CN1460192A

CN1460192A - 滤色片

Info

Publication number: CN1460192A
Application number: CN02800798A
Authority: CN
Inventors: 船仓省二; 矢尾家昌; 工藤新; 木内荣一; 胜部浩史
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2001-02-23
Filing date: 2002-02-25
Publication date: 2003-12-03
Anticipated expiration: 2022-02-25
Also published as: CN1285926C; DE60212345T2; US6826001B2; KR100839573B1; WO2002067022A1; EP1369712A1; ATE330239T1; EP1369712A4; KR20020092438A; US20030151708A1; EP1369712B1; DE60212345D1

Abstract

本发明提供一种具有如下特征的绿色象素部的滤色片，它的耐久性优于染料类滤色片，而且适用于以绿色光的主辉线约为545nm的三波长管作为光源的液晶显示装置时，可呈带有浓黄色的亮绿色，即使在光量少的背照光源下，也能完成具有足够亮度的液晶显示。该滤色片的绿色象素部(1)含有每个酞菁分子内有8－16个卤原子与酞菁分子的苯环结合的卤化金属酞菁颜料，且(2)在可见光全区域的分光透射光谱中，在520－590nm处显示最大透射率。

Description

滤色片

技术领域

本发明涉及一种具有含卤化金属酞菁颜料的绿色象素部的滤色片。

背景技术

用于液晶显示装置上的滤色片，是在玻璃等的透明基板上形成红色、绿色、蓝色三色的各象素部，而为了形成绿色的象素部，一般使用卤化铜酞菁染料和卤化铜酞菁颜料。

作为形成滤色片的绿色象素部的绿色着色剂，使用具有每个酞菁分子上有8个以上的卤原子与酞菁分子的苯环相结合的卤化金属酞菁结构的染料或颜料。然而，不同于平板油墨、涂料，成形品着色等通用用途，在滤色片领域中不单停留在单纯着色，例如要求以下(1)-(2)所述的更高的特性。

(1)具有只通过特定波长的光线的高度选择性，

(2)使特定波长的光线尽量以高的透射率通过。

作为这种绿色涂料着色剂，在特开昭63-286801号公报中，公开了并用八氯铜酞菁磺酸染料、八氯镍酞菁磺酸染料、八氯钴酞菁磺酸染料等卤化金属酞菁磺酸染料和黄色有机染料的技术。

另外，在特开平11-302283号公报中，公开了并用八苯基铜酞菁磺酸染料、八苯基锌酞菁磺酸染料、八苯基铝酞菁磺酸染料等苯基金属酞菁磺酸染料和黄色有机染料的技术。

再有，在特开平9-291240号公报中，公开了采用具有磺酸基与单偶氮染料残基的酞菁铜绿色染料和具有磺酸基和单偶氮染料残基的酞菁锌绿色染料等的技术。

然而，这些染料，有耐光性等的诸耐久性差的缺点。

另一方面，作为上述缺点较少的绿色颜料，通常使用以下颜料，即，每一个酞菁分子上的4个苯环中的16个氢原子中，将其八个以上氢原子以溴、氯等卤原子取代的卤化铜酞菁颜料。这种卤化铜酞菁颜料，是氢原子以各种比例被溴原子或/和氯原子取代的卤化铜酞菁颜料的混合物。

对于滤色片上的绿色象素部，要求采用具有比通常带更浓的黄色且更亮的绿色颜料。过去认为，要想发出黄色浓且亮的绿色，最好使更多的卤原子与每个卤化铜酞菁分子中的苯环相结合。还可以知道，与每个卤化铜酞菁分子结合的卤原子中，溴原子数愈多，愈能发出带有更浓黄色的绿色。例如，在特开平9-68607号公报中提出采用多含有象C.I.颜料绿36这样，每个酞菁分子四个苯环上的16个氢原子以高比例被溴原子取代的高溴含量的卤化铜酞菁的卤化铜酞菁颜料，用于滤色片的绿色象素部的方法。

另外，特开平10-160928号公报等中，为了把色相等改良成带更浓黄色的绿色，提出了向C.I.颜料绿36等的绿色颜料，添加C.I.颜料黄150、同185等的黄色颜料来增强黄色的方法。

然而，目前作为液晶显示装置的背照光源，使用的是绿色光的主辉线为约545nm的三波长管，用该光源的液晶显示装置上，如采用以上述以往技术所得的滤色片，则存在如下的问题：

即，采用以上述特开昭63-286801号公报等为代表的绿色染料的滤色片，均存在耐光性差、色相使用时间长时会退色的根本性缺点。

另外，用特开平9-68607号公报中所记载的C.I.颜料绿36制作的滤色片的绿色象素部，达不到适合于与之组合用的红色象素部和蓝色象素部的所期望的色度或色相。

再有，在特开平10-160928号公报中，提出于C.I.颜料绿36中添加黄色颜料以使绿色象素部接近所希望的色度和色相的方案，但是为达到该目的，增加向绿色颜料中所添加的黄色颜料的添加量后，在象素内部会产生达不到目的色度和色相的部位。

这些现象是由于在储藏用于形成象素部的如后所述的光固化性组合物时，所并用的黄色颜料和绿色颜料间引起浮色所造成的。

其结果，具有这种象素部的滤色片会给液晶显示带来不够充分的亮度，为使显示满足要求，不得不使用发出大光量的背照光源，或者有可能在象素内部产生达不到目的色度和色相的部位。

发明内容

本发明所要解决的课题是，提供一种耐久性优于染料类滤色片，而且具有当适用于以绿色光的主辉线约为545nm的三波长管为光源的液晶显示装置时，可呈现浓黄色、亮绿色，即使在小光量的背照光源条件下也可完成具有足够亮度的液晶显示的绿色象素部的滤色片。

于是，本发明人合成出种种其特性优于以往用于形成滤色片的绿色象素部的以往卤化铜酞菁颜料的卤化金属酞菁颜料，并分别测定其分光透射光谱，探讨了作为绿色象素部的适用性。

有时为了适用于各种滤光片，也会对用于实际液晶显示装置的三波长管的发光波长进行最佳化，若把它提出来用于本发明的评价，这是一项较为烦杂的作业。于是，鉴于这些三波长管的绿色光主辉线约为545nm，用属于同一三波长管的一个种类且在545nm处有主辉线的日本工业规格(JIS)Z8719规定的三波长区域发光形的荧光灯F10光源代替用于实际液晶显示装置的三波长管，并进行评价，其结果发现若将在分光透射光谱的520-590nm处表示最大透射率的特定卤化金属酞菁颜料作为形成绿色象素部的着色剂使用，则可以呈现浓黄色、亮绿色，并可提供有足够亮度的液晶显示装置，由此，完成了本发明。

即，本发明提供一种在透明基板上具有红色、绿色及蓝色的各象素部的滤色片，其特征在于：所述绿色象素部：(1)含有每个酞菁分子中有8-16个卤原子与酞菁分子的苯环相结合的卤化金属酞菁颜料，且(2)在可见光的全区域的分光透射光谱中在520-590nm处表示最大透射率。

附图说明

图1为由实施例1得到的滤色片绿色象素部的分光透射光谱。

图2为由实施例3得到的滤色片绿色象素部的分光透射光谱。

图3为由比较例1得到的滤色片绿色象素部的分光透射光谱。

具体实施方式

下面将详细说明本发明。

本发明满足上述的(1)和(2)两个必要条件。下面依次说明这些条件。

满足上述(1)必要条件的用于本发明中的颜料，是由化学结构中含酞菁分子(结构)并且每个酞菁分子(结构)的四个苯环上共结合有8-16个卤原子的物质组成的颜料。以下称为本发明用的卤化金属酞菁颜料。

作为适用于本发明的卤化金属酞菁颜料，可列举以下两个群卤化金属酞菁颜料。

(第一群)

以选自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb组成的群的金属作为中心金属并且每个酞菁分子中有8-16个卤原子与酞菁分子的苯环相结合的卤化金属酞菁颜料，当其中心金属为三价时，在其中心金属上结合有卤原子、羟基或磺酸基(-SO₃H)中的任一个，当中心金属为四价时，在其中心金属上结合有1个氧原子或相同或不相同的两个卤原子、羟基或磺酸基中的任一个。

(第二群)

由以选自由Al、Sc、Ga、Y及In组成的群的三价金属作为中心金属，且以每个酞菁分子中有8-16个卤原子与酞菁分子的苯环相结合的2个卤化金属酞菁为组成单位，并这些组成单位的各中心金属通过选自氧原子、硫原子、亚硫酰基(-SO-)及磺酰(-SO₂-)中的二价原子团结合的卤化金属酞菁二聚物组成的颜料。

在本发明中使用的卤化金属酞菁颜料中，与苯环结合的卤原子可以完全相同也可以各不相同。另外，在同一个苯环上结合不同的卤原子也可以。当与苯环结合的卤原子数为一定时，作为卤原子，以碘＞溴＞氯＞氟的顺序，愈靠左侧所呈黄色愈浓。

在此，每个酞菁分子中的8-16个卤原子中有9-15个以溴原子与酞菁分子的苯环结合的用于本发明的卤化金属酞菁颜料，呈带黄色的亮绿色，最适合用于滤色片的绿色象素部。

本发明中采用的卤化金属酞菁颜料不溶或难溶于水和有机溶剂。在本发明中使用的卤化金属酞菁颜料中，包含后述的未进行加工处理的颜料(也称粗颜料)和经加工处理的颜料。

属于所述第一群及第二群的卤化金属酞菁颜料，可用下面通式1表示。

通式1

属第一群的卤化金属酞菁颜料，在所述通式1中满足以下条件。

在通式1中，X₁-X₁₆表示氢原子、氯原子、溴原子或碘原子。结合于每个苯环上的4个X原子可以相同也可以不相同。结合在4个苯环上的X₁-X₁₆中，8-16个为氯原子、溴原子或碘原子。M表示中心金属。后述的Y及其个数m相同的卤化金属酞菁颜料中，在16个X₁-X₁₆中，氯原子、溴原子及碘原子的总数不到8的颜料呈蓝色，同样，16个X₁-X₁₆中，氯原子、溴原子及碘原子的总数8以上的颜料的所述总数愈大，所呈黄色愈浓。与中心金属M相结合的Y为从氟、氯、溴或者碘中的任何一种卤原子，氧原子，羟基及磺酸类群中选出的一价原子团，m表示与中心金属M结合的Y数，是0-2的整数。

根据中心金属M的化合价决定m值。如Al、Sc、Ga、Y、In，当中心金属M的化合价为3价时，m＝1，且选自氟、氯、溴、碘、羟基及磺酸基群的一个基团与中心金属相结合。如Si、Ti、V、Ge、Zr、Sn，当中心金属M的化合价为4价时，m＝2，且氧中的一个与中心金属结合，或者由氟、氯、溴、碘、羟基及磺酸中选出的两个基团与中心金属相结合。如Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Zr、Sn、Pb，当金属M的化合价为2价时，Y就不存在。

另外，属第二群的卤化金属酞菁颜料，在所述通式1中满足以下条件。

在所述通式1中，有关X₁-X₁₆的定义与上述的相同，中心金属M表示选自由Al、Sc、Ga、Y及In构成的群的3价金属，m为1。Y表示下述的原子团。

还有，在原子团Y的化学结构中，中心金属M的定义与上述的相同，X₁₇-X₃₂与通式1中的上述X₁-X₁₆的定义相同，A表示由氧原子、硫原子、亚硫酰基(-SO-)及磺酰基(-SO₂-)群中选出来的2价原子团。通式1中的M和原子团Y的M，则表示是通过2价原子团A结合的。

即，属第二群的卤化金属酞菁颜料为以卤化金属酞菁的两个分子为组成单位，这些又通过所述2价原子团相结合的卤化金属酞菁二聚物。

作为由通式1表示的卤化金属酞菁颜料，具体的可以列举下面的①-④。

①如卤化锡酞菁颜料、卤化镍酞菁颜料、卤化锌酞菁颜料等，将以由Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Zr、Sn及Pb组成的群中选出的2价金属为中心金属，而且每个酞菁分子的四个苯环上结合有8-16个卤原子的卤化金属酞菁颜料。

②如卤化氯铝酞菁，将以由Al、Sc、Ga、Y及In组成的群中选出的3价金属为中心金属，在其中心金属上有1个卤原子、羟基或者磺酸基中的任一个，而且在每个酞菁分子中的4个苯环上结合有8-16个卤原子的卤化金属酞菁颜料。

③如卤化氧代钛酞菁、卤化氧代钒酞菁等，以由Si、Ti、V、Ge、Zr及Sn组成的群中选出的4价金属为中心金属，在中心金属结合有一个氧原子或者相同或不相同的两个卤原子、羟基或者磺酸基中的任一个，而且在每一个酞菁分子中的4个苯环上结合了8-16个上卤原子的卤化金属酞菁颜料。

④如经卤化的μ-氧代铝酞菁二聚物、经卤化的μ-硫代铝酞菁二聚物，由将以由Al、Sc、Ga、Y及In组成的群中选出的3价金属为中心金属，并以每个酞菁分子中的4个苯环上结合8-16个卤原子的2个卤化金属酞菁分子作为组成单位，且这些组成单位的各中心金通过由氧原子、硫原子、亚硫酰基及硫酰组成的群中选出的2价原子团相结合的卤化金属酞菁的二聚物组成的颜料。

由本发明的卤化金属酞菁颜料制造绿色象素部及滤色片的方法、及测定该绿色象素部的分光透射光谱的方法在后面予以叙述。

含本发明用卤化金属酞菁颜料的绿色象素部，用后述方法测定的，在可见光全区域(380-780nm)的分光透射光谱上显示最大透射率的波长(以下称T_max)在更接近于长波长一侧，即接近545nm处，而且在T_max的透射率大，因而能得到具有兼备比以往卤化铜酞菁颜料更黄的绿色和优良亮度的绿色象素部的滤色片。为了成为可完成更亮液晶显示的液晶显示装置，在所述T_max的透射率愈高愈好，其值优选在70％以上。

在用于本发明的卤化金属酞菁颜料中，优选卤化氯铝酞菁颜料、经卤化的μ-氧代-铝酞菁二聚物颜料、卤化锌酞菁颜料。含这些颜料的绿色象素部，在上述的三波长管的绿色光波长545nm附近波长区域有T_max，且在T_max的透射率为85％以上，因此适用于采用该三波长管的液晶显示装置时，即使小光量的光源也能以充分的亮度显示。

由图1及图3可知，含卤化氯铝酞菁颜料、或者经卤化的μ-氧代-铝酞菁二聚物颜料的绿色象素部，与含卤化铜酞菁颜料的绿色象素部相比，由于在可见光全区域的分光透射光谱中的透射率高的波长范围更宽，因此，即使用绿色光达不到545nm的光源，也能表示出高透射率，所以很适合用于以高亮度为对象的装置的滤色片中。

另外，由图2及图3可知，含卤化锌钛菁颜料的绿色象素部与含卤化铜钛菁颜料的绿色象素部相比，由于在可见光全区域的分光透射光谱中的透射率高的波长范围更狭，因此适合用于以高色区域作为对象的装置的滤色片中。

即，含卤化锌酞菁颜料的绿色象素部，若使该颜料的初始颗粒的平均粒径变小，则T_max会变为更大的波长，而且也可以提高T_max下的透射率。含有该卤化锌酞菁颜料的绿色象素部，即使该颜料的初始颗粒的平均粒径较大，其T_max也比以往的含卤化铜酞菁颜料更靠高波长一侧，而且将分光透射光谱曲线以T_max下的透射率的1/2值内插时的曲线上的两点间距(半宽值)为90-110nm，非常锐利，因此具有高色纯度，即使与黄色颜料相混合的情况下，在绿色区域也有较多的光透射量，能得到较亮的画面，影像对比度较好，适合用于高色纯度滤色片中。

通常情况下，作为检测对象的多个滤色片的着色树脂薄膜的膜厚一定时，在进行对比后CIE发色系色度(Y、x、y)的Y值大的，可认为其“色纯度高”，若把作为检测对象的滤色片着色树脂薄膜的厚度设置成使x、y值为一定的值，在进行对比后膜厚薄的认为其“色纯度高”，Y值大的可认为其“透明度高”。

另外，在同一初始颗粒的平均粒径的对比中，与以往卤化铜酞菁颜料相比，这种卤化锌酞菁颜料具有着色力高10％以上的特征，这样在同一着色树脂薄膜厚下，得到同样透射率的滤色片绿色象素部时，具有可减低着色剂含量的优点。换句话说，在本发明中所用的卤化锌酞菁颜料，可以说更适合于滤色片的绿色象素部的薄膜化。

另外，作为滤色片绿色象素部，最好在650-700nm下的分光透射率5％以下的区域更宽、最大透射率更大。该波长区域的分光透射率低就是表明这是一种红色光的透射率即使在绿色象素部也较低的优良的滤色片。

作为在发明中所用的卤化金属酞菁颜料，最好使用由其中心金属的种类、与中心金属相结合的基团的种类和个数、与每个酞菁分子中的4个苯环结合的卤原子的种类和其结合个数等为一定的单一的卤化金属酞菁颜料组成的颜料，但也可以是所述中心金属互不相同的各卤化金属酞菁颜料的两种以上的混合物。例如，可以推测卤化氯铝酞菁颜料具有与卤化μ-氧代-铝酞菁二聚物颜料具有同样的效果，于是，这些可以并用。

这种在本发明中使用的卤化金属酞菁颜料，例如，可用记载于“Thephthalocyanines Volume II Manufacture and Applications”(CRC Press，Inc.1983年)等的氯磺酸法、卤化酞睛法、熔融法制成。

作为氯磺酸法，可列举将含有从Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb组成的群中选出的中心金属的酞菁颜料溶解于氯磺酸等硫氧化物类溶剂中，并加入氯气、溴、碘来进行卤化的方法。此时的反应是在20-120℃温度下进行1-10小时。

作为卤化酞腈法，可以举出在“The phthalocyanines Volume IIManufacture and Applications”中所述一样，例如，采用苯环上的氢原子的一部或全部被溴之外氯、碘等卤化原子取代的苯二酸和酞睛、和从由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb组成的群中选出的金属或金属盐作为适宜的初始原料，合成对应的卤化金属酞菁颜料的方法。此时，根据需要也可以用钼酸铵等催化剂。该反应在100-300℃温度下进行1-30小时。

作为熔融法，可以举出如在特开昭51-64534号公报(美国专利第4077974号说明书)所述，由如氯化铝、溴化铝等卤化铝，如四氯化钛等卤化钛，如氯化钠、溴化钠等碱金属卤化物或者碱土类金属卤化物[以下称碱(土类)金属卤化物]，氯化亚硫酰等各种作为进行卤化时的溶剂的一种或两种以上化合物组成的约10-170℃的混合物中，在卤化剂的作用下，对由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb组成的群中选出的金属酞菁颜料进行卤化的方法。

适合用于熔融法的卤化铝为氯化铝，在上述方法中，相对金属酞菁颜料而言，卤化铝的添加量通常在3倍摩尔以上，最好是10-20倍摩尔。

作为在本发明中所用的卤化金属酞菁的所述二聚物颜料，可以通过以下反应制成，即，使含有与由所述方法得到的中心金属相结合的羟基或硫代基的中心金属化合价为3价的卤化金属酞菁颜料进行脱水或脱硫化氢反应。

在本发明中所用的卤化金属酞菁颜料，最好以溶解于1-氯萘溶液时在650-750nm处有光吸收的金属酞菁颜料为原料制造。

在本发明中所用的卤化金属酞菁颜料中，最好将初始颗粒的平均粒径为0.01-0.10μm的卤化金属酞菁颜料用于本发明滤色片的绿色象素部。

这种平均粒径的卤化金属酞菁颜料的颜料凝聚力较弱，为了形成后述的滤色片象素部把颜料向光固化性组合物分散时也较容易操作，对于为了形成滤色片的象素部而固化光固化性组合物时常用的365nm的遮光性也不会下降(即透射性高)，也不会降低光固化性组合物的光固化感度，也不易引起显影时的膜损耗和图案的流动等，因此可以优选。由此可以更简便地得到近年来所要求的具有清晰度或光亮度均高的象素部的滤色片。

本发明中的初始颗粒的平均粒径是用透射电子显微镜JEM2010(日本电子株式会社制)拍摄视野内的颗粒后，对于在二维图像中构成凝聚体的50粒颜料初始颗粒，各求其在长度方向上的直径(长径)，并求其平均值而得的。此时用超声波将作为试样的所述颜料分散于溶剂之后，再用显微镜进行拍摄。另外，也可以使用扫描电子显微镜来代替透射电子显微镜。

用在本发明的卤化金属酞菁颜料，根据需要也可以用立式球磨机、球磨机、振荡磨机、振动球磨机等，在粉碎机内进行干磨，然后用溶剂盐磨碎法、溶剂沸腾法等进行精加工处理，使之成为初始颗粒的平均粒径为0.01-1.0μm的卤化金属酞菁颜料。与进行精加工处理之前相比，这种经处理的卤化金属酞菁颜料分散性和着色力较好，而且能得到发出带有更浓黄色的更亮绿色的颜料。

对于所述精加工处理没有特别限制，可采用任何一种公知的常用方法进行，但与将本发明用卤化金属酞菁颜料在大量有剂溶剂中进一步加热搅拌的溶剂处理法相比，采用溶剂磨碎处理更好，这种方法容易抑制晶粒的生长，而且可得到比表面积大(即更微细的)的颜料颗粒。

这种溶剂磨碎是指混炼磨碎合成后马上或者之后进行磨碎的未经精加工处理的卤化金属酞菁粗颜料、无机盐和有机溶剂。此时的混炼手段，可例举捏和机，混合碾碎机等。

本发明用的卤化金属酞菁颜料中，经精加工处理达到所述平均粒径的颜料，与以往卤化铜酞菁颜料相比，具有初始颗粒的凝聚力小、更容易溶解的性质。在电子显微镜下，能观察到在过去的颜料中未能观察到的颜料初始颗粒。

用于本发明的卤化金属酞菁颜料的初始颗粒，若其长宽比为1-3，则可以提高后述的光固化性组合物中的粘度特性，光固化性组合物的流动性也更高，结果为了形成滤色片而涂布在透明基板上时的涂布性也更良好。为求得该长宽比，首先，与求初始颗粒的平均粒径时相同，在透射电子显微镜或扫描电子显微镜下，拍摄视野内的颗粒。之后，对于在二维图像上构成凝聚体的50个初始颗粒，求其长度方向上的直径(长径)、宽度方向上的直径(短径)的平均值，并用该值算出平均颗粒径。

从本发明用卤化金属酞菁颜料得到的滤色片的绿色部，从目视评价结果，显示出比以往的卤化酞菁颜料的绿色象素部带更浓黄色的绿色和良好的亮度。

又如，本发明用的卤化金属酞菁颜料，由于T_max在较长波长一侧，接近于545nm，而且其最大透射率较大，因此，可以得到具有与过去的卤化钼酞菁颜料比兼备带更浓黄色的绿色和良好的亮度的绿色象素部的滤色片。

即，根据本发明用卤金属酞菁颜料，首次可以更简便、更便宜地得到具有以往卤化铜酞菁颜料中未能达到过的T_max在520-590nm、在所述T_max下的透射率达70％以上，而且在波长650-700nm的所述分光透射光谱的透射率为20％以下的绿色象素部的滤色片。

本发明的滤色片具有上述特性，但更理想的是T_max为520-590nm，T_max下的透射率超过85％，达99％，而且在650-700nm波长下的所述光透射率为0-20％的滤色片。

这种理想的滤色片，可用如下颜料制成，即用在本发明的卤化金属酞菁颜料中，初始颗粒的平均粒径为0.01-0.10μm的所述卤化氯铝酞菁颜料、卤化μ-氧代-铝酞菁二聚物颜料及它们的混合物，或者卤化锌酞菁颜料。

为得到本发明的滤色片，在形成滤色片的绿色象素部时，最好并用本发明所用的卤化金属酞菁颜料和使之带黄色的各种黄色颜料。即，通过这种并用，可以降低绿色象素部在400-500nm波长下的同分光透射光谱的透射率，例如可以使所述波长区域里的透射率降到50％以下。

作显可以并用的黄色颜料，可列举例如C.I.Pigment YELLOW83、同110、同138、同139、同150、同180、同185等黄色有机颜料。

本发明用卤化金属酞菁颜料与黄色颜料的并用比例为，每100重量份本发明用卤化金属酞菁颜料加10-65重量份黄色颜料。

另外，如用本发明用卤化金属酞菁颜料来制造绿色象素部，不需要特别并用过去不可缺少的黄色颜料进行调色，或者，即使将卤化金属酞菁颜料与黄色颜料并用也只是并用较少量即可。要想得到具有与以往滤色片的绿色象素部相同色的绿色象素部的滤色片，需要与卤化金属酞菁颜料并用的同一黄色颜料的使用量可以减30质量％以上，最多可减50质量％左右。尤其是，从每个酞菁分子的4个苯环上结合9个以上溴原子的卤化金属酞菁颜料制备滤色片的绿色象素部时，在可见光全区域的透射率的下降也可防止到最低限。

根据本发明用的卤化金属酞菁颜料，由于所并用的黄色颜料的量也较少，因此与以往为了调色而混合两种以上不同色的颜料使用的情况相比，可以制造出具有不易再凝聚、污点少、色纯度好且较亮的象素部的滤色片。这种象素部极不易产生形成具有所需色度和色相的部位和未达到所要求的色度和色相的部位的缺点。

例如，与在以往的C.I.Pigment GREEN36这种绿色颜料中并用所述黄色颜料的混合颜料相比，并用本发明用的卤化金属酞菁颜料和黄色颜料时，当把它用于液晶显示装置时的液晶显示的亮度的下降更小，而且也增大了在绿色区域的光透射量。

这些效果在采用对本发明用的卤化金属酞菁颜料进行所述精加工处理后得到的初始颗粒的平均粒径在所述范围内且每个酞菁分子的4个苯环上结合有9个以上溴原子的卤化金属酞菁颜料时最为显著。

用于本发明的卤化金属酞菁颜料，可用于通过公知的方法形成滤色片的绿色象素部的过程中。制造本发明的滤色片时，适合采用颜料分散法。

该方法中具有代表性的方法例有光刻法，即将后述的光固化性组合物涂在滤色片用透明基板中设有黑底的一侧，并经加热干燥(预焙烧)之后，通过光掩模，用紫外线照射以曝光图案，致使固化对应于象素部处的光固化性化合物之后，用显影液显影未曝光部分，并除掉非象素部，由此将象素部固着在透明基板上。通过该方法可在透明基板上形成由光固化性组合物的固化着色薄膜构成的象素部。

对于红、绿、蓝每个颜色配制后述的光固化性物质，并重复进行所述操作，即可制成在规定位置上具有红、绿、蓝各象素的滤色片。从本发明所用的卤化金属酞菁颜料可以形成绿色象素部。还有，为了调制用于形成红色象素部及蓝色象素部的光固化性组合物，可以使用公知的红色颜料和蓝色颜料。作为用于形成红色象素部的颜料有，例如C.I.Pigment Red177，同209、同254等，作为用于形成蓝色象素部的颜料有，例如，C.I.PigmentBlue15，同60等。为了形成这些红色象素部和蓝色象素部，也可以并用黄色颜料和紫色颜料。随后，根据需要也可以加热处理整体滤色片(后焙烧)，以热固化未反应的光固化性化合。

作为将后述的光固化性组合物涂布在玻璃等透明基板上的涂布方法有，例如，旋转涂层法、滚涂法、油墨喷射法等。

涂布在透明基板上的光固化性组合物涂膜的干燥条件随各成分的种类、配合比例有所不同，但通常在50-150℃，干燥1-15分钟左右。通常将该加热处理称为“预焙烧”。又，作为用于光固化性组合物的光固化的光，最好使用200-500nm的波长范围的紫外线或者可见光。可以使用发出此波长范围的光的各种光源。

作为显影方法有，例如，液盛法、浸渍法、喷射法等。曝光、显影光固化性组合物之后，水洗、干燥形成所需颜色的象素部的透明基板。由电热板、烘箱等加热装置，在100-280℃，对由此得到的滤色片进行规定时间的加热处理(后焙烧)，以此来去除涂膜中的挥发性成分，同时残留在光固化性组合物的固化着色薄膜中的未反应光固化性化合物会进行热固化，并由此完成滤色片。

用于形成滤色片象素部的所述光固化性组合物(也称颜料分散光致抗蚀剂)是可以以本发明中所用的卤化金属酞菁颜料、分散剂、光固化性化合物、有机溶剂为必要成分，混合这些化合物配制而成，根据需要还可使用热塑性树脂。如果对于形成象素部的着色树脂薄膜，要求具有耐于滤色片的实际生产中所进行的热烘处理的强韧性时，在配制所述光固化性组合物的过程中必不可少的是除了光固化性化合物外，还需要并用该热塑性树脂。在并用热塑性树脂时，作为有机溶剂最好用可以溶解热塑性树脂的溶剂。

作为所述光固化性组合物的制备方法，通常采用的是以本发明用卤化金属酞菁颜料、有机溶剂、分散剂作为必要成分，进行搅拌分散以使之混合均匀，然后首先配制用于形成滤色片象素部的颜料分散液(有时称着色浆)之后，再往里添加光固化性化合物和根据需要而加入的热塑性树脂及光聚合引发剂等，并用作所述光固化性组合物的方法。

作为这种分散剂可列举如BYK Chemie社的DISPERBYC130、DISPERBYC161、DISPERBYC162、DISPERBYC163、DISPERBYC170，ephuka社的ephuka46、ephuka47等。另外，也可以并用流平剂、偶合剂、阳离子型表面活性剂等。

作为有机溶剂可以列举如甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香类溶剂，醋酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯等的醋酸醚类溶剂，环氧乙基丙酸酯等的丙酸酯类溶剂，甲醇、乙醇等的醇类溶剂，2-丁氧基-1-乙醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇二甲基醚等的醚类溶剂，甲基乙基甲酮、甲基异丁酮、环己酮等的酮类溶剂，己烷等的脂肪族烃类溶剂，N，N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等的氮化合物类溶剂，γ-丁内酯等的内酯类溶剂，氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙基的48∶52混合物等氨基甲酸酯等。作为有机溶剂可以列举如丙酸酯类、醇类、醚类、酮类、氮化合物类、内酯类等可溶于水的极性溶剂。当采用水溶性有机溶剂时，可并用水。

作为用于配制光固化性组合物的热塑性树脂有，例如，氨基甲酸酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、苯乙烯马来酸类树脂、苯乙烯马来酸酐类树脂等。作为光固化性化合物有，例如1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等2官能团单体，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子量较小的多官能团单体，聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等分子量较大的多官能团单体。

作为光聚合引发剂有，例如，乙酰苯、二苯甲酮、苄基二甲基乙醇、苯酰过氧化物、2-氯噻吨酮、1，3-双(4’-迭氮苄叉)-2-丙烷、1，3-双(4’-迭氮苄叉)-2-丙烷-2’-磺酸、4，4’-二迭氮芪-2，2’-二磺酸等。

用上述的各种材料，在每100份本发明用卤化金属酞菁颜料中搅拌分散300-1000重量份有机溶剂、0-100重量份分散剂，使之均匀混合，便可得到所述颜料分散液。然后，向该颜料分散液里，对每一重量份用于本发明的卤化金属酞菁颜料添加热塑性树脂与光固化性化合物共3-20重量份、并针对每1重量份光固化性化合物，添加0.05-3重量份的光聚合引发剂，根据需要还进一步添加有机溶剂，搅拌分散以使之均匀，便可以得到用于形成滤色片的绿色象素部的光固化性组合物。

作为显影液，可以用常用的有机溶剂和碱水溶液。特别是当所述光固化性组合物中含有热塑性树脂或者光固化性化合物，其中至少一种化合物具有酸价并呈碱可溶性时，对于形成象素部有效的是在碱水溶液进行洗净。

在颜料分散法中，虽然详述了采用光刻法制造滤色片的方法，但本发明的滤色片也可以用其他的方法，如电解淀积法、转录法、胶束电解法、PVEO(Photovoltaic Electrodeposition)法等形成象素部，并由此制造滤色片。

本发明的滤色片为用上述方法制成的滤色片，其绿色象素部在可见光全区域的分光透射光谱中，在520-590nm表示最大透射率(T_max)。

有关本发明的分光透射光谱的T_max及在T_max下的透射率的测定方法，如下所述。在以往的液晶显示装置中所用的背照光源为发出在约545nm处有主辉线的绿色光的三波长管。在此以被视为三波长管中的一种的约在相同545nm处有主辉线的日本工业规格(JIS)Z8719规定的三波长区域发光形的荧光灯F10光源作为评价光源，进行评价。

本发明的分光透射光谱是以日本工业规格(JIS)Z8722(颜色的测定方法-反射及透射物体色)的第一种分光测光仪为基准求得的，并对于在玻璃基板等透明基板上按所定膜厚成膜的含有颜料的树脂薄膜，扫描照射所定波长区域的光，并作出各波长与相应各透射率值的曲线图。在本发明中所定波长就是可见光。在制备含颜料的树脂薄膜时，则可采用光固化性化合物和热塑性树脂，当测定透射率时，均形成干燥着色树脂薄膜或者固化着色树脂薄膜。因此若使用用于形成所述滤色片的象素部的光固化性组合物则更为简便。当成为着色薄膜后，含在光固化性组合物中的颜料以外的成分在520-590nm没有光吸收或者极少，因此这些成分的存在与否对所测定的透射率绝对值的影响很小。

这样，可以从分光透射光谱求出T_max及T_max下的透射率。作为滤色片的透射率可以通过校正由只用所述树脂形成的同一膜厚的薄膜用同样方法求得的分光透射光谱(基线校正等)，更精确地求出。

实施例

下面具体说明本发明的实施例。除有特殊解释之外，％表示重量％，份表示重量份。

[制造例1]

将以苯二酸酐、尿素、氯化铝为原料，制造氯铝酞菁。它的1-氯萘溶液在650-750nm处有光的吸收。

作为卤化剂，将氯化亚硫酰3.2份、无水氯化铝3.8份、氯化钠0.5份，在40℃混合，并滴入溴2.7份备用。其中，再加入氯铝酞菁1份，使其在90℃反应15小时后，将反应混合物放入水中，析出卤化氯铝酞菁粗颜料。过滤该水性淤浆，并以60℃热水、1％的硫酸氢钠水溶液、60℃热水的顺序依次洗涤，之后在90℃干燥，从而得到精制的卤化氯铝酞菁粗颜料2.7份。

将该卤化氯铝酞菁粗颜料1份、经粉碎的氯化钠7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份投到双臂型捏和机中，在100℃温度下混炼6小时。混炼后，将混炼物放入80℃的100份水中，搅拌1小时之后经过滤、热水洗、干燥、粉碎，便得到卤化铝酞菁颜料①。

根据氧瓶燃烧离子色谱分析该卤化铝酞菁颜料①的卤含量，其平均组成为AlClPcBr₁₄ClH(Pc表示从所述通式1除去M及Y的化学结构，以下同。因此该平均组成可以推测为含有：在通式中的M＝Al、Y＝Cl，而且m＝1、X₁-X₁₆中的14个X为溴原子、1个X为氯原子，而且1个X为氢原子的卤化氯铝酞菁颜料和通式中的M＝Al、m＝1、Y的中心金属M＝Al，X₁₇-X₃₂中，14个X为溴原子，1个X为氯原子，而且1个X为氢原子，A为氧原子的卤化μ-氧代-铝酞菁二聚物颜料。)

[制造例2]

将以苯二酸酐、尿素、五氧化钒用作原料，制造氧代钒酞菁，它的1-氯萘溶液，在650-750nm处有光的吸收。

作为卤化剂，将氯化亚硫酰3.1份、无水氯化铝3.7份、氯化钠0.5份，在40℃混合，并滴入溴2.6份备用。其中，再加入氧代钒酞菁1份，使其在90℃反应15小时后，将其反应混合物放入水中，析出卤化氧钒酞菁粗颜料。滤取该水性淤浆，以60℃热水、1％硫酸氢钠水溶液、7％含甲苯的丙酮、60％热水的顺序依次洗涤，之后在90℃干燥，便得到精制的卤化氧钒酞菁粗颜料2.6份。

将该卤化氧代钒酞菁粗颜料1份、经粉碎的氯化钠7份、二甘醇1份放入双臂型捏和机中，80℃温度下混炼8小时。混炼之后，将混炼物放入80℃的100份水中，搅拌1小时后，经过滤、热水洗、干燥、粉碎，便得到卤化氧代钒酞菁颜料②。

根据质量分析和氧瓶燃烧离子色谱分析该卤化羟基钒酞菁颜料②的卤含量，其平均组成为VOPcBr₁₃Cl₂H(所述通式1中，M＝V、Y＝O，而且m＝1、X₁-X₁₆中，13个X为溴原子，2个X为氯原子，而且1个X为氢原子。)

[制造例3]

将以酞腈、氯化锌为原料，制造锌酞菁，它的1-氯萘溶液，在650-750nm处有光的吸收。

作为卤化剂，将氯化亚硫酰3.1份、无水氯化铝3.7份、氯化钠0.5份，在40℃混合，并滴入溴2.6份备用。其中，再加入锌酞菁1份，在90℃使其反应15小时后，将反应混合物放入水中，析出卤化锌酞菁粗颜料。过滤该水性淤浆，并以60℃热水、1％的硫酸氢钠水溶液、7％含甲苯的丙酮、60％热水的顺序依次洗涤，之后在90℃干燥，便得到精制的卤化锌酞菁粗颜料2.6份。

将该卤化锌酞菁粗颜料1份、粉碎的氯化钠7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份，放入在双臂型捏和机中，100℃温度下混炼6小时。混炼后，将混炼物放入80℃的100份水中，搅拌1小时后，经过滤、热水洗、干燥、粉碎，得到卤化锌酞菁颜料③。

根据质量分析的卤含量分析，该卤化锌酞菁颜料③的平均组成为ZnPcBr₁₄Cl₁H。(所述通式1中，M＝Zn、m＝0、X₁-X₁₆中的14个X为溴原子，1个X为氯原子，而且1个X为氢原子。)

[制造例4]

将以酞腈、四氯化锌为原料，制造氧代钛酞菁，它的1-氯萘溶液在650-750nm处有光的吸收。

作为卤化剂，将氯化亚硫酰3.1份、无水氯化铝3.7份、氯化钠0.5份，在40℃混合，并滴入溴2.6份备用。其中，再加入氧代钛酞菁1份，使其在90℃反应15小时后，将其反应物放入水中，析出卤化氧代钛酞菁粗颜料。过滤该水性淤浆，并以60℃热水、1％硫酸氢钠水溶液、7％含甲苯的丙酮、60％热水的顺序依次洗涤，之后在90℃干燥，便得到精制的卤化氧代钛酞菁粗颜料2.6份。

将该卤化氧代钛酞菁粗颜料1份、粉碎的氯化钠7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份，投入在双臂型捏和机中，100℃温度下，混炼6小时。混炼后，将混炼物放入80℃的100份水中，搅拌1小时后，经过滤、热水洗、干燥、粉碎，即可得到卤化钛氧基酞菁颜料④。

根据氧瓶燃烧离子色谱分析该卤化氧代钛酞菁颜料④的卤含量，其平均组成为TiOPcBr₁₀Cl₅H。(所述通式1中，M＝Ti、Y＝O，而且m＝1、X₁-X₁₆中，10个X为溴原子，5个X为氯原子，而且1个X为氢原子。)

[制造例5]

将以酞腈、氯化镍作为原料，制造镍酞菁，它的1-氯萘溶液在650-750nm处有光的吸收。

作为卤化剂，将氯化亚硫酰3.1份、无水氯化铝3.7份、氯化钠0.5份，在40℃混合，并滴入溴2.6份备用。其中，再加入镍酞菁1份，使其在90℃反应15小时后，将其反应混合物放入水中，析出卤化镍酞菁粗颜料。过滤该水性淤浆，并以60℃热水、1％硫酸氢钠水溶液、7％含甲苯的丙酮、60％热水的顺离依次洗涤，之后在90℃干燥，便得到精制的卤化镍酞菁粗颜料2.6份。

将该卤化镍酞菁粗颜料1份、粉碎的氯化钠7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份投入于双臂型捏和机中，100℃温度下混炼6小时。混炼后，将混炼物放入80℃的100份水中，搅拌1小时后，经过滤、热水洗、干燥、粉碎，便得到卤化镍酞菁颜料⑤。

根据氧瓶燃烧离子色谱分析该卤化镍酞菁颜料⑤的卤含量，其平均组成为NiPcBr₁₃Cl₂H₁。(所述通式1中，M＝Ni、m＝0、X₁-X₁₆中的13个X为溴原子，2个X为氯原子，而且1个X为氢原子。)

[制造例6]

将以酞腈、氯化锡作为原料，制造锡酞菁。它的1-氯萘溶液在650-750nm处有光的吸收。

作为卤化剂，将氯化亚硫酰3.1份、无水氯化铝3.7份、氯化钠0.5份，在40℃混合，并滴入溴2.6份备用。其中，再加入锡酞菁1份，并在90℃温度下使其反应15小时后，将反应混合物放入水中，析出卤化锡酞菁粗颜料。过滤该水性淤浆，并以60℃热水、1％的硫酸氢钠水溶液、7％含甲苯的丙酮、60％热水的顺序依次洗涤，之后在90℃干燥，便得到精制的卤化锡酞菁粗颜料2.6份。

将该卤化锡酞菁粗颜料1份、粉碎的氯化钠7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份投入于双臂型捏和机中，100℃温度下，混炼6小时，混炼后，将混炼物放入80℃的100份水中，并搅拌1小时后，经过滤、热水洗、干燥、粉碎，便得到卤化锡酞菁颜料⑥。

根据氧瓶燃烧离子色谱分析该卤化锡酞菁颜料⑥的卤含量，其平均组成为SnPcBr₁₀Cl₅H。(所述通式1中，M＝Sn、m＝0、X₁-X₁₆中的10个X为溴原子，5个X为氯原子，而且1个X为氢原子。)

[制造例7]

除了在制造例3中变更条件使初始颗粒的平均粒径达到0.03μm外，用与制造例3相同的方法，得到卤化锌酞菁颜料⑦。

[比较制造例1]

以苯二酸酐、尿素、氯化亚铜为原料，制造铜酞菁。它的1-氯萘溶液在650-750nm处有光的吸收。

用该铜酞菁，而且用与制造例1相同的卤化剂，进行与制造例1相同的操作使其溴化，便得到溴化铜酞菁颜料(8)。(若用所述通式1说明的话，相当于M＝Cu、m＝0、X₁-X₁₆中的15个X为溴原子，而且1个X为氢原子。)

[实施例1-6]

将由所述制造例中制得的各颜料①、②、③、④、⑤及⑥作为绿色颜料，并根据光刻法制造滤色片的绿色象素部①、②、③、④、⑤及⑥。

作为滤色片绿色象素部的制造方法，将各颜料14份、C.I.PigmentYellow150(调色用黄色有机颜料)3份、N，N’-二甲基甲酰胺(有机溶剂)2.5份、DISPERBYC161(BYK chemie社制分散剂)17.0份、unicar酯EEP(union carbide社制有机溶剂)63.5份，并加入0.5mm sepr beads，用颜料调节器分散1小时，便得到颜料分散液(着色浆)。将此颜料分散液75.00份、ARONIX M7100(东亚合成化学工业株式会社制聚酯丙烯酸酯，相当于光固化性化合物)5.5份、KAYARAD DPHA(日本化药株式会社制二季戊四醇六丙烯酸酯，相当于光固化性化合物)5.00份、KAYACURE BP-100(日本化药株式会社制二苯甲酮，相当于光聚合引发剂)1.00份及unicar酯EEP13.5份，在分散搅拌机内搅拌，便得到用于形成滤色片绿色象素部的光固化性组合物，将该组合物涂布在1mm厚玻璃板上，使其干燥膜厚达1μm。

随后，通过光掩模，用紫外线对模板进行曝光后，再用有机溶剂洗净未曝光部分，并将其作为滤色片用绿色象素部。

对于各颜料的初始颗粒的平均粒径，是从透射电子显微镜JEM-2010(日本电子株式会社制)的测定结果求出的。

对于由这些颜料①-⑥制成的滤色片用绿色象素部①、②、③、④、⑤及⑥的色度及亮度进行了目测评价。另外，用日本工业规格(JIS)Z8722规定的第一种分光测光仪(分光光度计)，测定在可见光全区域的分光透射光谱，并测定透射率最大时的波长(T_max)、所述T_max下的透射率、波长650-700nm处的最大透射率。另外，对于滤色片用绿色象素部①及③，测定了由分光透射光谱曲线和相当于最大透射率值的50％的透射率值的内插线所形成的两上交点间的间距(半宽值)(图中的距离用nm单位表示)。其结果示于表1。将由实施例1及实施例3得到的各滤色片用绿色象素部的分光透射光谱分别示于图1及图2。

替代颜料①，采用具有与其相同的初始颗粒平均粒径的C.I.PigmentRed254(二氧代吡咯并吡咯类红色有机颜料)及C.I.Pigment Blue15：6(ε型铜酞菁类蓝色有机颜料)之外，用与绿色象素部相同的方法配制红色、蓝色的各光固化性组合物，使其分别形成红色象素部和蓝色象素部，便得到形成有RGB的各象素部的滤色片。

[比较例1]

在实施例1中，替代卤化铝酞菁颜料①而采用溴化铜酞菁颜料⑧之外，用与实施例1相同的方法，制成滤色片用绿色象素部⑧。

另外，与实施例1相同，用肉眼评价了颜料⑧的初始颗粒的平均粒径、从颜料⑧制成的滤色片用绿色象素部⑧的色度、及亮度。此外，用分光光度计测定了T_max、所述T_max下的透射率、波长650-700nm处的最大透射率，并进一步测定了由分光透射光谱的曲线与相当于最大透射率值的50％的透射率值的内插线所形成的两点间距(半宽值)，其结果示于表1。将以波长为横轴、透射率为纵轴的滤色片用绿色象素部的分光透射光谱示于图3。表1

		实施例1	实施例2	实施例3
		实施例1	实施例2	实施例3	滤色片用绿色象素部			①	②	③
颜料组成		AlClPcBr₁₄Cl₁H	V(O)PcBr₁₃Cl₂H	ZnPcBr₁₄Cl₁H	滤色片用绿色象素部			①	②	③
颜料组成		AlClPcBr₁₄Cl₁H	V(O)PcBr₁₃Cl₂H	ZnPcBr₁₄Cl₁H	初始颗粒的平均粒径			0.03μm	0.03μm	0.06μm
目测评价	色度	○	○	○	初始颗粒的平均粒径			0.03μm	0.03μm	0.06μm
	色度	○	○	○	亮度	○	△	△
	测定值	T_max		529nm	亮度	○	△	△	535nm	521nm
T_max下的透射率		T_max		529nm	92％	78％	89％		535nm	521nm
T_max下的透射率		半宽值		136nm	92％	78％	89％	-	99nm
650-700nm处的最大透射率		半宽值		136nm	0.3％	4.4％	1.8％	-	99nm

表1(续表)

		实施例4	实施例5	实施例6
		实施例4	实施例5	实施例6	滤色片用绿色象素部			④	⑤	⑥
颜料组成		Ti(O)PcBr₁₀Cl₅H	NiPcBr₁₃Cl₂H	SnPcBr₁₀Cl₅H	滤色片用绿色象素部			④	⑤	⑥
颜料组成		Ti(O)PcBr₁₀Cl₅H	NiPcBr₁₃Cl₂H	SnPcBr₁₀Cl₅H	初始颗粒的平均粒径			0.01μm	0.01μm	0.01μm
目测评价	色度	○	○	○	初始颗粒的平均粒径			0.01μm	0.01μm	0.01μm
	色度	○	○	○	亮度	△	△	△
	测定值	T_max		528nm	亮度	△	△	△	526nm	530nm
T_max下的透射率		T_max		528nm	83％	75％	80％		526nm	530nm
T_max下的透射率		半宽值		-	83％	75％	80％	-	-
650-700nm处的最大透射率		半宽值		-	6.9％	1.0％	1.6％	-	-

表1(续表)

		比较例1
		比较例1	滤色片用绿色象素部			⑧
颜料组成		CuPcBr₁₅H	滤色片用绿色象素部			⑧
颜料组成		CuPcBr₁₅H	初始颗粒的平均粒径			0.04μm
目测评价	色度	×	初始颗粒的平均粒径			0.04μm
	色度	×	亮度	△
	测定值	T_max		△	513nm
T_max下的透射率		T_max		85％	513nm
T_max下的透射率		半宽值		85％	113nm
650-700nm处的最大透射率		半宽值		5.0％	113nm

表1中，略号表示以下内容：色度：

○…带有相当浓黄色的绿色

×…带有黄色的绿色。亮度：

○…非常亮

△…稍暗

如表1所表明一样，根据目视评价结果，使用以Al、V、Zn、Ti、Ni、Sn为中心金属的卤化金属酞菁颜料①、②、③、④、⑤及⑥的滤色片用绿色象素部①、②、③、④、⑤及⑥，是带有较黄色且较亮的绿色象素部。

另外，使用以铜作为中心金属的卤化铜酞菁颜料⑧制成的滤色片用绿色象素部⑧，是黄色不够充分浓的绿色，而且其亮度也稍暗些。

[实施例7]

在实施例3中，将用所述卤化锌酞菁颜料⑦替代卤化锌酞菁颜料③之外，用与实施例3同样的方法形成滤色片用绿色象素部⑦，并进行与上述同样的测定。该实施例7的结果归纳于表2。表2

		实施例7
		实施例7	滤色片			⑦
组成		ZnPcBr₁₄Cl₁H	滤色片			⑦
组成		ZnPcBr₁₄Cl₁H	初始颗粒的平均粒径			0.03μm
目测评价	色度	○	初始颗粒的平均粒径			0.03μm
	色度	○	亮度	○
	测定值	T_max		○	529nm
T_max下的透射率		T_max		92％	529nm
T_max下的透射率		半宽值		92％	105nm
650-700nm处的最大透射率		半宽值		7.3％	105nm

从实施例3和该实施例7的对比，可以推出从初始颗粒的平均粒径较小的卤化锌酞菁颜料⑦得到的绿色象素部与卤化锌酞菁颜料③相比，其目视评价的亮度更好，同时T_max更接近于545nm，在T_max下的透射率也得以增高。

用颜料⑦及⑧根据JIS K5101-1991(日本工业规格“颜料试验方法”)制成各试样片，并用data clour社制测色分光仪，分别求其L值，并把它作为着色力的尺度。以采用比较例1的卤化铜酞菁颜料⑧测定的L值为100时，该卤化锌酞菁颜料⑦的L值相当于99，而且其着色力提高了10％。

目视观察过程中，在由各实施例中所得的绿色象素部的象素部内均没有发现达不到所望色度、色相的部位。

本发明的滤色片含有每个酞菁分子内有8-16个卤原子与酞菁分子的苯环结合的卤化金属酞菁颜料，且具有在可见光的分光透射光谱中于520-590nm处表示最大透射率的绿色象素部，因此与以往含用卤化铜酞菁的绿色象素部的滤色片相比，具有可以发出带更浓黄色且更亮的绿色的特别显著的效果。

还有，不易引发在同一颜色的象素部内具有所望色度和色相的部位和未达到所望色度和色相部位相混合形成的缺点。

Claims

1.一种滤色片，在透明基板上分别具有红色、绿色及蓝色的象素部，其特征在于所述绿色象素部：(1)含有每个酞菁分子内有8-16个卤原子与酞菁分子的苯环结合的卤化金属酞菁颜料，且(2)在可见光全区域的分光透射光谱中，在520-590nm处显示最大透射率。

2.根据权利要求1所述的滤色片，其特征在于所述卤化金属酞菁颜料以由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb组成的群中选出的金属作为中心金属，当该中心金属为三价时，在该中心金属上结合1个卤原子、羟基或磺酸基中的任一个，当中心金属为四价时，其中心金属与1个氧原子或相同或不相同的2个卤原子、羟基或者磺酸基中的任一个相结合。

3.根据权利要求1所述的滤色片，其特征在于所述卤化金属酞菁颜料为以将由Al、Sc、Ga、Y及In组成的群中选出的三价金属作为中心金属的卤化金属酞菁的两个分子为组成单位，并且这些组成单位的各中心金属通过由氧原子、硫原子、亚硫酰基及硫酰基组成的群中选出的二价原子团相结合的卤化金属酞菁二聚物。

4.根据权利要求1所述的滤色片，其特征在于结合于所述酞菁分子的苯环上的8-16个卤原子中，9个以上卤原子为溴原子。

5.根据权利要求1所述的滤色片，其特征在于在对应于所述最大透射率的波长下，所述绿色象素部的透射率为70％以上。

6.根据权利要求1所述的滤色片，其特征在于在对应于所述最大透射率的波长下，所述绿色象素部的透射率为85％以上。