CN101128413A - 取代的氧基芳烃 - Google Patents

取代的氧基芳烃 Download PDF

Info

Publication number
CN101128413A
CN101128413A CNA2005800487083A CN200580048708A CN101128413A CN 101128413 A CN101128413 A CN 101128413A CN A2005800487083 A CNA2005800487083 A CN A2005800487083A CN 200580048708 A CN200580048708 A CN 200580048708A CN 101128413 A CN101128413 A CN 101128413A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
carbonyl
ethyl
methyl
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005800487083A
Other languages
English (en)
Inventor
P·杰施克
M·米勒
I·埃谢
M·E·贝克
O·加尔特曾
O·马尔萨姆
K·-J·哈克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN101128413A publication Critical patent/CN101128413A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32Oximes
    • C07C251/34Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/30Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/14Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with radicals substituted by oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/061,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01Five-membered rings
    • C07D285/02Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/121,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Abstract

本发明涉及式(I)化合物,其中A1,A2,R1,R2,R3,R4,R5和Y如说明书中所述定义,制备上述化合物的方法和中间体以及防治害虫的用途。

Description

取代的氧基芳烃
本发明提供了新的取代氧基芳烃,它们的制备方法及其作为农药的用途。
取代的5-苄氧基甲基-4,5-二氢异唑已用作水稻作物中的除草剂(参见WO 02/19825,US 4983210,US 5262388,JP 09-143171);然而,由于它们的效果并不总是令人满意,因此至今还没有获得任何进展。
取代的氧基芳烃还公开在WO 2004/099197中。
本发明提供了新的通式(I)的取代氧基芳烃
其中
n代表0,1或2,
A1代表如下基团之一:-CH2-CH=CCl2,-CH2-CH=CBr2,-CH2-CH=CClF,-CH2-CF=CCl2,-(CH2)2-CH=CF2,-CH2-CH=CBrCl,-CH2-CH=CBrF,-CF=CH-CH=CH2,-CH2-CF=CF-CH=CH2,-CH2-CH=CClCF3,-(CH2)2-CX3,-CH2-CH=CClCH3,其中X代表卤素,
A2在每种情况下代表各自具有至多8个碳原子的直链或支链烷二基或链烯二基,该烷二基或链烯二基任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(C1-C4-烷基)的基团,
Q代表CH或N(氮),
R1代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,代表各自在烷基中具有1-10个碳原子且在每种情况下任选被氰基-,卤素-或C1-C6-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基,烷基羰基氨基或烷氧基亚氨基烷基,代表在芳基中各自具有6或10个碳原子,以及烷基部分任选具有1-4个碳原子的各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-烷氧基-或C1-C6-卤代烷氧基取代的芳氧基,芳硫基或芳烷基,代表各自具有至多10个碳原子,至多4个氮原子以及任选一个氧或硫原子,且各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-烷氧基-或C1-C6-卤代烷氧基取代的杂环基氧基或杂环基硫基,或代表基团-O-A1,其中A1如上所述定义,或代表基团-N(R,R′),其中R和R′一起代表具有至多8个碳原子的直链或支链烷二基,该烷二基任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(C1-C4-烷基)的基团,
R2代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,氰氧基(Cyanato),氰硫基,甲酰基,卤素,代表在烷基中各自具有1-6个碳原子,且在每种情况下任选氰基-,卤素-或C1-C6-烷氧基-取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基亚磺酰基,烷基磺酰基,烷基氨基,二烷基氨基或烷基羰基氨基,代表C1-C6-烷基-羰基,C1-C6-烷氧基-羰基,C1-C6-烷氧基亚氨基甲酰基,C1-C6-烷氧基亚氨基乙酰基,或代表C2-C6-链烯基或C2-C6-链炔基,
R3代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,代表在烷基中各自具有1-6个碳原子,且在每种情况下任选氰基-,卤素-或C1-C6-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基或烷基羰基氨基,
R4代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,代表在烷基中各自具有1-6个碳原子,且在每种情况下任选氰基-,卤素-或C1-C6-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基或烷基羰基氨基,
R5代表各自具有2-6个碳原子的链烯基或链炔基或具有4-6个碳原子的环烯基,上述的每一个基团含有至少一个选自下列基团的取代基:硝基,氰基,羧基,氨基甲酰基,羟基,羰基(C=O),肟基(C=N-OH),C1-C6-烷氧基,C1-C6-烷氧基-羰基,C1-C6-烷基氨基,二-(C1-C6-烷基)-氨基,C1-C6-烷基氨基-羰基,C1-C6-烷氧基-羰基氨基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基,C1-C6-烷氧基亚氨基,C3-C6-烯氧基,C3-C6-炔氧基,C3-C6-烯氧基-羰基,C3-C6-炔氧基-羰基,C3-C6-烯氧基亚氨基,C3-C6-炔氧基亚氨基,C3-C6-环烷基,呋喃基,苯并呋喃基,噻吩基,苯并噻吩基,异唑基,苯并异唑基,吡唑基,吡啶基,嘧啶基,吡嗪基,哒嗪基,或
R5代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表具有1-6个碳原子且任选被卤素或C3-C6
-环烷基取代的直链或支链烷二基以及
Z代表单环或二环杂芳基,该单环或二环杂芳基具有至多10个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-5个N原子),O(氧,1或2个O原子),硫(1或2个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,上述的杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-羟基烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷基-羰基,C1-C6-卤代烷基-羰基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-羟基烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,C1-C6-烷氧基-羰基,C1-C6-卤代烷氧基-羰基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C2-亚烷基二氧基,C1-C2-卤代亚烷基二氧基,C1-C6-烷氧基亚氨基-C1-C6-烷基,C2-C6-链烯基,C2-C6-链烯基-羰基,C2-C6-卤代链烯基,C2-C6-卤代链烯基-羰基,C2-C6-链烯氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-卤代链烯氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-链炔基,C2-C6-卤代链炔基,C2-C6-链烯氧基,C2-C6-链烯氧基-羰基,C2-C6-卤代链烯氧基,C2-C6-卤代链烯氧基-羰基,C2-C6-链炔氧基,C2-C6-链炔氧基-羰基,C2-C6-卤代链炔氧基,C2-C6-卤代链炔氧基-羰基,C2-C6-链炔氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-卤代链炔氧基-C1-C6-烷基,C3-C8-环烷基,C3-C8-环烷基-羰基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基-羰基,C3-C8-环烷氧基,C3-C8-环烷氧基-羰基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷氧基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷氧基-羰基,C3-C8-环烷氧基-C1-C6-烷基,C3-C8-环烷氧基-C1-C6-烷氧基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷基-羰基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基-羰基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-卤代烷硫基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-卤代烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基,C1-C6-卤代烷基磺酰基,C2-C6-烯硫基,C2-C6-卤代烯硫基,C2-C6-炔硫基,C3-C6-环烷基硫基,C3-C6-环烷基-C1-C6-烷硫基,C1-C6-烷基氨基,C1-C6-烷基氨基-羰基,二-(C1-C6-烷基)-氨基,二-(C1-C6-烷基)-氨基-羰基,C1-C6-烷基-羰基氨基,C1-C6-卤代烷基-羰基氨基,C1-C6-烷氧基-羰基氨基,C1-C6-烷基-氨基羰基氨基,或被下列基团取代:苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中每种情况下苯基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷基-羰基,C2-C6-链烯基,C2-C6-卤代链烯基,C2-C6-链炔基,C2-C6-卤代链炔基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,C2-C6-链烯氧基,C2-C6-卤代链烯氧基,C2-C6-炔氧基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-烷氧基-羰基),
R6代表硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-羟基烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷基-羰基,C1-C6-卤代烷基-羰基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-羟基烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,C1-C6-烷氧基-羰基,C1-C6-卤代烷氧基-羰基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基亚氨基-C1-C6-烷基,C2-C6-链烯基,C2-C6-链烯基-羰基,C2-C6-卤代链烯基,C2-C6-卤代链烯基-羰基,C2-C6-链烯氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-卤代链烯氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-链炔基,C2-C6-卤代链炔基,C2-C6-链烯氧基,C2-C6-链烯氧基-羰基,C2-C6-卤代链烯氧基,C2-C6-卤代链烯氧基-羰基,C2-C6-链炔氧基,C2-C6-链炔氧基-羰基,C2-C6-卤代链炔氧基,C2-C6-卤代链炔氧基-羰基,C2-C6-链炔氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-卤代链炔氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷基-羰基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基-羰基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-卤代烷硫基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-卤代烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基,C1-C6-卤代烷基磺酰基,C2-C6-烯硫基,C2-C6-卤代烯硫基,C2-C6-炔硫基,C1-C6-烷基氨基,C1-C6-烷基氨基-羰基,二-(C1-C6-烷基)-氨基,二-(C1-C6-烷基)-氨基-羰基,C1-C6-烷基-羰基氨基,C1-C6-卤代烷基-羰基氨基,C1-C6-烷氧基-羰基氨基或C1-C6-烷基-氨基羰基氨基,以及
Y代表用在两个不同位置上与相邻基团连接的五-或六-元杂环基团,该杂环基团具有至少2个碳原子,至少一个氮原子并任选具有一个氧原子或硫原子,特别代表选自下列的杂环基团(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团的连接键),
Figure A20058004870800361
Figure A20058004870800371
其中上述杂环基团可任选在每种情况下被选自硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-卤代烷硫基的一个或两个取代基取代。
根据取代基的类型,式(I)化合物还可以任选以立体异构体存在,即几何异构体和/或光学异构体或不同组成的异构体混合物。纯的立体异构体以及上述异构体的任何混合物均构成本发明的主题,即使在本文中通常仅仅述及式(I)化合物。
本发明还提供了将式(I)化合物与碱性或酸性化合物反应形成的盐衍生物。
上述和下述结构式中存在的基团的优选取代基或优选基团范围如下所示:
A1优选代表如下基团之一:
-CH2-CH=CCl2,-CH2-CH=CBr2,-CH2-CH=CClF,-CH2-CH=CBrCl,-CH2-CH=CBrF
A2优选代表在每种情况下各自具有至多4个碳原子的直链或支链烷二基或链烯二基,该烷二基或链烯二基任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(C1-C3-烷基)的基团,
Q优选代表CH或N(氮),
R1优选代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,代表各自在烷基中具有1-8个碳原子且在每种情况下任选被氰基-,卤素-或C1-C5-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基,烷基羰基氨基或烷氧基亚氨基烷基,代表在芳基中各自具有6或10个碳原子以及烷基部分任选具有1-3个碳原子的各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,卤素-,C1-C5-烷基-,C1-C5-卤代烷基-,C1-C5-烷氧基-或C1-C5-卤代烷氧基取代的芳氧基,芳硫基或芳烷基,代表各自具有至多9个碳原子,1-4个氮原子和/或一个氧或硫原子,且各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,卤素-,C1-C5-烷基-,C1-C5-卤代烷基-,C1-C5-烷氧基-或C1-C5-卤代烷氧基取代的杂环基氧基或杂环基硫基,或代表基团-O-A1,其中A1如上所述定义,或代表基团-N(R,R′),其中R和R′一起代表具有至多6个碳原子的直链或支链烷二基,该烷二基任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(C1-C3-烷基)的基团,
R2优选代表氢,硝基,氰基,氰氧基,氰硫基,甲酰基,卤素,代表在烷基中各自具有1-5个碳原子,且在每种情况下任选氰基-,卤素-或C1-C5-烷氧基-取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基或烷基羰基氨基,代表C1-C5-烷基-羰基,C1-C5-烷氧基-羰基,C1-C5-烷氧基亚氨基甲酰基,C1-C5-烷氧基亚氨基乙酰基,或代表C2-C5-链烯基或C2-C5-链炔基,
R3优选代表氢,硝基,卤素,代表在烷基中各自具有1-5个碳原子,且在每种情况下任选被氰基-,卤素-或C1-C5-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基或烷基氨基,
R4优选代表氢,硝基,卤素,代表在烷基中各自具有1-5个碳原子,且在每种情况下任选被氰基-,卤素-或C1-C5-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基或烷基氨基,
R5优选代表各自具有2-5个碳原子的链烯基或链炔基或具有4-6个碳原子的环烯基,上述的每一个基团至少含有一个选自下列基团的取代基:硝基,氰基,羧基,氨基甲酰基,羟基,羰基(C=O),肟基(C=N-OH),C1-C5-烷氧基,C1-C5-烷氧基-羰基,C1-C5-烷基氨基,二-(C1-C4-烷基)-氨基,C1-C5-烷基氨基-羰基,C1-C5-烷氧基-羰基氨基,C1-C5-烷氧基-C1-C5-烷氧基,C1-C5-烷氧基亚氨基,C3-C5-烯氧基,C3-C5-炔氧基,C3-C5-烯氧基-羰基,C3-C5-炔氧基-羰基,C3-C5-烯氧基亚氨基,C3-C5-炔氧基亚氨基,C3-C6-环烷基,呋喃基,苯并呋喃基,噻吩基,苯并噻吩基,异唑基,苯并异唑基,吡唑基,吡啶基,嘧啶基,吡嗪基,哒嗪基
R5还优选代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表具有1-5个碳原子且任选被卤素或C3-C6
-环烷基取代的直链或支链烷二基以及
Z代表单环或二环杂芳基,该单环或二环杂芳基具有至多9个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-5个N原子),O(氧,1或2个O原子),硫(1或2个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,上述杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,卤素,C1-C5-烷基,C1-C5-羟基烷基,C1-C5-卤代烷基,C1-C5-烷基-羰基,C1-C5-卤代烷基-羰基,C1-C5-烷氧基,C1-C5-羟基烷氧基,C1-C5-卤代烷氧基,C1-C5-烷氧基-羰基,C1-C5-卤代烷氧基-羰基,C1-C5-烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-卤代烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C2-亚烷基二氧基,C1-C2-卤代亚烷基二氧基,C1-C5-烷氧基亚氨基-C1-C5-烷基,C2-C5-链烯基,C2-C5-链烯基-羰基,C2-C5-卤代链烯基,C2-C5-卤代链烯基-羰基,C3-C5-链烯氧基-C1-C6-烷基,C3-C5-卤代链烯氧基-C1-C5-烷基,C2-C5-链炔基,C2-C5-卤代链炔基,C3-C5-链烯氧基,C3-C5-链烯氧基-羰基,C3-C5-卤代链烯氧基,C3-C5-卤代链烯氧基-羰基,C3-C5-链炔氧基,C3-C5-链炔氧基-羰基,C3-C5-卤代链炔氧基,C3-C5-卤代链炔氧基-羰基,C3-C5-链炔氧基-C1-C5-烷基,C3-C5-卤代链炔氧基-C1-C5-烷基,C3-C7-环烷基,C3-C7-环烷基-羰基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷基-羰基,C3-C7-环烷氧基,C3-C7-环烷氧基-羰基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷氧基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷氧基-羰基,C3-C7-环烷氧基-C1-C5-烷基,C3-C7-环烷氧基-C1-C5-烷氧基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷基羰基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷氧基-羰基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷硫基,C1-C5-卤代烷硫基,C1-C5-烷基亚磺酰基,C1-C5-卤代烷基亚磺酰基,C1-C5-烷基磺酰基,C1-C5-卤代烷基磺酰基,C2-C5-烯硫基,C2-C5-卤代烯硫基,C2-C5-炔硫基,C3-C6-环烷基硫基,C3-C6-环烷基-C1-C5-烷硫基,C1-C5-烷基氨基,C1-C5-烷基氨基-羰基,二-(C1-C4-烷基)-氨基,二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基,C1-C5-烷基-羰基氨基,C1-C5-卤代烷基-羰基氨基,C1-C5-烷氧基-羰基氨基,C1-C5-烷基-氨基羰基氨基,或被下列基团取代:苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中每种情况下苯基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,C1-C5-烷基,C1-C5-卤代烷基,C1-C5-烷基-羰基,C2-C5-链烯基,C2-C5-卤代链烯基,C2-C5-链炔基,C2-C5-卤代链炔基,C1-C5-烷氧基,C1-C5-卤代烷氧基,C2-C5-链烯氧基,C2-C5-卤代链烯氧基,C2-C5-炔氧基,C1-C5-烷硫基,C1-C5-烷基亚磺酰基,C1-C5-烷基磺酰基或C1-C5-烷氧基-羰基),
R6优选代表硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,卤素,C1-C5-烷基,C1-C5-羟基烷基,C1-C5-卤代烷基,C1-C5-烷基-羰基,C1-C5-卤代烷基-羰基,C1-C5-烷氧基,C1-C5-羟基烷氧基,C1-C5-卤代烷氧基,C1-C5-烷氧基-羰基,C1-C5-卤代烷氧基-羰基,C1-C5-烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-卤代烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷氧基亚氨基-C1-C5-烷基,C2-C5-链烯基,C2-C5-链烯基-羰基,C2-C5-卤代链烯基,C2-C5-卤代链烯基-羰基,C2-C5-链烯氧基-C1-C5-烷基,C2-C5-卤代链烯氧基-C1-C5-烷基,C2-C5-链炔基,C2-C5-卤代链炔基,C2-C5-链烯氧基,C3-C5-链烯氧基-羰基,C3-C5-卤代链烯氧基,C3-C5-卤代链烯氧基-羰基,C3-C5-链炔氧基,C3-C5-链炔氧基-羰基,C3-C5-卤代链炔氧基,C3-C5-卤代链炔氧基-羰基,C3-C5-链炔氧基-C1-C6-烷基,C3-C5-卤代链炔氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷基-羰基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷氧基-羰基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷硫基,C1-C5-卤代烷硫基,C1-C5-烷基亚磺酰基,C1-C5-卤代烷基亚磺酰基,C1-C5-烷基磺酰基,C1-C5-卤代烷基磺酰基,C3-C5-烯硫基,C3-C5-卤代烯硫基,C3-C5-炔硫基,C1-C5-烷基氨基,C1-C5-烷基氨基-羰基,二-(C1-C4-烷基)-氨基,二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基,C1-C5-烷基-羰基氨基,C1-C5-卤代烷基-羰基氨基,C1-C5-烷氧基-羰基氨基或C1-C5-烷基-氨基羰基氨基
Y优选代表在两个不同位置上与相邻基团连接的,选自下列的杂环基团(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团连接的连接键),
Figure A20058004870800411
Figure A20058004870800421
其中这些杂环基可任选在每种情况下被选自硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,C1-C5-烷基,C1-C5-卤代烷基,C1-C5-烷氧基,C1-C5-卤代烷氧基,C1-C5-烷硫基,C1-C5-卤代烷硫基的一个或两个取代基取代。
n特别优选代表0或1,
A1特别优选代表如下基团之一:
-CH2-CH=CCl2,-CH2-CH=CBr2,-CH2-CH=CBrCl
A2特别优选代表下列的烷二基之一:
-CH2-,-CH2CH2-,-CH(CH3)-CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH2CH2-,-CH(CH3)CH2CH2-,-CH2CH(CH3)CH2-,-CH2CH2CH(CH3)-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2CH2CH2-,
上面所列的每个基团任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(甲基)的基团
Q特别优选代表CH或N(氮)
R1特别优选代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,氟,氯,溴,碘,代表各自任选氰基-,氟-,氯-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基-取代的甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,甲氧亚氨基甲基,乙氧亚氨基甲基,甲氧亚氨基乙基或乙氧亚氨基乙基,代表各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,氟-,氯-,溴-,碘-,甲基-,乙基-,正-或异丙基-,正-,异-,仲-或叔丁基-,二氟甲基-,三氟甲基-,氯二氟甲基-,氟乙基-,二氟乙基-,三氟乙基-,氯乙基-,二氯乙基-,三氯乙基-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基-,氟代甲氧基-,二氟甲氧基-,三氟甲氧基-,氯二氟甲氧基-,氟代乙氧基-,二氟乙氧基-,三氟乙氧基-,氯代乙氧基-或二氯乙氧基-取代的苯氧基,萘氧基,苯硫基,萘硫基,苄基或苯基乙基,代表各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,氟-,氯-,溴-,碘-,甲基-,乙基-,正-或异丙基-,正-,异-,仲-或叔丁基-,二氟甲基-,三氟甲基-,氯二氟甲基-,氟乙基-,二氟乙基-,三氟乙基-,氯乙基-,二氯乙基-,三氯乙基-,甲氧基-,乙氧基-,正或异丙氧基-,正-,异-,仲-或叔丁氧基-,氟代甲氧基-,二氟甲氧基-,三氟甲氧基-,氯二氟甲氧基-,氟代乙氧基-,二氟乙氧基-,三氟乙氧基-,氯代乙氧基-或二氯乙氧基-取代的各自具有至多9个碳原子,1-4个氮原子和/或一个氧或硫原子的杂环氧基或杂环硫基,或代表基团-O-A1,其中A1如上所述定义,或代表基团-N(R,R′)其中R和R′与连接它们的N原子一起代表各自任选被甲基和/或乙基一或二取代的吡咯烷基,哌啶基,吗啉基或哌嗪基
R2特别优选代表氢,硝基,氰基,氰氧基,氰硫基,甲酰基,氟,氯,溴,碘,代表各自任选氰基-,氟-,氯-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基-取代的甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,二甲基氨基,二乙基氨基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,乙酰基,丙酰基,正或异丁酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正或异丙氧基羰基,甲氧亚氨基甲酰基,乙氧亚氨基甲酰基,甲氧亚氨基乙酰基或乙氧亚氨基乙酰基
R3特别优选代表氢,硝基,氟,氯,溴,碘,代表各自任选氰基-,氟-,氯-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基-取代的甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基
R4特别优选代表氢,硝基,氟,氯,溴,碘,代表各自任选氰基-,氟-,氯-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基-取代的甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基
R5特别优选代表乙烯基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,环丁烯基,环戊烯基或环己烯基,上述每个基团至少含有一个选自下列基团的取代基:硝基,氰基,羧基,氨基甲酰基,羟基,羰基(C=O),肟基(C=N-OH),甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基羰基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基氨基,甲氧基甲氧基,乙氧基甲氧基,正-或异丙氧基甲氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基甲氧基,甲氧基乙氧基,乙氧基乙氧基,正-或异丙氧基乙氧基,甲氧基丙氧基,乙氧基丙氧基,甲氧基亚氨基,乙氧基亚氨基,正-或异丙氧基亚氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基亚氨基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙烯氧基亚氨基,丁烯氧基亚氨基,丙炔氧基亚氨基,丁炔氧基亚氨基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,呋喃基,苯并呋喃基,噻吩基,苯并噻吩基,异唑基,苯并异唑基,吡唑基,吡啶基,嘧啶基,吡嗪基,哒嗪基
R5还特别优选代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表各自任选氟-,氯-,溴-,环丙基-,环丁基-,环戊基-或环己基-取代的亚甲基,乙烷-1,1-二基(亚乙基),乙烷-1,2-二基(二亚甲基),丙烷-1,,1-二基(亚丙基),丙烷-1,2-二基,丙烷-1,3-二基(三亚甲基),丁烷-1,1-二基(亚丁基)或丁烷-1,4-二基(四亚甲基)以及
Z代表单环杂芳基,该单环杂芳基具有至多5个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-4个N原子),O(氧,1个O原子),硫(1个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,其中,作为杂芳基,可提及的特别是吡咯基,吡唑基,咪唑基,***基,四唑基,呋喃基,噻吩基,唑基,异唑基,噻唑基,异噻唑基,二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,哒嗪基,吡嗪基,其上述的每个杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,羟甲基,羟乙基,羟基正丙基,羟基异丙基,氟甲基,氯甲基,溴甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,氟乙基,氯乙基,二氟乙基,二氯乙基,氯氟乙基,三氟乙基,三氯乙基,氯二氟乙基,氟丙基,氯丙基,二氟丙基,二氯丙基,三氟丙基,氟代异丙基,二氟异丙基,三氟异丙基,四氟异丙基,五氟异丙基,乙酰基,丙酰基,正-或异丁酰基,氟乙酰基,氯乙酰基,二氟乙酰基,二氯乙酰基,三氟乙酰基,三氯乙酰基,氟代丙酰基,氯代丙酰基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,羟基乙氧基,羟基丙氧基,羟基丁氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟二氯甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,二氟丙氧基,三氟丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,正-,异-,仲-或叔丁氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,氟代甲氧基甲基,二氟甲氧基甲基,氟代甲氧基乙基,二氟甲氧基乙基,亚甲二氧基,二亚甲二氧基,二氟亚甲二氧基,二氟二亚甲二氧基,三氟二亚甲二氧基,甲氧基亚氨基甲基,乙氧基亚氨基甲基,正-或异丙氧基亚氨基甲基,正-,异-,仲-或叔丁氧基亚氨基甲基,甲氧基亚氨基乙基,乙氧基亚氨基乙基,正-或异丙氧基亚氨基乙基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,乙烯基羰基,丙烯基羰基,丁烯基羰基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,三氯乙烯基,氟代乙烯基羰基,氯代乙烯基羰基,二氟乙烯基羰基,二氯乙烯基羰基,三氟乙烯基羰基,三氯乙烯基羰基,丙烯氧基甲基,丁烯氧基甲基,丙烯氧基乙基,丁烯氧基乙基,氟代丙烯氧基甲基,氯代丙烯氧基甲基,二氟丙烯氧基甲基,二氯丙烯氧基甲基,氟代丙烯氧基乙基,氯代丙烯氧基乙基,二氟丙烯氧基乙基,二氯丙烯氧基乙基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,氟代丙炔基,氯代丙炔基,氟代丁炔基,氯代丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,氟代丙烯氧基羰基,氯代丙烯氧基羰基,氟代丁烯氧基羰基,氯代丁烯氧基羰基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,氟代丙炔氧基,氯代丙炔氧基,氟代丁炔氧基,氯代丁炔氧基,氟代丙炔氧基羰基,氯代丙炔氧基羰基,氟代丁炔氧基羰基,氯代丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,氟代丙炔氧基甲基,氯代丙炔氧基甲基,氟代丁炔氧基甲基,氯代丁炔氧基甲基,氟代丙炔氧基乙基,氯代丙炔氧基乙基,氟代丁炔氧基乙基,氯代丁炔氧基乙基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环丙基羰基,环丁基羰基,环戊基羰基,环己基羰基,环丙基甲基,环丁基甲基,环戊基甲基,环己基甲基,环丙基甲基羰基,环丁基甲基羰基,环戊基甲基羰基,环己基甲基羰基,环丙氧基,环丁氧基,环戊氧基,环己氧基,环丙氧基羰基,环丁氧基羰基,环戊氧基羰基,环己氧基羰基,环丙基甲氧基,环丁基甲氧基,环戊基甲氧基,环己基甲氧基,环丙基甲氧基羰基,环丁基甲氧基羰基,环戊基甲氧基羰基,环己基甲氧基羰基,环丙基甲氧基甲基,环丁基甲氧基甲基,环戊基甲氧基甲基,环己基甲氧基甲基,环丙氧基甲氧基,环丁氧基甲氧基,环戊氧基甲氧基,环己氧基甲氧基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,乙酰基乙基,丙酰基乙基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正-或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,正-或异丙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,氟代丙烯硫基,氯代丙烯硫基,氟代丁烯硫基,氯代丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,环丙硫基,环丁硫基,环戊硫基,环己硫基,环丙基甲硫基,环丁基甲硫基,环戊基甲硫基,环己基甲硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,二丁基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,氟代乙酰基氨基,氯代乙酰基氨基,二氟乙酰基氨基,二氯乙酰基氨基,三氟乙酰基氨基,三氯乙酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基,或被苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中苯基是各自任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,三氟甲基,乙酰基,丙酰基,正-或异丁酰基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,三氯乙烯基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,氟代丙炔基,氯代丙炔基,氟代丁炔基,氯代丁炔基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,丙烯氧基,丁烯氧基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基)取代
R6特别优选代表硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,羟基甲基,羟基乙基,氟甲基,氯甲基,溴甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,乙酰基,丙酰基,正-或异丁酰基,氟代乙酰基,氯代乙酰基,二氟乙酰基,二氯乙酰基,三氟乙酰基,三氯乙酰基,氟代丙酰基,氯代丙酰基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,羟基乙氧基,羟基丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,正-,异-,仲-或叔丁氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,氟代甲氧基甲基,二氟甲氧基甲基,氟代甲氧基乙基,二氟甲氧基乙基,甲氧基亚氨基甲基,乙氧基亚氨基甲基,正-或异丙氧基亚氨基甲基,甲氧基亚氨基乙基,乙氧基亚氨基乙基,正-或异丙氧基亚氨基乙基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,乙烯基羰基,丙烯基羰基,丁烯基羰基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,氟代乙烯基羰基,氯代乙烯基羰基,二氟乙烯基羰基,二氯乙烯基羰基,三氟乙烯基羰基,丙烯氧基甲基,丁烯氧基甲基,丙烯氧基乙基,丁烯氧基乙基,氟代丙烯氧基甲基,氯代丙烯氧基甲基,氟代丁烯氧基甲基,氯代丁烯氧基甲基,氟代丙烯氧基乙基,氯代丙烯氧基乙基,氟代丁烯氧基乙基,氯代丁烯氧基乙基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,氟代丙炔基,氯代丙炔基,氟代丁炔基,氯代丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,氟代丙烯氧基羰基,氯代丙烯氧基羰基,氟代丁烯氧基羰基,氯代丁烯氧基羰基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,氟代丙炔氧基,氯代丙炔氧基,氟代丁炔氧基,氯代丁炔氧基,氟代丙炔氧基羰基,氯代丙炔氧基羰基,氟代丁炔氧基羰基,氯代丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,氟代丙炔氧基甲基,氯代丙炔氧基甲基,氟代丁炔氧基甲基,氯代丁炔氧基甲基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,氟代丙烯硫基,氯代丙烯硫基,氟代丁烯硫基,氯代丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,二丙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,氟代乙酰基氨基,氯代乙酰基氨基,二氟乙酰基氨基,二氯乙酰基氨基,三氟乙酰基氨基,三氯乙酰基氨基,氟代丙酰基氨基,氯代丙酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基
Y特别优选代表在两个不同位置上与相邻基团连接的,选自下列的杂环基团(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团连接的连接键),
Figure A20058004870800491
其中这些杂环基可任选各自被选自下列基团中的一个或两个取代基取代:硝基,羟基,氨基,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,二氟甲基,三氟甲基,氯二氟甲基,氟乙基,二氟乙基,三氟乙基,氯乙基,二氯乙基,三氯乙基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,氯代乙氧基或二氯乙氧基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基或氯二氟甲硫基。
A1更特别优选代表基团-CH2-CH=CCl2
A2更特别优选代表下列基团之一:
-CH2O-,-CH2CH2O-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2CH2CH2O-
Q更特别优选代表CH
R1更特别优选代表氢,硝基,羟基,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,二甲基氨基,代表各自任选硝基-,羟基-,氰基-,氟-,氯-,溴-,甲基-,乙基-,正-或异丙基-,正-,异-,仲-或叔丁基-,二氟甲基-,三氟甲基-,氯二氟甲基-,氟乙基-,二氟乙基-,三氟乙基-,氯乙基-,二氯乙基-,三氯乙基-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基,氟代甲氧基-,二氟甲氧基-,三氟甲氧基-,氯二氟甲氧基-,氟代乙氧基-,二氟乙氧基-,三氟乙氧基-,氯代乙氧基-或二氯乙氧基-取代的苯氧基,苯硫基,苄基或苯基乙基,或代表基团-O-A1,其中A1具有如上所述定义之一
R2更特别优选代表氢,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基
R3更特别优选代表氢,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基
R4更特别优选代表氢,氰基,氟,氯,溴
R5更特别优选代表乙烯基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,环丁烯基,环戊烯基或环己烯基,上述每个基团至少含有一个选自下列基团的取代基:硝基,氰基,羟基,羰基(C=O),肟基(C=N-OH),甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基氨基,甲氧基甲氧基,乙氧基甲氧基,正-或异丙氧基甲氧基,甲氧基乙氧基,乙氧基乙氧基,正-或异丙氧基乙氧基,甲氧基丙氧基,乙氧基丙氧基,甲氧基亚氨基,乙氧基亚氨基,正-或异丙氧基亚氨基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙烯氧基亚氨基,丁烯氧基亚氨基,丙炔氧基亚氨基,丁炔氧基亚氨基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,呋喃基,苯并呋喃基,噻吩基,吡啶基
R5还更特别优选代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表各自任选氟-,氯-,环丙基-,环丁基-,环戊基-或环己基-取代的亚甲基,乙烷-1,1-二基(亚乙基),乙烷-1,2-二基(二亚甲基),丙烷-1,1-二基(亚丙基),丙烷-1,2-二基或丙烷-1,3-二基(三亚甲基)以及
Z代表单环杂芳基,该单环杂芳基具有至多5个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-4个N原子),O(氧,1个O原子),硫(1个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,其中,作为杂芳基,可提及的特别是吡咯基,吡唑基,咪唑基,***基,四唑基,呋喃基,噻吩基,唑基,异唑基,噻唑基,异噻唑基,二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,哒嗪基,吡嗪基,其上述的每个杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,羟甲基,羟乙基,氟甲基,氯甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,氟乙基,氯乙基,二氟乙基,二氯乙基,氯氟乙基,三氟乙基,三氯乙基,氯二氟乙基,氟丙基,氯丙基,二氟丙基,二氯丙基,三氟丙基,氟代异丙基,二氟异丙基,三氟异丙基,四氟异丙基,五氟异丙基,乙酰基,丙酰基,正-或异丁酰基,氟乙酰基,氯乙酰基,二氟乙酰基,二氯乙酰基,三氟乙酰基,三氯乙酰基,氟代丙酰基,氯代丙酰基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,羟基乙氧基,羟基丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟二氯甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,氟代甲氧基甲基,二氟甲氧基甲基,氟代甲氧基乙基,二氟甲氧基乙基,亚甲二氧基,二亚甲二氧基,二氟亚甲二氧基,二氟二亚甲二氧基,三氟二亚甲二氧基,甲氧基亚氨基甲基,乙氧基亚氨基甲基,正-或异丙氧基亚氨基甲基,甲氧基亚氨基乙基,乙氧基亚氨基乙基,正-或异丙氧基亚氨基乙基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,丙烯基羰基,丁烯基羰基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,三氯乙烯基,丙烯氧基甲基,丁烯氧基甲基,丙烯氧基乙基,丁烯氧基乙基,氟代丙烯氧基甲基,氯代丙烯氧基甲基,二氟丙烯氧基甲基,二氯丙烯氧基甲基,氟代丙烯氧基乙基,氯代丙烯氧基乙基,二氟丙烯氧基乙基,二氯丙烯氧基乙基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,氟代丙炔基,氯代丙炔基,氟代丁炔基,氯代丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环丙基羰基,环丁基羰基,环戊基羰基,环己基羰基,环丙基甲基,环丁基甲基,环戊基甲基,环己基甲基,环丙基甲基羰基,环丁基甲基羰基,环戊基甲基羰基,环己基甲基羰基,环丙氧基,环丁氧基,环戊氧基,环己氧基,环丙氧基羰基,环丁氧基羰基,环戊氧基羰基,环己氧基羰基,环丙基甲氧基,环丁基甲氧基,环戊基甲氧基,环己基甲氧基,环丙基甲氧基羰基,环丁基甲氧基羰基,环戊基甲氧基羰基,环己基甲氧基羰基,环丙基甲氧基甲基,环丁基甲氧基甲基,环戊基甲氧基甲基,环己基甲氧基甲基,环丙氧基甲氧基,环丁氧基甲氧基,环戊氧基甲氧基,环己氧基甲氧基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,乙酰基乙基,丙酰基乙基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正-或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,氟代丙烯硫基,氯代丙烯硫基,氟代丁烯硫基,氯代丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,环丙硫基,环丁硫基,环戊硫基,环己硫基,环丙基甲硫基,环丁基甲硫基,环戊基甲硫基,环己基甲硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,氟代乙酰基氨基,氯代乙酰基氨基,二氟乙酰基氨基,二氯乙酰基氨基,三氟乙酰基氨基,三氯乙酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基,或被苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中苯基是各自任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,三氟甲基,乙酰基,丙酰基,乙烯基,丙烯基,乙炔基,丙炔基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基)取代
R6更特别优选代表硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,氟甲基,氯甲基,溴甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,乙酰基,丙酰基,氟代乙酰基,氯代乙酰基,二氟乙酰基,二氯乙酰基,三氟乙酰基,三氯乙酰基,氟代丙酰基,氯代丙酰基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,甲氧基亚氨基甲基,乙氧基亚氨基甲基,正-或异丙氧基亚氨基甲基,甲氧基亚氨基乙基,乙氧基亚氨基乙基,正-或异丙氧基亚氨基乙基,乙烯基,丙烯基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基氨基,乙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基
Y更特别优选代表下列的杂环基团之一(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团连接的连接键),
其中这些杂环基可任选各自被选自下列基团中的一个或两个取代基取代:硝基,羟基,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,二氟甲基,三氟甲基,氯二氟甲基,氟乙基,二氟乙基,三氟乙基,氯乙基,二氯乙基,三氯乙基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,氯代乙氧基或二氯乙氧基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基或氯二氟甲硫基。
R1最优选代表氢,硝基,羟基,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基或二甲基氨基
R2最优选代表氢,氟,氯或溴
R5最优选代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表亚甲基以及
Z代表单环杂芳基,该单环杂芳基具有至多5个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-4个N原子),O(氧,1个O原子),硫(1个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,其中,作为杂芳基,可提及的特别是吡咯基,吡唑基,咪唑基,***基,四唑基,呋喃基,噻吩基,唑基,异唑基,噻唑基,异噻唑基,二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,哒嗪基,吡嗪基,更特别的是四唑基,其上述的每个杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,羟甲基,羟乙基,氟甲基,氯甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,氟乙基,氯乙基,二氟乙基,二氯乙基,氯氟乙基,三氟乙基,三氯乙基,氯二氟乙基,氟丙基,氯丙基,二氟丙基,二氯丙基,三氟丙基,氟代异丙基,二氟异丙基,三氟异丙基,四氟异丙基,五氟异丙基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,羟基乙氧基,羟基丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟二氯甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,三氯乙烯基,丙烯氧基甲基,丁烯氧基甲基,丙烯氧基乙基,丁烯氧基乙基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环丙基羰基,环丁基羰基,环戊基羰基,环己基羰基,环丙基甲基,环丁基甲基,环戊基甲基,环己基甲基,环丙基甲基羰基,环丁基甲基羰基,环戊基甲基羰基,环己基甲基羰基,环丙氧基,环丁氧基,环戊氧基,环己氧基,环丙氧基羰基,环丁氧基羰基,环戊氧基羰基,环己氧基羰基,环丙基甲氧基,环丁基甲氧基,环戊基甲氧基,环己基甲氧基,环丙基甲氧基羰基,环丁基甲氧基羰基,环戊基甲氧基羰基,环己基甲氧基羰基,环丙基甲氧基甲基,环丁基甲氧基甲基,环戊基甲氧基甲基,环己基甲氧基甲基,环丙氧基甲氧基,环丁氧基甲氧基,环戊氧基甲氧基,环己氧基甲氧基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,乙酰基乙基,丙酰基乙基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正-或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,氟代丙烯硫基,氯代丙烯硫基,氟代丁烯硫基,氯代丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,环丙硫基,环丁硫基,环戊硫基,环己硫基,环丙基甲硫基,环丁基甲硫基,环戊基甲硫基,环己基甲硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基,或被苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中苯基是各自任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基)取代
Y最优选代表下列的杂环基团之一(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团连接的连接键)
上述宽泛的或优选的基团定义既适用于式(I)最终产物,,也相应地适用于每种制备方法中所需的起始物或中间体。这些基团定义可以根据需要彼此组合,即包括所给优选范围之间的组合。
含有上述作为优选给出的定义的组合的式(I)化合物是本发明所优选的。
含有上述作为特别优选给出的定义的组合的式(I)化合物是本发明所特别优选的。
含有上述作为更特别优选给出的定义的组合的式(I)化合物是本发明所更特别优选的。
含有上述作为最优选给出的定义的组合的式(I)化合物是本发明最优选的。
上文和下文给出的基团定义中,烃基,如烷基,包括与杂原子的组合,如烷氧基,如可能各自可以是直链或支链的。
新的通式(I)的取代的氧基芳烃具有优异的生物活性。特别是,它们具有很高的杀节肢动物(杀虫和杀螨)活性以及杀线虫活性,因此可在农业,林业,储存产品和材料的保护以及卫生领域中使用。
新的通式(I)的取代的氧基芳烃通过下述方法制备:
任选地存在一种或多种稀释剂的条件下,将通式(II)的取代的苯甲醛肟与卤化剂反应,
Figure A20058004870800581
其中
A1,R1,R2,R3和R4如上所述定义
在上述反应中生成的通式(III)取代的苯氧肟酸卤化物在原位,即不经中间分离步骤,与一种或多种酸结合剂反应
Figure A20058004870800582
其中
A1,R1,R2,R3和R4如上所述定义以及
X1代表卤素
然后,任选地存在一种或多种稀释剂以及任选地存在一种或多种反应助剂的条件下,
将这种方式生成的通式(IV)的芳基腈N-氧化物
Figure A20058004870800583
其中
A1,R1,R2,R3和R4如上所述定义
在原位,即不经中间分离步骤,与通式(V)的烯化合物反应
其中
A2和R5如上所述定义以及
烯烃双键的碳原子任选被如上所述的Y取代。
任选地,可将上述方法获得的通式(I)化合物通过常规方法转化为其它式(I)化合物。
在第一反应步骤中使用例如2-氯-5-[(3,3-二氯-2-丙烯基)氧基]苯甲醛肟和N-氯-琥珀酰亚胺[NCS]以及在最后的反应步骤中使用5-[4-(烯丙氧基)苯基]-2-甲基-2H-四唑作为起始物的情况下,本发明制备方法的反应过程可通过下列反应路线图表示:
Figure A20058004870800601
通式(I)化合物还可以采用例如下面图示的方法合成:(a)将通式(IV)的芳基腈N-氧化物与通式(VI)的炔反应
Figure A20058004870800602
其中
A2和R5如上所述定义
类似于上述方法的描述(还可参见制备实施例以及参见A.R.Kochetkov,S.D.Sokolov:Advances Heterocyclic Chem.,A.R.Katritzky,A.J.Boulton(eds.),vol.2,New York:Academic Press1963,P.365;Houben Weyl,Methoden der Organischen Chemie,volumeE8a,pp.45-176,G.Thieme Verlag,Stuttgart New York),该反应如下所示:
其中R1,R2,R3,R4,R5,A1和A2如上所述定义;
(b)将通式(IV)的芳基N-氧化物与通式(VII)的腈反应
其中
A2和R5如上所述定义
1,2,4-二唑的参考文献:
-J.H.Boyer:Hereocyclic Compounds,R.C.Elderfield(ed.),Vol.7,New York,J.Wiley & Sons,1961,p.462。
-L.B.Clapp.Advandes Heterocyclic Chem.,A.R.Katritzky,A.J.Boulton(eds.),Vol.20,New York,Academic Press 1976,p.65。
Figure A20058004870800621
其中R1,R2,R3,R4,R5,A1和A2如上所述定义。
可选择地,还可以由相应的羧酸衍生物例如偕胺肟与活化羧酸衍生物例如羰基卤化物反应,随后根据已知方法环化来制备式(I)化合物,例如
(α)根据已知方法,将羧酸酰肼与活化羧酸衍生物例如羰基卤化物反应,随后存在脱水剂例如磷酰氯的条件下环化(参见A.Hetzheim,K.Mckel,In:Advances Heterocyclic Chem.,A.R.Katritzky,A.J.Boulton(eds.),Vol.7,New York:Academic Press 1966,p.183;J.H.Boyer:Heterocyclic Compounds,R.C.Elderfield(ed.)Vol.7,New York,J.Wiley& Sons 1961,p.462),该反应如下所示:
Figure A20058004870800631
其中R1,R2,R3,R4,R5,A1和A2如上所述定义,
以及,其中如果使用适合的硫化剂,例如五硫化二磷(P2S5)或Lawesson试剂(参见有关Lawesson试剂的综述文章:R.A.Cherkasov etal.,Tetrahedron 41,1985,p.2567),则采用引入硫的已知方法进行环化过程(还参见J.Sandstrm:Advances Heterocyclic Chem.,A.R.Katritzky,A.J.Boulton(eds.),Vol.9,New York:Academic Press 1968,p.165;L.L.Bambas,five-Membered Heterocyclic Compounds withNitrogen and Sulfur or Nitrogen,Sulfur,and Oxygen(具有氮和硫或具有氮,硫和氧的五元杂环化合物),the Chemistry of HeterocyclicCompounds,Vol.4,A.Weissberger(ed.),New York,Interscience Publ.1952,p.81),或
(β)根据已知Hantzsch方法,将α-卤代酮化合物例如苯甲酰甲基卤,与卤代酰胺反应(还可以参见R.H.Wiley et al.,Org.Reactions 6(1951)367;J.M.Sprague,A.H.Land,Heterocyclic Compounds,Elderfield,R.C.(ed.)Vol.5,New York,J.Wiley & Sons 1957,p.484),该反应如下所示:
Figure A20058004870800641
其中R1,R2,R3,R4,R5,A1和A2如上所述定义,或
(γ)根据众所周知的方法,将α-卤代酮化合物例如苯甲酰甲基卤,与适合的脒反应(参见H.Beyer,Neue Synthesen von Imidazolen undImidazo-Bicyclen[Novel syntheses of imidazoles and imidazobicycles],Z.Chem.10(1970)p.289;Grimmett,M.R.,In:Advances HeterocyclicChem.,A.R.Katritzky,A.J.Boulton(eds.),Vol.12,New York:AcademicPress 1970,p.104;K.Hoffmann,Imidazole and its Derivatives,TheChemistry of Heterocyclic Compounds,A.Weissberger,Taylor E.C.(eds.),New York,Wiley-Interscience 1953;E.S.Schippper,A.R.Day,Heterocyclic Compounds,R.C.Elderfield(ed.),Vol.5,New York,J.Wiley & Sons 1957,p.194),该反应如下所示:
Figure A20058004870800642
其中R1,R2,R3,R4,R5,A1和A2如上所述定义,
(δ)根据普遍知道的方法,将活化羧酸衍生物与α-氨基酮化合物反应,获得相应的酰化α-氨基酮化合物,随后存在脱水剂,例如氯化磷(V)或亚硫酰氯,的条件下环化(还可参见M.R.Grimmett:AdvancesHeterocyclic Chem.,A.R.Katritzky,A.J.Boulton(eds.),Vol.12,NewYork:Academic Press 1970,p.104;R.J.Ferm,J.L.Riebsommer Chem.Review 54(1954)p.593),该反应如下所示:
(还可以参见I.J.Turchi,J.S.Dewar:Chem.Reviews 75,(1975)p.389;R.Lakhan,B.Ternahi:Advances Heterocyclic Chem.,A.R.Katritzky,A.J.Boulton(eds.),Vol.17,New York:Academic ress1974,p.99;J.W.Cornforth:Heterocyclic Compounds,R.C.Elderfield(ed),Vol.5 New York:Wiley & Sons 1957,p.298):
Figure A20058004870800651
其中R1,R2,R3,R4,R5,A1和A2如上所述定义,
以及,其中如果使用适合的硫化剂,例如五硫化二磷(P2S5)或Lawesson试剂(参见有关Lawesson试剂的综述性文章:R.A.Cherkasov etal.,Tetrahedron 41,1985,p.2567),则采用已知方法在环化过程中引入硫(还可以参见J.M.Sprague,A.H.Land;Heterocyclic Compounds,R.C.Elderfield,Vol.5,New York,J.Wiley & Sons 1957,p.484;R.H.Wiley,D.C.England,L.C.Behr,Org.Reactions 6(1951)367),或
(ε)根据众所周知的方法,将活化羧酸衍生物与酰胺肼化合物反应(参见K.T.Potts,Chem.Reviews 61(1961)87;J.H.Boyer,HeterocyclicCompounds,R.C.Elderfield(ed.),Vol.7,New York,J.Wiley & Sons1961,p.384),该反应如下所示:
其中R1,R2,R3,R4,R5,A1和A2如上所述定义。
式(II)提供了在本发明的用于制备通式(I)化合物的方法中用作起始原料的取代的苯甲醛肟的宽泛定义。在通式(II)中,A1,R1,R2,R3和R4优选具有前面已经提及的那些含义,并结合本发明通式(I)化合物对于A1,R1,R2,R3和R4的描述中作为优选或特别优选,更特别优选或最优选的那些定义。
通式(II)的取代的苯甲醛肟是新的和/或可通过已知方法BCS 03-3029制备;该新化合物同样包括在本申请的范围。
通式(II)的新的取代的苯甲醛肟可通过如下方法制备:
任选地存在稀释剂,如乙腈或N,N-二甲基甲酰胺,以及任选地存在反应助剂,如碳酸钾或三乙胺,并在0℃至100℃的条件下,将通式(VIII)的取代的苯甲醛与羟胺基盐酸盐反应(参见Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie[Methods of organic chemistry],Vol.X/4,4thed.,1968,G.Thieme Verlag,Stuttgart New York,p.55;Vol.14b,4thed.1990,G.Thieme Verlag,Stuttgart New York,p.287;J.P.Freemann Chem.Rev.73(1973),p.283.)
Figure A20058004870800662
其中
A1,R1,R2,R3和R4如上所述定义。
通式(III)化合物的卤化采用下述方法进行,首先加料通式(II)化合物,任选地加入稀释剂中,然后加入适合的卤化剂,任选地溶解在稀释剂中(还可以参见Houben-Weyl,Methoder der OrganischenChemie,4thed.,1952,G.Thieme Verlag,Stuttgart New York,p.691;Vol.X/3,4thed.1965,G.Thieme Verlag,Stuttgart-New York,p.847,制备实施例)。
通式(II)的苯甲醛肟和通式(III)化合物还可以其E或Z型异构体以及这些立体异构体的混合物的方式使用。
通式(VIII)的一些取代的苯甲醛(例如化合物3-[(3,3-二氯-2-丙烯基)氧基]苯甲醛(参见JP-57018658和JP-57114503)已在文献中公开(参见WO 2004/099 197 A2))。本申请还提供了通式(VIII)的新的取代的苯甲醛。
式(VIII)的取代的苯甲醛可通过本身已知的方法制备(参见Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie,Volume E3,page3-608,G.Thieme Verlag,Stuttgart New York),例如将通式(IX)的相应的羟基苯甲酸酯与通式(X)的卤素化合物反应,然后水解通式(XI)的酯,将水解后获得的通式(XII)的羧酸还原为通式(XIII)的苄醇,然后将这些化合物氧化,例如可通过下面的反应路线图表示:
Figure A20058004870800681
此处,A1,R1,R2,R3和R4如上所述定义;X1代表卤素,特别是氯,溴或碘。
迄今,文献中还没有公开前体式(XI),(XII)和(XIII)化合物。
任选地,式(VIII)化合物的取代基,例如取代基R1还可以在另一反应步骤中被修饰。在这种情况下,R1代表卤素,特别是氟,如可能,例如存在如下所述的碱性反应助剂条件下并根据R1的取代基定义,与适合的亲核体进行亲核置换(参见,例如,下列方法:Bioorg.Med.Chem.9(2001)for the N,N-Dimethylamino radical[对于N,N-二甲基氨基基团],pp.677-694;J.Med.Chem.45,25(2002)p.5417,for the isopropylthioradical[对于异丙硫基基团])。用于置换反应的适合的亲核体是巯基化合物,羟基化合物或氨基化合物。
根据本发明,通式(VIII)的醛还可以采用通常所知的方法首先制得通式(VIIIb)的醛,然后根据通常已知的方法导入基团A1来制备:
Figure A20058004870800691
此处,A1,R1,R2,R3和R4如上所述定义。
在这一步骤中,还可以使用带有适合的保护基(PG)的通式(VIIIc)化合物作为前体用于制备通式((VIIIc)化合物。适用于羟基的保护基(PG)的实例是取代的甲基醚和醚,取代的乙基醚,取代的二苄醚,甲硅烷基醚,酯,碳酸酯或磺酸酯(参见Greene T.W.,Wuts P.G.W.inProtective Groups in Organic Synthesis;John Wiley & Sons,Inc.1999)。
式(V)提供了在本发明的用于制备通式(I)化合物的方法中用作另一起始原料的烯烃的宽泛定义。在通式(V)中,A2和R5优选具有前面已经提及的那些含义,并结合本发明通式(I)化合物对于A2和R5的描述中作为优选或特别优选,更特别优选或最优选的那些定义。
通式(V)起始原料是已知的和/或可通过本身的已知方法制备(参见制备实施例)。
本发明用于制备通式(I)化合物的方法的第一个步骤是使用卤化剂进行的。此处,适合的卤化剂包括适用于将苯甲醛肟转化成相应的苯氧肟酸卤化物的所有卤素化合物。可提及的实例是N-溴丁二酰亚胺和N-氯代琥珀酰亚胺。
用于制备通式(I)化合物的本发明方法优选使用一种或多种酸结合剂或反应助剂进行。通常,用于本发明方法的合适的反应助剂为常规的无机或有机碱或酸受体。它们优选包括碱金属或碱土金属的乙酸盐,氨化物,碳酸盐,碳酸氢盐,氢化物,氢氧化物或醇盐,例如乙酸钠,乙酸钾或乙酸钙,氨基锂,氨基钠,氨基钾或氨基钙,碳酸钠,碳酸钾,碳酸铯或碳酸钙,碳酸氢钠,碳酸氢钾或碳酸氢钙,氢化锂,氢化钠,氢化钾或氢化钙,氢氧化锂,氢氧化钠,氢氧化钾或氢氧化钙,甲醇钠,乙醇钠,正丙醇钠或异丙醇钠,正丁醇钠,异丁醇钠,仲丁醇钠或叔丁醇钠,或者甲醇钾,乙醇钾,正丙醇钾或异丙醇钾,正丁醇钾,异丁醇钾,仲丁醇钾或叔丁醇钾;此外,还有碱性含氮有机化合物,例如三甲胺,三乙胺,三丙胺,三丁胺,乙基二异丙基胺,N,N-二甲基环己胺,二环己胺,乙基二环己胺,N,N-二甲基苯胺,N,N-二甲基苄基胺,吡啶,2-甲基吡啶,3-甲基吡啶,4-甲基吡啶,2,4-二甲基吡啶,2,6-二甲基吡啶,3,4-二甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶,5-乙基-2-甲基吡啶,4-二甲基氨基吡啶,N-甲基哌啶,1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO),1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
用于制备通式(I)化合物的本发明方法优选使用一种或多种稀释剂进行。用于本发明方法的合适的稀释剂尤其为惰性有机溶剂。它们特别包括任选卤代的脂族,脂环族或芳香族碳氢化合物,例如汽油,苯,甲苯,二甲苯,氯苯,二氯苯,石油醚,己烷,环己烷,二氯甲烷,氯仿,四氯化碳;醚,例如二***,二异丙醚,二烷,四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二***;酮,例如丙酮,丁酮或甲基异丁基酮;腈,例如乙腈,丙腈或丁腈;酰胺,例如N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,N-甲基甲酰苯胺,N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;酯,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜,例如二甲基亚砜;醇,例如甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,乙二醇单甲基醚,乙二醇单乙基醚,二乙二醇单甲基醚,二乙二醇单乙基醚,以上化合物与水的混合物或纯水。
当实施本发明方法时,反应温度可以在相对宽的范围内变化。一般而言,该方法在0℃至150℃,优选10℃至120℃的温度下实施。
本发明方法通常在大气压下进行。然而,也可以在升高或降低的压力下-通常在0.1bar和10bar之间-实施本发明方法。
为实施本发明方法,起始原料通常按大约等摩尔的量使用。然而,也可以将其中一种组分按相对大量过量使用。反应通常在反应助剂的存在下在合适的稀释剂中进行,并且反应混合物通常在所需温度下搅拌数小时。按照常规方法进行后处理(参见制备实施例)。
原则上根据已知方法,可以将本发明通式(I)化合物转化为其它通式(I)化合物。一些上述可能的转化反应可通过下面的示例来解释:
Figure A20058004870800711
LG=离去基团,例如Cl或甲磺酰基
Figure A20058004870800712
MR=Mitsunobu反应;参见O.Mitsunobu Synthesis(1981),p.1-28
Figure A20058004870800713
本发明通式(I)化合物可以成盐。可提及的通式(I)化合物的合适的盐是常用的无毒性盐,即与碱生成的盐和与酸生成的盐(“加合物”)。优选与无机碱形成的盐,如碱金属盐,例如钠盐,钾盐或铯盐,碱土金属盐,例如钙盐或镁盐,铵盐,与有机碱形成的盐,特别是与有机胺形成的盐,例如三乙铵盐,二环己基铵盐,N,N’-二苄基乙二铵盐,吡啶盐,甲基吡啶盐或乙醇铵盐,与无机酸形成的盐,例如盐酸盐,氢溴酸盐,二氢硫酸盐,三氢硫酸盐,或磷酸盐,与有机羧酸或有机磺酸形成的盐,例如甲酸盐,乙酸盐,三氟乙酸盐,马来酸盐,酒石酸盐,甲磺酸盐,苯磺酸盐或对甲苯磺酸盐。
通过用于制备盐的常规方法来生成本发明的盐。例如,将本发明化合物与适合的酸反应形成酸加成盐。代表性的酸加成盐是如下方法生成的盐,例如,通过与无机酸反应生成的盐,无机酸例如硫酸,盐酸,氢溴酸,磷酸,或者与有机羧酸生成的盐,有机羧酸例如乙酸,三氟乙酸,柠檬酸,琥珀酸,乳酸,甲酸,马来酸,樟脑酸,苯二甲酸,乙醇酸,戊二酸,硬脂酸,水杨酸,山梨酸,肉桂酸,苦味酸,苯甲酸,或有机磺酸,例如甲磺酸和对甲苯磺酸。
本发明活性化合物兼具良好的植物耐受性,对温血动物有利的毒性以及良好的环境相容性;适合用于保护植物和植物器官,提高产量,改进收获产品的品质以及用于防治动物害虫,特别是防治在农业、林业、园艺和休闲设施,储存产品和材料的保护以及卫生领域出现的昆虫,螨和线虫。它们优选用作植物保护剂。它们对普通敏感和抗性物种以及所有或某些发育阶段的害虫都具有活性。上述害虫包括:
等足目:例如,潮虫(Oniscus asellus)、平甲虫和鼠妇。
倍足目:例如,具斑马陆。
唇足目:例如,食果地蜈蚣和蚰蜒属。
综合目:例如,庭园么蚰。
缨尾目:例如,台湾衣鱼。
弹尾目:例如,武装棘跳虫。
直翅目:例如,家蟋蟀、蝼蛄属、非洲飞蝗、黑蝗属和沙漠蝗。
蜚蠊目:例如,东方蜚蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊。
革翅目:例如,欧洲球螋。
等翅目:例如,散白蚁属。
虱目:例如,体虱、血虱属、颚虱属、嚼虱属和畜虱属。
缨翅目:例如,温室条蓟马、烟蓟马、棕榈蓟马和苜蓿蓟马。
异翅亚目:例如,扁盾蝽属、棉红蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、温带臭虫、长红猎蝽和椎猎蝽属。
同翅目:例如,甘蓝粉虱、甘薯粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶  隐瘤蚜、豆卫矛蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜属、麦长管蚜、瘤蚜属、忽布疣蚜、禾谷缢管蚜、绿小叶蝉属、殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、黑尾叶蝉、欧果坚球蚧、榄珠蜡蚧、灰飞虱、褐飞虱、红肾圆盾蚧、常春藤圆盾蚧、粉蚧属和木虱属。
鳞翅目:例如,棉红铃虫、松粉蝶尺蛾、果园秋尺蛾、潜叶细蛾(lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潜叶蛾、地夜蛾属、切夜蛾属、脏切夜蛾、埃及钻夜蛾、实夜蛾属、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、禾草螟属、玉米螟、地中海粉斑螟、蜡螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐织蛾、黄尾卷叶蛾、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾、栎绿卷蛾、Cnaphalocerus属和水稻负泥虫。
鞘翅目:例如,家具窃蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、蓝毛臀萤叶甲、马铃薯叶甲、辣根猿叶甲、条叶甲属、油菜金头跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐食甲属、锯谷盗、花象属、米象属、葡萄黑耳喙象、香蕉根颈象、种子象、紫苜蓿叶象、皮蠹属、斑皮蠹属、圆皮蠹属、毛皮蠹属、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、宽胸叩甲属、五月鳃金龟、马铃薯鳃金龟、褐新西兰肋翅鳃角金龟和稻水象。
膜翅目:例如,松叶蜂属、实叶蜂属、毛蚁属、小家蚁和胡蜂属。
双翅目:例如,伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厕蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螫蝇属、狂蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩属(Tannia spp.)、花园毛蚊、瑞典麦杆蝇、草种蝇属、菠菜泉蝇、地中海实蝇、油橄榄果实蝇、沼泽大蚊、种蝇属和斑潜蝇属。
蚤目:例如,印鼠客蚤和角叶蚤属。
蛛形纲:例如,蝎(Scorpio maurus)、红斑蛛、粗脚粉螨、锐缘蜱属、纯缘蜱属、鸡皮刺螨、兔瘿螨、柑橘皱叶刺瘿螨、牛蜱属、扇头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、瘙螨属、痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属、叶螨属、半跗线螨属和短须螨属。
植物寄生线虫包括,例如短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、半穿刺线虫、异皮属、球异皮属、根结属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线属、毛刺属和伞滑刃线虫属。
任选地,本发明化合物在一定浓度和施用量下还可用作除草剂或安全剂,或者用作杀微生物剂,例如作为杀真菌剂,抗霉菌剂和杀细菌剂。任选地,还可以作为合成其它活性化合物的中间体或母体。
所有的植物和植物的各部位均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义可以理解为所有的植物以及植物种群,任选地和不需要的野生植物或作物(包括自然生长的作物)。作物可以是通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和重组方法或上述方法的结合获得的植物,包括转基因植物以及包括获得或没有获得植物育种权保护的植物栽培品种。植物的各部分可理解为表示所有地上和地下部分以及植物器官如茎、叶、花和根,可提及的实例为叶片、针叶、枝条、树干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获的植物材料和植物的无性和有性繁殖材料,例如插条、块茎、根状茎、短匍茎和种子。
使用本发明活性化合物进行植物和植物各部分的处理是通过常规处理方法直接施用或将化合物作用于它们的环境、栖息地或贮藏区进行处理,例如通过浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。
本发明活性化合物可被加工成常规制剂,如液剂,乳剂,可湿性粉剂,悬浮剂,粉剂,细粉剂,糊剂,可溶粉剂,颗粒剂,浓悬浮乳剂,用活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物包封的微胶囊。
这些制剂是以已知方法制备的,例如通过将活性化合物与填充剂,即液体溶剂和/或固体载体混合而生产,制剂中可选择地使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂,和/或发泡剂。
在使用水作为填充剂的情况下,例如,也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有:芳香烃类,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳烃类或氯代脂肪烃类,如氯苯,二氯乙烷或二氯甲烷,脂肪烃类,如环己烷或链烷烃,例如石油馏份,矿物油和植物油,醇类,如丁醇或乙二醇及其醚和酯,酮类,如丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水。
适当的固体载体有:
例如,铵盐和天然矿物粉末,如高岭土,粘土,滑石,白垩,石英,硅镁土,蒙脱土或硅藻土,和合成矿物粉末,如高分散二氧化硅,氧化铝和硅酸盐;适合颗粒剂的固体载体有:例如,粉碎和分级的天然岩石,如方解石,大理石,浮石,海泡石和白云石,以及无机的合成颗粒和有机粉末,以及有机材料的颗粒如锯末,椰子壳,玉米穗茎和烟草茎;适当的乳化剂和/或发泡剂有:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐,烷基硫酸盐,芳基磺酸盐以及蛋白水解产物;适合的分散剂有:例如木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状天然或合成聚合物,如***树胶,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的粘着剂可以是矿物油和植物油。
可能使用的着色剂如无机颜料,例如氧化铁,氧化钛和普鲁士兰,和有机染料,如茜素染料,偶氮染料和金属酞菁染料,和痕量营养物如下述金属盐,例如,铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有按重量计0.1-95%,优选0.5-90%的活性化合物。
本发明活性化合物可以其市售常规制剂形式使用,也可以由这些制剂与其它活性化合物制备的以混合物存在的施用形式使用,所述其它活性化合物包括例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂或除草剂。杀虫剂包括,例如磷酸酯,氨基甲酸酯,羧酸酯,氯化烃,苯基脲,由微生物产生的物质等。
特别适合作为混合组分的化合物,例如包括下列化合物:
杀真菌剂:
2-苯基苯酚;8-羟基喹啉硫酸盐;S-甲基苯并[1,2,3]噻二唑-7-硫代羧酸酯(活化酯);aldimorph,amidoflumet;氨丙膦酸;氨丙膦酸钾盐;andoprim;敌菌灵;氧环唑;腈嘧菌酯;苯霜灵;麦锈灵;苯菌灵;benthiavalicarb-isopropyl;苄烯酸;苄烯酸异丁酯;双丙氨膦;乐杀螨;联苯;联苯***醇;灭瘟素;糠菌唑;乙嘧酚磺酸酯;丁硫啶;丁胺;石硫合剂;capsimycin;敌菌丹;克菌丹;多菌灵;萎锈灵;加普安;香芹酮;灭螨锰;灭瘟唑;苯咪唑菌;地茂散;百菌清;乙菌利;clozylacon;氰霜唑;环氟菌胺;霜脲氰;环丙唑醇;嘧菌环胺;酯菌胺;咪草酯G;咪菌威;diclofluanid;二氯萘醌;双氯酚;diclocymet;哒菌酮;氯硝胺;乙霉威;苯醚甲环唑;氟嘧菌胺;二甲嘧酚;烯酰吗啉;醚菌胺;烯唑醇;烯唑醇-M;敌螨普;二苯胺;吡菌硫;灭菌磷;二氰蒽醌;多果定;敌菌酮;敌瘟磷;氧唑菌;噻唑菌胺;乙嘧酚;土菌灵;唑酮菌;咪唑菌酮;咪菌腈;氯苯嘧啶醇;腈苯唑;呋菌胺;环酰菌胺;种衣酯;禾草灵;拌种咯;苯锈啶;丁苯吗啉;福美铁;氟啶胺;噻唑螨;氟菌;氟联苯菌;氟吗啉;氟氯菌核利;氟嘧菌酯;氟喹唑;呋嘧醇;氟硅唑;磺菌胺;氟酰胺;粉唑醇;灭菌丹;三乙膦酸铝;三乙膦酸钠;麦穗宁;呋霜灵;呋吡唑灵;灭菌胺;拌种胺;双胍盐;六氯苯;己唑醇;恶霉灵;抑霉唑;亚胺唑;双胍辛醋酸盐;双胍辛胺;iodocarb;种菌唑;异稻瘟净;异菌脲;异丙菌胺;irumamycin;稻瘟灵;氯苯咪菌酮;春雷霉素;醚菌酯;代森锰锌;代森锰;meferimzone;嘧菌胺;灭锈胺;甲霜灵;精甲霜灵;叶菌唑;磺菌威;呋菌胺;代森联;叉氨苯酰胺;噻菌胺;米多霉素;腈菌唑;甲菌利;多马霉素;nicobifen;异丙消;多氟脲;氟苯嘧啶醇;呋酰胺;肟醚菌胺;恶霜灵;喹菌酮;咪唑;氧化萎锈灵;oxyfenthiin;多效唑;稻瘟酯;戊菌唑;戊菌隆;氯瘟磷;四氯苯酞;picoxystrobin;哌丙灵;多抗霉素;polyoxorim;烯丙苯噻唑;咪鲜胺;腐霉利;霜霉威;propanosine-sodium;丙环唑;丙森锌;proquinazid;丙硫菌唑;唑菌胺酯;吡菌磷;啶斑肟;嘧霉胺;咯喹酮;氯吡呋醚;pyrrolenitrine;唑喹菌酮;喹氧灵;五氯硝基苯;硅氟唑;螺茂胺;硫;戊唑醇;叶枯酞;四氯硝基苯;四环唑;四氟醚唑;噻菌灵;噻菌腈;溴氟唑菌;甲基硫菌灵;福美双;硫氰苯甲酰胺;甲基立枯磷;甲苯氟磺胺;***酮;***醇;叶锈特;咪唑嗪;水杨菌胺;三环唑;十三吗啉;肟菌酯;氟菌唑;嗪胺灵;灭菌唑;烯效唑;有效霉素A;乙烯菌核利;代森锌;福美锌;苯酰菌胺;(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺;1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮;2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶;2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺;2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺;3,4,5-三氯-2,6-吡啶二甲腈;actinovate;顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-***-1-基)-环庚醇;1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯;碳酸氢钾;N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺;N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺;四硫碳酸钠;
以及铜盐及其制剂,如波尔多液;氢氧化铜;环烷酸铜;王铜;硫酸铜;硫杂灵;氧化铜;锰铜混剂;喹啉铜。
杀细菌剂:
溴硝丙二醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
1.1氨基甲酸酯类,例如
棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、除害威、灭害威、恶虫威、丙硫克百威、合杀威、畜虫威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除线威、敌蝇威、乙硫苯威、仲丁威、苯硫威、伐虫脒、呋线威、异丙威、威百亩、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、猛杀威、残杀威、硫双威、久效威、混杀威、灭除威(XMC)、灭杀威
唑蚜威
1.2有机磷酸酯类,例如
乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、谷硫磷(-甲基、-乙基)、乙基溴硫磷、溴苯烯磷(-甲基)、特嘧硫磷、硫线磷、三硫磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱(-甲基/-乙基)、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈、毒虫畏、甲基内吸磷、砜吸磷、氯亚胺硫磷、二嗪磷、除线磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、蔬果磷、乙拌磷、苯硫磷(EPN)、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、吡氟硫磷、地虫硫磷、安硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、庚烯磷、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、异柳磷、邻-水杨酸异丙酯、恶唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷(-甲基/-乙基)、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、乙丙磷威、辛硫磷、嘧啶磷(-甲基/-乙基)、丙溴磷、丙虫磷、胺丙畏、丙硫磷、发硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、pyridathion、喹硫磷、硫线磷、治螟磷、硫丙磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、***磷、triclorfon、蚜灭磷
钠通道调节剂/取决于电位的钠通道阻断剂
2.1拟除虫菊酯类,例如
氟丙菊酯、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)、高效氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、二氯炔戊菊酯、顺-氯氰菊酯、顺-苄呋菊酯、顺-氯菊酯、功夫菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(甲体,乙体,辛体,己体)、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)、S-氰戊菊酯、醚菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、吡氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氟菊酯、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟螨醚、精高效氯氟氰菊酯、咪炔菊酯、噻嗯菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氧苄氟菊酯、氯菊酯(顺-,反-)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯、丙苯烃菊酯、反灭虫菊、苄呋菊酯、噻嗯菊酯(RU 15525)、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、环戊烯丙菊酯、胺菊酯(1R-异构体)、四溴菊酯、四氟苯菊酯、溴氟菊酯(ZXI 8901)、除虫菊素(pyrethrum)滴滴涕(DDT)
2.2二嗪类,例如茚虫威
乙酰胆碱受体***/拮抗剂
3.1氯代烟碱基类,例如
啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、噻虫啉、噻虫嗪
3.2烟碱、杀虫磺、杀螟丹
乙酰胆碱受体调节剂
4.1spinosyns类,例如多杀菌素
GABA控制氯通道拮抗剂
5.1环二烯有机氯类,例如
毒杀芬、氯丹、硫丹、林丹(gamma-HCH)、六六六(HCH)、七氯、林丹、甲氧滴滴涕
5.2 Fiprole类,例如
acetoprole、乙虫腈、氟虫腈、氟吡唑虫
氯通道活化剂
6.1Mectins类,例如
阿维菌素、埃玛菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素、米尔倍霉素
保幼激素类似物,例如
苯虫醚、保幼醚、苯氧威、烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、吡丙醚、烯虫硫酯
蜕皮激素激动剂/拮抗剂(disruptors)
8.1二酰基肼类,例如
环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼
几丁质生物合成抑制剂
9.1苯甲酰脲类,例如
双三氟虫脲、chlofluazuron、除虫脲、啶蜱脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟幼脲、氟苯脲、杀铃脲
9.2噻嗪酮
9.3灭蝇胺
氧化磷酸化抑制剂,ATP拮抗剂
10.1丁醚脲
10.2有机锡化合物,例如***锡、三环锡、苯丁锡
通过中断质子梯度起作用的氧化磷酸化解偶联剂
11.1吡咯类,例如虫螨腈
11.2二硝基苯酚类,例如binapacyrl、消螨通、敌螨普、4,6-二硝基邻甲酚(DNOC)
I位点电子传递抑制剂
12.1METI类,例如喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺
12.2伏蚁腙
12.3三氯杀螨醇
II位点电子传递抑制剂
鱼藤酮
III位点电子传递抑制剂
灭螨醌、嘧螨酯
昆虫肠膜的微生物拮抗剂
苏云金杆菌株
脂肪合成抑制剂
特窗酸类,例如
螺螨酯、spiromesifen
特特拉姆酸(tetramic acid)类,例如
3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名:碳酸,3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯,CAS登记号:382608-10-8)和碳酸,顺-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(CAS登记号:203313-25-1)
酰胺类,例如氟啶虫酰胺
章鱼胺能(Octopaminergic)激动剂,例如双甲脒
镁刺激ATP酶(magnesium-stimulated ATPase)的抑制剂,例如炔螨特
BDCAs,例如N2-[1,1-二甲基-2-(甲基磺酰基)乙基]-3-碘代-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二甲酰胺(CAS登记号:272451-65-7)
沙蚕毒素类似物,例如杀虫环草酸盐、杀虫双
生物有机体、激素或信息素,例如
印楝素、芽孢杆菌、白僵菌、十二碳二烯醇、绿僵菌、拟青霉、敌贝特、轮枝菌
作用机理未知或不明确的活性化合物
23.1熏蒸剂,例如
磷化铝、溴代甲烷、硫酰氟
23.2选择性拒食剂,例如
冰晶石、氟啶虫酰胺、吡蚜酮
23.3螨生长抑制剂,例如
四螨嗪、乙螨唑、噻螨酮
23.4 磺胺螨酯、benclothiaz、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、噻嗪酮、灭螨猛、杀虫脒、乙酯杀螨醇、氯化苦、clothiazoben、cycloprene、cyflumetafen、环虫腈、fenoxacrim、氟硝二苯胺、氟虫酰胺、噻唑螨、嘧虫胺、氟螨嗪、诱虫十六酯、伏蚁腙、japonilure、恶虫酮、石油、胡椒基丁醚、油酸钾、pyrafluprole、啶虫丙醚、pyriprole、氟虫胺、三氯杀螨砜、杀螨硫醚、苯螨噻、增效炔醚
以及包括具有杀虫活性的植物提取物,线虫,真菌或病毒的产品。
还可与其它已知活性化合物如除草剂,或与肥料以及生长调节剂,安全剂和/或化学信息素混合使用。
当以其市售制剂和由这些制剂制备的施用形式作为杀虫剂使用时,本发明活性化合物还可以与增效剂的混合物的形式存在。增效剂是能够提高活性化合物活性,但加入的增效剂本身不需要具有活性的化合物。
当以其市售制剂和由这些制剂制备的施用形式作为杀虫剂使用时,本发明活性化合物还可以与抑制剂的混合物的形式存在,所述抑制剂能够在将活性化合物施用于植物周围环境中,植物各部分的表面上或植物组织内部后减少活性化合物的降解。
从市售制剂制备的施用形式中活性化合物的含量可在较宽的范围内变化。施用形式中活性化合物的浓度为0.0000001至95%重量的活性化合物,优选0.0001至1%重量。
本发明化合物以适于施用形式的常规方法进行使用。
当用于防治卫生害虫和储藏物品中的害虫时,活性化合物具有优异的木材和粘土残留活性以及对石灰底物上的碱具有很好的稳定性。
如上所述,用本发明活性化合物可以处理所有植物以及它们的各部分。在优选实施方案中,处理野生植物种以及植物栽培品种,或通过常规生物育种方法,例如杂交或原生质体融合获得的植物品种以及它们的各部分。在另一优选实施方案中,处理的植物是通过重组方法,任选地结合常规育种方法获得的转基因植物和植物品种(遗传修饰生物体)及它们的各部分。对于术语“各部分”或“植物的各部分”或“植物各部分”上面已进行了说明。
特别优选,本发明处理的植物是各自市场上可以购得的或通用的那些植物品种。植物品种可以理解为表示通过常规植物育种,突变或重组DNA技术培育的具有新的性状的植物。它们可表现为品种,生物型或基因型的形式。
根据植物种或植物品种,它们的生长场所和生长条件(土壤,气候,营养生长期,养分),本发明处理方法还可以获得超加合(“增效”)作用。
因此,例如,可以获得如下效果:减少施用量和/或扩大作用谱和/或提高本发明使用的化学物质及组合物的活性,更佳的植物长势,提高作物对高温或低温的耐受性,增强作物对旱或者水或土壤中盐度的耐受能力,增加开花率,更易于收获,加速成熟,更高的产量,品质更优和/或收获产品具有更高的营养价值,更好的储藏性能和/或收获产品的加工性能,上述这些方面都超出了实际预期的效果。
本发明优选处理的转基因植物或植物品种(即通过重组方法获得的)包括那些通过重组修饰过程获得遗传物质的所有植物,其中所述遗传物质赋予这些植物特别有价值的性状。上述性状的实例包括植物的长势更好,提高了对高温或低温的耐受性,增强了对旱或者水或土壤盐度的耐受能力,提高开花率,易于收获,加速成熟,更高的产量,品质更优和/或收获产品具有更高的营养价值,更好的储藏性能和/或收获产品的加工性能。上述特性中另一些特别优选的实例是提高植物对动物及微生物害虫的防御能力,如抗昆虫,螨,植物病原真菌,细菌和/或病毒,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受能力。可提及的转基因植物的实例包括重要的经济作物,如禾谷类(小麦,水稻),玉米,大豆,马铃薯,棉花,烟草,油菜以及果树(苹果,梨,柑桔和葡萄)以及特别优选玉米,大豆,马铃薯,棉花,烟草和油菜。特别优选的性状是通过在植物体内生成毒素来提高植物对昆虫,螨,线虫以及蛞蝓和蜗牛的防御能力,特别是通过在植物体内由来源于苏云金芽孢杆菌的遗传物质(例如通过基因CryIA(a),CryIA(b),CryIA(c),CryIIA,CryIIIA,CryIIIB2,Cry9c,Cry2Ab,Cry3Bb和CryIF及其组合;下文称作“Bt植物”)产生的那些毒素。还特别优选的性状是通过***获得抗性(SAR),***素,植物抗毒素,激卫素以及抗性基因及相应的表达蛋白和毒素来提高植物对真菌,细菌和病毒的抗性。另一些特别优选的性状是提高植物对下述某些除草活性化合物的耐受性,如咪唑啉酮,磺酰脲,草甘膦或膦基麦黄酮(tricin)(例如“PAT”基因)。在转基因植物中,各自赋予上述所需性状的基因还可以互相组合。可提及的“Bt植物”的实例包括下述的玉米品种,棉花品种,大豆品种和马铃薯品种,它们都是市场上可以买得到的,商品名分别为YIELD GARD(例如玉米,棉花,大豆),KnockOut(例如玉米),StarLink(例如玉米),Bollgard(棉花),Nucotn(棉花)和NewLeaf(马铃薯)。可提及的耐除草剂植物的实例是下述的玉米品种,棉花品种和大豆品种,它们都是市场上可以买得到的,商品名分别为Roundup Ready(耐草甘膦的植物品种,例如玉米,棉花,大豆),Liberty Link(耐膦基麦黄酮的植物品种,例如油菜),IMI(耐咪唑啉酮的植物品种)以及STS(耐磺酰脲的植物品种,例如玉米)。可提及的抗除草剂植物(通过除草剂耐受性的常规方法育种获得的植物)包括商品名为Clearfield(例如玉米)的市售植物品种。当然,上面的描述同样也适用于具有这些遗传性状或仍需要研究的遗传性状的那些植物品种,其中这些植物品种未来将研发和/或将要投放市场。
使用本发明通式(I)化合物或活性化合物混合物,以特别优选的处理方法对上述植物进行处理。对于活性化合物和混合物的上述优选范围同样也适用于对这些植物的处理过程。
特别优选使用在本发明中特别提及的化合物或混合物进行植物的处理。
本发明活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏物品中的害虫具有活性,而且在兽医领域,对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性,例如硬蜱、隐喙蜱、疥螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱、头虱、羽虱和跳蚤。这些寄生虫包括:
虱目,例如,血虱属、颚虱属、虱属、Pthirus spp.,管虱属。
食毛目以及钝角亚目和细角亚目,例如,毛羽虱属、Menopon spp.、巨毛虱属、羽虱属、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属和猫羽虱属。
双翅目以及长角亚目和短角亚目,例如,伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp.、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄虻属、虻属、麻翅虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、Wohlfahrtia spp.、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、Lipoptena spp.和蜱蝇属。
蚤目,例如,蚤属、栉首蚤属、印鼠客蚤属和角叶蚤属。
异翅亚目,例如,臭虫属、椎猎蝽属、红腹猎蝽属和全圆蝽属。
蜚蠊目,例如,东方蜚蠊,美洲大蠊,德国小蠊和蜚蠊属。
蜱螨目以及后气门亚目和中气门亚目,例如,锐缘蜱属、纯缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸孔螨属和瓦螨属。
辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目),例如,蜂跗线螨属、姬螫螨属、禽螫厘螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属和皮膜螨属。
本发明式(I)活性化合物也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物,农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂,其它家养动物,例如狗、猫、笼养鸟和水族馆的鱼,还有所谓的试验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物,旨在减少动物死亡和降低品质(在肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等方面),因此通过使用本发明活性化合物可以使动物饲养管理更经济和更简便。
应用于兽医领域时,本发明活性化合物可通过已知方法给药即经肠给药形式,例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、喂食过程和栓剂等形式进行;非经肠给药,例如通过注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等),植入法;经鼻给药;经皮肤给药方式,例如以浸泡或洗浴、喷雾、泼或擦、洗涤和撒粉方式进行,也可借助于含有活性化合物的成型制品,例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等。
当向牲畜,家禽,宠物等给药时,式(I)活性化合物可使用制剂形式(例如粉剂,乳剂,流动剂),制剂中包括1-80%重量的活性化合物,它们既可以直接使用也可以100-10000倍稀释后使用,或以药浴的方式使用。
另外,已发现本发明化合物还对损坏工业材料的昆虫具有很强的杀虫活性。
作为实例并优选列出下述昆虫,但并不限于此:
鞘翅目昆虫,如北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、类翼窃蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹、松产品窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹属、条木小蠹属、咖啡黑长蠹、Bostrychuscapucins、褐异翅长蠹、棘长蠹属、竹竿粉长蠹。
革翅目,例如蓝黑树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂、大树蜂(Urocerusaugur)。
白蚁,例如木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermes santonensis)、散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁、台湾乳白蚁。
缨尾目,例如台湾衣鱼。
本发明的工业材料可以理解为表示非生活用品,例如优选合成材料、胶粘剂、尺(Leime)、纸和板、皮革、木材及木制品和油漆。
木材以及木制品是特别需要优选保护其免受昆虫侵袭的材料。
通过本发明组合物或含有本发明组合物的混合物可以保护的木材和木制品可以理解为包括,例如:
建筑用木材、木梁、铁路轨枕、桥梁组件、码头、木制交通工具、箱子、货架、容器、电线杆、木镶板、木窗和木门、胶合板、粗纸板、在房屋建筑或建筑细木工行业中常用的细木工物件或木制品。
活性化合物可以其本身,浓缩形式或常规制剂形式使用,如以粉剂,颗粒剂,溶液,悬浮剂,乳剂或糊剂方式使用。
上述制剂可以其本身已知方法制备,例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂,乳化剂,分散剂和/或粘合剂或固定剂,抗水剂混合,以及任选地加入干燥剂和UV稳定剂以及,任选地加入染料和颜料和其它加工助剂。
用于保护木材和木制品的杀虫组合物或浓缩物中包含浓度为0.0001至95%重量,特别是0.001至60%重量的本发明活性化合物。
上述组合物或浓缩物的用量是根据昆虫种类和发生状况以及介质而确定的。最佳施用量各自可通过系列试验确定。然而基于需保护的材料,一般,使用0.0001至20%重量,优选0.001至10%重量的活性化合物是足够的。
使用的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油性或油类有机溶剂或溶剂混合物和/或极性有机溶剂或溶剂混合物和/或水,以及任选地可加入乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机溶剂是油性或油类溶剂,蒸发值大于35以及闪点大于30℃,并优选大于45℃。用作上述具有低挥发性且不溶于水的油性或油类溶剂物质是适合的矿物油或它们的芳族馏分,或含有矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂,石油和/或烷基苯。
优选使用沸程为170-220℃的矿物油,沸程为170-220℃的石油溶剂,沸程为250-350℃的锭子油,沸程为160-280℃的石油或芳烃,以及松节油等。
在优选实施方案中,使用沸程为180-210℃的液体脂族烃或沸程为180-220℃的芳族和脂族烃的高沸程混合物和/或锭子油和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
蒸发值大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃的低挥发度的有机油性或油类溶剂可用高或中挥发度的有机溶剂部分替换,条件是溶剂混合物的蒸发值同样大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃,以及杀虫剂/杀菌剂混合物可溶或可乳化于该溶剂混合物中。
在优选实施方案,部分有机化学溶剂或溶剂混合物或脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被替代。优选使用含有羟基和/或酯和/或醚基的脂族有机溶剂,例如乙二醇醚,酯等。
本发明范围内使用的有机化学粘合剂是已知的合成树脂和/或粘合干性油,它们可用水稀释和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的机化学溶剂中,特别是由下列物质组成的粘合剂或粘合剂包括丙烯酸酯树脂,乙烯基树脂,例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚或聚加成反应树脂,聚氨酯树脂,醇酸树脂或改性的醇酸树脂,酚醛树脂,烃类树脂,如茚/香豆酮树脂,有机硅树脂,基于天然和/或合成树脂的干性植物油和/或干性油和/或物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳剂,分散剂或溶液形式使用。沥青或沥青状物质也可用作粘合剂,用量至多为10%重量。还可以使用已知的染料,颜料,防水剂,气味遮蔽剂和抑制剂或抗腐蚀剂等。
在本发明组合物或浓缩物中优选包括作为有机化学粘合剂的至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油。本发明优选使用含油量大于45%重量,优选50-68%重量的醇酸树脂。
上述所有或某些粘合剂可用固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。加入这些添加剂的目的是防止活性化合物的蒸发以及结晶或沉淀。它们优选替代0.01至30%的粘合剂(以使用粘合剂的100%计)。
增塑剂选自邻苯二甲酸酯类的化学物质,如邻苯二甲酸二丁基,邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯,磷酸酯类如磷酸三丁酯,己二酸酯,如二-(2-乙基己基)己二酸酯,硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯,如油酸丁酯,甘油醚或相对高分子量的乙二醇醚,甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂选自聚乙烯烷基醚,如聚乙烯基甲醚,或酮,如二苯甲酮或亚乙基二苯甲酮。
适用的溶剂或稀释剂还特别是水,任选地可与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂,乳化剂和分散剂混合使用。
对木材特别有效的保护方法是通过大规模的工业化浸渍方法实施,例如通过真空,双真空(Doppelvakuum)或加压方法进行处理。
现混现用组合物中任选地还可以包括其它杀虫剂,以及任选地还可以加入一种或多种杀真菌剂。
适合掺混的其它组分优选WO94/29268中所提及的那些杀虫剂和杀真菌剂。在该文献中所述化合物也特别地作为本申请的一部分。
用于混合的特别优选的组分是杀虫剂,如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、顺式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、啶虫脒、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯、噻虫啉、甲氧酰肼、杀铃脲、噻虫胺、多杀菌素、七氟菊酯,
以及杀真菌剂,如氧唑菌、己唑醇、氧环唑、丙环唑、戊唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、抑霉唑、抑菌灵、甲苯氟磺胺、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明化合物还可用于保护各种物品免受动植物的定殖,特别是经常与海水或盐水接触的,如船壳、观测屏、网、船体结构、码头和信号装置。
由于定居性寡毛纲目,如龙介虫科以及甲壳类和Ledamorpha(茗荷儿)类,如各种茗荷属和铠茗荷属,或藤壶亚目(藤壶虫),如藤壶属或指茗荷属的定殖增加了船体的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及经常滞留干船坞,这样明显增加了运营成本。
此外定殖的还有海藻,例如水云属和仙菜属,特别重要的是由定居性软甲亚纲(昆甲类)的附着侵染,该昆甲类包括在蔓足纲(蔓足类甲壳动物)中。
令人惊奇地,目前已发现本发明化合物单独使用或与其它活性化合物混合使用都具有很好的防污(抗定殖)作用。
通过使用本发明化合物,或单独使用或与其它活性化合物混合使用,可无需使用重金属,例如硫化二(三烷基锡)、月桂酸三正丁基锡、三正丁基氯化锡、氧化铜(I)、三乙基氯化锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、聚合钛酸丁酯、苯基-(联吡啶)-三氯化铋、三正丁基氟化锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇1-氧化物的锌盐和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双硫代氨基甲酸锌、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸铜(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡,或显著降低上述化合物浓度。
任选地,现混现用防污漆还可包括其它活性化合物,优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。
优选与本发明防污组合物混合的适合的组分是:
杀藻剂,如2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、双氯酚、敌草隆、茵多酸、醋酸三苯基锡、异丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁净;
杀真菌剂,如苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S,S-二氧化物、抑菌灵、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑类,如氧环唑、环丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇;
杀软体动物剂,如醋酸三苯基锡、四聚乙醛、甲硫威、杀螺胺、硫双威和混杀威、Fe螯合物;
或常用防污活性化合物,如4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N-二甲硫基氨基甲酰基硫代)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的钾,铜,钠和锌盐、吡啶三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2,4,5,6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的防污组合物中包含浓度为0.001至50%重量,特别是0.01至20%重量的本发明活性化合物。
本发明防污组合物还包括在下述文献中公开的常用组分,例如:Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling MarineCoatings,Noyes,Park Ridge,1973。
除了本发明的杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和杀虫活性化合物外,防污涂料中还特别包括粘合剂。
公知的粘合剂的实例包括溶剂体系中的聚氯乙烯、溶剂体系中的氯化橡胶、溶剂体系特别是含水体系中的丙烯酸树脂、水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物体系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶、干性油,如亚麻子油,树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物混合形成的改性硬树脂,少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯基树脂。
任选地,涂料中还可包括无机颜料、有机颜料或染料,优选它们不溶于盐水。涂料还可包括如松香类物质,以使活性化合物可控制地释放。涂料中还可以包括增塑剂,影响流变性质的改良剂,以及其它常规组分。还可以将本发明化合物或上述混合物加入自抛光防污体系中。
活性化合物还适于防治封闭空间,如公寓,厂房,办公室,车厢等空间中出现的害虫,特别是昆虫,蜘蛛和螨。它们可单独或与其它活性化合物和助剂混合以防治害虫的家用杀虫剂的方式使用。它们对敏感和抗性种群以及所有发育阶段都有杀虫活性。这些害虫包括:
蝎目,例如钳蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目,例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋尘螨、粉尘螨。
蛛形目,例如鸟蛤蛛科、园蛛科。
盲蛛目,例如拟蝎类(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpionescheiridium、Opiliones phalangium。
等足目,例如潮虫、鼠妇。
倍足目,例如具斑马陆、山蛩虫属。
唇足目,例如地蜈蚣属。
Zygentoma目,例如栉衣鱼属、台湾衣鱼、Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊属(Blattella asahinai)、马得拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、长须蜚蠊。
跳跃亚目,例如家蟀。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属、散白蚁属。
啮虫目,例如Lepinatus属、粉啮虫属。
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷蠹、隐跗郭公虫属、蛛甲属、谷蠹、谷象、米象、玉米象、药材甲。
双翅目,例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、尖音库蚊、Culex tarsalis、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇、大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目,例如小蜡螟、蜡螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤、猫栉首蚤指名亚种、人蚤、穿皮潜蚤、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula属、铺道蚁。
虱目,例如头虱、体虱、阴虱。
异翅亚目,例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽。
家用杀虫剂领域中,本发明化合物可单独使用或与其它适合的活性化合物混合使用,其它活性化合物如磷酸酯类,氨基甲酸酯类,拟除虫菊酯类,新烟碱类,生长调节剂或选自其它已知各类杀虫剂的活性化合物。
它们可以使用气溶胶形式,非增压喷雾产品,例如通过泵和弥雾器喷雾、机械操作喷雾体系、烟雾发生器、泡沫、凝胶、带有纤维素或聚合物制成的蒸发片的蒸发器、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进式蒸发器、不需能量或被动式蒸发***、防蛀纸、防蛀袋和防蛀胶,作为颗粒剂或粉剂撒布饵料中或饵料位置。
制备实施例:
实施例(I-1)
(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-((4-(N-2-乙基四唑-5-基))苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉
Figure A20058004870800911
步骤1
制备(R/S)-3-(5-苄氧基-3-氯-2-甲氧基苯基)-5-(3-羟基丙基)-Δ2-异唑啉
将1.45g(5.0mmol)3-氯-5-苄氧基-2-甲氧基苯甲醛肟溶解在100mlN,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,然后加入0.73(5.5mmol)N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)。然后将澄清的淡黄色反应混合物在室温搅拌约24小时。然后加入6.45g(7.5mmol)4-戊烯-1-醇和5.56g(5.5mmol)三乙胺,将淡黄色溶液在室温搅拌约24小时。为进行后处理,将反应溶液加入约200ml水中,用二氯甲烷萃取所得的乳状溶液。分离有机相,然后用硫酸钠干燥并滤出,然后将滤液减压浓缩。
获得1.85g(理论值的98%)(R/S)-3-(5-苄氧基-3-氯-2-甲氧基苯基)-5-(3-羟基丙基)-Δ2-异唑啉,呈黄褐色粘性产物,可用于随后的反应。
LC-MS:376(M+)
步骤2
制备(R/S)-3-(5-苄氧基-3-氯-2-甲氧基苯基)-5-((4-(N-2-乙基四唑-5-基))苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉
将300.0mg(0.65mmol)(R/S)-3-(5-苄氧基-3-氯-2-甲氧基苯基)-5-(3-羟基丙基)-Δ2-异唑啉和124.5mg(0.65mmol)4-(2-N-乙基四唑-5-基)苯酚在20ml四氢呋喃(THF)中搅拌,然后加入已溶解于2mlTHF中的343.3mg偶氮二羧酸乙酯(DEAD)(参见O.Mitsunobu,Synthesis 1-28,1981)。然后将反应混合物在室温搅拌约18小时,通过薄层色谱(TLC)(环己烷∶丙酮=2∶1)监控反应过程。将获得的混浊的反应溶液减压浓缩,将残留的剩余物溶解在乙酸乙酯中并用水洗涤。将分离的有机相用硫酸镁干燥并过滤,然后减压浓缩滤液。将残留的剩余物(根据LC-MS测定含21%目标产物)通过HPLC(梯度:标准/中性)纯化至纯度>97%。
由此获得113mg(理论值的31%)的(R/S)-3-(5-苄氧基-3-氯-2-甲氧基苯基)-5-((4-(N-2-乙基四唑-5-基))苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
LC-MS:548(M+)
步骤3
制备(R/S)-3-(3-氯-5-羟基-2-甲氧基苯基)-5-((4-(N-2-乙基四唑-5-基))-苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉
在存在22mgPd(OH)2/碳[Pd含量为20%]催化剂的条件下,将110mg(0.20mmol)(R/S)-3-(5-苄氧基-3-氯-2-甲氧基苯基)-5-((4-(N-2-乙基四唑-5-基))苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉在20ml乙醇中氢化直至氢的吸收结束。滤出催化剂,然后将全部反应溶液减压浓缩。
由此获得了84mg(理论值的73%)的(R/S)-3-(3-氯-5-羟基-2-甲氧基苯基)-5-((4-(N-2-乙基四唑-5-基))-苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉,并可在下一反应步骤中将该化合物烷基化。
LC-MS:458(M+)
步骤4
制备(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-((4-(N-2-乙基四唑-5-基))苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉
氮气作为保护气体条件下,首先将80mg(0.17mmol)(R/S)-3-(3-氯-5-羟基-2-甲氧基苯基)-5-((4-(N-2-乙基四唑-5-基))-苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉加入3.0ml无水DMF中,然后边搅拌边加入57.3mg(0.17mmol)碳酸铯和33.4mg(0.17mmol)3-溴-1,1-二氯丙烯(纯度97%)。将反应混合物在室温条件下再搅拌约4天,然后减压浓缩。将残留的剩余物(根据LC-MS测定含有86%的目标产物)通过HPLC纯化。
由此获得50mg(理论值的75%)(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-((4-(N-2-乙基四唑-5-基))苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
LC-MS:566(M+)
实施例(I-2)
Figure A20058004870800931
类似实施例(I-2)的反应步骤制备(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-((4-(N-2-氧代吡咯烷基))-苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
步骤2
使用如下原料进行Mitsunobu反应:
300.0mg(0.65mmol)   (R/S)-3-(3-氯-5-苄氧基-2-
                    甲氧基苯基)-5-羟基乙基-Δ2-异
                    唑啉
115.9mg(0.65mmol)   4-(N-2-氧代吡咯烷基)苯酚
188.8mg(0.72mmol)   三苯膦
125.3mg(0.72mmol)   偶氮二羧酸乙酯(DEAD)
22ml                四氢呋喃
将残留的粗产物通过制备HPLC(梯度:标准/中性)纯化至纯度>96%。由此获得133mg(理论值的36.5%)(R/S)-3-(2-氯-2-甲氧基-5-苄氧基苯基)-5-((4-(N-2-氧代吡咯烷基))苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
LC-MS(ESI正)m/e=535(M+) C30H31ClN2O5(535.0)
步骤3
通过氢化除去O-苄基基团,使用下述原料:
136.0mg(0.25mmol) (R/S)-3-(2-氯-2-甲氧基-5
                  -苄氧基苯基)-5-((4-(N-2-
                  氧代吡咯烷基))苯基)-3-(丙基)
                  醚-1-基)-Δ2-异唑啉
26.4mg(0.18mmol)  氢氧化钯(II)/碳[Pd含量20%]
20ml              乙醇
将残留的粗产物通过制备HPLC(梯度:标准/中性)纯化至纯度>94%。由此获得43mg(理论值的35.3%)(R/S)-3-(2-氯-5-羟基-2-甲氧基-5-苯基)-5-((4-(N-2-氧代吡咯烷基))苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
LC-MS(ESI正)m/e=445(MH+) C23H25ClN2O5(444.9)
步骤4
使用下述原料进行O-烷基化:
40.0mg(0.08mmol)    (R/S)-3-(2-氯-5-羟基-2-甲氧
                    基-5-苯基)-5-((4-(N-2-氧
                    代吡咯烷基))苯基)-3-(丙基)醚-
                    1-基)-Δ2-异唑啉
23.8mg(0.12mmol)    3-溴-1,1-二氯丙烯
40.8mg(0.12mmol)    碳酸铯
3ml                 N,N-二甲基甲酰胺
将残留的粗产物通过制备HPLC(梯度:标准/中性)纯化至纯度>99%。由此获得32mg(理论值的69%)(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-((4-(N-2-氧代吡咯烷基苯基))-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
LC-MS(ESI正)m/e=553(M+) C26H27Cl3N2O5(553.8)
实施例(I-3)
Figure A20058004870800951
类似实施例(I-2)的反应步骤1,制备(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-((1-四氢萘酮-6-基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
使用下述原料进行[3+2]-环化反应:
122.0mg(0.39mmol)  3-氯-5-苄氧基-2-甲氧基苯甲醛肟
108.5mg(0.47mmol)  6-(4-戊烯-1-基氧基)-1-四氢萘
                   酮
62.9mg(0.47mmol)   N-氯代琥珀酰亚胺
59.6mg(0.58mmol)   三乙胺
50ml               N,N-二甲基甲酰胺
将残留的粗产物上硅胶柱(硅胶60-Merck,颗粒大小:0.04-0.063mm)纯化,使用流动相环己烷∶丙酮(20∶1)。由此获得92mg(理论值的38.5%)(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-((1-四氢萘酮-6-基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
LC-MS(ESI正)m/e=538(M+) C26H28Cl3NO5(538.8)
1H-NMR(CD3CN,400MHz)δ=2.08(2H,-CH2-四氢萘酮);2.52(2H,-CH2-四氢萘酮);2.91(2H,-CO-CH2-四氢萘酮);3.10和3.49(各自为1H,非对映的-N=CH2-,异唑啉);3.76(3H,-O-CH3);4.12(2H,-CH2-O-芳烃);4.66(2H,-CH2-CH=CCl2);4.77(1H,-CH-O-,异唑啉);6.24(1H,CH=CCl2);6.79-6.85(2H,芳烃);7.09-7.11(2H,芳烃);7.87(1H,四氢萘酮)ppm.
实施例(I-4)
Figure A20058004870800961
类似实施例(I-2)的反应步骤1,制备(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-((2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
使用下述原料进行[3+2]-环化反应:
200.0mg(0.64mmol)3-氯-5-苄氧基-2-甲氧基苯甲醛肟
179.5mg(0.77mmol)    (2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7
                     -基)3-(4-戊烯-1-基)醚
103.1mg(0.77mmol)    N-氯代琥珀酰亚胺
97.7mg(0.96mmol)     三乙胺
20ml                 N,N-二甲基甲酰胺
将残留的粗产物上硅胶柱(硅胶60-Merck,颗粒大小:0.04-0.063mm)纯化,使用流动相环己烷∶丙酮(20∶1)。由此获得104mg(理论值的27.4%)(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-((2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
LC-MS(ESI正)m/e=540(MH+) C26H28Cl3NO5(540.8)
1H-NMR(CD3CN,400MHz)δ=3.00(2H,-CH2-芳烃);3.10和3.49(各自1H,非对映的-N=CH2-,异唑啉);3.76(3H,-O-CH3);4.07(2H,-CH2-O-芳烃);4.66(2H,-CH2-CH=CCl2);4.77(1H,-CH-O-,异唑啉);6.24(1H,CH=CCl2);6.70-6.78(3H,芳烃);7.09(2H,芳烃)ppm.
实施例(I-5)
Figure A20058004870800971
第一反应步骤中,类似实施例(I-2)的反应步骤1,制备(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-(4-甲酰基苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
使用下述原料进行[3+2]-环化反应:
408.1mg(1.31mmol)3-氯-5-苄氧基-2-甲氧基苯甲醛肟
300.0mg(1.57mmol)  (O-戊-4-烯-1-基)-4-羟基苯甲
                   醛
210.5mg(1.57mmol)  N-氯代琥珀酰亚胺
199.4mg(1.97mmol)  三乙胺
40ml               N,N-二甲基甲酰胺
将残留的粗产物上硅胶柱(硅胶60-Merck,颗粒大小:0.04-0.063mm)纯化,使用流动相环己烷∶丙酮(4∶1)。由此获得313mg(理论值的45.3%)(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-(4-甲酰基苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
LC-MS(ESI正)m/e=498(M+) C23H22Cl3NO5(498.8)
1H-NMR(CD3CN,400MHz)δ=3.10和3.49(各自为1H,非对映的-N=CH2-,异唑啉);3.76(3H,-O-CH3);4.16(2H,-CH2-O-芳烃);4.66(2H,-CH2-CH=CCl2);4.78(1H,-CH-O-,异唑啉);6.24(1H,CH=CCl2);7.04-7.11(4H,芳烃);7.82(2H,芳烃);9.89(s,1H,-CHO)ppm.
实施例(I-6)
Figure A20058004870800981
由(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-(4-甲酰基苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉制备(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-(4-甲氧基亚氨基苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉。
将250mg(0.5mmol)(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-(4-甲酰基苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉在5ml水和10ml乙醇(比例为1∶2)的混合物中搅拌,然后加入46.0mg(0.5mmol)O-甲基羟基胺盐酸盐和45.2mg(0.55mmol)乙酸钠。然后将反应混合物在50℃搅拌1小时,再在室温条件下搅拌18小时。然后将全部反应混合物减压浓缩,并将残留的水溶液用乙酸乙酯萃取3次。获得254mg(理论值的45.3%)(R/S)-3-(3-氯-2-甲氧基-5-(1,1-二氯-1-丙烯-3-氧基)苯基)-5-(4-甲氧基亚氨基苯基)-3-(丙基)醚-1-基)-Δ2-异唑啉,(E/Z)异构体混合物。
LC-MS(ESI正)m/e=527(M+) C24H25Cl3N2O5(527.8)
1H-NMR(CD3CN,400MHz)δ=3.11和3.50(各自为1H,非对映的-N=CH2-,异唑啉);3.76(3H,-O-CH3);3.87(3H,=N-O-CH3);4.08(2H,-CH2-O-芳烃);4.66(2H,-CH2-CH=CCl2);4.78(1H,-CH-O-,异唑啉);6.24(1H,CH=CCl2);6.92(2H,芳烃);7.10(2H,芳烃);7.50(2H,芳烃);8.03(s,1H,-CHN-O-)ppm.
式(II)起始物:
实施例(II-1)
Figure A20058004870800991
步骤1
制备3-氯-2,5-二羟基苯甲酸甲酯
氮气作为保护气体条件下,将6.75g(40mmol)2,5-二羟基苯甲酸甲酯溶解在80ml无水DMF中。搅拌条件下,在室温,每次少量地(即每30分钟加入约1g)加入总量为6.94(5.2mmol)N-氯代琥珀酰亚胺(NCS),反应溶液的颜色慢慢地变为红色。加入过程结束后,将混合物搅拌过夜(在室温)以使反应完成。氯化反应过程可通过薄层色谱(流动相正己烷/乙酸乙酯1∶1),观察起始物色谱斑的减小来监控;仅仅当采用薄层色谱几乎不能检测出任何起始物(任选地加入更多的NCS)时,对混合物进行处理。为进行处理,将混合物在分液漏斗中与200ml水一起振荡,并用200ml庚烷和200ml乙酸乙酯的混合物萃取。再一次用约100-200ml水洗涤有机相,然后将溶剂减压去除(旋转式汽化器的浴温增至约70℃/15mbar以除去残留的DMF)。残余物是棕色固体(约9g)(如果分离出的物质不是固体而是油,则不得不将分离物再次溶解在正己烷/乙酸乙酯(1∶1)中并用水洗涤),然后存在约10ml乙酸乙酯条件下,将残余物由200ml正庚烷中重结晶(旋转式汽化器的浴温85℃,在室温条件下研磨/结晶),抽吸过滤和干燥后初始获得2.4g肉色结晶。从母液中,通过进一步结晶还可获得2.4g产物(母液浓缩至干燥,残余物的重结晶)。
由此获得4.8g(理论值的59%)3-氯-2,5-二羟基苯甲酸甲酯。
熔点:126℃
MS(ES-):201
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=3.96(s,3H);4.61(s,1H);7.15(d,1H);7.24(d,1H);10.86(s,1H)。
步骤2
制备3-氯-2,5-双(3,3-二氯烯丙氧基)二羟基苯甲酸甲酯
氮气作为保护气体条件下,首先将5.4g(177mmol)氢化钠(纯度80%)加入到约200ml无水DMF中,然后边搅拌边逐滴加入16.3g(80.4mmol)3-氯-2,5-二羟基苯甲酸甲酯溶液(已溶解在约40ml无水DMF中)。氢逸出,溶液的颜色变为棕红色;在加入过程中,采用水浴使烧瓶内容物保持在25-30℃。一旦氢气停止逸出,再将混合物在室温剧烈搅拌20分钟,然后在约30分钟内逐滴加入34g(173mmol)3-溴-1,1-二氯丙烯(纯度97%),将所得混合物再搅拌1-2小时。为进行处理,加入约400ml水,将混合物用二氯甲烷(2×250ml)萃取,将合并的有机相再次用水洗涤并浓缩至干。残余物是棕色油状物,将其用硅胶柱色谱(色谱柱用正己烷/乙酸乙酯(9∶1)调湿;采用9∶1,逐步增加极性至1∶1洗脱)纯化。首先洗脱得到目标产物。适合的馏分浓缩获得黄色油状物,长时间静置后结晶获得浅黄色固体。
获得23.9g(理论值的71%)3-氯-2,5-双(3,3-二氯烯丙氧基)苯甲酸甲酯。
熔点:63℃
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=3.92(s,3H);4.65(m,1H);6.12(t,1H);6.32(t,1H);7.12(d,1H);7.23(d,1H)。
步骤3
制备3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-羟基苯甲酸甲酯
氮气作为保护气体条件下,将9.8g(38.0mmol)粉状溴化镁醚合物悬浮于200ml甲苯中,剧烈搅拌下加热至约120℃。搅拌下,向该热悬浮液中逐滴加入含10g(23.8mmol)3-氯-2,5-双(3,3-二氯烯丙氧基)苯甲酸甲酯的约50ml甲苯溶液,在约120℃将混合物再搅拌2-4小时。反应过程可通过TLC,观察起始物色谱斑的消失来进行分析。当不再检测到起始物时,使混合物冷却至室温,然后向分液漏斗中倾入约50ml浓盐酸,混合各相,再加入100ml水(大约)。分离出有机相,对水相用约200ml甲苯萃取两次以上,将合并的有机相浓缩至干。反应中还生成的3-溴-1,1-二氯丙烯,该物质具有轻微的刺鼻的刺激气味,将其蒸馏出。将残留物由甲醇重结晶(60℃/RT),抽吸过滤,无色的结晶在过滤器板上干燥。任选地,可通过第二次结晶从母液中分离另一些产物。
由此获得5.56g(理论值的75%)。
熔点:86℃
MS(ES+):311
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=3.98(s,3H);4.60(d,2H);6.12(t,1H);7.20(d,1H);7.27(d,1H);10.94(s,1H)。
步骤4
制备3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸甲酯
氮气作为保护气体条件下,在室温,首先将7.0g(22.5mmol)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-羟基苯甲酸甲酯和12.8g(102mmol)硫酸二甲酯加入到150ml无水DMF中,剧烈搅拌条件下加入13.2g(95.2mmol)无水碳酸钾。开始,获得淡黄色悬浮液,数分钟后反应开始放热,导致悬浮液的颜色变为深黄色。将混合物在室温再搅拌约2小时,然后将悬浮液倾入约300ml水中,用400ml二氯甲烷萃取两次。将合并的有机相浓缩至干获得油状剩余物。
获得7.05(理论值的96%)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸甲酯
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=3.89(s,3H);3.95(s,3H);4.63(d,2H);6.12(t,1H);7.10(d,1H);7.21(d,1H)。
步骤5
制备3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸
将8.0g(24.6mmol)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸甲酯溶解在约100ml甲醇中,加入约40ml 10%浓度的氢氧化钠水溶液。在旋转式汽化器上,将乳液加热至约50℃(“搅拌条件下”),形成浅黄色溶液。时常,通过TLC检测水解反应过程;当用TLC不再检测到起始物(通常20分钟后)时,将大部分甲醇蒸馏掉,将水溶液转移至锥形瓶中并在冰浴中冷却。剧烈搅拌条件下,加入浓盐酸直至反应完全呈酸性,将获得的产物分离出,无色固体。将沉淀抽吸过滤,溶解在二氯甲烷中,用水洗涤以除去随反应产生的盐,将有机相浓缩至干。剩余物为无色固体。
获得6.8g(理论值的96%)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸
熔点:103℃
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=4.02(s,3H);4.66(d,2H);6.14(t,1H);7.20(d,1H);7.53(d,1H)。
步骤6
制备[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]甲醇
氮气作为保护气体条件下,将3.1g(10.0mmol)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸溶解在约30ml无水THF,边搅拌边加入15ml 1M硼烷(15mmol)的THF溶液。氢逸出停止后,将混合物于室温静置约18小时。为进行处理,首先边搅拌边加入约10ml水以除去过量的硼烷,然后加入约20ml稀释的氢氧化钠水溶液,将所得混合物各自用10ml庚烷萃取两次。浓缩有机相获得浅黄色油。
获得2.55g(理论值的86%)[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]甲醇。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=2.16(t,1H);3.86(s,3H);4.61(d,2H);4.71(d,2H);6.14(t,1H);6.86(s,2H)。
步骤7
制备3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲醛
氮气作为保护气体条件下,首先将2.5g(8.5mmol)[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]甲醇加入到约50ml无水二氯甲烷中,边搅拌边加入2.2g(10.2mmol)氯铬酸吡啶(PCC)。在加入后即刻,反应溶液的颜色就变为茶褐色。将悬浮液再搅拌约2小时,然后加入约5ml异丙醇以清除过量PCC,将混合物搅拌约10分钟。为进行处理,将混合物通过折叠式过滤器过滤,将残留物用二氯甲烷洗涤,将棕色滤液浓缩至约10ml,加入滤柱(约150g硅胶,用二氯甲烷“调湿”;流动相:二氯甲烷)。
将洗脱液浓缩至干,获得2.05g(理论值的82%)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲醛,无色固体。
熔点:78℃
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=3.96(s,3H);4.66(d,2H);6.14(t,1H);7.23(s,2H);10.33(s,1H)。
步骤8
制备3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲醛肟将2.7g(9.14mmol)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲醛,0.7g(10.0mmol)氯化羟铵和0.82g(10.0mmol)乙酸钠悬浮于30ml乙醇和15ml水的混合物中,搅拌条件下,加热至50℃约1小时。然后,通过旋转式汽化器减压除去乙醇,将剩余的含水悬浮液用二氯甲烷萃取。
将有机相浓缩至干,获得2.55g(理论值的90%)的3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲醛肟,无色固体。
熔点:111℃
MS(ES+):310
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ(ppm)=3.83(s,3H);4.64(d,2H);6.13(t,1H);6.99(d,1H);7.20(d,1H);7.56(bs,1H);8.37(s,1H)。
其它起始物:
Figure A20058004870801041
制备2-{5-[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基] -1,2,4-二唑-3-基}-乙醇
将134mg(0.41 mmol)O-(7-氮杂苯并***-1-基)-N,N,N,N-四甲基uronium PF6(HATU),13mg(0.09mmol)1-羟基-1H-苯并***水合物(HOBT)和82mg(0.64mmol)N,N-二异丙基乙胺加入100mg(0.32mmol)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸的5ml DMF溶液中。将混合物搅拌15分钟。然后加入100mg(0.96mmol)3,N-二羟基丙脒(propionamidine),将混合物在室温搅拌约18小时。加入约10ml水,将混合物用二氯甲烷(DCM)反复萃取,硫酸钠干燥有机相,过滤,浓缩至干。
为进行脱水,将残余物溶解于5mlDMF中,缓慢的氮气流中,在110℃加热6小时。使混合物冷却,用DCM稀释并用水洗涤,用硫酸钠干燥有机相并浓缩至干。由于向二唑体系的转化仅仅为10%(根据LC-MS),将该方法获得的粗产物再一次进行同样反应过程。
由此获得120mg(理论值的21%,根据LC-MS)2-{5-[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]-1,2,4-二唑-3-基}乙醇,可用于下一反应步骤。
制备{2-[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]- 4,5-二氢唑-4-基}-甲醇
氮气作为保护气体条件下,将200mg 3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酰胺溶解在5ml无水1,2-二氯乙烷中,加入141mg四氟硼酸三乙基氧。将混合物在室温搅拌过夜,固体缓慢地溶于溶液中。逐滴加入2-氨基丙烷-1,3-二醇的2ml二氯乙烷溶液,将反应混合物在室温再搅拌48小时。然后加入10ml饱和的NaHCO3溶液。用二氯甲烷(DCM)反复萃取水相,硫酸钠干燥,过滤并浓缩至干。将粗产物过硅胶色谱(DCM∶甲醇95∶5)。
由此获得103mg(根据LC-MS测定理论值的77%,理论值的33%){2-[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]-4,5-二氢唑-4-基}-甲醇。
MS(ES+)=366
Log P(pH=2.3):2.05
Figure A20058004870801061
制备3-{5-[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]-[1,3,4]噻二唑-2-基}-丙-1-醇
a)将5g 3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸甲酯和2.3g水合肼的30ml乙醇溶液回流搅拌16小时。然后,将反应混合物减压浓缩至干。由此获得5.1g(理论值的88%)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸酰肼,纯度87%。
MS(ES+)=325
b)将880mg 3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸酰肼溶解在50ml二烷中。在10℃,然后加入1.15g 4-苄氧基丁酰氯,将混合物在室温搅拌18小时。然后,将反应混合物加入水中,用乙酸乙酯萃取。移出有机相并浓缩至干。由此获得1.3g(理论值的79%)3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸N’-(4-苄氧基丁酰)肼,纯度82%。
MS(ES+)=501 Log P(pH=2.3):3.79
c)将1.3g 3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯甲酸N’-(4-苄氧基丁酰)肼和576mg Lawesson’s试剂的50ml甲苯溶液回流搅拌1 6小时。然后,将反应混合物在水和甲苯之间分配。分离有机相并浓缩至干。由此获得1.28g(理论值的65%)2-(3-苄氧基丙基)-5-[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]-[1,3,4]噻二唑,纯度为66%。
MS(ES+)=501 Log P(pH=2.3):5.67
d)将1.0g 2-(3-苄氧基丙基)-5-[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]-[1,3,4]噻二唑,2.27g醚合三氟化硼和620mg乙硫醇的20ml二氯甲烷溶液回流搅拌16小时。然后,将反应混合物加入水中并用乙酸乙酯萃取。分离有机相并浓缩至干。将残留的剩余物过硅胶柱(硅胶60-Merck,颗粒大小:0.04-0.063mm)纯化,使用流动相乙酸乙酯∶己烷。获得320mg(理论值的37%)3-{5-[3-氯-5-(3,3-二氯烯丙氧基)-2-甲氧基苯基]-[1,3,4]噻二唑-2-基}丙-1-醇,纯度94%。
MS(ES+)=411
4-(1-戊烯-5-基氧基)苯甲醛:
Figure A20058004870801071
a)首先将5.0g(58.0mmol)4-戊烯-1-醇加入50ml甲苯中,然后加入3.0g(30.4mmol)三乙胺,在0-5℃逐滴加入6.6g(58.0mmol)甲磺酰氯。然后将全部反应混合物在室温搅拌1.5小时。然后,将反应混合物加入240ml水中,搅拌约30分钟。分离有机相,用水洗涤并干燥。减压浓缩,残留的粗产物过硅胶柱纯化(硅胶60-Merck,颗粒大小:0.04-0.063mm),使用流动相环己烷∶丙酮(8∶1)。由此获得3.9g(理论值的4 1.2%)O-甲基磺酰基-1-戊烯醇。
1H-NMR(CD3CN,400MHz)δ=1.80-1.82(br,2H,-CH2-),1.92-1.95(br.,2H,-CH2-),2.99(s,3H,-O-SO2-CH3);4.20(t,2H,-O-CH2-);4.99-5.10(br,2H,=CH2);5.80-5.90(br.1H,-CH=)ppm.
b)将743.6mg(6.1mmol)4-羟基苯甲醛和1.00g(6.1mmol)O-甲基磺酰基-1-戊烯醇在60mlN,N-二甲基甲酰胺中搅拌,加入1.68g(12.2mmol)碳酸钾。然后将反应混合物在室温搅拌96小时。为进行处理,将混合物与10%浓度的盐酸搅拌并用甲苯萃取。减压去除有机溶剂获得961mg(理论值的82.1%)4-(1-戊烯-5-基氧基)苯甲醛,可用于下一步的环加成反应。
LC-MS(ESI正)m/e=191(MH+)    C12H14O2(190.2)
采用类似方法可获得表1中的下列化合物。
表1
Figure A20058004870801081
Figure A20058004870801082
*)LC-MS(ESI正)
实施例A
草地粘虫试验(喷雾处理)
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合,并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
用所需浓度的活性化合物制剂喷雾玉米叶片(Zea mays),待喷雾液滴变干后,在叶片上定殖草地粘虫的幼虫(Spodoptera frugiperda)。
在预定的一段时间后,测定杀虫活性,以%表示。100%意为已杀死所有幼虫;0%意为没有杀死一头幼虫。
在此试验中,例如,制备实施例1的化合物表现出很好的杀虫活性:
表A
危害植物的昆虫
草地粘虫试验
实施例B
叶螨试验;OP-抗性(TETRUR喷雾处理)
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合,并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将被包括所有发育阶段的温室棉叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)叶盘用所需浓度的活性化合物制剂喷雾。
在预定的一段时间后,测定杀螨活性,以%表示。100%意为已杀死所有的叶螨;0%意为没有杀死一头叶螨。
在此试验中,例如,下述制备实施例化合物表现出很好的杀螨活性:见表B
表B
危害植物的昆虫
叶螨试验

Claims (16)

1.式(I)化合物
Figure A2005800487080002C1
其中
n代表0,1或2,
A1代表如下基团之一:-CH2-CH=CCl2,-CH2-CH=CBr2,-CH2-CH=CClF,-CH2-CF=CCl2,-(CH2)2-CH=CF2,-CH2-CH=CBrCl,-CH2-CH=CBrF,-CF=CH-CH=CH2,-CH2-CF=CF-CH=CH2,-CH2-CH=CClCF3,-(CH2)2-CX3,-CH2-CH=CClCH3,其中X代表卤素,
A2在每种情况下代表各自具有至多8个碳原子的直链或支链烷二基或链烯二基,该烷二基或链烯二基任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(C1-C4-烷基)的基团,
Q代表CH或N(氮),
R1代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,代表各自在烷基中具有1-10个碳原子且在每种情况下任选被氰基-,卤素-或C1-C6-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基,烷基羰基氨基或烷氧基亚氨基烷基,代表在芳基中各自具有6或10个碳原子,以及烷基部分任选具有1-4个碳原子的各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-烷氧基-或C1-C6-卤代烷氧基取代的芳氧基,芳硫基或芳烷基,代表各自具有至多10个碳原子,至多4个氮原子以及任选一个氧或硫原子,且各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-烷氧基-或C1-C6-卤代烷氧基取代的杂环基氧基或杂环基硫基,或代表基团-O-A1,其中A1如上所述定义,或代表基团-N(R,R′),其中R和R′一起代表具有至多8个碳原子的直链或支链烷二基,该烷二基任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(C1-C4-烷基)的基团,
R2代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,氰氧基,氰硫基,甲酰基,卤素,代表在烷基中各自具有1-6个碳原子,且在每种情况下任选氰基-,卤素-或C1-C6-烷氧基-取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基亚磺酰基,烷基磺酰基,烷基氨基,二烷基氨基或烷基羰基氨基,代表C1-C6-烷基-羰基,C1-C6-烷氧基-羰基,C1-C6-烷氧基亚氨基甲酰基,C1-C6-烷氧基亚氨基乙酰基,或代表C2-C6-链烯基或C2-C6-链炔基,
R3代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,代表在烷基中各自具有1-6个碳原子,且在每种情况下任选氰基-,卤素-或C1-C6-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基或烷基羰基氨基,
R4代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,代表在烷基中各自具有1-6个碳原子,且在每种情况下任选氰基-,卤素-或C1-C6-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基或烷基羰基氨基,
R5代表各自具有2-6个碳原子的链烯基或链炔基或具有4-6个碳原子的环烯基,上述的每一个基团含有至少一个选自下列基团的取代基:硝基,氰基,羧基,氨基甲酰基,羟基,羰基(C=O),肟基(C=N-OH),C1-C6-烷氧基,C1-C6-烷氧基-羰基,C1-C6-烷基氨基,二-(C1-C6-烷基)-氨基,C1-C6-烷基氨基-羰基,C1-C6-烷氧基-羰基氨基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基,C1-C6-烷氧基亚氨基,C3-C6-烯氧基,C3-C6-炔氧基,C3-C6-烯氧基-羰基,C3-C6-炔氧基-羰基,C3-C6-烯氧基亚氨基,C3-C6-炔氧基亚氨基,C3-C6-环烷基,呋喃基,苯并呋喃基,噻吩基,苯并噻吩基,异唑基,苯并异唑基,吡唑基,吡啶基,嘧啶基,吡嗪基,哒嗪基,或
R5代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表具有1-6个碳原子且任选被卤素或C3-C6-环烷基取代的直链或支链烷二基以及
Z代表单环或二环杂芳基,该单环或二环杂芳基具有至多10个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-5个N原子),O(氧,1或2个O原子),硫(1或2个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,上述的杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-羟基烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷基-羰基,C1-C6-卤代烷基-羰基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-羟基烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,C1-C6-烷氧基-羰基,C1-C6-卤代烷氧基-羰基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C2-亚烷基二氧基,C1-C2-卤代亚烷基二氧基,C1-C6-烷氧基亚氨基-C1-C6-烷基,C2-C6-链烯基,C2-C6-链烯基-羰基,C2-C6-卤代链烯基,C2-C6-卤代链烯基-羰基,C2-C6-链烯氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-卤代链烯氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-链炔基,C2-C6-卤代链炔基,C2-C6-链烯氧基,C2-C6-链烯氧基-羰基,C2-C6-卤代链烯氧基,C2-C6-卤代链烯氧基-羰基,C2-C6-链炔氧基,C2-C6-链炔氧基-羰基,C2-C6-卤代链炔氧基,C2-C6-卤代链炔氧基-羰基,C2-C6-链炔氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-卤代链炔氧基-C1-C6-烷基,C3-C8-环烷基,C3-C8-环烷基-羰基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基-羰基,C3-C8-环烷氧基,C3-C8-环烷氧基-羰基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷氧基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷氧基-羰基,C3-C8-环烷氧基-C1-C6-烷基,C3-C8-环烷氧基-C1-C6-烷氧基,C3-C8-环烷基-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷基-羰基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基-羰基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-卤代烷硫基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-卤代烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基,C1-C6-卤代烷基磺酰基,C2-C6-烯硫基,C2-C6-卤代烯硫基,C2-C6-炔硫基,C3-C6-环烷基硫基,C3-C6-环烷基-C1-C6-烷硫基,C1-C6-烷基氨基,C1-C6-烷基氨基-羰基,二-(C1-C6-烷基)-氨基,二-(C1-C6-烷基)-氨基-羰基,C1-C6-烷基-羰基氨基,C1-C6-卤代烷基-羰基氨基,C1-C6-烷氧基-羰基氨基,C1-C6-烷基-氨基羰基氨基,或被下列基团取代:苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中每种情况下苯基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷基-羰基,C2-C6-链烯基,C2-C6-卤代链烯基,C2-C6-链炔基,C2-C6-卤代链炔基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,C2-C6-链烯氧基,C2-C6-卤代链烯氧基,C2-C6-炔氧基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-烷氧基-羰基),
R6代表硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-羟基烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷基-羰基,C1-C6-卤代烷基-羰基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-羟基烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,C1-C6-烷氧基-羰基,C1-C6-卤代烷氧基-羰基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基亚氨基-C1-C6-烷基,C2-C6-链烯基,C2-C6-链烯基-羰基,C2-C6-卤代链烯基,C2-C6-卤代链烯基-羰基,C2-C6-链烯氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-卤代链烯氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-链炔基,C2-C6-卤代链炔基,C2-C6-链烯氧基,C2-C6-链烯氧基-羰基,C2-C6-卤代链烯氧基,C2-C6-卤代链烯氧基-羰基,C2-C6-链炔氧基,C2-C6-链炔氧基-羰基,C2-C6-卤代链炔氧基,C2-C6-卤代链炔氧基-羰基,C2-C6-链炔氧基-C1-C6-烷基,C2-C6-卤代链炔氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷基-羰基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基-羰基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-卤代烷硫基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-卤代烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基,C1-C6-卤代烷基磺酰基,C2-C6-烯硫基,C2-C6-卤代烯硫基,C2-C6-炔硫基,C1-C6-烷基氨基,C1-C6-烷基氨基-羰基,二-(C1-C6-烷基)-氨基,二-(C1-C6-烷基)-氨基-羰基,C1-C6-烷基-羰基氨基,C1-C6-卤代烷基-羰基氨基,C1-C6-烷氧基-羰基氨基或C1-C6-烷基-氨基羰基氨基,以及
Y代表用在两个不同位置上与相邻基团连接的五-或六-元杂环基团,该杂环基团具有至少2个碳原子,至少一个氮原子并任选具有一个氧原子或硫原子,特别代表选自下列的杂环基团(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团的连接键),
Figure A2005800487080006C1
Figure A2005800487080007C1
其中上述杂环基团可任选在每种情况下被选自硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-卤代烷硫基的一个或两个取代基取代。
2.根据权利要求1所要求保护的式(I)化合物,其特征在于
n代表0,1或2,
A1代表如下基团之一:
-CH2-CH=CCl2,-CH2-CH=CBr2,-CH2-CH=CClF,-CH2-CH=CBrCl,-CH2-CH=CBrF
A2代表在每种情况下各自具有至多4个碳原子的直链或支链烷二基或链烯二基,该烷二基或链烯二基任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(C1-C3-烷基)的基团,
Q代表CH或N(氮),
R1代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,代表各自在烷基中具有1-8个碳原子且在每种情况下任选被氰基-,卤素-或C1-C5-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基,烷基羰基氨基或烷氧基亚氨基烷基,代表在芳基中各自具有6或10个碳原子以及烷基部分任选具有1-3个碳原子的各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,卤素-,C1-C5-烷基-,C1-C5-卤代烷基-,C1-C5-烷氧基-或C1-C5-卤代烷氧基取代的芳氧基,芳硫基或芳烷基,代表各自具有至多9个碳原子,1-4个氮原子和/或一个氧或硫原子,且各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,卤素-,C1-C5-烷基-,C1-C5-卤代烷基-,C1-C5-烷氧基-或C1-C5-卤代烷氧基取代的杂环基氧基或杂环基硫基,或代表基团-O-A1,其中A1如上所述定义,或代表基团-N(R,R′),其中R和R′一起代表具有至多6个碳原子的直链或支链烷二基,该烷二基任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(C1-C3-烷基)的基团,
R2代表氢,硝基,氰基,氰氧基,氰硫基,甲酰基,卤素,代表在烷基中各自具有1-5个碳原子,且在每种情况下任选氰基-,卤素-或C1-C5-烷氧基-取代的烷基,烷氧基,烷硫基,烷基氨基,二烷基氨基或烷基羰基氨基,代表C1-C5-烷基-羰基,C1-C5-烷氧基-羰基,C1-C5-烷氧基亚氨基甲酰基,C1-C5-烷氧基亚氨基乙酰基,或代表C2-C5-链烯基或C2-C5-链炔基,
R3代表氢,硝基,卤素,代表在烷基中各自具有1-5个碳原子,且在每种情况下任选被氰基-,卤素-或C1-C5-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基或烷基氨基,
R4代表氢,硝基,卤素,代表在烷基中各自具有1-5个碳原子,且在每种情况下任选被氰基-,卤素-或C1-C5-烷氧基取代的烷基,烷氧基,烷硫基或烷基氨基,
R5代表各自具有2-5个碳原子的链烯基或链炔基或具有4-6个碳原子的环烯基,上述的每一个基团至少含有一个选自下列基团的取代基:硝基,氰基,羧基,氨基甲酰基,羟基,羰基(C=O),肟基(C=N-OH),C1-C5-烷氧基,C1-C5-烷氧基-羰基,C1-C5-烷基氨基,二-(C1-C4-烷基)-氨基,C1-C5-烷基氨基-羰基,C1-C5-烷氧基-羰基氨基,C1-C5-烷氧基-C1-C5-烷氧基,C1-C5-烷氧基亚氨基,C3-C5-烯氧基,C3-C5-炔氧基,C3-C5-烯氧基-羰基,C3-C5-炔氧基-羰基,C3-C5-烯氧基亚氨基,C3-C5-炔氧基亚氨基,C3-C6-环烷基,呋喃基,苯并呋喃基,噻吩基,苯并噻吩基,异唑基,苯并异唑基,吡唑基,吡啶基,嘧啶基,吡嗪基,哒嗪基
R5还代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表具有1-5个碳原子且任选被卤素或C3-C6-环烷基取代的直链或支链烷二基以及
Z代表单环或二环杂芳基,该单环或二环杂芳基具有至多9个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-5个N原子),O(氧,1或2个O原子),硫(1或2个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,上述杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,卤素,C1-C5-烷基,C1-C5-羟基烷基,C1-C5-卤代烷基,C1-C5-烷基-羰基,C1-C5-卤代烷基-羰基,C1-C5-烷氧基,C1-C5-羟基烷氧基,C1-C5-卤代烷氧基,C1-C5-烷氧基-羰基,C1-C5-卤代烷氧基-羰基,C1-C5-烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-卤代烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C2-亚烷基二氧基,C1-C2-卤代亚烷基二氧基,C1-C5-烷氧基亚氨基-C1-C5-烷基,C2-C5-链烯基,C2-C5-链烯基-羰基,C2-C5-卤代链烯基,C2-C5-卤代链烯基-羰基,C3-C5-链烯氧基-C1-C6-烷基,C3-C5-卤代链烯氧基-C1-C5-烷基,C2-C5-链炔基,C2-C5-卤代链炔基,C3-C5-链烯氧基,C3-C5-链烯氧基-羰基,C3-C5-卤代链烯氧基,C3-C5-卤代链烯氧基-羰基,C3-C5-链炔氧基,C3-C5-链炔氧基-羰基,C3-C5-卤代链炔氧基,C3-C5-卤代链炔氧基-羰基,C3-C5-链炔氧基-C1-C5-烷基,C3-C5-卤代链炔氧基-C1-C5-烷基,C3-C7-环烷基,C3-C7-环烷基-羰基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷基-羰基,C3-C7-环烷氧基,C3-C7-环烷氧基-羰基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷氧基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷氧基-羰基,C3-C7-环烷氧基-C1-C5-烷基,C3-C7-环烷氧基-C1-C5-烷氧基,C3-C7-环烷基-C1-C5-烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷基羰基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷氧基-羰基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷硫基,C1-C5-卤代烷硫基,C1-C5-烷基亚磺酰基,C1-C5-卤代烷基亚磺酰基,C1-C5-烷基磺酰基,C1-C5-卤代烷基磺酰基,C2-C5-烯硫基,C2-C5-卤代烯硫基,C2-C5-炔硫基,C3-C6-环烷基硫基,C3-C6-环烷基-C1-C5-烷硫基,C1-C5-烷基氨基,C1-C5-烷基氨基-羰基,二-(C1-C4-烷基)-氨基,二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基,C1-C5-烷基-羰基氨基,C1-C5-卤代烷基-羰基氨基,C1-C5-烷氧基-羰基氨基,C1-C5-烷基-氨基羰基氨基,或被下列基团取代:苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中每种情况下苯基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,C1-C5-烷基,C1-C5-卤代烷基,C1-C5-烷基-羰基,C2-C5-链烯基,C2-C5-卤代链烯基,C2-C5-链炔基,C2-C5-卤代链炔基,C1-C5-烷氧基,C1-C5-卤代烷氧基,C2-C5-链烯氧基,C2-C5-卤代链烯氧基,C2-C5-炔氧基,C1-C5-烷硫基,C1-C5-烷基亚磺酰基,C1-C5-烷基磺酰基或C1-C5-烷氧基-羰基),
R6代表硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,卤素,C1-C5-烷基,C1-C5-羟基烷基,C1-C5-卤代烷基,C1-C5-烷基-羰基,C1-C5-卤代烷基-羰基,C1-C5-烷氧基,C1-C5-羟基烷氧基,C1-C5-卤代烷氧基,C1-C5-烷氧基-羰基,C1-C5-卤代烷氧基-羰基,C1-C5-烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-卤代烷氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷氧基亚氨基-C1-C5-烷基,C2-C5-链烯基,C2-C5-链烯基-羰基,C2-C5-卤代链烯基,C2-C5-卤代链烯基-羰基,C2-C5-链烯氧基-C1-C5-烷基,C2-C5-卤代链烯氧基-C1-C5-烷基,C2-C5-链炔基,C2-C5-卤代链炔基,C2-C5-链烯氧基,C3-C5-链烯氧基-羰基,C3-C5-卤代链烯氧基,C3-C5-卤代链烯氧基-羰基,C3-C5-链炔氧基,C3-C5-链炔氧基-羰基,C3-C5-卤代链炔氧基,C3-C5-卤代链炔氧基-羰基,C3-C5-链炔氧基-C1-C6-烷基,C3-C5-卤代链炔氧基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷基-羰基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷氧基-羰基-C1-C5-烷基,C1-C5-烷硫基,C1-C5-卤代烷硫基,C1-C5-烷基亚磺酰基,C1-C5-卤代烷基亚磺酰基,C1-C5-烷基磺酰基,C1-C5-卤代烷基磺酰基,C3-C5-烯硫基,C3-C5-卤代烯硫基,C3-C5-炔硫基,C1-C5-烷基氨基,C1-C5-烷基氨基-羰基,二-(C1-C4-烷基)-氨基,二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基,C1-C5-烷基-羰基氨基,C1-C5-卤代烷基-羰基氨基,C1-C5-烷氧基-羰基氨基或C1-C5-烷基-氨基羰基氨基
Y代表在两个不同位置上与相邻基团连接的,选自下列的杂环基团(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团连接的连接键),
Figure A2005800487080011C1
其中这些杂环基可任选在每种情况下被选自硝基,羟基,氨基,氰基,卤素,C1-C5-烷基,C1-C5-卤代烷基,C1-C5-烷氧基,C1-C5-卤代烷氧基,C1-C5-烷硫基,C1-C5-卤代烷硫基的一个或两个取代基取代。
3.根据权利要求1所要求保护的式(I)化合物,其特征在于
n代表0或1,
A1代表如下基团之一:
-CH2-CH=CCl2,-CH2-CH=CBr2,-CHx-CH=CBrCl
A2代表下列的烷二基之一:
-CH2-,-CH2CH2-,-CH(CH3)-CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH2CH2-,-CH(CH3)CH2CH2-,-CH2CH(CH3)CH2-,-CH2CH2CH(CH3)-,-CH2CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2CH2CH2-,
上面所列的每个基团任选在始端、末端或碳链中含有氧原子,硫原子或选自SO,SO2,NH和N(甲基)的基团
Q代表CH或N(氮)
R1代表氢,硝基,羟基,氨基,氰基,氟,氯,溴,碘,代表各自任选氰基-,氟-,氯-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基-取代的甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,甲氧亚氨基甲基,乙氧亚氨基甲基,甲氧亚氨基乙基或乙氧亚氨基乙基,代表各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,氟-,氯-,溴-,碘-,甲基-,乙基-,正-或异丙基-,正-,异-,仲-或叔丁基-,二氟甲基-,三氟甲基-,氯二氟甲基-,氟乙基-,二氟乙基-,三氟乙基-,氯乙基-,二氯乙基-,三氯乙基-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基-,氟代甲氧基-,二氟甲氧基-,三氟甲氧基-,氯二氟甲氧基-,氟代乙氧基-,二氟乙氧基-,三氟乙氧基-,氯代乙氧基-或二氯乙氧基-取代的苯氧基,萘氧基,苯硫基,萘硫基,苄基或苯基乙基,代表各自任选硝基-,羟基-,氨基-,氰基-,氟-,氯-,溴-,碘-,甲基-,乙基-,正-或异丙基-,正-,异-,仲-或叔丁基-,二氟甲基-,三氟甲基-,氯二氟甲基-,氟乙基-,二氟乙基-,三氟乙基-,氯乙基-,二氯乙基-,三氯乙基-,甲氧基-,乙氧基-,正或异丙氧基-,正-,异-,仲-或叔丁氧基-,氟代甲氧基-,二氟甲氧基-,三氟甲氧基-,氯二氟甲氧基-,氟代乙氧基-,二氟乙氧基-,三氟乙氧基-,氯代乙氧基-或二氯乙氧基-取代的各自具有至多9个碳原子,1-4个氮原子和/或一个氧或硫原子的杂环氧基或杂环硫基,或代表基团-O-A1,其中A1如上所述定义,或代表基团-N(R,R′)其中R和R′与连接它们的N原子一起代表各自任选被甲基和/或乙基一或二取代的吡比咯烷基,哌啶基,吗啉基或哌嗪基
R2代表氢,硝基,氰基,氰氧基,氰硫基,甲酰基,氟,氯,溴,碘,代表各自任选氰基-,氟-,氯-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基-取代的甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,二甲基氨基,二乙基氨基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,乙酰基,丙酰基,正或异丁酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正或异丙氧基羰基,甲氧亚氨基甲酰基,乙氧亚氨基甲酰基,甲氧亚氨基乙酰基或乙氧亚氨基乙酰基
R3代表氢,硝基,氟,氯,溴,碘,代表各自任选氰基-,氟-,氯-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基-取代的甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基
R4代表氢,硝基,氟,氯,溴,碘,代表各自任选氰基-,氟-,氯-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基-取代的甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基
R5代表乙烯基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,环丁烯基,环戊烯基或环己烯基,上述每个基团至少含有一个选自下列基团的取代基:硝基,氰基,羧基,氨基甲酰基,羟基,羰基(C=O),肟基(C=N-OH),甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基羰基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基氨基,甲氧基甲氧基,乙氧基甲氧基,正-或异丙氧基甲氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基甲氧基,甲氧基乙氧基,乙氧基乙氧基,正-或异丙氧基乙氧基,甲氧基丙氧基,乙氧基丙氧基,甲氧基亚氨基,乙氧基亚氨基,正-或异丙氧基亚氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基亚氨基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙烯氧基亚氨基,丁烯氧基亚氨基,丙炔氧基亚氨基,丁炔氧基亚氨基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,呋喃基,苯并呋喃基,噻吩基,苯并噻吩基,异唑基,苯并异唑基,吡唑基,吡啶基,嘧啶基,吡嗪基,哒嗪基
R5还代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表各自任选氟-,氯-,溴-,环丙基-,环丁基-,环戊基-或环己基-取代的亚甲基,乙烷-1,1-二基(亚乙基),乙烷-1,2-二基(二亚甲基),丙烷-1,1-二基(亚丙基),丙烷-1,2-二基,丙烷-1,3-二基(三亚甲基),丁烷-1,1-二基(亚丁基)或丁烷-1,4-二基(四亚甲基)以及
Z代表单环杂芳基,该单环杂芳基具有至多5个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-4个N原子),O(氧,1个O原子),硫(1个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,其中,作为杂芳基,可提及的特别是吡咯基,吡唑基,咪唑基,***基,四唑基,呋喃基,噻吩基,唑基,异唑基,噻唑基,异噻唑基,二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,哒嗪基,吡嗪基,其上述的每个杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,羟甲基,羟乙基,羟基正丙基,羟基异丙基,氟甲基,氯甲基,溴甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,氟乙基,氯乙基,二氟乙基,二氯乙基,氯氟乙基,三氟乙基,三氯乙基,氯二氟乙基,氟丙基,氯丙基,二氟丙基,二氯丙基,三氟丙基,氟代异丙基,二氟异丙基,三氟异丙基,四氟异丙基,五氟异丙基,乙酰基,丙酰基,正-或异丁酰基,氟乙酰基,氯乙酰基,二氟乙酰基,二氯乙酰基,三氟乙酰基,三氯乙酰基,氟代丙酰基,氯代丙酰基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,羟基乙氧基,羟基丙氧基,羟基丁氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟二氯甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,二氟丙氧基,三氟丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,正-,异-,仲-或叔丁氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,氟代甲氧基甲基,二氟甲氧基甲基,氟代甲氧基乙基,二氟甲氧基乙基,亚甲二氧基,二亚甲二氧基,二氟亚甲二氧基,二氟二亚甲二氧基,三氟二亚甲二氧基,甲氧基亚氨基甲基,乙氧基亚氨基甲基,正-或异丙氧基亚氨基甲基,正-,异-,仲-或叔丁氧基亚氨基甲基,甲氧基亚氨基乙基,乙氧基亚氨基乙基,正-或异丙氧基亚氨基乙基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,乙烯基羰基,丙烯基羰基,丁烯基羰基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,三氯乙烯基,氟代乙烯基羰基,氯代乙烯基羰基,二氟乙烯基羰基,二氯乙烯基羰基,三氟乙烯基羰基,三氯乙烯基羰基,丙烯氧基甲基,丁烯氧基甲基,丙烯氧基乙基,丁烯氧基乙基,氟代丙烯氧基甲基,氯代丙烯氧基甲基,二氟丙烯氧基甲基,二氯丙烯氧基甲基,氟代丙烯氧基乙基,氯代丙烯氧基乙基,二氟丙烯氧基乙基,二氯丙烯氧基乙基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,氟代丙炔基,氯代丙炔基,氟代丁炔基,氯代丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,氟代丙烯氧基羰基,氯代丙烯氧基羰基,氟代丁烯氧基羰基,氯代丁烯氧基羰基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,氟代丙炔氧基,氯代丙炔氧基,氟代丁炔氧基,氯代丁炔氧基,氟代丙炔氧基羰基,氯代丙炔氧基羰基,氟代丁炔氧基羰基,氯代丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,氟代丙炔氧基甲基,氯代丙炔氧基甲基,氟代丁炔氧基甲基,氯代丁炔氧基甲基,氟代丙炔氧基乙基,氯代丙炔氧基乙基,氟代丁炔氧基乙基,氯代丁炔氧基乙基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环丙基羰基,环丁基羰基,环戊基羰基,环己基羰基,环丙基甲基,环丁基甲基,环戊基甲基,环己基甲基,环丙基甲基羰基,环丁基甲基羰基,环戊基甲基羰基,环己基甲基羰基,环丙氧基,环丁氧基,环戊氧基,环己氧基,环丙氧基羰基,环丁氧基羰基,环戊氧基羰基,环己氧基羰基,环丙基甲氧基,环丁基甲氧基,环戊基甲氧基,环己基甲氧基,环丙基甲氧基羰基,环丁基甲氧基羰基,环戊基甲氧基羰基,环己基甲氧基羰基,环丙基甲氧基甲基,环丁基甲氧基甲基,环戊基甲氧基甲基,环己基甲氧基甲基,环丙氧基甲氧基,环丁氧基甲氧基,环戊氧基甲氧基,环己氧基甲氧基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,乙酰基乙基,丙酰基乙基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正-或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,正-或异丙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,氟代丙烯硫基,氯代丙烯硫基,氟代丁烯硫基,氯代丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,环丙硫基,环丁硫基,环戊硫基,环己硫基,环丙基甲硫基,环丁基甲硫基,环戊基甲硫基,环己基甲硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,二丁基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,氟代乙酰基氨基,氯代乙酰基氨基,二氟乙酰基氨基,二氯乙酰基氨基,三氟乙酰基氨基,三氯乙酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基,或被苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中苯基是各自任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,三氟甲基,乙酰基,丙酰基,正-或异丁酰基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,三氯乙烯基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,氟代丙炔基,氯代丙炔基,氟代丁炔基,氯代丁炔基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,丙烯氧基,丁烯氧基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基)取代
R6代表硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,羟基甲基,羟基乙基,氟甲基,氯甲基,溴甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,乙酰基,丙酰基,正-或异丁酰基,氟代乙酰基,氯代乙酰基,二氟乙酰基,二氯乙酰基,三氟乙酰基,三氯乙酰基,氟代丙酰基,氯代丙酰基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,羟基乙氧基,羟基丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,正-,异-,仲-或叔丁氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,氟代甲氧基甲基,二氟甲氧基甲基,氟代甲氧基乙基,二氟甲氧基乙基,甲氧基亚氨基甲基,乙氧基亚氨基甲基,正-或异丙氧基亚氨基甲基,甲氧基亚氨基乙基,乙氧基亚氨基乙基,正-或异丙氧基亚氨基乙基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,乙烯基羰基,丙烯基羰基,丁烯基羰基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,氟代乙烯基羰基,氯代乙烯基羰基,二氟乙烯基羰基,二氯乙烯基羰基,三氟乙烯基羰基,丙烯氧基甲基,丁烯氧基甲基,丙烯氧基乙基,丁烯氧基乙基,氟代丙烯氧基甲基,氯代丙烯氧基甲基,氟代丁烯氧基甲基,氯代丁烯氧基甲基,氟代丙烯氧基乙基,氯代丙烯氧基乙基,氟代丁烯氧基乙基,氯代丁烯氧基乙基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,氟代丙炔基,氯代丙炔基,氟代丁炔基,氯代丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,氟代丙烯氧基羰基,氯代丙烯氧基羰基,氟代丁烯氧基羰基,氯代丁烯氧基羰基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,氟代丙炔氧基,氯代丙炔氧基,氟代丁炔氧基,氯代丁炔氧基,氟代丙炔氧基羰基,氯代丙炔氧基羰基,氟代丁炔氧基羰基,氯代丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,氟代丙炔氧基甲基,氯代丙炔氧基甲基,氟代丁炔氧基甲基,氯代丁炔氧基甲基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,氟代丙烯硫基,氯代丙烯硫基,氟代丁烯硫基,氯代丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,正-,异-,仲-或叔丁基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,二丙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,氟代乙酰基氨基,氯代乙酰基氨基,二氟乙酰基氨基,二氯乙酰基氨基,三氟乙酰基氨基,三氯乙酰基氨基,氟代丙酰基氨基,氯代丙酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基
Y代表在两个不同位置上与相邻基团连接的,选自下列的杂环基团(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团连接的连接键),
Figure A2005800487080018C1
其中这些杂环基可任选各自被选自下列基团中的一个或两个取代基取代:硝基,羟基,氨基,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,二氟甲基,三氟甲基,氯二氟甲基,氟乙基,二氟乙基,三氟乙基,氯乙基,二氯乙基,三氯乙基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,氯代乙氧基或二氯乙氧基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,正-,异-,仲-或叔丁硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基或氯二氟甲硫基。
4.根据权利要求1所要求保护的式(I)化合物,其特征在于
n代表0或1,
A1代表基团-CH2-CH=CCl2
A2代表下列基团之一:
-CH2O-,-CH2CH2O-,-CH2CH2CH2O-,-CH2CH2CH2CH2O-
Q代表CH
R1代表氢,硝基,羟基,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,二甲基氨基,代表各自任选硝基-,羟基-,氰基-,氟-,氯-,溴-,甲基-,乙基-,正-或异丙基-,正-,异-,仲-或叔丁基-,二氟甲基-,三氟甲基-,氯二氟甲基-,氟乙基-,二氟乙基-,三氟乙基-,氯乙基-,二氯乙基-,三氯乙基-,甲氧基-,乙氧基-,正-或异丙氧基,氟代甲氧基-,二氟甲氧基-,三氟甲氧基-,氯二氟甲氧基-,氟代乙氧基-,二氟乙氧基-,三氟乙氧基-,氯代乙氧基-或二氯乙氧基-取代的苯氧基,苯硫基,苄基或苯基乙基,或代表基团-O-A1,其中A1具有如上所述定义之-
R2代表氢,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基
R3代表氢,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基
R4代表氢,氰基,氟,氯,溴
R5代表乙烯基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,环丁烯基,环戊烯基或环己烯基,上述每个基团至少含有一个选自下列基团的取代基:硝基,氰基,羟基,羰基(C=O),肟基(C=N-OH),甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基氨基,甲氧基甲氧基,乙氧基甲氧基,正-或异丙氧基甲氧基,甲氧基乙氧基,乙氧基乙氧基,正-或异丙氧基乙氧基,甲氧基丙氧基,乙氧基丙氧基,甲氧基亚氨基,乙氧基亚氨基,正-或异丙氧基亚氨基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙烯氧基亚氨基,丁烯氧基亚氨基,丙炔氧基亚氨基,丁炔氧基亚氨基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,呋喃基,苯并呋喃基,噻吩基,吡啶基
R5还代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表各自任选氟-,氯-,环丙基-,环丁基-,环戊基-或环己基-取代的亚甲基,乙烷-1,1-二基(亚乙基),乙烷-1,2-二基(二亚甲基),丙烷-1,1-二基(亚丙基),丙烷-1,2-二基或丙烷-1,3-二基(三亚甲基)以及
Z代表单环杂芳基,该单环杂芳基具有至多5个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-4个N原子),O(氧,1个O原子),硫(1个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,其中,作为杂芳基,可提及的特别是吡咯基,吡唑基,咪唑基,***基,四唑基,呋喃基,噻吩基,唑基,异唑基,噻唑基,异噻唑基,二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,哒嗪基,吡嗪基,其上述的每个杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,羟甲基,羟乙基,氟甲基,氯甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,氟乙基,氯乙基,二氟乙基,二氯乙基,氯氟乙基,三氟乙基,三氯乙基,氯二氟乙基,氟丙基,氯丙基,二氟丙基,二氯丙基,三氟丙基,氟代异丙基,二氟异丙基,三氟异丙基,四氟异丙基,五氟异丙基,乙酰基,丙酰基,正-或异丁酰基,氟乙酰基,氯乙酰基,二氟乙酰基,二氯乙酰基,三氟乙酰基,三氯乙酰基,氟代丙酰基,氯代丙酰基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,正-,异-,仲-或叔丁氧基,羟基乙氧基,羟基丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟二氯甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,氟代甲氧基甲基,二氟甲氧基甲基,氟代甲氧基乙基,二氟甲氧基乙基,亚甲二氧基,二亚甲二氧基,二氟亚甲二氧基,二氟二亚甲二氧基,三氟二亚甲二氧基,甲氧基亚氨基甲基,乙氧基亚氨基甲基,正-或异丙氧基亚氨基甲基,甲氧基亚氨基乙基,乙氧基亚氨基乙基,正-或异丙氧基亚氨基乙基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,丙烯基羰基,丁烯基羰基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,三氯乙烯基,丙烯氧基甲基,丁烯氧基甲基,丙烯氧基乙基,丁烯氧基乙基,氟代丙烯氧基甲基,氯代丙烯氧基甲基,二氟丙烯氧基甲基,二氯丙烯氧基甲基,氟代丙烯氧基乙基,氯代丙烯氧基乙基,二氟丙烯氧基乙基,二氯丙烯氧基乙基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,氟代丙炔基,氯代丙炔基,氟代丁炔基,氯代丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环丙基羰基,环丁基羰基,环戊基羰基,环己基羰基,环丙基甲基,环丁基甲基,环戊基甲基,环己基甲基,环丙基甲基羰基,环丁基甲基羰基,环戊基甲基羰基,环己基甲基羰基,环丙氧基,环丁氧基,环戊氧基,环己氧基,环丙氧基羰基,环丁氧基羰基,环戊氧基羰基,环己氧基羰基,环丙基甲氧基,环丁基甲氧基,环戊基甲氧基,环己基甲氧基,环丙基甲氧基羰基,环丁基甲氧基羰基,环戊基甲氧基羰基,环己基甲氧基羰基,环丙基甲氧基甲基,环丁基甲氧基甲基,环戊基甲氧基甲基,环己基甲氧基甲基,环丙氧基甲氧基,环丁氧基甲氧基,环戊氧基甲氧基,环己氧基甲氧基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,乙酰基乙基,丙酰基乙基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正-或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,氟代丙烯硫基,氯代丙烯硫基,氟代丁烯硫基,氯代丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,环丙硫基,环丁硫基,环戊硫基,环己硫基,环丙基甲硫基,环丁基甲硫基,环戊基甲硫基,环己基甲硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,氟代乙酰基氨基,氯代乙酰基氨基,二氟乙酰基氨基,二氯乙酰基氨基,三氟乙酰基氨基,三氯乙酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,正-,异-,仲-或叔丁氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基,或被苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中苯基是各自任选被下列基团取代:
硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,三氟甲基,乙酰基,丙酰基,乙烯基,丙烯基,乙炔基,丙炔基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基)取代
R6代表硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,氟甲基,氯甲基,溴甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,乙酰基,丙酰基,氟代乙酰基,氯代乙酰基,二氟乙酰基,二氯乙酰基,三氟乙酰基,三氯乙酰基,氟代丙酰基,氯代丙酰基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,甲氧基亚氨基甲基,乙氧基亚氨基甲基,正-或异丙氧基亚氨基甲基,甲氧基亚氨基乙基,乙氧基亚氨基乙基,正-或异丙氧基亚氨基乙基,乙烯基,丙烯基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基氨基,乙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基
Y代表下列的杂环基团之一(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团连接的连接键),
Figure A2005800487080024C1
其中这些杂环基可任选各自被选自下列基团中的一个或两个取代基取代:硝基,羟基,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,二氟甲基,三氟甲基,氯二氟甲基,氟乙基,二氟乙基,三氟乙基,氯乙基,二氯乙基,三氯乙基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,氯代乙氧基或二氯乙氧基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基或氯二氟甲硫基。
5.根据权利要求1所要求保护的式(I)化合物,其特征在于
R1代表氢,硝基,羟基,氰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或异丙基,甲氧基,乙氧基,正或异丙氧基,甲硫基,乙硫基,正或异丙硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基或二甲基氨基
R2代表氢,氟,氯或溴
R5代表基团-A3-Z,其中
A3代表单键或代表亚甲基以及
Z代表单环杂芳基,该单环杂芳基具有至多5个碳原子和至少一个选自下列基团的杂原子:N(氮,1-4个N原子),O(氧,1个O原子),硫(1个S原子)以及任选作为替换或添加的SO或SO2基团以及还任选羰基(C=O)和/或硫羰基(C=S)作为杂环的组成部分,其中,作为杂芳基,可提及的特别是吡咯基,吡唑基,咪唑基,***基,四唑基,呋喃基,噻吩基,唑基,异唑基,噻唑基,异噻唑基,二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,哒嗪基,吡嗪基,更特别的是四唑基,其上述的每个杂芳基任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,甲酰基,氰基,羧基,氨基甲酰基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,羟甲基,羟乙基,氟甲基,氯甲基,二氟甲基,二氯甲基,三氟甲基,三氯甲基,氟乙基,氯乙基,二氟乙基,二氯乙基,氯氟乙基,三氟乙基,三氯乙基,氯二氟乙基,氟丙基,氯丙基,二氟丙基,二氯丙基,三氟丙基,氟代异丙基,二氟异丙基,三氟异丙基,四氟异丙基,五氟异丙基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,羟基乙氧基,羟基丙氧基,氟代甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟二氯甲氧基,氯二氟甲氧基,氟代乙氧基,氯代乙氧基,二氟乙氧基,二氯乙氧基,三氟乙氧基,氟代丙氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基,氟代乙氧基羰基,氯代乙氧基羰基,甲氧基甲基,乙氧基甲基,正-或异丙氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基,正-或异丙氧基乙基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,氟代乙烯基,氯代乙烯基,二氟乙烯基,二氯乙烯基,三氟乙烯基,三氯乙烯基,丙烯氧基甲基,丁烯氧基甲基,丙烯氧基乙基,丁烯氧基乙基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,丙烯氧基,丁烯氧基,氟代丙烯氧基,氯代丙烯氧基,氟代丁烯氧基,氯代丁烯氧基,丙烯氧基羰基,丁烯氧基羰基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔氧基羰基,丁炔氧基羰基,丙炔氧基甲基,丁炔氧基甲基,丙炔氧基乙基,丁炔氧基乙基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环丙基羰基,环丁基羰基,环戊基羰基,环己基羰基,环丙基甲基,环丁基甲基,环戊基甲基,环己基甲基,环丙基甲基羰基,环丁基甲基羰基,环戊基甲基羰基,环己基甲基羰基,环丙氧基,环丁氧基,环戊氧基,环己氧基,环丙氧基羰基,环丁氧基羰基,环戊氧基羰基,环己氧基羰基,环丙基甲氧基,环丁基甲氧基,环戊基甲氧基,环己基甲氧基,环丙基甲氧基羰基,环丁基甲氧基羰基,环戊基甲氧基羰基,环己基甲氧基羰基,环丙基甲氧基甲基,环丁基甲氧基甲基,环戊基甲氧基甲基,环己基甲氧基甲基,环丙氧基甲氧基,环丁氧基甲氧基,环戊氧基甲氧基,环己氧基甲氧基,乙酰基甲基,丙酰基甲基,正-或异丁酰基甲基,乙酰基乙基,丙酰基乙基,甲氧基羰基甲基,乙氧基羰基甲基,正-或异丙氧基羰基甲基,甲氧基羰基乙基,乙氧基羰基乙基,正-或异丙氧基羰基乙基,甲硫基,乙硫基,正-或异丙硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯二氟甲硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,三氟甲基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,三氟甲基磺酰基,丙烯硫基,丁烯硫基,氟代丙烯硫基,氯代丙烯硫基,氟代丁烯硫基,氯代丁烯硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,环丙硫基,环丁硫基,环戊硫基,环己硫基,环丙基甲硫基,环丁基甲硫基,环戊基甲硫基,环己基甲硫基,甲基氨基,乙基氨基,正-或异丙基氨基,甲基氨基羰基,乙基氨基羰基,正-或异丙基氨基羰基,二甲基氨基,二乙基氨基,二甲基氨基羰基,二乙基氨基羰基,乙酰基氨基,丙酰基氨基,正-或异丁酰基氨基,甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,正-或异丙氧基羰基氨基,甲基氨基羰基氨基,乙基氨基羰基氨基,正-或异丙基氨基羰基氨基,或被苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯基氨基,苄基氨基(其中苯基是各自任选被下列基团取代:硝基,羟基,巯基,氨基,氰基,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氟代乙氧基,二氟乙氧基,三氟乙氧基,丙烯氧基,丁烯氧基,丙炔氧基,丁炔氧基,丙炔硫基,丁炔硫基,甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,甲基磺酰基,乙基磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或异丙氧基羰基)取代
Y代表下列的杂环基团之一(此处,环外键表示在每种情况下按照在式(I)中的排列与相邻基团连接的连接键)
Figure A2005800487080026C1
6.根据权利要求5所要求保护的式(I)化合物,其特征在于A1代表基团-CH2-CH=CCl2
A2代表基团-CH2-CH2-CH2-O-,
n代表1,
Q代表CH,
R1代表-O-CH3
R2代表氯,
R3,R4和R6代表氢,
Y代表基团
Figure A2005800487080027C1
7.权利要求1所要求保护的式(I)化合物的制备方法,其特征在于,
任选地存在一种或多种稀释剂的条件下,将通式(II)化合物与卤化剂反应,
Figure A2005800487080027C2
其中
A1,R1,R2,R3和R4如权利要求1所述定义
将上述反应中生成的通式(III)化合物在原位与一种或多种酸结合剂反应
Figure A2005800487080027C3
其中
A1,R1,R2,R3和R4如权利要求1所述定义以及
X1代表卤素
然后,任选地存在一种或多种稀释剂以及任选地存在一种或多种反应助剂的条件下,
将前述方法生成的式(IV)化合物
Figure A2005800487080028C1
其中
A1,R1,R2,R3和R4如权利要求1所述定义
在原位与通式(V)的烯反应
Figure A2005800487080028C2
Figure A2005800487080028C3
其中
A2和R5如权利要求1所述定义以及
对于式(V)的烯烃双键的碳原子任选被如上所述的Y取代,
以及任选地,可将上述方法获得的式(I)化合物,通过常规方法转化为其它式(I)化合物。
8.式(II)化合物
其中
A1,R1,R2,R3和R4如权利要求1所述定义。
9.式(VIII)化合物
Figure A2005800487080029C2
其中
A1,R1,R2,R3和R4如权利要求1所述定义,
除化合物3-[(3,3-二氯-2-丙烯基)氧基]苯甲醛外。
10.式(XI)化合物
Figure A2005800487080029C3
其中
A1,R1,R2,R3和R4如权利要求1所述定义。
11.式(XII)化合物
Figure A2005800487080030C1
其中
A1,R1,R2,R3和R4如权利要求1所述定义。
12.式(XIII)化合物
Figure A2005800487080030C2
其中
A1,R1,R2,R3和R4如权利要求1所述定义。
13.式(XIV)化合物
Figure A2005800487080030C3
其中
A1,R1,R2,R3和R4如权利要求1所述定义。
14.一种组合物,其特征在于该组合物包含至少一种权利要求1所要求保护的式(I)化合物以及常规的填充剂和/或表面活性剂。
15.防治害虫的方法,其特征在于将权利要求1所要求保护的式(I)化合物或权利要求14所要求保护的组合物施用至害虫和/或它们的栖息地。
16.权利要求1所要求保护的式(I)化合物或权利要求14所要求保护的组合物防治害虫的用途。
CNA2005800487083A 2004-12-24 2005-12-21 取代的氧基芳烃 Pending CN101128413A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004062542.5 2004-12-24
DE102004062542A DE102004062542A1 (de) 2004-12-24 2004-12-24 Substituierte Oxyarene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101128413A true CN101128413A (zh) 2008-02-20

Family

ID=35784734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005800487083A Pending CN101128413A (zh) 2004-12-24 2005-12-21 取代的氧基芳烃

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20090042957A1 (zh)
EP (1) EP1831145A1 (zh)
JP (1) JP2008525345A (zh)
KR (1) KR20070093435A (zh)
CN (1) CN101128413A (zh)
AU (1) AU2005321551A1 (zh)
BR (1) BRPI0519377A2 (zh)
DE (1) DE102004062542A1 (zh)
MX (1) MX2007007554A (zh)
WO (1) WO2006069685A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102325758A (zh) * 2008-12-23 2012-01-18 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的亚胺化合物
CN115052856A (zh) * 2020-01-31 2022-09-13 组合化学工业株式会社 3-烷氧基苯甲酰胺衍生物及有害生物防除剂

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5429114B2 (ja) * 2010-08-26 2014-02-26 住友大阪セメント株式会社 赤外線透過黒色膜、赤外線透過黒色膜を用いた膜付き基材及び画像表示装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3809765A1 (de) * 1988-03-23 1989-10-05 Basf Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
AU2002303094B2 (en) * 2001-03-29 2006-11-23 Eli Lilly And Company N-(2-arylethyl)benzylamines as antagonists of the 5-HT6 receptor
DE10155385A1 (de) * 2001-11-10 2003-05-28 Bayer Cropscience Gmbh Dihalogenpropen-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE10320782A1 (de) * 2003-05-09 2004-11-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyarene

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102325758A (zh) * 2008-12-23 2012-01-18 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的亚胺化合物
CN115052856A (zh) * 2020-01-31 2022-09-13 组合化学工业株式会社 3-烷氧基苯甲酰胺衍生物及有害生物防除剂

Also Published As

Publication number Publication date
EP1831145A1 (de) 2007-09-12
KR20070093435A (ko) 2007-09-18
WO2006069685A1 (de) 2006-07-06
US20090042957A1 (en) 2009-02-12
JP2008525345A (ja) 2008-07-17
AU2005321551A1 (en) 2006-07-06
MX2007007554A (es) 2007-07-20
DE102004062542A1 (de) 2006-07-06
BRPI0519377A2 (pt) 2009-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100374419C (zh) 作为农药的顺式-烷氧基-取代的螺环1h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物
CN1895048B (zh) 协同杀虫混合物
CN1307155C (zh) 作为农药的△1-吡咯啉
CN101048370B (zh) 光学活性的邻苯二酰胺
EA015590B1 (ru) Алкоксиалкилзамещённые циклические кетоенолы
CN1837194B (zh) 螺环3-苯基-3-取代的4-酮基内酰胺类和4-酮基内酯类化合物
CN101133022A (zh) 用作杀真菌剂和杀虫剂的取代的2-吡咯烷酮衍生物
CN102947293B (zh) 作为杀虫剂的***取代的邻氨基苯甲酰胺
DE10108480A1 (de) Pyrazolylpyrimidine
CN1312138C (zh) 新的杀虫活性的吡咯类化合物
TWI228126B (en) Pyridylpyrimidines
CN100508753C (zh) 协同杀虫混合物
JP4165808B2 (ja) フタル酸ジアミド、該生成物の製造方法及び害虫を駆除するためのその使用
CN100363361C (zh) 杂芳基取代的杂环
DE10034130A1 (de) Heterocyclische Fluoralkenylthioether (lV)
CN101128413A (zh) 取代的氧基芳烃
CN1964977A (zh) 用作杀虫剂的稠合的喹啉衍生物
CN100448877C (zh) 3-苯基取代的-3-取代-4-酮基内酰胺和-内酯
CN100404544C (zh) 9-酮基多杀菌素衍生物
TWI306853B (en) Optically active 2,5-bisaryl-1-pyrrolines
JP2005521666A (ja) デルタ1−ピロリンおよび有害生物防除剤としてのそれらの使用
DE10204116A1 (de) DELTA·1·-Pyrroline
JP2003532717A (ja) 置換n−ベンゾイル−n´−(テトラゾリルフェニル)−尿素類とそれらの有害生物防除剤としての使用
CN100374424C (zh) 杂环酰胺衍生物和其用途
DE10034131A1 (de) Heterocyclische Fluoralkenylthioether (II)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080220