CN102141730A - 着色组合物、滤色器和显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及着色组合物、滤色器和显示元件。本发明提供一种能够形成平坦性优异且不产生涂布遗留部分的像素的、适于喷墨方式的着色组合物。所述着色组合物的特征在于,其含有(A)着色剂、(B)交联剂、(C)粘结剂树脂、(D)下述式(1)表示的化合物和(E)溶剂。式(1)中,R21和R22相互独立地表示具有氟代烷基的基团,R23和R24相互独立地表示甲基或乙基,X表示不含氟的2价连接基团,m和n相互独立地表示1~100的整数。
Description
技术领域
本发明涉及一种着色组合物、滤色器和显示元件,更详细地说,涉及一种用于形成对在透射型或反射型的彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件、有机EL显示元件、电子纸等中使用的滤色器有用的着色层的着色组合物,具有由该着色组合物形成的着色层的滤色器,以及具备该滤色器的显示元件。
背景技术
以往,在使用着色放射线敏感性组合物制造滤色器时,已知的方法是:在基板上或预先形成有所期望图案的遮光层的基板上涂布着色放射线敏感性组合物,干燥后,以所期望的图案形状对干燥涂膜照射放射线(以下称为“曝光”),进行显影,由此得到各色的像素(例如参见专利文献1、专利文献2)。并且,还已知利用含有黑色材料的光聚合性组合物形成黑矩阵的方法(例如参见专利文献3)。进而,还已知使用着色热固性树脂组合物并通过喷墨方式得到各色的像素的方法(例如参见专利文献4)。
对于用于通过喷墨方式形成像素的着色组合物,为了改善油墨的稳定性、排出性等,已知使树脂组合物含有特定的溶剂的技术(例如参见专利文献5)。但是,在透明基板上形成的隔壁所划分的狭小区域,若通过喷墨方式形成像素,则由于油墨与隔壁表面的亲和性等的关系,像素的形状形成为沿像素的外缘部或其附近具有膜厚较薄的部分且在像素的中心侧具有膜厚最大部的形状,或者其表面形成凹凸形状等,存在容易形成膜厚不均匀的像素的问题。并且,由于油墨与透明基板的亲和性或与隔壁所划分的开口区域的大小的关系,存在油墨没有遍布于像素内而产生涂布遗留部分(有时也称为针孔、露白、白缺陷等)的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平2-144502号公报
专利文献2:日本特开平3-53201号公报
专利文献3:日本特开平6-35188号公报
专利文献4:日本特开2000-310706号公报
专利文献5:日本特开2006-299090号公报
发明内容
本发明的课题在于提供一种着色组合物,其能够形成平坦性优异且不产生涂布遗留部分的像素,并且适用于喷墨方式。
本发明人进行了深入研究,结果发现通过使用特定的表面活性剂能够解决上述课题,完成了本发明。
即,本发明提供一种着色组合物,其特征在于,其含有(A)着色剂、(B)交联剂、(C)粘结剂树脂、(D)下述式(1)表示的化合物(以下有时称为“表面活性剂(D)”)和(E)溶剂。
(式(1)中,R21和R22相互独立地表示具有氟代烷基的基团,R23和R24相互独立地表示甲基或乙基,X表示不含氟的2价连接基团,m和n相互独立地表示1~100的整数。)
并且,本发明提供具备使用上述着色组合物而形成的着色层的滤色器、和具备该滤色器的显示元件。此处,“着色层”是指用于滤色器的各色像素、黑矩阵等。
根据本发明的着色组合物,能够通过喷墨方式形成平坦性优异且不产生涂布遗留部分的像素。
因此,本发明的着色组合物能够极好地用于制作以电子工业领域中的彩色液晶显示元件用的滤色器、固体摄像元件的分色用滤色器、有机EL显示元件用滤色器、电子纸用滤色器为首的各种滤色器。
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
着色组合物
-(A)着色剂-
作为本发明的(A)着色剂,只要具有着色性就没有特别限定,能够根据用途适当选择色彩和材质。具体地说,作为着色剂,颜料、染料和天然色素中的任一种均可使用,但是从对滤色器要求耐热性的方面出发,作为本发明的着色剂,优选有机颜料或无机颜料。
作为有机颜料,可举出例如颜色索引(C.I.;The Society Of Dyersand Colourists社发行)中分类为颜料的化合物,具体可举出具有下述这样的颜色索引(C.I.)名的颜料。
C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄20、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄211;
C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙68、C.I.颜料橙70、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙73、C.I.颜料橙74;
C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红5、C.I.颜料红17、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红41、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红180、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料红214、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红243、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红262、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272;
C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38;
C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝80;
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58。
这些有机颜料能够单独使用或混合2种以上使用。
本发明中,有机颜料也能够通过重结晶法、再沉淀法、溶剂清洗法、升华法、真空加热法或它们的组合进行精制后使用。并且,有机颜料优选通过所谓的盐研磨法将一次粒子微细化后使用。作为盐研磨法的方法,公开在例如日本特开平08-179111号公报中。
并且,作为上述无机颜料,可举出例如氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化锌、硫酸铅、铬黄、锌黄、铁丹(红色氧化铁(III))、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、炭黑等。
这些着色剂也可以根据需要用树脂将其颗粒表面改性后使用。作为对颜料的颗粒表面进行改性的树脂,可举出例如日本特开2001-108817号公报所记载的载体树脂、或市售的各种颜料分散用树脂。作为炭黑表面的树脂被覆方法,能够采用例如日本特开平9-71733号公报、日本特开平9-95625号公报、日本特开平9-124969号公报等所记载的方法。
上述着色剂能够单独使用或混合2种以上使用。
在将本发明的着色组合物用于形成像素时,由于对像素要求高精细的发色,所以作为(A)着色剂,优选发色性高的着色剂,具体地说,优选使用有机颜料。另一方面,在将本发明的着色组合物用于形成黑矩阵时,由于对黑矩阵要求遮光性,所以作为(A)着色剂,优选使用有机颜料或炭黑。
但是,使用含有蓝色着色剂、特别是蓝色颜料的着色组合物形成的蓝色像素,因后烘焙工序时的高温加热而伴有粘结剂树脂成分、交联剂成分的黄变、或蓝色颜料本身的晶相转变等,会出现透明性、颜色特性降低的问题。
并且,使用含有具有偶氮键的着色剂的着色组合物而形成的像素,因后烘焙工序时的高温加热,会出现该偶氮键分解、色纯度下降的问题。作为具有偶氮键的着色剂,可举出例如C.I.颜料黄150、日本特开2001-354869号公报中公开的颜料所代表的单偶氮颜料、C.I.颜料红242所代表的双偶氮颜料等,其中单偶氮颜料受高温加热易退色。单偶氮颜料中,由下述式(I)表示的化合物或其互变异构体与下述式(II)表示的化合物形成的分子化合物,特别是由下述式(I)表示的化合物或其互变异构体的主体与下述式(II)表示的客体形成的包合化合物(以下有时称为“特定黄色颜料”),是透明性和色纯度优异的黄色颜料,但受高温加热易退色。
令人意外的是,利用本发明的着色组合物可以解决上述耐热性的问题。
(式(II)中,Ra~Rc相互独立地表示氢原子、或具有或不具有羟基取代的碳原子数为1~4的烷基。)
令人意外的是,利用本发明的着色组合物可以解决上述耐热性的问题。
并且,使用C.I.颜料绿58所代表的卤化锌酞菁颜料形成的绿色像素一旦暴露在有机溶剂中,会出现着色成分溶出、色纯度下降的问题。令人意外的是,利用本发明的着色组合物也可以解决上述耐溶剂性的问题。
本发明中,从形成透明性和色纯度优异的像素、或形成遮光性优异的黑矩阵的方面出发,在着色组合物的总固形成分中(A)着色剂的含有比例优选为5~70质量%,更优选为5~60质量%。此处,固形成分是指除了后述的溶剂以外的成分。
本发明中的着色剂根据需要能够与分散剂、分散助剂一同使用。作为上述分散剂,能够使用例如阳离子系、阴离子系、非离子系等适宜的分散剂,但优选聚合物分散剂。具体地说,可举出丙烯酸系共聚物、聚氨酯、聚酯、聚乙烯亚胺、聚烯丙胺等。
这样的分散剂能够通过商业渠道获得,例如作为丙烯酸系共聚物,可举出Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116(以上为毕克化学(BYK)公司制造),作为聚氨酯可举出Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182〔以上为毕克化学(BYK)公司制造)、Solsperse76500(LUBRIZOL(株)公司制造),作为聚乙烯亚胺可举出Solsperse24000(LUBRIZOL(株)公司制造),作为聚酯可举出AdisperPB821、Adisper PB822、Adisper PB823、Adisper PB824、Adisper PB827、Adisper PB880、Adisper PB881(以上为味之素精细化学株式会社制造)等。
这些分散剂能够单独使用或混合2种以上使用。相对于100质量份(A)着色剂,分散剂的含量通常为100质量份以下、优选为1~70质量份、进一步优选为10~50质量份。这种情况下,如果分散剂的含量超过100质量份,则所得到的着色层的强度等有可能受损。
作为上述分散助剂,能够举出例如颜料衍生物,具体可举出铜酞菁、二酮基吡咯并吡咯、喹酞酮的磺酸衍生物等。
-(B)交联剂-
本发明中的(B)交联剂只要是具有2个以上可聚合的基团的单体就没有特别限定。作为可聚合的基团,可举出例如烯键式不饱和基团、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、N-烷氧基甲基氨基等。本发明中,作为(B)交联剂,优选选自(b1)具有2个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物(以下有时称为“交联剂(b1)”)和(b2)多官能(甲基)丙烯酸酯(以下有时称为“交联剂(b2)”)中的至少一种。在将本发明的着色组合物用于利用喷墨方式进行的着色层的形成时,特别是制成热固性的喷射油墨时,从所形成的着色层的耐热性和平坦性的方面出发,优选将它们合用。并且,在对本发明的着色组合物赋予放射线敏感性时,从灵敏度的方面出发,优选使用交联剂(b2)。
作为上述交联剂(b1),只要具有2个以上N-烷氧基甲基氨基就没有特别限定,可举出例如具有三聚氰胺结构、苯胍胺结构、脲结构的化合物等。需要说明的是,“三聚氰胺结构、苯胍胺结构”是指具有1个以上三嗪环或苯基取代三嗪环作为基本骨架的化学结构,其概念也包括三聚氰胺、苯胍胺或它们的缩合物。交联剂(b1)的交联反应在带给着色层优异的固化性的同时,由于具有即使伴随高温加热也难以发生黄变的特性,所以也带给着色层优异的耐热性。作为交联剂(b1)的具体例,可举出下述式(b1-1)~(b1-5)表示的化合物。
式(b1-2)中,R5~R6相互独立地表示碳原子数为1~4的直链状或支链状的烷基。
式(b1-1)和式(b1-3)~(b1-5)中,R1~R4和R7~R20相互独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的直链状或支链状的烷基。但式(b1-1)中的R1~R4之中的至少2个、式(b1-3)中的R7~R10之中的至少2个、式(b1-4)中的R11~R16之中的至少2个和式(b1-5)中的R17~R20之中的至少2个是碳原子数为1~4的直链状或支链状的烷基。
具体可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基等。
本发明中,作为交联剂(b1),从在溶剂中的溶解性和所形成的着色层的耐热性、耐溶剂性的方面出发,优选具有三聚氰胺结构、苯胍胺结构或这两种结构的化合物,更优选上述式(b1-4)或式(b1-5)表示的化合物或它们的缩合物。
本发明中,交联剂(b1)能够单独使用或混合2种以上使用。
作为上述交联剂(b2),只要是具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物就没有特别限定,可举出例如脂肪族多羟基化合物与(甲基)丙烯酸的酯、经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、经环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与多官能异氰酸酯反应而得到的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与酸酐反应而得到的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。在将本发明的着色组合物用于利用喷墨方式进行的着色层的形成时,交联剂(b2)的(甲基)丙烯酰基间的交联所产生的固化反应带给着色层优异的平坦性。
此处,作为上述脂肪族多羟基化合物,可举出例如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇这样的2元的脂肪族多羟基化合物;甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇这样的3元以上的脂肪族多羟基化合物,作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,可举出例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二甲基丙烯酸甘油酯等,作为上述多官能异氰酸酯,可举出例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等,作为上述酸酐,可举出例如琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐这样的二元酸的酸酐,均苯四酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐这样的四元酸二酐。
并且,作为上述经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,可举出例如日本特开11-44955号公报的段落〔0015〕~〔0018〕中记载的化合物,作为上述经环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,可举出双酚A的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性六(甲基)丙烯酸酯等。
这些交联剂(b2)之中,优选脂肪族多羟基化合物与(甲基)丙烯酸的酯、经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯,其具有3个以上(甲基)丙烯酰基。
本发明中,交联剂(b2)能够单独使用或混合2种以上使用。
在合用交联剂(b1)和交联剂(b2)时,作为交联剂(b2),从所形成的着色层的耐溶剂性和耐热性的方面出发,优选选自具有羟基的3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯和具有羧基的3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。认为交联剂(b2)的羟基和/或羧基与交联剂(b1)的N-烷氧基甲基氨基的反应带给着色层优异的耐溶剂性。
作为具有羟基的3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯,特别优选季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。并且,具有羧基的3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的酸价优选为30~300mgKOH/g,更优选为50~250mgKOH/g。特别优选季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与琥珀酸酐的反应产物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与琥珀酸酐的反应产物。
本发明中,具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯和具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯分别能够单独使用或混合2种以上使用。当然,也能够将单独的或2种以上的具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯与单独的或2种以上的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯混合使用。
相对于100质量份(A)着色剂,本发明中的(B)交联剂的总含量优选为5~1,000质量份、更优选为20~300质量份。此时,如果交联剂的含量过少,则具有着色层的强度和表面平滑性下降的倾向,另一方面如果交联剂的含量过多,则颜料浓度相对降低,因此作为薄膜可能难以达成目标色浓度。
在合用交联剂(b1)和交联剂(b2)时,它们的混合比例以质量比计优选为90∶10~10∶90、更优选为80∶20~20∶80。并且,此时,交联剂(b2)之中选自具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯和具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯中的至少一种的含有比例优选为5质量%以上、更优选为10~80质量%。通过以所述方式使用各交联剂,着色层的耐热性、耐溶剂性、平坦性优异。
-(C)粘结剂树脂-
作为本发明中的(C)粘结剂树脂,没有特别限定,但优选为具有羧基、酚羟基等酸性官能团的树脂。其中,优选具有羧基的聚合物(以下称为“含羧基的聚合物”),特别优选具有1个以上羧基的烯键式不饱和单体(以下称为“不饱和单体(c1)”)与其他可共聚的乙烯性不饱和单体(以下称为“不饱和单体(c2)”)的共聚物。
作为上述不饱和单体(c1),可举出例如(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。这些不饱和单体(c1)能够单独使用或混合2种以上使用。
不饱和单体(c1)与不饱和单体(c2)的共聚物中,不饱和单体(c1)的共聚比例优选为5~50质量%、进一步优选为10~40质量%。通过以这样的范围使不饱和单体(c1)共聚,能够得到保存稳定性、碱性显影性优异的着色组合物。
并且,作为上述不饱和单体(c2),可举出例如N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺这样的N-位取代马来酰亚胺;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基-α-甲基苯乙烯这样的芳香族乙烯基化合物;
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(n=2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n=2~10)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=2~10)单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、二氢双环戊二烯基(dicyclopentenyl)(甲基)丙烯酸酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、对枯基苯酚的环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯这样的不饱和羧酸酯;
聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷这样的在聚合物分子链末端具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体等。
这些不饱和单体(c2)能够单独使用或混合2种以上使用。
作为不饱和单体(c1)与不饱和单体(c2)的共聚物的具体例,可举出例如在日本特开平7-140654号公报、日本特开平8-259876号公报、日本特开平10-31308号公报、日本特开平10-300922号公报、日本特开平11-174224号公报、日本特开平11-258415号公报、日本特开2000-56118号公报、日本特开2004-101728等中公开的共聚物。
并且,本发明中,也能够如例如日本特开平5-19467号公报、日本特开平6-230212号公报、日本特开平7-207211号公报、日本特开平11-140144号公报、日本特开2008-181095号公报等中所公开的那样,使用在侧链具有(甲基)丙烯酰基等聚合性不饱和键的含羧基聚合物作为粘结剂树脂。
本发明中的粘结剂树脂的通过凝胶渗透色谱法(GPC,洗脱溶剂:四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(以下有时称为“Mw”)通常为1,000~300,000、优选为3,000-100,000。如果Mw过小,则存在所得被膜的残膜率等降低,或图案形状、耐热性等受损,或电特性变差的可能,另一方面,如果Mw过大,则存在图案形状受损,或油墨排出性变差的可能。
并且,本发明中的粘结剂树脂的Mw与通过凝胶渗透色谱法(GPC,洗脱溶剂:四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(以下有时称为“Mn”)的比(Mw/Mn)优选为1.0~5.0、更优选为1.0~3.0。
本发明中的粘结剂树脂能够通过公知的方法制造,还能够通过例如日本特开2003-222717号公报、日本特开2006-259680号公报、国际公开第07/029871号小册子等中公开的方法来控制其结构、Mw、Mw/Mn。
本发明中,粘结剂树脂能够单独使用或混合2种以上使用。
本发明中,相对于100质量份(A)着色剂,粘结剂树脂的含量通常为10~1,000质量份、优选为20~500质量份。此时,如果粘结剂树脂的含量过少,则存在例如所得到的着色组合物的保存稳定性或碱性显影性下降的可能,另一方面,如果粘结剂树脂的含量过多,则着色剂浓度相对下降,因此作为薄膜可能难以达成目标色浓度。
-表面活性剂(D)-
本发明的着色组合物含有表面活性剂(D)、即上述式(1)表示的化合物。由于表面活性剂(D)具有羟基,所以着色组合物对玻璃基板的亲和性增强,涂布延展性良好,因此可以通过喷墨方式形成在隔壁内不产生涂布遗留部分的像素。并且,认为,表面活性剂(D)的羟基与上述交联剂(b1)的N-烷氧基甲基氨基的热交联所致的固化反应进一步提高着色层的耐溶剂性和耐热性。
上述式(1)中,作为X表示的2价连接基团,可举出例如取代或非取代的2价烃基、多个2价烃基通过含有杂原子的至少1个连接基团连接得到的2价基团等。作为该2价烃基的具体例,可举出亚烷基、亚环烷基、链烯二基、环烯二基、亚芳基等。需要说明的是,该亚烷基可以是直链状,也可以是支链状。并且,作为上述含有杂原子的连接基团的具体例,可举出-O-、-S-、-CO-、-SO2-、-COO-、-SO3-、-CONH-、-OCONH-、-SO2NH-等。在X是多个烃基通过含有杂原子的至少1个连接基团连接得到的2价基团时,多个烃基可以相同或不同,并且,在含杂原子的连接基团是多个时,多个含杂原子的连接基团也可以相同或不同。
本发明中,从提高所期望的效果的方面出发,X所具有的总碳原子数优选为1~50,更优选为1~20。如果X所具有的总碳原子数过多,则表面活性剂(D)的羟值变低,因此着色组合物在基板上的涂布延展性有可能变差。X更优选为碳原子数1~20的2价烃基,特别优选为碳原子数1~10的2价烃基。
并且,上述式(1)中,作为R21和R22,从提高所期望的效果的方面出发,优选具有碳原子数为1~4的全氟烷基的基团,特别优选CF3CH2-、CF3CH2CH2-、CF3CF2CH2-、CF3CF2CH2CH2-、CF3CF2CF2CH2-、CF3CF2CF2CH2CH2-、CF3CF2CF2CF2CH2-、CF3CF2CF2CF2CH2CH2-。
并且,上述式(1)中,m+n优选为2~40,更优选为3~30。此时,如果m+n过小,则像素的平坦性有可能变差,另一方面,如果m+n过大,则表面活性剂(D)的羟值变低,因此存在着色组合物在基板上的涂布延展性变差,或与其他成分的相容性降低的可能性。
作为表面活性剂(D)的具体例,可举出下述式表示的化合物。
(式中,R21~R24、m和n与上述式(1)中的R21~R24、m和n的含义相同,R表示亚乙基或甲基亚乙基,l表示1~40的整数。)
表面活性剂(D)能够通过商业渠道获得,例如可举出OMNOVA公司市售的PF-7002(上述式(1-1)中R21和R22为CF3CF2CF2CF2CH2CH2-、R23和R24为甲基、m+n=4~5的表面活性剂)、PF-151N(上述式(1-2)中R21和R22为CF3CF2CH2-、R23和R24为甲基、R为亚乙基、m和n的平均值都为4、l的平均值为21的表面活性剂)等。
本发明中,表面活性剂(D)能够单独使用或混合2种以上使用。
相对于100质量份除后述溶剂以外的固形成分,表面活性剂(D)的含量通常为0.01~2.0质量份、优选为0.02~1.5质量份、更优选为0.05~1.0质量份。如果表面活性剂(D)的含量过少,则可能不能获得所期望的效果,另一方面,如果表面活性剂(D)的含量过多,则着色层表面有可能变得粗糙。
本发明中,作为表面活性剂,也能够与表面活性剂(D)一起使用表面活性剂(D)以外的公知的氟系表面活性剂、有机硅系表面活性剂等。
-(E)溶剂-
本发明的着色组合物通常配合溶剂而制备成液态组合物。作为溶剂,只要是将构成着色组合物的(A)~(D)成分和后述的添加剂成分分散或溶解且不与这些成分反应的、具有适度挥发性的溶剂,就能够适当选择来使用。
在将本发明的着色组合物用于利用喷墨方式进行的着色层的形成时,全部溶剂中优选含有70质量%以上、更优选80~100质量%、特别优选90~100质量%的1个大气压下的沸点优选为180℃以上的溶剂(以下也有时称为“高沸点溶剂”)、更优选为200℃~290℃的溶剂、特别优选为220℃~280℃以下的溶剂。如果高沸点溶剂的含有比例过少,则着色组合物容易干燥,因此油墨排出性变差,不仅如此,着色组合物的流平速度与干燥速度的平衡被破坏,因此像素的平坦性和着色组合物在基板上的涂布延展性也变差。
作为上述高沸点溶剂,可举出例如丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等以二元醇二乙酸酯为代表的具有2个乙酸酯结构的溶剂;
二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单***乙酸酯、二甘醇单正丙醚乙酸酯、二甘醇单***乙酸酯、二甘醇单正丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单苯醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等具有1个乙酸酯结构的溶剂;
乙二醇单异戊醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单***、二甘醇单正丙醚、二甘醇单正丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单***、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单***、苄基乙基醚、二己基醚、二甘醇二***、丙酮基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、N-甲基吡咯烷酮等。
其中,从着色组合物的分散稳定性的方面出发,优选具有2个乙酸酯结构的溶剂,更优选二元醇二乙酸酯,进一步优选碳原子数为2~6的二元醇的二乙酸酯,特别优选1,3-丁二醇二乙酸酯。
上述高沸点溶剂能够单独使用或混合2种以上使用。
并且,在将本发明的着色组合物用于利用喷墨方式进行的着色层的形成时,也能够与高沸点溶剂一起使用1个大气压下的沸点小于180℃的溶剂。
作为1个大气压下的沸点小于180℃的溶剂,可举出例如:
甲醇、乙醇、苯甲醇这样的醇类;
乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***这样的(聚)烷撑二醇单烷基醚;
乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单正丙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯这样的(聚)烷撑二醇单烷基醚乙酸酯;
二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、四氢呋喃这样的其他的醚类;
甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、双丙酮醇(4-羟基-4-甲基戊烷-2-酮)、4-羟基-4-甲基己烷-2-酮等酮类;
乳酸甲酯、乳酸乙酯这样的乳酸烷基酯;
乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、羟基乙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等这样的酯类;
甲苯、二甲苯这样的芳香烃;
N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺这样的酰胺类等。
这些其他溶剂之中,从溶解性、颜料分散性等方面出发,优选苯甲醇、乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、二甘醇二甲醚、二甘醇甲***、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸乙酯。
上述1个大气压下的沸点小于180℃的溶剂能够单独使用或混合2种以上使用。
另一方面,在将本发明的着色组合物用于旋转涂布或缝模涂布时,在全部溶剂中优选含有70质量%以上、更优选80~100质量%、特别优选90~100质量%的1个大气压下的沸点优选小于180℃的溶剂、更优选为100℃~180℃的溶剂、特别优选为120℃~180℃以下的溶剂。
在将本发明的着色组合物用于旋转涂布或缝模涂布时,作为1个大气压下的沸点小于180℃的溶剂,从涂布性方面出发,优选上述(聚)烷撑二醇单烷基醚、(聚)烷撑二醇单烷基醚乙酸酯、醚类、酮类、酯类,特别优选乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、二甘醇二甲醚、二甘醇甲***、环己酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸异戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸正丁酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯。
这些溶剂能够单独使用或混合2种以上使用。
从所得到的着色组合物的油墨排出性、涂布性、保存稳定性等方面出发,溶剂的含量优选为使除溶剂以外的各成分的总浓度成为5~35质量%的量,更优选使所述总浓度成为10~30质量%的量。
-光聚合引发剂-
通过使本发明的着色组合物含有光聚合引发剂,能够赋予放射线敏感性。本发明中的光聚合引发剂是通过可见光线、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等放射线的曝光能够产生可引发上述(B)交联剂的交联反应的活性种的化合物。
作为这样的光聚合引发剂,可举出例如噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、盐系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多环醌系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸酯系化合物等。
本发明中,光聚合引发剂能够单独使用或混合2种以上使用。作为光聚合引发剂,优选选自噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物中的至少一种。
本发明中的优选的光聚合引发剂之中,作为噻吨酮系化合物的具体例,可举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等。
并且,作为上述苯乙酮系化合物的具体例,可举出2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮等。
并且,作为上述联咪唑系化合物的具体例,可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。
需要说明的是,使用联咪唑系化合物作为光聚合引发剂时,从能够提高感光度的方面考虑优选并用供氢体。此处所说的“供氢体”是指能够对通过曝光由联咪唑系化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。作为供氢体,可举出例如2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并唑等硫醇系供氢体、4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮等胺系供氢体。本发明中,供氢体能够单独使用或混合2种以上使用,从能够进一步改善感光度的方面考虑,优选将1种以上的硫醇系供氢体与1种以上的胺系供氢体组合使用。
并且,作为上述三嗪系化合物的具体例,可举出2,4,6-三(三氯甲基)均三嗪、2-甲基-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-〔2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)均三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。
并且,作为O-酰基肟系化合物的具体例,可举出1,2-辛二酮-1-〔4-(苯硫基)苯基〕-2-(O-苯甲酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-〔9-乙基-6-〔2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基〕-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基〕-1-(O-乙酰肟)等。
本发明中,使用苯乙酮系化合物等联咪唑系化合物以外的光聚合引发剂时,也能够并用增感剂。作为这样的增感剂,可举出例如4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4’-二(二乙氨基)二苯甲酮、4-二乙氨基苯乙酮、4-二甲氨基苯丙酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯、2,5-二(4-二乙氨基亚苄基)环己酮、7-二乙氨基-3-(4-二乙氨基苯甲酰基)香豆素、4-(二乙氨基)查耳酮等。
本发明中,相对于100质量份(B)交联剂,光聚合引发剂的含量通常为0.01~120质量份、优选为1~100质量份。
-添加剂成分-
本发明的树脂组合物根据需要也能够进一步含有各种添加剂成分。
作为上述的添加剂成分,可举出例如:
乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基·甲基·二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基·甲基·二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基·甲基·二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等密合促进剂;
2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基苯酚等抗氧化剂;
2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-5-氯苯并***、烷氧基二苯甲酮类等紫外线吸收剂;
聚丙烯酸钠等抗凝聚剂;
1,1’-偶氮双(1-环己腈)、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等热自由基引发剂;
甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、甘油等喷墨排出性能稳定剂等。
作为硫盐和苯并噻唑盐的具体例子,可举出4-乙酰氧基苯基二甲基硫六氟砷酸盐、4-羟基苯基·苄基·甲基硫六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基·苄基·甲基硫六氟锑酸盐、4-羟基苯基二苄基硫六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二苄基硫六氟锑酸盐、3-苄基苯并噻唑六氟锑酸盐等。
上述热酸产生剂能够单独使用或混合2种以上使用。
本发明中,着色组合物能够通过适当的方法来制备,例如能够通过将(A)~(E)成分与任意添加的其他成分一起混合来制备。作为优选的着色组合物的制备方法,可举出如下方法:在(E)溶剂中,在分散剂的存在下,使用例如珠磨机、辊磨机等将(A)着色剂、根据需要与一部分(C)成分一起粉碎并进行混合、分散,制成着色剂分散液,接着,在该着色剂分散液中添加(B)~(D)成分和根据需要进一步追加的(E)溶剂或其他成分,并进行混合,由此来制备。
滤色器
本发明的滤色器具有使用本发明的着色组合物形成的着色层。
作为制造滤色器的方法,第一,可举出下述方法。首先,在基板的表面上根据需要以对形成像素的部分进行划分的方式形成遮光层(黑矩阵)。接着,在该基板上涂布例如分散有红色着色剂的本发明着色放射线敏感性组合物的液态组合物,然后进行预烘焙,使溶剂蒸发,形成涂膜。接着,通过光掩模对该涂膜曝光后,使用碱性显影液显影,将涂膜的未曝光部溶解除去。其后,通过后烘焙,形成以规定排列配置有红色像素图案的像素阵列。
接着,使用分散有绿色或蓝色着色剂的各着色放射线敏感性组合物的液态组合物,与上述同样地进行各液态组合物的涂布、预烘焙、曝光、显影和后烘焙,在同一基板上依次形成绿色的像素阵列和蓝色的像素阵列。
由此,可得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色三原色的像素阵列的滤色器。但本发明中,形成各色像素的顺序不限于上述顺序。
需要说明的是,黑矩阵能够通过利用光刻法将通过溅射或蒸镀而成膜的铬等的金属薄膜制成所期望的图案来形成,但也能够使用分散有黑色着色剂的着色放射线敏感性组合物,与上述像素形成的情况同样地操作来形成。由金属薄膜形成的黑矩阵的膜厚通常为0.1~0.2μm,另一方面,使用黑色放射线敏感性组合物形成的树脂黑矩阵的膜厚为1μm左右。
作为形成滤色器时使用的基板,可举出例如玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等。
并且,根据需要,也可以对这些基板预先实施利用硅烷偶联剂等进行的化学品处理、等离子体处理、离子镀、溅射、气相反应法、真空蒸镀等适当的前处理。
在将放射线敏感性组合物的液态组合物涂布于基板时,能够采用喷雾法、辊涂法、旋转涂布法(旋涂法)、缝模涂布法、刮棒涂布法等适当的涂布法,特别优选旋涂法、缝模涂布法。
预烘焙通常组合减压干燥和加热干燥来进行。减压干燥通常进行至达到0.1~1Torr。此外,加热干燥的条件通常为70~110℃下干燥1~10分钟左右。
涂布厚度以干燥后的膜厚计,通常为0.1~10μm、优选为0.2~8.0μm、特另优选为0.2~6.0μm。
作为形成滤色器时使用的放射线的光源,可举出例如氙灯、卤素灯、钨灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、中压汞灯、低压汞灯等灯光源;氩离子激光、YAG激光、XeCl准分子激光、氮激光等激光光源等,但优选波长在190~450nm范围的放射线。
放射线的曝光量优选为10~10,000J/m2。
并且,作为上述碱性显影液,优选例如碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化四甲基铵、胆碱、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
在上述碱性显影液中也能够添加适量的例如甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂、表面活性剂等。需要说明的是,碱性显影后通常进行水洗。
作为显影处理法,能够适用喷淋显影法、喷雾显影法、浸渍显影法、浸置(水坑)显影法等。显影条件优选在常温下5~300秒。
后烘焙的条件通常为在180~280℃处理10~60分钟左右。
这样形成的像素的膜厚通常为0.5~5.0μm、优选为1.0~3.0μm。
并且,作为制造滤色器的第二方法,还已知通过喷墨方式得到各色像素的方法。该方法中,首先,在基板的表面上形成兼具遮光功能的隔壁。接着,在所形成的隔壁内,利用喷墨装置排出例如分散有红色着色剂的本发明着色组合物的液态组合物后,进行预烘焙,使溶剂蒸发。接着,根据需要对该涂膜进行曝光后,通过后烘焙使其固化,形成红色的像素图案。
接着,使用分散有绿色或蓝色着色剂的各着色组合物的液态组合物,与上述同样地操作,在同一基板上依次形成绿色的像素图案和蓝色的像素图案。由此,可得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色三原色的像素图案的滤色器。但是,在本发明中,形成各色像素的顺序并不限于上述顺序。
需要说明的是,上述隔壁不仅发挥遮光功能,而且还发挥用于使排出到所划分区域内的各色着色组合物不混色的功能,所以与上述第一方法所使用的黑矩阵相比,膜厚厚。其膜厚通常为1~3μm。因此,通常使用黑色放射线敏感性组合物来形成隔壁。
形成滤色器时使用的基板、放射线的光源、或预烘焙、后烘焙的方法和条件与上述的第一方法相同。这样,通过喷墨方式形成的像素的膜厚与隔壁的膜厚为相同程度。
本发明的着色组合物通过喷墨方式能够形成在隔壁内不产生涂布遗留部分、平坦性极其优异的像素。并且,即使在仅通过后烘焙来固化时,也能够形成具有极其优异的耐溶剂性的像素。并且,利用本发明的着色组合物形成的像素具有极其优异的耐热性,所以即使进行高温的后烘焙,透明性和颜色特性也不会下降。因此,本发明的着色组合物特别适于利用喷墨方式进行的着色层的形成。
本发明的滤色器由于透明性和颜色特性优异,所以对透射型或反射型的彩色液晶显示装置、以及固体摄像元件、有机EL显示元件、电子纸等极其有用。
显示元件
本发明的显示元件具备本发明的滤色器。作为显示元件,可举出彩色液晶显示元件、有机EL显示元件、电子纸等。
具备本发明的滤色器的液晶显示元件能够采用适当的结构。例如,能够采用:在与配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板不同的基板上形成上述滤色器,驱动用基板与形成有滤色器的基板隔着液晶层对置的结构。进而,也能够采用:在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成有滤色器的基板、与形成有ITO(掺杂锡的氧化铟)电极的基板隔着液晶层对置的结构。后一种结构具有能够显著提高开口率、获得明亮且高清晰的液晶显示装置的优点。
并且,具备本发明的滤色器的有机EL显示元件可以采用适当的结构,例如可举出在日本特开平11-307242号公报中公开的结构。
并且,具备本发明的滤色器的电子纸可以采用适当的结构,例如可举出日本特开2007-41169号公报中公开的结构。
实施例
以下,举出实施例更具体地说明本发明的实施方式。但是,本发明不限于下述实施例。
着色剂分散液的制备
制备例1
将13.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料红254、7.5质量份作为分散剂的Adisper PB880(味之素精细化学株式会社制造)和79.5质量份作为(E)溶剂的1,3-丁二醇二乙酸酯利用珠磨机进行处理,制备着色剂分散液(R1)。
制备例2
将13.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料红254/C.I.颜料红177/上述式(II)表示的客体为三聚氰胺的特定黄色颜料=25/47/28(质量比)混合物、7.5质量份作为分散剂的Adisper PB880(味之素精细化学株式会社制造)和79.5质量份作为(E)溶剂的1,3-丁二醇二乙酸酯利用珠磨机进行处理,制备着色剂分散液(R2)。
制备例3
将13.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料红242/C.I.颜料红177=40/60(质量比)混合物、7.5质量份作为分散剂的Adisper PB880(味之素精细化学株式会社制造)和79.5质量份作为(E)溶剂的1,3-丁二醇二乙酸酯利用珠磨机进行处理,制备着色剂分散液(R3)。
制备例4
将13.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料绿58/上述式(II)表示的客体为三聚氰胺的特定黄色颜料=60/40(质量比)混合物、6.9质量份作为分散剂的Adisper PB881(味之素精细化学株式会社制造)和80.1质量份作为(E)溶剂的1,3-丁二醇二乙酸酯利用珠磨机进行处理,制备着色剂分散液(G1)。
制备例5
将13.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料绿36/上述式(II)表示的客体为三聚氰胺的特定黄色颜料=65/35(质量比)混合物、6.9质量份作为分散剂的Adisper PB881(味之素精细化学株式会社制造)和80.1质量份作为(E)溶剂的1,3-丁二醇二乙酸酯利用珠磨机进行处理,制备着色剂分散液(G2)。
制备例6
将12.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料蓝15:6/C.I.颜料紫23=83/17(质量比)混合物、6.8质量份作为分散剂的Adisper PB821(味之素精细化学株式会社制造)和81.2质量份作为(E)溶剂的1,3-丁二醇二乙酸酯利用珠磨机进行处理,制备着色剂分散液(B1)。
粘结剂树脂的合成
在具备冷凝管、搅拌机的烧瓶中加入3质量份2,2’-偶氮二异丁腈和200质量份二甘醇单丁醚乙酸酯,接着加入10质量份甲基丙烯酸、25质量份N-苯基马来酰亚胺、15质量份苯乙烯、40质量份二甘醇甲醚甲基丙烯酸酯(日油株式会社制造、商品名:BLEMMERRPME-100)、10质量份二氢双环戊二烯基丙烯酸酯和5质量份作为分子量调节剂的α-甲基苯乙烯二聚物,进行氮置换。其后缓慢搅拌,使反应溶液的温度升高为80℃,保持该温度5小时进行聚合,由此得到粘结剂树脂溶液(固形成分浓度=29.8%)。得到的粘结剂树脂Mw=8,200、Mn=3300。将该粘结剂树脂溶液作为“树脂溶液1”。
实施例1
将567质量份作为(A)着色剂的着色剂分散液(R1)、25质量份作为(B)交联剂的以上述式(b1-4)的R11~R16全部是甲基的化合物作为主成分的交联剂(三和化学公司制造、商品名MW-30、重均聚合度1.3)、7质量份二季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸酐的反应产物、18质量份二季戊四醇六丙烯酸酯、111质量份作为(C)粘结剂树脂的树脂溶液1、0.9质量份作为表面活性剂(D)的OMNOVA公司制造的PF-7002(上述式(1-1)中R21和R22为CF3CF2CF2CF2CH2CH2-、R23和R24为甲基、m+n=4~5的表面活性剂)和272质量份作为溶剂的1,3-丁二醇二乙酸酯混合,制备着色组合物(IJ-1)。
对于着色组合物(IJ-1),按照下述要点进行评价。将评价结果示于表2。
颜色特性的评价
采用旋涂机将着色组合物(IJ-1)涂布于钠钙玻璃基板上,然后以0.2Torr进行真空干燥,在90℃的热板上进行5分钟预烘焙,再在230℃的洁净烘箱内进行30分钟后烘焙,形成固化膜。
对得到的固化膜,采用颜色分析仪(大塚电子株式会社制造MCPD2000),以C光源、2度视野测定CIE表色系中的色度坐标值(x,y)和刺激值(Y)。并且,对得到的固化膜,采用对比度计(壶坂电机公司制造的CT-1、Blank20000)进行对比度的测定。并且,使用KLA-Tencor制造的α-step IQ测定所得到的固化膜的膜厚。
耐溶剂性的评价
将上述颜色特性评价中制作的、形成有固化膜的玻璃基板切成2cm×4cm见方,作成试验片。将所得到的试验片浸渍在25℃的N-甲基吡咯烷酮中30分钟,求出浸渍前后的颜色变化ΔEab*。对于耐溶剂性,ΔEab*不足3时评价为良好,不足2.5时评价为十分好。
耐热性的评价
将上述颜色特性评价中制作的、形成有固化膜的玻璃基板切成2cm×4cm见方,制作试验片。将得到的试验片在250℃的洁净烘箱内加热1小时,求出加热前后的颜色变化ΔEab*。对于耐热性,ΔEab*不足5时评价为良好,不足3时评价为十分好。
像素平坦性和涂布延展性的评价
使用喷墨装置Nanoprinter-1500S(Microjet株式会社制造),在高度2.0μm、长度500μm、宽度150μm的隔壁所划分的像素内,按照干燥后像素中心附近的膜厚为2.0μm的方式排出着色组合物。以0.2Torr进行真空干燥后,在90℃的加热板上进行5分钟预烘焙,再在230℃的洁净烘箱内进行30分钟后烘焙。使用α-step IQ(KLA Tencor公司制造),在宽度方向和长度方向测定像素中央部的膜厚。
此时,将宽度方向的膜厚的最大值设为A、将像素两端的膜厚设为B、C,求出ΔH=A-(B+C)/2。对于像素的平坦性,该值不足0.60μm时评价为良好,不足0.40μm时评价为十分好。
并且,测定自在长度方向膜厚最大且最接近像素端的点至像素端的水平距离ΔL。对于涂布延展性,该值为50μm以下时评价为良好,该值为30μm以下时评价为十分好。
粒度的评价
使用东京计器株式会社制造的ELD型粘度计测定着色组合物的粘度(25℃)。
表面张力的评价
使用Dynometer(BYK-Gardner GmbH公司制造)测定着色组合物的表面张力。
实施例2~12和比较例1~6
除了将实施例1中的构成成分的种类和量改变为如表1所示以外,与实施例1同样地操作,制备树脂组合物(IJ-2)~(IJ-18)。将各自的组成列于表1。
接着,分别使用树脂组合物(IJ-2)~(IJ-18)来代替树脂组合物(IJ-1),除此以外与实施例1同样地进行评价。将评价结果列于表2。
表1中的各成分如下所示。
MW-30:以上述式(b1-4)的R11~R16全部是甲基的化合物作为主成分的交联剂(三和化学公司制造、商品名MW-30、重均聚合度1.3)
b2-1:二季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸酐的反应产物
b2-2:二季戊四醇五丙烯酸酯
b2-3:二季戊四醇六丙烯酸酯
PF-7002:上述式(1-1)中R21和R22为CF3CF2CF2CF2CH2CH2-、R23和R24为甲基、m+n=4~5的表面活性剂(OMNOVA公司制造)
F475:不具有羟基的氟系表面活性剂(DIC公司制造)
FT-250:不具有羟基的氟系表面活性剂(NEOS公司制造)
1,3-BGDA:1,3-丁二醇二乙酸酯
BCTAC:二甘醇单正丁醚乙酸酯
[表1]
[表2]
Claims (7)
2.如权利要求1所述的着色组合物,其中,所述式(1)中,R21和R22相互独立地为具有碳原子数1~4的全氟烷基的基团。
3.如权利要求1所述的着色组合物,其中,所述式(1)中,m+n为2~40。
4.如权利要求1所述的着色组合物,其中,所述式(1)中,X为碳原子数1~20的2价烃基。
5.如权利要求1~4中任一项所述的着色组合物,其用于利用喷墨方式进行的着色层的形成。
6.一种滤色器,其具备使用权利要求1~5中任一项所述的着色组合物而形成的着色层。
7.一种显示元件,其具备权利要求6所述的滤色器。
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