JP4465879B2 - ピペリジン環を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents
ピペリジン環を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4465879B2 JP4465879B2 JP2000543434A JP2000543434A JP4465879B2 JP 4465879 B2 JP4465879 B2 JP 4465879B2 JP 2000543434 A JP2000543434 A JP 2000543434A JP 2000543434 A JP2000543434 A JP 2000543434A JP 4465879 B2 JP4465879 B2 JP 4465879B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- alkyl group
- atom
- group
- liquid crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- ZXCQLIGZZFSCEF-UHFFFAOYSA-N CC(CC1)CCC1NCC(CC1)CCC1N Chemical compound CC(CC1)CCC1NCC(CC1)CCC1N ZXCQLIGZZFSCEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/10—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
- C07D211/14—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
- C09K19/3483—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a non-aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
- C09K2019/0414—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems containing a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【０００１】
（技術分野）
本発明は、液晶性化合物および液晶組成物に関し、さらに詳しくは、液晶組成物の成分としてピペリジン環を有する液晶性化合物、これを含む液晶組成物、およびこれを用いて構成した液晶表示素子に関する（本願において、液晶性化合物なる用語は、液晶相を示す化合物および液晶相を示さないが液晶組成物の構成成分として有用である化合物の総称として用いる。）。
【０００２】
（背景技術）
液晶表示素子は液晶性化合物の持つ光学異方性、誘電率異方性を利用したものであり、表示方式の面から電気光学効果に対応して、ねじれネマチック（ＴＮ）方式、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）方式、動的散乱（ＤＳ）方式、ゲスト・ホスト（ＧＨ）方式、ＤＡＰ方式等に分けられ、また駆動方式の面からはスタティック駆動、時分割駆動、アクティブマトリックス駆動、２周波駆動等の方式に分けられる。
【０００３】
近年、特に高品質な表示素子が要求されてきており、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式に代表されるアクティブマトリックス駆動の表示素子に対する需要が高まっている。さらに、電場の変化に対する応答速度の向上や駆動電圧の低下を図るため、より低粘性で誘電率異方性値（Δε）の大きい液晶材料が求められている。
また、最近では、広視野角を得ることの出来るイン−プレーンスイッチング（ＩＰＳ）方式および垂直配向（ＶＡ）方式が注目されているが、これに用いられる液晶組成物には誘電率異方性値（Δε）が負に大きい液晶材料が適しているといわれており、その開発が求められている。
【０００４】
このような液晶表示素子に用いられる液晶性物質には、広い温度範囲で液晶相を示し、熱、光、水分、空気、電場、電磁放射等に対して安定であることが要求されている。しかし現在のところ単一の化合物では、このような要請を全て満たすことが出来ず、複数種類、場合によりそれが２０種類以上もの液晶性化合物を混合し、表示媒体に用いている。最近では表示装置が極低温等の過酷な環境で使用される場合が多く、上記の諸条件の他、さらに低温相溶性の向上も要求されるようになっている。
また、ＳＴＮ方式等の表示素子では応答速度やコントラストを向上させるため、薄い液晶セルが使われることがある。液晶セルにおいては、屈折率異方性値（Δｎ）とセル厚（ｄ）の積である（Δｎ・ｄ）値を一定に保つ必要があり、このため大きなΔｎを持つ液晶性化合物が求められることもある。
【０００５】
誘電率異方性値の増大を目的として、分子内にピペリジン骨格を有する液晶性化合物がいくつか合成されている。例えば、ＤＥ４２３４６２７Ａ１、ＪＰ５７−９８５８０Ａ、およびＪＰ５７−１９３４５５Ａには一般式（１３）〜（１５）で表される化合物が、ＤＥ４２３４６２７Ａ１には一般式（１６）あるいは（１７）で表される化合物が、また、ＪＰ５８−２１６１５７Ａには一般式（１８）で表される化合物が開示されている。
【０００６】
（これらの式中、Ｒはアルキル基、またはアルコキシ基等を示し、Ａは１，４−シクロヘキシレン、水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン、たはジオキサン−２，５−ジイル等を示し、Ｘａは水素またはフッ素原子を示し、Ｙａはフッ素原子またはシアノ基等を示す。）
しかし、一般式（１３）〜（１５）および（１８）で表される化合物は液晶相を示さない。また、ＤＥ４２３４６２７Ａ１には、一般式（１６）あるいは（１７）で表される化合物の電気光学的特性に関する記述が全くない。
【０００７】
（発明の開示）
本発明の目的は前記の先行技術の欠点を解消し、誘電率異方性値および屈折率異方性値が大きく、他の液晶性化合物との相溶性に優れ、低粘性であり、化学的、物理的に安定である新規な液晶性化合物、これを含む液晶組成物、及び液晶表示素子を提供することにある。
本発明者らは前述の課題を解決すべく鋭意検討した結果、公知の液晶性化合物に比べ改善された特性を有する新規な化合物を見いだし、本発明を完成した。
本願で特許請求される発明は以下の通りである。
【０００８】
（１）一般式（１）
（式中、Ｒは炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ’は炭素数が１〜１０のアルキル基またはフッ素原子を示し、これらのアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子、硫黄原子、または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４はそれぞれ独立して１，４−シクロへキシレン、１〜２個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン、ジオキサン−２，５−ジイルまたはピペリジン−１，４−ジイルを示し；
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ ２ Ｏ−を示し、Ｂ５は単結合を示し；
ｌ、ｍ、ｎ、およびｐはそれぞれ独立して０または１を示し；
Ｚは下記の部分構造式（Ｖ）を示す。）で表される新規液晶性化合物。
【０００９】
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
（２）一般式（１）において、ｎ＋ｐ＞１であり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４のいずれかがが１，４−シクロヘキシレンまたは１〜２個の水素原子がフッ素原子で置換されてもよい１，４−フェニレンであり、ＲおよびＲ’がそれぞれ独立して、基中の互いに隣接しない任意のメチレン基が酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい炭素数が１〜１０のアルキル基である、前記（１）項に記載の化合物。
【００２０】
（３）一般式（１）において、ｎ＝ｐ＝０であり、ＲおよびＲ’がれぞれ独立して、基中の互いに隣接しない任意のメチレン基が酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい炭素数が１〜１０のアルキル基である、前記（１）項に記載の化合物。
【００２１】
（４）上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２２】
（５）第１成分として上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として一般式（２）、（３）あるいは（４）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ、または−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；
Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は単結合を示し；
環Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２３】
（６）第１成分として上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として一般式（５）あるいは（６）
（式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｙ2は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；
環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレン、水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｈはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；
Ｚ3は１，２−エチレン基、−ＣＯＯ−または単結合を示し、；
Ｌ3、Ｌ4、およびＬ5はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ独立して０または１を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物
【００２４】
（７）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として、前記一般式（２）、（３）あるいは（４）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として、一般式（７）、（８）あるいは（９）
（式中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、またこのアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｉ、ＪおよびＫはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
Ｚ4およびＺ5はそれぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２５】
（８）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として一般式（１０）、（１１）あるいは（１２）
（式中、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよくまた、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
環Ｌおよび環Ｍはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；
Ｌ6およびＬ7はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが、同時に水素原子を示すことはなく；
Ｚ6およびＺ7はそれぞれ独立して、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２６】
（９）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として前記一般式（７）、（８）あるいは（９）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として前記一般式（１０）、（１１）あるいは（１２）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２７】
（１０）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として前記一般式（５）あるいは（６）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として前記一般式（７）、（８）あるいは（９）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２８】
（１１）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として前記一般式（２）、（３）あるいは（４）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として前記一般式（５）あるいは（６）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第４成分として前記一般式（７）、（８）あるいは（９）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２９】
（１２）上記（４）〜（１１）項のいずれか１項に記載の液晶組成物に加えて、さらに１種類以上の光学活性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
【００３０】
（１３）上記（４）〜（１２）項のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
【００３１】
一般式（１）で表される本発明の液晶性化合物のなかで、特に好ましい化合物として、下記の式（１−２）〜（１−６４）で表される化合物を例示することができる。
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
（これらの式中、ＲおよびＲ’は上記と同様の意味を表し、Ｙは水素原子またはフッ素原子を表す。なお、（１−３）〜（１−８）、（１−１０）、（１−１１）、（１−１５）、（１−１７）、（１−２０）〜（１−２２）、（１−２５）〜（１−３７）、（１−４０）、（１−４２）、（１−４３）、（１−４７）、（１−５０）、（１−５２）、（１−５４）、（１−５６）〜（１−６０）、（１−６２）および（１−６４）は参考例である。）
【００３８】
これらの本発明の化合物は、何れも誘電率異方性値および屈折率異方性値が非常に大きく、さらに化学的、物理的に安定であり、低粘性であり、低温相溶性が良いなど優れた特徴を併わせ持つ。特に、２環の化合物および３環の化合物は、比較的高い透明点を有し、低粘性であるので、これを添加することにより液晶組成物の透明点を降下させることなくセルの応答速度を増大させることができる。また４環の化合物および５環の化合物は、高い透明点を有するので、これを添加することにより液晶組成物の液晶表示温度範囲を広げ、セルの応答速度を増大することが可能である。一般式（１）で表される本発明の液晶性化合物は、そのすべてが液晶相を示すとは限らない。しかし、一般式（１）で表される液晶性化合物は何れも他の液晶性化合物との相溶性が良く、また他の液晶性化合物と混合した場合そのネマチック相温度範囲を著しく低下あるいは縮小させることはない。従って前述のように優れた特性を有する一般式（１）で表される液晶性化合物は、それ自身は液晶相を示さなくとも、液晶組成物の有用な成分となる。
【００３９】
本発明の液晶組成物は、一般式（１）で表される液晶性化合物を少なくとも１種類含有することからなる。その含有量は、優良な特性を発現するためには、液晶組成物の重量に基づき０．１〜９９．９重量％とすることが好ましい。本発明の液晶組成物は上記の成分のみでも良いが、これに一般式（２）、（３）あるいは（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種類の化合物、一般式（５）あるいは（６）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種類の化合物、一般式（７）、（８）あるいは（９）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種類の化合物、および一般式（１０）、（１１）あるいは（１２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種類の化合物から、目的に応じて適宜選んで混合したものが好ましく、さらにその他の成分として光学活性化合物や、しきい値電圧、液晶温度範囲、屈折率異方性値（Δｎ）、Δε、および粘度等を調整する目的で公知のその他の液晶性化合物を混合することもできる。
【００４０】
上記の一般式（２）で表される化合物の好適例として式（２−１）〜（２−９）で表される化合物を、一般式（３）で表される化合物の好適例として式（３−１）〜（３−６９）で表される化合物を、一般式（４）で表される化合物の好適例として式（４−１）〜（４−２４）で表される化合物を、それぞれ挙げることができる。
【００４１】
【００４２】
【００４３】
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
（これらの式中のＲ1およびＹ1は、前記と同一の意味を表す。）
【００５０】
これら一般式（２）〜（４）で表される化合物は何れも正のΔεを有し（Ｐ型化合物）、熱的安定性や化学的安定性が非常に優れているので、電圧保持率が高い（比抵抗値が大きい）といった高信頼性が要求されるＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に有用な化合物である。ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、一般式（２）〜（４）で表される化合物の濃度は液晶組成物の全重量に対して１〜９９．９重量％の範囲が適し、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。その際には、一般式（７）〜（９）で表される化合物を粘度調整の目的でさらに添加しても良い。一般式（２）〜（４）で表される化合物はＳＴＮ用あるいはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合にも使用することができるが、この化合物は液晶組成物のしきい値電圧を小さくする効果が相対的に少ないので、これらの場合には液晶組成物の全重量に対して５０重量％以下とすることが望ましい。
【００５１】
上記の一般式（５）で表される化合物の好適例として式（５−１）〜（５−４０）で表される化合物を、一般式（６）で表される化合物の好適例として式（６−１）〜（６−３）で表される化合物を、それぞれ挙げることができる。
【００５２】
【００５３】
【００５４】
【００５５】
（これらの式中のＲ2、Ｙ2およびＲ3は、前記と同一の意味を示す。）
【００５６】
これら一般式（５）あるいは（６）で表される化合物は、いずれもΔεが正でその値が大きく、特に液晶組成物のしきい値電圧を小さくする目的で用いられる。また、Δｎの調整や透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的を初め、ＳＴＮ用やＴＮ用液晶組成物の透過率−電圧曲線の急峻性を改良する目的にも使用されるもので、特にこれらの液晶組成物を調製する場合に有用な化合物である。これらの化合物は、液晶組成物中の濃度が増加するに従い液晶組成物のしきい値電圧を低くするが、一方で粘度の上昇を来す。従って、液晶組成物の粘度が要求特性を満足する限りその濃度は高い方が、表示素子を低電圧で駆動することができるので好ましい。ＳＴＮ用またはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合、一般式（５）あるいは（６）で表される化合物の濃度は液晶組成物の全重量に対して０．１〜９９．９重量％の範囲が適し、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。
【００５７】
上記の一般式（７）で表される化合物の好適例として式（７−１）〜（７−１１）で表される化合物を、一般式（８）で表される化合物の好適例として式（８−１）〜（８−１８）で表される化合物を、一般式（９）で表される化合物の好適例として式（９−１）〜（９−６）で表される化合物を、それぞれ挙げることができる。
【００５８】
【００５９】
【００６０】
（これらの式中のＲ4及びＲ5は、前記と同一の意味を示す。）
【００６１】
これら一般式（７）〜（９）で表される化合物は、いずれもΔεの絶対値が小さい化合物である。一般式（７）で表される化合物は主として液晶組成物の粘度調整またはΔnの調節目的に、また一般式（８）で表される化合物および（９）で表される化合物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的やΔｎの調節の目的でも使用される。これらの化合物は、液晶組成物中の濃度が増加するに従い液晶組成物のしきい値電圧を高くするが、一方で粘度を減少させる。したがって液晶組成物のしきい値電圧が要求値を満足する限り、その濃度は高いことが望ましい。ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、一般式（７）〜（９）で表される化合物の濃度は液晶組成物の全重量に対して４０重量％以下が適し、好ましくは３５重量％以下である。一方、ＳＴＮ用またはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合には、上記化合物の濃度は７０重量％以下が適し、好ましくは６０重量％以下である。
【００６２】
一般式（１０）〜（１２）で表される化合物の好適例として、以下の化合物を挙げることができる。
【００６３】
【００６４】
（これらの式中のＲ6及びＲ7は、前記と同一の意味を示す。）
【００６５】
一般式（１０）〜（１２）で表される化合物はいずれも負のΔεを有する（Ｎ型化合物）。一般式（１０）で表される２環の化合物は、主としてしきい値電圧、粘度または屈折率異方性値の調整の目的で使用される。一般式（１１）で表される化合物はネマチックレンジの拡大、または屈折率異方性値の調整の目的で使用される。一般式（１２）で表される化合物はネマチックレンジを広げる、しきい値電圧を低くする、または屈折率異方性値を大きくするという目的で使用される。一般式（１０）〜（１２）で表される化合物は主としてＮ型組成物に使用される。これらの化合物は、液晶組成物中の濃度が増加するに従い液晶組成物のしきい値電圧は小さくなるが、粘度が大きくなる。従って液晶組成物のしきい値電圧が要求特性を満足している限り、低濃度であることが望ましい。しかしながら、これらの化合物の誘電率異方性値の絶対値は５以下であるので、濃度が４０重量％より少なくなると低電圧駆動が出来なくなる場合がある。Ｎ型のＴＦＴ用組成物を調製する場合、一般式（１０）〜（１２）で表される化合物の濃度は、液晶組成物の全重量に対し４０重量％以上が好ましく、さらに好ましくは５０〜９５重量％である。また、液晶組成物の弾性定数をコントロールし、電圧−透過率曲線（Ｖ−Ｔカーブ）の急峻性を制御する目的で、一般式（１０）〜（１２）で表される化合物をＰ型液晶組成物に添加する場合もある。このような場合にはこれらの化合物の濃度は３０重量％以下が好ましい。一般式（１）〜（１２）で表される化合物は、それを構成する原子を同位体で置換してもその特性は変わらないので、同位体で置換してもよい。
【００６６】
また、本発明の液晶組成物には、OCB（Optically Compensated Birefringence）用液晶組成物等の特別な場合を除き、液晶組成物のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調節し、逆ねじれ（reverse twist）を防ぐ目的で、通常、光学活性化合物を添加する。本発明の液晶組成物には、このような目的で使用される公知の光学活性化合物がいずれも使用できるが、好ましい化合物として下記の式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１０）で表される光学活性化合物を挙げることができる。
【００６７】
【００６８】
本発明の液晶組成物は、これらの光学活性化合物を添加して、液晶組成物のねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチは、ＴＦＴ用やＴＮ用の液晶組成物であれば４０〜２００μｍの範囲に、ＳＴＮ用の液晶組成物であれば６０〜２０μｍの範囲に、双安定ＴＮ（Bistable TN）用の場合は、１．５〜４μｍの範囲にそれぞれ調節するのが好ましい。また、ピッチの温度依存性を調節する目的で、２種類以上の光学活性化合物を添加してもよい。
【００６９】
本発明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系またはテトラジン系等の二色性色素を添加して、ゲストホスト（ＧＨ）用の液晶組成物としても使用できる。あるいはネマチック液晶をマイクロカプセル化して作成したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を導入して作製したポリネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）用、複屈折制御（ＥＣＢ）用、動的錯乱（ＤＳ）用等の液晶組成物としても使用できる。
【００７０】
【００７１】
【００７２】
【００７３】
【００７４】
【００７５】
【００７６】
【００７７】
【００７８】
【００７９】
【００８０】
【００８１】
【００８２】
【００８３】
【００８４】
【００８５】
【００８６】
【００８７】
【００８８】
【００８９】
【００９０】
【００９１】
【００９２】
【００９３】
【００９４】
【００９５】
【００９６】
一般式（１）で表される本発明の化合物は、以下に示すように、公知の一般的な有機合成法によって製造することができる。
（式中、Ｒ、Ｒ’、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、ｌ、ｍ、ｎ、およびｐは前記と同一の意味を表し、Ｘ 1 はハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。）
【００９７】
式（Ｃ−１）に示すように、ピペリジン誘導体（２４）と化合物（２８）とをパラジウム触媒存在下、カップリング反応させることにより容易に一般式（１）で表される化合物が合成できる。また、式（Ｃ−２）に示すように、J. Org. Chem., 62, 6066 (1997)に記載の方法に従ってピペリリジン誘導体（２４）とｐ−ブロモヨードベンゼンとを反応させ、一般式（２９）で表される化合物とし、その後DE4234627A1等に記載の方法に従い、化合物（２９）を順次変換する事により容易に一般式（１）で表される化合物が合成できる。
上記のいずれの反応においても、一般式（１）で表される化合物は、反応終了後、抽出、脱水、蒸留、再結晶、またはカラムクロマトグラフィー等の通常の操作により、単離、精製することができる。
【００９８】
（発明を実施するための最良の形態）
以下、実施例により本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限されるものではない。
なお各実施例中において、Ｍ+は質量スペクトル（ＭＳ）の分子イオンピークを表す。またＣは結晶、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方性液体を示し、（ ）内はモノトロピック液晶相を示し、相転移温度の単位は全て℃である。
【００９９】
実施例１（参考例）
１−（４−シアノフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（Ｉ）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、環Ａ4が１，４−フェニレン、Ｂ4およびＢ5が単結合、Ｒ’がシアノ基であるもの：化合物Ｎｏ．１１）の合成
２−プロピルプロピレングリコール７．９ｇ（６７ｍｍｏｌ）、４−ピペリドン一水和物塩酸塩１０ｇ（６５ｍｍｏｌ）、およびｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）の混合物をトルエン１５０ｍｌ中で、発生する水を除きながら１．５時間加熱還流した。冷却後、２Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ＝１４になるまで加え、有機層を分離した。水層をトルエン１００ｍｌで抽出し、トルエン層を前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さを減圧下に蒸留して、無色液体の４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール１１ｇを得た。（収率：８４％）。
【０１００】
トルエン７０ｍｌ中に、４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール４．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−ブロモシアノベンゼン３．１ｇ（１７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ３９ｍｇ（０．０４３ｍｍｏｌ）、およびＢＩＮＡＰ ８０ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を加え、次いでナトリウムｔ−ブトキシド２．１ｇ（２２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、８０℃で４時間反応させた。冷却後、反応混合物を水７０ｍｌで洗浄し、有機層を分離した。水層をトルエン７０ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン：酢酸エチル＝２０：１）、次いで再結晶（トルエン）で精製して目的物１．２ｇを得た。（収率：２３％）。
この化合物および反応の各段階における化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・96.3・I
MS m/e=300(M+)
1H -NMR(90MHz) δ(ppm):7.47、6.84(d,4H,J=9.0Hz)、
3.3-4.0(m,8H)、1.8-2.2(m,5H)、0.8-1.5(m,7H)
【０１０１】
実施例２（参考例）
１−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（Ｉ）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が単結合、環Ａ4が３−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ5が単結合、Ｒ’がフッ素原子であるもの：化合物Ｎｏ．１８）の合成
トルエン７０ｍｌ中に４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール５．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）、３，４−ジフルオロブロモベンゼン４．１ｇ（２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ４９ｍｇ（０．０５４ｍｍｏｌ）、およびＢＩＮＡＰ ９７ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を加え、次いでナトリウムｔ−ブトキシド２．３ｇ（２４ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、８０℃で３時間反応させた。冷却後、反応混合物を水７０ｍｌで洗浄し、有機層を分離した。水層をトルエン７０ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン：酢酸エチル＝５０：１）、次いで再結晶（ヘプタン）で精製して目的物２．３ｇを得た。（収率 ３５％）。
この化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・34.2・I
MS m/e=311(M+).
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.4-7.2(m,3H)、3.4-4.0(m,4H)、
3.0-3.4(m,4H)、1.8-2.2(m,5H)、1.1-1.5(m,3H)、
0.91(t,3H,J=6.5Hz)
19F-NMR(60MHz) δ(ppm):-137.3(1F)、-150.6(1F)
【０１０２】
実施例３（参考例）
１−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（Ｉ）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が単結合、環Ａ4が３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ5が単結合、Ｒ’がフッ素原子であるもの：化合物Ｎｏ．２４）の合成
トルエン８０ｍｌ中に４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール５．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）、３，４，５−トリフルオロブロモベンゼン４．５ｇ（２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ４９ｍｇ（０．０５４ｍｍｏｌ）、およびＢＩＮＡＰ ９７ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を加え、次いでナトリウムｔ−ブトキシド２．３ｇ（２４ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、８０℃で２時間反応させた。冷却後、反応混合物を水７０ｍｌで洗浄し、有機層を分離した。水層をトルエン７０ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン：酢酸エチル＝５０：１）、次いで再結晶（ヘプタン）で精製し目的物２．５ｇを得た。（収率：３６％）。
この化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・53.8・I
MS m/e=329(M+)
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.3-6.7(m,2H)、3.4-4.0(m,4H)、
3.0-3.4(m,4H)、1.8-2.3(m,5H)、1.1-1.5(m,3H)、
0.91(t,3H,J=6.5Hz)
19F-NMR(60 MHz) δ(ppm):-135.2(2F)、-169.3(1F).
【０１０３】
実施例４（参考例）
１−（４−トリフルオロメチル−３，５−トリフルオロフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（Ｉ）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が単結合、環Ａ4が３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ5が単結合、Ｒ’がトリフルオロメトキシ基であるもの：化合物Ｎｏ．２８）の合成
トルエン８０ｍｌ中に４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール５．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）、４−トリフルオロメチル−３，５−トリフルオロブロモベンゼン５．９ｇ（２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ４９ｍｇ（０．０５４ｍｍｏｌ）、およびＢＩＮＡＰ ９７ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を加え、次いでナトリウムｔ−ブトキシド２．８ｇ（２９ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、８０℃で３時間反応させた。冷却後、反応混合物を水７０ｍｌで洗浄し、有機層を分離した。水層をトルエン７０ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン：酢酸エチル＝５０：１）、次いで再結晶（ヘプタン）で精製して目的物３．８ｇを得た。（収率：４５％）。
この化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・47.1・I
MS m/e=395(M+).
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.43(dt,2H,J=15.0,2.0Hz)、3.1-4.0(m,8H)
1.8-2.2(m,5H)、1.1-1.5(m,3H)、0.91(t,3H,J=7.1Hz)
19F-NMR(60MHz) δ(ppm):-60.8(3F)、-125.8(2F)
【０１０４】
実施例５（参考例）
４−（３，４−ジフルオロフェニル）−１−（４−プロピルピペリジル）ベンゼン（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（III）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、環Ａ4が３−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ4およびＢ5が単結合、Ｒ’がフッ素原子であるもの：化合物Ｎｏ．２７０）の合成
酢酸１５０ｍｌ中に４−プロピルピリジン２２ｇ（０．１８ｍｏｌ）および酸化白金０．８０ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ２下、室温で一晩撹拌した。溶媒を減圧留去した後、４Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液６０ｍｌを加え、トルエン１５０ｍｌで抽出した。水層をトルエン各１００ｍｌを用いてさらに２回抽出し、有機層を合わせ、無水炭酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を留去した。残さを減圧下（６４℃／２１．５ｍｍＨｇ）蒸留することにより４−プロピルピペリジン１５ｇを得た。（収率：６５％）。
ＴＨＦ ７０ｍｌ中に、４−プロピルピペリジン７．５ｇ(５９ｍｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン（１３．８ｇ、４８．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ １２０ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）、ＢＩＮＡＰ ２３０ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）、および１８−クラウン−６ １３ｇ（４９ｍｍｏｌ）を加え、次いでナトリウムｔ−ブトキシド６．６ｇ（６９ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、室温で１９時間反応させた。反応液をろ過後、水１００ｍｌを加え、トルエン各１００ｍｌを用いて２回抽出した。有機層を合わせ、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン：酢酸エチル＝２０：１→２：１）で精製して、４−（４−プロピルピペリジル）ブロモベンゼン１０．４ｇを得た。（収率：７６％）。
【０１０５】
トルエン：アルコール：水＝１：１：１の混合溶媒１２０ｍｌに、上記の４−（４−プロピルピペリジル）ブロモベンゼン４．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）、３，４−ジフルオロフェニルボロン酸４．５ｇ（２８ｍｍｏｌ）、５％パラジウム活性炭１．０ｇ、および炭酸ナトリウム１２ｇ（０．１１ｍｏｌ）を加え、９時間加熱還流した。次いで、反応混合物に、ボロン酸４．５ｇ（２８ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム１２ｇ（０．１１ｍｏｌ）を加え、さらに５時間加熱還流した。冷却後、反応混合物にトルエン１００ｍｌおよび水１００ｍｌを加え、有機層を分離した。水層をトルエン１００ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ヘプタン：トルエン＝５：１→１：１）、次いで再結晶（ヘプタン）により精製して、無色結晶の目的物１．５ｇを得た。（収率：３３％）。
この化合物および反応の各段階の化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・112.9(・SA・106.0)・N・117.5・I
MS m/e=315(M+).
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.9-7.5(m,7H)、3.5-3.9(m,2H)、
2.5-3.0(m,2H)、1.1-2.0(m,9H)、0.92(t,3H,J=5.9Hz)
19F-NMR(60MHz) δ(ppm):-138.4(1F)、-142.5(1F)
【０１０６】
実施例６（参考例）
４−（４−トリフルオロメチル−３，５−ジルオロフェニル）−１−（４−プロピルピペリジル）ベンゼン（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（III）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が単結合、環Ａ4が３，５−ジルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ5が単結合、Ｒ’がトリフルオロメトキシ基であるもの：化合物Ｎｏ．２８３）の合成
トルエン：アルコール：水＝１：１：１の混合溶媒９０ｍｌ中に、上記実施例５で得た４−（４−プロピルピペリジル）ブロモベンゼン３．０ｇ（１１ｍｍｏｌ）、４−トリフルオロメチル−３，５−ジルオロフェニルボロン酸５．１ｇ（２１ｍｍｏｌ）、５％パラジウム活性炭１．０ｇ、および炭酸ナトリウム４．５ｇ（４２ｍｍｏｌ）を加え、２１時間加熱還流した。
冷却後、反応混合物にトルエン１００ｍｌおよび水１００ｍｌを加え、有機層を分離した。水層をトルエン１００ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、フラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ヘプタン：トルエン＝３：１）、次いで再結晶（ヘプタン）により精製し、無色結晶の目的物２．０ｇを得た。（収率：４７％）。
この化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・107.8・I
MS m/e=399(M+)
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.8-7.5(m,6H)、3.6-4.0(m,2H)、
2.5-3.0(m,2H)、1.1-2.0(m,9H)、0.92(t,3H,J=6.2Hz)
19F-NMR(60MHz) δ(ppm):-60.3(3F)、-125.7(2F).
【０１０７】
実施例７
１−（４−プロピルピペリジル）−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２，３−ジフルオロベンゼン（一般式（１）において、Ｚが部分構造（Ｖ）であり、ＲおよびＲ’がプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4およびＢ5が共に単結合、環Ａ4がトランス−１，４−シクロへキシレンであるもの：化合物Ｎｏ．３９１）の合成
ＪＰ０２−００４７２３Ａ等に記載の方法と同様にして合成した１−（４−プロピルシクロヘキシル）−４−ブロモ−２，３−ジフルオロベンゼン５．６ｇ（１８ｍｍｏｌ）、４−プロピルピペリジン２．９ｇ（２３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ４０ｍｇ（０．０４３ｍｍｏｌ）、およびＢＩＮＡＰ ８３ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）の混合物をトルエン８０ｍｌに溶解させ、ナトリウムｔ−ブトキシド１．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、８０℃で３時間反応させた。冷却後、反応混合物を水７０ｍｌで洗浄し、有機層を分離した。水層をトルエン７０ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ヘプタン→トルエン）、次いで再結晶（エタノール）で精製して、目的物１．０ｇを得た。（収率：１５％）。
相転移点 C・81.8・N・125.0・I
MS m/e=363(M+)
1H-NMR(90MHz) δ(PPM):6.5-7.0(m,2H)、3.2-3.6(m,2H)、
2.4-3.0(m,2H),0.6-2.0(m,29H)
19F-NMR(60MHz) δ(PPM):-145.1(1F)、-149.5(1F)
【０１０８】
実施例８
１−（４−プロピルピペリジル）−４−ブトキシ−２，３−ジフルオロベンゼン（一般式（１）においてＺが部分構造（Ｖ）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がブトキシ基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝０、Ｂ5が単結合であるもの、化合物Ｎｏ．３８１）の合成
JP02-004723Aに記載の方法と同様にして合成した１−ブトキシ−４−ブロモ−２，３−ジフルオロベンゼン４．０ｇ（１５ｍｍｏｌ）、４−プロピルピペリジン２．５ｇ（２０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3 ３５ｍｇ（０．０３８ｍｍｏｌ）、およびＢＩＮＡＰ ７０ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）の混合物をトルエン６０ｍｌに溶解させ、ナトリウムｔ−ブトキシド２．０ｇ（２１ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、８０℃で４時間反応させた。
冷却後、反応混合物を水７０ｍｌで洗浄し、有機層を分離した。水層をトルエン７０ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ヘプタン：トルエン＝１：１）、次いで再結晶（エタノール）で精製して、目的物１．０ｇを得た。（収率２１％）。
相転移点 C・34.4(・N・9.3)・I
MS m/e=311(M+)
1H-NMR(90MHz) δ(PPM):6.5-7.0(m,2H)、3.98(t,2H,J=6.4HZ)、
3.2-3.6(m,2H),2.4-3.0(m,2H)、0.6-2.0(m,19H)
19F-NMR(60MHz) δ(PPM):-146.9(1F)、-158.4(1F)
【０１０９】
実施例９（参考例）
４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）−１−ピペリジル）トルエン（一般式（１）においてＺが部分構造（III）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がメチル基、ｌ＝１、ｍ＝ｎ＝ｐ＝０、Ｂ1およびＢ5が単結合、Ａ1がトランス−１，４−シクロヘキシレン基であるもの：化合物Ｎｏ．２４９−１）の合成
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ， ３５， １５１（１９９３）等に記載の方法と同様にして、３−クロロピリジン５０ｇ（４４０ｍｍｏｌ）をＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）４８０ｍｍｏｌを用いてリチオ化し、その後４−プロピルシクロヘキサノン６２ｇ（４４０ｍｍｏｌ）と反応させ１−（（２−クロロ）−４−ピリジル）−４−プロピルシクロヘキサノールの粗生成物を得た。このものに濃硫酸２２ｍｌを加え、トルエン１．３リットル中に入れて、生成する水を除きながら還流した。冷却後、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌを加えた。有機層を分離後、トルエン４００ｍｌでさらに抽出し、有機層を合わせ、純水４００ｍｌで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。カラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝１０：１）で精製し、３−クロロ−４−（４−プロピル）−１−シクロヘキセニル）ピリジン６１ｇを得た。（収率５８％）。
【０１１０】
この化合物６０ｇ（２５０ｍｍｏｌ）をエタノール６００ｍｌ中で、炭酸ナトリウム２７ｇ（２５０ｍｍｏｌ）存在下、５％Ｐｄ／Ｃ ６．０ｇを触媒として水素添加した。反応混合物をろ過後、溶媒を減圧留去し、残さをトルエン−水系で上記と同様の抽出操作を行い、４−（４−プロピル）シクロヘキシルピリジンの粗生成物を得た。このものを減圧蒸留で精製した（１３４℃／３．８ｍｍＨｇ）。この化合物１２ｇ（５９ｍｍｏｌ）を酢酸２００ｍｌ中で、酸化白金３００ｍｇを触媒として水素添加反応を行った（水素圧８Ｋｇ／ｃｍ２）。触媒をろ別し、溶媒を減圧蒸留した後、１０Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを加え、トルエン各２００ｍｌを用いて２回抽出した。有機層を無水炭酸ナトリウムで乾燥した後、ろ過し、溶媒を減圧留去して４−（４−プロピル）シクロヘキシルピペリジンを得た。この化合物は精製せずそのまま次の反応に用いた。
【０１１１】
このピペリジン誘導体５．０ｇ（２４ｍｍｏｌ）、４−ブロモトルエン４．１ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3 ６６ｍｇ（０．０７２ｍｍｏｌ）およびＢＩＮＡＰ １３４ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）の混合物に、ナトリウム−ｔ−ブトキシド３．３ｇ（３４ｍｍｏｌ）を加え、トルエン４０ｍｌ）中で、ヘリウム雰囲気下、８０℃で３時間反応させた。冷却後、反応液をろ過し、水６０ｍｌを加え、トルエン６０ｍｌで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残さをカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：トルエン＝１：１→トルエン）および再結晶（ヘプタン）で精製し、無色結晶の４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）−１−ピペリジル）トルエン０．３３ｇを得た。（収率４．６％）。
相転移点 C・91.0・SB・125.4・SA・127.9・N・161.6・I
MS m/e=299(M+).
1H-NMR (500MHz); δ(ppm) 7.05(d,2H,J=8.50Hz),
6.86(d,2H,8.60Hz), 3.61-3.63(m,2H), 2.55-2.57(m,2H),
2.26(s,3H), 0.85-1.78(m,22H).
【０１１２】
実施例１１（参考例）
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェノキシ ４−（４−プロピル−１−ピペリジル）ベンゾエート（一般式（１）においてＺが部分構造（III）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がシアノ基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が−ＣＯＯ−、Ａ4が３，５位がフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基、Ｂ5が単結合であるもの：化合物Ｎｏ．２９７）の合成
実施例５で得た４−（４−プロピルピペリジル）ブロモベンゼン３．３ｇ（１２ｍｍｏｌ）に、ＴＨＦ６０ｍｌに溶解したｎ−ＢｕＬｉ ９．４ｍｌを−６０℃以下で加え、次にドライアイス約２ｇを−４０℃以下で加えた。室温で３時間攪拌後、溶媒を減圧留去した。残さに３Ｎ−塩酸５０ｍｌを加え、ろ過した。結晶を減圧乾燥して、４−（４−プロピルピペリジル）安息香酸２．８ｇを得た。（収率９８％）。この化合物は精製を行わずそのまま次の反応に用いた。
【０１１３】
得られた安息香酸誘導体２．８ｇ（１２ｍｍｏｌ）、３，５−ジフルオロ−４−シアノフェノール２．４ｇ（１５ｍｍｏｌ）、およびＥｔ3Ｎ ２．１ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）の混合物のＣＨ2Ｃｌ2溶液（４０ｍｌ）に、ＣＨ2Ｃｌ2 １０ｍｌに溶かしたジシクロヘキサンカルボジイミド（ＤＣＣ）を０℃で加えた。室温で一晩攪拌した後、酢酸エチル２０ｍｌを加え５分間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。残さをカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝３０：１）および再結晶（エタノール）で精製し、無色結晶の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェノキシ ４−（４−プロピル−１−ピペリジル）ベンゾエート２．１ｇを得た。（収率４８％）。
相転移点 C・94.5・N・ 130.9・I
MS m/e=384(M+).
1H-NMR (90MHz); δ(ppm); 7.97(d,2H,J=5.31Hz), 6.8-7.1(m,4H)
3.8-4.1(m,2H), 2.7-3.1(m,2H), 0.8-1.9(m,12H).
【０１１４】
実施例１２
２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−（４−プロピル−１−ピペリジル）ベンゼン（一般式（１）においてＺが部分構造式（V）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がエトキシ基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝０、Ｂ5が単結合であるもの：化合物Ｎｏ．３８０）の合成
ＪＰ６１−１１２０７０に記載の方法等と同様にして、ＴＨＦ １００ｍｌを溶媒として用い、−５０℃以下で、２，３−ジフルオロエトキシベンゼン７．０ｇ（４４ｍｍｏｌ）をｓｅｃ−ＢｕＬｉ １．３８Ｍ−溶液３２ｍｌ（４４ｍｍｏｌ）を用いリチオ化した。−７０℃で１５分間攪拌した後、臭素２．３ｍｌ（４５ｍｍｏｌ）を−５０℃以下で加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物を常法に従って処理し、さらに減圧蒸留（８８℃／５．０ｍｍＨｇ）により精製することによって、目的とする４−ブロモ−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン７．２ｇを得た。（収率６９ ％）。
【０１１５】
このブロミド１０ｇ（４２ｍｍｏｌ）、実施例５で得た４−プロピルピペリジン８．１ｇ（６４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3 ９７ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）およびＢＩＮＡＰ １９７ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）の混合物にナトリウムｔ−ブトキシド５．３ｇ（５５ｍｍｏｌ）を加え、更に溶媒としてトルエン１００ｍｌを加えて、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間反応させた。反応混合物を冷却後、上記実施例と同様の後処理をし、残さをカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：トルエン＝１：１→トルエン）および再結晶（ヘプタン）で精製し、目的とする２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−（４−プロピル−１−ピペリジル）ベンゼン２．９ｇを得た。（収率２４％）。
相転移点 C・50.2 (・N・10.0)・I
MS m/e=283(M+).
1H-NMR (500 MHz); δ(ppm)6.58-6.64(m,2H), 4.06(q,2H,J=6.95Hz)
3.32(d,2H,J=11.9Hz),2.59(t,2H,J=11.4Hz),
1.76(d,2H,J=11.2Hz), 1.20-1.43(m,10H), 0.91(t,3H,7.05Hz).
19F-NMR(470MHz);δ(ppm) -147.2〜 -147.3(m,1F),
-158.7〜 -158.8 (m,1F).
【０１１６】
実施例１３
２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）−１−ピペリジル）ベンゼン（一般式（１）においてＺが部分構造式（V）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がエトキシ基、ｌ＝１、ｍ＝ｎ＝ｐ＝０、Ｂ1およびＢ5が単結合、Ａ1がトランス−１，４−シクロヘキシル基であるもの：化合物Ｎｏ．３８４）の合成
実施例１１と同様に、実施例８で合成した４−（４−プロピル）シクロヘキシルピペリジン５．０ｇ（２４ｍｍｏｌ）と４−ブロモ−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン７．０ｇ（２９ｍｍｏｌ）とから、塩基としてナトリウムｔ−ブトキシド３．３ｇ（３４ｍｍｏｌ）を、触媒としてＰｄ2（ｄｂａ）3 ６６ｍｇ（０．０７２ｍｍｏｌ）およびＢＩＮＡＰ １３４ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）を用いて反応させ、前記と同様の精製工程を得て目的の化合物０．５７ｇを得た。（収率６．５％）。
相転移点 C・ 81.3 ・N・ 167.0 ・I
MS m/e=365(M+).
1H-NMR(500MHz); δ(ppm)6.58-6.64(m,2H), 4.06(q,2H,J=7.10Hz)
3.35(d,2H,J=11.5Hz), 2.56(t,2H,J=9.90Hz), 0.89-1.78(m,22H)
0.88(t,3H,J=7.45Hz).
19F-NMR(470MHz);δ(ppm)-147.2〜-147.3(m,1F),
-158.6〜-158.8(m,1 F).
上記実施例に準じ、以下のＮｏ．３８０〜４７０の化合物を製造することができる。
【０１１７】
【０１１８】
【０１１９】
【０１２０】
【０１２１】
【０１２２】
【０１２３】
【０１２４】
【０１２５】
【０１２６】
【０１２７】
【０１２８】
【０１２９】
【０１３０】
【０１３１】
【０１３２】
【０１３３】
【０１３４】
【０１３５】
【０１３６】
【０１３７】
【０１３８】
【０１３９】
【０１４０】
【０１４１】
【０１４２】
【０１４３】
【０１４４】
【０１４５】
【０１４６】
【０１４７】
【０１４８】
【０１４９】
【０１５０】
【０１５１】
実施例１４（使用例１）（参考例）
ネマチック液晶組成物（以下、液晶組成物Ａ１と称する。）：
４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２４重量％
４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６重量％
４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２５重量％
４−（トランス−４−プロピルフェニル）ベンゾニトリル １５重量％
は以下の特性を有する。
透明点(Cp):71.7℃、
セル厚９μｍでのしきい値電圧(Vth):1.78V、
Δε:11.0、 Δn:0.137、
20℃における粘度(η20):26.3mPa・s
【０１５２】
この液晶組成物Ａ１の８５重量部と、実施例１で得られた１−（４−シアノフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（化合物Ｎｏ．１１）の１５重量部とを混合して液晶組成物Ｂ１を調製した。この液晶組成物Ｂ１の物性値は以下の通りであった。
Cp:49.4℃、 Vth:1.37V、 Δε:10.9、 Δn:0.116、 η20:38.3mPa・s
また、この液晶組成物Ｂ１を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１５３】
実施例１５（使用例２）（参考例）
化合物Ｎｏ．１１の化合物に代えて、実施例２で得られた１−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（化合物Ｎｏ．１８）を用いた以外は実施例１４と同様にして、液晶組成物Ｂ２を調製した。この液晶組成物Ｂ２の物性値は以下の通りであった。
Cp:47.2℃、 Vth:1.35V、 Δε:10.9、 Δn:0.114、 η20:39.4mPa・s
また、この液晶組成物Ｂ２を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１５４】
以下同様にして実施例３〜６で得られたそれぞれの化合物を用い、液晶組成物Ｂ３〜Ｂ６を調製した。これらの液晶組成物の物性値は以下の通りであった。
Ｂ３：Cp:49.4℃、Vth:1.37V、Δε:10.9、Δn:0.116、η20:38.3mPa・s
Ｂ４：Cp:48.5℃、Vth:1.35V、Δε:11.9、Δn:0.119、η20:39.2mPa・s
Ｂ５：Cp:73.1℃、Vth:1.59V、Δε:11.4、 Δn:0.144、 η20:25.1mPa・s
Ｂ６：Cp:69.3℃、 Vth:1.57V、 Δε:13.1、 Δn:0.141、 η20:33.2mPa・s
【０１５５】
実施例１６（使用例３）（参考例）
同様にして化合物番号２４９−１および２９７をそれぞれ用いて組成物Ｂ７およびＢ９を調製し、その物性値を測定したところ以下の通りであった。
Ｂ７：Cp:79.7℃、 Vth:1.83V、 Δε:10.8、 Δn:0.137、 η20:26.7mPa・s
Ｂ９：Cp:74.5℃、 Vth:1.30V、 Δε:16.7、 Δn:0.151、 η20:39.8mPa・s
【０１５６】
実施例１７（使用例４）
４−エトキシフェニル ４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート
１７．２ 重量％
４−ブトキシフェニル ４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート
２７．６ 重量％
４−エトキシフェニル ４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート
２０．７ 重量％
４−メトキシフェニル ４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート
２０．７ 重量％
４−エトキシフェニル ４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート
１３．８ 重量％
上記組成のネマチック液晶組成物（以下、液晶組成物Ａ２と称する。）は以下の特性を有する。
Cp:74.0℃、 Δε:-1.3、 Δn:0.887、 η20:18.9mPa・s。
【０１５７】
この液晶組成物Ａ２の８５重量部と実施例７で得られた１−（４−プロピルピペリジル）−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２，３−ジフルオロベンゼン（化合物Ｎｏ．３９１）１５重量部とを混合して液晶組成物Ｂ１０を調製した。この液晶組成物Ｂ１０の物性値は以下の通りであった。
Cp:81.3℃、 Δε:-1.58、 Δn:0.120、 η20:39.1mPa・s
またこの組成物を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１５８】
実施例１８（使用例５）
化合物Ｎｏ．３９１の化合物に代えて、実施例８で得られた１−（４−プロピルピペリジル）−４−ブトキシ−２，３−ジフルオロベンゼン（化合物Ｎｏ．３８１）を用いた以外は実施例１７と同様にして、液晶組成物Ｂ１１を調製した。この液晶組成物Ｂ１１の物性値は以下の通りであった。
Cp:65.1℃、 Δε:-21.5、 Δn:0.87、 η20:20.3mPa・s
また、この液晶組成物Ｂ１１を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１５９】
実施例１９（使用例６）
上記Ｎｏ．３９１の化合物に代え、Ｎｏ．３８０およびＮｏ．３８４の化合物を実施例１７と同様にしてそれぞれ液晶組成物Ａ２と混合し、液晶組成物Ｂ１２およびＢ１３を調製した。その物性値は以下の通りであった。
Ｂ１２：Cp:65.7℃、 Δε:-2.29、 Δn:0.088、 η20:20.7mPa・s
Ｂ１３：Cp:86.5℃、 Δε:-2.21、 Δn:0.088、 η20:23.0mPa・s
実施例の化合物を用い、以下の組成物を調整した。ここにおいて各組成例中の化合物の表示は、表２に従う。
【０１６０】
【０１６１】
実施例２０（使用例７）
７−ＮｈＢ−２ ５．０％
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｈ−３ ４．０％
３−ＨＨ−５ ５．０％
３−ＨＨ−Ｏ１ ６．０％
３−ＨＨ−Ｏ３ ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ５．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １３．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２ ４．０％
３−ＨＨＥＨ−３ ５．０％
３−ＨＨＥＨ−５ ５．０％
４−ＨＨＥＨ−３ ５．０％
NI=85.0(℃)
Δn=0.083
Δε=-3.0
【０１６２】
実施例２１（使用例８）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ １０．０％
５−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ １０．０％
３−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １４．０％
５−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １６．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３ ２５．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−５ １３．０％
NI=104.5(℃)
Δn=0.157
Δε=-5.8
【０１６３】
実施例２２（使用例９）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ３．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
５−ＢＢ−５ ９．０％
５−ＢＢ−Ｏ６ ９．０％
５−ＢＢ−Ｏ８ ８．０％
１−ＢＥＢ−５ ６．０％
３−ＢＥＢ−５ ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２ ２０．０％
５−ＢＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−７ ９．０％
３−Ｈ２ＢＢ（２Ｆ）−５ ２０．０％
NI=75.4(℃)
Δn=0.148
Δε=-3.2
【０１６４】
実施例２３（使用例１０）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ９．０％
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ９．０％
５−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ６．０％
５−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ６．０％
５−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ１ １５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ６．０％
３−ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ９．０％
２−ＢＢ２Ｂ−Ｏ２ ６．０％
１−Ｂ２ＢＢ（２Ｆ）−５ ７．０％
３−Ｂ２ＢＢ（２Ｆ）−５ ７．０％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｏ２ ７．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３ ７．０％
NI=84.0(℃)
η=25.4(mPa・s)
Δn=0.131
【０１６５】
実施例２４（使用例１１）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４ ９．０％
３−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ５．０％
５−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ１ ９．０％
３−ＨＢ−Ｏ４ ９．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
１−ＢＴＢ−Ｏ２ ５．０％
３−ＢＴＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １３．０％
５−ＢＴＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １３．０％
３−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＴＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４ ４．０％
５−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＴＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４ ４．０％
３−ＨＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ６．０％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ５．０％
５−ＢＰｒ（Ｆ）−Ｏ２ ３．０％
NI=83.2(℃)
η=28.7(mPa・s)
Δn=0.212
【０１６６】
実施例２５（使用例１２）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
５−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ８．０％
３−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％
３−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １０．０％
５−ＨＢ−３ ８．０％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ４．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１Ｏ１ ４．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１ ５．０％
３−ＨＢＢ−２ ６．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３ ８．０％
５−Ｂ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
NI=77.2(℃)
Δn=0.130
Δε=-4.9
Vth=1.96(V)
【０１６７】
実施例２６（使用例１３）
３−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ３．０％
５−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ３．０％
５−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ２．０％
３−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ４．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ２０．０％
１Ｏ１−ＨＨ−５ ６．０％
１Ｏ１−ＨＨ−５ ５．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ １２．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ１ ９．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２ ７．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１ ８．０％
３−ＨＨＢ−１ ６．０％
３−ＨＨＢ−３ ６．０％
４−ＨＥＢ（２ＣＮ，３ＣＮ）−Ｏ４ ３．０％
２−ＨＢＥＢ（２ＣＮ，３ＣＮ）−Ｏ２ ２．０％
NI=87.6(℃)
η=15.3(mPa・s)
Δn=0.092
Δε=-6.1
Vth=1.43(V)
【０１６８】
実施例２７（使用例１４）（参考例）
３−ＮｈＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １５．０％
５−ＮｈＢ−１ ４．０％
７−ＮｈＢ−１ ４．０％
２−ＨＮｈＢ−１ ６．０％
３−ＨＮｈＢ−１ １１．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ ５．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ６．０％
１−ＢＴＢ−３ ５．０％
２−ＢＴＢ−１ １０．０％
１Ｏ１−ＨＨ−３ ３．０％
３−ＨＨ−４ １１．０％
３−ＨＨＢ−３ ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ５．０％
３−ＨＨＢ−Ｃ ３．０％
NI=83.2(℃)
η=27.1(mPa・s)
Δn=0.163
Δε=17.0
Vth=1.34(V)
上記の組成物１００重量部に前記の式（Ｏｐ−４）で表される光学活性化合物０．８重量部を添加して得た組成物の、２５℃におけるピッチは１０．６μｍであった。
【０１６９】
実施例２８（使用例１５）（参考例）
２−ＨＮｈＢ−１ ４．０％
５−ＨＮｈＢ−１ ４．０％
５−ＰｙＢ−Ｆ ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
２−ＢＢ−Ｃ ５．０％
４−ＢＢ−Ｃ ４．０％
５−ＢＢ−Ｃ ５．０％
２−ＰｙＢ−２ ２．０％
３−ＰｙＢ−２ ２．０％
４−ＰｙＢ−２ ２．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ７ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ８ ３．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％
３−ＨＨＢ−１ ６．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−４ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ５．０％
NI=93.5(℃)
η=35.8(mPa・s)
Δn=0.205
Δε=7.2
Vth=1.98(V)
【０１７０】
実施例２９（使用例１６）（参考例）
３−ＨＮｈＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＮｈＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ ４．０％
５−ＮｈＢ−２ ６．０％
７−ＮｈＢ−１ ６．０％
５−ＨＮｈＢ−１ ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １２．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １０．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４ ４．０％
３−ＨＨ−Ｅ１ ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ６．０％
７−ＨＥＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ２．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ ４．０％
２Ｏ１−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ２．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ２．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＨＢ−３ ４．０％
３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＥＢＥＢ−１ ２．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ ４．０％
NI=88.2(℃)
η=33.2(mPa・s)
Δn=0.125
Δε=21.0
Vth=1.15(V)
【０１７１】
実施例３０（使用例１７）（参考例）
３−ＨＮｈＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
７−ＮｈＢ−１ １４．０％
３−ＨＢ−ＣＬ １０．０％
５−ＨＢ−ＣＬ ４．０％
１Ｏ１−ＨＨ−５ ５．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
４−ＨＨＢ−ＣＬ ８．０％
５−ＨＨＢ−ＣＬ ８．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＬ ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＶＢ−２ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
NI=94.9(℃)
η=17.8(mPa・s)
Δn=0.132
Δε=6.2
Vth=1.89(V)
【０１７２】
実施例３１（使用例１８）（参考例）
３−ＨＮｈＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ ５．０％
５−ＨＢ−Ｆ １２．０％
６−ＨＢ−Ｆ ９．０％
７−ＨＢ−Ｆ ７．０％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ４．０％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３ ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ ３．０％
５−ＨＢＢＨ−３ ３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ ４．０％
NI=85.6(℃)
η=14.7(mPa・s)
Δn=0.094
Δε=5.1
Vth=2.21(V)
【０１７３】
比較例１
上記実施例に従い測定した本発明化合物の物性値の一部を表３に示す。また比較化合物として、ピペリジン環のかわりにシクロヘキサン環を有する、既知の化合物の物性値を併せて表３に示す。なお各物性値のうちＶth値は実測値を、その他は外挿値を示す。
【０１７４】
【０１７５】
【０１７６】
表３の結果から本発明化合物は比較化合物に比べ、大きな誘電率異方性値（絶対値）を持つことがわかる。Ｎ型化合物であるＮｏ．３８０およびＮｏ．３８４はそれぞれの比較化合物（３２）、（３３）に比べ、絶対値で２．４７及び１．２６大きいことが分かった。これらの化合物の粘度および透明点も、比較化合物に比べ、ほとんど変わらないかもしくは改善されることが分かった。
また表に記載していないが、本発明化合物を含む組成物は比較化合物を含む組成物同様、-20℃のフリーザー中において、１ヶ月以上、結晶もしくはスメクチック相の発現は観られず、優れた低温相溶性を持つことも確認された。
【０１７７】
（産業上の利用可能性）
本発明の一般式（１）で表される化合物は、
（１）非常に大きな負の誘電率異方性値を持つ。
（２）大きな屈折率異方性値を持つ。
（３）低粘性であり、低温相溶性に優れている。また組成物に添加したときその透明点を低下させることがない。
などの非常に優れた特性を有する。従って、本発明の液晶性化合物を液晶組成物の構成成分として用いることにより、低電圧駆動、高速応答可能で、広い温度条件の下で使用可能な液晶表示素子を提供することができる。
（技術分野）
本発明は、液晶性化合物および液晶組成物に関し、さらに詳しくは、液晶組成物の成分としてピペリジン環を有する液晶性化合物、これを含む液晶組成物、およびこれを用いて構成した液晶表示素子に関する（本願において、液晶性化合物なる用語は、液晶相を示す化合物および液晶相を示さないが液晶組成物の構成成分として有用である化合物の総称として用いる。）。
【０００２】
（背景技術）
液晶表示素子は液晶性化合物の持つ光学異方性、誘電率異方性を利用したものであり、表示方式の面から電気光学効果に対応して、ねじれネマチック（ＴＮ）方式、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）方式、動的散乱（ＤＳ）方式、ゲスト・ホスト（ＧＨ）方式、ＤＡＰ方式等に分けられ、また駆動方式の面からはスタティック駆動、時分割駆動、アクティブマトリックス駆動、２周波駆動等の方式に分けられる。
【０００３】
近年、特に高品質な表示素子が要求されてきており、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式に代表されるアクティブマトリックス駆動の表示素子に対する需要が高まっている。さらに、電場の変化に対する応答速度の向上や駆動電圧の低下を図るため、より低粘性で誘電率異方性値（Δε）の大きい液晶材料が求められている。
また、最近では、広視野角を得ることの出来るイン−プレーンスイッチング（ＩＰＳ）方式および垂直配向（ＶＡ）方式が注目されているが、これに用いられる液晶組成物には誘電率異方性値（Δε）が負に大きい液晶材料が適しているといわれており、その開発が求められている。
【０００４】
このような液晶表示素子に用いられる液晶性物質には、広い温度範囲で液晶相を示し、熱、光、水分、空気、電場、電磁放射等に対して安定であることが要求されている。しかし現在のところ単一の化合物では、このような要請を全て満たすことが出来ず、複数種類、場合によりそれが２０種類以上もの液晶性化合物を混合し、表示媒体に用いている。最近では表示装置が極低温等の過酷な環境で使用される場合が多く、上記の諸条件の他、さらに低温相溶性の向上も要求されるようになっている。
また、ＳＴＮ方式等の表示素子では応答速度やコントラストを向上させるため、薄い液晶セルが使われることがある。液晶セルにおいては、屈折率異方性値（Δｎ）とセル厚（ｄ）の積である（Δｎ・ｄ）値を一定に保つ必要があり、このため大きなΔｎを持つ液晶性化合物が求められることもある。
【０００５】
誘電率異方性値の増大を目的として、分子内にピペリジン骨格を有する液晶性化合物がいくつか合成されている。例えば、ＤＥ４２３４６２７Ａ１、ＪＰ５７−９８５８０Ａ、およびＪＰ５７−１９３４５５Ａには一般式（１３）〜（１５）で表される化合物が、ＤＥ４２３４６２７Ａ１には一般式（１６）あるいは（１７）で表される化合物が、また、ＪＰ５８−２１６１５７Ａには一般式（１８）で表される化合物が開示されている。
【０００６】
しかし、一般式（１３）〜（１５）および（１８）で表される化合物は液晶相を示さない。また、ＤＥ４２３４６２７Ａ１には、一般式（１６）あるいは（１７）で表される化合物の電気光学的特性に関する記述が全くない。
【０００７】
（発明の開示）
本発明の目的は前記の先行技術の欠点を解消し、誘電率異方性値および屈折率異方性値が大きく、他の液晶性化合物との相溶性に優れ、低粘性であり、化学的、物理的に安定である新規な液晶性化合物、これを含む液晶組成物、及び液晶表示素子を提供することにある。
本発明者らは前述の課題を解決すべく鋭意検討した結果、公知の液晶性化合物に比べ改善された特性を有する新規な化合物を見いだし、本発明を完成した。
本願で特許請求される発明は以下の通りである。
【０００８】
（１）一般式（１）
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４はそれぞれ独立して１，４−シクロへキシレン、１〜２個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン、ジオキサン−２，５−ジイルまたはピペリジン−１，４−ジイルを示し；
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ ２ Ｏ−を示し、Ｂ５は単結合を示し；
ｌ、ｍ、ｎ、およびｐはそれぞれ独立して０または１を示し；
Ｚは下記の部分構造式（Ｖ）を示す。）で表される新規液晶性化合物。
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
（２）一般式（１）において、ｎ＋ｐ＞１であり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４のいずれかがが１，４−シクロヘキシレンまたは１〜２個の水素原子がフッ素原子で置換されてもよい１，４−フェニレンであり、ＲおよびＲ’がそれぞれ独立して、基中の互いに隣接しない任意のメチレン基が酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい炭素数が１〜１０のアルキル基である、前記（１）項に記載の化合物。
【００２０】
（３）一般式（１）において、ｎ＝ｐ＝０であり、ＲおよびＲ’がれぞれ独立して、基中の互いに隣接しない任意のメチレン基が酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい炭素数が１〜１０のアルキル基である、前記（１）項に記載の化合物。
【００２１】
（４）上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２２】
（５）第１成分として上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として一般式（２）、（３）あるいは（４）
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ、または−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；
Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は単結合を示し；
環Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２３】
（６）第１成分として上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として一般式（５）あるいは（６）
Ｙ2は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；
環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレン、水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｈはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；
Ｚ3は１，２−エチレン基、−ＣＯＯ−または単結合を示し、；
Ｌ3、Ｌ4、およびＬ5はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ独立して０または１を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物
【００２４】
（７）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として、前記一般式（２）、（３）あるいは（４）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として、一般式（７）、（８）あるいは（９）
Ｉ、ＪおよびＫはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
Ｚ4およびＺ5はそれぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２５】
（８）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として一般式（１０）、（１１）あるいは（１２）
環Ｌおよび環Ｍはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；
Ｌ6およびＬ7はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが、同時に水素原子を示すことはなく；
Ｚ6およびＺ7はそれぞれ独立して、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２６】
（９）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として前記一般式（７）、（８）あるいは（９）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として前記一般式（１０）、（１１）あるいは（１２）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２７】
（１０）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として前記一般式（５）あるいは（６）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として前記一般式（７）、（８）あるいは（９）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２８】
（１１）第１成分として、上記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として前記一般式（２）、（３）あるいは（４）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として前記一般式（５）あるいは（６）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第４成分として前記一般式（７）、（８）あるいは（９）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２９】
（１２）上記（４）〜（１１）項のいずれか１項に記載の液晶組成物に加えて、さらに１種類以上の光学活性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
【００３０】
（１３）上記（４）〜（１２）項のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
【００３１】
一般式（１）で表される本発明の液晶性化合物のなかで、特に好ましい化合物として、下記の式（１−２）〜（１−６４）で表される化合物を例示することができる。
【００３２】
【００３８】
これらの本発明の化合物は、何れも誘電率異方性値および屈折率異方性値が非常に大きく、さらに化学的、物理的に安定であり、低粘性であり、低温相溶性が良いなど優れた特徴を併わせ持つ。特に、２環の化合物および３環の化合物は、比較的高い透明点を有し、低粘性であるので、これを添加することにより液晶組成物の透明点を降下させることなくセルの応答速度を増大させることができる。また４環の化合物および５環の化合物は、高い透明点を有するので、これを添加することにより液晶組成物の液晶表示温度範囲を広げ、セルの応答速度を増大することが可能である。一般式（１）で表される本発明の液晶性化合物は、そのすべてが液晶相を示すとは限らない。しかし、一般式（１）で表される液晶性化合物は何れも他の液晶性化合物との相溶性が良く、また他の液晶性化合物と混合した場合そのネマチック相温度範囲を著しく低下あるいは縮小させることはない。従って前述のように優れた特性を有する一般式（１）で表される液晶性化合物は、それ自身は液晶相を示さなくとも、液晶組成物の有用な成分となる。
【００３９】
本発明の液晶組成物は、一般式（１）で表される液晶性化合物を少なくとも１種類含有することからなる。その含有量は、優良な特性を発現するためには、液晶組成物の重量に基づき０．１〜９９．９重量％とすることが好ましい。本発明の液晶組成物は上記の成分のみでも良いが、これに一般式（２）、（３）あるいは（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種類の化合物、一般式（５）あるいは（６）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種類の化合物、一般式（７）、（８）あるいは（９）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種類の化合物、および一般式（１０）、（１１）あるいは（１２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種類の化合物から、目的に応じて適宜選んで混合したものが好ましく、さらにその他の成分として光学活性化合物や、しきい値電圧、液晶温度範囲、屈折率異方性値（Δｎ）、Δε、および粘度等を調整する目的で公知のその他の液晶性化合物を混合することもできる。
【００４０】
上記の一般式（２）で表される化合物の好適例として式（２−１）〜（２−９）で表される化合物を、一般式（３）で表される化合物の好適例として式（３−１）〜（３−６９）で表される化合物を、一般式（４）で表される化合物の好適例として式（４−１）〜（４−２４）で表される化合物を、それぞれ挙げることができる。
【００４１】
【００５０】
これら一般式（２）〜（４）で表される化合物は何れも正のΔεを有し（Ｐ型化合物）、熱的安定性や化学的安定性が非常に優れているので、電圧保持率が高い（比抵抗値が大きい）といった高信頼性が要求されるＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に有用な化合物である。ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、一般式（２）〜（４）で表される化合物の濃度は液晶組成物の全重量に対して１〜９９．９重量％の範囲が適し、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。その際には、一般式（７）〜（９）で表される化合物を粘度調整の目的でさらに添加しても良い。一般式（２）〜（４）で表される化合物はＳＴＮ用あるいはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合にも使用することができるが、この化合物は液晶組成物のしきい値電圧を小さくする効果が相対的に少ないので、これらの場合には液晶組成物の全重量に対して５０重量％以下とすることが望ましい。
【００５１】
上記の一般式（５）で表される化合物の好適例として式（５−１）〜（５−４０）で表される化合物を、一般式（６）で表される化合物の好適例として式（６−１）〜（６−３）で表される化合物を、それぞれ挙げることができる。
【００５２】
【００５６】
これら一般式（５）あるいは（６）で表される化合物は、いずれもΔεが正でその値が大きく、特に液晶組成物のしきい値電圧を小さくする目的で用いられる。また、Δｎの調整や透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的を初め、ＳＴＮ用やＴＮ用液晶組成物の透過率−電圧曲線の急峻性を改良する目的にも使用されるもので、特にこれらの液晶組成物を調製する場合に有用な化合物である。これらの化合物は、液晶組成物中の濃度が増加するに従い液晶組成物のしきい値電圧を低くするが、一方で粘度の上昇を来す。従って、液晶組成物の粘度が要求特性を満足する限りその濃度は高い方が、表示素子を低電圧で駆動することができるので好ましい。ＳＴＮ用またはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合、一般式（５）あるいは（６）で表される化合物の濃度は液晶組成物の全重量に対して０．１〜９９．９重量％の範囲が適し、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。
【００５７】
上記の一般式（７）で表される化合物の好適例として式（７−１）〜（７−１１）で表される化合物を、一般式（８）で表される化合物の好適例として式（８−１）〜（８−１８）で表される化合物を、一般式（９）で表される化合物の好適例として式（９−１）〜（９−６）で表される化合物を、それぞれ挙げることができる。
【００５８】
【００６１】
これら一般式（７）〜（９）で表される化合物は、いずれもΔεの絶対値が小さい化合物である。一般式（７）で表される化合物は主として液晶組成物の粘度調整またはΔnの調節目的に、また一般式（８）で表される化合物および（９）で表される化合物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的やΔｎの調節の目的でも使用される。これらの化合物は、液晶組成物中の濃度が増加するに従い液晶組成物のしきい値電圧を高くするが、一方で粘度を減少させる。したがって液晶組成物のしきい値電圧が要求値を満足する限り、その濃度は高いことが望ましい。ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、一般式（７）〜（９）で表される化合物の濃度は液晶組成物の全重量に対して４０重量％以下が適し、好ましくは３５重量％以下である。一方、ＳＴＮ用またはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合には、上記化合物の濃度は７０重量％以下が適し、好ましくは６０重量％以下である。
【００６２】
一般式（１０）〜（１２）で表される化合物の好適例として、以下の化合物を挙げることができる。
【００６３】
【００６５】
一般式（１０）〜（１２）で表される化合物はいずれも負のΔεを有する（Ｎ型化合物）。一般式（１０）で表される２環の化合物は、主としてしきい値電圧、粘度または屈折率異方性値の調整の目的で使用される。一般式（１１）で表される化合物はネマチックレンジの拡大、または屈折率異方性値の調整の目的で使用される。一般式（１２）で表される化合物はネマチックレンジを広げる、しきい値電圧を低くする、または屈折率異方性値を大きくするという目的で使用される。一般式（１０）〜（１２）で表される化合物は主としてＮ型組成物に使用される。これらの化合物は、液晶組成物中の濃度が増加するに従い液晶組成物のしきい値電圧は小さくなるが、粘度が大きくなる。従って液晶組成物のしきい値電圧が要求特性を満足している限り、低濃度であることが望ましい。しかしながら、これらの化合物の誘電率異方性値の絶対値は５以下であるので、濃度が４０重量％より少なくなると低電圧駆動が出来なくなる場合がある。Ｎ型のＴＦＴ用組成物を調製する場合、一般式（１０）〜（１２）で表される化合物の濃度は、液晶組成物の全重量に対し４０重量％以上が好ましく、さらに好ましくは５０〜９５重量％である。また、液晶組成物の弾性定数をコントロールし、電圧−透過率曲線（Ｖ−Ｔカーブ）の急峻性を制御する目的で、一般式（１０）〜（１２）で表される化合物をＰ型液晶組成物に添加する場合もある。このような場合にはこれらの化合物の濃度は３０重量％以下が好ましい。一般式（１）〜（１２）で表される化合物は、それを構成する原子を同位体で置換してもその特性は変わらないので、同位体で置換してもよい。
【００６６】
また、本発明の液晶組成物には、OCB（Optically Compensated Birefringence）用液晶組成物等の特別な場合を除き、液晶組成物のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調節し、逆ねじれ（reverse twist）を防ぐ目的で、通常、光学活性化合物を添加する。本発明の液晶組成物には、このような目的で使用される公知の光学活性化合物がいずれも使用できるが、好ましい化合物として下記の式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１０）で表される光学活性化合物を挙げることができる。
【００６７】
本発明の液晶組成物は、これらの光学活性化合物を添加して、液晶組成物のねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチは、ＴＦＴ用やＴＮ用の液晶組成物であれば４０〜２００μｍの範囲に、ＳＴＮ用の液晶組成物であれば６０〜２０μｍの範囲に、双安定ＴＮ（Bistable TN）用の場合は、１．５〜４μｍの範囲にそれぞれ調節するのが好ましい。また、ピッチの温度依存性を調節する目的で、２種類以上の光学活性化合物を添加してもよい。
【００６９】
本発明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系またはテトラジン系等の二色性色素を添加して、ゲストホスト（ＧＨ）用の液晶組成物としても使用できる。あるいはネマチック液晶をマイクロカプセル化して作成したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を導入して作製したポリネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）用、複屈折制御（ＥＣＢ）用、動的錯乱（ＤＳ）用等の液晶組成物としても使用できる。
【００７０】
【００７１】
【００７２】
【００７３】
【００７４】
【００７５】
【００７６】
【００７７】
【００７８】
【００７９】
【００８０】
【００８１】
【００８２】
【００８３】
【００８４】
【００８５】
【００８６】
【００８７】
【００８８】
【００８９】
【００９０】
【００９１】
【００９２】
【００９３】
【００９４】
【００９５】
【００９６】
一般式（１）で表される本発明の化合物は、以下に示すように、公知の一般的な有機合成法によって製造することができる。
（式中、Ｒ、Ｒ’、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、ｌ、ｍ、ｎ、およびｐは前記と同一の意味を表し、Ｘ 1 はハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。）
【００９７】
式（Ｃ−１）に示すように、ピペリジン誘導体（２４）と化合物（２８）とをパラジウム触媒存在下、カップリング反応させることにより容易に一般式（１）で表される化合物が合成できる。また、式（Ｃ−２）に示すように、J. Org. Chem., 62, 6066 (1997)に記載の方法に従ってピペリリジン誘導体（２４）とｐ−ブロモヨードベンゼンとを反応させ、一般式（２９）で表される化合物とし、その後DE4234627A1等に記載の方法に従い、化合物（２９）を順次変換する事により容易に一般式（１）で表される化合物が合成できる。
上記のいずれの反応においても、一般式（１）で表される化合物は、反応終了後、抽出、脱水、蒸留、再結晶、またはカラムクロマトグラフィー等の通常の操作により、単離、精製することができる。
【００９８】
（発明を実施するための最良の形態）
以下、実施例により本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限されるものではない。
なお各実施例中において、Ｍ+は質量スペクトル（ＭＳ）の分子イオンピークを表す。またＣは結晶、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方性液体を示し、（ ）内はモノトロピック液晶相を示し、相転移温度の単位は全て℃である。
【００９９】
実施例１（参考例）
１−（４−シアノフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（Ｉ）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、環Ａ4が１，４−フェニレン、Ｂ4およびＢ5が単結合、Ｒ’がシアノ基であるもの：化合物Ｎｏ．１１）の合成
【０１００】
トルエン７０ｍｌ中に、４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール４．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−ブロモシアノベンゼン３．１ｇ（１７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ３９ｍｇ（０．０４３ｍｍｏｌ）、およびＢＩＮＡＰ ８０ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を加え、次いでナトリウムｔ−ブトキシド２．１ｇ（２２ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、８０℃で４時間反応させた。冷却後、反応混合物を水７０ｍｌで洗浄し、有機層を分離した。水層をトルエン７０ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン：酢酸エチル＝２０：１）、次いで再結晶（トルエン）で精製して目的物１．２ｇを得た。（収率：２３％）。
この化合物および反応の各段階における化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・96.3・I
MS m/e=300(M+)
1H -NMR(90MHz) δ(ppm):7.47、6.84(d,4H,J=9.0Hz)、
3.3-4.0(m,8H)、1.8-2.2(m,5H)、0.8-1.5(m,7H)
【０１０１】
実施例２（参考例）
１−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（Ｉ）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が単結合、環Ａ4が３−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ5が単結合、Ｒ’がフッ素原子であるもの：化合物Ｎｏ．１８）の合成
この化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・34.2・I
MS m/e=311(M+).
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.4-7.2(m,3H)、3.4-4.0(m,4H)、
3.0-3.4(m,4H)、1.8-2.2(m,5H)、1.1-1.5(m,3H)、
0.91(t,3H,J=6.5Hz)
19F-NMR(60MHz) δ(ppm):-137.3(1F)、-150.6(1F)
【０１０２】
実施例３（参考例）
１−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（Ｉ）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が単結合、環Ａ4が３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ5が単結合、Ｒ’がフッ素原子であるもの：化合物Ｎｏ．２４）の合成
この化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・53.8・I
MS m/e=329(M+)
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.3-6.7(m,2H)、3.4-4.0(m,4H)、
3.0-3.4(m,4H)、1.8-2.3(m,5H)、1.1-1.5(m,3H)、
0.91(t,3H,J=6.5Hz)
19F-NMR(60 MHz) δ(ppm):-135.2(2F)、-169.3(1F).
【０１０３】
実施例４（参考例）
１−（４−トリフルオロメチル−３，５−トリフルオロフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（Ｉ）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が単結合、環Ａ4が３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ5が単結合、Ｒ’がトリフルオロメトキシ基であるもの：化合物Ｎｏ．２８）の合成
この化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・47.1・I
MS m/e=395(M+).
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.43(dt,2H,J=15.0,2.0Hz)、3.1-4.0(m,8H)
1.8-2.2(m,5H)、1.1-1.5(m,3H)、0.91(t,3H,J=7.1Hz)
19F-NMR(60MHz) δ(ppm):-60.8(3F)、-125.8(2F)
【０１０４】
実施例５（参考例）
４−（３，４−ジフルオロフェニル）−１−（４−プロピルピペリジル）ベンゼン（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（III）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、環Ａ4が３−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ4およびＢ5が単結合、Ｒ’がフッ素原子であるもの：化合物Ｎｏ．２７０）の合成
ＴＨＦ ７０ｍｌ中に、４−プロピルピペリジン７．５ｇ(５９ｍｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン（１３．８ｇ、４８．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ １２０ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）、ＢＩＮＡＰ ２３０ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）、および１８−クラウン−６ １３ｇ（４９ｍｍｏｌ）を加え、次いでナトリウムｔ−ブトキシド６．６ｇ（６９ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、室温で１９時間反応させた。反応液をろ過後、水１００ｍｌを加え、トルエン各１００ｍｌを用いて２回抽出した。有機層を合わせ、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン：酢酸エチル＝２０：１→２：１）で精製して、４−（４−プロピルピペリジル）ブロモベンゼン１０．４ｇを得た。（収率：７６％）。
【０１０５】
トルエン：アルコール：水＝１：１：１の混合溶媒１２０ｍｌに、上記の４−（４−プロピルピペリジル）ブロモベンゼン４．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）、３，４−ジフルオロフェニルボロン酸４．５ｇ（２８ｍｍｏｌ）、５％パラジウム活性炭１．０ｇ、および炭酸ナトリウム１２ｇ（０．１１ｍｏｌ）を加え、９時間加熱還流した。次いで、反応混合物に、ボロン酸４．５ｇ（２８ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム１２ｇ（０．１１ｍｏｌ）を加え、さらに５時間加熱還流した。冷却後、反応混合物にトルエン１００ｍｌおよび水１００ｍｌを加え、有機層を分離した。水層をトルエン１００ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ヘプタン：トルエン＝５：１→１：１）、次いで再結晶（ヘプタン）により精製して、無色結晶の目的物１．５ｇを得た。（収率：３３％）。
この化合物および反応の各段階の化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・112.9(・SA・106.0)・N・117.5・I
MS m/e=315(M+).
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.9-7.5(m,7H)、3.5-3.9(m,2H)、
2.5-3.0(m,2H)、1.1-2.0(m,9H)、0.92(t,3H,J=5.9Hz)
19F-NMR(60MHz) δ(ppm):-138.4(1F)、-142.5(1F)
【０１０６】
実施例６（参考例）
４−（４−トリフルオロメチル−３，５−ジルオロフェニル）−１−（４−プロピルピペリジル）ベンゼン（一般式（１）において、Ｚが部分構造式（III）であり、Ｒがプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が単結合、環Ａ4が３，５−ジルオロ−１，４−フェニレン、Ｂ5が単結合、Ｒ’がトリフルオロメトキシ基であるもの：化合物Ｎｏ．２８３）の合成
冷却後、反応混合物にトルエン１００ｍｌおよび水１００ｍｌを加え、有機層を分離した。水層をトルエン１００ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、フラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ヘプタン：トルエン＝３：１）、次いで再結晶（ヘプタン）により精製し、無色結晶の目的物２．０ｇを得た。（収率：４７％）。
この化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点 C・107.8・I
MS m/e=399(M+)
1H-NMR(90MHz) δ(ppm):6.8-7.5(m,6H)、3.6-4.0(m,2H)、
2.5-3.0(m,2H)、1.1-2.0(m,9H)、0.92(t,3H,J=6.2Hz)
19F-NMR(60MHz) δ(ppm):-60.3(3F)、-125.7(2F).
【０１０７】
実施例７
１−（４−プロピルピペリジル）−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２，３−ジフルオロベンゼン（一般式（１）において、Ｚが部分構造（Ｖ）であり、ＲおよびＲ’がプロピル基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4およびＢ5が共に単結合、環Ａ4がトランス−１，４−シクロへキシレンであるもの：化合物Ｎｏ．３９１）の合成
相転移点 C・81.8・N・125.0・I
MS m/e=363(M+)
1H-NMR(90MHz) δ(PPM):6.5-7.0(m,2H)、3.2-3.6(m,2H)、
2.4-3.0(m,2H),0.6-2.0(m,29H)
19F-NMR(60MHz) δ(PPM):-145.1(1F)、-149.5(1F)
【０１０８】
実施例８
１−（４−プロピルピペリジル）−４−ブトキシ−２，３−ジフルオロベンゼン（一般式（１）においてＺが部分構造（Ｖ）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がブトキシ基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝０、Ｂ5が単結合であるもの、化合物Ｎｏ．３８１）の合成
冷却後、反応混合物を水７０ｍｌで洗浄し、有機層を分離した。水層をトルエン７０ｍｌで抽出し、前記有機層に加え、無水炭酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により炭酸ナトリウムを除去した後、溶媒を減圧留去し、残さをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ヘプタン：トルエン＝１：１）、次いで再結晶（エタノール）で精製して、目的物１．０ｇを得た。（収率２１％）。
相転移点 C・34.4(・N・9.3)・I
MS m/e=311(M+)
1H-NMR(90MHz) δ(PPM):6.5-7.0(m,2H)、3.98(t,2H,J=6.4HZ)、
3.2-3.6(m,2H),2.4-3.0(m,2H)、0.6-2.0(m,19H)
19F-NMR(60MHz) δ(PPM):-146.9(1F)、-158.4(1F)
【０１０９】
実施例９（参考例）
４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）−１−ピペリジル）トルエン（一般式（１）においてＺが部分構造（III）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がメチル基、ｌ＝１、ｍ＝ｎ＝ｐ＝０、Ｂ1およびＢ5が単結合、Ａ1がトランス−１，４−シクロヘキシレン基であるもの：化合物Ｎｏ．２４９−１）の合成
【０１１０】
この化合物６０ｇ（２５０ｍｍｏｌ）をエタノール６００ｍｌ中で、炭酸ナトリウム２７ｇ（２５０ｍｍｏｌ）存在下、５％Ｐｄ／Ｃ ６．０ｇを触媒として水素添加した。反応混合物をろ過後、溶媒を減圧留去し、残さをトルエン−水系で上記と同様の抽出操作を行い、４−（４−プロピル）シクロヘキシルピリジンの粗生成物を得た。このものを減圧蒸留で精製した（１３４℃／３．８ｍｍＨｇ）。この化合物１２ｇ（５９ｍｍｏｌ）を酢酸２００ｍｌ中で、酸化白金３００ｍｇを触媒として水素添加反応を行った（水素圧８Ｋｇ／ｃｍ２）。触媒をろ別し、溶媒を減圧蒸留した後、１０Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを加え、トルエン各２００ｍｌを用いて２回抽出した。有機層を無水炭酸ナトリウムで乾燥した後、ろ過し、溶媒を減圧留去して４−（４−プロピル）シクロヘキシルピペリジンを得た。この化合物は精製せずそのまま次の反応に用いた。
【０１１１】
このピペリジン誘導体５．０ｇ（２４ｍｍｏｌ）、４−ブロモトルエン４．１ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3 ６６ｍｇ（０．０７２ｍｍｏｌ）およびＢＩＮＡＰ １３４ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）の混合物に、ナトリウム−ｔ−ブトキシド３．３ｇ（３４ｍｍｏｌ）を加え、トルエン４０ｍｌ）中で、ヘリウム雰囲気下、８０℃で３時間反応させた。冷却後、反応液をろ過し、水６０ｍｌを加え、トルエン６０ｍｌで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残さをカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：トルエン＝１：１→トルエン）および再結晶（ヘプタン）で精製し、無色結晶の４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）−１−ピペリジル）トルエン０．３３ｇを得た。（収率４．６％）。
相転移点 C・91.0・SB・125.4・SA・127.9・N・161.6・I
MS m/e=299(M+).
1H-NMR (500MHz); δ(ppm) 7.05(d,2H,J=8.50Hz),
6.86(d,2H,8.60Hz), 3.61-3.63(m,2H), 2.55-2.57(m,2H),
2.26(s,3H), 0.85-1.78(m,22H).
【０１１２】
実施例１１（参考例）
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェノキシ ４−（４−プロピル−１−ピペリジル）ベンゾエート（一般式（１）においてＺが部分構造（III）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がシアノ基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝０、ｐ＝１、Ｂ4が−ＣＯＯ−、Ａ4が３，５位がフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基、Ｂ5が単結合であるもの：化合物Ｎｏ．２９７）の合成
【０１１３】
得られた安息香酸誘導体２．８ｇ（１２ｍｍｏｌ）、３，５−ジフルオロ−４−シアノフェノール２．４ｇ（１５ｍｍｏｌ）、およびＥｔ3Ｎ ２．１ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）の混合物のＣＨ2Ｃｌ2溶液（４０ｍｌ）に、ＣＨ2Ｃｌ2 １０ｍｌに溶かしたジシクロヘキサンカルボジイミド（ＤＣＣ）を０℃で加えた。室温で一晩攪拌した後、酢酸エチル２０ｍｌを加え５分間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。残さをカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝３０：１）および再結晶（エタノール）で精製し、無色結晶の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェノキシ ４−（４−プロピル−１−ピペリジル）ベンゾエート２．１ｇを得た。（収率４８％）。
相転移点 C・94.5・N・ 130.9・I
MS m/e=384(M+).
1H-NMR (90MHz); δ(ppm); 7.97(d,2H,J=5.31Hz), 6.8-7.1(m,4H)
3.8-4.1(m,2H), 2.7-3.1(m,2H), 0.8-1.9(m,12H).
【０１１４】
実施例１２
２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−（４−プロピル−１−ピペリジル）ベンゼン（一般式（１）においてＺが部分構造式（V）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がエトキシ基、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝０、Ｂ5が単結合であるもの：化合物Ｎｏ．３８０）の合成
【０１１５】
このブロミド１０ｇ（４２ｍｍｏｌ）、実施例５で得た４−プロピルピペリジン８．１ｇ（６４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3 ９７ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）およびＢＩＮＡＰ １９７ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）の混合物にナトリウムｔ−ブトキシド５．３ｇ（５５ｍｍｏｌ）を加え、更に溶媒としてトルエン１００ｍｌを加えて、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間反応させた。反応混合物を冷却後、上記実施例と同様の後処理をし、残さをカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：トルエン＝１：１→トルエン）および再結晶（ヘプタン）で精製し、目的とする２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−（４−プロピル−１−ピペリジル）ベンゼン２．９ｇを得た。（収率２４％）。
相転移点 C・50.2 (・N・10.0)・I
MS m/e=283(M+).
1H-NMR (500 MHz); δ(ppm)6.58-6.64(m,2H), 4.06(q,2H,J=6.95Hz)
3.32(d,2H,J=11.9Hz),2.59(t,2H,J=11.4Hz),
1.76(d,2H,J=11.2Hz), 1.20-1.43(m,10H), 0.91(t,3H,7.05Hz).
19F-NMR(470MHz);δ(ppm) -147.2〜 -147.3(m,1F),
-158.7〜 -158.8 (m,1F).
【０１１６】
実施例１３
２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）−１−ピペリジル）ベンゼン（一般式（１）においてＺが部分構造式（V）であり、Ｒがプロピル基、Ｒ’がエトキシ基、ｌ＝１、ｍ＝ｎ＝ｐ＝０、Ｂ1およびＢ5が単結合、Ａ1がトランス−１，４−シクロヘキシル基であるもの：化合物Ｎｏ．３８４）の合成
相転移点 C・ 81.3 ・N・ 167.0 ・I
MS m/e=365(M+).
1H-NMR(500MHz); δ(ppm)6.58-6.64(m,2H), 4.06(q,2H,J=7.10Hz)
3.35(d,2H,J=11.5Hz), 2.56(t,2H,J=9.90Hz), 0.89-1.78(m,22H)
0.88(t,3H,J=7.45Hz).
19F-NMR(470MHz);δ(ppm)-147.2〜-147.3(m,1F),
-158.6〜-158.8(m,1 F).
上記実施例に準じ、以下のＮｏ．３８０〜４７０の化合物を製造することができる。
【０１１７】
【０１１８】
【０１１９】
【０１２０】
【０１２１】
【０１２２】
【０１２３】
【０１２４】
【０１２５】
【０１２６】
【０１２７】
【０１２８】
【０１２９】
【０１３０】
【０１３１】
【０１３２】
【０１３３】
【０１３４】
【０１３５】
【０１３６】
【０１３７】
【０１３８】
【０１３９】
【０１４０】
【０１４１】
【０１４２】
【０１４３】
【０１４４】
【０１４５】
実施例１４（使用例１）（参考例）
ネマチック液晶組成物（以下、液晶組成物Ａ１と称する。）：
４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２４重量％
４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６重量％
４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２５重量％
４−（トランス−４−プロピルフェニル）ベンゾニトリル １５重量％
は以下の特性を有する。
透明点(Cp):71.7℃、
セル厚９μｍでのしきい値電圧(Vth):1.78V、
Δε:11.0、 Δn:0.137、
20℃における粘度(η20):26.3mPa・s
【０１５２】
この液晶組成物Ａ１の８５重量部と、実施例１で得られた１−（４−シアノフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（化合物Ｎｏ．１１）の１５重量部とを混合して液晶組成物Ｂ１を調製した。この液晶組成物Ｂ１の物性値は以下の通りであった。
Cp:49.4℃、 Vth:1.37V、 Δε:10.9、 Δn:0.116、 η20:38.3mPa・s
また、この液晶組成物Ｂ１を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１５３】
実施例１５（使用例２）（参考例）
化合物Ｎｏ．１１の化合物に代えて、実施例２で得られた１−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−ピペリドン ２−プロピルプロピレンアセタール（化合物Ｎｏ．１８）を用いた以外は実施例１４と同様にして、液晶組成物Ｂ２を調製した。この液晶組成物Ｂ２の物性値は以下の通りであった。
Cp:47.2℃、 Vth:1.35V、 Δε:10.9、 Δn:0.114、 η20:39.4mPa・s
また、この液晶組成物Ｂ２を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１５４】
以下同様にして実施例３〜６で得られたそれぞれの化合物を用い、液晶組成物Ｂ３〜Ｂ６を調製した。これらの液晶組成物の物性値は以下の通りであった。
Ｂ３：Cp:49.4℃、Vth:1.37V、Δε:10.9、Δn:0.116、η20:38.3mPa・s
Ｂ４：Cp:48.5℃、Vth:1.35V、Δε:11.9、Δn:0.119、η20:39.2mPa・s
Ｂ５：Cp:73.1℃、Vth:1.59V、Δε:11.4、 Δn:0.144、 η20:25.1mPa・s
Ｂ６：Cp:69.3℃、 Vth:1.57V、 Δε:13.1、 Δn:0.141、 η20:33.2mPa・s
【０１５５】
実施例１６（使用例３）（参考例）
同様にして化合物番号２４９−１および２９７をそれぞれ用いて組成物Ｂ７およびＢ９を調製し、その物性値を測定したところ以下の通りであった。
Ｂ７：Cp:79.7℃、 Vth:1.83V、 Δε:10.8、 Δn:0.137、 η20:26.7mPa・s
Ｂ９：Cp:74.5℃、 Vth:1.30V、 Δε:16.7、 Δn:0.151、 η20:39.8mPa・s
【０１５６】
実施例１７（使用例４）
４−エトキシフェニル ４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート
１７．２ 重量％
４−ブトキシフェニル ４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート
２７．６ 重量％
４−エトキシフェニル ４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート
２０．７ 重量％
４−メトキシフェニル ４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート
２０．７ 重量％
４−エトキシフェニル ４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート
１３．８ 重量％
上記組成のネマチック液晶組成物（以下、液晶組成物Ａ２と称する。）は以下の特性を有する。
Cp:74.0℃、 Δε:-1.3、 Δn:0.887、 η20:18.9mPa・s。
【０１５７】
この液晶組成物Ａ２の８５重量部と実施例７で得られた１−（４−プロピルピペリジル）−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２，３−ジフルオロベンゼン（化合物Ｎｏ．３９１）１５重量部とを混合して液晶組成物Ｂ１０を調製した。この液晶組成物Ｂ１０の物性値は以下の通りであった。
Cp:81.3℃、 Δε:-1.58、 Δn:0.120、 η20:39.1mPa・s
またこの組成物を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１５８】
実施例１８（使用例５）
化合物Ｎｏ．３９１の化合物に代えて、実施例８で得られた１−（４−プロピルピペリジル）−４−ブトキシ−２，３−ジフルオロベンゼン（化合物Ｎｏ．３８１）を用いた以外は実施例１７と同様にして、液晶組成物Ｂ１１を調製した。この液晶組成物Ｂ１１の物性値は以下の通りであった。
Cp:65.1℃、 Δε:-21.5、 Δn:0.87、 η20:20.3mPa・s
また、この液晶組成物Ｂ１１を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１５９】
実施例１９（使用例６）
上記Ｎｏ．３９１の化合物に代え、Ｎｏ．３８０およびＮｏ．３８４の化合物を実施例１７と同様にしてそれぞれ液晶組成物Ａ２と混合し、液晶組成物Ｂ１２およびＢ１３を調製した。その物性値は以下の通りであった。
Ｂ１２：Cp:65.7℃、 Δε:-2.29、 Δn:0.088、 η20:20.7mPa・s
Ｂ１３：Cp:86.5℃、 Δε:-2.21、 Δn:0.088、 η20:23.0mPa・s
実施例の化合物を用い、以下の組成物を調整した。ここにおいて各組成例中の化合物の表示は、表２に従う。
【０１６０】
実施例２０（使用例７）
７−ＮｈＢ−２ ５．０％
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｈ−３ ４．０％
３−ＨＨ−５ ５．０％
３−ＨＨ−Ｏ１ ６．０％
３−ＨＨ−Ｏ３ ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ５．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １３．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２ ４．０％
３−ＨＨＥＨ−３ ５．０％
３−ＨＨＥＨ−５ ５．０％
４−ＨＨＥＨ−３ ５．０％
NI=85.0(℃)
Δn=0.083
Δε=-3.0
【０１６２】
実施例２１（使用例８）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ １０．０％
５−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ １０．０％
３−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １４．０％
５−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １６．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３ ２５．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−５ １３．０％
NI=104.5(℃)
Δn=0.157
Δε=-5.8
【０１６３】
実施例２２（使用例９）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ３．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
５−ＢＢ−５ ９．０％
５−ＢＢ−Ｏ６ ９．０％
５−ＢＢ−Ｏ８ ８．０％
１−ＢＥＢ−５ ６．０％
３−ＢＥＢ−５ ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２ ２０．０％
５−ＢＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−７ ９．０％
３−Ｈ２ＢＢ（２Ｆ）−５ ２０．０％
NI=75.4(℃)
Δn=0.148
Δε=-3.2
【０１６４】
実施例２３（使用例１０）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ９．０％
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ９．０％
５−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ６．０％
５−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ６．０％
５−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ１ １５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ６．０％
３−ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ９．０％
２−ＢＢ２Ｂ−Ｏ２ ６．０％
１−Ｂ２ＢＢ（２Ｆ）−５ ７．０％
３−Ｂ２ＢＢ（２Ｆ）−５ ７．０％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｏ２ ７．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３ ７．０％
NI=84.0(℃)
η=25.4(mPa・s)
Δn=0.131
【０１６５】
実施例２４（使用例１１）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４ ９．０％
３−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ５．０％
５−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ１ ９．０％
３−ＨＢ−Ｏ４ ９．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
１−ＢＴＢ−Ｏ２ ５．０％
３−ＢＴＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １３．０％
５−ＢＴＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １３．０％
３−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＴＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４ ４．０％
５−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＴＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４ ４．０％
３−ＨＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ６．０％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ５．０％
５−ＢＰｒ（Ｆ）−Ｏ２ ３．０％
NI=83.2(℃)
η=28.7(mPa・s)
Δn=0.212
【０１６６】
実施例２５（使用例１２）
３−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
５−ＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ８．０％
３−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％
３−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １０．０％
５−ＨＢ−３ ８．０％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ４．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１Ｏ１ ４．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１ ５．０％
３−ＨＢＢ−２ ６．０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３ ８．０％
５−Ｂ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％
NI=77.2(℃)
Δn=0.130
Δε=-4.9
Vth=1.96(V)
【０１６７】
実施例２６（使用例１３）
３−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ３．０％
５−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ３．０％
５−ＨＮｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ２．０％
３−ＮｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ ４．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ２０．０％
１Ｏ１−ＨＨ−５ ６．０％
１Ｏ１−ＨＨ−５ ５．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ １２．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ１ ９．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２ ７．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１ ８．０％
３−ＨＨＢ−１ ６．０％
３−ＨＨＢ−３ ６．０％
４−ＨＥＢ（２ＣＮ，３ＣＮ）−Ｏ４ ３．０％
２−ＨＢＥＢ（２ＣＮ，３ＣＮ）−Ｏ２ ２．０％
NI=87.6(℃)
η=15.3(mPa・s)
Δn=0.092
Δε=-6.1
Vth=1.43(V)
【０１６８】
実施例２７（使用例１４）（参考例）
３−ＮｈＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １５．０％
５−ＮｈＢ−１ ４．０％
７−ＮｈＢ−１ ４．０％
２−ＨＮｈＢ−１ ６．０％
３−ＨＮｈＢ−１ １１．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ ５．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ６．０％
１−ＢＴＢ−３ ５．０％
２−ＢＴＢ−１ １０．０％
１Ｏ１−ＨＨ−３ ３．０％
３−ＨＨ−４ １１．０％
３−ＨＨＢ−３ ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ５．０％
３−ＨＨＢ−Ｃ ３．０％
NI=83.2(℃)
η=27.1(mPa・s)
Δn=0.163
Δε=17.0
Vth=1.34(V)
上記の組成物１００重量部に前記の式（Ｏｐ−４）で表される光学活性化合物０．８重量部を添加して得た組成物の、２５℃におけるピッチは１０．６μｍであった。
【０１６９】
実施例２８（使用例１５）（参考例）
２−ＨＮｈＢ−１ ４．０％
５−ＨＮｈＢ−１ ４．０％
５−ＰｙＢ−Ｆ ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
２−ＢＢ−Ｃ ５．０％
４−ＢＢ−Ｃ ４．０％
５−ＢＢ−Ｃ ５．０％
２−ＰｙＢ−２ ２．０％
３−ＰｙＢ−２ ２．０％
４−ＰｙＢ−２ ２．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ７ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ８ ３．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％
３−ＨＨＢ−１ ６．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−４ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ５．０％
NI=93.5(℃)
η=35.8(mPa・s)
Δn=0.205
Δε=7.2
Vth=1.98(V)
【０１７０】
実施例２９（使用例１６）（参考例）
３−ＨＮｈＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＮｈＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ ４．０％
５−ＮｈＢ−２ ６．０％
７−ＮｈＢ−１ ６．０％
５−ＨＮｈＢ−１ ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １２．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １０．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４ ４．０％
３−ＨＨ−Ｅ１ ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ ６．０％
７−ＨＥＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ２．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ ４．０％
２Ｏ１−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ２．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ２．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％
３−ＨＨＢ−３ ４．０％
３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ ２．０％
３−ＨＥＢＥＢ−１ ２．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ ４．０％
NI=88.2(℃)
η=33.2(mPa・s)
Δn=0.125
Δε=21.0
Vth=1.15(V)
【０１７１】
実施例３０（使用例１７）（参考例）
３−ＨＮｈＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
７−ＮｈＢ−１ １４．０％
３−ＨＢ−ＣＬ １０．０％
５−ＨＢ−ＣＬ ４．０％
１Ｏ１−ＨＨ−５ ５．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
４−ＨＨＢ−ＣＬ ８．０％
５−ＨＨＢ−ＣＬ ８．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＬ ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＶＢ−２ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
NI=94.9(℃)
η=17.8(mPa・s)
Δn=0.132
Δε=6.2
Vth=1.89(V)
【０１７２】
実施例３１（使用例１８）（参考例）
３−ＨＮｈＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ ５．０％
５−ＨＢ−Ｆ １２．０％
６−ＨＢ−Ｆ ９．０％
７−ＨＢ−Ｆ ７．０％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ４．０％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３ ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ ３．０％
５−ＨＢＢＨ−３ ３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ ４．０％
NI=85.6(℃)
η=14.7(mPa・s)
Δn=0.094
Δε=5.1
Vth=2.21(V)
【０１７３】
比較例１
上記実施例に従い測定した本発明化合物の物性値の一部を表３に示す。また比較化合物として、ピペリジン環のかわりにシクロヘキサン環を有する、既知の化合物の物性値を併せて表３に示す。なお各物性値のうちＶth値は実測値を、その他は外挿値を示す。
【０１７４】
【０１７６】
表３の結果から本発明化合物は比較化合物に比べ、大きな誘電率異方性値（絶対値）を持つことがわかる。Ｎ型化合物であるＮｏ．３８０およびＮｏ．３８４はそれぞれの比較化合物（３２）、（３３）に比べ、絶対値で２．４７及び１．２６大きいことが分かった。これらの化合物の粘度および透明点も、比較化合物に比べ、ほとんど変わらないかもしくは改善されることが分かった。
また表に記載していないが、本発明化合物を含む組成物は比較化合物を含む組成物同様、-20℃のフリーザー中において、１ヶ月以上、結晶もしくはスメクチック相の発現は観られず、優れた低温相溶性を持つことも確認された。
【０１７７】
（産業上の利用可能性）
本発明の一般式（１）で表される化合物は、
（１）非常に大きな負の誘電率異方性値を持つ。
（２）大きな屈折率異方性値を持つ。
（３）低粘性であり、低温相溶性に優れている。また組成物に添加したときその透明点を低下させることがない。
などの非常に優れた特性を有する。従って、本発明の液晶性化合物を液晶組成物の構成成分として用いることにより、低電圧駆動、高速応答可能で、広い温度条件の下で使用可能な液晶表示素子を提供することができる。
Claims (13)
- 一般式（１）
（式中、Ｒは炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ’は炭素数が１〜１０のアルキル基またはフッ素原子を示し、これらのアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子、硫黄原子、または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４はそれぞれ独立して１，４−シクロへキシレン、１〜２個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン、ジオキサン−２，５−ジイルまたはピペリジン−１，４−ジイルを示し；
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ ２ Ｏ−を示し、Ｂ５は単結合を示し；
ｌ、ｍ、ｎ、およびｐはそれぞれ独立して０または１を示し；
Ｚは下記の部分構造式（Ｖ）を示す。）で表される新規液晶性化合物。
- 一般式（１）において、ｎ＋ｐ＞１であり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４のいずれかが１，４−シクロヘキシレン、または１〜２個の水素原子がフッ素原子で置換されてもよい１，４−フェニレンであり、ＲおよびＲ’がそれぞれ独立して、基中の互いに隣接しない任意のメチレン基が酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい炭素数が１〜１０のアルキル基である、請求項１に記載の化合物。
- 一般式（１）において、ｎ＝ｐ＝０であり、ＲおよびＲ’がそれぞれ独立して、基中のメチレン基が酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい炭素数が１〜１０のアルキル基である、請求項１に記載の化合物。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
- 第１成分として請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として一般式（２）、（３）あるいは（４）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｙ1はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ、または−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；
Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は単結合を示し；
環Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。 - 第１成分として請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として一般式（５）あるいは（６）
（式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｙ2は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；
環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレン、水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｈはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；
Ｚ3は１，２−エチレン基、−ＣＯＯ−または単結合を示し、；
Ｌ3、Ｌ4、およびＬ5はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ独立して０または１を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。 - 第１成分として、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として、一般式（２）、（３）あるいは（４）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｙ1はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ、または−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；
Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は単結合を示し；
環Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として、一般式（７）、（８）あるいは（９）
（式中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、またこのアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｉ、ＪおよびＫはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
Ｚ4およびＺ5はそれぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。 - 第１成分として、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として一般式（１０）、（１１）あるいは（１２）
（式中、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよくまた、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
環Ｌおよび環Ｍはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；
Ｌ6およびＬ7はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが、同時に水素原子を示すことはなく；
Ｚ6およびＺ7はそれぞれ独立して、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。 - 第１成分として、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として、一般式（７）、（８）あるいは（９）
（式中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、またこのアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｉ、ＪおよびＫはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
Ｚ4およびＺ5はそれぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として、一般式（１０）、（１１）あるいは（１２）
（式中、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよくまた、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
環Ｌおよび環Ｍはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；
Ｌ6およびＬ7はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが、同時に水素原子を示すことはなく；
Ｚ6およびＺ7はそれぞれ独立して、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。 - 第１成分として、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として、一般式（５）あるいは（６）
（式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｙ2は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；
環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレン、水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｈはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；
Ｚ3は１，２−エチレン基、−ＣＯＯ−または単結合を示し、；
Ｌ3、Ｌ4、およびＬ5はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ独立して０または１を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として、一般式（７）、（８）あるいは（９）
（式中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、またこのアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｉ、ＪおよびＫはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
Ｚ4およびＺ5はそれぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。 - 第１成分として、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第２成分として、一般式（２）、（３）あるいは（４）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｙ1はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ、または−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；
Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は単結合を示し；
環Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第３成分として、一般式（５）あるいは（６）
（式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｙ2は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；
環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレン、水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；
環Ｈはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；
Ｚ3は１，２−エチレン基、−ＣＯＯ−または単結合を示し、；
Ｌ3、Ｌ4、およびＬ5はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ独立して０または１を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第４成分として、一般式（７）、（８）あるいは（９）
（式中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このアルキル基中の互いに隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、またこのアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく；
Ｉ、ＪおよびＫはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
Ｚ4およびＺ5はそれぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を示す。）で表される化合物の群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。 - 請求項４〜１１のいずれか１項に記載の液晶組成物に加えて、さらに１種類以上の光学活性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
- 請求項４〜１２のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11619898 | 1998-04-10 | ||
| PCT/JP1999/001630 WO1999052871A1 (fr) | 1998-04-10 | 1999-03-30 | Compose cristallin liquide comprenant un noyau piperidine, composition de cristal liquide et element d'affichage a cristaux liquides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP4465879B2 true JP4465879B2 (ja) | 2010-05-26 |
Family
ID=14681271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000543434A Expired - Fee Related JP4465879B2 (ja) | 1998-04-10 | 1999-03-30 | ピペリジン環を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1072593A1 (ja) |
| JP (1) | JP4465879B2 (ja) |
| TW (1) | TW457290B (ja) |
| WO (1) | WO1999052871A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4660916B2 (ja) * | 2000-11-10 | 2011-03-30 | チッソ株式会社 | ピペリジン環を持つ液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
| DE10216197B4 (de) * | 2002-04-12 | 2013-02-07 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallmedium und und seine Verwendung in einer elektrooptischen Anzeige |
| EP2199363B1 (de) | 2004-07-02 | 2012-02-22 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines Medium |
| JP4885514B2 (ja) * | 2004-11-02 | 2012-02-29 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 液晶媒体 |
| JP4935055B2 (ja) * | 2005-11-15 | 2012-05-23 | Ｊｎｃ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| CN101351432B (zh) | 2006-01-06 | 2011-08-31 | 智索株式会社 | 具有烯基的单氟化联三苯化合物、液晶组成物及液晶显示元件 |
| JP5352969B2 (ja) * | 2006-06-14 | 2013-11-27 | Ｊｎｃ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| JP5472351B2 (ja) * | 2012-03-19 | 2014-04-16 | Ｊｎｃ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| KR101786775B1 (ko) * | 2014-07-25 | 2017-10-18 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 액정 조성물 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 |
| JP6255633B2 (ja) * | 2015-07-24 | 2018-01-10 | Dic株式会社 | 安定剤化合物、液晶組成物および表示素子 |
| WO2017026271A1 (ja) * | 2015-08-07 | 2017-02-16 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 |
| JP7380136B2 (ja) * | 2019-11-27 | 2023-11-15 | Dic株式会社 | 液晶組成物およびそれを用いた液晶表示素子 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167965A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-16 | Asahi Glass Co Ltd | 4-trans-alkylcyclohexanecarboxylic acid 4'-alkylpiperidino-phenyl ester |
-
1999
- 1999-03-30 EP EP99910777A patent/EP1072593A1/en not_active Withdrawn
- 1999-03-30 JP JP2000543434A patent/JP4465879B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-30 WO PCT/JP1999/001630 patent/WO1999052871A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1999-03-31 TW TW88105156A patent/TW457290B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1072593A1 (en) | 2001-01-31 |
| WO1999052871A1 (fr) | 1999-10-21 |
| TW457290B (en) | 2001-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4333032B2 (ja) | 負の誘電率異方性を有する２，３−ジフルオロフェニル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4320824B2 (ja) | Δεが負の値を有するアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4337264B2 (ja) | 大きな負の誘電率異方性値を有する新規な液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4102446B2 (ja) | ジフルオロフェニル誘導体、液晶性化合物および液晶組成物 | |
| EP1245660B1 (en) | Liquid crystal compounds having bis(trifluoromethyl)phenyl rings, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices | |
| JP5131222B2 (ja) | Δεが負の値を有するアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP5145753B2 (ja) | フルオロイソプロピル基を側鎖として有する化合物およびこれを用いた液晶組成物 | |
| JP5880832B2 (ja) | 液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| US6210761B1 (en) | Liquid crystal compounds exhibiting negative anisotropy of permittivity, liquid crystal compositions, and liquid crystal displays | |
| JPH09157202A (ja) | 酸素原子含有結合基を持つアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| US6576303B1 (en) | Liquid crystal compounds exhibiting negative anisotropy of permittivity | |
| JP4654474B2 (ja) | 分岐メチル基を有する液晶性化合物、液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JP4465879B2 (ja) | ピペリジン環を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4492206B2 (ja) | パーフルオロプロペニルを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4311055B2 (ja) | 末端基の一つが水素である液晶性化合物、その組成物およびこれを含有する液晶表示素子 | |
| KR100982763B1 (ko) | 말단기의 하나가 수소인 액정성 화합물, 그 조성물 및 이것을 함유하는 액정 표시 소자 | |
| JP4595293B2 (ja) | プロピオン酸エステル誘導体、該誘導体を含有する液晶組成物及び該液晶組成物を含有する液晶表示素子 | |
| JP2004262933A (ja) | 結合基にフッ素化されたアルキル基を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4660916B2 (ja) | ピペリジン環を持つ液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JP4003487B2 (ja) | ビシクロ［３．１．０］ヘキサン誘導体 | |
| JP2006232727A (ja) | クマリン誘導体、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子 | |
| JP4774963B2 (ja) | クマリン誘導体、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090811 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090929 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100202 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100215 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140305 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |