CN101296990A - 可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物，它们的制备方法和它们的用途 - Google Patents

可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物，它们的制备方法和它们的用途 Download PDF

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Abstract

可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物，该水性混合物包含：(A)至少一种离子和/或非离子稳定化的聚氨酯粘结剂，它是饱和的、不饱和的和/或用烯属不饱和化合物接枝的，(B)至少一种着色和/或效果颜料，和(C)至少一种通式I的磷酸酯：(R1ORO)3P＝O(I)，其中各变量定义如下：R：具有2－10个碳原子的烷烃二基，和R1：具有2－10个碳原子的烷基；制备它们的方法，和它们的用途。

Description

可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物，它们的制备方法和它们的用途
发明领域
本发明涉及可物理、热或用热和光化辐射二者固化的新型水性混合物。本发明还涉及可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物的新型制备方法。本发明进一步涉及可物理、热或用热和光化辐射二者固化的新型水性混合物的用途，和通过所述新方法制备并且可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物的用途。
现有技术
已知磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(下面为了简化称作“TBEP”)用作合成橡胶的增塑剂(参看Online 2005，“Plasticizers”)。
TBEP和磷酸三(2-己氧基乙基)酯(下面为了简化称作“THEP”)在基于丙烯酸系胶乳、聚乙酸乙烯酯胶乳、乙烯基丙烯酸胶乳、乙烯基乙烯胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳和聚氯乙烯-丙烯酸胶乳的乳胶涂料中用作消泡剂、分散助剂、冻熔稳定剂、流动调节剂和防止过快干透的试剂(参见德国特许公开说明书DE 1794245)。
德国专利DE 10043405C1公开了一种可热固化的水性底漆材料或单色面漆材料，其包含至少一种离子和/或非离子稳定化的聚氨酯粘结剂，至少一种着色和/或效果颜料和至少一种三有机磷酸酯如磷酸三丁基酯，所述聚氨酯粘结剂是饱和的、不饱和的和/或用烯属不饱和化合物接枝的。所述三有机磷酸酯的目的是调节由所述已知的水性底漆材料或单色面漆材料产生的单色面漆或底漆的水蒸气渗透性。这些涂层体系的爆裂限度处于27-28μm的干膜厚度。然而，它们的针孔限度，即直至不出现针孔的干膜厚度必须进一步提高。
本发明所解决的问题
本发明的一个目的是提供可物理、热或用热和光化辐射二者固化的新型水性混合物，其包含至少一种离子和/或非离子稳定化的聚氨酯粘结剂和至少一种着色和/或效果颜料，所述聚氨酯粘结剂是饱和的、不饱和的和/或用烯属不饱和化合物接枝的。
所述可物理、热或用热和光化辐射二者固化的新型水性混合物应该按简单的方式是可以高度可重现地制备的、储存稳定的、可运输的和剪切稳定的。它们应该按简单的方式是可无问题地加工的(尤其是可涂覆的)和是可迅速固化的。
它们应该是高度适合于制备新型着色和/或给出效果的、热固性或热塑性的材料，所述材料甚至在高涂层厚度下也不含物理缺陷，尤其是不含泡眼(pops)和针孔。
特别地，作为新型涂覆材料、粘合剂和密封剂以及模制品和片材的前体，尤其是作为新型涂覆材料，它们应该适合于生产新型着色和/或效果涂料、粘合剂层和密封件以及模制品和片材，尤其是适合于生产新型着色和/或效果涂料。
所得到的新型着色和/或效果涂料，尤其是新型底漆、腐蚀控制涂料、二道底漆涂料、抗石屑底漆(antistonechip coats)、功能涂料、底漆和单色面漆应该将高爆裂限度(popping limit)与高针孔限度结合。
所述新型着色和/或效果涂料应该继续显示(如果确实不超出)已知涂料的性能的突出的方面。特别地，它们应该不含亮/暗阴影(混浊)并应该具有优异的总体外观。
本发明提供的技术方案
因此，已经发现了可物理、热或用热和光化辐射二者固化的新型水性混合物，该水性混合物包含
(A)至少一种离子和/或非离子稳定化的聚氨酯粘结剂，它是饱和的、不饱和的和/或用烯属不饱和化合物接枝的，
(B)至少一种着色和/或效果颜料，和
(C)至少一种通式I的磷酸酯：
(R1ORO)3P＝O    (I)，
其中各变量定义如下：
R：具有2-10个碳原子的烷烃二基，和
R1：具有2-10个碳原子的烷基，
并且所述水性混合物在下面被称作“本发明的混合物”。
还发现了制备本发明的混合物的新方法，该方法包括将组分(A)、(B)和(C)在水存在下彼此混合和将所得的混合物均化，并且该方法在下面被称作“本发明的方法”。
还发现了本发明的混合物和由本发明的方法制备的本发明的混合物用于制备新型着色和/或给出效果的、热固性和热塑性材料的新用途，这在下面被称作“本发明的用途”。
本发明的另外的主题在阅读说明书之后将是显而易见的。
本发明优点
鉴于现有技术，对本领域技术人员来说令人惊讶和不可预见的是，本发明建立在其上的目的可以利用本发明的混合物、本发明的方法和本发明的用途达到。
特别地，令人惊讶的是，本发明的混合物按简单的方式是可以高度可再现地制备的、储存稳定的、可运输的和剪切稳定的。按简单的方式，它们是可无问题地加工的(尤其是可涂覆的)和可迅速固化的。
在本发明的用途的范围中，它们突出地适合于制备新型着色和/或给出效果的、热固性或热塑性的材料，特别是热固性的材料，所述材料甚至在高涂覆厚度下也不含物理缺陷，尤其是不含泡眼和针孔。
它们尤其适合作为本发明的涂覆材料、粘合剂和密封剂以及模制品和片材的前体，尤其是作为本发明的涂覆材料，用于制备新型着色和/或效果涂料、粘合剂层和密封件以及模制品和片材，尤其是用于制备新型着色和/或效果涂料。
本发明的所得到的涂料，尤其是底漆、腐蚀控制涂料、二道底漆涂料、抗石屑底漆、功能涂料、底漆和单色面漆将特别高的爆裂限度与高的针孔限度相结合。
同时，本发明的涂料继-续显示已知涂料的性能的突出的方面，并且在很多情况下甚至超过它。特别地，它们不含亮/暗阴影(混浊)并具有优异的总体外观。
发明详述
本发明的混合物是水性的。这是指如下所述的其组分(A)、(B)和(C)以及当使用时的(D)是在水溶液中和/或在水基分散体中。
本发明的混合物可以是可物理固化的。
就本发明而言，术语“物理固化”表示通过如下方式完成的混合物，尤其是涂覆材料的固化：因溶剂从所述混合物中损失而导致的成膜，同时在所得的热塑性材料(尤其是涂层)内经由粘结剂的聚合物分子的环接进行连接(关于该术语，参见Lexikon Lacke undDruckfarben，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，New York，1998，“Binders”，73和74页)。或者另外地，成膜经由粘结剂颗粒的聚结进行(参见Lexikon Lacke und Druckfarben，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart，New York，1998，“Curing”，274和275页)。
本发明的混合物可以是可热固化的。
热固化可以经由本发明混合物的组分的所谓的自交联进行。
为了建立这种性能，本发明的混合物包含互补的反应性官能团，所述官能团与存在的羟基和/或不同于羟基的互补反应性官能团一起参与热引发和维持的反应，和/或包含自反应性的官能团，所述官能团能够“与它们自己”反应。
或者，热固化可以经由本发明混合物的组分的所谓的外交联进行。
为了建立这种性能，本发明的混合物包含至少两种组分，每个组分包含一种互补的反应性官能团，所述官能团彼此一起能够参与热引发和维持的反应。
本发明的混合物可以是可用热和光化辐射二者固化的，这还被称为双重固化。
为了是可用光化辐射固化的，本发明的混合物包含可以用光化辐射活化并且在照射下变得活化并与它们的类型的其它被活化的键一起参与聚合反应和/或交联反应的键，所述聚合反应和/或交联反应按照自由基和/或离子机理进行。
在这里和下面，光化辐射是指电磁辐射如近红外线(NIR)、可见光、UV辐射、X辐射或γ辐射，尤其是UV辐射，或粒子辐射如电子束、β辐射、α辐射、质子束或中子束，尤其是电子束。
特别地，本发明的混合物是可热固化的，物理固化辅助热固化是可能的。
本发明混合物的发明上根本的组分是至少一种，尤其是一种通式I的磷酸酯(C)：
(R1ORO)3P＝O(I)，
其中各变量定义如下：
R：具有2-10，优选2-7，特别是2-4个碳原子的烷烃二基，和
R1：具有2-10，优选2-7，特别是2-6个碳原子的烷基。
所述烷烃二基R可以是线性的或支化的。优选它是线性的。
所述烷基R1可以是线性的或支化的。优选它是线性的。
所述烷烃二基R优选选自下组：亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、庚烷-1，7-二基、辛烷-1，8-二基、壬烷-1，9-二基和癸烷-1，10-二基，更优选选自下组：亚乙基、三亚甲基和四亚甲基。特别地，所述烷烃二基R是亚乙基。
所述烷基R1优选选自下组：乙基、丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基，更优选选自下组：乙基、丙基、正丁基、正戊基和正己基。特别地，所述烷基R1是正丁基。
非常特别优选地，所述磷酸酯(C)选自磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(TBEP)和磷酸三(2-己氧基乙基)酯(THEP)。特别地，使用TBEP。
本发明的混合物中磷酸酯(C)的量可以在宽范围内变化，并且因此能够出色地适应所面对的工作的要求。优选地，本发明的混合物以0.1wt％-5wt％，更优选0.5wt％-4wt％，尤其是1wt％-3wt％的量包含所述磷酸酯(C)，各范围基于本发明的混合物计。
本发明混合物的第二种基本组分是至少一种离子和/或非离子稳定化的聚氨酯(A)，它是饱和的、不饱和的和/或用烯属不饱和化合物接枝的，并且它用作粘结剂(参见Online 2005，“Binders”)。
聚氨酯(A)是常见的的和已知的，并且被详细描述在例如德国专利申请：
-DE 19914896A1，第4栏第23行至第11栏第5行，连同第1栏第9-56行，和第19栏第12行至第20栏第6行，
-DE 4437535A1，第2页第24行至第6页第22行，和第7页第20行至第8页第49行，
-DE 10043405C1，第11栏第24行至第12栏第11行，
-DE 10004494A1，第5栏第16行至第11栏第50行，连同第1栏第10至24行，和第18栏第15至31行，和
-DE 4009858A1，第6栏第17行至第10栏第23行，和第16栏第10至35行，
或国际专利申请
-WO 92/15405，第2页第35行至第3页第22行，第3页第33行至第10页第33行，第14页第13行至第15页第13行中。
本发明的混合物中聚氨酯(A)的量可以在非常宽的范围内变化，并且因此能够出色地适应所面对的工作的要求。优选按上面提到的专利申请中所描述的量使用所述聚氨酯(A)。所述量按重量计优选是10％-80％，更优选是15％-70％，尤其是20％-60％，各范围基于本发明混合物的成膜固体计。
在这里和下面，“成膜固体”是指本发明混合物的、构成由它制备的本发明热固性和热塑性材料的组分的总和。
本发明混合物的第三种基本组分是至少一种着色和/或效果颜料(B)。
本发明混合物中存在的不同的着色和/或效果颜料(B)的数目可以在宽范围内变化，并且尤其由待达到的光学效果和/或色调支配。
合适的着色和/或效果颜料(B)的实例从以下德国专利申请获知：
-DE 10306358A1，第6页，[0055]-[0058]段，或
-DE 10004494A1，第11栏第51行至第12栏第34行。
本发明混合物中着色和/或效果颜料(B)的量可以在非常宽的范围内变化。它尤其受待达到的光学效果和色调的强度支配。
技术人员基于他或她的一般技术认识，在范围测定(range-finding)比色研究的辅助下，能容易地选择对于所需的光学效果和/或色调来说合适的颜料和其用量。
本发明的混合物可以进一步包含至少一种添加剂(D)。优选使用添加剂(D)，例如在涂覆材料领域内常见的和已知的那些。优选地，所述添加剂(D)选自下组：不同于粘结剂(A)的粘结剂，交联剂，中和剂，交联催化剂，粘合促进剂，提高基材湿润的添加剂，提高表面平滑度的添加剂，消光剂，光稳定剂，阻聚剂，缓蚀剂，杀生物剂，阻燃剂，热交联引发剂，光引发剂，不同于颜料(B)的荧光、导电性和/或磁屏蔽性颜料，和金属粉末，有机和无机的、透明或不透明的填料和纳米颗粒，有机染料，流变性助剂，流动调节剂，湿润剂，乳化剂，消泡剂和不同于磷酸酯(C)的有机溶剂。
合适的添加剂(D)的实例从以下德国专利申请获知：
-DE 10306358A1，第6页第[0059]段至第7页第[0068]段，
-DE 10004494A1，第3栏第38行至第5栏第9行，和第12栏第35行至第15栏第1行，和
-DE 19914896A1，第11栏第6行至第13栏第52行，和第14栏第16行至第15栏第63行。
本发明混合物中的添加剂(D)的量可以在宽的范围内变化，所以可以根据特定的最终用途调整。优选地，以常见、已知、有效的量使用所述添加剂(D)。技术人员从他或她的一般技术认识以及能用作他或她的指导的上述德国专利申请中的细节，可以熟知这些量。
本发明混合物中的成膜固体可以在宽的范围内变化，并且因此可以出色地适应特定的最终用途的要求。本发明混合物的一个非常特别的优点是，它们可以具有高的成膜固体含量。按重量计算，成膜固体优选是10％-60％，更优选是15％-50％，特别是15％-40％，各范围基于本发明的混合物计。
本发明的混合物优选通过本发明的方法制备，该方法包括：在水存在下将至少一种粘结剂(A)、至少一种着色和/或效果颜料(B)和至少一种磷酸酯(C)彼此混合并将所得的混合物均化。优选地，此外还添加至少一种添加剂(D)。
对于这种程序，优选使用常见的已知混合方法和设备，例如超声浴、搅拌槽、搅拌研磨机、挤出机、配混机、Ultraturrax设备、在线溶解器、静态混合器、微型混合器、齿轮分散器、释压喷嘴和/或微流化器，如果合适的话，不存在光化辐射。
在本发明用途的范围中，本发明的混合物用于制备本发明的热固性和热塑性材料，尤其是热固性材料。
在本发明用途的范围中，本发明的混合物优选用作本发明的涂覆材料、粘合剂和密封剂，并且还用作本发明的模制品和片材的前体，尤其是用作涂覆材料，用于制备本发明的涂料、粘合剂层和密封件以及模制品和片材，但尤其是涂料。
特别优选地，本发明的涂覆材料用作底漆、腐蚀控制涂料、功能涂料、二道底漆或底涂漆、水性底漆材料和单色面漆材料，尤其是水性底漆材料，用于制备底漆层、腐蚀控制涂层、功能涂层、二道底漆涂层、抗石屑底漆层、底涂层和单色面漆层。
功能涂料是能够呈现许多功能，例如二道底漆涂层和底漆层的功能的涂料。
本发明的涂料可以是单涂层或多涂层体系。非常特别优选地，它们是多涂层体系，并且在那种情况下它们可以包括至少两个涂层，特别是至少一个电涂层、至少一个二道底漆涂层或抗石屑底漆层，和至少一个底漆层和至少一个透明涂层或至少一个单色面漆层。特别优选地，本发明的多涂层漆体系包括至少一个底漆层和至少一个透明涂层。
由本发明的混合物制备本发明的多涂层漆体系的底漆层是特别有利的。因此，本发明的底漆层构成了所述多层漆体系的、基本上决定总体外观的着色和/或效果涂层。
令人惊奇地，本发明的底漆层组合了特别高的爆裂限度和高的针孔限度。它们不含其它漆缺陷如混浊、钳口(bits)、小突起、凹坑、橙皮和裂纹。它们具有优异的涂层间粘附性。因为本发明的水性底漆材料提供着色和/或效果颜料(B)的特别有效的分散，所以本发明的底漆层甚至在相对低的颜料/粘结剂比值下仍显示特别高的遮盖力和优异的光学效果，而且，它们可以被出色地重现。
取决于目标用途，本发明的混合物被涂覆到常见的已知临时性或永久性基材上。
为了制备本发明的片材和模制品，优选使用常见的已知临时性基材，例如金属和聚合物带或由金属、玻璃、塑料、木材或陶瓷制成的中空体，它们可容易地除去而不会损害本发明的片材和模制品。
当本发明的混合物被用于制备涂料、粘合剂层和密封件时，使用永久性基材。
上述的基材优选是
-通过肌肉力、热空气或风力操作的陆地、水面或航空运输工具，例如自行车、铁路手推车、划艇、帆船、热气球、充气气球或滑翔机，以及它们的部件，
-装有发动机的陆地、水面或航空运输工具，例如摩托车、公用车辆或机动车辆，特别是汽车、水面运行或水下的舰艇或飞行器，以及它们的部件，
-静止的漂浮结构，例如浮标或海港设备的部件，
-建筑物的内部和外部，
-门、窗和家具，和
-中空玻璃器皿，
-小工业部件，例如螺母、插销、毂盖或轮缘，
-容器，例如盘管、货运集装箱或包装，
-电气元件，例如电子绕组、线圈，
-光学元件，
-机械元件，和
-白色物品，例如家用电器、锅炉和散热器。
本发明的片材和模制品同样可以充当基材。
特别地，所述基材是汽车车体或其部件。在本文中，本发明混合物和由它们制备的本发明涂料优选用于汽车车体的OEM油漆罩面，或者用于本发明和非本发明的OEM罩面漆的再油漆罩面。本发明的OEM罩面漆，特别是包括本发明底漆的那些OEM罩面漆的特征在于出色的可覆盖涂漆性(overpaintability)。本发明的重涂面漆出色地粘附到本发明和非本发明的OEM罩面漆上。
就方法而言，本发明混合物的涂布没有特殊性，但是优选可以通过适合于上述混合物的任何常见的已知涂布方法进行，例如注射、喷涂、刀涂、铺展、浇注、浸涂、淋涂或辊涂。优选使用喷涂方法。
在涂布过程中，如果本发明的混合物还是可用光化辐射固化的，则建议在没有光化辐射的条件下操作。
为了制备本发明的多涂层漆体系，特别可以使用湿压湿方法和例如从以下德国专利申请获知的种类的涂层体系：
-DE 10043405C1，第2栏第[0009]段至第3栏第[0017]段，和第8栏第[0052]段至第9栏[0056]段，
-DE 1991498A1，第16栏第54行至第18栏第54行，
-DE 19930067A1，第15页第23行至第16页第36行，或
-DE 19940855A1，第30栏第39行至第31栏第48行，和第32栏第15至29行。
本发明用途的一个关键优点是，原则上，本发明的多层漆体系的底漆层、腐蚀控制涂层、功能涂层、二道底漆涂层、抗石屑底漆层、底涂层和单色面漆，但是特别是底涂层，可以由本发明的混合物制备。
本发明的混合物通常在一定静置时间或闪蒸时间之后固化。这可以具有30s至2h，优选1min至1h，特别是1至45min的持续时间。所述静置时间例如用于所涂覆的本发明混合物的流动和脱挥发分，和用于挥发性组分如存在的任何溶剂的蒸发。可以利用提高的温度(但不是足以固化的温度)和/或利用降低的大气湿度加速闪蒸。
所涂覆的本发明混合物的热固化在例如气态、液态和/或固态热介质如热空气、热油或热辊，或微波辐射、红外光和/或近红外(NIR)光的帮助下进行。加热优选在强制通风烘箱或通过暴露在IR和/或NIR灯下进行。如在采用光化辐射固化的场合那样，热固化也可以分阶段地进行。热固化有利地在室温到200℃的温度下进行。
本发明混合物的热固化也可以在基本上或完全排除氧气的情况下进行。
就本发明而言，如果在所涂覆的本发明混合物的表面处氧气浓度＜21体积％，优选＜18体积％，更优选＜16体积％，非常优选＜14体积％，非常特别优选＜10体积％，特别是＜6体积％，则认为氧气是基本上被排除的。
就本发明而言，如果在表面处氧气浓度低于常见的已知检测方法的检测极限，则认为完全排除了氧气。
优选地，氧气的浓度≥0.001体积％，更优选≥0.01体积％，非常优选≥0.1体积％，特别是≥0.5体积％。
可以利用德国专利DE 10130972C1第6页第[0047]至[0052]段描述的手段，或者通过薄膜的放置，来设定希望的氧气浓度。
采用光化辐射的固化可以利用例如如下文件中描述的类型的常见的已知设备和方法进行：德国专利申请DE19818735A1第10栏第31至61行，德国专利申请DE10202565A1第9页第[0092]段至第10页第[0106]段，德国专利申请DE 10316890A1第17页第[0128]至[0130]段，国际专利申请WO 94/11123第2页第35行至第3页第6行，第3页第10至15行和第8页第1至14行，或美国专利US 6,743,466B2第6栏第53行至第7栏第14行。
本发明的热固性和热塑性材料，特别是热固性材料，特别是本发明的片材、模制品、涂料、粘合剂层和密封件特别适合于涂覆、粘结、密封、包覆和包装上面描述的基材。
用本发明的涂料涂覆、用本发明的粘合剂层粘结、用本发明的密封件密封和/或用本发明的片材和/或模制品包覆或包装的、所得到的本发明基材具有优异的使用性能和特别长的使用寿命。
发明实施例和对比实施例
对比实施例
水性底漆材料C1的制备和多层漆体系C1的生产
重复德国专利DE 10043405C1第12栏第57行至第13栏第1行和第11栏第26行至第12栏第31行的实施例1。上述的水性底漆材料C1含有磷酸三丁酯。以楔形物形式涂布的底漆C1的视觉评价显示20μm的针孔限度和26μm的爆裂限度。
发明实施例
水性底漆材料1的制备和多层漆体系1的生产
重复所述对比实施例，但是使用等量的TBEP代替磷酸三丁酯。以楔形物形式涂布的底漆1的视觉评价显示23μm的针孔限度和43μm的爆裂限度。在其它方面，所述多层漆体系1具有与所述多层漆体系C1相同的有利性能。
所述结果强调了以下事实：TBEP具有显著地增加针孔限度和特别是爆裂限度的能力，而无损于其它关键性能。

Claims (18)

1.可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物，该水性混合物包含
(A)至少一种离子和/或非离子稳定化的聚氨酯粘结剂，它是饱和的、不饱和的和/或用烯属不饱和化合物接枝的，
(B)至少一种着色和/或效果颜料，和
(C)至少一种通式I的磷酸酯：
(R1ORO)3P＝O    (I)，
其中各变量定义如下：
R：具有2-10个碳原子的烷烃二基，和
R1：具有2-10个碳原子的烷基。
2.权利要求1所述的混合物，其中所述烷烃二基R选自如下基团组成的组：亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、庚烷-1，7-二基、辛烷-1，8-二基、壬烷-1，9-二基和癸烷-1，10-二基。
3.权利要求3所述的混合物，其中所述烷烃二基R选自如下基团组成的组：亚乙基、三亚甲基和四亚甲基。
4.权利要求4所述的混合物，其中所述烷烃二基R是亚乙基。
5.权利要求1-4中任一项所述的混合物，其中所述烷基R1选自如下基团组成的组：乙基、丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。
6.权利要求5所述的混合物，其中所述烷基R1选自如下基团组成的组：乙基、丙基、正丁基、正戊基和正己基。
7.权利要求6所述的混合物，其中所述烷基R1是正丁基。
8.权利要求4或7所述的混合物，其中所述磷酸酯(C)是磷酸三(2-丁氧基乙基)酯TBEP。
9.权利要求1-8中任一项所述的混合物，该混合物以0.1wt％-5wt％的量包含所述磷酸酯(C)，基于所述混合物计。
10.权利要求1-9中任一项所述的混合物，该混合物包含至少一种添加剂(D)。
11.权利要求10所述的混合物，其中所述添加剂(D)选自如下物质组成的组：不同于粘结剂(A)的粘结剂，交联剂，中和剂，交联催化剂，粘合促进剂，提高基材湿润的添加剂，提高表面平滑度的添加剂，消光剂，光稳定剂，阻聚剂，缓蚀剂，杀生物剂，阻燃剂，热交联引发剂，光引发剂，不同于颜料(B)的荧光、导电性和/或磁屏蔽性颜料，和金属粉末，有机和无机的、透明或不透明的填料和纳米颗粒，有机染料，流变性助剂，流动调节剂，湿润剂，乳化剂，消泡剂和不同于所述磷酸酯(C)的有机溶剂。
12.制备权利要求1-11中任一项所述的可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物的方法，该方法包括在水存在下将至少一种粘结剂(A)、至少一种着色和/或效果颜料(B)和至少一种磷酸酯(C)彼此混合并将所得的混合物均化。
13.权利要求12所述的方法，其中添加至少一种添加剂(D)。
14.权利要求1-11中任一项所述的可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物，或通过权利要求12或13所述的方法制备并且可物理、热或用热和光化辐射二者固化的水性混合物用于制备着色和/或给出效果的热固性或热塑性材料的用途。
15.权利要求14所述的用途，其中所述着色和/或给出效果的热固性或热塑性材料是涂料、粘合剂层、密封件、模制品或片材。
16.权利要求15所述的用途，其中所述涂覆材料被用作底漆、底涂漆、二道底漆、底涂层材料、单色面漆材料或透明涂层材料，用于生产单涂层或多涂层的底漆涂层、腐蚀控制涂层、抗石屑底漆涂层、二道底漆涂层、功能涂层、底涂层和单色面漆层。
17.权利要求16所述的用途，其中所述底涂层材料用于生产作为多涂层着色和/或效果漆体系的一部分的单涂层或多涂层的底涂层。
18.权利要求17所述的用途，其中借助于湿压湿方法生产所述多涂层着色和/或效果漆体系。
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