CN101351432B

CN101351432B - 具有烯基的单氟化联三苯化合物、液晶组成物及液晶显示元件

Info

Publication number: CN101351432B
Application number: CN2006800502482A
Authority: CN
Inventors: 佐藤祯治; 近藤智之; 服部宪和; 藤田浩章
Original assignee: Chisso Petrochemical Corp; Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Priority date: 2006-01-06
Filing date: 2006-12-26
Publication date: 2011-08-31
Anticipated expiration: 2026-12-26
Also published as: US20090090892A1; TW200732458A; JP5119928B2; KR101308768B1; EP1978073B1; EP1978073A4; CN101351432A; CN101356251B; JPWO2007077872A1; TWI400320B; KR20080084851A; WO2007077872A1; US7767110B2; EP1978073A1; CN101356251A

Abstract

本发明是有关一种液晶化合物、液晶组成物及液晶显示元件。一种液晶化合物，其具有对热及紫外线的稳定性、较小粘度、适当大小之折射率异向性值、适当大小之介电常数异向性值、向列相之较广温度范围以及与其他液晶化合物之优异相容性，特别是提供一种具有较小粘度的液晶化合物。本发明之液晶化合物是以通式(1)所表示之化合物。

在通式(1)中，R¹为氢或碳数1～5的烷基；X¹及X²其中之一为氢，另一个为氟；R²为氢或甲基。

Description

具有烯基的单氟化联三苯化合物、液晶组成物及液晶显示元件

技术领域

本发明是关于一种可使用为液晶显示元件用材料的新型液晶化合物、以及含有该化合物的液晶组成物。详细而言，本发明是关于一种具有低粘性、及与其他液晶化合物的良好相容性，并且具有适当大小的折射率异向性(anisotropy refractive index)值以及介电常数异向性(dielectric constant anisotropy)值，用于液晶显示元件时，可获得相对施加电压而剧烈变化的电光学特性(electro-optic property)的新型液晶化合物；含有该化合物的液晶组成物；以及含有该液晶组成物的液晶显示元件。

背景技术

一直以来，本领域技术人员开发有扭转向列(twisted nematic，以下称之为TN)、超扭转向列(super twisted nematic，以下称之为STN)、相变(phase change，以下称之为PC)、电控双折射(electrically controlledbirefringence，以下称之为ECB)、光学补偿弯曲(optically compensatedbend，以下称之为OCB)、横向电场切换(in-plane switching，以下称之为IPS)、垂直配向(vertical alignment，以下称之为VA)等模式驱动的主动矩阵(active matrix，以下称之为AM)型或者被动矩阵(passive matrix，以下称之为PM)型液晶显示元件，并合成有各种具有烯基的三联苯衍生物，以作为在上述液晶显示元件中使用的液晶化合物。例如，在日本专利特开平11-61132号公报中揭示有以下述式(s-1)所表示的化合物以及含有该化合物的组成物。又，在欧州专利申请公开第1126006号说明书中揭示有以下述式(s-2)及(s-3)所表示的化合物，在日本专利特开平11-43450号公报中揭示有以下述式(s-4)及(s-5)所表示的化合物，在日本专利特开2001-11456号公报中揭示有以下述式(s-6)所表示的化合物。

但是，以式(s-1)及(s-6)所表示的化合物的黏性高。又，以式(s-2)～(s-3)所表示的化合物有化学稳定性低的倾向。另外，以式(s-4)～(s-5)所表示的化合物有层列性强且在低温下析出结晶的情形。

Figure DEST_PATH_G42564265150138000D000011

发明内容

本发明的第一目的为提供一种液晶化合物，其具有对热及紫外线的稳定性、适当大小的折射率异向性值、适当大小的介电常数异向性值、较广温度范围的向列相(nematic phase)、以及与其他液晶化合物的优异相容性，并且具有较小粘度。

本发明的第二目的为提供一种液晶组成物，其含有上述液晶化合物，具有向列相的高上限温度、向列相的低下限温度、适当的折射率异向性、高比电阻(specific resistance)以及低临界电压(threshold voltage)，并且具有较小粘度。

本发明的第三目的为提供一种液晶显示元件，其含有上述液晶组成物，具有较广的使用温度范围、较小电力消耗、较大对比度(contrast)、低驱动电压、相对施加电压而剧烈变化的电光学特性以及长寿命，并且具有短响应时间(responce time)。

本发明者们研究上述课题，结果发现：联三苯的一端的1，4-伸苯基环上具有氟及烯基的特定化合物，具有较广温度范围的向列相、较大折射率异向性值、高化学稳定性、及与其他液晶化合物的优异相容性，并且具有非常低的粘度。进而，本发明者们发现：由含有上述化合物的液晶组成物制成的液晶显示元件具有较广的运作温度范围，并且具有较短的响应时间。

本发明的要点如下述第1项至第14项所述。

1.一种以通式(1)所表示的化合物。

[通式(1)中，R¹为氢或碳数1～5的烷基；

X¹及X²其中一个为氢，另一个为氟；

R²为氢或甲基]。

2.如第1项所述的化合物，其中在通式(1)中，R²为氢。

3.如第1项至第2项所述的化合物，其中在通式(1)中，X¹为氟，X²为氢。

4.一种液晶组成物，其特征在于：该液晶组成物含有至少一种如第1项至第3项中任一项所述的化合物。

5.如第4项所述的液晶组成物，其中该液晶组成物还包括选自以通式(2)、(3)及(4)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

Figure 957161DEST_PATH_GSB00000445912700011

[在通式(2)～(4)中，R³独立为碳数1～10的烷基、或碳数2～10的烯基，该烷基或烯基的任意氢均可经氟取代，该烷基中任意的-CH₂-均可经-O-取代；

X³独立为氟、氯、-OCF₃、-OCHF₂、-CF₃、-CHF₂、-CH₂F、-OCF₂CHF₂或者-OCF₂CHFCF₃；

环A及环B独立为1，4-亚环己基(1，4-cyclohexylene)、1，3-二噁烷-2，5-二基(1，3-dioxane-2，5-diyl)、或者任意氢均可经氟取代的1，4-伸苯基(1，4-phenylene)，环C为1，4-亚环己基、或者任意氢均可经氟取代的1，4-伸苯基；

Z¹及Z²独立为-(CH₂)₂-、-(CH₂)₄-、-COO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH＝CH-或者单键；

L¹及L²独立为氢或者氟。]

6.如第4项所述的液晶组成物，其中该液晶组成物还包括选自以通式(5)及(6)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

Figure 736898DEST_PATH_GSB00000445912700012

[通式(5)及(6)中，R⁴及R⁵独立为碳数1～10的烷基、或者碳数2～10的烯基，该烷基或者烯基的任意氢均可经氟取代，该烷基中任意的-CH₂-均可经-O-取代；

X⁴为-CN或者-C≡C-C≡N；

环D为1，4-亚环己基、1，4-伸苯基、1，3-二噁烷-2，5-二基或者嘧啶

-2，5-二基，环E为1，4-亚环己基、嘧啶-2，5-二基或者任意氢均可经氟取代的1，4-伸苯基，环F为1，4-亚环己基或者1，4-伸苯基；

Z³为-(CH₂)₂-、-COO-、-CF₂O-、-OCF₂-或者单键；

L³、L⁴及L⁵独立为氢或氟；

a、b及c独立为0或1。]

7.如第4项所述的液晶组成物，其中该液晶组成物还包括选自分别以通式(7)、(8)、(9)、(10)及(11)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

Figure DEST_PATH_G42564265150138000D000021

[通式(7)～(11)中，R⁶独立为碳数1～10的烷基或者碳数2～10的烯基，该烷基或者烯基的任意氢均可经氟取代，该烷基中任意的-CH₂-可经-O-取代；

R⁷独立为氟、碳数1～10的烷基或者碳数2～10的烯基，该烷基或者烯基的任意氢均可经氟取代，该烷基中任意的-CH₂-均可经-O-取代；

环G及环J独立为1，4-亚环己基、1，4-伸苯基或者十氢-2，6-萘(decahydro-2，6-naphthylene)；

Z⁴及Z⁵独立为-(CH₂)₂-、-COO-或者单键；

L⁶、L⁷、L⁸及L⁹独立为氢或者氟，L⁶、L⁷、L⁸及L⁹中至少2个为氟。]

8.如第4项所述的液晶组成物，其中该液晶组成物还包括选自以通式(12)、(13)及(14)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

[通式(12)～(14)中，R⁸及R⁹独立为碳数1～10的烷基或者碳数2～10的烯基，上述烷基或者烯基的任意氢均可经氟取代，上述烷基中任意的-CH₂-均可经-O-取代；

环L独立为1，4-亚环己基、嘧啶-2，5-二基、1，4-伸苯基、2-氟-1，4-伸苯基、3-氟-1，4-伸苯基或者2，5-二氟伸苯基；

环K及环M独立为1，4-亚环己基、嘧啶-2，5-二基、1，4-伸苯基或者2，5-二氟伸苯基；

Z⁶及Z⁷独立为-C≡C-、-COO-、-(CH₂)₂-、-CH＝CH-或者单键。]

9.如第5项所述的液晶组成物，其中该液晶组成物还包括选自分别以如第6项所述的通式(5)及(6)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

10.如第5项所述的液晶组成物，其中该液晶组成物还包括选自以如第8项所述的通式(12)、(13)及(14)所示的化合物族群中之至少一种化合物。

11.如第6项所述的液晶组成物，其中该液晶组成物还包括选自以如第8项所述的通式(12)、(13)及(14)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

12.如第7项所述的液晶组成物，其中该液晶组成物还包括选自以如第8项所述的通式(12)、(13)及(14)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

13.如第4项至第12项中任一项所述的液晶组成物，其中该液晶组成物更还括至少1个光学活性化合物。

14.一种液晶显示元件，其含有如第4项至第13项中任一项所述的液晶组成物。

本发明的化合物，具有作为液晶化合物所必需的对热及紫外线的稳定性、适当大小的折射率异向性值、适当大小的介电常数异向性值、较广温度范围的向列相、以及与其他液晶化合物的优异相容性，进而亦具有较小粘度。本发明的液晶组成物具有向列相的高上限温度、向列相的低下限温度、适当大小的折射率异向性值、高比电阻以及低临界电压，进而亦具有较小粘度。本发明的液晶显示元件具有较广的使用温度范围、较小耗电、较大对比度、较低驱动电压、相对施加电压而剧烈变化的电光学特性以及较长寿命，进而具有较短的响应时间。本发明的液晶显示元件，可适用为以TN、STN等运作模式驱动的液晶显示元件、例如薄膜晶体管(thin filmtransistor，以下称之为TFT)液晶显示元件。

具体实施方式

本说明书中的术语的使用方法如下所述。液晶化合物是具有向列相、层列相(smectic phase)等液晶相的化合物以及不具有液晶相但可用作液晶组成物的成分的化合物的总称。液晶显示元件是液晶显示面板以及液晶显示模组的总称。向列相的上限温度为向列相-等向性相(isotropic phase)的相转移温度(phase transition temperature)，并且仅简称为上限温度。向列相的下限温度仅简称为下限温度。将以通式(1)所表示的化合物简称为化合物(1)。上述简称亦适用于以通式(2)等所表示的化合物。以百分率表示的化合物的量是基于液晶组成物的总重量的重量百分率(wt％)。以下进一步说明本发明。

[液晶化合物(1)]

首先，具体说明以下述通式(1)所表示的本发明的液晶化合物。

上述通式(1)中，R¹为氢或者碳数1～5的烷基；X¹及X²其中之一为氢，另一个为氟；R²为氢或甲基。

上述化合物(1)为联三苯化合物，该联三苯的一端的1，4-伸苯基环上同时具有氟与烯基。该化合物(1)在通常使用液晶显示元件的条件下，在物理以及化学上极为稳定，进而，与其他液晶化合物的相容性佳。含有上述化合物(1)的液晶组成物在通常使用液晶显示元件的条件下为稳定。即使在低温下保存该液晶组成物，化合物(1)亦不会作为结晶或者层列相而析出。上述化合物具有较小粘度、适当大小的折射率异向性值以及适当大小的介电常数异向性值。

藉由适当选择化合物(1)的端基、及氟的取代位置，可任意调整折射率异向性、介电常数异向性、向列相温度等物性。以下就化合物(1)中的较佳端基及氟的取代位置赋予化合物(1)的物性的效果加以说明。

化合物(1)的R¹为直链时，液晶相的温度范围广，且粘度小。R¹为支链时，与其他液晶化合物的相容性佳。R¹为光学活性基的化合物，可用作手性掺杂剂(chiral dopant)。藉由将该化合物添加于液晶组成物中，可防止在液晶显示元件中产生的反向扭转域(Reverse twisted domain)。R¹不是光学活性基的化合物，可用作液晶组成物的成分。

为了实现更小的粘度、高向列相的上限温度，较好的是R¹为直链基。又，为了在液晶组成物中诱发螺旋结构(helical structure)，较好的是R¹为光学活性。

为了使层列相难以出现，较好的是R¹为-H、-CH₃、-C₂H₅、-C₃H₇、-C₄H₉。

R¹为-H的情形时，可获得更广温度范围的向列相。

R¹为-CH₃的情形时，可获得良好电气特性。

R¹为-C₂H₅、-C₃H₇的情形时，可获得良好的相容性。

化合物(1)的R²为氢或甲基(-CH₃)。R²为氢时粘度小，且与其他液晶化合物的相容性佳。R²为甲基时液晶相的温度范围广。

为了设为较小粘度，较好的是R²为氢。又，为了设为较小粘度，较好的是在R²为-CH₃的情形时，以与R²邻接的C＝C双键的平面为标准，相对于其他原子团，组态(steric configuration)为反式(trans)(E)。

为了获得较小粘度及与其他液晶化合物的高相容性，更好的是R²为氢。

上述化合物(1)中，X¹及X²其中之一为氢，另一个为氟。X¹为氟、X²为氢时，粘度小，且与其他液晶化合物的相容性佳。另一方面，X¹为氢、X² 为氟时，向列相的上限温度高。

如上所述，藉由适当选择端基、氟的取代位置，可获得具有目标物性的化合物。因此，化合物(1)可用作以PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、VA等模式驱动的液晶显示元件中所使用的液晶组成物的成分。

化合物(1)的较佳例为以下述通式(1-1)所表示的化合物。这些化合物中的R¹及R²的符号的含义，与上述化合物(1)的情形相同。

化合物(1)为化合物(1-1)的情形时，表现出与其他液晶化合物的高相容性。

更佳例为以下述通式(1-2)所表示的化合物。这些化合物中的R¹的符号的含义，与上述化合物(1)的情形相同。

化合物(1)为化合物(1-2)的情形时，粘度小，且表现出与其他液晶化合物的高相容性。

本发明的化合物(1)可藉由将有机合成化学中的方法加以适当组合而合成。将目标端基以及环结构导入起始原料(starting material)中的方法，记载于Organic Syntheses(John Wiley &Sons，Inc)、OrganicReactions(John Wiley &Sons，Inc)、Comprehensive OrganicSynthesis(Pergamon Press)、新实验化学讲座(丸善)等成书中。

以下说明作为联三苯化合物的上述化合物(1)的合成方法之一例。在下述说明中，MSG¹或者MSG²是具有至少一个环的1价有机基团。又，多个MSG¹(或者MSG²)可相同，亦可不同。下述化合物(1A)相当于本发明的化合物(1)。

单键的生成

使芳基硼酸(15)与以众所周知的方法合成的化合物(16)，在如碳酸盐水溶液与四(三苯基膦)钯的催化剂的存在下进行反应，以合成化合物(1A)。该化合物(1A)亦可藉由如下方式而合成：使正丁基锂、继而使氯化锌与以众所周知的方法合成的化合物(17)反应，接着在如四(三苯基膦)钯的催化剂的存在下使化合物(16)反应。

继而，在下述流程中揭示将烯基导入至以通式(1-a)所表示的化合物中的方法的具体例。其中，在下述反应路径中，R¹、R²、X¹、X²的含义与化合物(1)的情形相同。

Figure DEST_PATH_G42564265150138000D000041

根据上述方法来制造醛体(1-a)。继而，使自缩醛(acetal)的鏻盐及第三丁醇钾(Potassium t-butoxide)所制备的磷叶立德(ylide)作用在所制造的醛体(1-a)，以制造烯烃(1-b)。

以钯碳为催化剂，对烯烃(1-b)进行氢化反应，然后使酸作用而除去缩醛保护基，以转变为醛(1-d)。可使磷叶立德与该醛(1-d)反应，以制造本发明的化合物(1)。

[液晶组成物]

接着，进一步说明本发明的液晶组成物。该液晶组成物以1～99％的比例，含有选自化合物(1)的至少一种化合物。该液晶组成物可进而含有以上述通式(2)～(14)所表示的液晶化合物。在制备液晶组成物的情形时，可根据化合物(1)的黏度、或者化合物(1)的向列相转移温度(nematic phase)来选择成分。

在上述液晶组成物中，自制备具有正值的介电常数异向性、且适用于实现高可靠性的AM型显示元件的液晶性组成物的观点考虑，较好的是含有选自化合物(1)群组的至少一种化合物、及选自化合物(2)、(3)及(4)群组的至少一种化合物的液晶组成物。

又，在上述液晶组成物中，自制备具有非常大的正介电常数异向性、且适用于以STN模式驱动的液晶显示元件的液晶性组成物的观点考虑，较好的是含有选自化合物(1)群组的至少一种化合物、及选自化合物(5)及(6)群组的至少一种化合物的液晶组成物。

进而，在上述液晶组成物中，自制备具有更大的正介电常数异向性、且具有低向列相的下限温度的液晶性组成物的观点考虑，较好的是如下液晶组成物，其含有：选自化合物(1)群组的至少一种化合物，选自化合物(2)、(3)及(4)群组的至少一种化合物，以及选自化合物(5)及(6)群组的至少一种化合物。

又，为了调整这些液晶组成物的液晶相的温度范围、粘度、折射率异向性、介电常数异向性、临界电压等，这些液晶组成物亦可进而含有选自以上述通式(12)、(13)及(14)所表示的化合物群组的至少一种化合物。

又，为了进一步调整这些液晶组成物的物性，这些液晶组成物亦可进一步含有选自以上述通式(7)～(11)所表示的化合物群组的至少一种化合物。

为了适用于以TN模式驱动的AM型液晶显示元件、以STN模式驱动的液晶显示元件，这些液晶组成物还可进一步含有其他液晶化合物、添加物等化合物。

在上述液晶组成物中，因化合物(2)、(3)及(4)的正介电常数异向性大，故含有选自化合物(1)群组的至少一种化合物、以及选自化合物(2)、(3)及(4)群组的至少一种化合物的液晶组成物，适用于以TN模式驱动的AM型液晶显示元件。在本发明的液晶组成物中，这些化合物(1)～(4)的含量通常为1％～99％，较好的是10％～97％，更好的是40％～95％。又，在该液晶组成物中进一步添加化合物(12)、(13)或者(14)的情形时，该化合物(12)、(13)及(14)的合计较佳量为小于等于60％。更佳量为小于等于40％。

上述组成物中，因化合物(5)及(6)的正介电常数异向性非常大，故含有选自化合物(1)群组的至少一种化合物、以及选自化合物(5)及(6)群组的至少一种化合物的液晶组成物，适用于以STN模式驱动的液晶显示元件。在本发明的液晶组成物中，这些化合物(1)、(5)及(6)的含量，通常为1％～99％，较好的是10％～97％，更好的是40％～95％。在该液晶组成物中进一步添加化合物(12)、(13)或者(14)的情形时，该化合物(12)、(13)及(14)的合计较佳量为小于等于60％。更佳量为小于等于40％。

在上述液晶组成物中，因化合物(7)、(8)、(9)、(10)及(11)的介电常数异向性为负，故含有选自化合物(1)群组的至少一种化合物、以及选自化合物(7)、(8)、(9)、(10)及(11)群组的至少一种化合物的液晶组成物，适用于以VA模式驱动的液晶显示元件。在本发明的液晶组成物中，这些化合物(1)、(7)、(8)、(9)、(10)及(11)的含量，较好的是小于等于80％，更好的是40％～80％。在该液晶组成物中进一步添加化合物(12)、(13)或(14)的情形时，该化合物(12)、(13)及(14)的合计较佳量为小于等于60％。更佳量为小于等于40％。

化合物(12)、(13)及(14)的介电常数异向性较小。为了调整粘度或折射率异向性，主要使用化合物(12)。为了提高上限温度并扩大液晶相的温度范围，或者调整折射率异向性，而使用化合物(13)及(14)。若增加化合物(12)、(13)及(14)的量，则液晶组成物的临界电压升高，粘度减小。因此，只要满足液晶组成物的临界电压的期望值，亦可大量使用。

上述化合物(2)～(14)具体可分别列举：以下述通式(2-1)～(2-9)所表示的化合物、以下述通式(3-1)～(3-97)所表示的化合物、以下述通式(4-1)～(4-34)所表示的化合物、以下述通式(5-1)～(5-56)所表示的化合物、以下述通式(6-1)～(6-3)所表示的化合物、以下述通式(7-1)～(7 -4)所表示的化合物、以下述通式(8-1)～(8-6)所表示的化合物、以下述通式(9-1)～(9-3)所表示的化合物、以下述通式(10-1)所表示的化合物、以下述通式(11-1)所表示的化合物、以下述通式(12-1)～(12-11)所表示的化合物、以下述通式(13-1)～(13-21)所表示的化合物、以及以下述通式(14-1)～(14-6)所表示的化合物。这些化合物中的R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、X³及X⁴的符号的含义，与化合物(2)～(14)中的这些符号的含义相同。

本发明的液晶组成物，例如可将成为成分的液晶化合物加以混合、加热而制备。又，本发明的液晶组成物，亦可利用其他众所周知的方法进行制备。进而，亦可在本发明的液晶组成物中添加添加物，以调整液晶组成物的物性。

例如，在以宾主型(GH，Guest host)模式驱动的液晶显示元件中使用本发明的液晶组成物的情形时，在本发明的液晶组成物中添加二色性染料(dichroic dye)。该二色性染料可列举：部花青染料(merocyanine dye)、苯乙烯染料(styryl dye)、偶氮染料(azo dye)、次甲基偶氮染料(azomethine dye)、氧基偶氮染料(azoxy dye)、喹酞酮染料(quinophthalone dye)、蒽醌染料(anthraquinone dye)、四嗪染料(tetrazine dye)等。

又，在对液晶诱发螺旋结构并赋予必需的扭转角(torsion angle)的情形时，将手性掺杂剂添加于本发明的液晶组成物中。该手性掺杂剂可列举以下述式(Op-1)～(Op-13)所表示的化合物。

如上所述，若将手性掺杂剂添加于液晶组成物中，则可调整液晶的扭转的间距(pitch)。以TN模式驱动的液晶显示元件(例如，TFT型元件)中所使用的液晶组成物的较佳间距为40～200μm的范围。以STN模式驱动的液晶显示元件中所使用的液晶组成物的较佳间距为6～20μm的范围。以 BTN模式驱动的液晶显示元件中所使用的液晶组成物的较佳间距为1.5～4μm的范围。以PC模式驱动的液晶显示元件中所使用的液晶组成物中添加有较多手性掺杂剂。

又，为了调整间距的温度依存性(temperature dependency)等，可将上述手性掺杂剂添加于2种或2种以上液晶组成物中。

本发明的液晶组成物中，亦可以调整物性等为目的，添加其他众所周知的添加物。

本发明的液晶组成物可用于以PC、TN、STN、BTN、ECB、OCB、IPS、VA等模式驱动的液晶显示元件中。这些液晶显示元件的驱动方式可为PM，或者亦可为AM。又，本发明的液晶组成物还可用于：将上述液晶组成物加以微胶囊(microcapsule)化而制作的固态薄膜液晶显示器(nematiccurvilinear aligned phase，以下称之为NCAP)元件、使液晶组成物中形成立体网(three-dimensional network)状高分子的聚合物分散型(polymerdispersed，以下称之为PD)元件、例如聚合物网络(polymer network，以下称之为PN)元件。

[实施例]

以下，藉由实施例进一步详细说明本发明。然而，本发明并不限定于这些实施例。所获得的化合物以核磁共振(nuclear magnetic resonace，NMR)光谱、质谱(mass spectrum)等鉴定结构。这些的测定方法依照后述方法进行。

¹H-NMR分析：将DRX-500(Bruker BioSpin(股)制造)用作核磁共振装置(nuclear magnetic resonance apparatus)，以进行测定。在可溶解样品的氘化溶剂(deuterated solvent)(例如CDCl₃)中，溶解样品以制备测定用溶液，在室温下进行测定。此外，将四甲基硅烷(TMS)用作δ值为零点的基准物质。

气相层析分析：使用GC-14B型气相层析仪(岛津制作所制)进行测定。载体气体(carrier gas)为氦(helium)(2ml/min)。将试料气化室(vaporizing chamber)的温度设定为280℃，将检测器(FID)的温度设定为300℃。测定用管柱使用Agilent Technologies Inc.制造的毛细管柱(capillary column)DB-1(长30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm，固定液相(stationary liquid phase)为二甲基聚硅氧烷，无极性)。将样品溶解于丙酮，以制备0.1wt％的测定用溶液。将1μl的上述溶液注入试料气化室中。藉由将管柱在180℃下保持2分钟，然后以5℃/min的比例升温至280℃而进行测定。测定结果以C-R5A型Chromatopac(岛津制作所制造)、或者其同等品进行记录，获得为层析图(chromatogram)。在所获得的层析图中，揭示有与样品中所含的化合物对应的峰值的滞留时间(retention time)以及峰值的面积。

[实施例1]

根据下述所示的合成流程制造4″-(3-丁烯基)-4-乙基-2″-氟-[1，1′；4′，1″]三联苯(1-1-2)。

制造2-[2-(3-氟-苯基)-乙烯基]-[1.3]二氧戊环(E-2)

将8.3g(19.3mmol)的二氧戊环-2-基甲基三苯基溴化鏻以及30ml的四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)的悬浊液冷却至-30℃。在该悬浊液中添加2.2g(19.3mmol)的第三丁醇钾(potassium tert-butoxide，t-BuOK)。在-30℃下搅拌15分钟，然后将2.0g(16.1mmol)的(E-1)的10ml四氢呋喃溶液，-面保持在小于等于-30℃一面滴加。在-30℃下搅拌5小时后，将所获得的溶液升温至0℃，滴加30ml水。以50ml甲苯进行萃取后，将甲苯萃取液水洗。在无水硫酸镁上干燥后，在减压下自该萃取液中馏去溶剂，获得11.2g残渣。将该残渣以硅胶管柱层析法(silica gel columnchromatography)(溶析液：甲苯)加以精制，以获得2.7g(E-2)。

制造2-[2-(3-氟-苯基)乙基]-[1.3]二氧戊环(E-3)

将上述操作中获得的2.7g(13.9mmol)的(E-2)、0.3g的5％-Pd/C以及30ml甲苯的混合物，在氢气环境下搅拌6小时使之反应。反应结束后，过滤除去催化剂，在减压下自所获得的反应液中馏去溶剂，获得2.8g残渣。将该残渣以硅胶管柱层析法(溶析液：甲苯)加以精制，获得2.6g(E-3)。

制造2-[2-(3-氟-4-碘-苯基)乙基]-[1.3]二氧戊环(E-4)

在上述操作中获得的2.6g(13.3mmol)的(E-3)的30ml的四氢呋喃溶液中，将14.6ml(14.6mmol)的第二丁基锂(sec-butyllithium，Sec-BuLi)，一面保持在小于等于-60℃一面进行滴加。在-60℃下搅拌1小时，然后将3.9g(15.2mmol)碘的25ml的四氢呋喃溶液，一面保持于小于等于-60℃，一面滴加于上述溶液中。在-60℃下搅拌30分钟后，将所获得的溶液升温至0℃，接着滴加15ml水。以30ml甲苯进行萃取，然后以稀硫代硫酸钠溶液以及水清洗甲苯萃取液。在无水硫酸镁上干燥后，在减压下自该萃取液中馏去溶剂，获得3.3g(E-4)。

制造2-[2-(4″-乙基-2-氟-[1，1′；4′，1″]联三苯-4-基-)乙基]-[1.3]二氧戊环(E-5)

使上述操作中获得的3.3g(10.2mmol)的(E-4)、2.8g(12.3mmol)的4′-乙基联苯-4-基二羟基硼烷、3.2g(15.4mmol)的碳酸钾、0.2g的5％-Pd/C以及甲苯/乙醇/水(1/1/1＝50ml)的混合物回流6小时，获得反应液。过滤除去催化剂后，在该反应液中添加50ml甲苯，进行水洗。接着将经水洗的反应液在无水硫酸镁上干燥后，在减压下自反应液中馏去溶剂，获得6.4g残渣。接着将该残渣以硅胶管柱层析法(溶析液：甲苯/乙酸乙酯＝15/1)加以精制，获得3.1g(E-5)的粗结晶。将该粗结晶溶解于乙醇/乙酸乙酯(8/2)混合液中，然后使其再结晶，获得2.4g(E-5)的精制结晶。

制造3-(4″-乙基-2-氟-[1，1′；4′，1″]联三苯-4-基)-丙醛(E-6)

使上述操作中获得的2.4g(6.4mmol)的(E-5)、15ml甲酸以及50ml甲苯的混合物回流3小时，获得反应液。在该反应液中添加30ml水，进行水洗。接着将经水洗的反应液进一步以稀碳酸氢钠溶液、及水进行清洗。在无水硫酸镁上干燥后，在减压下自所获得的溶液中馏去溶剂，获得1.9g的(E-6)。

制造4″-(3-丁烯基)-4-乙基-2″-氟-[1，1′；4′，1″]三联苯(1-1-2)

将2.5g(7.1mmol)的甲基三苯基溴化鏻以及20ml的四氢呋喃的悬浊液冷却至-10℃。在该悬浊液中添加0.8g(7.1mmol)的第三丁醇钾。在-10℃下搅拌1小时，然后将上述操作中获得的1.9g(5.7mmol)的(E-6)的10ml的四氢呋喃溶液，一面保持在小于等于-10℃一面进行滴加。接着将所获得的溶液在-10℃下搅拌1小时后，滴加20ml稀盐酸。接着以50ml甲苯进行萃取，然后将甲苯萃取液水洗。将该萃取液在无水硫酸镁上干燥后，在减压下自该萃取液中馏去溶剂，获得5.2g残渣。将该残渣以硅胶管柱层析法(溶析液：庚烷/甲苯＝4/1)加以精制，获得1.7g(1-1-2)的粗结晶。将该粗结晶溶解于乙醇/乙酸乙酯(9/1)混合液中，然后使其再结晶，获得1.2g(1-1-2)的精制结晶。相转移温度为C 90.9 N 144.3 Iso。

(1-1-2)的物性值如下述组成例的项中所记载，藉由将15wt％的化合物以及85wt％的母液晶加以混合而制备试料，自测定所获得的值，利用外推法(extrapolation)算出。外推值＝(试料的测定值-0.85×母液晶的测定值)/0.15。物性值为：NI＝109.7℃，Δε＝7.4，Δn＝0.257，η＝19.7mPa·s。

[实施例2]

根据下述所示的合成流程制造4″-(3-丁烯基)-4-乙基-3″-氟-[1，1′；4′，1″]三联苯(1-2-2)。

Figure 833905DEST_PATH_GSB00000445912700021

制造4″-乙基-3-氟-[1，1′；4′，1″]三联苯(E-8)

使5.6g(21.4mmol)的4-溴-4′-乙基联苯、3.6g(25.7mmol)的3-氟苯基二羟基硼烷、4.4g(32.2mmol)的碳酸钾、0.3g的5％-Pd/C以及甲苯/乙醇/水(1/1/1＝60ml)的混合物回流6小时，获得反应液。接着过滤除去催化剂，然后在该反应液中添加50ml甲苯，进行水洗。将经水洗的反应液在无水硫酸镁上干燥后，在减压下自反应液中馏去溶剂，获得8.6g残渣。接着将该残渣以硅胶管柱层析法(溶析液：庚烷/甲苯＝4/1)加以精制，获得5.1g(E-8)的粗结晶。接着将该粗结晶溶解于乙醇/乙酸乙酯(10/1)混合液，然后使其再结晶，获得4.5g的(E-8)的精制结晶。

制造4″-乙基-3-氟-[1，1′；4′，1″]三联苯-4-甲醛(E-9)

在上述操作中获得的4.5g(16.3mmol)的(E-8)的50ml在四氢呋喃溶液中，将17.9ml(17.9mmol)的第二丁基锂，一面保持在小于等于-60℃一面进行滴加。在-60℃下搅拌1小时，然后将1.37g(18.7mmol)的二甲基甲酰胺(dimethylformamide)的10ml的四氢呋喃溶液，一面保持在小于等于-60℃一面进行滴加。在-60℃下搅拌30分钟，然后将所获得的溶液升温至0℃，滴加15ml稀盐酸。以30ml甲苯进行萃取后，将甲苯萃取液以稀碳酸氢钠溶液以及水进行清洗。在无水硫酸镁上干燥后，在减压下自该萃取液中馏去溶剂，获得4.6g残渣。将该残渣以硅胶管柱层析法(溶析液：甲苯/乙酸乙酯＝20/1)加以精制，获得3.6g(E-9)。

制造2-[2-(4″-乙基-3-氟-[1，1′；4′，1″]三联苯-4-基)-乙烯基]-[1.3] 二氧戊环(E-10)

将6.1g(14.2mmol)二氧戊环-2-基甲基三苯基溴化鏻、以及30ml的四氢呋喃的悬浊液冷却至-30℃。在该悬浊液中添加1.6g(14.2mmol)的第三丁醇钾。接着在-30℃下搅拌15分钟，然后将上述操作中获得的3.6g(11.8mmol)的(E-9)的20ml的四氢呋喃溶液，一面保持在小于等于-30℃一面进行滴加。接着于-30℃下搅拌5小时，将所获得的溶液升温至0℃，滴加30ml水。接着以50ml甲苯进行萃取后，将甲苯萃取液水洗。将该萃取液在无水硫酸镁上干燥后，在减压下自该萃取液中馏去溶剂，获得10.6g残渣。将该残渣以硅胶管柱层析法(溶析液：甲苯)加以精制，获得3.9g(E-10)。

制造2-[2-(4″-乙基-3-氟-[1，1′；4′，1″)联三苯-4-基-]乙基]-[1.3]二氧戊环(E-11)

将上述操作中获得的3.9g(10.4mmol)的(E-10)、0.3g的5％-Pd/C以及50ml甲苯的混合物，在氢气环境下搅拌6小时使其反应。反应结束后，过滤除去催化剂，在减压下自所获得的反应液中馏去溶剂，获得3.7g残渣。将该残渣以硅胶管柱层析法(溶析液：甲苯)加以精制，获得3.5g(E-11)。

制造3-(4″-乙基-3-氟-[1，1′；4′，1″]联三苯-4-基)-丙醛(E-12)

依照上述(E-6)的制造法，获得2.8g的(E-12)。

制造4″-(3-丁烯基)-4-乙基-3″-氟-[1，1′；4′，1″]联三苯(1-2-2)

依照上述(1-1-2)的制造法，获得1.6g的(1-2-2)。相转移温度为C 90 S_E 124.4 S_B 155.3 S_A 187.6 Iso。

物性值如下述组成例之项中所记载，藉由将15wt％之化合物以及85wt％之母液晶加以混合而制备试料，自测定所获得之值，利用外推法算出。外推值＝(试料之测定值-0.85×母液晶之测定值)/0.15。物性值为：NI＝132.7℃，Δε＝6.4，Δn＝0.267，η＝20.0mPa·s。

将化合物的物性值揭示在表1中。物性值与上述实施例1同样地操作而进行测定。

表1中的R¹、R²、X¹及X²的符号的含义，与化合物(1)中的这些符号的含义相同。

[表1]

以下列举本发明的代表性组成的一例。物性值的测定方法依照后述的万法。

[组成例1]

将4种化合物加以混合，以制备具有向列相的液晶组成物A(母液晶)。该4种化合物为：4-(4-丙基环己基)苯甲腈(24％)、4-(4-戊基环己基)苯甲腈(36％)、4-(4-庚基环己基)苯甲腈(25％)、4-(4-庚基环己基)-4′-氰基联苯(15％)。

液晶组成物A的物性值如下所述。上限温度(NI)＝71.7℃，黏度(η₂₀)＝27.0mPa·s，折射率异向性(Δn)＝0.137，介电常数异向性(Δε)＝11.0。

于该液晶组成物A中添加15wt％之如实施例1所述的4″-(3-丁烯基)-4-乙基-2″-氟-[1，1′；4′，1″]联三苯(1-1-2)后测定物性值。其结果为：上限温度(NI)＝80.3℃，折射率异向性(Δn)＝0.155，介电常数异向性(Δε)＝10.8。

[比较例1]

已知化合物(C-1)的性质揭示于Mol.Cryst.Liq.Cryst.，123，185(1985)、Mol.Cryst.Liq.Cryst.，366，125(2001)以及欧州专利申请公开第0132377号说明书中，其相转移温度为C 180 S_E 200 S_B 214 S_A 218Iso。如自(C-1)的结构所预测，熔点极高为180℃。在液晶显示元件中所使用的液晶组成物中含有这样的左右两端基为烷基的联三苯化合物的情形时，预想该液晶组成物的物性值为：粘度大幅增大，在低温下该化合物会析出为结晶或层列相，因而其相容性差。因此，(C-1)与本申请书发明的化合物(1)成为较大的对比。

[比较例2]

制备包含如组成例1中所记载的85％的液晶组成物A与15％的(C-2)的液晶组成物，自测定所获得的值，利用外推法算出物性值。其物性值为：NI＝109.7℃，Δε＝5.6，Δn＝0.230，η＝27.8mPa·s。该值与(1-1-2)的物性值相比，NI点低，折射率异向性小，粘度大。

[比较例3]

制备包含如组成例1中所记载的85％的液晶组成物A及15％的日本专利特开平11-43450号公报中所揭示的化合物(C-3)的液晶组成物，自测定所获得的值，利用外推法算出物性值。其物性值为：NI＝121.7℃，Δε＝6.3，Δn＝0.250，η＝19.7mPa·s。该值与(1-1-2)的物性值相比，黏度相同，但NI点低，折射率异向性小。

[比较例4]

制备包含如组成例1中所记载的85％的液晶组成物A及15％的日本专利特开2001-11456号公报中所揭示的化合物(C-4)的液晶组成物，测定物性值。如自化合物(C-4)的结构所预想，(C-4)的层列性强，在低温下该化合物会析出为结晶或层列相。

将本发明的代表性液晶组成物归纳在组成物例2～17中。最初揭示为液晶组成物成分的化合物及其量(质量百分比)。化合物根据表2的规定，由左端基、氟的取代位置以及右端基的符号表示。无端基的符号时，表示端基为氢。以下揭示液晶组成物的物性值。

[表2]

使用符号之化合物的表述方法

R-(A₁)-Z₁-......-Z_n-(A_n)-R′

特性值的测定可根据下述方法进行。这些中多为日本电子机械工业会规格(Standard Of Electric Industries Association of Japan)EIAJ·ED-2521A中所记载的方法、或者将其修改的方法。测定中所使用的TN元件中未安装TFT。

转移温度(℃)：利用以下任一方法进行测定。1)将试料置于安装有偏光显微镜(polarization microscope)的熔点测定装置的热板(hotplate)(Mettler公司FP-52型Hot Stage)上，以1℃/min的速度进行加热。测定试料产生相变时的温度。2)使用珀金埃尔默公司制造的扫描热卡计DSC-7***，以3℃/min的速度进行测定。

将结晶表示为C。将结晶加以区别的情形时，分别表示为C₁或C₂。将层列相表示为S。将液体(等向性)表示为Iso。将向列相表示为N。在层列相中，将层列B相、层列C相或者层列A相加以区别的情形时，分别表示为S_B、S_C或者S_A。作为转移温度的表述，所谓「C 92.9 N 196.9 Iso」，表示自结晶至向列相的转移温度(CN)为92.9℃，自向列相至液体的转移温度(NI)为196.9℃。其他表述亦相同。

向列相的上限温度(NI；℃)：将试料置于具备偏光显微镜的熔点测定装置的热板上，以1℃/min的速度进行加热。测定试料的一部分自向列相转变为等向性液体时的温度。将向列相的上限温度简称为「上限温度」。

向列相的下限温度(T_C；℃)：将具有向列相的试料在0℃、-10℃、-20℃、-30℃以及-40℃的冷冻机中保存10天，然后观察液晶相。例如，试料在-20℃下为向列相、在-30℃下转变为结晶(或者层列相)时，将T_C记为-20℃。将向列相的下限温度简称为「下限温度」。

化合物的相容性：将具有相似结构的若干化合物加以混合，以制备具有向列相的母液晶。获得混合有所测定的化合物与上述母液晶的液晶组成物。混合比例的一例为15％的化合物与85％的母液晶。将该液晶组成物在如-20℃、-30℃的低温下保存30天。观察该液晶组成物的一部分是否转变为结晶(或者层列相)。视需要改变混合比例与保管温度。自以如此方式测定而得的结果，求出结晶(或者层列相)析出的条件以及结晶(或者层列相)不析出的条件。这些条件是衡量相容性的尺度。

黏度(η；在20℃下测定；mPa·s)：测定中使用E型旋转粘度计(rotatingviscometer)。

旋转粘度(γ1；在25℃下测定；mPa·s)

1)介电常数异向性为正的试料：根据M.Imai等的Molecular Crystalsand Liquid Crystals，Vol.259第37页(1995)中所记载的方法进行测定。将试料加入至扭转角为0°、且2片玻璃基板的间隔(液晶单元间隙(cellgap))为5μm的TN元件中。在16伏特～19.5伏特的范围内以0.5伏特为单位对TN元件阶段性地施加电压。在未施加电压0.2秒后，仅以1个矩形波(rectangular wave)(矩形脉冲波，0.2秒)及未施加电压(2秒)的条件重复施加电压。测定由该施加电压而产生的暂态电流(transient current)的峰值电流(peak current)及峰值时间(peak time)。由这些测定值及M，Imai等的论文、第40页的计算式(8)而获得旋转粘度值。上述计算所必需的介电常数异向性值，利用上述旋转粘度测定中所使用的元件，以下述介电常数异向性的测定方法而求得。

2)介电常数异向性为负的试料：根据M.Imai等的Molecular Crystalsand Liquid Crystals，Vol.259第37页(1995)中所记载的方法进行测定。将试料加入至2片玻璃基板的间隔(液晶单元间隙)为20μm的VA元件中。在30伏特～50伏特的范围内以1伏特为单位对上述VA元件阶段性地施加电压。在未施加电压0.2秒后，仅以1个矩形波(矩形脉冲波，0.2秒)及未施加电压(2秒)的条件重复施加电压。测定由该施加电压而产生的暂态电流(transient current)的峰值电流(peak current)及峰值时间(peak time)。由这些测定值及M.Imai等人的论文、第40页的计算式(8)而得出旋转粘度值。上述计算中所必需的介电常数异向性，使用下述以介电常数异向性测定而得之值。

折射率异向性(Δn；于25℃下测定)：使用波长为589nm的光，利用目镜上安装有偏光板的阿贝折射计(abbe refractometer)进行测定。将主棱镜的表面在一个方向摩擦(rubbing)之后，将试料滴加在主棱镜。在偏光方向与摩擦方向平行时测定折射率(n//)。在偏光方向与摩擦方向垂直时测定折射率(n⊥)。折射率异向性的值自Δn＝n//-n⊥的式计算出。试料为液晶组成物时，利用上述方法测定折射率异向性。试料为化合物时，将化合物混合在适当的液晶组成物中后测定折射率异向性。化合物的折射率异向性为外推值。

介电常数异向性(Δε；于25℃下测定)：试料为化合物时，将化合物混合在适当的液晶组成物中后测定介电常数异向性。化合物的介电常数异向性为外推值。试料为液晶组成物时，以如下方式测定。

1)介电常数异向性为正的液晶组成物：将试料加入至2片玻璃基板的间隔(液晶单元间隙)约为9μm、且扭转角为80度的液晶单元中。对上述单元施加20伏特电压，测定液晶分子的长轴方向的介电常数(ε//)。对上述单元施加0.5伏特电压，测定液晶分子的短轴方向的介电常数(ε⊥)。介电常数异向性的值自Δε＝ε//-ε⊥的式计算出。

2)介电常数异向性为负的液晶组成物：将试料加入至处理为垂直配向(homeotropic alignment)的液晶单元中，施加0.5伏特电压，测定介电常数(ε//)。将试料加入处理为水平配向(homogeneou salignment)的液晶单元中，施加0.5伏特电压，测定介电常数(ε⊥)。介电常数异向性的值自Δε＝ε//-ε⊥的式计算出。

临界电压(Vth：于25℃下测定，V)：在试料为化合物时，将化合物混合在适当的液晶组成物中后测定临界电压。化合物的临界电压为外推值。试料为液晶组成物时，以如下方式测定。

1)介电常数异向性为正的液晶组成物：将试料加入至2片玻璃基板的间隔(液晶单元间隙)为(0.5/Δn)μm、且扭转角80度的正常显白模式(normally white mode)的液晶显示元件中。Δn是以上述方法测定而得的折射率异向性值。对上述元件施加频率为32Hz的矩形波。使矩形波的电压上升，测定通过元件的光的透过率达到90％时的电压值。

2)介电常数异向性为负的液晶组成物：将试料加入至2片玻璃基板的间隔(单元间隙)约为9μm、处理为垂直配向的正常显黑模式(normallyblack mode)的液晶显示元件中。对该元件施加频率为32Hz的矩形波。使矩形波的电压上升，测定通过元件的光的透过率达到10％时的电压值。

电压保持率(VHR；在25℃下测定；％)：测定所使用的TN元件具有聚酰亚胺配向膜，且2片玻璃基板的间隔(液晶单元间隙)为6μm。在该元件中加入试料后，利用以紫外线进行聚合的接着剂加以密封。对上述TN元件施加脉波电压(pulse voltage)(5V，60微秒)以充电。利用高速电压计以16.7毫秒之间隔测定衰减电压，求出每单位周期中的电压曲线与横轴之间的面积A。面积B是未衰减时的面积。电压保持率是面积A对面积B的百分率。

螺距(在20℃下测定；μm)：螺距的测定中使用锥光偏振仪的楔形单元法。将试料注入锥光偏振仪的楔形单元中，测定自单元观察而得的向错线(disclination line)间隔(a；单位为μm)。螺距(P)自式P＝2·a·tanθ算出。θ是楔形单元中的2片玻璃基板之间的角度。

成分或者液晶化合物的比例(百分率)是基于液晶化合物总重量的重量百分比(wt％)。液晶组成物是藉由测定液晶化合物等成分的重量后加以混合而制备。因此，易于算出成分的重量百分比。

在特性值的测定中，有对应如下3种情形的方法：将化合物单体直接用作试料的情形、将化合物混合在母液晶中用作试料的情形，以及将液晶组成物直接用作试料的情形。将化合物混合在母液晶的情形时，采用如下方法。藉由将15wt％的化合物以及85wt％的母液晶加以混合而制备试料。由测定所获得的值，利用外推法算出化合物的特性值。外推值＝(试料的测定值-0.85×母液晶的测定值)/0.15。在该比例下层列相(或者结晶)在25℃下析出时，将化合物与母液晶的比例依序变更为10wt％∶90wt％、5wt％∶95wt％、1wt％∶99wt％。

测定而得的值中，将化合物单体直接用作试料而获得的值、以及将液晶组成物直接用作试料而得的值，直接记载作为实验资料。将化合物混合于母液晶中用作试料而获得的值，有直接将该值记载作为实验资料的情形，亦有记载以外推法而获得的值的情形。

用以稀释试料的溶剂，可使用氯仿、己烷等。为了分离成分化合物，可使用如下的毛细管柱。Agilent Technologies Inc.制造的HP-1(长30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)、Restek Corporation制造的Rtx-1(长30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)、SGE International Pty.Ltd制造的BP-1(长30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)。为了防止化合物峰值的重迭，可使用岛津制作所制造的毛细管柱CBP1-M50-025(长50m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)。气相层析图中的峰值面积比相当于成分化合物的比例。成分化合物的重量百分比与各峰值的面积比并不完全相同。但是，在本发明中，使用上述这些毛细管柱时，可将成分化合物的重量百分比看作与各峰值的面积比相同。其原因在于，成分化合物中的校正系数并无较大差异。

[组成例2]

1-BBB(2F)-2V1 10％

2-BEB(F)-C 5％

3-BEB(F)-C 4％

4-BEB(F)-C 12％

1V2-BEB(F，F)-C 12％

3-HB-O2 8％

3-HH-4 3％

3-HHB-F 3％

3-HHB-1 4％

3-HHB-O1 4％

3-HBEB-F 4％

3-HHEB-F 7％

5-HHEB-F 7％

3-H2BTB-2 4％

3-H2BTB-3 4％

3-H2BTB-4 4％

3-HB(F)TB-2 5％

[组成例3]

2-BBB(2F)-2V 7％

3-BBB(F)-2V 3％

2-HB-C 5％

3-HB-C 12％

3-HB-O2 14％

2-BTB-1 3％

3-HHB-F 4％

3-HHB-1 8％

3-HHB-O1 5％

3-HHB-3 13％

3-HHEB-F 4％

5-HHEB-F 4％

2-HHB(F)-F 4％

3-HHB(F)-F 4％

5-HHB(F)-F 5％

3-HHB(F，F)-F 5％

[组成例4]

3-BBB(2F)-2V1 8％

3-BEB(F)-C 8％

3-HB-C 8％

V-HB-C 8％

1V-HB-C 8％

3-HB-O2 3％

3-HH-2V 12％

3-HH-2V1 6％

V2-HHB-1 10％

3-HHB-1 5％

3-HHEB-F 7％

3-H2BTB-2 6％

3-H2BTB-3 6％

3-H2BTB-4 5％

[组成例5]

1-BBB(F)-2V1 6％

5-BEB(F)-C 5％

V-HB-C 11％

5-PyB-C 6％

4-BB-3 7％

3-HH-2V 10％

5-HH-V 12％

V-HHB-1 7％

V2-HHB-1 12％

3-HHB-1 9％

1V2-HBB-2 10％

3-HHEBH-3 5％

[组成例6]

2-BBB(2F)-2V 8％

1V2-BEB(F，F)-C 6％

3-HB-C 18％

2-BTB-1 10％

5-HH-VFF 26％

3-HHB-1 4％

VFF-HHB-1 8％

VFF2-HHB-1 8％

3-H2BTB-2 4％

3-H2BTB-3 4％

3-H2BTB-4 4％

NI＝83.8℃，Δn＝0.143，Δε＝6.9，η＝13.2mPa·s。

[组成例7]

1-BBB(2F)-2V 3％

3-BBB(F)-2V1 5％

5-HB-CL 16％

3-HH-4 12％

3-HH-5 4％

3-HHB-F 4％

3-HHB-CL 3％

4-HHB-CL 4％

3-HHB(F)-F 8％

4-HHB(F)-F 7％

5-HHB(F)-F 7％

7-HHB(F)-F 6％

5-HBB(F)-F 4％

101-HBBH-5 3％

3-HHBB(F，F)-F 2％

4-HHBB(F，F)-F 3％

5-HHBB(F，F)-F 3％

3-HH2BB(F，F)-F 3％

4-HH2BB(F，F)-F 3％

[组成例8]

2-BBB(2F)-2V 6％

3-HHB(F，F)-F 8％

3-H2HB(F，F)-F 8％

4-H2HB(F，F)-F 8％

5-H2HB(F，F)-F 8％

3-HBB(F，F)-F 20％

5-HBB(F，F)-F 18％

3-H2BB(F，F)-F 8％

5-HHBB(F，F)-F 3％

5-HHEBB-F 3％

3-HH2BB(F，F)-F 2％

101-HBBH-4 4％

101-HBBH-5 4％

NI＝102.1℃，Δn＝0.125，Δε＝8.8，η＝34.0mPa·s。

[组成例9]

3-BBB(2F)-2V1 10％

5-HB-F 12％

6-HB-F 9％

7-HB-F 7％

2-HHB-OCF3 7％

3-HHB-OCF3 7％

4-HHB-OCF3 7％

5-HHB-OCF3 5％

3-HH2B-OCF 34％

5-HH2B-OCF3 4％

3-HHB(F，F)-OCF2H 4％

3-HHB(F，F)-OCF3 5％

3-HH2B(F)-F 3％

3-HBB(F)-F 5％

5-HBB(F)-F 5％

5-HBBH-3 3％

3-HB(F)BH-3 3％

[组成例10]

1-BBB(2F)-2V 6％

5-HB-CL 11％

3-HH-4 8％

3-HHB-1 4％

3-HHB(F，F)-F 8％

3-HBB(F，F)-F 18％

5-HBB(F，F)-F 12％

3-HHEB(F，F)-F 10％

4-HHEB(F，F)-F 3％

5-HHEB(F，F)-F 3％

2-HBEB(F，F)-F 3％

3-HBEB(F，F)-F 5％

5-HBEB(F，F)-F 3％

3-HHBB(F，F)-F 6％

[组成物11]

2-BBB(2F)-2V 7％

2-BBB(F)-2V 3％

3-HB-CL 6％

5-HB-CL 4％

3-HHB-OCF3 5％

3-H2HB-OCF3 5％

5-H4HB-OCF3 12％

V-HHB(F)-F 5％

3-HHB(F)-F 5％

5-HHB(F)-F 5％

3-H4HB(F，F)-CF3 8％

5-H4HB(F，F)-CF3 8％

5-H2HB(F，F)-F 5％

5-H4HB(F，F)-F 7％

2-H2BB(F)-F 3％

3-H2BB(F)-F 7％

3-HBEB(F，F)-F 5％

NI＝75.7℃，Δn＝0.113，Δε＝8.2，η＝24.1mPa·s。

[组成例12]

2-BBB(2F)-2V 8％

5-HB-CL 17％

7-HB(F，F)-F 3％

3-HH-4 10％

3-HH-5 5％

3-HB-O2 12％

3-HHB-1 7％

3-HHB-O1 5％

2-HHB(F)-F 6％

3-HHB(F)-F 6％

5-HHB(F)-F 6％

3-HHB(F，F)-F 5％

3-H2HB(F，F)-F 5％

4-H2HB(F，F)-F 5％

NI＝75.3℃，Δn＝0.088，Δε＝3.0，η＝14.1mPa·s。

[组成例13]

1-BBB(2F)-2V 8％

5-HB-CL 3％

7-HB(F)-F 7％

3-HH-4 9％

3-HH-EMe 15％

3-HHEB-F 8％

5-HHEB-F 8％

3-HHEB(F，F)-F 10％

4-HHEB(F，F)-F 5％

4-HGB(F，F)-F 5％

5-HGB(F，F)-F 6％

2-H2GB(F，F)-F 4％

3-H2GB(F，F)-F 5％

5-GHB(F，F)-F 7％

[组成例14]

2-BBB(2F)-2V 6％

1-BBB(2F)-2V 6％

3-HH-4 10％

3-HHB-1 6％

3-HHB(F，F)-F 10％

3-H2HB(F，F)-F 10％

3-HBB(F，F)-F 35％

101-HBBH-5 7％

2-HHBB(F，F)-F 3％

3-HHBB(F，F)-F 3％

3-HH2BB(F，F)-F 4％

[组成例15]

2-BBB(2F)-2V 8％

3-HH-4 5％

3-HH-5 5％

3-HH-O1 6％

3-HH-O3 6％

3-HB-O1 5％

3-HB-O2 5％

3-HB(2F，3F)-O2 10％

5-HB(2F，3F)-O2 10％

3-HHB(2F，3F)-O2 10％

5-HHB(2F，3F)-O2 12％

2-HHB(2F，3F)-1 4％

3-HHB(2F，3F)-2 4％

3-HHEH-3 4％

3-HHEH-5 3％

4-HHEH-3 3％

NI＝83.8℃，Δn＝0.091，Δε＝-2.7，η＝26.0mPa·s。

[组成例16]

1-BBB(2F)-2V 6％

3-HH-V 26％

3-H2B(2F，3F)-O2 17％

5-H2B(2F，3F)-O2 17％

3-HHB(2F，3CL)-O2 4％

4-HHB(2F，3CL)-O2 3％

5-HHB(2F，3CL)-O2 3％

3-HBB(2F，3CL)-O2 8％

5-HBB(2F，3CL)-O2 9％

V-HHB-1 5％

2-BB(F)B-3 2％

[组成例17]

3-BBB(2F)-2V1 6％

5-HB-CL 10％

3-HB-O2 8％

3-HBB(F，F)-F 10％

3-PyB(F)-F 10％

5-PyB(F)-F 10％

3-PyBB-F 10％

4-PyBB-F 10％

5-PyBB-F 10％

5-HBB(F)B-2 8％

5-HBB(F)B-3 8％

Claims

1.一种以通式(1)所表示的化合物，

通式(1)中，R¹为氢或碳数1～5的烷基；

X¹及X²其中之一为氢，另一个为氟；

R²为氢或甲基。

2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于其中在通式(1)中，R²为氢。

3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于其中在通式(1)中，X¹为氟，X²为氢。

4.一种液晶组成物，其特征在于：该液晶组成物含有至少一种权利要求1至3中任一权利要求所述的化合物。

5.根据权利要求4所述的液晶组成物，其特征在于其中该液晶组成物还包括选自以通式(2)、(3)及(4)所示的化合物族群中的至少一种化合物，

在通式(2)～(4)中，R³独立为碳数1～10的烷基或碳数2～10的烯基，该烷基或烯基的任意氢均可经氟取代，该烷基中任意的-CH₂-均可经-O-取代；

环A及环B独立为1，4-亚环己基、1，3-二噁烷-2，5-二基、或者任意氢均可经氟取代的1，4-伸苯基，环C为1，4-亚环己基、或者任意氢均可经氟取代的1，4-伸苯基；

L¹及L²独立为氢或者氟。

6.根据权利要求4所述的液晶组成物，其特征在于其中该液晶组成物还包括选自以通式(5)及(6)所示的化合物族群中的至少一种化合物，

在通式(5)及(6)中，R⁴及R⁵独立为碳数1～10烷基、或者碳数2～10的烯基，该烷基或者烯基的任意氢均可经氟取代，该烷基中任意的-CH₂-均可经-O-取代；

X⁴为-C≡N或者-C≡C-C≡N；

环D为1，4-亚环己基、1，4-伸苯基、1，3-二噁烷-2，5-二基或者嘧啶-2，5-二基，环E为1，4-亚环己基、嘧啶-2，5-二基或者任意氢均可经氟取代的1，4-伸苯基，环F为1，4-亚环己基或者1，4-伸苯基；

Z³为-(CH₂)₂-、-COO-、-CF₂O-、-OCF₂-或者单键；

L³、L⁴及L⁵独立为氢或氟；

a、b及c独立为0或1。

7.根据权利要求4所述的液晶组成物，其特征在于其中该液晶组成物还包括选自分别以通式(7)、(8)、(9)、(10)及(11)所示的化合物族群中的至少一种化合物，

在通式(7)～(11)中，R⁶独立为碳数1～10的烷基或者碳数2～10的烯基，该烷基或者烯基的任意氢均可经氟取代，该烷基中任意的-CH₂-均可经-O-取代；

环G及环J独立为1，4-亚环己基、1，4-伸苯基或者十氢-2，6-萘；

Z⁴及Z⁵独立为-(CH₂)₂-、-COO-或者单键；

L⁶、L⁷、L⁸及L⁹独立为氢或者氟，L⁶、L⁷、L⁸及L⁹中至少2个为氟。

8.根据权利要求4所述的液晶组成物，其特征在于其中该液晶组成物更包括选自以通式(12)、(13)及(14)所示的化合物族群中的至少一种化合物，

在通式(12)～(14)中，R⁸及R⁹独立为碳数1～10的烷基或者碳数2～10的烯基，该烷基或者烯基的任意氢均可经氟取代，上述烷基中任意的-CH₂-均可经-O-取代；

Z⁶及Z⁷独立为-C≡C-、-COO-、-(CH₂)₂-、-CH＝CH-或者单键。

9.根据权利要求5所述的液晶组成物，其特征在于其中该液晶组成物还包括选自分别以权利要求6所述的通式(5)及(6)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

10.根据权利要求5所述的液晶组成物，其特征在于其中该液晶组成物还包括选自以权利要求8所述的通式(12)、(13)及(14)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

11.根据权利要求6所述的液晶组成物，其特征在于其中该液晶组成物还包括选自以权利要求8所述的通式(12)、(13)及(14)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

12.根据权利要求7所述的液晶组成物，其特征在于其中该液晶组成物还包括选自以权利要求8所述的通式(12)、(13)及(14)所示的化合物族群中的至少一种化合物。

13.根据权利要求4至12中任一权利要求所述的液晶组成物，其中该液晶组成物还包括至少一种光学活性化合物。

14.一种液晶显示元件，其含有权利要求4至13中任一权利要求所述的液晶组成物。