CN101143997A - 热敏胶粘剂和热敏胶粘片材 - Google Patents

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Abstract

提供一种热敏胶粘剂，主要包括热塑性树脂和能在加热时熔化的可热熔化的物质，并且进一步包括可膨胀云母。

Description

热敏胶粘剂和热敏胶粘片材
技术领域
本发明涉及一种热敏胶粘剂，该热敏胶粘剂可以通过从室温加热而产生胶粘能力，而在室温下基本上没有胶粘能力，并且即使在胶粘能力产生之后也能维持胶粘能力；本发明还涉及热敏胶粘片材，该热敏胶粘片材包括在载体上的热敏胶粘剂层，并且对粘附体具有优异的胶粘强度。
背景技术
胶粘标签片材已经扩大了它们在以下方面的应用，如显示价格的标签、显示物品的或条码标签、品质指示标签、质量指示标签或粘贴标签。也已经开发了在标签上记录的方法，如喷墨记录方法、热敏记录方法和压敏记录方法。
这些胶粘标签片材一般具有一种结构，该结构为胶粘层和剥离纸被层压在标签的信息记录面的相反表面上，并且这些胶粘标签片材已经被广泛使用，因为当层压时该片材能通过简单地除去剥离纸并且将它们压在一起而方便地层压。通常在除去剥离纸之后使用胶粘标签片材，然而，在几乎所有情况中，剥离纸被抛弃，因为难以收集并再利用除去的剥离纸。因此，近年来，具有热敏胶粘层的热敏标签片材已经引起注意，它们在室温下基本上没有胶粘能力，并且因此不需要剥离纸(日本实用新型申请特许公开No.06-25869)。
在上述热敏胶粘标签片材中的热敏胶粘层包含热塑性树脂、可热熔化的物质和可选的增粘剂(Adhesion Handbook，第12版，第131-135页，1980年，Kobunshi Kankoukai Ltd.）。然而，这种热敏胶粘层具有许多问题，包括在产生胶粘能力之后胶粘强度随着时间而降低，对粗糙的粘附体如纸板具有较低的胶粘强度，或卷曲状态下的存储期间热敏胶粘层粘到其背面。对粘附体的胶粘强度和抗粘连性通常是彼此矛盾的，也就是说，由于增加胶粘强度容易降低抗粘连性，而改善抗粘连性容易降低对粘附体的胶粘强度，同时追求这两种性能非常困难，并且到目前还没有实现。
例如，迄今为止已经研究了酯化合物如邻苯二甲酸二环己酯作为可热熔化的物质，以改善胶粘性能(参见日本专利申请特许公开(JP-A)No.61-9479和07-278521)。包含可热熔化物质会容易增强对粘附体的胶粘性能；然而，不能稳定地维持对粗糙的粘附体如纸板的胶粘强度，而且抗粘连性也相当差，导致在卷曲状态的存储期间容易发生粘连。
还提出了包括磷化合物的热敏胶粘剂和由其生产的各种片材，据称它们对粘附体的胶粘性能优异，并且显示出优异的抗粘连性(见JP-ANo.2000-103969、2000-191922、2000-212527、2004-117941、2001-64401、2001-262117、2002-88678、2002-338935和2004-117941)。在这些中，JP-ANo.2000-103969提出了用熔点为85℃到100℃的磷化合物作为可热熔化的化合物或固体增塑剂，因此，较低熔点的材料可以在加热时有利地产生胶粘强度，并且抗粘连性优异。然而，在该方案中，为了产生胶粘性能，140℃下30秒的条件是必须的，因此，难以通过热能打印头的能量产生胶粘能力。也就是说，所产生的不足的胶粘强度实际上是通过加热或活化条件来补偿的，而不是在较高水平下满足胶粘强度和抗粘连性；据信：目前热敏胶粘剂在实际应用中还不能作为各种介质被有效地利用。
还已经公知：除了热敏胶粘剂以外，还可以引入各种填料作为胶粘剂，以便提高作为另一个目的的抗粘连性。上述专利文献公开了将常规的无机或有机颗粒作为防粘连剂添加到热敏胶粘剂层中。
具体地说，对于在载体上设置热敏胶粘剂层和热塑性树脂层的结构，提出了一种将颜料混入热塑性树脂层的方法(见JP-A No.11-279495），并且还提出了一种将吸油性颜料(吸油值：100mL/100g）混入主要包含热塑性树脂和固体增塑剂的热敏胶粘剂层中的方法(见JP-A No.09-235528)。然而，这两个方法都向最外层混入会妨碍粘附力的颜料，因此，降低了对粘附体的胶粘强度，也就是说，这些方法还远未达到同时追求抗粘连性和胶粘强度，并且因此是不实用的。此外，提出了一种将润滑剂蜡混入热敏胶粘剂的方法(见日本专利申请公开No.62-21835），提出了一种通过无机化合物或胶体颗粒的方式保护可热熔化物质的表面的方法(见JP-A No.06-57223、JP-A No.06-100847和JP-A No.06-100848），并且提出了一种使用具有多孔晶体结构的填料作为该热敏胶粘剂层中的无机填料的方法(见JP-A No.2002-114953).然而，这些方案也容易导致降低对粘附体的胶粘强度，并且远未达到同时追求抗粘连性和胶粘强度。
发明内容
本发明的目的是：提供一种满足胶粘强度和抗粘连性的热敏胶粘剂，即一种具有改善的抗粘连性而不降低胶粘强度(粘附抑制)的热敏胶粘剂，并且提供一种利用该热敏胶粘剂的热敏胶粘片材。
本发明的发明人已经积极地进行了研究以便解决上述问题，并且已发现包含可膨胀的云母可以使对粘附体如包装纸和纸板的胶粘强度维持在高的水平，并且还可以在卷曲状态下(加热并压制)的存储期间赋予优异的抗粘连性。
本发明中的可膨胀的云母是指例如四硅钠(sodium tetrasilicon）云母和钠锂蒙脱石(sodium hectorite)的云母物质。可膨胀的云母与非可膨胀的云母的区别在于：当添加水时，可膨胀云母通过将水分子吸收到其各层之间而膨胀，并且在水中分散成微粒。可膨胀的云母还具有各种性能，如成膜能力和离子交换能力。
其具体实例是四硅钠云母(DMA-350，DMA-80E)、钠锂蒙脱石(NHT-70B)和一些水分散体(NTS-5、NTS-10、NHT-溶胶B2)(由TOPY Industries，Ltd.生产)；可膨胀云母Somashif(ME-100、S1ME，由Corp Chemical Co.生产)也是市售的。因而，可以得到各种可膨胀云母。这些可膨胀云母可以用偶联剂或硅油进行表面处理。
在实际使用中，可膨胀云母可以分散到水中以制备分散体，或者可以使用市售的水分散体。
就本发明的发明人所知而言，可膨胀云母的应用是新的；可膨胀云母对同时追求胶粘强度和抗粘连性所起作用的机理还不一定清楚，但是估计如下。
可膨胀云母具有很高的长宽比，并且表示一种分散体状态，当在有水存在的环境中将水分子吸收其各层之间，其中云母作为具有数十个μm和数个nm的厚度(约2到10纳米)的表面积的薄颗粒存在。可膨胀云母具有通过阳离子作用在相对面之间的内聚力而形成层叠结构的倾向，因此认为：当在热敏胶粘剂层复合时，可膨胀云母在胶粘层或最外层内局部形成类似膜的状态。
在本发明的热敏胶粘剂层中，除了热塑性树脂以外，还有可热熔化物质的颗粒，因此，表面稍不规则，而不平坦；并且可膨胀云母以如上所述的非常薄的层的状态存在；因此认为：当在热敏胶粘剂层的表面附近层压时，可膨胀云母可适合于符合表面不规则度或形状，导致优异的防止粘连的功能。
另一方面，可膨胀云母可以以非常小的量(薄的状态)产生优异的防粘连的功能，因此认为：当加热活化的胶粘剂层被活化以产生胶粘能力时，容易除去防止粘连的功能，因此可以维持(产生)胶粘能力，并且可以发挥抗粘连性。而且，当利用电子显微镜在最外层观察添加了可膨胀云母的热敏胶粘剂层时，发现可膨胀云母以非常薄的状态存在，以致于几乎不能清楚地确认可膨胀云母的膜；然而，可发挥抗粘连性。据信，与常规的各种无机和有机填料相反，可以实现同时追求胶粘强度和抗粘连性。同时，当具有层状结构的非可膨胀云母用作无机填料时，则不能发挥像可膨胀云母那样的功能。
随着可膨胀云母添加量的增加，会出现胶粘强度降低的趋势，因此，优选的是：基于100份干燥质量的包含于热敏胶粘剂层中的热塑性树脂，干燥质量的可膨胀云母的量为5到20份，更优选为约5到10份。上述范围可以实现同时追求高水平的胶粘强度和抗粘连性。术语“干燥质量”对应于以下状态下的质量，该状态为：涂布含水涂布液体然后用或者不用有意的加热来蒸发水份，因此涂布组分不发生从载体上脱落。
本发明基于本发明的发明人的发现，并且上述问题可以通过本发明按如下解决：
<1>一种热敏胶粘剂，主要包含热塑性树脂和能在加热时熔化的可热熔化的物质，并且进一步包含可膨胀云母。
<2>根据<1>的热敏胶粘剂，其中可膨胀云母是四硅钠云母或钠锂蒙脱石。
<3>根据<1>或<2>的热敏胶粘剂，其中干燥质量的可膨胀云母的量基于100份干燥质量的热塑性树脂计为5到20份。
<4>根据<3>的热敏胶粘剂，其中干燥质量的可膨胀云母的量基于100份干燥质量的热塑性树脂计为5到10份。
<5>根据<1>到<4>中任何一项的热敏胶粘剂，包含作为可热熔化物质的三苯基膦。
<6>一种热敏胶粘片材，包括载体和设置在该载体一侧上的热敏胶粘剂层，其中热敏胶粘剂层是由<1>到<5>中任何一项的热敏胶粘剂形成的。
<7>根据<6>的热敏胶粘片材，其中主要包含中空颗粒和粘合剂的中间层设置在载体和热敏胶粘剂层之间。
<8>根据<7>的热敏胶粘片材，其中该中间层包含可膨胀云母。
<9>根据<6>到<8>中任何一项的热敏胶粘片材，其中记录层、或记录层和保护层层压在载体的不存在热敏胶粘剂层的一侧上。
<10>根据<9>的热敏胶粘片材，其中记录层是热敏记录层、用于热熔化转印记录的墨水接收层、用于电子照相术的调色剂图像接收层、用于卤化银摄影的记录层和用于喷墨的墨水图像接收层中的一种。
<11>根据<6>到<10>中任何一项的热敏胶粘片材，其中该载体是合成纸或塑料膜。
<12>根据<6到<11>中任何一项的热敏胶粘片材，具有标签、片材、标签片材、或卷的构型。
附图说明
图1是表示可膨胀云母的量和抗粘连性之间的关系的图表。
具体实施方式
以下将更具体地解释本发明。首先将解释热敏胶粘剂。热敏胶粘剂主要包含热塑性树脂和可热熔化的物质，并且进一步包含可膨胀云母和可选的其它组分如增粘剂。表示为“主要包含”的组分是指，对于提供热敏胶粘剂是必需的，也就是说，没有该组分就不能产生所述功能。这些组分的含量，根据材料的组合，通常总计为70到80质量％或更高，并且难以明确确定其数值。
热塑性树脂
热塑性树脂可以根据应用适当选择；优选的是：这种热塑性树脂与用于上述中间层的热塑性树脂是相同的物质，这是因为在两种层中的树脂较高的相容性会增强对粗糙粘附体如纸板的胶粘强度。
其实例包括：含有接枝共聚的乙烯基单体的天然胶乳、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。这些可以单独或结合使用。
热塑性树脂的含量优选为10到60质量％，更优选为15到50质重％。当上述含量低于10质量％或高于60质量％时，胶粘强度容易不期望地降低。当低Tg树脂的含量高于60质量％时，会因为在通常的存储条件下产生胶粘强度而出现在存储期间的问题(粘连)。
可热熔化的物质
可热熔化的物质由于是固态而不能在室温下赋予树脂热塑性，但在加热时熔化，并且膨胀或软化树脂以产生胶粘能力，并且在加热并熔化之后缓慢结晶，因此可在除去热源之后长时间维持胶粘能力。
可热熔化的物质可以举例说明如下：由化学式(1)表示的苯并***化合物、由化学式(2）表示的羟基苯甲酸酯化合物、由化学式(3)到(5)表示的化合物、和由化学式(6）和(7)表示的化合物。这些可以单独或结合使用。
Figure A20071015423700081
化学式(1)
化学式(1)中的R1和R2，可以彼此相同或不同，其中的每一个表示氢原子、烷基或α，α-二甲基苯甲基；X表示氢原子或卤素原子。
烷基优选为具有1到8个碳原子的烷基；其具体实例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基和正庚基；这些基团可以进一步被取代基取代。所述取代基的实例包括羟基、卤素原子如氟、氯、溴和碘；硝基、羧基、氰基；和被特定取代基如卤素原子和硝基取代的烷基、芳基和杂环基。
由化学式(1）表示的苯并***化合物的具体实例包括：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基）苯并***、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯苯并***、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’，5’-叔丁基苯基）-5-氯苯并***、2-[2’-羟基-3’，5’-二(1，1-二甲基苯甲基)苯基]苯并***、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并***、和2-(2’-羟基-3’-仲丁基-5’-叔丁基苯基)苯并***，但是并不局限于这些化合物。这些化合物可以单独使用或两种或多种结合使用。
Figure A20071015423700091
化学式(2）
在化学式(2)中的R3可以是烷基、烯基、芳烷基和芳基中的一种；上述基团可以进一步被取代基取代。
烷基可以是具有1到18个碳原子的烷基；其实例包括直链烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基；支链烷基如异丁基、异戊基、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2-乙基丁基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、2-乙基己基、3-乙基己基、异丙基、仲丁基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1-甲基庚基、1-乙基丁基、1，3-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1-甲基己基、1-乙基庚基、1-丙基丁基、1-异丙基-2-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丁基、1-丙基-2-甲基丙基、1-乙基己基、1-丙基戊基、1-异丙基戊基、1-异丙基-2-甲基丁基、1-异丙基-3-甲基丁基、1-甲基辛基、1-丙基己基、1-异丁基-3-甲基丁基、新戊基、叔丁基、叔己基、叔戊基和叔辛基；环烷基如环己基、4-甲基环己基、4-乙基环己基、4-叔丁基环己基、4-(2-乙基己基)环己基、冰片基、异冰片基和金刚烷基；上述基团可以进一步被取代基取代。
上述烯基优选为具有2到8个碳原子的烯基；其实例包括乙烯基、芳基、1-丙烯基、甲基丙烯酸基、巴豆基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基、4-戊烯基、2-己烯基、5-己烯基、2-庚烯基和2-辛烯基；上述基团可以进一步被取代基取代。
芳烷基可以根据应用适当选择；其实例包括苯甲基、苯乙基和苯丙基；上述基团可以进一步被取代基取代。
芳基的实例包括：苯基、萘基、苯邻甲内酰胺基、芴基、菲那烯基(phenalenyl)、菲基(phenanthranyl)、三亚苯基和芘基；上述基团可以进一步被取代基取代。
该烷基、烯基、芳烷基和芳基的取代基的实例包括：羟基、卤素原子、硝基、羧基、氰基；和可以被特定取代基如卤素原子和硝基取代的烷基、芳基和杂环基。
由化学式(2)表示的羟基苯甲酸酯化合物的具体实例包括：间羟基苯甲酸甲酯、间羟基苯甲酸乙酯、间羟基苯甲酸苯酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸正丙酯、对羟基苯甲酸正丁酯、对羟基苯甲酸十八烷基基酯、对羟基苯甲酸环己酯、对羟基苯甲酸苯甲酯、对羟基苯甲酸-4-氯苯甲酯、对羟基苯甲酸-4-甲基苯甲酯、和对羟基苯甲酸苯酯，但是并不局限于这些化合物。这些化合物可以单独使用或两种或多种结合使用。
Figure A20071015423700101
化学式(3)
在化学式(3)中的R4和R5，可以彼此相同或不同，其中的每一个表示烷基或烷氧基；Y表示氢原子或羟基。
Figure A20071015423700102
化学式(4)
化学式(4)中的R6表示氢原子、卤素原子、烷基、或烷氧基；Y表示氢原子或羟基。
Figure A20071015423700103
化学式(5)
化学式(5)中的R7表示氢原子、卤素原子、烷基、或烷氧基。
化学式(3)到(5)中的烷基可以与化学式(1)中的那些相同。
烷氧基的实例包括：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3，7-二甲基辛氧基、和月桂氧基。
由化学式(3)表示的化合物的具体实例包括：甲苯偶姻(toluoin)、茴香偶姻、间茴香偶姻、脱氧甲苯偶姻(deoxytoluoin)、脱氧茴香偶姻(deoxyanisoin)、4，4’-二乙基苯偶姻和4，4’-二乙氧基苯偶姻，但是不局限于这些化合物。这些化合物可以单独使用或两种或多种结合使用。
由化学式(4)表示的化合物的具体实例包括：1-羟基-2-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸对氯苯酯、1-羟基-2-萘甲酸邻氯苯酯、1-羟基-2-萘甲酸对甲基苯酯、1-羟基-2-萘甲酸邻甲基苯酯、1，4-二羟基-2-萘甲酸苯酯、1，4-二羟基-2-萘甲酸对氯苯酯、和1，4-二羟基-2-萘甲酸邻氯苯酯，但是并不局限于这些化合物。这些化合物可以单独使用或两种或多种结合使用。
由化学式(5)表示的化合物的具体实例包括：苯甲酸-3-羟基苯酯、苯甲酸-4-羟基苯酯、苯甲酸-2-羟基苯酯、邻甲基苯甲酸-3-羟基苯酯、和对氯苯甲酸-3-羟基苯酯，但是并不局限于这些化合物。这些化合物可以单独使用或两种或多种结合使用。
Figure A20071015423700111
化学式(6)
化学式(7)
化学式(6)和(7)中的R表示1到4个碳原子的无支链的或有支链的烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和叔丁基；“n”是1到5的整数。
由化学式(6)表示的化合物的具体实例包括：三苯基膦、三间甲苯基膦、三对甲苯基膦、三邻甲苯基膦、三-2，4-二甲苯基膦、三-2，5-二甲苯基膦、三-2，6-二甲苯基膦、三-3，4-二甲苯基膦、和三-3，5-二甲苯基膦，但是并不局限于这些化合物。这些化合物可以单独使用或两种或多种结合使用。
由化学式(7)表示的化合物的具体实例为：三(邻甲氧基苯基)膦、三(间甲氧基苯基)膦、三(对甲氧基苯基)膦、三(对乙氧基苯基)膦、三(对-正丙氧基苯基)膦、三(间-叔丁氧基苯基)膦、三(间-正丁氧基苯基)膦、三(对-正丁氧基苯基)膦、三(对-叔丁氧基苯基)膦、和三(间-叔丁氧基苯基)膦，但是并不局限于这些化合物。这些化合物可以单独使用或两种或多种结合使用。
除了化学式(1)到(7)表示的化合物以外的其它化合物，只要其在室温下为固态并且在加热熔化时能与热塑性树脂混合，则也可以用作本发明的可热熔化物质；其实例包括：2，2-亚乙基-双(4，6-二叔丁基苯酚)、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)硫醚、2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-2-正丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3，9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]-1，1-二甲基乙基]-2，4-6-(1H，3H，5H)三酮、3，5-叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔戊基苯酯、2，2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基）-对甲酚]、4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、萘甲酸-1，4-二羟基-2-苯酯、2，2’-亚丁基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基）-5[(己基)氧基]苯酚、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基丙氧基）-2，4，8，10-四叔丁基二苯[d，f][1，3，2]]-二氧杂膦杂苯(dioxaphosphorine)、磷酸酰胺酯、2-(4’-吗啉二硫基)苯并噻唑、1-邻甲苯基双胍、o，o’-二苯甲酰氨基二苯基二硫、和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
在本发明中，作为可热熔化物质的三苯基膦和可膨胀云母的结合可以实现同时追求较高水平的抗粘连性和胶粘强度。在这种情况中，三苯基膦必须包含在作为可热熔化物质的热敏胶粘剂中；三苯基膦可以单独使用或与上述化学式(1)到(6)的化合物结合使用。
未必清楚为什么三苯基膦可以产生这种高性能，但是估计如下：
当三苯基膦作为可热熔化物质包含于热敏胶粘剂层时，热敏胶粘剂层可以在被加热时处于显著软化的状态，因此该层以及具有防止粘连功能的共存的可膨胀云母可以改善胶粘性能以及抗粘连性。也就是说，当通过可膨胀云母改善了粘连性并且被加热的热敏胶粘剂包含三苯基膦时，认为热敏胶粘剂层可借助于该层的柔软性穿过可膨胀云母的防粘连层的间隙到达最外层。
化学式(1)到(7)表示的化合物优选在室温下为固态并且在加热时可熔化。这些化合物的熔点优选为70℃或更高，更优选为80℃或更高；并且上限为约200℃。
当熔点低于70℃时，会出现存储问题如粘连，使热敏胶粘剂在普通存储环境的温度下产生粘附强度。还会出现生产问题，使得当热敏胶粘剂被施加在载体上并干燥时产生粘附强度。另一方面，当熔点高于200℃时，会出现实用性问题，使得产生胶粘强度需要大量能量。当使用热敏记录纸作为载体通过大量能量产生胶粘强度时也存在问题，使热敏记录层被着色，并且打印的图像是模糊的。
通过化学式(1)到(7)表示的可热熔化物质可以在研磨成体均粒径尺寸为10μm或更低后，优选为3μm或更低后被使用。当体均粒径进一步降低到尺寸为0.5μm或更低时，例如，动态的热灵敏度增强，因此，使可热熔化物质与热塑性树脂和具有降低能量的增粘剂相容，从而形成热敏胶粘剂。
可热熔化的物质可以单独使用，或与任何比率的化学式(1)到(7)的化合物结合使用，并且复合比率可以任意选择。
可热熔化物质的研磨可以在水分散体的状态下进行，其中一种或多种的各类水性聚合物如聚乙烯醇和纤维素衍生物，或各类表面活性剂如非离子型和阴离子表面活性剂可以与可热熔化的物质一起使用。在这些中，从优异的保护胶体性能和具有形成稳定分散体状态的角度看，优选聚乙烯醇。从增加胶粘强度以及保护胶体性能的角度看，聚乙烯醇优选质均分子量为11000到39000，因为过大的分子量容易降低胶粘强度。
增粘剂
添加增粘剂，以便增加热敏胶粘剂层的胶粘强度，并且可以从常规的增粘剂中适当选择；其实例包括：松香和松香衍生物如聚合物松香和氢化松香；萜烯树脂和改性萜烯树脂如芳烃改性的萜烯树脂、萜烯酚树脂和氢化萜烯树脂；石油树脂、酚树脂和二甲苯树脂。可以使这些增粘剂与热塑性树脂和可热熔化物质相容，从而明显增加热敏胶粘剂层的胶粘强度。
增粘剂的熔点或软化点优选为为80℃或更高，更优选为80℃到200℃。当增粘剂的熔点或软化点低于80℃时，会出现在通常存储条件的温度下抗粘连性降低的存储问题。
在热敏胶粘剂中，增粘剂的含量优选为1到30质量％，更优选为1到20质量％。当该含量低于1质量％时，胶粘强度可明显降低，而当该含量高于30质量％时，会出现在通常存储条件的温度下抗粘连性降低或在低温环境下初期胶粘强度较低的问题。
填料等
除了在本发明为防止粘连而使用的可膨胀云母以外，可以在不损害可膨胀云母的性能的范围内添加各种填料。该填料可以是具有体均粒径为0.5到20μm的常规无机或有机颜料，或有机-无机复合颜料。
无机颜料的实例包括：碳酸钙、氧化硅、氧化钛、氢氧化铝、粘土、煅烧粘土、硅酸镁、碳酸镁、白碳、氧化锌、硫酸钡、表面处理的碳酸钙和非可膨胀云母。
无机颜料的实例包括：苯基胍胺-甲醛缩合物、苯基胍胺-三聚氰胺-甲醛缩合物、三聚氰胺-甲醛缩合物、聚甲基丙烯酸甲酯交联产物、聚甲基丙烯酸丁酯交联产物、脲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、和聚苯乙烯树脂的微粒。加工成多孔结构的上述有机颜料的颗粒是可以获得的，如聚甲基丙烯酸甲酯交联产物的多孔颗粒。
有机-无机复合颜料的实例包含氧化硅-丙烯基复合物、具有优异的脱模能力的有机硅颗粒如有机硅橡胶和有机硅树脂、以及有机硅橡胶和有机硅树脂的复合颗粒。
在这些填料材料中，具有优异脱模能力的有机颜料是优选的，尤其是，优选有机硅颗粒和聚甲基丙烯酸甲酯交联产物。这些树脂颗粒，从它们自身的抗粘连性以及球状结构方面来看，可以通过优异的脱模能力发挥它们的作用。此外，在热能头(thermal head)处胶粘能力的产生或活化方面，在产生胶粘能力时，对热能头的损害可以降低，并且因此可以获得优良的匹配。
下面解释热敏胶粘片材。
本发明的热敏胶粘片材由在载体的一侧上的热敏胶粘剂层形成，并且可以在载体和热敏胶粘剂层之间设置中间层或底层，并且还可以提供其它可选的层。此外，可以在载体上不存在热敏胶粘剂层的一侧提供各种层如记录层或保护层。
载体
载体的形状、结构和尺寸可以根据应用适当选择；例如形状可以是平面的，结构可以是单层或层叠的，并且尺寸可以根据热敏胶粘片材的尺寸适当选择。
载体的材料可以根据应用适当选择，并且可以是无机材料和有机材料中的一种。无机材料的实例包括：玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化铝、SiO2和金属。
有机材料的实例包括：纸如高质量的纸、铜版纸、涂布纸和合成纸；纤维素衍生物如纤维素三醋酸酯；聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯；聚烯烃如聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚乙烯和聚丙烯。在这些中，优选高质量纸、涂布纸、塑料膜和合成纸，并且尤其优选塑料膜和合成纸。
合成纸的具体实例是基于合成纤维如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚酰胺的那些，和在一侧或两侧，部分包括上述合成纸的那些。市售合成纸的实例是FPG、FGS、GFG和KPK(由Yupo Corporation生产)。
与纸浆形成的高质量纸或废纸相比，塑料膜或合成纸的载体一般具有较差的热敏胶粘剂渗透性，和明显低的固着效果。最近，由于热活化***中的安全性、高速和立即响应，使用热能头的接触活化方法已经引起注意。在使用热能头的接触活化方法中，活化层容易被不小心地刮掉，热敏胶粘剂层明显脱落，尤其是因为在热活化中，热能头接近高温以活化整个标签表面。即使当塑料膜或合成纸用于载体时，本发明也可以防止在热活化期间塑料膜或合成纸的脱落或收缩，并且在标签替换期间排除胶粘剂残余物。
优选地，载体通过电晕放电进行表面处理，通过铬酸盐等氧化、蚀刻、促进粘附力、消除静电等，以便增强胶粘性能。优选地，通过添加白色颜料如氧化钛使载体成为白色。载体的厚度可以根据应用适当选择；优选地厚度是50μm到2000μm，更优选为100μm到1000μm。
热敏胶粘剂层
可以通过常规的涂布或印刷方法在载体上适当地形成热敏胶粘剂层；例如，通过涂布方法施加热敏胶粘剂的涂布液体，从而可以适当地形成热敏胶粘剂层。
涂布方法可以是以下方法之一：刮涂方法、凹版涂布方法、凹版胶印涂布方法、棒涂方法、辊涂方法、刮刀涂布方法、气刀涂布方法、comma涂布方法、U comma涂布方法、AKKU涂布方法、光滑涂布方法、微凹版涂布方法、逆辊涂布方法、4辊或5辊涂布方法、浸渍涂布方法、滴幕涂(drop curtaincoating）方法、滑动涂布方法、和模压涂布方法。
在涂布或印刷方法中的干燥条件应该选择为在可热熔化物质或其它组分远离熔化熔融的温度范围下。干燥方法可以使用热风或热源如红外线、微波和射频辐射。
热敏胶粘剂层的涂布液体的涂布量以干燥质量计优选为5到30g/m2，更优选为10到20g/m2。当涂布量低于5g/m2时，对粗糙粘附体如纸板的胶粘强度容易降低。另一方面，当涂布量高于30g/m2，对热敏胶粘剂层产生胶粘能力所需的能量可能过大，并且如果存在中间层，则中间层的绝热作用非常差；并且理所当然，经济效率差。
中间层(底层)
设置在载体和热敏胶粘剂层之间的中间层包含粘合剂的热塑性树脂、颜料(填料)和其它可选的组分。从产生胶粘能力的热量响应角度看，颜料尤其优选中空颗粒(中空填料)。中间层可以包含可膨胀云母。在这种情况下，可膨胀云母可以防止树脂组分从中间层迁移到热敏胶粘剂层中，而不损害中间层的减震能力或绝热性能，并且因此可获得较高水平的胶粘能力以及抗粘连性。
热塑性树脂
热塑性树脂可以根据应用适当选择；其实例包括：包含接枝共聚合乙烯基单体的天然胶乳、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯基-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、2-乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯共聚物和丙烯腈-丁二烯共聚物。这些可以单独或结合使用。
颜料(填料）
颜料可以从体均粒径为0.5到10μm的常规的无机或有机填料中适当选择。
无机填料的实例包括：碳酸钙、氧化硅、氧化钛、氢氧化铝、粘土、煅烧粘土、硅酸镁、碳酸镁、白碳、氧化锌、硫酸钡、以及经表面处理的碳酸钙和氧化硅。
有机填料的实例包括脲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和聚苯乙烯树脂的微粒。
在这些中，体均粒径为2.0到5.0μm并且中空率(hollow ratio)为70％或更高的塑性球形中空颗粒是优选的，因为从较低能量下的加热活化或高灵敏的加热活化的角度看，其适当的隔热效果。更优选最大粒径为10.0μm或更低、体均粒径为2.0到5.0μm且中空率为70％或更高的中空颗粒。当中空率低时，高灵敏的加热活化的效果不好，因为由于隔热效果不足，来自热能头的热能通过载体向外耗散。当体均粒径大于5.0μm时，设置在具有中空颗粒的中间层上的热敏胶粘剂层可以包括在较大颗粒上的不存在热敏胶粘剂层因此在加热活化时胶粘强度容易降低，而当体均粒径小于2.0μm时，难以获得70％或更高的中空率，因此，高灵敏的加热活化效果会变差。尤其优选的材料是丙烯腈-偏二氯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和丙烯腈-甲基丙烯腈-异冰片基甲基丙烯酸酯共聚物等。
塑性球形中空颗粒是指具有热塑性树脂的外壳并在其中具有如空气的气体的那些，由此形成膨胀状态的中空颗粒。中空率是指内部空间的体积与中空颗粒的整个体积的比率(内部空间的体积/整个体积)。
中间层可以通过常规方法适当形成；例如，包含上述组分的中间层涂布液体通过涂布方法进行涂布，因此适当地形成中间层。
涂布方法可以是以下方法中的一种：刮涂方法、凹版涂布方法、凹版胶印涂布方法、棒涂方法、辊涂方法、刮刀涂布方法、气刀涂布方法、comma涂布方法、U comma涂布方法、AKKU涂布方法、光滑涂布方法、微凹版涂布方法、逆辊涂布方法、4-辊或5-辊涂布方法、浸渍涂布方法、滴幕涂方法、滑动涂布方法和模压涂布方法。
中间层的涂布液体的涂布量以干燥质量计优选为1到35g/m2，更优选为2到25g/m2。当涂布量低于1g/m2时，通过加热进行粘附时胶粘强度不足，和/或绝热效果不好，并且大于35g/m2的涂布量不经济，因为胶粘强度和/或绝热作用饱和。
本发明的热敏胶粘片材可以在载体上不存在热敏胶粘剂层的一侧层上具有记录层、或记录层和保护层，和其它可选的层。
记录层可以根据应用适当选择；记录层的优选实例是热敏记录层、用于加热熔化转印记录的墨水接收层、用于电子照相术的调色剂图像接收层、用于卤化银摄影的记录层、和用于喷墨的墨水图像接收层中的一种。在这些中，具有包含无色染料和显影剂的热敏记录层的用于热敏记录的热敏胶粘片材、和具有用于加热熔化转印记录的墨水接收层的用于热转印记录的热敏胶粘片材，是特别有用的，因为胶粘强度对各种粘附体尤其是对粗糙粘附体如纸板或聚烯烃包装纸是高的，加热活化的能量低，并且抗粘连性足够。
可以在载体和热敏记录层之间设置中间层。这些层的组分可以是上述中空颗粒状颜料、粘合剂、可热熔化物质和表面活性剂。
用于热敏记录的热敏胶粘片材
用于热敏记录的热敏胶粘剂的热敏记录层包含着色剂、显影剂、粘合剂树脂、和其它可选组分。
无色染料可以根据应用选自常规的无色染料；其实例包括三苯基甲烷染料、荧烷染料、吩噻嗪染料、金胺染料、螺吡喃(spiropyran)染料和吲哚并苯酞(indolinophtalide)染料。
无色染料的具体实例包括以下化合物：3，3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(或结晶紫内酯(violet lactone))、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3，3-双(对二丁基氨基苯基）苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5，7-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7，8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡啶基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-[N-(3’-三氟甲基苯基)氨基]-6-二乙基氨基荧烷、2-[3，6-双(二乙基氨基)-9-(邻氯苯胺基)呫吨基苯甲酸内酰胺、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基）荧烷、3-N-甲基-N-戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N，N-二乙基氨基）-5-甲基-7-(N，N-二苄基氨基)荧烷、苯甲酰无色亚甲基蓝(benzoylleuco methylene blue)、6’-氯-8’-甲氧基-苯并吲哚基-螺吡喃、6’-溴-3’-甲氧基-苯并吲哚基-螺吡喃、3-(2’-羟基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-氯苯基）苯酞、3-(2’-羟基-4’-二甲基氨基苯基）-3-(2’-甲氧基-5’-硝基苯基)苯酞、3-(2’-羟基-4’-二乙基氨基苯基）-3-(2’-甲氧基-5’-甲基苯基)苯酞、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2’，4’-二甲基苯胺基)荧烷、3-(2’-甲氧基-4’-二甲基氨基苯基）-3-(2’-羟基-4’-氯-5’-甲基苯基)苯酞、3-吗啉代-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基对甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5，6-苯并-7-α-萘基氨基-4’-邻溴荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-间三甲苯胺基(mesitidino)-4’，5’-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2’，4’-二甲基苯胺基)荧烷、3-(对二甲基氨基苯基）-3-[1，1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基]苯酞、3-(对二甲基氨基苯基）-3-[1，1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基]-6-二甲基氨基苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-苯基乙烯-2-基)苯酞、3-(对二甲基氨基苯基）-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-对氯苯基乙烯-2-基）-6-二甲基氨基苯酞、3-(4’-二甲基氨基-2’-甲氧基）-3-(1”-对二甲基氨基苯基-1”-对氯苯基-1”，3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-(4’-二甲基氨基-2’-苄氧基)-3-(1”-对二甲基氨基苯基-1”-苯基-1”，3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-二甲基氨基-6-二甲基氨基-芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基)苯酞、3，3-双[2-(对二甲基氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四氯苯酞、3-双[1，1-双(4-吡咯并苯基)乙烯-2-基]-5，6-二氯-4，7-二溴苯酞、双(对二甲基氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰基甲烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3，6-双(二甲基氨基)荧烷螺(9，3’)-6’-二甲基氨基苯酞、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢化糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-间三甲苯胺基(mesitidino)-4’，5’-苯并荧烷、3-N-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、和3-N-乙基-N-异戊基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。
这些可以单独或结合使用。
显影剂可以从常规的接收电子化合物如酚化合物、硫酚化合物、硫脲衍生物、有机酸和其金属盐中适当选择。
显影剂的具体实例包括4，4’-异亚丙基双酚、3，4’-异亚丙基双酚、4，4’-异亚丙基双邻甲酚、4，4’-仲亚丁基双酚、4，4’-异亚丙基双(邻叔丁基苯酚)、4，4’-环亚己基二苯酚、4，4’-异亚丙基双(2-氯苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-2-甲基)苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4，4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基)苯酚、4，4’-二苯酚砜、4，2’-二苯酚砜、4-异丙氧基-4’-羟基二苯基砜、4-苄氧基-4’-羟基二苯基砜、4，4’-二苯酚亚砜、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸苄酯、原儿茶酸苄酯(benzyl-protocatechuate)、没食子酸十八烷酯、没食子酸月桂酯、没食子酸辛酯、1，7-双(4-羟基苯硫基)-3，5-二氧杂庚烷、1，5-双(4-羟基苯硫基)-3-氧杂戊烷、1，3-双(4-羟基苯硫基)丙烷、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，3-双(4-羟基苯硫基)-2-羟基丙烷、N，N’-二苯硫脲、N，N’-二(间氯苯基)硫脲、水杨酰基苯胺、5-氯-水杨酰基苯胺、水杨酰基邻氯苯胺、2-羟基-3-萘甲酸、硫氰酸的安替比林复合物、2-乙酰氧基-3-萘甲酸的锌盐、2-乙酰氧基-1-萘甲酸的锌盐、1-乙酰氧基-2-萘甲酸的锌盐、羟基萘甲酸的金属(例如Zn、Al、Ca)盐、醋酸双(4-羟苯基)甲酯、醋酸双(4-羟苯基)苄酯、4-[β-(对甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸、1，3-双(4-羟基枯基)苯、1，4-双(4-羟基枯基)苯、2，4’-二苯酚砜、3，3’-二烯丙基-4，4’-二苯酚砜、α，α-双(4-羟苯基）-α-甲基甲苯硫氰酸锌的安替比林复合物、四溴双酚A、四溴双酚S、44’-硫代双(2-甲基苯酚)、3，4-二羟苯基-4’-甲基二苯基砜和4，4’-硫代双(2-氯苯酚)。这些可以单独或结合使用。
添加到热敏记录层的显影剂的量可以根据应用适当选择；优选地，显影剂的量基于1质量份的着色剂为1到20质量份，更优选为2到10质量份。
粘合剂树脂可以从常规粘合剂树脂中适当选择，其实例包括：聚乙烯醇；淀粉及其衍生物；纤维素衍生物如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物如聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐；异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、凝胶、和酪蛋白；乳液如聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸丁酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；和胶乳如苯乙烯-丁二烯共聚物、和苯乙烯-丁二烯-丙烯基三元共聚物。这些粘合剂可以单独或结合使用。
热敏记录层可以包含各种可热熔化的物质，其实例包括：脂肪酸如硬脂酸和山萮酸；脂肪酸酰胺如硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺；脂肪酸金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、棕榈酸锌和山萮酸锌；对苄基联苯、三联苯、三苯基甲烷、对苄氧基安息香酸苄基酯、β-苄氧基萘、  β-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸甲酯、碳酸二苯酯、对苯二甲酸二苄基酯、对苯二甲酸二甲酯、1，4-二甲氧基萘、1，4-二乙氧基萘、1，4-二苄氧基萘、1，2-二苯氧基乙烷、1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1，4-双苯氧基丁烷、1，4-双苯氧基-2-丁烯、二苯甲酰基甲烷、1，4-二苯硫基丁烷、1，4-双苯硫基-2-丁烯、1，2-双(4-甲氧基苯硫基)乙烷、1，3-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1，4-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对(2-乙烯氧基乙氧基)联苯、对芳氧基联苯、对炔丙氧基联苯、联苯甲酰氧基甲烷、1，3-联苯甲酰氧基丙烷、二苄二硫、1，1-二苯基乙醇、1，1-二苯基丙醇、对苄氧基苄基醇、1，3-苯氧基-2-丙醇、N-十八烷氨基甲酰基对甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨基甲酰基苯、草酸二苄酯和1，5-双(对甲氧基苯氧基）-3-氧杂戊烷。这些可以单独或结合使用。
根据应用，热敏记录层可以包含各种附加组分如表面活性剂和润滑剂。润滑剂的实例包括高级脂肪酸及其金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡和石油蜡。
热敏记录层可以由常规方法形成。例如，使用研磨机如球磨机、搅拌机和砂磨机，将无色染料和彩色显影剂分别与粘合剂和其它组分一起研磨成颗粒尺寸为1μm到3μm。然后，以预定配比，将无色染料、彩色显影剂和其它可选组分如填料、热熔性物质或灵敏度增强剂以及分散剂复合并混合，由此制备热敏记录层的涂布液体，并且在载体上涂布该涂布液体，以便形成热敏记录层。
热敏记录层的厚度通常取决于热敏记录层的组成和热敏胶粘剂的应用；通常，厚度优选为1μm到50μm，更优选为3μm到20μm。
用于热熔化转印记录的热敏胶粘片材
用于热敏材料的热转印记录的墨水接收层包含填料、粘合剂树脂、防水剂和其它可选组分。
填料可以根据应用适当选择；其实例包括：碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛、氢氧化铝、粘土、煅烧粘土、硅酸镁、碳酸镁、白碳、氧化锌、硫酸钡、经表面处理的碳酸钙和二氧化硅、脲甲醛树脂的精细粉末、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物的精细粉末和聚苯乙烯的精细粉末。
粘合剂树脂可以根据应用适当选择；其实例包括：聚乙烯醇；淀粉及其衍生物；纤维素衍生物如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、和乙基纤维素；水溶性聚合物如聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、凝胶、和酪蛋白。这些粘合剂可以单独或结合使用。
墨水接收层中的填料和水溶性树脂的比例会影响粘连性能；优选地，填料对水溶性树脂的质量比以固体含量计为1∶0.1到1∶0.2。
防水剂可以根据应用适当选择；其实例包括：甲醛、乙二醛、铬明矾、三聚氰胺、三聚氰胺-甲醛树脂、聚酰胺树脂、和聚酰胺-表氯醇树脂。
防水剂和水溶性树脂的比例会影响粘连性能。优选地，以固体含量计，基于1质量份的水溶性树脂，防水剂的比例为0.3质量份到0.5质量份。因而，墨水接收层可以以各种比例包含填料、水溶性树脂、和防水剂。此外，例如，通过抛光处理到光滑度(smoothness)为500秒或更高的经表面处理的墨水接收层，除了填料的作用以外，可以进一步增强打印质量。
保护层
保护层包含一种或多种树脂组分和其它可选组分。树脂可以是疏水性树脂的乳液或水性树脂(aqueous resin)；优选地，从作为保护层的阻隔性能的角度看，树脂是水性树脂。在水性树脂的情况下，该树脂可以通过交联剂的作用而具有防水性，由此改进了该功能。
聚乙烯醇通常用作水性树脂，并且适当地与交联剂结合，使其具有防水性。该结合可举例如下：羧基改性的聚乙烯醇和聚酰胺表氯醇树脂、或具有反应性羰基的聚乙烯醇(下文称为“反应性PVA”)和酰肼化合物。
在它们之中，包含反应性PVA和作为交联剂的酰肼化合物的保护层具有显著的高耐热性和耐水性，并且不受压力、温度或湿度的影响，因此具有明显改善的抗粘连性。
反应性PVA可以通过常规方法制备，例如，使具有反应性羰基的乙烯基单体和脂肪酸的乙烯基酯反应以制备共聚物，然后将该共聚物皂化。乙烯基单体的反应性羰基可以是酯的残基或酮基；优选地，具有反应性羰基的乙烯基单体是具有双丙酮基的乙烯基单体，更具体地说，双丙酮丙烯酰胺和间双丙酮丙烯酰胺是优选的。脂肪酸的乙烯基酯可以举例说明的有甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；在这些中，尤其优选醋酸乙烯酯。
反应性PVA可以与其它可共聚的乙烯基单体共聚。可共聚的乙烯基单体的实例包括：丙烯酸酯、丁二烯、乙烯、丙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐和衣康酸。
从防水性角度看，反应性PVA中的反应性羰基的含量优选为0.5到20摩尔％，更优选为2到10摩尔％。小于2摩尔％的含量容易导致防水性不足，而10％以上的含量不经济，因为防水性能饱和并且成本昂贵。反应性PVA的聚合度优选为300到3000，更优选为500到2200。优选的是：具有反应性羰基的PVA的皂化程度为80％或更高。
酰肼化合物可以根据应用适当选择；其实例包括碳酰肼、乙二酸二酰肼、甲酸酰肼、醋酸酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、壬二酸酰肼、癸二酸二酰肼、双十二烷酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸酰肼、衣康酸二酰肼、苯甲酸酰肼、戊二酸二酰肼、二甘醇酸酰肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、间苯二酸酰肼、对苯二甲酸二酰肼、2，7-萘甲酸二酰肼、和聚丙烯酸酰肼。这些酰肼化合物可以单独或结合使用。在这些中，从耐水性和安全性角度看，优选己二酸二酰肼。
优选地，酰肼化合物的含量基于反应性PVA计为5质量份到40质量份，更优选为15质量份到25质量份。
优选地，保护层包含填料。优选地，该填料是碱性的；其实例包括氢氧化铝、碳酸钙、滑石、和碱式硅酸盐。在这些中，从与热能头匹配的观点看，例如粘附到热能头的残留物质，优选氢氧化铝和碳酸钙。氢氧化铝因为其适合控制pH的适中的水溶性而是尤其优选的。
保护层可由常规方法形成；例如根据常用的方法制备保护层的涂布液体，并且将该涂布液体涂布在记录层上，由此制备保护层。保护层的厚度可以根据应用适当选择；优选地，厚度为1.0到7.0μm。
本发明的热敏胶粘片材可以在加热活化热敏胶粘剂层前后通过将其切割而使用。通过预先在热敏胶粘片材中形成切割线，该片材可以方便地用于各种应用如标签和标牌(tags)。
本发明的热敏胶粘片材的形状可以根据应用适当选择；优选的形状是标签、片材、标签片材、或卷。在这些中，优选的是：本发明的热敏胶粘片材从伸长的片材围绕圆柱形芯卷成卷，然后存储。
被本发明的热敏胶粘片材粘附的粘附体的尺寸、形状、结构和材料可以根据应用适当选择；材料的实例包括：聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯的树脂板，或聚丙烯基类、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯和尼龙的树脂板；如SUS和铝的金属板；纸制品如信封和纸板；包装纸如聚烯烃和聚氯乙烯；和聚乙烯的无纺织物(信封等)。
加热活化本发明的热敏胶粘片材中的热敏胶粘剂层的方法可以根据应用适当选择；例如，举例说明的有通过利用热风、热辊或热能头的活化方法。
在这些中，利用热能头的活化方法是优选的；尤其是，优选的方法是通过利用常规的热敏记录打印机，对热敏胶粘片材的两侧加热，并且在热敏记录层上的记录和热敏胶粘剂层的加热活化同时进行。
根据本发明，在不降低对粗糙表面的胶粘强度的情况下增强了抗粘连性，也就是说，提供了可以获得对立的性能如较高的胶粘强度和抗粘连性的热敏胶粘剂以及利用该热敏胶粘剂的热敏胶粘片材。本发明的热敏胶粘片材可以表现出优异的抗粘连性，使得该片材在被卷曲的状态下存储期间，在产生粘附能力或在通过加热使其活化之前没有粘附现象。
实施例
参考实施例对本发明进行更具体的解释，但是本发明并不以任何方式局限于这些实施例。在以下的说明中，除非另有说明，所有“份”和“％”是以质量计。
热敏胶粘片材的制备
涂布液体的制备
A液体：可热熔化物质的分散体
通过利用砂磨机将以下组分分散成约1.0μm的平均粒径以制备A液体的分散体。
可热熔化物质    30.0份
聚乙烯醇(30％水溶液)    5.0份
表面活性剂(烷基烯丙基磺酸盐)0.15份
水    64.85份
B液体：填料的分散体
通过利用砂磨机将以下组分分散成约1.0μm的平均粒径以制备B液体的分散体。
非可热熔化的物质            30.0份
聚乙烯醇(30％水溶液)        5.0份
表面活性剂(烷基烯丙基磺酸盐)0.15份
水                           64.85份
C液体：热塑性树脂的混合液体
以以下用量将以下组分混合，制备C液体的混合液体。
共聚物乳液*1）               10.0份
萜烯增粘剂的乳液*2）         6.5份
A液体(可热熔化物质的分散体)  33.3份
水                           16.7份
*1）甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸-2-乙基己酯的共聚物，玻璃态转化温度Tg：-65℃，非挥发物含量：50％
*2）软化温度：150℃，非挥发物含量：50％
D液体：用于热敏胶粘剂层的涂布液体
以必须的量向C液体布置并且添加B液体或可膨胀云母的分散体等，并且混合以制备D液体的涂布液体。
E液体：用于中间层(底层)的涂布液体
以以下用量将以下组分混合，制备E液体的混合液体。
中空颗粒*1)                 14.6份
共聚物*2)                   21.7份
水                          63.7份
*1）基于丙烯腈-偏二氯乙烯的共聚物树脂，固体含量：41％，平均粒径为：3.6μm，中空率：90％
*2）丙烯酸-2-乙基己酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯的共聚物，固体含量：55.4％，Tg：-65℃，Showa Highpolymer Co.制。
将E液体以干燥质量为5g/m2 的量涂布在作为支撑体的80g/m2 的单面涂布纸(OK Adnithrough，Oji Paper Co.制)的没有涂布层的一侧，并且干燥形成中间层。
然后，以干燥质量为10g/m2 的量将D液体涂布在中间层上，并且干燥形成热敏胶粘剂层。
根据如上所述步骤制备实施例和对比例的热敏胶粘片材。
实施例1
使用2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯苯并***作为可热熔化物质，并且在制备D液体时基于100份干燥质量的热塑性树脂以3份干燥质量的可膨胀云母的量添加可膨胀云母分散体NTS-10(固体含量10％的钠四硅云母，TOPY Industries，Ltd.制)，制备热敏胶粘片材。
实施例2
除了在制备D液体时可膨胀云母的添加量改成基于100份干燥质量的热塑性树脂计为5份干燥质量的可膨胀云母以外，用与实施例1相同的方法制备热敏胶粘片材。
实施例3
除了在制备D液体时可膨胀云母的添加量改成基于100份干燥质量的热塑性树脂计为7份干燥质量的可膨胀云母以外，用与实施例1相同的方法制备热敏胶粘片材。
实施例4：
除了在制备D液体时可膨胀云母的添加量改成基于100份干燥质量的热塑性树脂计为10份干燥质量的可膨胀云母以外，用与实施例1相同的方法制备热敏胶粘片材。
实施例5
除了在制备D液体时可膨胀云母的添加量改成基于100份干燥质量的热塑性树脂计为15份干燥质量的可膨胀云母以外，用与实施例1相同的方法制备热敏胶粘片材。
实施例6
除了在制备D液体时添加的可膨胀云母分散体改成NHT-溶胶B2(Na锂蒙脱石的5％分散体)以外，用与实施例4相同的方法制备热敏胶粘片材。
实施例7
除了可热熔化物质改成三苯基膦以外，用与实施例4相同的方法制备热敏胶粘片材。
实施例8
除了可热熔化物质改成2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯苯并***和三苯基膦的1∶1的混合物以外，用与实施例4相同的方法制备热敏胶粘片材。
实施例9
除了没有形成中间层以外，用与实施例8相同的方法制备热敏胶粘片材。
实施例10
除了将可膨胀云母(NTS-10，TOPY Industries，Ltd.制)以基于中间层中的100份干燥质量的热塑性树脂计，向涂布液体添加用量为10份干燥质量的该可膨胀云母，以便形成中间层以外，用与实施例8相同的方法制备热敏胶粘片材。
对比例1
除了将D液体改为C液体以外，用与实施例1相同的方法制备热敏胶粘片材。
对比例2
除了将三苯基膦用作可热熔化物质并且将D液体改为C液体以外，用与实施例1相同的方法制备热敏胶粘片材。
对比例3
除了将2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯苯并***和三苯基膦的1∶1的混合物用作可热熔化物质并且将D液体改成C液体以外，用与实施例1相同的方法制备热敏胶粘片材。
对比例4
除了在制备D液体时使用非可膨胀云母(氟金[镁]云母(fluoro-phlogopite)PDM-20B，TOPY Industries，Ltd.制)作为填料制备的填料分散体的B液体代替可膨胀云母分散体，并且将填料的用量调整为基于100份干燥质量的热塑性树脂的10份干燥质量以外，用与实施例4相同的方法制备热敏胶粘片材。
对比例5
除了填料的用量调整为20份干燥质量以外，用与对比例4相同的方法制备热敏胶粘片材。
对比例6
除了二氧化硅(SiO2)用作填料以外，用与对比例4相同的方法制备热敏胶粘片材。
对比例7
除了二氧化硅(SiO2)用作填料以外，用与对比例5相同的方法制备热敏胶粘片材。
实施例11
根据以下步骤，在实施例1到10和对比例1到7的热敏胶粘片材上与形成了热敏胶粘剂层的载体的相反一侧上形成热敏记录层。
用于形成各涂层的液体的制备
用于中间层的液体
将以下组分混合并且分散以制备用于中间层的液体。
精细的中空颗粒的分散体*1）    30份
苯乙烯-丁二烯共聚物的胶乳*2）    10份
水    60份
*1）基于篇二氯乙烯-丙烯腈的共聚物树脂，固体含量：32％，平均粒径：3.0μm，中空率：92％
*2）Tg：+4℃
用于热敏着色层的液体
通过使用砂磨机将以下组分分散成平均粒径为约1.5μm，以便制备无色染料分散体和显影剂分散体，然后以1∶8的比例将无色染料分散体和显影剂分散体混合并且搅拌，以制备用于热敏着色层的液体。
无色染料分散体
3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷                 20份
聚乙烯醇(10％水溶液)                               10份
水                                                 70份
显影剂分散体
4-异丙氧基-4’-羟基二苯基砜                        10份
聚乙烯醇(10％水溶液)                               25份
碳酸钙                                             15份
水                                                 50份
用于保护层的液体
用于保护层的初级分散体
通过利用立式砂磨机将以下组分研磨并分散成1.0μm或更低的平均粒径，以制备用于保护层的初级分散体。
氢氧化铝                                           20份
PVA 的10％水溶液                                   20份
水                                                 40份
然后使用上述用于保护层的初级分散体，制备以下组分的用于保护层的液体。
用于保护层的初级分散体                             10份
PVA的10％水溶液                                    20份
表氯醇的12.5％水溶液                               5份
硬脂酸锌的30％分散体                               2份
然后，以干燥质量为4g/m2的用量，将上述用于中间层的液体在载体的表面上涂布并且干燥以设置绝热层。
然后，以干燥质量为5g/m2的用量，将上述用于热敏着色层的液体在绝热层上涂布并且干燥以设置热敏着色层。
然后，以干燥质量为3g/m2的用量，将上述用于保护层的液体在热敏着色层上涂布并且干燥，并且通过利用超级砑光机将表面处理成2000秒的Ohken光滑度，由此形成热敏记录层。
在胶粘性能和抗粘连性方面对所得的样品进行评估，如下。
胶粘性能的评估
将所得的热敏胶粘片材分别切成40mm×150mm的矩形。
通过利用热敏打印机（TH-PMD，Ohkura Electric Co.制)，在能量为0.40mJ/点、0.50 mJ/点，打印速度为4毫秒/行，并且板压力6kgf/行的打印头条件下，加热活化热敏胶粘片材。
使用橡皮辊子在2kgf的压力下沿纵向将热敏胶粘片材粘附到PVC包装纸(Polymer Wrap 300，Shin-Etsu Chemical Co.制)或纸板(C衬里纸板，JIS规格)的粘附体上，并且在15小时之后在剥离角为180°、剥离速度为300毫米/分钟的条件下剥离。
通过使用测力计（型号DPS-5，IMADA Co.制)测量胶粘强度，并且每0.1秒读取数据。在表2中显示平均胶粘强度(单位：gf/40mm)。测量是在22℃和65％RH的一般状态下进行的。
胶粘强度的评估标准如下：
A：1000gf/40mm≤胶粘强度
B：500gf/40mm≤胶粘强度<1000gf/40mm
C：100gf/40mm≤胶粘强度<500gf/40mm
D：胶粘强度<100gf/40mm
抗粘连性的评估
对于所得的热敏胶粘片材的评估，使该热敏胶粘剂层的表面和相反表面(热敏记录层）相互接触，并且在60℃和干燥空气的条件下对叠置的片材施加200gf/cm2的压力保持15小时。然后，在室温下将叠置的片材剥离，并且根据表1所示的标准评估抗粘连性。7或更高的等级在实际使用中基本上没有问题。
抗粘连性的评估标准在表1中显示，并且评估结果在表2和图1中显示。措词“感觉到抗剥离”、“剥离声响”、“点状转移”和“分离”依次表示粘连的更严重的状态。“感觉到抗剥离”是指甚至没有有意的粘附状态下的轻微的粘连，并且该标准内的“空质量”是指上面的纸仅以两张纸叠置状态被支撑时，底下的纸自发地剥离并且下落，即使出现轻微粘连。该“剥离声响”是指当重叠的两张纸分离时产生声音；“点状转移”是指热敏胶粘剂层以点状转移到背面；而“分离”是指由于该热敏胶粘剂层和背面被粘附，热敏胶粘剂层被剥离或背面的纸被撕破。
表1
等级 感觉到抗剥离 剥离声响 点状转移 分离
10 A 空质量
9 出现一些 无声
8 B 出现 出现一些
7 出现
6 C 部分出现
5 30％到50％
4 50％到全部
3 D 部分出现
2 30％到50％
1 50％到全部
表2
在22℃下的胶粘性能(胶粘强度/评估) 抗粘连性能
PVC包装 纸板 等级/评估
实施例1 1450 A 1180 A 8/B
实施例2 1420 A 1050 A 9/A
实施例3 1400 A 1015 A 9/A
实施例4 1380 A 1010 A 9/A
实施例5 1290 A 890 B 10/A
实施例6 1350 A 1000 A 8/B
实施例7 790 B 710 B 7/B
实施例8 1070 A 940 B 7/B
实施例9 1040 A 680 B 7/B
实施例10 1000 A 650 B 8/B
对比例1 1500 A 1200 A 4/C
对比例2 800 B 700 B 1/D
对比例3 1080 A 960 B 1/D
对比例4 1300 A 990 B 2/D
对比例5 960 B 490 C 3/D
对比例6 1210 A 840 B 2/D
对比例7 720 B 430 C 3/D
表2的结果表明：可膨胀云母能获得抗粘连性以及胶粘强度，两种性能在含量为5到20质量％的范围内均是优异的，尤其是在5到10质量％的含量范围该性能的水平是高的。在非可膨胀云母或其它填料中不能获得这些作用。
实施例11展示了在形成热敏胶粘剂层的载体的相反一侧上形成热敏记录层的情况；同样，当代替热敏记录层而形成喷墨记录层、热转印墨水接收层、或电子照相记录层时，可以获得具有抗粘连性和胶粘强度的热敏胶粘片材。

Claims (12)

1.一种热敏胶粘剂，主要包含热塑性树脂和能在加热时熔化的可热熔化的物质，并且还包含可膨胀云母。
2.根据权利要求1的热敏胶粘剂，其中可膨胀云母是四硅钠云母或钠锂蒙脱石。
3.根据权利要求1的热敏胶粘剂，其中可膨胀云母的量基于100份干燥质量的热塑性树脂计为5到20份的干燥质量。
4.根据权利要求3的热敏胶粘剂，其中可膨胀云母的量基于100份干燥质量的热塑性树脂计为5到10份的干燥质量。
5.根据权利要求1的热敏胶粘剂，包含作为可热熔化物质的三苯基膦。
6.一种热敏胶粘片材，包含：
载体，和
设置在该载体一侧的热敏胶粘剂层，
其中该热敏胶粘剂层由权利要求1的热敏胶粘剂形成。
7.根据权利要求6的热敏胶粘片材，其中主要包含中空颗粒和粘合剂的中间层设置在所述载体和所述热敏胶粘剂层之间。
8.根据权利要求7的热敏胶粘片材，其中该中间层包含可膨胀云母。
9.根据权利要求6的热敏胶粘片材，其中记录层、或记录层和保护层层压在载体的不存在热敏胶粘剂层的一侧。
10.根据权利要求9的热敏胶粘片材，其中记录层是热敏记录层、用于热熔转印记录的墨水接收层、用于电子照相术的调色剂图像接收层、用于卤化银摄影的记录层、和用于喷墨的墨水图像接收层中的一种。
11.根据权利要求6的热敏胶粘片材，其中载体是合成纸或塑料膜。
12.根据权利要求6的热敏胶粘片材，具有标签、片材、标签片材或卷的构型。
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