CN101379420B

CN101379420B - 光学膜、相位差片以及液晶化合物

Info

Publication number: CN101379420B
Application number: CN200780004848XA
Authority: CN
Inventors: 上平茂生; 松海法隆; 樱泽守; 冈崎正树; 西川尚之
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2006-02-07
Filing date: 2007-02-07
Publication date: 2011-05-04
Anticipated expiration: 2027-02-07
Also published as: CN101379420A; US8293146B2; KR101387812B1; WO2007091716A1; KR20080102156A; US20090159857A1

Abstract

本发明公开了一种进行过取向处理的光学膜，其含有低分子量化合物，其中取向方向的双折射Δn(550nm)大于0，以及光学膜满足下式(1)和(2)：式(1)∶0.5＜Δn(450nm)/Δn(550nm)＜1.0；和式(2)∶1.05＜Δn(630nm)/Δn(550nm)＜1.5；本发明还公开了使用所述光学膜的相位差片、偏振片和液晶显示器。

Description

光学膜、相位差片以及液晶化合物

技术领域

本发明涉及一种新的化合物，当将所述化合物加到膜中时，其可以提供具有反波长色散(reverse wavelength dispersion)的膜。此外，本发明涉及一种含有所述化合物的光学膜。此外，本发明涉及一种具有双折射的反波长色散的相位差片(延迟膜)，如λ/4宽带片。此外，本发明涉及一种使用所述相位差片的偏振片和液晶显示器。

背景技术

液晶显示器中使用的相位差片已经广泛用于在各种显示模式的彩色TFT液晶显示器等中获得宽视角下的高对比度以及改善色移。相位差片的种类包括例如将线偏振光变换为圆偏振光的1/4波长片(下面，简称作″λ/4片″)和将线偏振光的偏振变化面旋转90°的1/2波长片(下面，简称作″λ/2片″)。常规相位差片能够将单色光相对于光波长调整至λ/4或λ/2的相位差。然而，常规相位差片的问题在于，由于各波长下偏振态的分布，作为合成波并与可见光区的光线共存的白光变换成有色的偏振光。这是由于构成相位差片的材料具有产生相位差的波长色散(色散性)而造成的。

为解决这种问题，已经提出了能够针对宽波长光提供均匀相位差的各种宽带相位差片。例如，公开了通过将双折射光的相位差为1/4波长的1/4波长片与双折射光的相位差为1/2波长的1/2波长片贴合，同时使它们的光轴交叉而得到的相位差片(参见，例如，JP-A-10-68816(″JP-A″指未经审查公开的日本专利申请))。此外，公开了由至少两个光学相位差值为160～320nm的相位差片构成的相位差片，它们以迟相轴(slow phase axe)既不相互平行也不相互垂直的角度层合(参见，例如，JP-A-10-90521)。

然而，为制造上述相位差片，需要复杂的过程来调节两个聚合物膜的光学方向(光轴和迟相轴)。聚合物膜的光学方向通常相应于片状或卷状膜的垂直或水平方向。在片或卷的对角线方向具有光轴或面内迟相轴的聚合物膜难于在工业上大量生产。此外，需要将两个聚合物膜的光学方向设置在确实使它们既不相互平行也不相互垂直的角度。因此，应该通过以下步骤制备相位差片：通过以预定角度切割两种不同的聚合物膜，得到薄片，然后将薄片贴合到一起，得到相位差片。贴合薄片的步骤等操作复杂，并且由于轴向移位使质量下降，产率下降，同时成本增加，并因污染而加速劣化。此外，也难于严格地调节聚合物膜的相位差值，并且其质量倾向于下降等。

为解决这种问题，提出了一种制造具有一个相位差片的λ/4宽带片的方法，而没有层合相位差片(参见，例如，WO 00/2675)。

使用通过将具有正折射率各向异性的聚合物的单体单元与具有负双折射的聚合物的单体单元共聚得到的聚合物膜，通过单轴取向进行该方法。由于取向的聚合物膜具有反波长色散性，因而可以使用一个相位差膜制备λ/4宽带板，从而解决了上述问题。然而，得到的相位差值在窄范围内，因而应层合多个膜，否则不能得到充分的光学特性。其结果是，制得的偏振片厚且重。此外，在层合膜的步骤中，需要防止光轴移位，防止异物污染等。此外，也存在制备方法复杂的问题。

此外，在JP-A-2005-242293中，通过将聚合性液晶化合物涂布在纤维素酰化物膜的上层上，干燥该化合物并聚合该化合物，剥离得到的硬化膜，并在150℃下仅拉伸纤维素酰化物膜20％，形成反波长色散膜。然而，该方法也存在制备方法复杂的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的化合物，以及可以使用所述化合物通过简便制备过程制备的具有双折射反波长色散的相位差片，如λ/4宽带板。此外，本发明的另一目的是提供一种使用所述新的化合物的液晶组合物、相位差片和椭圆偏振片。

为解决上述问题，本发明的发明人进行了广泛研究。其结果是，本发明的发明者发现，仅通过将特定材料加到特定膜中，并拉伸(取向)所述特定膜，就可以将膜的波长色散变换为反色散，最终完成了本发明。

根据本发明，提供以下方式：

(1)一种进行过取向处理的光学膜，其含有至少一种低分子量化合物，

其中取向方向的双折射Δn(550nm)大于0，以及

其中所述光学膜满足下式(1)和(2)：

式(1)：0.5＜Δn(450nm)/Δn(550nm)＜1.0；和

式(2)：1.05＜Δn(630nm)/Δn(550nm)＜1.5。

(2)如前项(1)所述的光学膜，其中所述低分子量化合物其分子量为100～1,500。

(3)如前项(1)或(2)所述的光学膜，其中相对于所述膜的质量，所述低分子量化合物的含量为0.1～50质量％。

(4)如前项(1)～(3)任一项所述的光学膜，其中所述光学膜满足下式(1’)和(2’)：

式(1’)：0.7＜Δn(450nm)/Δn(550nm)＜0.9；和

式(2’)：1.05＜Δn(630nm)/Δn(550nm)＜1.25。

(5)如前项(1)～(4)任一项所述的光学膜，其中所述低分子量化合物是式(I)所代表的化合物：

式(I)

其中L₁和L₂各自独立地代表单键或二价连接基团；A₁和A₂各自独立地代表选自-O-、-NR-(其中R代表氢原子或取代基)、-S-和-CO-的基团；R₁、R₂和R₃各自独立地代表取代基；X代表第14～16族的非金属原子，并可以具有氢原子或取代基；和n代表0～2的整数。

(6)如前项(1)～(5)任一项所述的光学膜，其中所述低分子量化合物是式(II)所代表的化合物：

式(II)

其中L₁和L₂各自独立地代表单键或二价连接基团；A₁和A₂各自独立地代表选自-O-、-NR-(其中R代表氢原子或取代基)、-S-和-CO-的基团；R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地代表取代基；和n代表0～2的整数。

(7)如前项(5)或(6)所述的光学膜，其中式(I)或(II)所代表的化合物是表现出液晶性的化合物。

(8)如前项(5)～(7)任一项所述的光学膜，其中R₂和R₃各自独立地代表在4-位具有取代或未取代的苯甲酰氧基的苯环、在4-位具有取代或未取代的环己基的苯环、在4-位具有取代或未取代的苯环的环己烷环、或在4-位具有取代或未取代的环己基的环己烷环。

(9)如前项(1)～(8)任一项所述的光学膜，其由包含纤维素化合物作为主要成分的聚合物组合物形成。

(10)如前项(9)所述的光学膜，其中所述纤维素化合物是纤维素酰化物。

(11)一种相位差片，包含如前项(1)～(10)任一项所述的光学膜。

(12)一种偏振片，包含如前项(11)所述的相位差片。

(13)一种液晶显示器，包含如前项(11)所述的相位差片或如前项(12)所述的偏振片。

(14)一种式(II)所代表的化合物：

式(II)

(15)如前项(14)所述的化合物，其表现出液晶性。

(16)如前项(14)或(15)所述的化合物，其中R₂和R₃各自独立地代表在4-位具有取代或未取代的苯甲酰氧基的苯环、在4-位具有取代或未取代的环己基的苯环、在4-位具有取代或未取代的苯环的环己烷环、或在4-位具有取代或未取代的环己基的环己烷环。

(17)一种液晶组合物，包含如前项(14)～(16)任一项所述的化合物。

请注意，在各前项中，Δn(450nm)、Δn(550nm)和Δn(630nm)分别指波长450nm、550nm和630nm下的膜的双折射。

从以下说明中可以更清楚本发明的其他和进一步的特征及优点。

具体实施方式

下面，详细说明本发明。以下记载的构成要素基于本发明代表性实施方案体现。然而，本发明不限于这些实施方案。

在本说明书中，″～″指包括它之前和之后的数值作为最小值和最大值的范围。

[低分子量化合物]

在通过使聚合物组合物进行取向处理如拉伸而制备的膜中，为实现相对于取向方向的双折射Δn(550nm)为正值的双折射Δn和在特定波长的双折射Δn的波长色散满足下式(1)和(2)，必须适宜地调节在取向方向(下面，称作TD方向)和垂直于TD方向的方向(下面，称作MD方向)上的跃迁矩和吸收波长的方向。

式(1)：0.5＜Δn(450nm)/Δn(550nm)＜1.0

式(2)：1.05＜Δn(630nm)/Δn(550nm)＜1.5

这里，Δn(450nm)、Δn(550nm)和Δn(630nm)也分别被称作蓝光(450nm)、绿光(550nm)和红光(630nm)。需要将每一波长下的延迟调节为最佳，以改善视角特性。在本发明中，当正的双折射被应于最重要的绿光(550nm)时，蓝光(450nm)和红光(630nm)的优选范围在式(1)和(2)的范围内。如果Δn(450nm)/Δn(550nm)的值过小，那么最佳的蓝光的延迟相对于最佳的绿光变得过大，导致差的视角特性。另一方面，如果它过大，那么最佳的蓝光的延迟相对于最佳的绿光变得过小，导致差的视角特性。此外，如果Δn(630nm)/Δn(550nm)的值过小，那么最佳的红光的延迟相对于最佳的绿光变得过小，导致差的视角特性。另一方面，如果它过大，那么最佳的红光的延迟相对于最佳的绿光变得过大，导致差的视角特性。此外，优选的是，Δn(450nm)/Δn(550nm)和Δn(630nm)/Δn(550nm)的值在式(1’)和(2’)定义的范围内。

式(1’)：0.7＜Δn(450nm)/Δn(550nm)＜0.9

式(2’)：1.05＜Δn(630nm)/Δn(550nm)＜1.25

Δn是通过从TD方向的折射率减去MD方向的折射率所得的值。因此，在本发明中，当MD方向的折射率的波长色散与TD方向相比下降时(当较小波长在左侧和较大波长在右侧时的Δn倾斜)，差值满足下式(3)和(4)。

式(3)：1＞|Δn(450nm)/Δn(550nm)|

式(4)：1＜|Δn(630nm)/Δn(550nm)|

Lorentz-Lorenz式所代表的折射率的波长色散与物质的吸收密切相关。因此，为使MD方向的波长色散倾向于下降，当MD方向的吸收迁移波长移到比TD方向更长的波长区时，可以设计满足式(3)和(4)的膜。例如，在经过拉伸处理的聚合物材料中，其MD方向垂直于分子链。对于聚合物材料而言，在聚合物的宽方向的吸收迁移波长极难迁移到更长波长区。

根据本发明，通过将低分子量化合物加到聚合物材料中并使聚合物材料取向，可以设计满足式(3)和(4)的膜，只要低分子量化合物的吸收迁移波长在聚合物宽方向(MD方向)的更长波长区。

当低分子量化合物的折射率在TD方向大于MD方向时，膜的双折射Δn(550nm)对TD方向为正，这没有问题。另外，低分子量化合物的折射率在MD方向大于TD方向时，只要聚合物材料的折射率在TD方向上大并且膜的双折射Δn(550nm)为正，这没有问题。

双折射(Δn)详细记载在例如Ekisho Binran(Handbook of Liquid crystal)，p.201，2000(MARUZEN Co.，Ltd.出版)中。双折射Δn通常与温度有关。本发明中定义的Δn值可以在任何温度下测量，但本发明的光学膜的Δn值优选在-20～120℃的温度下测量。

本发明中使用的低分子量化合物的分子量优选为100～1,500。

在本发明中，上述低分子量化合物优选是式(I)所代表的化合物，更优选式(II)所代表的化合物。

式(I)

在式(I)中，L₁和L₂各自独立地代表单键或二价连接基团；A₁和A₂各自独立地代表选自-O-、-NR-(其中R代表氢原子或取代基)、-S-和-CO-的基团；R₁、R₂和R₃各自独立地代表取代基；X代表第14～16族的非金属原子，并可以具有氢原子或取代基；和n代表0～2的整数。

式(II)

在式(II)中，L₁和L₂各自独立地代表单键或二价连接基团；A₁和A₂各自独立地代表选自-O-、-NR-(其中R代表氢原子或取代基)、-S-和-CO-的基团；R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地代表取代基；和n代表0～2的整数。

在式(I)或(II)中，L₁和L₂所代表的二价连接基团的优选例子包括以下基团。

-O-

-S-

更优选的例子包括-O-、-COO-和-OCO-。

在式(I)和(II)中，R₁是取代基。当有两个或更多个R₁时，它们可以相同或不同，或可以形成环。取代基的具体例子包括卤原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)；烷基(优选1～30个碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基)；环烷基(优选3～30个碳原子的取代或未取代的环烷基，如环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基)；二环烷基(优选5～30个碳原子的取代或未取代的二环烷基，即通过从5～30个碳原子的二环烷烃除去一个氢原子而得到的单价基团，如二环[1，2，2]庚-2-基和二环[2，2，2]辛-3-基)；烯基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的烯基，如乙烯基、烯丙基)；环烯基(优选3～30个碳原子的取代或未取代的环烯基，即通过从3～30个碳原子的环烯烃除去一个氢原子而得到的单价基团，如2-环戊烯-1-基和2-环己烯-1-基)；二环烯基(取代或未取代的二环烯基，优选5～30个碳原子的取代或未取代的二环烯基，即通过从具有一个双键的二环烯烃除去一个氢原子而得到的单价基团，如二环[2，2，1]庚-2-烯-1-基和二环[2，2，2]辛-2-烯-4-基)；炔基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的炔基，如乙炔基、炔丙基)；芳基(优选6～30个碳原子的取代或未取代的芳基，如苯基、p-甲苯基、萘基)；杂环基(优选5-或6-元取代或未取代的杂环基，即通过从芳香或非芳香杂环化合物除去一个氢原子而得到的单价基团，更优选3～30个碳原子的5-或6-元芳香杂环基，如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)；氰基；羟基；硝基；羧基；烷氧基(优选1～30个碳原子的取代或未取代的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基)；芳氧基(优选6～30个碳原子的取代或未取代的芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰基氨基苯氧基)；甲硅烷氧基(优选3～20个碳原子的甲硅烷氧基，如三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基)；杂环氧基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的杂环氧基，如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基)；酰氧基(优选甲酰氧基、2～30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基氧基、6～30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基氧基，如甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基和p-甲氧基苯基羰基氧基)；氨基甲酰氧基(优选1～30个碳原子的取代或未取代的氨基甲酰氧基，如N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N，N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰基氧基、N，N-二-正辛基氨基羰基氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基)；烷氧基羰基氧基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氧基，如甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基、正辛基羰基氧基)；芳氧基羰基氧基(优选7～30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氧基，如苯氧基羰基氧基、p-甲氧基苯氧基羰基氧基、p-正十六烷氧基苯氧基羰基氧基)；氨基(优选氨基、1～30个碳原子的取代或未取代的烷基氨基、6～30个碳原子的取代或未取代的苯氨基，如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯氨基、N-甲基-苯氨基和二苯基氨基)；酰基氨基(优选甲酰基氨基、1～30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基氨基、6～30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基氨基，如甲酰基氨基、乙酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基)；氨基羰基氨基(优选1～30个碳原子的取代或未取代的氨基羰基氨基，如氨基甲酰基氨基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基)；烷氧基羰基氨基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氨基，如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基)；芳氧基羰基氨基(优选7～30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氨基，如苯氧基羰基氨基、p-氯苯氧基羰基氨基、m-正辛氧基苯氧基羰基氨基)；氨磺酰基氨基(优选0～30个碳原子的取代或未取代的氨磺酰基氨基，如氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨磺酰基氨基、N-正辛基氨磺酰基氨基)；烷基磺酰基氨基或芳基磺酰基氨基(优选1～30个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基氨基、6～30个碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基氨基，如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2，3，5-三氯苯基磺酰基氨基、p-甲基苯基磺酰基氨基)；巯基；烷硫基(优选1～30个碳原子的取代或未取代的烷硫基，如甲硫基、乙硫基、正十六烷硫基)；芳硫基(优选6～30个碳原子的取代或未取代的芳硫基，如苯硫基、p-氯苯硫基、m-甲氧基苯硫基)；杂环硫基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的杂环硫基，如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基)；氨磺酰基(优选0～30个碳原子的取代或未取代的氨磺酰基，如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N′-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基)；磺基；烷基亚硫酰基或芳基亚硫酰基(优选1～30个碳原子的取代或未取代的烷基亚硫酰基或6～30个碳原子的取代或未取代的芳基亚硫酰基，如甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、苯基亚硫酰基、p-甲基苯基亚硫酰基)；烷基磺酰基或芳基磺酰基(优选1～30个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基或6～30个碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基，如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、p-甲基苯基磺酰基)；酰基(优选甲酰基、2～30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基或7～30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基，如乙酰基、新戊酰基苯甲酰基)；芳氧基羰基(优选7～30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基，如苯氧基羰基、o-氯苯氧基羰基、m-硝基苯氧基羰基、p-叔丁基苯氧基羰基)；烷氧基羰基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基，如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基)；氨基甲酰基(优选1～30个碳原子的取代或未取代的氨基甲酰基，如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基)；芳基偶氮基或杂环偶氮基(优选6～30个碳原子的取代或未取代的芳基偶氮基或3～30个碳原子的取代或未取代的杂环偶氮基，如苯基偶氮基、p-氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮基)；酰亚氨基(优选N-琥珀酰亚氨基、N-邻苯二甲酰亚氨基)；膦基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的膦基，如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基)；氧膦基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的氧膦基，如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基)；氧膦基氧基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的氧膦基氧基，如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基)；氧膦基氨基(优选2～30个碳原子的取代或未取代的氧膦基氨基，如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基)；和甲硅烷基(优选3～30个碳原子的取代或未取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基)。

在上述取代基中，具有氢原子的那些取代基的氢原子可以被上述基团进一步取代。这种官能团的例子包括烷基羰基氨磺酰基、芳基羰基氨磺酰基、烷基磺酰基氨基羰基和芳基磺酰基氨基羰基。其例子包括甲基磺酰基氨基羰基、p-甲基苯基磺酰基氨基羰基、乙酰基氨磺酰基和苯甲酰基氨磺酰基。

R¹优选是卤原子、烷基、烯基、芳基、杂环基团、羟基、羧基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、氰基或氨基；和更优选卤原子、烷基、氰基或烷氧基。

R₂和R₃各自独立地代表取代基。其例子包括上述R₁的那些。为获得本发明的效果，本发明的光学膜使用的低分子量化合物优选以高的有序取向度取向。当本发明使用的低分子量化合物是式(I)或(II)所代表的化合物时，R₂和R₃对取向的有序性有较大影响。为提高有序取向度，式(I)或(II)所代表的化合物优选表现出液晶性。此外，从提高有序取向度的观点来看，优选地，R₂和R₃各自独立地代表取代或未取代的苯环或取代或未取代的环己烷环。R₂和R₃每一个更优选代表具有取代基的苯环或具有取代基的环己烷环，更优选在4-位具有取代基的苯环或在4-位具有取代基的环己烷环，再更优选在4-位具有取代或未取代的苯甲酰氧基的苯环、在4-位具有取代或未取代的环己基的苯环、在4-位具有取代或未取代的苯环的环己烷环、或在4-位具有取代或未取代的环己烷的环己烷环。其中，优选的是在4-位具有取代或未取代的环己基的环己烷环。此外，更优选的是在4-位具有在4-位具有取代基的苯甲酰氧基的苯环；在4-位具有在4-位具有取代基的环己基的苯环；在4-位具有在4-位具有取代基的苯环的环己烷环；或在4-位具有在4-位具有取代基的环己基的环己烷基团。最优选的是在4-位具有在4-位具有取代基的环己基的环己烷环。在4-位具有取代基的环己基的取代基优选但不特别限于烷基。

此外，即使对于在4-位具有取代基的有立体异构形式的环己烷环，即顺式和反式，本发明对它们也没有限制，并且可以使用它们的混合物。然而，反式环己烷环是优选的。

R₄和R₅各自独立地代表取代基。其例子包括上述R₁的那些。取代基优选是Hammett取代基常数σ_p值超过0的吸电子取代基，更优选具有σ_p值为0～1.5的吸电子取代基。这种取代基的例子包括三氟甲基、氰基、羰基和硝基。R₄和R₅可以键合到一起形成环。

在此，Hammett’s取代基常数σ_p和σ_m详细记载在例如以下书籍中：“Hammett Soku-Kozo to Hannousei-”，Naoki Inamoto(Maruzen)著；“Shin-jikken Kagaku-koza 14/Yukikagoubutsu no Gosei to Hanno V”，第2605页(Nihonkagakukai，Maruzen编)；“Riron Yukikagaku Kaisetsu”，Tadao Nakaya著，第217页(Tokyo Kagakudojin)；和“Chemical Review”(Vol.91)，第165～195页(1991)。

A₁和A₂各自独立地代表选自-O-、-NR-(其中R是氢原子或取代基)、-S-、和-CO-的基团。优选地，它们是-O-、-NR-(其中R代表取代基，例如，上面对R₁所述那些)或-S-。

X代表元素周期表中第14～16族的非金属原子。X可以具有氢原子或取代基。X优选是＝O、＝S、＝NR’或＝C(R’)R’(其中R’代表取代基，例如，对R₁所述那些)。

n代表0～2的整数，优选0或1。

下面示出式(I)或(II)所代表的化合物的具体例子，但本发明不限于此。在以下说明中，当描述下示例示化合物时，与例示化合物相连的括号中的数字X，即(X)，用于将化合物表示为″例示化合物(X)″，除非另有说明。

式(I)或(II)所代表的化合物可以参照已知方法合成。例如，例示化合物(1)可以根据以下方案合成。

在以上方案中，每个化合物(1-A)～(1-D)的合成可以参照记载在“Journalof Chemical Crystallography”(1997)；27(9)；p.515-526中的方法进行。

此外，如以上方案所示，将甲烷磺酰氯加到化合物(1-E)的四氢呋喃溶液中，然后滴入N，N-二异丙基乙胺，并搅拌混合物。其后，向其中加入N，N-二异丙基乙胺，滴入化合物(1-D)的四氢呋喃溶液，然后滴入N，N-二甲基氨基吡啶(DMAP)的四氢呋喃溶液，从而得到例示化合物(1)。

式(I)或(II)所代表的化合物用作光学膜的延迟控制剂(特别是，延迟上升-和波长色散-控制剂)。特别地，其适于用作用于获得具有优异的波长色散性和拉伸的Re表现性的延迟-控制剂。

此外，式(I)或(II)所代表的化合物还可以用作表现出液晶性的化合物，并且可以得到含有所述化合物的液晶组合物。式(I)或(II)所代表的化合物在液晶组合物中的含量根据所要求的反波长色散的需要适当地确定。

[聚合物组合物]

式(I)或(II)所代表的化合物优选含在聚合物组合物中。聚合物组合物没有特别限制，只要其是本领域中通常使用的任何聚合物。其例子包括由酯、碳酸酯、烯烃、乙炔、环烯烃、降冰片烯等构成的聚合物组合物或纤维素化合物。优选的是，聚合物组合物包含纤维素化合物作为主要成分。

这里，用语“包含纤维素化合物作为主要成分”指纤维素化合物在整个聚合物组合物中的含量优选为50质量％或更大，更优选75质量％。

此外，在本发明中，术语“纤维素化合物”指具有纤维素作为基本结构的化合物。在本发明中，纤维素化合物也指具有通过将官能团通过生物方法或化学方法引入到作为原料的纤维素中得到的纤维素骨架的化合物。纤维素化合物优选是纤维素酯，更优选纤维素酰化物(其例子包括纤维素三乙酸酯和纤维素乙酸丙酸酯)。此外，在本发明中，可以混合使用彼此不同的两种或更多种纤维素酰化物。

本发明中优选使用的组合物是纤维素化合物组合物，其包括；至少一种纤维素化合物；和至少一种式(I)或(II)所代表的化合物。

在本发明中，式(I)或(II)所代表的化合物的含量优选为纤维素化合物的0.1～50质量％，更优选0.1～30质量％，更优选0.5～30质量％，最优选1～30质量％。

本发明中可以使用的纤维素化合物优选是纤维素酰化物。

下面说明本发明中可以使用的纤维素化合物的优选实施方案，其中纤维素酰化物作为例示性例子。

<纤维素酰化物的原料棉>

本发明中可以使用的纤维素酰化物原料的纤维素包括棉绒和木浆(阔叶浆和针叶浆)。可以使用从任何原料纤维素得到的纤维素乙酸酯，根据需要可以组合使用两种或更多种纤维素。这些原料纤维素详细记载在例如″Plastic Material Lectures(17)Cellulose Resin″(Marusawa和Uda，The NikkanKogyo Shimbun，Ltd.，1970出版)；和Japan Institute of Invention andInnovation，Kokai Giho(Open Technical Report)2001-1745(pp.7～8)中，这些出版物中记载的原料纤维素可以用于本发明中，但这些例子不意图限制本发明中可以使用的纤维素酰化物。

上述具体的纤维素酰化物优选是用乙酰基取代纤维素的羟基得到的纤维素和用具有3个或更多个碳原子的酰基取代羟基得到的纤维素的混合脂肪酸酯，其中对纤维素的羟基的取代度满足下式(5)和(6)。

式(5)：2.0≤A+B≤3.0

式(6)：0＜B

其中，A代表取代纤维素的羟基的乙酰基的取代度，B代表取代纤维素的羟基的具有3个或更多个碳原子的酰基取代度。

通过β-1，4-糖苷键结合构成纤维素的各葡萄糖单元在其2-位、3-位和6-位具有自由羟基。纤维素酰化物是通过用酰基酯化这些羟基的一部分或全部得到的聚合物。这里，″取代度″指在纤维素中2-位、3-位或6-位的酯化比例。具体而言，2-位、3-位和6-位的任一个的100％酯化表示取代度为1。

<纤维素酰化物的聚合度>

本发明中可以使用的纤维素酰化物的聚合度按粘均聚合度计优选为180～700。在为纤维素乙酸酯时，按粘均聚合度计，聚合度优选为180～550，更优选为180～400，特别优选为180～350。通过将聚合度调节为700或更低，纤维素酰化物的浓液的粘度变得充足，然后通过流延容易地制造膜。此外，将聚合度调节为180或更高是优选的，因为可以进一步提高形成的膜的强度。根据Uda等人提出的极限粘度法(Kazuo Uda和Hideo Saito，″The Journalof the Society of Fiber Science and Technology，Japan″，Vol.18，No.1，pp.105～120，1962)可以测量平均聚合度。具体而言，可以根据记载在JP-A-9-95538中的方法进行测量。

此外，可以通过凝胶渗透色谱评价本发明中可以使用的纤维素酰化物的分子量分布。优选的是，多分散性指数Mw/Mn(Mw是质量平均分子量，Mn是数均分子量)较小，分子量分布较窄。具体而言，Mw/Mn的值优选为1.0～3.0，更优选1.0～2.0，特别优选1.0～1.6。

如果从纤维素酰化物中除去低分子量成分，那么平均分子量(聚合度)变得较高，但粘度变得低于通常的纤维素酰化物，这意味着除去是有用的。通过从用常规方法合成的纤维素酰化物中除去低分子量成分，可以得到含有少量低分子量成分的纤维素酰化物。可以通过用适合的有机溶剂洗涤纤维素酰化物来除去低分子量成分。在制备含有少量低分子量成分的纤维素酰化物时，优选将乙酰化反应中的硫酸催化剂的量调节到0.5～25质量份/100质量份纤维素。当调节硫酸催化剂的量在该范围内时，可以合成具有优选的分子量分布(均匀的分子量分布)的纤维素酰化物。当在制造纤维素酰化物膜而使用纤维素酰化物的情况下，纤维素酰化物的水含量百分比优选为2质量％或更小，更优选1质量％或更小，特别优选0.7质量％或更小。已知的是，纤维素酰化物通常的水含量为2.5～5质量％。因此，为调节纤维素酰化物中的水含量百分比在该范围内，优选干燥通常的纤维素酰化物。干燥方法没有特别限制，只要能达到目标水含量百分比。

关于本发明中可以使用的纤维素酰化物、原料棉及合成方法详细记载在例如″Kokai Giho″，Japan Institute of Invention&Innovation(Kogi No.2001-1745，2001年3月15日出版)，pp.7～12，它们也适用于本发明。

<纤维素酰化物的添加剂>

除了式(I)或(II)所代表的化合物之外，本发明中可以使用的纤维素酰化物溶液中还可以加入各种添加剂(例如，紫外线吸收剂、增塑剂、变质抑制剂、细颗粒和光学特性控制剂)。关于加入式(I)或(II)所代表的化合物和其他添加剂的时间，可以在任一浓液制备步骤中加入它们。可以在浓液制备步骤的最后步骤(作为控制步骤)中加入它们。

添加剂可以是固体或油状状态。即，添加剂的熔点或沸点没有特别限制。例如，可以混合使用熔点低于20℃的紫外线吸收剂和熔点为20℃或更高的紫外线吸收剂；或者，相似地，可以混合使用增塑剂。具体而言，JP-A-2001-151901中记载的方法可以适用于本发明。

(紫外线吸收剂)

可以根据使用目的选择任意种类的紫外线吸收剂，可以使用的紫外线吸收剂的例子包括水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并***类、苯甲酸酯类、氰基丙烯酸酯类或镍络合物类，优选的是二苯甲酮类、苯并***类和水杨酸酯类紫外线吸收剂。

二苯甲酮类紫外线吸收剂的例子包括2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-乙酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮和2-羟基-4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯甲酮。

苯并***类紫外线吸收剂的例子包括2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔戊基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并***和2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并***。

水杨酸酯类紫外线吸收剂的例子包括水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯和水杨酸对叔丁基苯酯。

在上述这些示例性紫外线吸收剂中，特别优选的是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-甲氧基二苯甲酮、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔戊基苯基)苯并***和2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并***。

优选混合使用吸收波长不同的两种或更多种紫外线吸收剂，因为可以在较宽的波长范围内得到很大的遮蔽作用。作为液晶用的紫外线吸收剂，从防止液晶变质的观点来看，优选的紫外线吸收剂在波长370nm或更小下具有优异的吸收紫外线能力，并且从液晶显示质量的观点来看，优选的紫外线吸收剂可在波长400nm或更大下表现出吸收较少可见光。紫外线吸收剂的特别优选的例子包括上述苯并***类化合物、二苯甲酮类化合物和水杨酸酯类化合物。其中，苯并***类化合物是特别优选的，因为纤维素酯较少出现不需要的着色。

此外，作为紫外线吸收剂，还可以使用记载在JP-A-60-235852、JP-A-3-199201、JP-A-5-1907073、JP-A-5-194789、JP-A-5-271471、JP-A-6-107854、JP-A-6-118233、JP-A-6-148430、JP-A-7-11056、JP-A-7-11055、JP-A-7-11056、JP-A-8-29619、JP-A-8-239509、和JP-A-2000-204173中的任何化合物。

紫外线吸收剂的加入量优选为纤维素酰化物的0.001～5质量％，更优选0.01～1质量％。当加入量不小于0.001质量％时，充分表现出加入效果，这是优选的，当加入量不超过5质量％时可以防止紫外线吸收剂在膜表面流出，这是优选的。

此外，可以在溶解纤维素酰化物的同时加入紫外线吸收剂，或可以在溶解后加到纤维素酰化物溶液(浓液)中。特别优选的是，就在流延之前使用静态混合器等将紫外线吸收剂溶液加到浓液中，从而可以容易地控制光学吸收特性。

(变质抑制剂)

可以加入变质抑制剂防止纤维素三乙酸酯等变质和分解。作为变质抑制剂，可以使用丁基胺、受阻胺化合物(JP-A-8-325537)、胍化合物(JP-A-5-271471)、苯并***类紫外线吸收剂(JP-A-6-235819)和二苯甲酮类紫外线吸收剂(JP-A-6-118233)等。

(增塑剂)

本发明中可以使用的增塑剂优选是磷酸酯和/或羧酸酯。磷酸酯类增塑剂的优选例子包括磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸联苯基二苯酯(BDP)、磷酸三辛酯和磷酸三丁酯。羧酸酯类增塑剂的优选例子包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)、邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)、柠檬酸O-乙酰基三乙酯(OACTE)、柠檬酸O-乙酰基三丁酯(OACTB)、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯、油酸丁酯、蓖麻醇酸甲基乙酰酯、癸二酸二丁酯、乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、丁基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯和丁基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯。此外，增塑剂优选是(二)季戊四醇酯、甘油酯或二甘油酯。

(剥离促进剂)

剥离促进剂的例子包括柠檬酸的乙酯。

(红外线吸收剂)

红外线吸收剂的优选例子包括例如JP-A-2001-194522中记载的那些。

(染料)

此外，在本发明中，可以加入染料，以调节得到的膜的色调。按纤维素酰化物的质量计，染料的加入量优选为10～1000ppm，更优选50～500ppm。按此方式，通过加入染料，可以减小纤维素酰化物膜的导光(light piping)，并可以改善纤维素酰化物膜的黄色感。当制备纤维素酰化物溶液时，染料可以与纤维素酰化物或溶剂一起加入；或可选择地，可以在溶液制备过程中或之后加入染料。此外，可以在紫外线吸收剂溶液中加入染料，这是同时加入的(in-line-added)。还可以使用记载在例如JP-A-5-34858中的染料。

(消光剂细颗粒)

根据本发明的纤维素乙酸酯膜中可以加入作为消光剂的细颗粒。本发明中可以使用的细颗粒的例子包括二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁和磷酸钙。从获得低混浊度的观点来看，细颗粒优选是含有硅的那些，二氧化硅是特别优选的。二氧化硅细颗粒优选是初级平均粒径为20nm或更小且表观比重为70g/L或更大的那些。初级平均粒径为小至5～16nm的颗粒能够降低膜的雾度，因而是更优选的。表观比重优选是90～200g/L，更优选100～200g/L。较大的表观比重使得可以制备具有高浓度的分散体，从而改进雾度和凝集物(coagulation)，这是优选的。

细颗粒通常可以形成平均粒径为0.1～3.0μm的次级颗粒；并且在膜中细颗粒以初级颗粒的凝集体存在，从而能够在膜表面上形成0.1～3.0μm大小的凸凹。次级平均粒径优选是0.2μm或更大和1.5μm或更小，更优选0.4μm或更大和1.2μm或更小，和最优选0.6μm或更大和1.1μm或更小。这里，按以下方式测定初级粒径和次级粒径。通过扫描电子显微镜观察膜中的颗粒，求得颗粒外切圆的直径，作为粒径。此外，观察不同位置的200个颗粒，取这些颗粒直径的平均值，从而确定平均粒径。

作为二氧化硅的细颗粒，例如，可以使用以商品名例如Aerosil R972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50和TT600(均由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)市售的产品。本发明中可以使用的氧化锆细颗粒是例如以商品名Aerosil R976和R811(均由Nippon Aerosil Co.Ltd.制造)市售的产品。

在这些细颗粒中，Aerosil 200V和Aerosil R972V是特别优选的，因为它们是初级平均粒径为20nm或更小且表观比重为70g/L或更大的二氧化硅细颗粒，并且它们在保持得到的光学膜低混浊度的同时有较大的降低摩擦系数的作用。

在本发明中，为获得含有具有小的次级平均粒径的颗粒的纤维素酰化物膜，在制备细颗粒分散体的过程中可以使用几种方法。例如，在一种方法中，通过混合搅拌溶剂和细颗粒来预先制备细颗粒分散体。将细颗粒分散体加到单独制备的少量纤维素酰化物溶液中，搅拌使混合物溶解。然后，在主要纤维素酰化物浓液中进一步混合得到的混合物。这种方法是一种优选的制备方法，因为二氧化硅细颗粒充分分散，并很少再凝集。除了上述方法之外，有以下方法，其中将少量纤维素酯加到溶剂中，搅拌溶解，向其中加入细颗粒，然后用分散机分散，得到细颗粒添加溶液，通过使用在线混合机与浓液充分混合。本发明没有特别限制于这些方法，但是当在例如溶剂中混合并分散二氧化硅细颗粒时，二氧化硅的浓度优选为5～30质量％，更优选10～25质量％，最优选15～20质量％。分散浓度越高，相对于加入量的液体混浊度越低，雾度和凝集物越好，因而较高浓度的二氧化硅是优选的。最终纤维素酰化物浓液中消光剂的加入量优选为0.01～1.0g/m²，更优选0.03～0.3g/m²，最优选0.08～0.16g/m²。

用作溶剂的低级醇的优选例子包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇。作为低级醇之外的溶剂，优选使用常用于形成纤维素酯膜的溶剂，但没有特别限于这些溶剂。

(化合物的加入比)

在本发明的纤维素酰化物膜中，按纤维素酰化物质量计，分子量为3,000或更小的化合物的总含量优选为5～45质量％，更优选10～40质量％，再更优选15～30质量％。这些化合物包括上述降低光学各向异性的化合物、波长色散控制剂、紫外线吸收剂(防止剂)、增塑剂、变质抑制剂、细颗粒、脱模剂(剥离促进剂)和红外线吸收剂。此外，优选的是分子量为2,000或更小的化合物的总含量在上述范围内。通过将这些化合物的总含量调节为5质量％或更大，难于表现出纤维素酰化物作为单体的性质。例如，膜的光学特性和物理强度几乎不随温度和湿度的变化而变化。此外，优选的是将这些化合物的总含量调节为45％或更小，因为化合物的量不超过化合物在纤维素酰化物膜中相容的限制，其结果是，防止因在膜表面上沉积化合物而使薄变白或白色混浊(从膜中流出)。

<纤维素酰化物溶液的有机溶剂>

在本发明中，优选根据溶剂流延方法制备纤维素酰化物膜。在溶剂流延方法中，优选的是，使用其中纤维素酰化物溶解在有机溶剂中的溶液(浓液)来制备膜。在本发明中优选用作主要溶剂的有机溶剂优选选自3～12个碳原子的酮、醚和酯以及1～7个碳原子的卤代烃。酯、酮或醚可以具有环状结构。可以使用具有两种或更多种酯、酮或醚官能团(即，-O-、-CO-或-COO-)的化合物作为主要溶剂。有机溶剂可以具有其他官能团，如醇羟基。如果主要溶剂是具有两种或更多种官能团的化合物，那么碳原子数可以在对于具有任一种官能团的化合物定义的上述范围内。

在本发明中，对于纤维素酰化物膜，可以使用含氯卤代烃作为主要溶剂，或者可以使用不含氯溶剂作为主要溶剂，这记载在例如，″Kokai Giho″by Japan Institute of Invention and Innovation，2001-1745(pp.12～16)中。

本发明的纤维素酰化物溶液和膜用的溶剂，包括溶解方法，其优选实施方案记载在以下专利文献中：JP-A-2000-95876、JP-A-12-95877、JP-A-10-324774、JP-A-8-152514、JP-A-10-330538、JP-A-9-95538、JP-A-9-95557、JP-A-10-235664、JP-A-12-63534、JP-A-11-21379、JP-A-10-182853、JP-A-10-278056、JP-A-10-279702、JP-A-10-323853、JP-A-10-237186、JP-A-11-60807、JP-A-11-152342、JP-A-11-292988、JP-A-11-60752和JP-A-11-60752。

这些专利文献不仅描述了优选用于本发明中可以使用的纤维素酰化物的溶剂，而且描述了溶液的性能和共存的共存物质，所有这些构成本发明的优选实施方案。

[光学膜]

下面说明使用纤维素酰化物溶液制膜的方法。作为制备本发明的纤维素酰化物膜的方法和设备，可以使用制备常规纤维素三乙酸酯膜中使用的相同溶液流延制膜方法和溶液流延制膜装置。

<纤维素酰化物膜的制备方法>

(溶解步骤)

关于纤维素酰化物溶液(浓液)的制备，溶解纤维素酰化物的方法没有特别限制。可以在室温下进行溶解，或可选择地，通过冷却溶解法、高温溶解法或这些方法的组合进行溶解。关于纤维素酰化物溶液的制备、溶解步骤相伴的溶液浓缩和过滤，优选使用详细记载在″Kokai Giho″by JapanInstitute of Invention and Innovation Kogi No.2001-1745，2001年3月15日出版，pp.22～25中的制备方法。

在本发明中，纤维素酰化物溶液的浓液透明度优选为85％或更高，更优选88％或更高，再更优选90％或更高。在本发明中，据证实，各种添加剂充分溶解在纤维素酰化物浓液中。关于计算浓液透明度的具体方法，将浓液注入1cm×1cm方形玻璃室中，用分光光度计(UV-3150，商品名，Shimadzu Corporation制造)测量550nm波长下的溶液吸光度。预先测量溶剂吸光度作为对照，根据溶液吸光度与对照吸光度的比计算纤维素酰化物溶液的透明度。

(流延、干燥和缠绕步骤)

将在溶解机(釜)中制备的浓液(纤维素酰化物溶液)贮存在贮存釜中，消泡除去浓液中的泡沫之后，对浓液进行最终制备。从浓液排出口放出浓液，通过例如能够根据转速高精度地以恒定流速量供应浓液的加压恒定速度齿轮泵加到加压模具中。从加压模具的管套(狭缝)将浓液在流延部件中的连续延伸的金属支持体上均匀流延。在金属支持体几乎运行一周的剥离点处，从金属支持体上剥离半干的浓液膜(也称作网)。夹住得到的网的两端，在保持宽度不变的同时用拉幅机传输，从而干燥。然后，用干燥装置的辊组机械传输这样得到的网膜，从而完成干燥，然后用卷取机卷取预定长度成为卷形。拉幅机和干燥装置中的辊组的组合可以根据目的变化。在用于制造作为电子显示器的光学元件的功能性保护膜或卤化银感光材料的溶剂流延成膜方法中，这也是本发明的纤维素酰化物膜的主要应用，除了溶剂流延成膜装置外，在许多情况下还使用涂布装置，从而通过例如提供下涂层、抗静电层、抗晕光层或保护层处理膜表面。这些制备步骤详细记载在″Hatsumei Kyokai Kokai Giho″(Journal of Technical Disclosure)(Kogi No.2001-1745，2001年3月15日出版，Japan Institute of Invention andInnovation)，pp.25～30中，其中分成流延(包括共流延)、金属支持体、干燥、脱模(剥离)等，这些也优选用于本发明中。

(拉伸)

本发明中可以使用的纤维素乙酸酯膜优选进行拉伸，以调节延迟。特别地，当纤维素乙酸酯膜的面内延迟值较高时，可以使用在横向方向明确拉伸所述膜的方法，例如记载在JP-A-62-115035、JP-A-4-152125、JP-A-4-284211、JP-A-4-298310和JP-A-11-48271中的拉伸所制备的膜的方法。

拉伸膜可以在常温或加热条件下进行。加热温度优选与膜的玻璃态转变温度相同或更低。拉伸膜可以是仅在纵向或横向的单轴拉伸，或可以是同时或相继的双轴拉伸。优选拉伸1～200％，更优选1～100％，特别更优选1～50％。

为防止当从倾斜方向观察偏振片时的漏光，必须使偏振器的透射轴和纤维素酰化物膜的面内迟相轴(延迟轴)平行。通常，连续制备的卷状膜的偏振器的透射轴通常与卷状膜的横向方向平行。因此，为了将卷状膜的偏振器连续应用到由卷状膜纤维素酰化物膜构成的保护膜上而使它们贴合，必须使卷状膜的保护膜的面内迟相轴与膜的横向方向平行。因此，优选在横向方向拉伸纤维素酰化物膜更大程度。此外，可以在成膜步骤中进行拉伸，或拉伸并卷取形成的卷状膜。在前一种情况下，可以在膜含有残留溶剂的状态下拉伸膜。优选在残留溶剂量为2～30质量％下拉伸膜。

干燥后得到的在本发明中优选使用的纤维素酰化物膜的厚度可以随使用目的变化，但通常优选为5～500μm，更优选20～300μm，再更优选30～150μm。此外，当膜用于光学部件、特别是VA液晶显示器时，纤维素酰化物膜的膜厚优选为40～110μm。为了控制膜的厚度，例如充分地控制浓液中所含的固体浓度、口模喷嘴的缝宽、口模的挤出压力和金属支持体的运行速度，以得到目标厚度。

按上述方式得到的纤维素酰化物膜的宽度优选为0.5～3m，更优选0.6～2.5m，再更优选0.8～2.2m。膜的长度优选为100～10,000m/辊，更优选500～7,000m/辊，再更优选1,000～6,000m/辊。在卷取膜时，优选在辊的至少一端进行压花。压花宽度优选为3mm～50mm，更优选5mm～30mm，压花高度优选为0.5～500μm，更优选1～200μm。可以从一侧或两侧对膜进行压花。

膜横向方向Re(590)值的分散(散射)优选为±5nm，更优选±3nm。此外，横向方向Rth(590)值的分散优选为±10nm，更优选±5nm。此外，纵向方向的各自Re值和Rth值的分散优选在与横向方向分散相同的范围内。

<纤维素酰化物膜的光学性能>

在本说明书中，Re(λ)和Rth(λ)分别代表波长λ(nm)下的面内延迟和厚度方向延迟。使用KOBRA 21ADH(商品名，Oji Scientific Instruments制造)，通过在膜法线方向将波长λ的光入射测量Re(λ)。通过KOBRA 21ADH基于以下计算Rth(λ)：(i)总共三个方向测量的延迟值，这些延迟值包括上述Re(λ)，使用面内迟相轴(通过KOBRA 21ADH判断)作为倾斜轴(旋转轴)相对于膜法线方向从倾斜+40°角方向对波长λnm入射光测量的延迟值，以及使用面内迟相轴作为倾斜轴(旋转轴)相对于膜法线方向从倾斜-40°角方向对波长λnm入射光测量的延迟值；(ii)平均折射率的假设值；和(iii)a输入的膜厚。

这里，作为平均折射率的假设值，可以使用″Polymer Handbook″(JOHNWILEY&SONS，INC.)中记载的值和各种光学膜目录中记载的值。可以用Abbe折射计测量未知的平均折射率。主要光学膜的平均折射率如下：纤维素酰化物(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)和聚苯乙烯(1.59)。通过输入这些平均折射率的假设值和膜厚，KOBRA21ADH可以计算nx、ny和nz。

优选的是，Re(λ)延迟值和Rth(λ)延迟值分别满足下式(7)和(8)，以扩大液晶显示器的视角，特别是VA或OCB模式液晶显示器。此外，当纤维素酰化物膜用作偏振片的液晶元件侧的保护膜时，这是特别优选的。

式(7)：0nm≤Re(590)≤200nm

式(8)：0nm≤Rth(590)≤400nm

在上式中，Re(590)和Rth(590)各自均为在波长590nm下测量的值(单位：nm)。

优选的是，Re(λ)延迟值和Rth(λ)延迟值分别满足下式(7-1)和(8-1)。

式(7-1)：30nm≤Re(590)≤150nm

式(8-1)：30nm≤Rth(590)≤300nm

当本发明优选使用的纤维素化合物膜用于VA或OCB模式中时，有两种类型的结构：一种结构(双膜型)是在元件的两侧使用膜，即共使用两个膜；另一种结构式(单膜型)是仅在元件的一侧使用膜。

在双膜型的情况下，Re(590)优选为20～100nm，更优选30～70nm；Rth(590)优选为70～300nm，更优选100～200nm。

在单膜型的情况下，Re(590)优选为30～150nm，更优选40～100nm；Rth(590)优选为100～300nm，更优选150～250nm。

<膜的透湿度>

根据JIS标准JIS Z0208在温度60℃和湿度95％RH(相对湿度)下测量，换算为80μm膜厚，用作光学补偿片的本发明纤维素酰化物膜的透湿度优选为400～2,000g/m²·24h，更优选为500～1,800g/m²·24h，特别优选为600～1,600g/m²·24h。透湿度调节为2,000g/m²·24h或更低是优选的，因为与湿度相关的膜的Re值和Rth值绝对值几乎不超过0.5nm/％RH。此外，通过在本发明的纤维素酰化物膜上层合光学各向异性层形成光学补偿膜时，与湿度相关的膜的Re值和Rth值的绝对值几乎不超过0.5nm/％RH，这是优选的。当这种光学补偿片或偏振片组装进液晶显示器中时，几乎不会引起色调变化或视角变差。此外，当例如通过在偏振膜的每一侧上应用纤维素酰化物膜而制备偏振片时，通过调节纤维素酰化物膜透湿度为400g/m²·24h或更大，可以防止粘合剂由于纤维素酰化物膜而干燥，从而几乎不发生粘合不良。

如果纤维素酰化物膜的膜厚变厚，那么透湿度变小，而如果膜厚变薄，那么透湿度变大。因此，在本发明中，透湿度表示为换算为厚度80μm的标准样品的相应值。根据下式计算膜厚的换算：

(换算为厚度80μm的透湿度)＝(测量的透湿度)×(测量的膜厚μm/80μm)。

作为测量透湿度的方法，可以使用记载在″Properties of Polymers II″(Polymer Experiment Lesson 4，Kyoritsu Shuppan)，pp.285～294：(蒸汽压测量(质量法、温度计法、蒸汽压法、吸附量法″)中的方法。即，根据本发明的70mmφ纤维素酰化物膜样品在25℃，90％RH下和在60℃，95％RH下分别进行湿度控制24小时，根据JIS Z-0208使用透湿度测试仪(商品名：KK-709007，Toyo Seiki Seisaku-sho，Ltd.制造)测量水份含量/单位面积(g/m²)，然后从下式计算透湿度：

(透湿度＝调湿后的质量-调湿前的质量)。

<膜中的残留溶剂量>

在本发明中，优选干燥纤维素酰化物膜，从而将残留溶剂量降低为纤维素酰化物膜的0.01～1.5质量％，更优选0.01～1.0质量％。在本发明的纤维素酰化物膜用作支持体的情况下，当将残留溶剂量调节到上述范围时，可以有效地防止或预防卷曲。可以认为，在上述溶剂流延方法的膜形成中残留溶剂量的下降导致自由体积下降，这是这种效果的主要原因。

[膜的吸湿膨胀系数]

纤维素酰化物膜的吸湿膨胀系数优选为30×10^-5/％RH或更小，更优选15×10^-5/％RH或更小，再更优选10×10^-5/％RH或更小。下限没有限制，但是较小的吸湿膨胀系数是优选的，更优选其值为1.0×10^-5/％RH或更大。吸湿膨胀系数指在恒定温度条件下相对湿度变化引起的样品长度变化。通过调节吸湿膨胀系数，本发明的纤维素酰化物膜可以用作光学补偿膜支持体，同时保持光学补偿膜的光学补偿功能，并防止透射率的框架状(architrave-like)增大，即因扭曲引发的漏光。

<表面处理>

在需要时，可以使纤维素酰化物膜进行表面处理，以增强纤维素酰化物膜与各功能层(例如，底层或下涂层和背层)之间的粘合性。例如，可以使用辉光放电处理、紫外线照射处理、电晕放电处理、火焰处理、酸处理和碱处理。本文中辉光放电处理可以是在压力10^-3～20Torr(0.133Pa～2.67kPa)的低气压下产生的低温等离子体(热等离子体)处理，或者优选是在大气压力下的等离子体处理。等离子体激励气体是指在上述条件下能够激励等离子体的气体，其例子包括氩、氦、氖、氪、氙、氮、二氧化碳、氟碳气体如四氟甲烷、和其混合物。这些详细记载在″Hatsumei Kyokai Kokai Giho″(KogiNo.2001-1745，2001年3月15日出版，Japan Institute of Invention andInnovation)，pp.30～32中，这些详细技术优选用于本发明中。

<碱皂化处理>

优选通过在皂化溶液的槽中直接浸渍纤维素酰化物膜或通过将皂化溶液涂布在纤维素酰化物膜上来进行碱皂化处理。涂布方法的例子包括浸渍涂布方法、幕涂方法、挤出涂布方法、棒涂方法和E-型涂布方法。作为碱皂化处理涂布液中的溶剂，优选具有适于将皂化溶液涂布到纤维素酰化物膜上的优异润湿性并能确保良好表面态而没有在纤维素酰化物膜表面上被皂化溶剂造成任何凹凸形状的溶剂。更具体而言，优选使用醇系溶剂，异丙醇是特别优选的。表面活性剂的水溶液也可用作溶剂。作为碱皂化溶液中的碱，优选使用可在上述溶剂中溶解的碱，更优选KOH和/或NaOH。皂化(涂布)液的pH优选是10或更大，更优选12或更大。关于反应条件，优选在室温下进行碱皂化1秒或更长但5分钟或更短，更优选5秒或更长但5分钟或更短，特别优选20秒或更长但3分钟或更短。碱皂化反应完成后，优选用水洗涤；或用酸洗涤，然后用水洗涤经皂化溶液涂布的表面。

<功能层>

本发明的纤维素酰化物膜的用途适用于光学制品或照相用感光材料。特别优选的光学制品是液晶显示器。此外，更优选的是，液晶显示器具有以下结构，其中在两个电极基板之间保持液晶的液晶元件、设在液晶元件两侧的两个偏振器元件和至少一个位于液晶元件和偏振器元件之间的光学补偿片。作为液晶显示器，优选的是TN(扭曲向列)、IPS(平面切换)、FLC(铁电液晶)、AFLC(反铁电液晶)、OCB(光学补偿弯曲)、STN(超扭曲向列)、ECB(电控双折射)、VA(垂直取向)和HAN(混合取向向列)。

当本发明的纤维素膜用于上述光学制品时，在膜上可以具有各种功能层。功能层的例子包括抗静电层、硬化树脂层(透明硬涂层)、抗反射层、粘合促进层、防眩层、光学补偿层、取向层和液晶层。作为本发明的纤维素膜中可以使用的功能层和其材料，可以举出的有表面活性剂、滑动剂(slidingagent)、消光剂、抗静电层、硬涂层等，所有这些均详细记载在″Kokai Gihoof Japan Institute of Invention&Innovation″(Kogi No.2001-1745，2001年3月15日出版)，pp.32～45中，并且优选使用。

[偏振片]

下面说明由本发明的纤维素膜的用途。

本发明的纤维素膜特别适于用作偏振片的保护膜。当用作偏振片的保护膜时，偏振片的制造方法没有特别限制，但可以根据一般方法制备。例如，一种制造偏振片的方法包括以下步骤：对得到的纤维素膜进行碱处理；使用完全皂化的聚乙烯醇水溶液将碱处理的膜与偏振膜的两个表面粘合，而偏振膜是通过在碘溶液中浸渍聚乙烯醇膜后拉伸制成的。代替碱处理，在上述制备方法中，可以使用在JP-A-6-94915和JP-A-6-118232中记载的粘合促进处理。

用于使保护膜的处理过的表面与偏振膜粘合的粘合剂的例子包括聚乙烯醇类粘合剂，如聚乙烯醇和聚乙烯基丁缩醛；和乙烯基类乳胶，如丙烯酸丁酯。

偏振片通常由偏振膜和保护偏振膜两面的保护膜构成，这样制备的偏振片还可以具有在偏振片的一个表面上贴合的保护膜，在相对于偏振片的表面贴合的分离膜。保护膜和分离膜用于在运输偏振片、检测产品等时保护偏振片。在这种情况下，粘合保护膜以保护偏振片表面，并且在将偏振片与液晶片粘合的表面的相对面上使用该膜。另外，分离膜用于覆盖与液晶板粘合的粘合剂层，并在将偏振片与液晶片粘合的表面的相同表面上使用该膜。

在液晶显示器中，通常，含有液晶的基板置于两个偏振片之间。采用本发明纤维素膜的偏振片保护膜可以表现出优异的显示特性，而不论膜的放置位置如何。特别地，由于液晶显示器显示侧的最外表面的偏振片保护膜具有透明硬涂层、防眩层、抗反射层等，因而在该位置特别优选使用上述偏振片保护膜。

[光学补偿膜(相位差片)]

本发明的纤维素酰化物膜可以适用于各种用途。特别有效地是纤维素酰化物膜用作液晶显示器的光学补偿膜。这里，光学补偿膜指通常用在液晶显示器中补偿相位差的光学材料，并且与例如相位差片和光学补偿片同义。光学补偿膜具有双折射性能，可以用于减小液晶显示器的显示面的着色并改进视角特性。

[液晶显示器]

<一般液晶显示器的构成>

当纤维素膜用作光学补偿膜时，偏振膜的透射轴和由纤维素膜构成的光学补偿片的面内迟相轴可以成任意角度。液晶显示器包括在两个电极基板之间保持液晶的液晶元件、设在液晶元件两侧的两个偏振膜和至少一个位于液晶元件和偏振膜之间的光学补偿膜。

通常，通过将液晶封装在由插在两个基板间的隔板(spacer)形成的空间中，来构造液晶元件的液晶层。透明电极层例如可以形成在基板上，作为含有导电物质的透明膜。液晶元件还可以具有例如气体阻挡层、硬涂层或下涂层(用于粘合透明电极层)。上述这些层可以形成在基板上。液晶元件的基板厚度通常为50μm～2mm。

<液晶显示器的种类>

本发明的纤维素膜可以用于各种显示模式的液晶元。关于显示模式，提出的有各种模式，例如TN、IPS、FLC、AFLC、OCB、STN、VA、ECB和HAN。此外，纤维素膜还可以用于通过取向分割上述显示模式而获得的显示模式中。此外，本发明的纤维素膜可优选用在透射型、反射型和半透射型(semitransparent-type)的液晶显示器中。

(TN型液晶显示器)

本发明的纤维素膜可以在具有TN模式的液晶元件的TN型液晶显示器中用作光学补偿片的支持体。TN模式液晶元件和TN型液晶显示器本身长期以来是公知的。TN型液晶显示器中所用的光学补偿片可以根据例如JP-A-3-9325、JP-A-6-148429、JP-A-8-50206和JP-A-9-26572中记载的方法以及例如Mori等人(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36(1997)，p.143，和Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36(1997)，p.1068)的论文中记载的方法制备。

(STN型液晶显示器)

本发明的纤维素膜可以在具有STN模式液晶元件的STN型液晶显示器中用作光学补偿片的支持体。在STN型液晶显示器中，通常，液晶元件中的柱状液晶分子扭曲90～360°，其中柱状液晶分子的折射率各向异性(Δn)和元件间隙(d)的积(Δnd)为300～1,500nm。关于STN型液晶显示器中所用的光学补偿片，可以根据JP-A-2000-105316中记载的方法制备。

(VA型液晶显示器)

本发明的纤维素膜可以特别有利地在具有VA模式液晶元件的VA型液晶显示器中用作光学补偿片的支持体。优选的是，VA型液晶显示器中所用的光学补偿片的Re延迟值调节到0～150nm，Rth延迟值调节到70～400nm。在VA型液晶显示器中使用两个光学各向异性聚合物膜的实施方案中，优选的是，膜的Rth延迟值为70～250nm。在VA型液晶显示器中使用一个光学各向异性聚合物膜的实施方案中，优选的是，膜的Rth延迟值为150～400nm。如JP-A-10-123576中记载的那样，VA型液晶显示器可以具有取向分割***。

(IPS型液晶显示器和ECB型液晶显示器)

本发明的纤维素膜可以有利地在具有IPS模式或ECB模式液晶元件的IPS型液晶显示器或ECB型液晶显示器中用作光学补偿片的支持体或偏振片的保护膜。在这些模式中，在黑色显示中，介晶(mesomorphism)(液晶)材料几乎平行取向，其中在未施加电压时介晶(mesomorphism)分子平行于基板表面取向以产生黑色显示。在这些模式中，使用本发明的纤维素膜的偏振片有助于改进色调、扩大观察角和改进对比度。在这些模式中，优选的是，对于两个偏振片中的至少一侧使用偏振片，偏振片的保护膜置于液晶元件的上下侧上，本发明的纤维素膜用作设置在液晶元件和偏振片之间的保护膜(元件侧上的保护膜)。更优选的是，在偏振片的保护膜和液晶元件之间设置光学各向异性层，将这样配置的光学各向异性层的延迟值调节到不超过液晶层的Δn·d值的两倍。

(OCB型液晶显示器和HAN型液晶显示器)

本发明的纤维素膜可以有利地在分别具有OCB模式液晶元件的OCB型液晶显示器或HAN模式液晶元件的HAN型液晶显示器中用作光学补偿片的支持体。优选的是，在OCB型液晶显示器或HAN型液晶显示器用的光学补偿片中，在光学补偿片面内方向或法线方向都不具有表现最小延迟绝对值的方向。OCB型液晶显示器或HAN型液晶显示器中用的光学补偿片的光学性能取决于光学各向异性层的光学性能、支持体的光学性能以及光学各向异性层和支持体的配置。JP-A-9-197397记载了OCB型液晶显示器或HAN型液晶显示器中用的光学补偿片。此外，根据Mori等人(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.38(1999)，p.2837)的论文中记载的方法也可以制备光学补偿片。

(反射型液晶显示器)

本发明的纤维素膜可以有利地在TN型、STN型、HAN型或GH(客体-主体)型的反射型液晶显示器中用作光学补偿片。这些显示模式长期以来是公知的。TN反射型液晶显示器可以根据例如JP-A-10-123478、WO 98/48320和日本专利No.3022477记载的方法制备。反射型液晶显示器中用的光学补偿片可以根据例如WO 00/65384中记载的方法制备。

(其他液晶显示器)

本发明的纤维素膜可以有利地在具有ASM(轴对称取向微元件)模式液晶元件的ASM型液晶显示器中用作光学补偿片的支持体。ASM模式液晶元件的特征在于，通过放置调节位置的树脂隔板保持元件的厚度。ASM模式液晶元件的其他性能与TN模式液晶元件的性能相似。ASM模式液晶元件和ASM型液晶显示器可以根据Kume等人(Kume et al.，SID 98 Digest1089(1998))记载的方法制备。

<硬涂膜、防眩膜和抗反射膜>

本发明的纤维素膜还可以优选用作硬涂膜、防眩膜和抗反射膜。为改进诸如LCD、PDP、CRT、EL等平板显示器的可视性，可以在本发明的纤维素膜的一个表面或两个表面上设置硬涂层、防眩层和抗反射层的任一种或全部。防眩膜或抗反射膜的优选实施方案详细记载在Japan Institute ofInvention and Innovation，″Kokai Giho″Kogi No.2001-1745，2001年3月15日出版，pp.54～57中。本发明的纤维素膜可以优选用在这些实施方案中。

<照相膜支持体>

本发明的纤维素膜可以用作卤化银照相感光材料的支持体。具体而言，根据在JP-A-2000-105445中记载的关于彩色负片的技术，本发明的纤维素膜可以优选用于上述彩色负片中。此外，纤维素膜还优选用作彩色反转卤化银照相感光材料的支持体，并根据JP-A-11-282119中记载的各种原料、配方、加工或处理方法进行制备。

<透明基板>

由于本发明的纤维素膜其光学各向异性接近0，并可以具有优异的透明性，因此纤维素酰化物膜可以用于代替液晶显示器的液晶元件玻璃基板，即它可以用作密封驱动液晶的透明基板。

由于密封液晶的透明基板必须具有优异的气体阻挡性能，因此在需要时，本发明的纤维素膜在其表面上具有气体阻挡层。对于气体阻挡层的形状和材料没有特别限制。具体而言，可以使用以下方法中的任一种，其中，在本发明的纤维素膜的至少一个表面上，气相沉积SiO₂等，或形成聚合物的涂层，如偏二氯乙烯类聚合物或乙烯醇聚合物，它们具有相对较高的气体阻挡性能。这些方法中的任一种均适用于本发明。

此外，当纤维素膜用作密封液晶的透明基板时，可以设置透明电极，以通过施加电压而驱动液晶。对于透明电极没有特别限制，但是可以在本发明的纤维素膜的至少一个表面上层合金属膜、金属氧化物膜等，而形成透明电极。其中，从透明性、导电性和机械特性的观点来看，金属氧化物的膜是优选的。特别地，可以优选使用主要含有氧化锡和2～15质量％氧化锌的氧化铟薄膜。这些技术的细节公开在例如JP-A-2001-125079和JP-A-2000-227603中。

为了控制本发明的纤维素膜的Re值和Rth值均在优选范围内，优选适当地控制加入的式(I)或(II)所代表的化合物(本发明中，也可以称作延迟控制剂)的类型和量以及膜的拉伸比。在本发明中，特别地，在式(I)和(II)所代表的化合物中，选择能够获得所需Rth值的适当延迟控制剂，并适宜地设置延迟控制剂的加入量和膜的拉伸比，从而将Re值控制在目标范围内；这样可以获得具有所需Re值和Rth值的纤维素膜。

当将本发明的化合物加到膜中时，本发明的化合物可以提供具有反波长色散的膜。此外，含有本发明化合物的光学膜具有反波长色散，因而由光学膜构成的相位差片可以用作λ/4片，并优选适用于液晶显示器。

下面通过以下实施例更详细地说明本发明。以下实施例中的材料、用量、比例、处理或工艺的内容和过程可以在不脱离本发明的精神内适宜地变化或改变。因此，本发明的范围不应被解释为受限于以下实施例。

具体实施方式

实施例

实施例1

[合成例示化合物(1)]

根据以下方案合成例示化合物(1)。

根据记载在“Journal of Chemical Crystallography”(1997)；27(9)；p.515-526中的方法合成化合物(1-A)～(1-D)。

在冰冷却下，向含有12.34g(44mmol)化合物(1-E)(Yantai valiant FineChem.制造)的100ml四氢呋喃(THF)溶液中，加入3.4ml(44mmol)甲烷磺酰氯，向得到的混合物中缓慢滴加8.05ml(46.2mmol)N，N-二异丙基乙胺。在得到的混合物搅拌1小时后，向混合物中加入8.05ml(46.2mmol)N，N-二异丙基乙胺，然后滴加含有4.97g化合物(1-D)的50ml四氢呋喃溶液。然后，向混合物中滴加含有0.05g N，N-二甲基氨基吡啶(DMAP)的20ml四氢呋喃溶液，然后在冰冷却下搅拌1小时，然后升至室温，再搅拌6小时。然后，将乙酸乙酯和水加到混合物中，分离有机相。依次用水、1-N盐酸水溶液和水洗涤有机相，然后用硫酸镁干燥，然后减压蒸馏掉溶剂。通过硅胶柱色谱纯化生成物，使用二氯甲烷/甲醇混合物溶剂作为洗脱液，从而得到5.6g例示化合物(1)(72mol％的产率)。

实施例2、3和4

[合成例示化合物(2)、(3)和(4)]

按与实施例1相同的方式合成例示化合物(2)、(3)和(4)，除了代替4-(反式-4-戊基环己基)环己烷羧酸，使用4-(反式-4-丁基环己基)环己烷羧酸、4-(反式-4-丙基环己基)环己烷羧酸或4-(反式-4-乙基环己基)环己烷羧酸。

实施例5

[合成例示化合物(16)]

根据以下方案合成例示化合物(16)。

根据记载在“Journal of Chemical Crystallography”(1997)；27(9)；p.515-526中的方法合成化合物(1-A)～(1-C)。

向含有62.7g(0.2mol)化合物(1-C)的500-ml N-甲基吡咯烷酮溶液中，加入30ml(0.24mol)氰基乙酸异丙酯，混合物在内温120℃下搅拌5小时。冷却后，向其中加入乙酸乙酯和水，得到有机层。用水洗涤有机层，用硫酸镁干燥，减压蒸馏掉溶剂，得到固体。将固体分散在丙酮/己烷混合物溶剂中，然后重复过滤两次，从而得到58.0g化合物(16-D)(93mol％的产率)。

在冰冷却下，向含有10.49g(44mmol)化合物(16-E)(Yantai valiant FineChem.制造)的100ml四氢呋喃(THF)溶液中，加入3.4ml(44mmol)甲烷磺酰氯，向得到的混合物中缓慢滴加8.05ml(46.2mmol)N，N-二异丙基乙胺。在得到的混合物搅拌1小时，向混合物中加入8.05ml(46.2mmol)N，N-二异丙基乙胺，然后滴加含有6.19g(20mmol)化合物(16-D)的50ml四氢呋喃溶液。然后，向混合物中滴加含有0.05g N，N-二甲基氨基吡啶(DMAP)的20ml四氢呋喃溶液，然后在冰冷却下搅拌1小时，然后升至室温，再搅拌6小时。然后，将乙酸乙酯和水加到混合物中，分离有机相。依次用水、1-N盐酸水溶液和水洗涤有机相，然后用硫酸镁干燥，然后减压蒸馏掉溶剂。通过硅胶柱色谱纯化生成物，使用二氯甲烷/甲醇混合物溶剂作为洗脱液，从而得到5.4g例示化合物(16)(36mol％的产率)。

实施例6

[合成例示化合物(20)]

按与实施例5相同的方式合成例示化合物(20)，除了代替氰基乙酸异丙酯，使用氰基乙酸3-甲氧基丁酯。

实施例7

[合成例示化合物(49)]

根据以下方案合成例示化合物(49)。

向含有200g(1.92mol)3-甲氧基-1-丁醇的乙酸乙酯溶液中，加入185g(1.83mol)三乙胺。在反应体系冷却到2℃后，将209g(1.83mol)甲烷磺酰氯滴加到反应体系中，同时反应体系的温度保持为15℃或更低。滴加完成后，反应体系在10℃或更低下搅拌30分钟，然后反应体系的温度升至室温，然后搅拌3小时。向其中加入水，分离反应溶液，依次用水、1-N盐酸水溶液和水洗涤分离的有机相。用硫酸镁干燥得到的有机相，减压蒸馏掉溶剂，得到292.2g粗的化合物(1-A)(产率88mol％)。

向含有60g(0.394mol)对羟基苯甲酸甲酯的1,600ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，加入70.8g(0.512mol)碳酸钾，向得到的混合物中加入89g(0.488mol)化合物(49-A)。反应体系的温度升至100℃，然后搅拌6小时。在反应完成后，冷却体系。向冷却的体系中加入1L乙酸乙酯和水，分离得到的溶液。依次用水、1-N盐酸水溶液和水洗涤分离的有机相。用硫酸镁干燥有机相，减压蒸馏掉溶剂。向得到的粗产物中加入85ml甲醇，向混合物中滴加含有66.4g(1.182mol)氢氧化钾的240ml水溶液。反应体系加热到50℃，然后在该温度下搅拌4小时。用TLC证实反应完成，反应体系冷却到5℃。将反应溶液缓慢滴加到冷却到5℃的1L1-N盐酸水溶液中。过滤收集这样制备的晶体，干燥，得到73.4g化合物(49-B)(产率83mol％)。

在冰冷却下，向含有50g(0.223mol)化合物(49-B)的500ml四氢呋喃(THF)溶液中，加入17.3ml(0.224mol)甲烷磺酰氯，向得到的混合物中缓慢滴加40ml(0.230mol)N，N-二异丙基乙胺。在得到的混合物搅拌1小时后，向混合物中滴加含有30.2g(0.247mol)对羟基苯甲醛的100ml四氢呋喃溶液和40ml(0.230mol)N，N-二异丙基乙胺。然后，向混合物中，滴加含有0.2g N，N-二甲基氨基吡啶的100ml四氢呋喃溶液，然后在冰冷却下搅拌1小时，然后升至室温，再搅拌6小时。向反应溶液中加入水，分离溶液，依次用水、1-N盐酸水溶液和水洗涤分离的有机相。用硫酸镁干燥得到的有机相，减压蒸馏掉溶剂，得到66g粗化合物(49-C)(产率90mol％)。

将含有43g(0.13mol)化合物(49-C)的200ml乙腈溶液冷却到10℃，向其中滴加含有4.21g(0.027mol)磷酸二氢钠的25ml水溶液，然后滴加23ml(0.195mol)30％过氧化氢水溶液。向混合物中缓慢滴加，含有15.9g亚氯酸钠的125ml水溶液。反应体系的温度升至50℃，然后搅拌3小时。用TLC证实反应完成，反应体系冷却到10℃。将反应溶液缓慢滴加到冷却到5℃的1.5L 1-N盐酸水溶液中。过滤收集这样制备的晶体，干燥，得到38.8g化合物(49-D)(产率87mol％)。

在冰冷却下，向含有30g(88mmol)化合物(49-D)的430ml四氢呋喃(TFH)溶液中，加入6.8ml(88mmol)甲烷磺酰氯，向得到的混合物中缓慢滴加17ml(97mmol)N，N-二异丙基乙胺。在得到的混合物搅拌1小时后，向混合物中，加入17ml(97mmol)N，N-二异丙基乙胺，然后滴加含有9.9g(40mmol)化合物(1-D)的四氢呋喃溶液。然后，向混合物中滴加含有0.1g N，N-二甲基氨基吡啶的50ml四氢呋喃溶液，然后在冰冷却下搅拌1小时，然后升至室温，再搅拌6小时。然后，将乙酸乙酯和水加到混合物中，分离有机相。依次用水、1-N盐酸水溶液和水洗涤有机相，然后用硫酸镁干燥，然后减压蒸馏掉溶剂。通过硅胶柱色谱纯化生成物，使用二氯甲烷/甲醇混合物溶剂作为洗脱液，从而得到26.7g例示化合物(49)(74mol％产率)。

实施例8

[合成例示化合物(129)]

根据以下方案合成例示化合物(129)。

向含有377g(4.43mol)化合物(129-A)和460g(4.43mol)2-甲氧基丁醇(129-B)的1.4升甲苯溶液中，加入2.7g对甲苯磺酸(PTS)，然后用Dean-Stark回流使混合物脱水。反应完成后，蒸馏掉1L甲苯。反应体系的温度冷却到室温，然后加入乙酸乙酯和水，分离有机层。依次用水、饱和碳酸氢钠溶液、1-N盐酸溶液和水洗涤有机层。用硫酸镁干燥有机层，然后减压蒸馏掉溶剂，从而得到651g化合物(129-C)的粗产物。

向含有101g(0.322mol)化合物(1-C)的800-ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中，加入66.2(0.387mol)化合物(129-C)的粗产物，然后混合物在内温120℃下搅拌2小时。冷却后，反应溶液流入3L冰冷1-N盐酸中。过滤得到的固体，然后干燥。固体分散在丙酮/己烷混合溶剂中，然后重复过滤两次。用乙酸(AcOH)重结晶固体，过滤，干燥，从而得到112g化合物(129-D)(98mol％产率)。

向含有134g(562mmol)化合物(16-E)(Yantai valiant Fine Chem.制造)的500-ml甲苯溶液中，加入62.4ml(855mmol)亚硫酰氯，然后加热回流混合物。用TLC证实羧酸的消耗，然后蒸馏掉溶剂。在冰冷却下，将产物本身滴加到含有83g(235mmol)化合物(129-D)和46.1ml(570mmol)吡啶的700-ml四氢呋喃溶液中。反应完成后，生成物流入5L甲醇中，然后过滤。得到的固体溶解在二氯甲烷中。随后，使用二氯甲烷作为洗脱液通过硅胶柱色谱进行纯化，从而得到164g例示化合物(129)(88mol％的产率)。

实施例9

[合成例示化合物(124)]

根据以下方案，按与实施例8相同的方式，合成例示化合物(124)，除了使用2-甲基-2，4-丁二醇(124-B)代替2-甲氧基丁醇(129-B)。

实施例10

[制备例示化合物(140)、(141)和(142)的混合物]

根据以下方案，制备例示化合物(140)、(141)和(142)的混合物。

向含有13.3g(56mmol)化合物(16-E)(Yantai valiant Fine Chem.制造)的50-ml甲苯溶液中，加入6.1ml(84mmol)亚硫酰氯，然后加热回流混合物。用TLC证实羧酸的消耗，然后蒸馏掉溶剂。在冰冷却下，产物本身滴加到含有20g(56.6mmol)化合物(129-D)和4.5ml(56mmol)吡啶的200-ml四氢呋喃溶液中。反应完成后，加入乙酸乙酯和水，分离有机层，依次用水、1-N盐酸溶液和水洗涤有机层。用硫酸镁干燥有机层，然后减压蒸馏掉溶剂。用硅胶柱色谱纯化生成物，使用乙酸乙酯/己烷混合溶剂作为洗脱液，从而得到9.6g化合物(140-142-E)(30mol％产率)。

在冰冷却下，向含有5g(8.73mmol)化合物(140-142-E)和0.7ml(8.73mmol)吡啶的100-ml四氢呋喃溶液中滴加含有0.8g(3.8mmol)根据Synthesis(1991)；p441中记载的方法合成的化合物(144-F)的10-ml四氢呋喃溶液。反应完成后，反应溶液流入甲醇中，然后过滤混合物。在乙酸乙酯中结晶得到的固体，从而得到3.4g例示化合物(140)、(141)和(142)的混合物(70mol％产率)。

实施例11

[合成例示化合物(128)]

根据以下方案合成例示化合物(128)。

向含有93.6g(1.1mol)化合物(129-A)和53g(0.5mol)化合物(128-B)的300-ml甲苯溶液中，加入2.0g对甲苯磺酸，然后用Dean-Stark回流使混合物脱水。反应完成后，蒸馏掉200ml甲苯。将反应体系的温度冷却到室温，然后加入乙酸乙酯和水，分离有机层。依次用水、饱和碳酸氢钠溶液、1-N盐酸溶液和水洗涤有机层。用硫酸镁干燥有机层，然后减压蒸馏掉溶剂，从而得到86.2g化合物(128-C)的粗产物(72mol％的产率)。

向含有35g(112mmol)化合物(1-C)和6.4ml乙酸的350-ml N-甲基吡咯烷酮溶液中，加入12.2(51mmol)化合物(128-C)的粗产物，然后将混合物在内温100℃下搅拌5小时。冷却后，通过Celite除去残余固体，然后得到的滤液流入1.5L水中。过滤收集得到的固体，然后干燥。将乙酸乙酯加到固体中，然后将混合物加热到沸腾。放置冷却，过滤固体，干燥，从而得到22.8g化合物(128-D)(74mol％产率)。

向含有34.7g(146mmol)化合物(16-E)(Yantai valiant Fine Chem.制造)的300-ml甲苯溶液中，加入16ml(220mmol)亚硫酰氯，然后加热回流混合物。用TLC证实羧酸的消耗，然后蒸馏掉溶剂。在冰冷却下，将产物本身滴加到含有20g(33mmol)化合物(128-D)和11.5ml(146mmol)吡啶的200-ml四氢呋喃溶液中。反应完成后，生成物流入1.5L甲醇中，然后过滤。得到的固体溶解在二氯甲烷中。随后，使用二氯甲烷作为洗脱液通过硅胶柱色谱进行纯化，从而得到26g例示化合物(128)(53mol％产率)。

实施例12

[制备例示化合物(100)和(116)的混合物]

根据以下方案，制备例示化合物(100)和(116)的混合物。

在外温5℃下，向含有100g(0.61mmol)吡咯烷-二硫代氨基甲酸铵盐的600-ml二甲基甲酰胺溶液中，滴加含有100g(0.61mol)化合物(100-A)的乙酸溶液。滴完后，混合物加热到室温，完成反应。其后，分次向其中加入66g(0.61mol)苯醌(BzQ)，然后混合物在室温下再搅拌2小时。反应完成后，过滤收集得到的固体，然后用乙酸和丙酮漂洗。干燥生成物后，得到155g化合物(100-C)(69mol％产率)。

向含有47g(127mmol)化合物(100-C)的400-ml N-甲基吡咯烷酮溶液中，加入实施例9中得到的28.3g(165mmol)化合物(124-C)的粗产物，然后混合物在内温100℃下搅拌3小时。反应完成后，冷却混合物，然后通过Celite除去残余固体，然后通过加入乙酸乙酯和水分离有机层。依次用水、1-N盐酸溶液和水洗涤有机层。用硫酸镁干燥有机层，然后减压蒸馏掉溶剂。用硅胶柱色谱纯化生成物，使用乙酸乙酯/己烷混合溶剂作为洗脱液，从而得到40g化合物(100-116-D)(77mol％产率)。

向含有55.9g(235mmol)化合物(16-E)(Yantai valiant Fine Chem.制造)的240-ml甲苯溶液中，加入25.8ml(353mmol)亚硫酰氯，然后加热回流混合物。用TLC证实羧酸的消耗，然后蒸馏掉溶剂。在冰冷却下，产物本身滴加到含有40g(97.7mmol)化合物(100-116-D)和18.8ml(232mmol)吡啶(Py.)的430-ml四氢呋喃溶液中。反应完成后，加入乙酸乙酯和水，分离有机层，依次用水、1-N盐酸溶液和水洗涤有机层。用硫酸镁干燥有机层，然后减压蒸馏掉溶剂。使用乙酸乙酯/己烷混合溶剂进行结晶化，从而得到73g例示化合物(100)和(116)的混合物(88mol％产率)。

实施例13

[制备例示化合物(124)、(122)和(133)的混合物]

根据以下方案，按与实施例9相同的方式制备例示化合物(124)、(122)和(133)的混合物，除了用化合物(16-E)和(16’-E)的等摩尔混合物代替化合物(16-E)。

实施例14

(纤维素乙酸酯膜的制备1)

在混合槽中加入以下各成分，加热搅拌，溶解各成分，从而制备纤维素乙酸酯溶液。

(纤维素乙酸酯溶液的组成)

乙酰化度为60.9％的纤维素乙酸酯 100质量份

磷酸三苯基酯(增塑剂) 7.8质量份

磷酸联苯基二苯基酯(增塑剂) 3.9质量份

二氯甲烷(第一溶剂) 318质量份

甲醇(第二溶剂) 47质量份

在另一个混合槽中，放入例示化合物(16)、(20)、(124)或(129)或比较化合物(1)、87质量份的二氯甲烷和13质量份的甲醇，加热搅拌，从而制备延迟控制剂溶液。

然后，将36质量份的上面制备的延迟控制剂溶液与474质量份的纤维素乙酸酯溶液混合，并充分搅拌得到的混合物，从而制备浓液。

为制备延迟控制剂溶液，使得按100质量份的纤维素乙酸酯计，例示化合物和比较化合物的各自加入量(质量份)是表1所示的量。

使用带式流延机流延得到的浓液。在150℃下以拉伸比(orientationratio)15％横向自由端单轴拉伸残留溶剂量为15质量％的得到的膜，从而制得纤维素乙酸酯膜(厚度；92μm)。

对于这样制得的纤维素乙酸酯膜，使用KOBRA 21ADH(商品名，OjiScientific Instruments Co.，Ltd.制造)，通过使各波长的光在膜法线方向入射，测量波长450nm、550nm和630nm下的Re延迟值。结果示于表1。应注意到，表1中的样品No.1是按相似方法制备的纤维素乙酸酯膜，除了未加入延迟控制剂溶液。

表1

No.	添加剂	加入量(质量份)	Re(450)(nm)	Re(550)(nm)	Re(630)(nm)	Δn(450)/Δn(550)	Δn(630)/Δn(550)
								1	无	0	0.8	7.7	11.7	0.10	1.52
2	例示化合物(16)	2.0	12.6	24.9	29.9	0.51	1.20
								3	例示化合物(16)	3.5	38.9	56.9	63.8	0.68	1.12
4	例示化合物(16)	4.0	42.8	62.1	68.3	0.69	1.10
								5	例示化合物(20)	3.5	40.4	56.8	63.4	0.71	1.12
6	例示化合物(124)	2.0	43.0	65.2	75.6	0.66	1.16
								7	例示化合物(124)	5.0	62.7	91.2	104.0	0.69	1.14
8	例示化合物(129)	2.0	44.1	64.8	74.5	0.68	1.15
								9	例示化合物(129)	5.0	61.0	88.4	99.9	0.69	1.13
10	比较化合物(1)	3.5	63.8	63.4	64.9	1.01	1.02
								11	比较化合物(1)	5.0	75.1	69.5	67.1	1.08	0.97

比较化合物(1)

从表1可见，发现其中未使用延迟-控制剂溶液的样品No.1具有极小的Re值，因此未获得通过拉伸的Re表现性。此外，还发现样品No.1不满足上式(1)和(2)，从而导致双折射Δn的差的波长色散。此外，发现尽管加入比较化合物(1)的样品No.10和11在各波长下表现出大的Re值，但它们不满足上式(1)和(2)，从而导致双折射Δn的差的波长色散。

相比而言，发现根据本发明的样品(样品No.2～9)在各波长下具有大的Re值并满足上式(1)和(2)，从而导致双折射Δn的良好的波长色散。

将其中加入比较化合物(1)的样品No.10与其中加入质量份等于样品No.10中的比较化合物(1)的例示化合物(16)或(20)的样品No.3和5相比，发现尽管Re(550nm)值没有大差异，但是样品No.3和5满足式(1)和(2)，而样品No.10不满足。此外，将其中加入比较化合物(1)的样品No.11与其中加入质量份等于样品No.11中的比较化合物(1)的例示化合物(124)或(129)的样品No.7和9相比，发现尽管它们具有大的Re(550nm)值，但是样品No.7和9满足式(1)和(2)，而样品No.11不满足这些式。

此外，将具有不同量例示化合物(16)的样品No.2、3和4相比，发现加入量增加越大，Re值增加就越大。

实施例15

(纤维素乙酸酯膜的制备2)

使用带式流延机流延实施例14中得到的浓液。在150℃下以拉伸比15％横向固定端单轴拉伸残留溶剂量为15质量％的得到的膜，从而制得纤维素乙酸酯膜(厚度；80μm)。

对于这样制得的纤维素乙酸酯膜，使用KOBRA 21ADH(商品名，OjiScientific Instruments Co.，Ltd.制造)，通过使各波长的光在膜法线方向入射，测量波长450nm、550nm和630nm下的Re延迟值。结果示于表2。应注意到，表2中的样品No.21是按相似方法制备的纤维素乙酸酯膜，除了未加入延迟控制剂溶液。

表2

No.	添加剂	加入量(质量份)	Re(450)(nm)	Re(550)(nm)	Re(630)(nm)	Δn(450)/Δn(550)	Δn(630)/Δn(550)
								21	无	0	-6.4	-0.5	2.0	12.8	-4
22	例示化合物(124)	3.3	27.1	39.8	44.6	0.68	1.12
								23	例示化合物(124)	6.0	49.2	72.3	81.7	0.68	1.13
24	例示化合物(129)	3.3	25.6	37.2	41.0	0.69	1.10
								25	例示化合物(129)	6.0	51.2	74.2	83.8	0.69	1.13
26	比较化合物(1)	3.3	33.2	34.7	35.6	0.96	1.03
								27	比较化合物(1)	6.0	66.1	61.2	59.7	1.08	0.98

与实施例14中的情况相同，从表2所示结果可见，发现其中未使用延迟-控制剂溶液的样品No.21和其中使用比较化合物(1)的样品No.26和27不满足式(1)和(2)，并表现出双折射Δn的差的波长色散。相比而言，发现根据本发明的样品(样品No.22～25)具有大的Re值并满足式(1)和(2)，从而导致优异的双折射Δn波长色散。

实施例16

(制备偏振片)

将碘吸附到拉伸的聚乙烯醇膜上，制备偏振膜。

使用聚乙烯醇基粘合剂将实施例14中制造的纤维素酰化物膜(表1中的样品No.4)粘合到偏振膜的一侧。在下述条件下进行皂化处理。

制备1.5mol/L氢氧化钠水溶液，然后保持在55℃。制备0.01mol/L稀硫酸的水溶液，并保持在35℃。将制得的纤维素酰化物膜浸渍在氢氧化钠水溶液中2分钟，然后在水中浸渍，彻底洗去氢氧化钠水溶液。随后，将膜浸渍在上面制得的稀硫酸水溶液中1分钟，然后在水中浸渍，彻底洗去稀硫酸溶液。最后，样品在120℃下充分干燥。

对市售纤维素三酰化物膜(商品名：Fujitack TD80UF，Fuji Photo FilmCo.，Ltd.制造)进行皂化处理，然后使用聚乙烯醇基粘合剂粘合到偏振器的相对侧上，然后在70℃下干燥10分钟或更长。

偏振膜的透射轴与按上述制备的纤维素酰化物膜的迟相轴平行配置。偏振膜的透射轴与市售纤维素三酰化物膜的迟相轴垂直配置。

(制备液晶元件)

按以下方式制备液晶元件。将基板间的元件间隙设置到3.6μm，滴加注入具有负介电各向异性的液晶材料(商品名：MLC 6608，Merck Co.，Ltd.制造)，密封在这些基板之间的间隙中，从而在基板间形成液晶层。液晶层的延迟(即，液晶层的厚度d(μm)和折射率各向异性Δn的积Δn·d)调节到300nm。使液晶材料垂直取向。

(安装到VA平板)

使用市售偏振片(商品名：HLC2-5618，Sanritz Corporation制造)作为上述具有垂直取向型液晶元件的液晶显示器的上偏振片(观察者侧)。作为下偏振片(背光侧)，安装具有实施例14中制备的膜(表1中的样品No.4、6和8)和实施例15中制备的膜(表2中的样品No.23和25)的偏振片，使得纤维素酰化物膜在液晶元件侧。上偏振片和下偏振片通过粘合剂与液晶元件粘合。这些偏振片处于正交偏振状态，使得上偏振片的透射轴在垂直方向，下偏振片的透射轴在水平方向。

向液晶元件施加55Hz的矩形波电压。液晶元件处于正常黑模式(白显示5V，黑色显示0V)。观察在方位角45度和极角60度条件下视角的黑色显示；以及其中方位角45度和极角60度的条件与其中方位角180度和极角60度的条件之间的色移。

观察制造的液晶显示器，其结果是，证实使用本发明的膜的液晶显示器能够在任何正面方向和视角方向实现中性黑色显示。

实施例17

(反色散液晶化合物的评价)

在200℃下将本发明的例示化合物(16)注入楔形液晶元件(商品名：N-Wedge NLCD-057，NIPPON DENKI Co.，Ltd.制造)，然后在180℃下测量450nm、550nm和650nm下的Δn值。其结果是，得到的Δn值如下：Δn(450nm)＝0.037；Δn(550nm)＝0.046；和Δn(650nm)＝0.051。换句话说，发现：Δn(450nm)/Δn(550nm)＝0.80；和Δn(650nm)/Δn(550nm)＝1.11。结果示于下表3。

对于本发明的例示化合物(20)，按上述相同方式测量450nm、550nm和650nm下的Δn值。其结果是，得到的Δn值如下：Δn(450nm)＝0.036；Δn(550nm)＝0.044；和Δn(650nm)＝0.051。换句话说，发现：Δn(450nm)/Δn(550nm)＝0.82；和Δn(650nm)/Δn(550nm)＝1.16。结果示于下表3。

对于例示化合物(4)、(28)、(124)、(128)和(169)，按与例示化合物(16)相同的方式测量值Δn(450nm)、Δn(550nm)和Δn(650nm)。结果示于下表3。

(与一般的棒状液晶化合物的比较)

在210℃下将可以通过常规方法合成的棒状液晶化合物(比较化合物(A))注入楔形液晶元件(商品名：N-Wedge NLCD-057，NIPPON DENKI Co.，Ltd.制造)，然后在150℃下测量450nm、550nm和650nm下的Δn值。其结果是，得到的Δn值如下：Δn(450nm)＝0.126；Δn(550nm)＝0.111；和Δn(650nm)＝0.108。换句话说，发现：Δn(450nm)Δn(550nm)＝1.14；和Δn(650nm)/Δn(550nm)＝0.97。结果示于下表3。

表3

No.	液晶化合物	Δn(450)	Δn(550)	Δn(650)	Δn(450)/Δn(550)	Δn(650)/Δn(550)
							31	例示化合物(16)	0.037	0.046	0.051	0.80	1.11
32	例示化合物(20)	0.036	0.044	0.051	0.82	1.16
							33	例示化合物(4)	0.041	0.061	0.065	0.68	1.08
34	例示化合物(28)	0.030	0.048	0.052	0.63	1.08
							35	例示化合物(124)	0.036	0.047	0.050	0.77	1.06
36	例示化合物(128)	0.036	0.052	0.054	0.71	1.04
							37	例示化合物(169)	0.026	0.037	0.039	0.70	1.07
38	比较化合物(A)	0.126	0.111	0.108	1.14	0.97

比较化合物(A)

从表3可见，一般的棒状液晶化合物(比较化合物(A))的波长色散是倾向于下降的正常分散(当较小波长在左侧和较大波长在右侧时的Δn倾斜)。相比而言，发现本发明的例示化合物(4)、(16)、(20)、(28)、(124)、(128)和(169)是倾向于上升的反色散液晶化合物。

应注意到，在实施例17中，Δn(450nm)、Δn(550nm)和Δn(650nm)分别指液晶化合物在波长450nm、550nm和650nm下的双折射。

实施例18

(含有波长色散Δn为正常分散的液晶化合物的液晶组合物)

将本发明的液晶化合物(20)和一般的液晶化合物(上述比较化合物(A))溶解在二氯乙烷中，然后减压除去二氯乙烷，从而得到液晶组合物。对液晶组合物进行上述相同过程，测量向列相时450nm、550nm和650nm下的Δn值。其结果是，发现组合物是倾向于上升的反色散液晶组合物。换句话说，通过将波长色散Δn为反色散的液晶化合物与波长色散为正常分散的液晶化合物混合，可以得到波长色散在它们中间的液晶组合物。

工业实用性

本发明的化合物可以为膜提供反波长色散性。因此，本发明的化合物适用于光学膜。此外，本发明的相位差片具有双折射的反波长色散性。因此，本发明的相位差片适于用作λ/4宽带片。此外，本发明的相位差片适用于偏振片和液晶显示器。

尽管已经参照本发明的实施方案描述了本发明，但是除非另有说明，本发明不限于说明书的任何细节，而是应在所附权利要求的精神和范围内宽泛地进行解释。

本非临时申请根据35U.S.C.§119(a)要求2006年2月7日提交的专利申请No.2006-030004、2006年9月27日提交的专利申请No.2006-263335的优先权，在此通过引用将它们的全部内容并入。

Claims

1.光学膜，其经受过取向处理，含有至少一种式(II)所代表的低分子量化合物，

式(II)

其中A₁和A₂各自独立地代表选自-O-、-NR-、-S-和-CO-的基团，其中R代表氢原子或取代基，R₁代表具有1-30个碳原子的烷基，R₂和R₃为在4-位具有取代基的苯环或在4-位具有取代基的环己烷环，R₄和R₅为氰基或羰基，并且R₄和R₅任选地键合到一起形成环，L₁和L₂代表如下基团：

和

n代表0～2的整数，

其中取向方向的双折射Δn_550nm大于0，以及

其中所述光学膜满足下式(1)和(2)：

式(1)：0.5＜Δn_450nm/Δn_550nm＜1.0；和

式(2)：1.05＜Δn_630nm/Δn_550nm＜1.5。

2.如权利要求1所述的光学膜，其中所述低分子量化合物的分子量为100～1,500。

3.如权利要求1所述的光学膜，其中相对于所述膜的质量，所述低分子量化合物的含量为0.1～50质量％。

4.如权利要求1所述的光学膜，其中所述光学膜满足下式(1’)和(2’)：

式(1’)：0.7＜Δn_450nm/Δn_550nm＜0.9；和

式(2’)：1.05＜Δn_630nm/Δn_550nm＜1.25。

5.如权利要求1所述的光学膜，其中R₂和R₃各自独立地代表在4-位具有取代或未取代的苯甲酰氧基的苯环、在4-位具有取代或未取代的环己基的苯环、在4-位具有取代或未取代的苯环的环己烷环、或在4-位具有取代或未取代的环己基的环己烷环。

6.如权利要求1所述的光学膜，其由包含纤维素化合物作为主要成分的聚合物组合物形成。

7.如权利要求6所述的光学膜，其中所述纤维素化合物是纤维素酰化物。

8.一种相位差片，包含如权利要求1所述的光学膜。

9.一种偏振片，包含如权利要求8所述的相位差片。

10.一种液晶显示器，包含如权利要求8所述的相位差片或如权利要求9所述的偏振片。