的电沉积法或者转印法等来制备，本发明的着色组合物可以在任一种方法中使用。并且，电沉积法是利用在基板上形成的透明导电膜，通过胶体粒子的电泳而在透明导电膜上电沉积形成各种颜色滤色器节，由此来制备滤色器的方法。

另外，转印法是在剥离性的转印基片的表面预先形成滤色器节，并使该滤色器节转印至期望的基板上的方法。

[滤色器]

接着，对于本发明的滤色器进行说明。本发明的滤色器具有至少1个的红色滤色器节、至少1个的蓝色滤色器节、和至少1个的绿色滤色器节，上述至少1个的绿色滤色器节使用本发明的滤色器用着色组合物来形成。

红色滤色器节可以使用普通的红色着色组合物来形成。在红色着色组合物中可以使用例如C.I.颜料红7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、57:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、122、146、168、177、178、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272、279等的红色颜料。

在红色着色组合物中可以并用C.I.颜料橙43、71、73等的橙色颜料和/或C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214等的黄色颜料。

另外，蓝色滤色器节可以使用通常的蓝色着色组合物来形成。在蓝色着色组合物中可以使用C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等的蓝色颜料。另外在紫色着色组合物中，可以并用C.I.颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等的紫色颜料。

[实施例]

以下，基于实施例来说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。并且，在实施例和比较例中，“份”表示“重量份”。另外，Mn和Mw分别表示数均分子量和重均分子量。

(1)碱性树脂型分散剂(a)的平均分子量

在以下的实施例和比较例中，碱性树脂型分散剂的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)是使用HLC-8320GPC(东ソ—株式会社制)作为装置，使用SUPER-AW3000作为柱子，并以30mM三乙基胺和10mM LiBr的N，N-二甲基甲酰胺作为洗提液进行测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。

(2)胺价

碱性树脂型分散剂的胺价是根据ASTM D 2074的方法，将测定的总胺价(mgKOH/g)进行固体成分换算而得的值。

(3)颜料载体(B)的树脂的平均分子量

作为颜料载体(B)的树脂使用的丙烯酸树脂的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)是使用TSKgel柱子(东ソ—社制)，以装备了RI检测器的GPC(东ソ—社制、HLC-8120GPC)，并在展开溶剂中使用THF进行测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。

(4)颜料载体(B)的树脂的酸价

作为颜料载体(B)的树脂使用的丙烯酸树脂的酸价是根据JIS K0070的电位差滴定法，将测定的酸价(mgKOH/g)进行固体成分换算而得的值。

(第1实施方案)

对于含有上述碱性树脂型分散剂(a)作为必须成分的绿色着色组合物，利用实施例(实施例I系列)和比较例(比较例I系列)进行说明。

首先，对于在实施例I系列和比较例I系列中使用的树脂型分散剂、其溶液、市售树脂型分散剂溶液、丙烯酸树脂、和其溶液进行说明。合成例I-1：树脂型分散剂I-1的合成和其溶液的调制

在具有温度计、搅拌机、蒸馏管和冷却器的四口可拆式烧瓶中，加入甲基乙基酮70份、丙烯酸正丁酯76.0份、鹰爪豆碱2.8份、和溴代异丁酸乙酯1.9份，在氮气流下升温至40℃。添加氯化亚铜1.1份，升温至75℃引发聚合。3小时聚合后，对聚合溶液进行采样，由聚合的固体成分确认聚合收率为95％以上，添加甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯24.0份和MEK 30.0份，进而进行聚合。由2小时后的聚合溶液的固体成分确认聚合收率为97％以上，冷却至室温中止聚合。将得到的树脂溶液100份用甲基乙基酮100份进行稀释，添加阳离子交换树脂“ダイアイオンPK228LH(三菱化学(株)制)”60份并在室温下搅拌1小时，进而添加10份水滑石(キョ—ワ—ド500SN：协和化学工业(株)制)作为中和剂，进行30分钟的搅拌。利用过滤除去阳离子交换树脂和吸附剂，由此除去聚合催化剂的残渣。进而将树脂溶液浓缩，取代为乙二醇单甲基醚乙酸酯，得到不挥发成分为40重量％的树脂型分散剂I-1(Mn＝10200、Mw＝12200、胺价86mgKOH/g)的溶液。

合成例I-2：树脂型分散剂I-2的合成和其溶液的调制

用与上述合成例I-1同样的方法加入甲基乙基酮70份、丙烯酸正丁酯75.0份、甲基丙烯酸甲酯10.0份、鹰爪豆碱2.3份、和溴代异丁酸乙酯1.6份，并添加氯化亚铜0.9份引发聚合。3小时聚合后，添加甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯15.0份和MEK 30.0份，进而进行2小时的聚合。之后，进行与上述合成例I-1同样的将聚合催化剂的残渣除去的操作，得到不挥发成分为40重量％的树脂型分散剂I-2(Mn＝11900、Mw＝13200、胺价54mgKOH/g)的溶液。

合成例I-3：树脂型分散剂I-3的合成和其溶液的调制

用与上述合成例I-1同样的方法加入甲基乙基酮70份、丙烯酸乙酯45.0份、甲基丙烯酸甲酯43.0份、鹰爪豆碱3.3份、和溴代异丁酸乙酯2.8份，并添加氯化亚铜1.4份引发聚合。3小时聚合后，添加甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯12.0份和MEK 30.0份，进而进行2小时的聚合。之后，进行与上述合成例I-1同样的将聚合催化剂的残渣除去的操作，得到不挥发成分为40重量％的树脂型分散剂I-3(Mn＝7000、Mw＝8500、胺价43mgKOH/g)的溶液。

合成例I-4：树脂型分散剂I-4的合成和其溶液的调制

用与上述合成例I-1同样的方法加入甲基乙基酮70份、丙烯酸正丁酯71.0份、鹰爪豆碱2.8份、和溴代异丁酸乙酯1.9份，并添加氯化亚铜1.4份引发聚合。3小时聚合后，添加甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯29.0份和MEK 30.0份，进而进行2小时的聚合。之后，进行与上述合成例I-1同样的将聚合催化剂的残渣除去的操作，得到不挥发成分为40重量％的树脂型分散剂I-4(Mn＝10000、Mw＝12000、胺价105mgKOH/g)的溶液。

合成例I-5：树脂型分散剂I-5的合成和其溶液的调制

用与上述合成例I-1同样的方法加入甲基乙基酮70份、丙烯酸正丁酯66.0份、鹰爪豆碱2.8份、和溴代异丁酸乙酯1.9份，并添加氯化亚铜1.4份引发聚合。3小时聚合后，添加甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯34.0份和MEK 30.0份，进而进行2小时的聚合。之后，进行与上述合成例I-1同样的将聚合催化剂的残渣除去的操作，得到不挥发成分为40重量％的树脂型分散剂I-5(Mn＝9800、Mw＝12000、胺价121mgKOH/g)的溶液。

合成例I-6：市售树脂型分散剂溶液的调制

将作为市售树脂型分散剂的ビックケミ—·ジヤパン社制BYK-161、163、164、167、174、184、2000、2050、日本ル—ブリゾ—ル社制SOLSPERSE-34750、56000、チバ·ジヤパン社制EFKA4330、4046、4060、4080分别对于不挥发成分小于40％的，通过减压干燥使不挥发成分为60％以上，然后使用乙二醇单甲基醚乙酸酯调制成不挥发成分为40重量％的溶液，作为市售树脂型分散剂的溶液来使用。

合成例I-A：丙烯酸树脂I-A的合成和其溶液的调制

在反应容器中加入环己酮800份，一边向容器中注入氮气一边加热至100℃，在相同温度下，用1小时滴加苯乙烯80.0份、甲基丙烯酸40.0份、甲基丙烯酸-N，N-甲酯85.0份、甲基丙烯酸正丁酯95.0份、和偶氮二异丁腈10.0份的混合物，进行聚合反应。

滴加后，进而在100℃下进行3小时的反应后，添加用环己酮50份溶解偶氮二异丁腈2.0份而成的溶液，进而在100℃继续反应1小时，得到重均分子量约为30000、酸价为87mgKOH/g的丙烯酸树脂I-A的环己酮溶液。

冷却至室温后，采样约2g的树脂溶液，在180℃下进行20分钟的加热干燥，测定不挥发成分，在先前合成的树脂溶液中添加乙二醇单甲基醚乙酸酯以使不挥发成分为20重量％这样来制备丙烯酸树脂I-A的溶液。

合成例I-B～I-P：丙烯酸树脂I-B～I-P的合成和它们的溶液的调制

使用如下表2所示的单体组成、引发剂量(偶氮二异丁腈量)，与上述丙烯酸树脂I-A的合成方法同样来进行丙烯酸树脂I-B～I-P的合成，并调制它们的溶液。另外，合成的树脂的酸价、重均分子量示于表2。

[表2]

 

丙烯酸树脂	苯乙烯	MA	MMA	nBMA	AIBN	酸价	分子量	式(F)(G)(H)
									I—A	80.0	40.0	85.0	95.0	2.0	87	30000	范围内
I—B	80.0	9.7	115.0	95.0	1.5	21	38200	范围内
									I—C	80.0	25.3	100.0	95.0	6.0	55	13900	范围内
I—D	80.0	35.9	89.0	95.0	1.9	78	32000	范围内
									I—E	80.0	21.6	103.0	95.0	2.5	47	27500	范围内
I—F	80.0	41.8	87.0	95.0	5.0	91	16300	范围内
									I—G	80.0	31.3	94.0	95.0	8.0	68	10500	范围内
I—H	80.0	35.4	80.0	95.0	2.2	77	28400	范围内
									I—I	80.0	14.3	59.0	95.0	1.5	31	37000	范围内
I—J	80.0	7.4	117.6	95.0	1.8	16	33200	范围外
									I—K	80.0	56.1	101.0	95.0	3.5	122	21900	范围外
I—L	80.0	61.1	106.0	95.0	1.7	133	35000	范围外
									I—M	80.0	16.6	94.0	95.0	3.6	36	21000	范围外
I—N	80.0	22.1	94.0	95.0	7.7	48	11000	范围外
									I—O	80.0	35.4	94.0	95.0	8.7	77	8000	范围外
I—P	80.0	47.8	94.0	95.0	7.0	104	12000	范围外

表2中简称的说明

苯乙烯(重量份)

MA：甲基丙烯酸(重量份)

MMA：甲基丙烯酸甲酯(重量份)

nBMA：甲基丙烯酸正丁酯(重量份)

AIBN：偶氮二异丁腈(重量份)

酸价(mgKOH/g)

分子量：重均分子量

(F)式：Y>-750X+51000

(G)式：Y>940X-79000

(H)式：Y>8000

X：树脂的酸价(mgKOH/g)

Y：树脂的重均分子量

[实施例I-1]

将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)11.0份、依据上述树脂分散型分散剂的溶液的调制方法调制的SOLSPERSE-56000的溶液2.5份、上述丙烯酸树脂I-A的溶液40.0份、以及乙二醇单甲基醚乙酸酯46.5份的混合物均匀搅拌混合后，使用直径为0.5mm的氧化锆珠粒，在艾格磨机(アイガ—ミル)(アイガ—ジヤパン社制“ミニモデル M-250MKII”)中分散5小时后，用5.0μm的过滤器滤过来制备绿色颜料分散体。

接着，进行搅拌混合，以使上述绿色颜料分散体60.0份、上述丙烯酸树脂I-A的溶液11.0份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学社制“NKエステルATMPT”)4.2份、光聚合引发剂(チバ·ジヤパン社制“イルガキュア—907”)1.2份、敏化剂(保土ケ谷化学社制“EAB-F”)0.4份、和乙二醇单甲基醚乙酸酯23.2份的混合物均匀地形成，然后用1.0μm的过滤器进行过滤，得到碱显影型绿色抗蚀剂材料I-1。

[实施例I-2～I-24]

使用如表3所示的上述树脂型分散剂的溶液、上述色素衍生物、和上述丙烯酸树脂的溶液，与实施例I-1中所示的方法同样来得到碱显影型抗蚀剂材料I-2～I-24。表4示出树脂型分散剂的类型(嵌段型或非嵌段型的任意一者)。

[表3]

[表4]

 

树脂型分散剂	胺价mgKOH/g	嵌段型或者非嵌段型
			SOLSPERSE-56000	38.7	非嵌段型
树脂型分散剂I-1	86.0	嵌段型
			树脂型分散剂I-2	54.0	嵌段型
树脂型分散剂I-3	43.0	嵌段型

[实施例I-25]

将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)10.0份、SOLSPERSE-56000的树脂溶液(不挥发成分为40重量％)2.5份、下述式I-9：

所示的具有碱性官能团的色素衍生物1.0份、上述丙烯酸树脂I-A的溶液40.0份、和乙二醇单甲基醚乙酸酯46.5份的混合物进行均匀搅拌混合后，使用直径为0.5mm的氧化锆珠粒，在艾格磨机(アイガ—ジヤパン社制“ミニモデルM-250 MKII”)中分散5小时后，用5.0μm的过滤器滤过来制备绿色颜料分散体。

接着，进行搅拌混合，以使上述绿色颜料分散体60.0份、上述丙烯酸树脂I-A的溶液11.0份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学社制“NKエステルATMPT”)4.2份、光聚合引发剂(チバ·ジヤパン社制“イルガキュア—907”)1.2份、敏化剂(保土ケ谷化学社制“EAB-F”)0.4份、和乙二醇单甲基醚乙酸酯23.2份的混合物均匀地形成，然后用1.0μm的过滤器进行过滤，得到碱显影型绿色抗蚀剂材料I-25。

[实施例I-26～I-48]

使用如表5所示的上述树脂型分散剂的溶液、上述色素衍生物、和上述丙烯酸树脂的溶液，与实施例I-25中所示的方法同样来得到碱显影型抗蚀剂材料I-26～I-48。

[表5]

[实施例I-49]

将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)10.0份、SOLSPERSE-56000溶液(不挥发成分为40重量％)2.5份、下述式I-10：

所示的具备具有锚部(アンカ—部)为苯并咪唑酮的碱性官能团的三嗪环骨架的色素衍生物1.0份、上述丙烯酸树脂I-A的溶液40.0份、和乙二醇单甲基醚乙酸酯46.5份的混合物均匀地进行搅拌混合后，使用直径为0.5mm的氧化锆珠粒，在艾格磨机(アイガ—ジヤパン社制“ミニモデルM-250 MKII”)中分散5小时后，用5.0μm的过滤器过滤来制备绿色颜料分散体。

接着，进行搅拌混合，以使上述绿色颜料分散体60.0份、上述丙烯酸树脂I-A的溶液11.0份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学社制“NKエステルATMPT”)4.2份、光聚合引发剂(チバ·ジヤパン社制“イルガキュア—907”)1.2份、敏化剂(保土ケ谷化学社制“EAB-F”)0.4份、和乙二醇单甲基醚乙酸酯23.2份的混合物均匀地形成，然后用1.0μm的过滤器过滤，得到碱显影型绿色抗蚀剂材料I-49。

[实施例I-50～I-72]

如表6所示，使用上述树脂型分散剂的溶液、上述色素衍生物和上述丙烯酸树脂的溶液，与实施例I-49中所示的方法同样来得到碱显影型抗蚀剂材料I-50～I-72。

[表6]

[比较例I-1～I-15]

除了使用表7所示的分散剂的溶液(不挥发成分为40重量％)来代替实施例I-1中使用的SOLSPERSE-56000溶液以外，其它与实施例I-1相同来得到碱显影型抗蚀剂材料I-73～I-87。

[表7]

 

	分散剂	胺价mgKOH/g	嵌段型或者非嵌段型	抗蚀剂材料
					比较例I-1	EFKA4330	28.0	嵌段型	I—73
比较例I-2	SOLSPERSE—34750	15.6	非嵌段型	I—74
					比较例I-3	BYK—174	22.0	嵌段型	I—75
比较例I-4	树脂型分散剂4	105.0	嵌段型	I—76
					比较例I-5	树脂型分散剂5	121.0	嵌段型	I—77
比较例I-6	EFKA4046	19.0	非嵌段型	I—78
					比较例I-7	EFKA4060	8.0	非嵌段型	I—79
比较例I-8	EFKA4080	4.0	非嵌段型	I—80
					比较例I-9	BYK—161	11.0	嵌段型	I—81
比较例I-10	BYK—163	10.0	嵌段型	I—82
					比较例I-11	BYK—164	18.0	嵌段型	I—83
比较例I-12	BYK—167	13.0	嵌段型	I—84
					比较例I-13	BYK—184	15.0	嵌段型	I—85
比较例I-14	BYK—2000	4.0	嵌段型	I—86
					比较例I-15	BYK—2050	30.0	非嵌段型	I—87

[比较例I-16]

除了使用卤化铜酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿36)来代替卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)以外，其它与实施例I-3同样来得到碱显影型抗蚀剂材料I-88。

(评价方法)

使用得到的碱显影型抗蚀剂材料I-1～I-88，以下述的方法，为评价流动性而测定粘度特性，为进行明亮度和对比率(CR)的评价而测定明亮度和对比率，为评价稳定性而测定经时对比率变化率和经时粘度增加率。

(1)粘度特性的测定方法

所得碱显影型抗蚀剂材料的粘度使用E型粘度计(东机产业社制“ELD型粘度计”)测定旋转数为20rpm时的粘度而得。进而求得旋转数为6rpm和60rpm时的粘度的比值(称作为触变指数，该值越大，触变性越高)，进行触变性的评价。

(2)经时粘度增加率的测定方法

使用E型粘度计(东机产业社制“ELD型粘度计”)，在25℃、旋转数为20rpm的条件下，测定将所得碱显影型抗蚀剂材料调制后第二天的初始粘度和在40℃下放置1周而进行了经时促进的经时粘度。将这样测定的初始粘度和经时粘度代入下式，测定经时粘度增加率。

[经时粘度增加率]＝(经时粘度/初始粘度)×100

(3)明亮度的测定方法

将所得碱显影型抗蚀剂材料利用旋涂器并改变旋转数来制备3件涂布基板，以使干燥膜厚在CIE色度体系中的色度y为0.62、0.6、0.58。涂布后用热风烘箱在80℃下干燥30分，然后分别测定膜厚，由3件的数据利用线性相关法法求出色度y为0.6时的明亮度。色度使用显微分光光度计(オリンパス光学社制“OSP-SP100”)进行测定。

(4)涂膜的对比率的测定方法

通过在明亮度测定中使用的基板，由3件的数据利用线性相关法求出色度y为0.6时的对比率。色度使用显微分光光度计(オリンパス光学社制“OSP-SP100”)进行测定。

对于涂膜的对比率的测定装置和数值的算出方法，使用下述图1进行说明。

从液晶显示器用背光单元(7)发出的光通过偏振片(6)而发生偏振，通过涂布在玻璃基板(5)上的着色组合物的干燥涂膜(4)，到达偏振片(3)。如果偏振片(6)与偏振片(3)的偏振面平行，则光透过偏振片(3)，但当偏振面垂直时，光被偏振片(3)遮断。但是，如果在由偏振片(6)导致偏振的光通过着色组合物的干燥涂膜(4)时，发生由颜料粒子引起的散射等，并在偏振面的一部分产生错位，则在偏振片平行时透过偏振片(3)的光量减少，在偏振片垂直时，一部分光透过偏振片(3)。测定该透过光作为偏振片上的亮度，算出偏振片平行时的亮度与垂直时的亮度的比例(对比率)。

(对比率)＝(平行时的亮度)/(垂直时的亮度)

因此，如果发生由着色组合物的干燥涂膜(4)的颜料导致的散射，则平行时的亮度降低，且垂直时的亮度增加，因此对比率变低。

并且，亮度计(1)使用色彩亮度计(トプコン社制“BM-5A”)，偏振片使用偏振片(日东电工社制“NPF-G1220DUN”)。并且，测定时为了遮蔽不需要的光，放上在测定部分打开了边长为1cm的四方孔的黑色的掩模(2)。

(5)对比率的经时变化率的测定方法

将所得碱显影型抗蚀剂材料在40℃下静置七天，由下式求出相对于初始CR(对比率)的经过七天静置后的CR(对比率)的变化率。

经时CR变化率＝(经过七天静置后的CR)/(初始CR)

如果该经时对比率的变化率为90％以上，则可以达到实用水平。优选为95％以上。当超出该范围时，保存稳定性差，不能成为滤色器用绿色着色组合物。

如上述得到的抗蚀剂的触变指数、粘度、经时粘度增加率、对比率(CR)、对比率(CR)的经时比变化率、明亮度的结果示于表8～11。

[表8]

 

	抗蚀剂的T.I.	抗蚀剂的粘度	经时粘度增加率	CR	CR的经时变化率	明亮度
							实施例I—1	1.14	5.8	117％	4520	92％	50.2
实施例I—2	1.09	6.1	114％	4700	92％	50.3
							实施例I—3	1.06	5.4	104％	4970	92％	50.3
实施例I—4	1.19	6.2	111％	4750	91％	50.3
							实施例I—5	1.13	7.2	114％	4480	91％	50.1
实施例I—6	1.13	7.1	112％	4430	91％	50.4
							实施例I—7	1.13	7.3	115％	4440	91％	50.4
实施例I—8	1.14	7.4	112％	4430	91％	50.1
							实施例I—9	1.20	8.7	120％	4180	90％	50.2
实施例I—10	1.10	6.1	108％	4800	94％	50.2
							实施例I—11	1.09	6.2	109％	4780	95％	50.4
实施例I—12	1.08	6.1	108％	4800	95％	50.1
							实施例I—13	1.09	6.2	109％	4810	96％	50.4
实施例I—14	1.20	7.2	119％	4589	90％	50.1
							实施例I—15	1.09	5.9	109％	4870	95％	50.2
实施例1—16	1.08	6.1	108％	4870	95％	50.4
							实施例I—17	1.11	6.1	109％	4850	96％	50.1
实施例I—18	1.09	5.8	111％	4850	95％	50.2
							实施例I—19	1.17	6.9	116％	4660	91％	50.4
实施例I—20	1.08	6.3	110％	4810	94％	50.1
							实施例I—21	1.09	6.4	108％	4810	94％	50.2
实施例I—22	1.08	6.2	109％	4810	96％	50.4
							实施例I—23	1.11	6.3	111％	4820	93％	50.1
实施例I—24	1.20	6.9	118％	4570	91％	50.2

CR：对比率

[表9]

 

	抗蚀剂的T.I.	抗蚀剂的粘度	经时粘度增加率	CR	CR的经时变化率	明亮度
							实施例I-25	1.04	6.2	114％	4580	98％	50.1
实施例I-26	1.11	6.3	113％	4730	98％	50.3
							实施例I-27	1.03	6.4	104％	4980	99％	50.1
实施例I-28	1.08	6.1	110％	4780	98％	50.2
							实施例I-29	1.10	6.9	112％	4550	93％	50.1
实施例I-30	1.11	6.8	110％	4510	92％	50.4
							实施例I-31	1.12	6.9	111％	4490	93％	50.4
实施例I-32	1.11	7.1	109％	4510	92％	50.1
							实施例I-33	1.19	8.6	119％	4240	91％	50.2
实施例I-34	1.06	5.8	105％	4870	95％	50.2
							实施例I-35	1.07	5.8	106％	4850	97％	50.4
实施例I-36	1.06	5.7	104％	4870	96％	50.1
							实施例I-37	1.06	5.9	106％	4890	97％	50.4
实施例I-38	1.19	6.9	116％	4659	92％	50.1
							实施例I-39	1.06	5.6	106％	4930	97％	50.2
实施例I-40	1.06	5.8	105％	4940	98％	50.4
							实施例I-41	1.07	5.7	106％	4930	97％	50.1
实施例I-42	1.05	5.5	108％	4920	96％	50.2
							实施例I-43	1.16	6.6	113％	4720	92％	50.4
实施例I-44	1.06	5.9	107％	4870	96％	50.1
							实施例I-45	1.05	6.1	104％	4870	96％	50.2
实施例I-46	1.06	5.9	106％	4880	97％	50.4
							实施例I-47	1.07	6.1	107％	4890	95％	50.1
实施例I-48	1.18	6.8	116％	4630	92％	50.2

CR：对比率

[表10]

 

	抗蚀剂的T.I.	抗蚀剂的粘度	经时粘度增加率	CR	CR的经时变化率	明亮度
							实施例I-49	1.21	5.9	115％	4600	98％	50.1
实施例I-50	1.14	5.8	112％	4770	99％	50.4
							实施例I-51	1.07	6.1	103％	4990	100％	50.4
实施例I-52	1.12	6.2	110％	4800	99％	50.1
							实施例I-53	1.08	6.4	109％	4610	94％	50.4
实施例I-54	1.09	6.3	108％	4580	93％	50.4
							实施例I-55	1.1	6.5	108％	4580	95％	50.1
实施例I-56	1.09	6.6	107％	4570	94％	50.2
							实施例I-57	1.18	8.2	118％	4320	92％	50.2
实施例I-58	1.04	5.4	102％	4950	98％	50.4
							实施例I-59	1.05	5.4	103％	4930	99％	50.1
实施例I-60	1.04	5.3	102％	4930	98％	50.4
							实施例I-61	1.04	5.4	103％	4950	99％	50.1
实施例I-62	1.17	6.5	112％	4730	94％	50.2
							实施例I-63	1.04	5.2	103％	5000	99％	50.4
实施例I-64	1.04	5.3	102％	5010	100％	50.1
							实施例I-65	1.05	5.3	103％	4990	99％	50.2
实施例I-66	1.03	5.1	104％	5010	99％	50.4
							实施例1-67	1.15	6.1	110％	4800	95％	50.1
实施例I-68	1.04	5.5	103％	4950	98％	50.2
							实施例I-69	1.03	5.6	102％	4930	98％	50.4
实施例I-70	1.04	5.5	104％	4930	99％	50.1
							实施例I-71	1.05	5.6	103％	4940	98％	50.2
实施例I-72	1.17	6.4	112％	4720	94％	50.2

CR：对比率

[表11]

 

	抗蚀剂的T.I.	抗蚀剂的粘度	经时粘度增加率	CR	CR的经时变化率	明亮度
							比较例I-1	2.31	123.2	412％	3200	87％	50.1
比较例I-2	2.12	142.2	340％	2800	88％	50.4
							比较例I-3	2.24	152.1	190％	1200	88％	50.1
比较例I-4	1.83	89.2	210％	3100	85％	50.2
							比较例I-5	1.88	92.1	224％	3300	84％	50.4
比较例I-6	2.44	194.1	212％	1500	81％	50.4
							比较例I-7	2.33	134.2	231％	1900	88％	50.2
比较例I-8	2.32	153.2	252％	1800	81％	50.4
							比较例I-9	2.93	145.3	225％	1700	83％	50.3
比较例I-10	2.49	323.3	212％	2200	78％	50.2
							比较例I-11	3.21	355.3	242％	2100	81％	50.4
比较例I-12	2.92	293.3	253％	2200	80％	50.3
							比较例I-13	2.23	243.2	231％	2800	81％	50.1
比较例I-14	2.21	233.1	213％	1800	82％	50.2
							比较例I-15	2.21	233.1	213％	1800	82％	50.2
比较例I-16	1.18	6.2	112％	4720	88％	47.1

CR：对比率

如实施例I系列所示，当使用胺价为35～100mgKOH/g的碱性树脂型分散剂时，可以得到流动性良好，经时保存稳定性优异，且实现了高明亮度、高对比率的绿色着色组合物。

当上述树脂型分散剂是包含碱性共聚嵌段(a1)和颜料载体亲和性共聚嵌段(a2)的嵌段共聚物树脂时，可以进而形成高对比率。

进而，当将具有碱性官能团的色素衍生物与上述树脂型分散剂合用时，初始对比率变高，粘度特性、经时稳定性也大致良好。并且，进而当与下述那样的树脂合用时，可以得到最为优良的绿色着色组合物，所述树脂是在将X作为酸价、Y作为平均分子量时，以(F)Y>-750X+51000、且(G)Y>940X-79000、且(H)Y>8000的范围表示的树脂。

相对于反，在比较例I-1～I-15中，形成流动性、保存稳定性都差，对比率低的绿色着色组合物。另外，在比较例I-16中，由于使用了卤化铜酞菁绿，所以形成明亮度差的绿色着色组合物。

(第2实施方案)

接着，对于含有上述色素衍生物(b)作为必须成分的绿色着色组合物，利用实施例(实施例II系列)和比较例(比较例II系列)进行说明。

首先，对于在实施例II系列和比较例II系列中使用的丙烯酸树脂溶液进行说明。

合成例II-A：丙烯酸树脂II-A的合成和其溶液的调制

在反应容器中加入环己酮800份，一边向容器中注入氮气一边加热至100℃，在相同温度下，用1小时滴加苯乙烯80.0份、甲基丙烯酸40.0份、甲基丙烯酸甲酯85.0份、甲基丙烯酸正丁酯95.0份、和偶氮二异丁腈2.0份的混合物，进行聚合反应。

滴加后，进而在100℃下反应3小时后，添加用环己酮50份溶解偶氮二异丁腈2.0份而成的溶液，进而在100℃继续反应1小时，得到重均分子量约为30000、酸价为87mgKOH/g的丙烯酸树脂II-A的环己酮溶液。

冷却至室温后，采样约2g的树脂溶液，在180℃下进行20分钟的加热干燥，测定不挥发成分，在先前合成的树脂溶液中添加乙二醇单甲基醚乙酸酯以使不挥发成分为20重量％这样来制备丙烯酸树脂II-A的溶液。

合成例II-B～II-P：丙烯酸树脂II-B～II-P的合成和它们的溶液的调制

使用如下表12所示的单体组成、引发剂量(偶氮二异丁腈量)，与上述丙烯酸树脂II-A的合成方法同样来进行丙烯酸树脂II-B～II-P的合成，并调制它们的溶液。另外，合成的树脂的酸价、重均分子量示于表12。

[表12]

 

丙烯酸树脂	苯乙烯	MA	MMA	nBMA	AIBN	酸价	分子量	式(F)(G)(H)
									II—A	80.0	40.0	85.0	95.0	2.0	87	30000	范围内
II—B	80.0	9.7	115.0	95.0	1.5	21	38200	范围内
									II—C	80.0	25.3	100.0	95.0	6.0	55	13900	范围内
II—D	80.0	35.9	89.0	95.0	1.9	78	32000	范围内
									II—E	80.0	21.6	103.0	95.0	2.5	47	27500	范围内
II—F	80.0	41.8	87.0	95.0	5.0	91	16300	范围内
									II—G	80.0	31.3	94.0	95.0	8.0	68	10500	范围内
II—H	80.0	35.4	80.0	95.0	2.2	77	28400	范围内
									II—I	80.0	14.3	59.0	95.0	1.5	31	37000	范围内
II—J	80.0	7.4	117.6	95.0	1.8	16	33200	范围外
									II—K	80.0	56.1	101.0	95.0	3.5	122	21900	范围外
II—L	80.0	61.1	106.0	95.0	1.7	133	35000	范围外
									II—M	80.0	16.6	94.0	95.0	3.6	36	21000	范围外
II—N	80.0	22.1	94.0	95.0	7.7	48	11000	范围外
									II—O	80.0	35.4	94.0	95.0	8.7	77	8000	范围外
II—P	80.0	47.8	94.0	95.0	7.0	104	12000	范围外

表12中简称的说明

苯乙烯(重量份)

MA：甲基丙烯酸(重量份)

MMA：甲基丙烯酸甲酯(重量份)

nBMA：甲基丙烯酸正丁酯(重量份)

AIBN：偶氮二异丁腈(重量份)

酸价(mgKOH/g)

分子量：重均分子量

(F)式：Y>-750X+51000

(G)式：Y>940X-79000

(H)式：Y>8000

X：树脂的酸价(mgKOH/g)

Y：树脂的重均分子量

[实施例II-1]

将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)11.0份、下述式II-9：

所示的具备具有锚部为苯并咪唑酮的碱性官能团的三嗪环骨架的色素衍生物1.0份、丙烯酸树脂II-A的溶液40.0份、和乙二醇单甲基醚乙酸酯48.0份的混合物均匀地进行搅拌混合后，使用直径为0.5mm的氧化锆珠粒，在艾格磨机(アイガ—ジヤパン社制“ミニモデル M-250MKII”)中分散5小时后，用5.0μm的过滤器过滤来制备绿色颜料分散体。

接着，进行搅拌混合，以使上述绿色颜料分散体60.0份、丙烯酸树脂II-A的溶液11.0份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学社制“NKエステルATMPT”)4.2份、光聚合引发剂(チバ·スペシヤリテイ—·ケミカルズ社制“イルガキュア—907”)1.2份、敏化剂(保土ケ谷化学社制“EAB-F”)0.4份、和乙二醇单甲基醚乙酸酯23.2份的混合物均匀地形成，然后用1.0μm的过滤器过滤，得到碱显影型绿色抗蚀剂材料II-1。

[实施例II-2]

除了使丙烯酸树脂II-A的溶液为37.0份，并加入添加乙二醇单甲基醚乙酸酯以使不挥发成分为20重量％这样调制而成的丙烯酸系高分子分散剂(チバ·ジヤパン社制“EFKA4300，胺价56mgKOH/g”)的溶液3份以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-2。

[实施例II-3]

除了使丙烯酸树脂II-A的溶液为37.0份，并加入添加乙二醇单甲基醚乙酸酯以使不挥发成分为20重量％这样调制而成的氨基甲酸酯系高分子分散剂(ビックケミ—社制“BYK-163，胺价10mgKOH/g”)的溶液3份以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-3。

[实施例II-4]

除了将具备具有锚部为苯并咪唑酮的碱性取代基的三嗪环骨架的色素衍生物，改变成下式II-10：

所示的具备具有锚部为蒽醌的碱性取代基的三嗪环骨架的色素衍生物以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-4。

[实施例II-5]

除了将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)11.0份改变成卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)9.0份和金属配位化合物系黄色颜料(C.I.颜料黄150，ランクセス社制“Yellow Pigment E4GN”)2.0份以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-5。

[实施例II-6]

除了将具备具有锚部为苯并咪唑酮的碱性取代基的三嗪环骨架的色素衍生物1.0份，改变成下述式II-11：

所示的具备锚部为苯并咪唑酮的碱性取代基的色素衍生物1.0份以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-6。

[实施例II-7]

除了将具备具有锚部为苯并咪唑酮的碱性取代基的三嗪环骨架的色素衍生物1.0份，改变成下述式II-12：

所示的具备锚部为蒽醌的碱性取代基的色素衍生物1.0份以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-7。

[实施例II-8～II-15]

除了将丙烯酸树脂II-A的溶液改变成丙烯酸树脂II-B的溶液以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-8。以下，除了仅将丙烯酸树脂II-A的溶液改变成丙烯酸树脂II-C～II-I的溶液以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-9～II-15。

[比较例II-1]

除了使丙烯酸树脂II-A的溶液为41.0份，并去除色素衍生物以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-16。

[比较例II-2]

除了将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)11.0份改变为卤化铜酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿36，东洋油墨制造株式会社制“リオノ—ルグリ—ン6YK”)11.0份以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-17。

[比较例II-3]

除了将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)11.0份改变为卤化铜酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿7、东洋油墨制造株式会社制“リオノ—ルグリ—ンYS-07”)11.0份以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-18。

[实施例II-16～II-22]

除了将丙烯酸树脂II-A的溶液改变成丙烯酸树脂II-J的溶液以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-19。以下，除了仅将丙烯酸树脂II-A的溶液改变成丙烯酸树脂II-K～II-P的溶液以外，其它与实施例II-1同样来得到碱显影型抗蚀剂材料II-20～II-25。

(评价方法)

与第1实施方案同样来评价上述得到的抗蚀剂的粘度、触变指数、涂膜的明亮度、对比率，其结果示于表13。

表13

如实施例II系列所示，如果在将卤化锌酞菁颜料分散时使用具有碱性取代基的色素衍生物，则可以得到流动性优异的着色组合物，形成可同时实现高明亮度、高对比率的涂膜。特别在使用具有三嗪骨架的色素衍生物时，明亮度、对比率显示良好的数值。另外，进而在与下述那样的树脂溶液合用时，特别良好，所述树脂溶液是在将X作为酸价、Y作为平均分子量时，以Y>-750X+51000、且Y>940X-79000且Y>8000的范围表示的树脂溶液。相对于此，使用了比较例II-1的着色组合物的抗蚀剂材料与在实施例中得到的抗蚀剂材料相比，粘度大幅度增加，涂膜的明亮度、对比率也在低的水平。另外，对于使用了比较例II-2、II-3的着色组合物的抗蚀剂材料，其粘度与实施例中得到的抗蚀剂材料是相同的水平，涂膜的对比率也几乎在同一水平，但其明亮度与实施例中得到的涂膜相比，是较低的值。

(第3实施方案)

进而，对于含有上述混合有机溶剂(c)作为必须成分的绿色着色组合物，利用实施例(实施例III系列)和比较例(比较例III系列)进行说明。

首先，对于抗蚀剂的涂布性的评价方法和在实施例III系列和比较例III系列中使用的丙烯酸树脂溶液进行说明。

〔涂布性的评价方法〕

对于涂布性的评价进行说明。

使用口模涂布方式和旋涂方式的涂布装置分别进行涂布，以在360mm×465mm尺寸的玻璃基板上形成2.0μm的平均膜厚，将得到的涂布基板在70℃下进行20分钟的预烘烤，得到干燥涂膜。以下，记述评价项目，内容和结果的表示方法。

<仅旋涂方式>

(膜厚均匀性)

“膜厚均匀性(端部)”：在从涂布基板的短边端部的中央部沿基板中心方向直至5cm的长度上每隔5mm测定一次膜厚。将最大膜厚记作T₁、最小膜厚记作T₂、平均膜厚记作T，通过下式(A)算出膜厚均匀性(端部)。

“膜厚均匀性(端部以外)”：在从涂布基板的基板中央沿对角线方向直至26cm的长度上每隔2cm测定一次膜厚。与上述同样，通过下式(A)算出膜厚均匀性(端部以外)。

膜厚均匀性[％]＝((T₁-T₂)/T)×100        (A)

膜厚均匀性[％]优选小的数值，将小于4％记作O，4％以上且小于10％记作△，10％以上记作×。

<仅口模涂布方式>

(纵条形不均)

“纵条形不均”：对于口模涂布的涂布基板，利用白色透射光评价作为源于狭缝开口部的凝聚物的在狭缝前进方向上的条状不均的“纵条形不均”。当通过目测没有纵条形不均时，记作O，当观察到纵条形不均，记作×。

(最大透射率)

将所得碱显影型抗蚀剂材料利用旋涂器并改变旋转数来制备3件涂布基板，以使干燥膜厚在CIE色度体系中的色度y为0.62、0.6、0.58。涂布后用热风烘箱在80℃下干燥30分，然后分别测定膜厚，由3件的数据利用线性相关法求出色度y为0.6时的最大透射率。色度使用显微分光光度计(オリンパス光学社制“OSP-SP100”)进行测定。

接着，对于在实施例III系列和比较例III系列中使用的丙烯酸树脂溶液和颜料进行说明。

合成例III-A：丙烯酸树脂III-A溶液的调制

在反应容器中加入丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下记作PGMAC)800份，一边向容器内注入氮气一边加热至100℃，在相同温度下，用1小时滴加苯乙烯60.0份、甲基丙烯酸60.0份、甲基丙烯酸甲酯65.0份、甲基丙烯酸丁酯65.0份、和偶氮二异丁腈10.0份的混合物，进行聚合反应。

滴加后，进而在100℃下反应3小时，然后添加用PGMAC50份溶解偶氮二异丁腈2.0份而成的溶液，进而在100℃下继续反应1小时，得到重均分子量(Mw)为40,000的丙烯酸树脂III-A的溶液。

冷却至室温后，采样约2g的树脂溶液，在180℃下进行20分钟的加热干燥，测定不挥发成分，在先前合成的树脂溶液中添加PGMAC以使不挥发成分为20重量％这样来制备丙烯酸树脂III-A的溶液。

颜料调制例

接着对于颜料的一次粒径测定方法以及颜料的调制方法进行说明。

(一次粒径测定方法)

颜料的平均一次粒径利用由透射型电子显微镜(TEM)的电子显微镜照片直接计量一次粒子的大小的方法进行测定。具体来说，计量每个颜料的一次粒子的短轴直径和长轴直径，将平均值作为该颜料粒子的粒径。接着，对于100个颜料粒子，将各自的粒子的体积(重量)近似于所求粒径的立方体而求得，将体积平均粒径记作平均一次粒径。

(绿色颜料III-1的调制)

在不锈钢制1加仑捏合机(ガロンニ—ダ—)(井上制作所制)中加入卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)200份、氯化钠1400份、和二甘醇360份，在80℃下混炼6小时。接着将该混炼物加入到8升的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时，制成浆状，反复进行过滤、水洗而除去氯化钠和二甘醇后，在85℃下干燥一昼夜，得到190份的绿色颜料III-1。通过TEM(透射型电子显微镜)求得的一次粒径为50nm。

(绿色颜料III-2的调制)

除了将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)替换为卤化铜酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿36)以外，其它与绿色颜料III-1的调制同样来得到绿色颜料III-2。通过TEM(透射型电子显微镜)求得的一次粒径为60nm。

(绿色颜料III-3的调制)

除了将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)替换为卤化铜酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿7)以外，其它与绿色颜料III-1的调制同样来得到绿色颜料III-3。通过TEM(透射型电子显微镜)求得的一次粒径为60nm。

(黄色颜料的调制)

除了将卤化锌酞菁绿色颜料(C.I.颜料绿58)替换为金属配位化合物系黄色颜料(C.I.颜料黄150)以外，其它与绿色颜料III-1的调制同样来得到黄色颜料。通过TEM(透射型电子显微镜)求得的一次粒径为70nm。

颜料分散体调制例

接着对于滤色器用绿色着色组合物(绿色颜料分散体)的调制方法进行说明。

(绿色颜料分散体III-1的调制)

将绿色颜料III-1(C.I.颜料绿58)11.0份、丙烯酸树脂III-A的溶液40份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMAC)48.0份、树脂型分散剂(EFKA4300)1.0份的混合物均匀地进行搅拌混合后，使用直径为0.5mm的氧化锆珠粒，在艾格磨机(アイガ—ジヤパン社制“ミニモデルM-250MKII”)中分散5小时后，用5.0μm的过滤器滤过来制备绿色颜料分散体III-1。

以下，使用表14所示的材料与绿色颜料分散体III-1的调制同样来得到绿色颜料分散体III-2～III-8。并且，颜料分散体III-5使用9份绿色颜料III-1和2份黄色颜料这两种颜料来调制颜料分散体。

[表14]

 

№	颜料	溶剂	一次粒径
				1	绿色颜料III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	50nm
2	绿色颜料III-1	乙二醇单甲基醚乙酸酯	50nm
				3	绿色颜料III-1	乙二醇单甲基醚乙酸酯	50nm
4	绿色颜料III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	50nm
				5	9份绿色颜料III-12份黄色颜料	丙二醇单甲基醚乙酸酯	54nm
6	绿色颜料III-1	环己酮	50nm
				7	绿色颜料III-2	丙二醇单甲基醚乙酸酯	60nm
8	绿色颜料III-3	丙二醇单甲基醚乙酸酯	60nm

〔抗蚀剂材料制造例〕

接着对于绿色抗蚀剂材料的分散粒径的测定方法和调制方法进行说明。

(分散粒径的测定)

使用采用了动态光散射法(FFT功率谱法)的日机装社的マイクロトラックUPA-E X 150，以粒子透过性为吸收模式，粒子形状为非球形，并将D50作为平均直径。测定用的稀释溶剂分别使用在分散体中使用的溶剂，对于用超声波处理过的样品进行测定。

(利用SEM测定的粒径)

颜料的由SEM测定的粒径是利用由扫描型电子显微镜(SEM)的电子显微镜照片直接计量最大粒子的大小的方法进行测定的。具体来说，在照片中拍摄50个颜料粒子，计量每个颜料的一次粒子的短轴直径和长轴直径，将平均值作为该颜料粒子的粒径，以小数点后保留1位有效数字的方式表示其最大的粒径。

(绿色抗蚀剂材料III-1)

60.0份绿色颜料分散体III-1

11.0份丙烯酸树脂溶液

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学社制“NK エステルATMPT”)4.2份

1.2份光聚合引发剂(チバ·スペシヤリテイ—·ケミカルズ社制“イルガキュア—907”)

0.4份敏化剂(保土ケ谷化学社制“EAB-F”)

15.0份PGMAC

8.2份乙酸环己酯

进行搅拌混合以使上述混合物均匀地形成，然后用1.0μm的过滤器过滤而得到碱显影型绿色抗蚀剂材料III-1。全部溶剂中PGMAC的配合比为89.8％，乙酸环己酯的配合比为10.2％。另外，分散的绿色颜料粒子的由SEM测定的粒径为0.2μm。

(绿色抗蚀剂材料III-2)

60.0份绿色颜料分散体III-1

11.0份丙烯酸树脂溶液

4.2份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学社制“NKエステルATMPT”)

1.2份光聚合引发剂(チバ·スペシヤリテイ—·ケミカルズ社制“イルガキュア—907”)

0.4份敏化剂(保土ケ谷化学社制“EAB-F”)

23.2份乙酸环己酯

进行搅拌混合以使上述混合物均匀地形成，然后用1.0μm的过滤器过滤而得到碱显影型绿色抗蚀剂材料III-2。全部溶剂中PGMAC的配合比为71.0％，乙酸环己酯的配合比为29.0％。另外，分散的绿色颜料粒子的由SEM测定的粒径为0.2μm。

以下，使用表15所示的材料与绿色抗蚀剂材料III-1的调制同样来得到绿色抗蚀剂材料III-3～III-11。另外在表15中还表示了各抗蚀剂材料的由SEM测定的粒径。

[表15]

 

抗蚀剂材料No.	颜料分散体	有机溶剂(C1—1)	有机溶剂(C1—2)	C1-1配合比	C1-2配合比	由SEM测定的粒径(μm)
							III-1	III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	乙酸环己酯	89.8％	10.2％	0.2
III-2	III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	乙酸环己酯	71.0％	29.0％	0.2
							III-3	III-2	丙二醇单甲基醚乙酸酯	乙酸环己酯	89.8％	10.2％	0.2
III-4	III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	3-乙氧基丙酸乙酯	89.8％	10.2％	0.2
							III-5	III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	二甘醇二乙基醚	89.8％	10.2％	0.2
III-6	III-2	乙二醇单乙基醚乙酸酯	3-乙氧基丙酸乙酯	89.8％	10.2％	0.2
							III-7	III-5	丙二醇单甲基醚乙酸酯	乙酸环己酯	89.8％	10.2％	0.3
III-8	III-5	丙二醇单甲基醚乙酸酯	3-乙氧基丙酸乙酯	89.8％	10.2％	0.3
							III-9	III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	丙二醇二乙酸酯	89.8％	10.2％	0.2
III-10	III-3	丙二醇单甲基醚乙酸酯	乙酸环己酯	89.8％	10.2％	0.2
							III-11	III-4	丙二醇单乙基醚乙酸酯	乙酸环己酯	89.8％	10.2％	0.2

[比较例]

使用如表16所示的材料，与绿色抗蚀剂材料III-1的调制同样来调制绿色抗蚀剂材料。并且，对于绿色抗蚀剂材料III-12和III-19，添加23.2份的1种溶剂。另外在表16中还表示了各抗蚀剂材料的由SEM测定的粒径。

[表16]

 

抗蚀剂材料№	颜料分散体	有机溶剂III-1	有机溶剂III-2	由SEM测定的粒径(μm)
					III-12	III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	无	0.2
III-13	III-6	环己酮	3-乙氧基丙酸乙酯	0.4
					III-14	III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	乙酸异戊酯	0.2
III-15	III-1	环己酮	3-乙氧基丙酸乙酯	0.3
					III-16	III-1	环己酮	乙酸环己酯	0.3
III-17	III-7	丙二醇单甲基醚乙酸酯	3-乙氧基丙酸乙酯	0.2
					III-18	III-8	丙二醇单甲基醚乙酸酯	3-乙氧基丙酸乙酯	0.2
III-19	III-6	环己酮	无	0.4
					III-20	III-1	乙酸丁酯	3-乙氧基丙酸乙酯	0.2
III-21	III-1	丙二醇单甲基醚乙酸酯	三丙二醇甲基醚	0.2

另外，在实施例III系列和比较例III系列中使用的有机溶剂的特性值示于表17。

[表17]

 

有机溶剂	沸点	SP值
			丙二醇单甲基醚乙酸酯	146	8.7
乙二醇单甲基醚乙酸酯	145	9.0
			丙二醇单乙基醚乙酸酯	156	8.9
丙二醇单乙基醚乙酸酯	158	8.7
			乙酸环己酯	173	9.2
3-乙氧基丙酸乙酯	165	8.9
			丙二醇二乙酸酯	190	9.6
二甘醇二乙基醚	188	8.7
			环己酮	156	10.4
乙酸异戊酯	142	7.8
			乙酸丁酯	126	8.7
三丙二醇甲基醚	242	10.2

(评价结果)

与第1实施方案同样来评价上述得到的抗蚀剂的粘度、触变指数、涂膜的明亮度、对比率，其结果与分散粒径、最大透射率和涂布性的评价结果示于表18和表19。

(红色颜料分散体的制备)

接着，使用红色抗蚀剂材料和绿色抗蚀剂材料来制作滤色器，并进行评价。首先，对于在滤色器的制作中使用的红色抗蚀剂材料进行说明。

将8.0份C.I.颜料红177、丙烯酸树脂溶液40份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMAC)48.0份、树脂型分散剂(EFKA4300)1.0份的混合物均匀地进行搅拌混合后，使用直径为0.5mm的氧化锆珠粒，在艾格磨机(アイガ—ジヤパン社制“ミニモデルM-250 MKII”)中分散5小时后，用5.0μm的过滤器滤过来制备红色颜料分散体。

(红色抗蚀剂材料的调制)

进行搅拌混合，以使红色颜料分散体60.0份、丙烯酸树脂溶液11.0份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学社制“NKエステルATMPT”)4.2份、光聚合引发剂(チバ·ジヤパン社制“イルガキュア—907”)1.2份、敏化剂(保土ケ谷化学社制“EAB-F”)0.4份、和PGMAC 23.2份的混合物均匀地形成，然后用1.0μm的过滤器进行过滤，得到碱显影型红色抗蚀剂材料。

(滤色器的制作)

在10cm×10cm的玻璃基板上用旋涂器涂布约2μm厚的上述红色抗蚀剂材料，将其在70℃的烘箱内静置15分钟，将剩余的溶剂除去干燥。接着，使用曝光装置进行条纹图形曝光。曝光量为100mJ/cm²。进而，利用包含2％碳酸钠水溶液的显影液进行喷洒显影，去除未曝光部分，然后用离子交换水洗涤，将该基板在230℃下加热30分钟，形成线宽约为50μm的红色滤色器节。接着，通过同样的操作，在红色滤色器节相邻的地方使用实施例III-1的绿色抗蚀剂材料形成滤色器节，从而制作具有2色的滤色器节的滤色器。

[表18]

[表19]

当在如实施例III系列所示的绿色抗蚀剂材料III-1～III-11这样的、使用溶剂(c1)制作、且使用了卤化锌酞菁颜料分散体的抗蚀剂中，使用至少包含溶剂(c1)和溶剂(c2)的混合有机溶剂时，可以得到流动性、涂布性优异的着色组合物，形成同时能够实现高明亮度、高透射率、高对比率的涂膜。相对于此，对于比较例III系列所示的绿色抗蚀剂材料III-12～III-21，不能得到能够同时满足明亮度、对比率、透射率、涂布性的涂膜。

Claims (15)

1.滤色器用绿色着色组合物，其含有：

(A)至少含有卤化锌酞菁颜料的颜料成分、和

(B)包含树脂、其前体或者它们的混合物的颜料载体，且

含有选自：

(a)胺价为35～100mg KOH/g的碱性树脂型分散剂、

(b)具有碱性取代基的色素衍生物、和

(c)混合有机溶剂的至少1种，所述混合有机溶剂含有溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、760mmHg下的沸点为140～159℃的有机溶剂(c1)；和溶度参数(SP值)为8.0～10.0(cal/cm³)^1/2、760mmHg下的沸点为160～200℃的有机溶剂(c2)。

2.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，当将酸价记作X(mg KOH/g)、重均分子量记作Y时，构成上述颜料载体(B)的树脂是同时全部满足下式(F)、(G)和(H)的条件的树脂：

(F)Y>-750X+51000

(G)Y>940X-79000

(H)Y>8000。

3.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其特征在于，以上述颜料成分(A)的总重量为基准时，上述碱性树脂型分散剂(a)的含量为0.001～50重量％。

4.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，上述碱性树脂型分散剂(a)是包含碱性共聚物嵌段(a1)和颜料载体亲和性共聚物嵌段(a2)的嵌段共聚物树脂。

5.如权利要求4所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，上述嵌段共聚物树脂是利用活性自由基聚合得到的嵌段共聚物树脂。

6.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其特征在于，以上述颜料成分(A)的总重量为基准时，上述色素衍生物(b)的含量为0.001～40重量％。

7.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，上述有机溶剂(c1)是选自丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、和乙二醇单乙基醚乙酸酯的至少1种以上的溶剂。

8.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，上述有机溶剂(c2)是选自乙酸环己酯、丙二醇二乙酸酯、二甘醇二乙基醚、和3-乙氧基丙酸乙酯的至少1种以上的溶剂。

9.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，以上述混合有机溶剂(c)的总量为基准时，上述有机溶剂(c1)为50重量％～95重量％，上述有机溶剂(c2)为5重量％～50重量％。

10.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其特征在于，进而含有光聚合引发剂。

11.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，含有上述碱性树脂型分散剂(a)和上述色素衍生物(b)。

12.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，含有上述碱性树脂型分散剂(a)和上述混合有机溶剂(c)。

13.如权利要求1所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，含有上述色素衍生物(b)和上述混合有机溶剂(c)。

14.如权利要求13所述的滤色器用绿色着色组合物，其中，进而含有上述碱性树脂型分散剂(a)。

15.滤色器，其特征在于，具有由权利要求1～14中任一项所述的上述滤色器用绿色着色组合物形成的绿色滤色器节。

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