WO2006069685A1 - Substituierte oxyarene - Google Patents

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WO2006069685A1
WO2006069685A1 PCT/EP2005/013754 EP2005013754W WO2006069685A1 WO 2006069685 A1 WO2006069685 A1 WO 2006069685A1 EP 2005013754 W EP2005013754 W EP 2005013754W WO 2006069685 A1 WO2006069685 A1 WO 2006069685A1
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carbonyl
cyano
alkoxy
nitro
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PCT/EP2005/013754
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Peter Jeschke
Michael Müller
Iris Escher
Michael E. Beck
Oliver Gaertzen
Olga Malsam
Karl-Josef Haack
Original Assignee
Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
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    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present invention provides novel substituted oxyarenes, processes for their preparation and their use as pesticides.
  • substituted oxyarenes are described in WO 2004/099197.
  • n stands for the numbers 0, 1 or 2
  • a 2 is in each case straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl having in each case up to 8 carbon atoms, which optionally at the beginning, at the end or within the carbon chain is an oxygen atom, a sulfur atom or a grouping selected from SO, SO 2 , NH or N (C 1 -C 4 alkyl),
  • R 1 is hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -Ce-AlkOXy alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonylamino or alkoximinoalkyl having in each case 1 to 10 Carbon atoms in the alkyl groups, each optionally substituted by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, C r C 6 alkyl, Ci-C 6 -haloalkyl, C r C 6 alkoxy or QC 6 - haloalkoxy-substituted aryloxy, arylthio or arylalkyl having in each case 6 or 10 carbon atoms in the aryl groups and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, in each case optionally substituted by nitro, hydroxyl, amino, cyano,
  • R 2 is hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen or QC 6 -alkoxy, alkyl,
  • R 3 represents hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, represents in each case optionally cyano, halogen or QC 6 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino having in each case 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups,
  • R 4 is hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, in each case optionally cyano, halogen or QC 6 alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups,
  • a 3 represents a single bond or straight-chain or branched and optionally substituted by halogen or C 3 -C 6 -cycloalkyl-substituted alkanediyl having 1 to 6 carbon atoms and
  • Z is optionally substituted by nitro, hydroxy, mercapto, amino, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, halogen, C r C 6 alkyl, Ci-C6 hydroxyalkyl, QC 6 halo-alkyl, QC 6 alkyl-carbonyl, Q-C ⁇ -haloalkyl-carbonyl, QC 6 -alkoxy, QC 6 - hydroxyalkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, QC 6 alkoxy-carbonyl, halo-QC 6 alkoxy-carbonyl, QC QC 6 alkoxy-6 alkyl , Ci-C 6 haloalkoxy-Ci-C 6 alkyl, Q-C 2 alkylenedioxy, Ci-C 2 -Haloalkylendioxy, C r C 6 alkoxyimino-Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 - alkenyl , C 2 -C
  • R 6 represents nitro, hydroxy, mercapto, amino, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, halogen, Ci- C6 alkyl, Ci-C 6 hydroxyalkyl, C r C 6 haloalkyl, Ci-C 6 alkyl-carbonyl , C 1 -C 6 - haloalkyl-carbonyl, C r C 6 alkoxy, Ci-C6 hydroxyalkoxy, Ci-C6 haloalkoxy, Q-C6 alkoxy-carbonyl, Ci-C 6 haloalkoxy-carbonyl, Ci-C 6 -alkoxy-C r C 6 alkyl, QC 6 - haloalkoxy QC 6 alkyl, C r C 6 alkoxyimino-Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 -
  • Y is a five- or six-membered heterocyclic grouping having at least 2 carbon atoms, at least one nitrogen atom and optionally an oxygen or sulfur atom attached to the neighboring groupings at two different positions, in particular a heterocyclic grouping selected from the following list (the exocyclic hyphens here respectively the linkages with the adjacent groupings according to the arrangement in formula (I)),
  • heterocyclic groups being optionally substituted by one or two substituents from the series comprising nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 - halogenoalkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 - Haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, CrC ⁇ -haloalkyl thio may be substituted.
  • the compounds of formula (I) may also be optionally substituted as stereoisomers, i.e., depending on the nature of the substituents. are present as geometric and / or optical isomers or isomer mixtures in different compositions. Both the pure stereoisomers and any desired mixtures of these isomers are the subject matter of this invention, although in general only the compounds of the formula (I) are mentioned here.
  • the invention also provides the salt-like derivatives formed from compounds of the formula (T) by reaction with basic or acidic compounds.
  • -CH 2 -CH CCl 2
  • -CH 2 -CH CBrCl
  • -CH 2 -CH CBrF.
  • a 2 preferably represents in each case straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl having in each case up to 4 carbon atoms which optionally has an oxygen atom, a sulfur atom or a grouping selected from SO, SO 2 , NH or N (C 1 -C 3 -alkyl).
  • Q is preferably CH or N (nitrogen).
  • R 1 preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, in each case optionally cyano, halogen or C] -C 5 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, Alkylthio, alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonylamino or alkoximinoalkyl having in each case 1 to 8 carbon atoms in the alkyl groups, in each case optionally by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, Ci-C 5 alkyl, Ci-C 5 -haloalkyl, C r C 5 -alkoxy or C 5 haloalkoxy substituted aryloxy, arylthio or arylalkyl having in each case 6 or 10 carbon atoms in the aryl groups and optionally 1 to 3 carbon atoms in the alkyl moiety, represents in each case optionally substituted by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen
  • R and R' together represent straight-chain or branched alkanediyl having up to 6 carbon atoms, which optionally at the beginning, at the end or within the carbon chain is an oxygen atom, a sulfur atom or a grouping selected from SO , SO 2 , NH or N (C 1 -C 3 -alkyl).
  • R 2 is preferably hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen or Ci-C 5 alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino each having 1 to 5 Carbon atoms in the alkyl groups, for Ci-Q-alkyl-carbonyl, Ci-C 5 -alkoxycarbonyl, Ci-C 5 -Alkoximinoformyl, Ci-C 5 -alkoximino-acetyl, or for C 2 -C 5 alkenyl or C 2 -C 5 -alkyl.
  • R 3 is preferably hydrogen, nitro, halogen, in each case optionally cyano, halogen or Cj-Cs-alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino having in each case 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups.
  • R 4 preferably represents hydrogen, nitro, halogen, in each case optionally cyano, halogen or C 1 -C 5 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino having in each case 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups.
  • a 3 represents a single bond or represents straight-chain or branched alkanediyl having 1 to 5 carbon atoms and optionally substituted by halogen or C 3 -C 6 -cycloalkyl, and
  • Z is optionally substituted by nitro, hydroxy, mercapto, amino, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, halogen, C r C 5 alkyl, Ci-C-Cs-hydroxyalkyl d 5-halo-alkyl, Ci-C 5 alkyl carbonyl, Q-Cs-haloalkyl-carbonyl, Ci-C 5 -alkoxy, C] -C 5 -
  • Ci-C5 haloalkoxy Ci-C5 alkoxycarbonyl, Cj-C5 halo-alkoxy-carbonyl, C r C 5 alkoxy-Ci-C 5 alkyl, C 5 haloalkoxy C r C 5 alkyl, C 1 - C 2 alkylenedioxy, C r C 2 -Haloalkylendioxy, Ci-C 5 -alkoxyimino-C] -C 5 alkyl, C 2 -C 5 - alkenyl, C 2 -C 5 Alkenyl-carbonyl, C 2 -C 5 -haloalkenyl, C 2 -C 5 -haloalkenylcarbonyl, C 3 -C 5 -alkenyloxy-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 5 -haloalkenyloxy-C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -
  • Alkyl-aminocarbonylamino or by phenyl, phenyloxy, benzyl, benzyloxy, phenylamino, benzylamino (wherein each of the phenyl groups optionally substituted by nitro, hydroxy, mercapto, amino, cyano, Ci-C 5 alkyl, Ci-C 5 haloalkyl, C r C 5 - alkyl-carbonyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 haloalkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, C 2 -C 5 - Haloalkynyl, Q-Cs-alkoxy, Ci-C 5 haloalkoxy, C 2 -C 5 alkenyloxy, C 2 -C 5 - haloalkenyloxy, C 2 -C 5 alkynyloxy, Q-Cs-alkylthio, C r Cs-Alkylsul
  • R 6 preferably represents nitro, hydroxy, mercapto, amino, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, halogen, QC 5 alkyl, C r C 5 -hydroxyalkyl, QQ-haloalkyl, Q-Cs-alkylcarbonyl, CpCs-haloalkyl carbonyl, C r C 5 alkoxy, C 5 hydroxyalkoxy, C 1 -C 5 - haloalkoxy, Ci-Cs-alkoxy-carbonyl, Ci-Cs-haloalkoxy-carbonyl, C 1 -C 5 Ci -AIkOXy- -Cs-alkyl, Ci-C 5 -haloalkoxy-C r C 5 alkyl, Ci-C 5 alkoxyimmo-CrC 5 alkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 alkenyl-carbonyl, C C 2 -C 5 -halo
  • Y preferably represents a heterocyclic moiety linked to the neighboring moieties at two different positions, selected from the following list (the exocyclic hyphens in each case indicate the linkages with the adjacent moieties according to the arrangement in formula (I)),
  • heterocyclic groups being optionally substituted by one or two substituents from the series comprising nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, Ci-C 5 alkyl, C 1 -C 5 - haloalkyl, C r C 5 alkoxy, C r C 5 haloalkoxy, Ci-C 5 alkylthio, C r C 5 haloalkyl thio may be substituted.
  • n is particularly preferably the numbers 0 or 1.
  • a 1 particularly preferably represents one of the following groupings:
  • a 2 particularly preferably represents one of the alkanediyl groups listed below, -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) -, -CH 2 CH 2 CH 2 -,
  • Q is more preferably CH or N (nitrogen).
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methyl, ethyl, n or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl,
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy methyl, ethyl , n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n - or i-Propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamin
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n- , i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino.
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n- , i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino.
  • a 3 represents a single bond or optionally in each case by fluorine, chlorine, bromine,
  • Benzyloxy, phenylamino, benzylamino (where each of the phenyl groups is optionally substituted by nitro, hydroxy, mercapto, amino, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, acetyl, Propionyl, n- or i-butyroyl, ethenyl, propenyl, butenyl, fluoroethenyl, chloroethenyl, difluoroethenyl, dichloro-phenyl, trifluoroethenyl, trichloroethenyl, ethynyl, propynyl, butynyl,
  • heteroaryl groups in particular pyrrolyl, pyrazolyl, hnidazolyl, Triazolyl, tetrazolyl, furyl, thienyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl, thiadia
  • Carbamoyl fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl,
  • Fluoroethoxycarbonyl chloroethoxycarbonyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, n- or i-propoxymethyl, n-, i-, s- or t-butoxymetbyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, n- or i-propoxyethyl, fluoromethoxymethyl, difluoromethoxymethyl, fluoromethoxyethyl, difluoromethoxyethyl, methoxyiminomethyl , Ethoxyiminomethyl, n- or i-propoxyiminomethyl, methoxyiminoethyl, ethoxyiminoethyl, n- or i-propoxyiminoethyl, ethenyl, propenyl,
  • these heterocyclic groups each being optionally substituted by one or two substituents selected from the group consisting of nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, Ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i -Propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or
  • a 2 very particularly preferably represents one of the groups listed below:
  • Q is most preferably CH.
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino, in each case optionally by nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine,
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy.
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 5 very particularly preferably represents at least one substituent from each
  • Ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl or cyclohexenyl moiety Ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl or cyclohexenyl moiety.
  • a 3 is a single bond or methylene optionally substituted by fluorine, chlorine, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
  • Z is in each case optionally nitro, hydroxy, mercapto, amino, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Hydroxymethyl, hydroxyethyl, fluoromethyl, chloromethyl,
  • i-, s- or t-butoxycarbonylamino methylaminocarbonylamino, ethylaminocarbonyloylamino, n- or i-propylaminocarbonylamino, or by phenyl, phenyloxy, benzyl, benzyloxy, phenylamino, benzylamino (in each case the phenyl groups being optionally substituted by nitro, hydroxy, mercapto, amino , Cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, acetyl, propionyl, ethenyl, propenyl, ethynyl, propynyl, methoxy, ethoxy, n- or i- Propoxy, fluoromethoxy,
  • R 6 very particularly preferably represents nitro, hydroxy, mercapto, amino, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, fluoromethyl,
  • Chloromethyl bromomethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl
  • Y very particularly preferably represents one of the heterocyclic compounds below
  • these heterocyclic groups being in each case optionally substituted by one or two substituents selected from nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl , Chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, difluoromethylthio
  • R 1 most preferably represents hydrogen, nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-Propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino or dimethylamino.
  • R 2 most preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 5 most preferably represents a grouping -A 3 -Z, where
  • a 3 is a single bond or methylene
  • Z is in each case optionally nitro, hydroxy, mercapto, amino, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Hydroxymethyl, hydroxyethyl, fluoromethyl, chloromethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, fluoroethyl, chloroethyl, difluoroethyl, dichloroethyl, chlorofluoroethyl, trifluoroethyl, trichloroethyl, chlorodifluoroethyl, fluo ⁇ ropyl, chloropropyl, difluoropropyl, dichloropropyl, trifluoropropyl, fluoro-i-propyl , Difluoro
  • Pentafluoro-i-propyl methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, hydroxyethoxy, hydroxypropoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, fluorodichloromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, chloroethoxy, difluoroethoxy, dichloroethoxy, trifluoroethoxy, fluoropropoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n or i-propoxycarbonyl, fluoroethoxycarbonyl, chloroethoxycarbonyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, n- or i-propoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, n- or i-propoxyethyl, ethenyl, propenyl, butenyl, fluoroethenyl, chloroetheny
  • Fluorobutenyloxy chlorobutenyloxy, propenyloxycarbonyl, butenyloxycarbonyl, propynyloxy, butynyloxy, propynyloxycarbonyl, butynyloxycarbonyl, propynyloxymethyl, butynyloxymethyl, propynyloxyethyl, butynyloxyethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylcarbonyl, cyclobutylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl,
  • hydrocarbon radicals such as alkyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy - as far as possible in each case straight-chain or branched.
  • the new substituted oxyarenes of the general formula (!) Have interesting biological properties. They are characterized in particular by strong arthropodizide (insecticidal and acaricidal) and nematicidal activity and can be used in agriculture, in forests, in the protection of stored products and in the hygiene sector.
  • a 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given above,
  • a 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are as defined above and
  • X 1 is halogen
  • a 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given above,
  • a 2 and R 5 are as defined above and
  • reaction sequence in the process according to the invention can be outlined by the following formula scheme:
  • R, R, R, R, A and A have the meanings given above;
  • a 2 and R 5 have the meaning given above.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above,
  • a suitable thionating agent such as diphosphorus pentasulf ⁇ d (P 2 S 5 ) or Lawesson's reagent
  • a suitable thionating agent such as diphosphorus pentasulf ⁇ d (P 2 S 5 ) or Lawesson's reagent
  • the cyclization known to incorporate Sulfur proceeds (see also J. Sandström: Advances Heterocyclic Chem., AR Katritzky, AJ Boulton (eds.), Vol. 9, New York: Academic Press 1968, p.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above, or
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above,
  • a suitable thionating agent such as diphosphorus pentasulfide (P 2 S 5 ) or Lawesson's reagent
  • a suitable thionating agent such as diphosphorus pentasulfide (P 2 S 5 ) or Lawesson's reagent
  • the cyclization known to incorporate Sulfur see also JM Sprague, AH Land, Heterocyclic Compounds, RC Elderfield, Vol.5, New York, J. Wiley & Sons 1957, p.484; RH Wiley, DC England, LC Behr, Org. Reactions 6 (1951 ) 367), or
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above.
  • substituted benzaldoximes to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) are generally defined by the formula (II).
  • a 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as being preferred or most particularly or most preferably for A 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have been given.
  • substituted benzaldoximes of the general formula (II) are new or can be prepared by the general method according to BCS 03-3029; the new substances are also the subject of the present application.
  • a 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given above,
  • the halogenation to compounds of the general formula (III) is carried out by optionally introducing compounds of the general formula (TC) in a diluent and adding the corresponding halogenating agent, which is optionally dissolved in a diluent (see also Houben-Weyl, Method of Organic Chemistry, 4th ed., 1952, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, p. 691, Vol. X / 3, 4th ed. 1965, G. Thieme Verlag, Stuttgart-New York, p. 847, Preparation Examples).
  • benzaldoximes of general formula (TJ) and the compounds of general formula (HJ) may of course be used both in the form of their E or Z isomers and in the form of their mixtures of these stereoisomers.
  • the substituted benzaldehydes of the formula (VIH) are obtained in a manner known per se (compare Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume E3, page 3-608, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York), for example by reaction of corresponding Hydroxybenzoic acid esters of the general formula (IX) with halogen compounds of the general formula (X), subsequent hydrolysis of the esters of the general formula (XI), reduction of the carboxylic acids of the general formula (XU) thus formed to the benzyl alcohols of the general formula (XTTT ) and oxidation of these compounds, as can be represented, for example, by the following reaction scheme:
  • a 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meanings given above;
  • X 1 is halogen, in particular chlorine, bromine or iodine.
  • the substituents of the compounds of the formula (VIII), such as, for example, the substituent R 1 can also be modified in further reaction steps.
  • R 1 is halogen, in particular fluorine
  • nucleophilic exchange with suitable nucleophiles can be carried out in the context of the substituent definition of R 1 (cf., for example, method: Bioorg. Med. Chem. 9 (2001) for the N, N-dimethylamino residue, pp. 677-694; J. Med. Chem. 45, 25 (2002) p. 5417, for the isopropylthio residue).
  • Suitable nucleophiles in the exchange reaction are mercapto compounds, hydroxy compounds or amino compounds.
  • the preparation of the aldehydes of the general formula (VIE) can also be carried out by initially producing an aldehyde of the general formula (VIIIb) by means of generally known methods and then introducing the radical A 1 by means of generally known methods: )
  • compounds of the general formula (VIIIc) which have a suitable protecting group (SG) can also be used as a precursor for the preparation of the compounds of the general formula (VI).
  • suitable protecting groups (SG) for hydroxy groups, substituted methyl ethers and ethers, substituted ethyl ethers, substituted benzyl ethers, silyl ethers, esters, carbonates or sulfonates are known (see Greene TW, Wuts PGW in Protective Groups in Organic Synthesis, John Wiley & Sons, Inc. 1999).
  • a 2 and R 5 preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as being preferred or particularly, very particular or most preferred for A 2 and R 5 have been specified.
  • the starting materials of the general formula (V) are known and / or can be prepared by processes known per se (see Preparation Examples).
  • Suitable halogenating agents are all halogen compounds which are suitable for converting benzaldehyde oximes into corresponding benzhydroxamic acid halides.
  • the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) is preferably carried out using one or more acid binders or reaction auxiliaries.
  • Suitable reaction auxiliaries for the process according to the invention are generally the customary inorganic or organic bases or acid acceptors.
  • alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkoxides such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium, cesium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, n- or i-propanolate, n-, -i-, -s, or -t-butoxide; furthermore also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, N, N-di
  • Suitable diluents for carrying out the process according to the invention are, in particular, inert organic solvents. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, benzene, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, one works at temperatures between 0 0 C and 150 0 C, preferably between 10 0 C and 12O 0 C.
  • the erf ⁇ ndungswashe process is generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure-generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature.
  • the workup is carried out by customary methods (see the preparation examples).
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be converted into other compounds of the general formula (I) by methods known in principle. Some of these possible conversion reactions are outlined below by way of example:
  • LG leaving group such as e.g. Cl or mesyl
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can form salts.
  • suitable salts of the compounds of general formula (I) conventional non-toxic salts, i. Salts with bases and salts ("adducts") with acids, preferably salts with inorganic bases, such as alkali metal salts, for example sodium, potassium or cesium salts, alkaline earth metal salts, for example calcium or magnesium salts, ammonium salts, salts with organic Bases, in particular with organic amines, for example triethylammonium, dicyclohexylammonium, N, N'-Dibenzylethylendiammonium-, pyridinium, picolinium or ethanolammonium salts, salts with inorganic acids, for example hydrochlorides, hydrobromides, dihydrosulfates, trihydrosulfates, or phosphates, salts with organic Carboxylic acids or organic sulfonic acids, for example, formates, acetate
  • Salts are formed according to standard salt preparation procedures.
  • the compounds of the invention are reacted with appropriate acids to form acid addition salts.
  • Representative acid addition salts are salts obtained, for example, by reaction with inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, succinic acid, lactic acid, formic acid, maleic acid, camphoric acid, phthalic acid, glycolic acid, glutaric acid, Stearic acid, salicylic acid, sorbic acid, cinnamic acid, picric acid, benzoic acid or organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and para-toluenesulfonic acid form.
  • inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids
  • acetic acid trifluoroacetic acid
  • citric acid succinic
  • the active compounds are suitable for good plant tolerance, favorable toxicity to warm-blooded animals and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes used in agriculture, in agriculture Forestry, gardens and recreational facilities, materials and supplies, and the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
  • Thysanoptera e.g. Herculothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis.
  • Lepidoptera e.g. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis Spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria me
  • Otiorrhynchus sulcatus Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Diptera e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp.
  • Oestrus spp. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
  • the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides or as safeners for this purpose, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics or bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and subterranean parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients takes place directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, for example by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, spreading, spreading, injecting and in the case of propagation material, in particular in the case of seeds. furthermore by single or multi-layer wrapping.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and superfine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the " active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar
  • Solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are:
  • Ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: e.g. Lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-type polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be present in the commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active ingredients, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematocides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematocides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • the insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, microorganism-produced substances and the like.
  • Particularly favorable mixing partners are e.g. the following:
  • Ampropylfos Ampropylfos-potassium; andoprim; anilazine; azaconazole; azoxystrobin;
  • bilanafos binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate;
  • chlorothalonil chlozolinate; Clozylacon; cyazofamid; cyflufenamid; cymoxanil; Cyproconazole; cyprodinil; cyprofuram; Dagger G; debacarb; dichlofluanid; dichlone; dichlorophen;
  • dimethomorph dimoxystrobin; diniconazole; Diniconazole-M; dinocap; diphenylamines; Dipyrithione; Ditalimfos; dithianon; dodine; Drazoxolon; edifenphos; epoxiconazole;
  • Fenbuconazole fenfuram; fenhexamid; Fenitropan; fenoxanil; fenpiclonil; fenpropidin;
  • fenpropimorph ferbam; fluazinam; Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; flumorph;
  • fluoromides fluoxastrobin; fluquinconazole; Flu ⁇ rimidol; flusilazole; flusulfamide; flutolanil; flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; fuberidazole; furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil;
  • Imibenconazole Iminoctadine triacetate; Iminoctadine tris (albesilate); iodocarb; ipconazole;
  • iprobenfos iprodione; iprovalicarb; Irumamycin; isoprothiolane; Isovaledione; kasugamycin; Kresoxim-methyl; mancozeb; maneb; Meferimzone; mepanipyrim; mepronil; metalaxyl;
  • Metalaxyl-M metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin;
  • phosdiphen phthalides; picoxystrobin; piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; prochloraz;
  • procymidone propamocarb; Propanosine-sodium; propiconazole; propineb; proquinazid;
  • prothioconazole pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil; pyroquilon; Pyroxyfur;
  • trifloxystrobin triflumizole; triforine; triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; vinclozolin;
  • Copper salts and preparations such as Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenates; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxides; mancopper; Oxine-copper.
  • carbamates for example Alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, allyxycarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxime, butoxycarboxim, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, dimetilane, ethiofencarb, fenobucarb, fenothiocarb, formetanate, furathiocarb, isoprocarb, metam-sodium, methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb,
  • Chloroethoxyfos Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl / -ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphone, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthione,
  • Phosalone Phosmet, Phosphamido, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methyl / -ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoates, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos , Thiometone, triazophos, triclorfone, vamidothion
  • allethrin d-cis-trans, d-trans
  • beta-cyfluthrin bifenthrin
  • bioallethrin bioallethrin S-cyclopentyl isomer
  • bioethanomethrin biopermethrin
  • bioresmethrin chlovaporthrin
  • cis-cypermethrin cis-resmethrin
  • cis-resmethrin cis
  • Fubfenprox gamma-cyhalothrin, imiprothrin, kadethrin, lambda-cyhalothrin, metofluthrin, permethrin (cis, trans), phenothrin (IR trans isomer), prallethrin, profuthrin, protrifenbute, pyresmethrin, resmethrin, RU 15525,
  • Acetylcholine receptor modulators are Acetylcholine receptor modulators
  • Camphechlor chlordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptachlor, lindane, methoxychlor
  • Organotins for example azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxides
  • METI's for example Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
  • Carboxamides for example flonicamide
  • Octopaminergic agonists for example, amitraz
  • Inhibitors of magnesium-stimulated ATPase for example propargite
  • BDCAs for example N 2 - [l, l -dimethyl-2- (methylsulfonyl) ethyl] -3-iodo-N - [2-methyl-4- [l, 2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl] -l, 2-benzenedicarboxamide (CAS Reg.
  • Nereistoxin analogs for example thiocyclam hydrogen oxalate, thiosultap-sodium
  • Biologics hormones or pheromones, for example
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in the form of insecticides in their commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds which increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention may furthermore, when used as insecticides in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations, be present in mixtures with inhibitors which reduce degradation of the active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in plant tissues ,
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.0000001 to 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • the active ingredient When used against hygiene and storage pests, the active ingredient is characterized by an excellent residual effect on wood and clay and by a good alkali stability on limed substrates.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild-occurring or by conventional biological breeding methods such as cross-breeding or protoplast fusion obtained plant species and plant varieties and their parts are treated in a further preferred embodiment, transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering, optionally in combination with conventional methods ( Genetic Modified Organisms) and their parts.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering, optionally in combination with conventional methods ( Genetic Modified Organisms) and their parts.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive (“synergistic”) effects.
  • reduced application rates and / or enhancements of the spectrum of action and / or enhancement of the effect of the substances and agents that can be used according to the invention better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated maturation, higher yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, better storage stability and / or • processability of the harvested products, which go over the possible actually to be expected.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • Such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products. Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as an increased tolerance of the plants against certain herbicidal active substances.
  • transgenic plants include the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybean, potato, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybean, potato , Cotton, tobacco and oilseed rape.
  • Traits which are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins which are formed in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), CryIA (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF, and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Traits also highlight the increased resistance of plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins. Traits which are furthermore particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example rmidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene). The genes which confer the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • SAR systemic acquired resistance
  • PAT phosphinotricin
  • Bt plants are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® eg corn, cotton, soya
  • KnockOut® eg maize
  • StarLink® eg maize
  • Bollgard® Cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), MI® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Roundup Ready® tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy
  • Liberty Link® tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed
  • MI® tolerance against imidazolinone
  • STS® tolerance to sulfonylureas eg corn
  • Clearfield® eg corn
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active substance mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • the active compounds of the invention act not only against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair pieces, Featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • ticks leather ticks, mange mites, mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair pieces, Featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp , Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Chrysomyia spppp
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, Drenchen, granules, pastes, BoIi, the feed-through process, suppositories
  • parenteral administration such as by Injections (intramuscular, subcutaneous
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • the compounds according to the invention have a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected from insect attack is wood and woodworking products.
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active compounds with at least one solvent or diluent, emulsifier, Dispersing and / or binding or fixing agent, water repellent, optionally siccative and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and other processing aids.
  • the insecticidal agents or concentrates used for the protection of wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95 wt .-%, in particular 0.001 to 60 wt .-%.
  • the amount of agents or concentrates used depends on the nature and occurrence of the insects and on the medium.
  • the optimal amount used can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active ingredient, based on the material to be protected.
  • the solvent and / or diluent used is an organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oily high-volatile organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agent.
  • organic-chemical solvents are preferably oily or oily solvents having an evaporation number above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 0 C used.
  • water-insoluble, oily and oily solvents corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene are used.
  • Mineral oils having a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit having a boiling range of 170 to 220 0 C., spindle oil with a boiling range of 250 to 350 0 C, petroleum and aromatics with a boiling range of 160 to 280 0 C, oil of turpentine and Like. For use.
  • the organic low volatile oily or oily solvents having an evaporation number above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 0 C, can partially be replaced by light or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation rate above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture in this solvent mixture soluble or emulsifiable.
  • a portion of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups are used, for example glycol ethers, esters or the like.
  • organic-chemical binders are the water-dilutable and / or soluble or dispersible or emulsifiable synthetic resins and / or binding drying oils used in the organic-chemical solvents used, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, eg Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as Liden-cumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, eg Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as Liden-cumarone resin, silicone resin
  • the synthetic resin used as the binder may be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water repellents, odor correctors and inhibitors or corrosion inhibitors and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably present as the organic-chemical binder in the middle or in the concentrate.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • the mentioned binder can be completely or partially replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. Preferably, they replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di (2 ⁇ ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, glycerol ethers or higher molecular weight glycol ethers, glycerol esters and p-toluenesulfonic acid esters.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di (2 ⁇ ethylhexyl) adipate
  • stearates such
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Particularly suitable solvents or diluents are also water, optionally in admixture with one or more of the abovementioned organochemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • wood protection is provided by large scale impregnation methods, e.g. Vacuum, double vacuum or printing process achieved.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • Particularly preferred admixing partners may be insecticides such as chlorpyriphos, phoxim, silafluofm, alphamethrin, cyfiuthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflurnuron, transfluthrin, thiacloprid, methoxyfenozide, triflumuron, clothianidin, spinosad, tefluthrin,
  • insecticides such as chlorpyriphos, phoxim, silafluofm, alphamethrin, cyfiuthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflurnuron, transfluthrin, thiacloprid, methoxyfenozide,
  • fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, hnazalil, dichlorofluid, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro N-octylisothiazolin-3-one.
  • the compounds according to the invention can be used for protection against the growth of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, wharfage installations and signaling installations, which come into contact with seawater or brackish water.
  • sessile oligochaetes such as limeworm worms, shells and species of the group Ledamorpha (barnacles), such as various Lepas and scalpelum species, or species of the group Balanomorpha (barnacles), such as Baianus or Pollicipes species
  • barnacles such as various Lepas and scalpelum species
  • Balanomorpha such as Baianus or Pollicipes species
  • heavy metals such as e.g. in bis (trialkyltin) sulfides, tri-H-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri-7z-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) -tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, Antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine) bismuth chloride, tri-n-butyltin fluoride, manganese ethylene bis-carbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylenebisthiocarbamate, zinc and copper salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, bisdimethyldithiocarbamoylzincethylenebisthiocarbamate, zinc oxide, copper (T) -ethylene -
  • the ready-to-use antifouling paints may optionally contain other active substances, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
  • Algicides such as 2-to- / -butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l, 3,5-triazine, dichlorophene, diuron, endothal, fentin acetate, isoproturon, methabenzothiazuron, oxyfluorfen, quinoclamine and terbutryn;
  • Fungicides such as benzof & thiophenecarboxylic cyclohexylamide SjS dioxide, dichlorofluanide, fluoroprep, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as azaconazoles, cyproconazoles, epoxyconazoles, hexaconazoles, metconazoles, propiconazoles and tebuconazoles;
  • Molluscicides such as fentin acetate, metaldehyde, methiocarb, niclosamide, thiodicarb and trimethacarb, Fe-chelates,
  • antifouling agents such as 4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one, diiodomethylparatrylsulfone, 2- (N, N-dimethylthiocarbamoylthio) -5-nitrothiazyl, potassium, copper, sodium and zinc salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, pyridine-triphenylborane, tetrabutyldistannoxane, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) -pyridine, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, tetramethyl-thiamine disulfide and 2,4,6-trichlorophenylmaleimide.
  • the antifouling agents used contain the active ingredient of the invention erf inndungs- compounds in a concentration of 0.001 to 50 wt .-%, in particular from 0.01 to 20 wt .-%.
  • the antifouling agents of the invention further contain the usual ingredients, e.g. in Ungerer, Chern. Ind. 1985, 37, Th ⁇ -l ⁇ and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, in particular in an aqueous system, vinylchloro-vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile rubbers.
  • drying oils such as linseed oil, rosin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumens, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • paints also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes which are preferably insoluble in seawater.
  • paints may contain materials such as rosin to allow for controlled release of the active ingredients.
  • the paints may further contain plasticizers, rheology modifiers, and other conventional ingredients. Also in self-polishing antifouling systems, the compounds of the invention or the above-mentioned mixtures can be incorporated.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which are used in enclosed spaces such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabins and the like. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Scorpionidea eg Buthus occitanus.
  • Acarina eg Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • reaction solution is added to about 200 ml of water and the milky solution is extracted with dichloromethane. Subsequently, the separated organic phase is dried over sodium sulfate, filtered off and the filtrate is concentrated under reduced pressure.
  • TLC thin-layer chromatography
  • the cloudy reaction solution is concentrated in vacuo, the remaining residue taken up in ethyl acetate and washed with water.
  • the separated organic phase is dried over magnesium sulfate, filtered and the filtrate is concentrated in vacuo.
  • the remaining residue (contains It. LC-MS 21% target product) is purified by HPLC (gradient: standard / neutral) to a purity of> 97%.
  • the Mitsunobu reaction is performed using:
  • the cleavage of the O-benzyl radical is carried out by hydrogenation using:
  • the O-alkylation is carried out using:
  • N-chloro-succinimide N-chloro-succinimide
  • the progress of the chlorination can be followed by thin-layer chromatography (eluent n-hexane / ethyl acetate 1: 1) by assessing the decrease of the educt spot; the approach is only worked up if hardly any starting material can be detected by thin-layer chromatography - if necessary, further NCS is used.
  • the batch is shaken with 200 ml of water in a separating funnel and extracted with a mixture of 200 ml of heptane and 200 ml of ethyl acetate.
  • the organic phase is washed once more with about 100 to 200 ml of water and then the solvent is removed (bath temperature on a rotary evaporator to about 70 0 C / 15 mbar increase to remove residual DMF). It leaves a brown solid (about 9 g) back (if no solid but an oil separates, this must again be taken up in n-hexane / ethyl acetate (1: 1) and washed with water), which consists of 200 mL n- Heptane is recrystallized in the presence of about 10 ml of ethyl acetate (85 0 C bath temperature on a rotary evaporator, stirred / crystallized at room temperature) and after suction and drying initially 2.4 g meat-colored Kxistallisat results. From the mother liquor, a further 2.4 g of product can be obtained in the course of a further crystallization (concentration of the mother liquor to dryness, recrystallization of the residue).
  • the aqueous phase is extracted twice more with about 200 ml of toluene and the combined organic phases are concentrated to dryness.
  • the 3-bromo-1,1-dichloro-propene formed in the reaction which has a somewhat pungent and irritating odor, finally also passes over.
  • the residue is recrystallized from methanol (60 0 CFRT), suction filtered and the resulting colorless crystals dried on the frit. From the mother liquor optionally further product can be isolated by a second crystallization.
  • the mixture is filtered through a fluted filter, the residue washed with dichloromethane, the brown filtrate concentrated to about 10 mL and passed through a filter column (about 150 g of silica gel, "conditioned” with dichloromethane, eluent: dichloromethane).
  • the residue is taken up in 5 ml of DMF and heated to 110 ° C. under a gentle stream of nitrogen for 6 hours. It is allowed to cool, diluted with DCM, washed with water, the organic phase is dried over sodium sulfate and concentrated to dryness. Since the oxadiazole system was only formed to 10% (It LC-MS), the crude product thus obtained was reacted again under the same reaction conditions.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Maize leaf discs (Zea mays) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are infested with caterpillars of the armyworm (Spodoptera frugiperda).
  • the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillar has been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Bean leaf disks Phaseolns vulgaris
  • Tetranychus urticae a common spider mite
  • the effect is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.

Abstract

Die Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), (I) worin A1, A2, R1, R2, R3, R4, R5 und Y die in der Beschereibung angebenene Bedeutung haben, Verfahren und Zwischenverbindungen zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen.

Description

Snbstϊtuierte Oxyarene
Gegenstand der vorliegenden Erfindimg sind neue substituierte Oxyarene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Substituierte 5-Benzyloxymethyl-4,5-dihydro-isoxazole sind bereits als Herbizide zur Verwendung in Reiskulturen bekannt geworden (vgl. WO 02/19825, US 4983210, US 5262388, JP 09-143171), haben jedoch aufgrund einer nicht immer zufriedenstellenden Wirkung bislang keine Bedeutung erlangt.
Des Weiteren sind substituierte Oxyarene in der WO 2004/099197 beschrieben.
Es wurden nun neue substituierte Oxyarene der allgemeinen Formel (I) gefunden,
Figure imgf000002_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A1 für eine der Gruppierungen -CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CClF, -CH2- CF=CCl2, -(CH2)2-CH=CF2, -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH-CH=CH2, -CH2- CF=CF-CH=CH2, -CH2-CH=CClCF3, -(CH2)2-CX3, -CH2-CH=CClCH3 steht, wobei X für
Halogen steht,
A2 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C1-C4-Alkyl) enthält,
Q für CH oder N (Stickstoff) steht,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-Ce-AIkOXy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl- amino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, CrC6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy oder Q-C6- Halogenalkoxy substituiertes Aryloxy, Arylthio oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in den Arylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Q-
C6-Alkyl, Q-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy oder Q-C6-Halogenalkoxy substituiertes Heterocyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 4 Stickstoffatomen und gegebenenfalls einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, oder für die Gruppierung -O-A1 steht, wobei A1 die oben angegebenene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R3R') steht, wobei R und R' zusammen für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen stehen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(Ci-C4-Alkyl) enthält,
R2 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-C6-AIkOXy substituiertes Alkyl,
Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkyl- carbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Q-C6- Alkyl-carbonyl, Q-C6-Alkoxy-carbonyl, Q-C6-Alkoximmoformyl, Q-C6-Alkoximino- acetyl, oder für C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl steht,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R5 für eine jeweils mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), C1-C6-AIkOXy, C1-C6- Alkoxy-carbonyl, Q-C6-Alkylamino, Di-(C1 -C6-alkyl)-amino, Q-Ce-Alkylamino-carbonyl,
CrCö-Alkoxy-carbonylamino, Q-C6-Alkoxy-Q-C6-alkoxy, Q-Ce-Alkoxyimino, C3-C6- Alkenyloxy, C3-C6-Alkmyloxy, C3-C6-Alkenyloxy-carbonyl, C3-C6-Alkmyloxy-carbonyl, C3-C6-Alkenyloxyimino, C3-C6-Alkinyloxyimino, C3-C6-Cycloalkyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl enthaltende Alkenyl-Gruppierung oder Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl-Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
für eine Gruppierung -A3-Z steht, wobei
A3 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen oder C3-C6-Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
Z für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, CrC6-Alkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Q-C6-Halogen- alkyl, Q-C6-Alkyl-carbonyl, Q-Cβ-Halogenalkyl-carbonyl, Q-C6-AIkOXy, Q-C6- Hydroxyalkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Q-C6-Alkoxy-carbonyl, Q-C6-Halogen- alkoxy-carbonyl, Q-C6-Alkoxy-Q-C6-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C6-alkyl, Q- C2-Alkylendioxy, Ci-C2-Haloalkylendioxy, CrC6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkenyl-carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl- carbonyl, C2-C6-Alkenyloxy-Q-C6-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-CrC6-alkyl, C2- C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkenyloxy-carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy-carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy, C2-C6-Alkinyloxy-carbonyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy, C2-C6-Halogenalkinyloxy- carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy-Ci-C6-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-Ci-C6-alkyl, C3-
Cg-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-carbonyl, C3-C8-Cycloalkyl-Q-C6-alkyl, C3-C8- Cycloalkyl-CrC6-alkyl-carbonyl, C3-C8-Cycloalkyloxy, C3-C8-Cycloalkyloxy- carbonyl, C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy-carbonyl, C3-C8-Cycloalkyloxy-Ci-C6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyloxy-Q-C6-alkoxy, C3-C8-Cyclo- alkyl-Q-C6-alkoxy-CrC6-alkyl, CrC6-Alkyl-carbonyl-CrC6-alkyl, Q-C6-Alkoxy- carbonyl-Q-C6-alkyl, CrC6-Alkylthio, C,-C6-Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfmyl, Q-Cβ-Halogenalkylsulfϊnyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl, C2- C6-Alkenylthio, C2-C6-Halogenalkenylthio, C2-C6-Alkinylthio, C3-C6-Cycloalkylthio, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkylthio, Ci-C6-Alkylamino, CrQ-Alkylammo-carbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino, Di-(CrC6-alkyl)-amino-carbonyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl- amino, Ci-Cö-Halogenalkyl-carbonylamino, Ci-C6-Alkoxy-carbonylamino, Ci-C6- Alkyl-aminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Q-C6-Alkyl, Q-C6-Halogenalkyl, CrC6- - A -
Alkyl-carbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkiyl, C2-C6- Halogenalkinyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6- Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkmyloxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-Q-Alkylsulfinyl, Ci-C6- Alkylsulfonyl oder CrC6-Alkoxy-carbonyl substituiert sind) substituiertes, monocyclisches oder bicyclisches Heteroaryl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 5 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 oder 2 O-Atome), Schwefel (1 oder 2 S-Atome) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl-Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl- Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht,
R6 für Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Ci- C6-Alkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, CrC6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl, C1-C6- Halogenalkyl-carbonyl, CrC6-Alkoxy, Ci-C6-Hydroxyalkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Q- C6-Alkoxy-carbonyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-carbonyl, Ci-C6-Alkoxy-CrC6-alkyl, Q-C6- Halogenalkoxy-Q-C6-alkyl, CrC6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-
Alkenyl-carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl-carbonyl, C2-C6- Alkenyloxy-Q-C6-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-CrC6-alkyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6- Halogenalkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkenyloxy-carbonyl, Q-C6-Halogenalkenyl- oxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy-carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy, C2-C6-Alkinyloxy-carbonyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy, C2-C6-Halogenalkinyloxy-carbonyl, C2-C6- Alkinyloxy-Q -C6- alkyl, Q-Ce-Halogenalkinyloxy-Q-Q-alkyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl-CrC6-alkyl, Q-C6- Alkoxy-carbonyl-CrC6-alkyl, CrC6-Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, Q-C6-Alkyl- sulfinyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl, C2-C6-Alkenylthio, C2-C6-Halogenalkenylthio, C2-C6-Alkinylthio, Ci-C6-Alkylamino, Q- C6-Alkylamino-carbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, Q-C6-
Alkyl-carbonylamino, Ci-Cβ-Halogenalkyl-carbonylamino, Ci-C6-Alkoxy-carbonylamino oder Ci-Cö-Alkyl-aminocarbonylamino steht, und
Y für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbargruppierungen verknüpfte fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen, mindestens einem Stickstoffatom und gegebenenfalls einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, insbesondere für eine heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus folgender Aufzählung (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an),
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000007_0001
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6- Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, CrCβ-Halogenalkyl- thio substituiert sein können.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als Stereoisomere, d.h. als geometrische und/oder als optische Isomere oder Isomerengemische in unterschiedlichen Zusammensetzungen vorliegen. Sowohl die reinen Stereo- isomeren als auch beliebige Gemische dieser Isomeren sind Gegenstand dieser Erfindung, auch wenn hier im Allgemeinen nur von den Verbindungen der Formel (I) die Rede ist.
Gegenstand der Erfindung sind auch die aus Verbindungen der Formel (T) durch Umsetzung mit basischen bzw. sauren Verbindungen gebildeten salzartigen Derivate.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
steht bevorzugt für eine der folgenden Gruppierungen:
-CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2 -CH2-CH=CClF, -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF.
A2 steht bevorzugt für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C1-C3-AIlCyI) enthält.
Q steht bevorzugt für CH oder N (Stickstoff).
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Ci-C5-Alkyl, Ci-C5-Halogenalkyl, CrC5-Alkoxy oder Ci-C5-Halogenalkoxy substituiertes Aryloxy, Arylthio oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in den Arylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Q-Cs-Alkyl, Ci-C5-Halogenalkyl, CrC5-Alkoxy oder Ci-C5-Halogenalkoxy substituiertes Heterocyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 9 Kohlenstoffatomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder für die Gruppierung -O-A1, wobei A1 die vorstehend angebenene Bedeutung hat, oder für die
Gruppierung -N(R,R'), wobei R und R' zusammen für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C1-C3-AIlCyI) enthält.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für für Ci-Q-Alkyl-carbonyl, Ci-C5-Alkoxy- carbonyl, Ci-C5-Alkoximinoformyl, Ci-C5-Alkoximino-acetyl, oder für C2-C5-Alkenyl oder C2-C5-AIkUIyI.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-Cs-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
R5 steht bevorzugt für eine jeweils mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), Ci-C5- Alkoxy, Ci-Cs-Alkoxy-carbonyl, Ci-C5-Alkylamino, Di-(Ci -C4-alkyl)-amino, CrC5- Alkylamino-carbonyl, Ci-C5-Alkoxy-carbonylammo, Ci-Cs-Alkoxy-Ci-Cs-alkoxy, Ci-C5-
Alkoxyimino, C3-C5-Alkenyloxy, C3-C5-Alkinyloxy, C3-C5-Alkenyloxy-carbonyl, C3-C5- Alkinyloxy-carbonyl, C3-C5-Alkenyloxyimino, C3-C5-Alkinyloxyiniino, C3-C6-Cycloalkyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl enthaltende Alkenyl-Gruppierung oder Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl- Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen.
steht weiter bevorzugt für eine Gruppierung -A3 -Z, wobei
A3 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen oder C3-C6-Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht und
Z für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, CrC5-Alkyl, d-Cs-Hydroxyalkyl, Ci-C5-Halogen- alkyl, Ci-C5-Alkyl-carbonyl, Q-Cs-Halogenalkyl-carbonyl, Ci-C5-Alkoxy, C]-C5-
Hydroxyalkoxy, Ci-C5-Halogenalkoxy, Ci-C5-Alkoxy-carbonyl, Cj-C5-Halogen- alkoxy-carbonyl, CrC5-Alkoxy-Ci-C5-alkyl, Ci-C5-Halogenalkoxy-CrC5-alkyl, C1- C2-Alkylendioxy, CrC2-Haloalkylendioxy, Ci-C5-Alkoxyimino-C]-C5-alkyl, C2-C5- Alkenyl, C2-C5-Alkenyl-carbonyl, C2-C5-Halogenalkenyl, C2-C5-Halogenalkenyl- carbonyl, C3-C5-Alkenyloxy-Ci-C6-alkyl, Q-Cs-Halogenalkenyloxy-Ci-Cs-alkyl, C2-
C5-Alkinyl, C2-C5-Halogenalkinyl, C3-C5-Alkenyloxy, Cs-Cs-Alkenyloxy-carbonyl, C3-C5-Halogenalkenyloxy, C3-C5-Halogenalkenyloxy-carbonyl, C3-C5-Alkmyloxy, Q-Cs-Alkinyloxy-carbonyl, C3-C5-Halogenalkinyloxy, C3-C5-Halogenalkinyloxy- carbonyl, C3-C5-Alkinyloxy-Ci-C5-alkyl, Cs-Cs-Halogenalkinyloxy-Ci-Cs-alkyl, C3- C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-carbonyl, C3-C7-Cycloalkyl-CrC5-alkyl, C3-C7-
Cycloalkyl-CrC5-alkyl-carbonyl, C3-C7-Cycloalkyloxy, C3-C7-Cycloalkyloxy- carbonyl, C3-C7-Cycloalkyl-Ci-C5-alkoxy, C3-C7-Cycloalkyl-Ci-C5-alkoxy-carbonyl, C3-C7-Cycloalkyloxy-CrC5-alkyl, C3-C7-Cycloalkyloxy-CrC5-alkoxy, C3-C7-Cyclo- alkyl-C,-C5-alkoxy-Ci-C5-alkyl, CrC5-Alkyl-carbonyl-Ci-C5-alkyl, Ci-C5-Alkoxy- carbonyl-Ci-Cs-alkyl, CrC5-Alkylthio, CrCs-Halogenalkylthio, Ci-C5-Alkylsulfinyl,
Ci-C5-Halogenalkylsulfinyl, Cj-Cs-Alkylsulfonyl, Ci-Cs-Halogenalkylsulfonyl, C2- C5-Alkenylthio, C2-C5-Halogenalkenylthio, C2-C5-Alkinylthio, C3-C6-Cycloalkylthio, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C5-alkylthio, CrC5-Alkylamino, Ci-Cs-Alkylamino-carbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Ci-C5-Alkyl-carbonyl- amino, Q-Cs-Halogenalkyl-carbonylamino, Ci-Cs-Alkoxy-carbonylamino, Ci-C5-
Alkyl-aminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Ci-C5-Alkyl, Ci-C5-Halogenalkyl, CrC5- Alkyl-carbonyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Halogenalkenyl, C2-C5-Alkinyl, C2-C5- Halogenalkinyl, Q-Cs-Alkoxy, Ci-C5-Halogenalkoxy, C2-C5-Alkenyloxy, C2-C5- Halogenalkenyloxy, C2-C5-Alkinyloxy, Q-Cs-Alkylthio, CrCs-Alkylsulfϊnyl, Ci-C5- Alkylsulfonyl oder C]-C5-Alkoxy-carbonyl substituiert sind) substituiertes, monocyclisches oder bicyclisches Heteroaryl mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 5 N-Atome), O
(Sauerstoff, 1 oder 2 O-Atome), Schwefel (1 oder 2 S-Atome) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl-Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl- Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht.
R6 steht bevorzugt für Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Q-C5-Alkyl, CrC5-Hydroxyalkyl, Q-Q-Halogenalkyl, Q-Cs-Alkyl- carbonyl, CpCs-Halogenalkyl-carbonyl, CrC5-Alkoxy, Ci-C5-Hydroxyalkoxy, C1-C5- Halogenalkoxy, Ci-Cs-Alkoxy-carbonyl, Ci-Cs-Halogenalkoxy-carbonyl, C1-C5-AIkOXy- Ci-Cs-alkyl, Ci-C5-Halogenalkoxy-CrC5-alkyl, Ci-C5-Alkoxyimmo-CrC5-alkyl, C2-C5- Alkenyl, C2-C5-Alkenyl-carbonyl, C2-C5-Halogenalkenyl, C2-C5-Halogenalkenyl-carbonyl,
QrCs-Alkenyloxy-Q-Cs-alkyl, Q-Q-Halogenalkenyloxy-Cj-Cs-alkyl, C2-C5-Alkinyl, C2- C5-Halogenalkinyl, Q-Cs-Alkenyloxy, Cs-Cs-Alkenyloxy-carbonyl, C3-C5-Halogenalkenyl- oxy, Cs-Cs-Halogenalkenyloxy-carbonyl, C3-C5-Alkinyloxy, Cs-Cs-Alkinyloxy-carbonyl, C3-C5-Halogenalkinyloxy, Cs-Cs-Halogenalkinyloxy-carbonyl, C3-C5-Alkinyloxy-Ci-C6- alkyl, Cs-Cs-Halogenalkinyloxy-Ci-Cs-alkyl, Ci-Cs-Alkyl-carbonyl-Ci-Cs-alkyl, C1-C5-
Alkoxy-carbonyl-Q-Cs-alkyl, CrC5-Alkylthio, Cj-Cs-Halogenalkylthio, CrC3-Alkyl- sulflnyl, CrC5-Halogenalkylsulfinyl, CrC5-Alkylsulfonyl, CrC5-Halogenalkylsulfonyl, C3-C5-Alkenylthio, C3-C5-Halogenalkenylthio, C3-C5-Alkinylthio, CrCs-Alkylamino, C1- C5-Alkylamino-carbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, Di-(Ci-C4-alkyl)-ammo-carbonyl, C1-C5- Alkyl-carbonylamino, Ci-Cs-Halogenalkyl-carbonylamino, CrCs-Alkoxy-carbonylamino oder Ci-Cs-Alkyl-aminocarbonylamino.
Y steht bevorzugt für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbarguppierungen verknüpfte heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus der folgenden Aufzählung (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an),
Figure imgf000011_0001
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Ci-C5-Alkyl, C1-C5- Halogenalkyl, CrC5-Alkoxy, CrC5-Halogenalkoxy, Ci-C5-Alkylthio, CrC5-Halogenalkyl- thio substituiert sein können.
n steht besonders bevorzugt für die Zahlen 0 oder 1.
A1 steht besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppierungen:
-CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CBrCl.
A2 steht besonders bevorzugt für eine der nachstehend aufgeführten Alkandiyl- Gruppierungen, -CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)-CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-,
-CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH(CH3)-,
-CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-,
welche jeweils gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(Methyl) enthalten.
Q steht besonders bevorzugt für CH oder N (Stickstoff).
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamine, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro,
Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifiuorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlor- ethoxy substituiertes Phenoxy, Naphthyloxy, Phenylthio, Naphthylthio, Benzyl oder Phenylethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifiuorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy,
Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Hetero- cyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 9 Kohlenstoffatomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder für die Gruppierung -O- A1, wobei A1 die oben angebenene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R5R'), wobei R und R' zusammen mit dem N- Atom, an das sie gebunden sind für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl oder Piperazinyl stehen. R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxycarbonyl, Methoximinoformyl, Ethoximino- formyl, Methoximinoacetyl oder Ethoximinoacetyl.
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brorn, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino.
R5 steht besonders bevorzugt für eine jeweils mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino- carbonyl, n- i-, s- oder t-Butylaminocarbonyl, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarb- onylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonylamino, Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n- oder i-Propoxymethoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, n- oder i-Propoxyethoxy, Methoxy- propoxy, Ethoxypropoxy, Methoxyimino, Ethoxyimino, n- oder i-Propoxyimino, n-, i-, s- oder t-Butoxyimino, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenyl- oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propenyl- oxyrmino, Butenyloxyimino, Propinyloxyimino, Butinyloxyimino, Cyclopropyl, Cyclo- butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl enthaltende Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl-, Ethinyl-, Propinyl-, Butinyl-, Pentinyl-, Cyclobutenyl-, Cyclopentenyl- oder Cyclohexenyl-Gruppierung.
steht weiter besonders bevorzugt für eine Gruppierung -A3-Z, wobei
A3 für eine Einfachbindung oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiertes Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl (Propy- liden), Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl (Trimethylen), Butan- 1,1-diyl (Butyliden) oder Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen) steht und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxy-n-propyl, Hydroxy-i-propyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluor- methyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlor- fluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl,
Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Trifluorpropyl, Fluor-i-propyl, Difluor-i-propyl, Trifluor-i-propyl, Tetrafluor-i-propyl, Pentafluor-i-propyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Fluoracetyl, Chloracetyl, Difluoracetyl, Dichloracetyl, Trifluoracetyl, Trichloracetyl, Fluorpropionyl, Chlorpropionyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Hydroxyethoxy, Hydroxypropoxy, Hydroxybutoxy,
Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordi- fluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluor- ethoxy, Fluorpropoxy, Difluorpropoxy, Trifluorpropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Fluoreth- oxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Prop- oxymethyl, n-, i-, s- oder t-Butoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i- Propoxyethyl, Fluormethoxymethyl, Difluormethoxymethyl, Fluormethoxyethyl, Difluormethoxyethyl, Methylendioxy, Dimethylendioxy, Difluormethylendioxy, Difluordimethylendioxy, Trifluordimethylendioxy, Methoxyiminomethyl, Ethoxy- iminomethyl, n- oder i-Propoxyiminomethyl, n-, i-, s- oder t-Butoxyiminomethyl,
Methoxyiminoethyl, Ethoxyiminoethyl, n- oder i-Propoxyiminoethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethenylcarbonyl, Propenylcarbonyl, Butenylcarbonyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Fluorethenylcarbonyl, Chlorethenylcarbonyl, Difluorethenylcarb- onyl, Dichlorethenylcarbonyl, Trifluorethenylcarbonyl, Trichlorethenylcarbonyl, Propenyloxymethyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Fluor- propenyloxymethyl, Chlorpropenyloxymethyl, Difluorpropenyloxymethyl, Dichlor- propenyloxymethyl, Fluorpropenyloxyethyl, Chlorpropenyloxyethyl, Difluor- propenyloxyethyl, Dichlorpropenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Fluorpro- pinyl, Chlorpropinyl, Fluorbutinyl, Chlorbutinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyl- oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Fluoφropenyloxycarbonyl, Chlorpropenyloxy- carbonyl, Fluorbutenyloxycarbonyl, Chlorbutenyloxycarbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Fluorpropinyloxy,
Chlorpropinyloxy, Fluorbutinyloxy, Chlorbutinyloxy, Fluorpropinyloxycarbonyl, Chlorpropinyloxycarbonyl, Fluorbutinyloxycarbonyl, Chlorbutinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Fluor- propinyloxymethyl, Chlorpropinyloxymethyl, Fluorbutinyloxymethyl, Chlorbutinyl- oxymethyl, Fluorpropinyloxyethyl, Chlorpropinyloxyethyl, Fluorbutinyloxyethyl,
Chlorbutinyloxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexyl- carbonyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexyl- methyl, Cyclopropylmethylcarbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl, Cyclopentyl- methylcarbonyl, Cyclohexylmethylcarbonyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy,
Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclo- butylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethoxy- carbonyl, Cyclobutylmethoxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl, Cyclohexyl- methoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxymethyl, Cyclobutylmethoxymethyl, Cyclo- pentylmethoxymethyl, Cyclohexylmethoxymethyl, Cyclopropyloxymethoxy, Cyclo- butyloxymethoxy, Cyclopentyloxymethoxy, Cyclohexyloxymethoxy, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxy- carbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethyl- thio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfϊnyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluoφropenylthio, Chlorpro- penylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Cyclopro- pylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Methyl- aminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, n-, i-, s- oder t- Butylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Fluoracetylamino, Chloracetylamino, Difluoracetylamino, Di- chloracetylamino, Trifluoracetylamino, Trichloracetylamino, Methoxycarbonyl- amino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, n-, i-, s- oder t- Butoxycarbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propylaminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl,
Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Di- chlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl,
Fluorpropinyl, Chlorpropinyl, Fluorbutinyl, Chlorbutinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluorpro- penyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Prop- oxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl substituiert sind) substituiertes, monocyclisches Heteroaryl mit bis 2x1 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 4 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 O- Atom), Schwefel (1 S-Atom) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer
SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl- Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht, wobei als Heteroaryl-Gruppierungen insbesondere Pyrrolyl, Pyrazolyl, hnidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrida- zinyl, Pyrazinyl genannt seien.
steht besonders bevorzugt für Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Fluoracetyl, Chloracetyl, Difluoracetyl, DicWoracetyl, Trifluoracetyl, Trichloracetyl, Fluorpropionyl, Chloφropionyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluoφropoxy, Hydroxyethoxy, Hydroxypropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl,
Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i- Propoxymethyl, n-, i-, s- oder t-Butoxymetbyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i- Propoxyethyl, Fluormethoxymethyl, Difluormethoxymethyl, Fluormethoxyethyl, Difluor- methoxyethyl, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, n- oder i-Propoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl, Ethoxyiminoethyl, n- oder i-Propoxyiminoethyl, Ethenyl, Propenyl,
Butenyl, Ethenylcarbonyl, Propenylcarbonyl, Butenylcarbonyl, Fluorethenyl, Chlor- ethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Fluorethenylcarbonyl, Chlorethenylcarbonyl, Difluorethenylcarbonyl, Dichlorethenylcarbonyl, Trifluorethenyl- carbonyl, Propenyloxymethyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Fluorpropenyloxymethyl Chlorpropenyloxymethyl, Fluorbutenyloxymethyl, Chlorbutenyl- oxymethyl, Fluorpropenyloxyethyl Chlorpropenyloxyethyl, Fluorbutenyloxyethyl, Chlor- butenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Fluoφropinyl, Chloφropinyl, Fluorbutinyl, Chlorbutinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Fluoφropenyloxy, Chloφropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Fluoφro- penyloxycarbonyl, Chloφropenyloxycarbonyl, Fluorbutenyloxycarbonyl, Chlorbutenyl- oxycarbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Fluoφropinyloxy, Chloφropinyloxy, Fluorbutinyloxy, Chlorbutinyloxy, Fluoφropinyl- oxycarbonyl, Chloφropinyloxycarbonyl, Fluorbutinyloxycarbonyl, Chlorbutinyl- oxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Fluoφropinyloxymetliyl, Chloφropinyloxymethyl, Fluorbutinyloxymethyl, Chlorbutinyl- oxymethyl, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Methoxycarbonyl- methyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfϊnyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluoφro- penylthio, Chloφropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dimethylamino- carbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dipropylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Fluoracetylamino, Chloracetylamino, Difluoracetylamino, Di- chloracetylamino, Trifluoracetylamino, Trichloracetylamino, Fluorpropionylamino, Chlor- propionylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxy- carbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propyl- arninocarbonylamino.
steht besonders bevorzugt für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbargruppierungen verknüpfte heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus der folgenden Aufzählung (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an),
Figure imgf000018_0001
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluor- methyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluor- ethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiert sein können.
A1 steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung -CH2-CH=CCl2.
A2 steht ganz besonders bevorzugt für eine der nachstehend aufgeführten Gruppierungen:
-CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH2CH2O-, -CH2CH2CH2CH2O-.
Q steht ganz besonders bevorzugt für CH.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Di- methylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor,
Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Phenoxy, Phenylthio, Benzyl oder Phenyl- ethyl, oder für die Gruppierung -O-A1, wobei A1 eine der vorstehend angebenenen Bedeutungen hat.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für eine jeweils mindestens einen Substituenten aus der
Reihe Nitro, Cyano, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Methoxy- carbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, n-, i-, s- oder t- Butoxycarbonylamino, Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n- oder i-Propoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, n- oder i-Propoxyethoxy, Methoxypropoxy,
Ethoxypropoxy, Methoxyimino, Ethoxyimino, n- oder i-Propoxyimino, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propenyloxyimino, Butenyloxyimino, Propinyloxyimino, Butinyloxyimino, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Pyridinyl, enthaltende Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl-,
Ethinyl-, Propinyl-, Butinyl-, Pentinyl-, Cyclobutenyl-, Cyclopentenyl- oder Cyclohexenyl- Gruppierung.
steht weiter ganz besonders bevorzugt für eine Gruppierung -A -Z, wobei
A3 für eine Einfachbindung oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiertes Methylen,
Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-l,3-diyl (Trimethylen) steht und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Fluormethyl, Chlormethyl,
Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluorpropyl, Chloφropyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Tri- fluoφropyl, Fluor-i-propyl, Difluor-i-propyl, Trifluor-i-propyl, Tetrafluor-i-propyl, Pentafluor-i-propyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Fluoracetyl, Chloracetyl,
Difluoracetyl, Dichloracetyl, Trifluoracetyl, Trichloracetyl, Fluorpropionyl, Chloφropionyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Hydroxyethoxy, Hydroxypropoxy, Fluormethoxy, Diflύormethoxy, Trifluor- methoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluorpropoxy, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Fluormethoxymethyl, Difluormethoxymethyl, Fluormethoxyethyl, Difluormethoxy- ethyl, Methylendioxy, Dimethylendioxy, Difluormethylendioxy, Difluordimethylen- dioxy, Trifluordimethylendioxy, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, n- oder i-Propoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl, Ethoxyiminoethyl, n- oder i-Propoxy- iminoethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenylcarbonyl, Butenylcarbonyl, Fluor- ethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl,
Trichlorethenyl, Propenyloxymethyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyl- oxyethyl, Fluorpropenyloxymethyl, Chlorpropenyloxymethyl, Difluorpropenyloxy- methyl, Dichloφropenyloxymethyl, Fluorpropenyloxyethyl, Chlorpropenyloxyethyl, Difluoφropenyloxyethyl, Dichlorpropenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Fluorpropinyl, Chloφropinyl, Fluorbutinyl, Chlorbutinyl, Propenyloxy, Butenyloxy,
Fluorpropenyloxy, Chloφropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyl- oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl- carbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclo- propylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- propylmethylcarbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl, Cyclopentylmethylcarbonyl, Cyclohexylmethylcarbonyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclopentyloxy- carbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy,
Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethoxycarbonyl, Cyclo- butylmethoxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl, Cyclohexylmethoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxymethyl, Cyclobutylmethoxymethyl, Cyclopentylmethoxy- methyl, Cyclohexylmethoxymethyl, Cyclopropyloxymethoxy, Cyclobutyloxy- methoxy, Cyclopentyloxymethoxy, Cyclohexyloxymethoxy, Acetylmethyl, Propio- nylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxy- carbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfϊnyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl,
Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluoφropenylthio, Chloφropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinyl- thio, Butinylthio, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclo- hexylmethylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino, Di- ethylamino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propio- nylamino, n- oder i-Butyroylamino, Fluoracetylamino, Chloracetylamino, Difluor- acetylamino, Dichloracetylamino, Trifluoracetylamino, Trichloracetylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, n-, . i-, s- oder t-Butoxycarbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarb- onylamino, n- oder i-Propylaminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Acetyl, Propionyl, Ethenyl, Propenyl, Ethinyl, Propinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiert sind) substituiertes, monocyclisches Heteroaryl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einem
Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 4 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 O- Atom), Schwefel (1 S-Atom) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl- Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht, wobei als Heteroaryl-Gruppierungen insbesondere Pyrrolyl,
Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl genannt seien.
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Fluormethyl,
Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl,
Acetyl, Propionyl, Fluoracetyl, Chloracetyl, Difluoracetyl, Dichloracetyl, Trifluoracetyl,
Trichloracetyl, Fluorpropionyl, Chloφropionyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluor- ethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluorpropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl,
Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-
Propoxyethyl, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, n- oder i-Propoxyiminomethyl,
Methoxyiminoethyl, Ethoxyiminoethyl, n- oder i-Propoxyiminoethyl, Ethenyl, Propenyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxy- methyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i- Butyroylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Prop- oxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxy- carbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfϊnyl, Trifluor- methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Methylamino, Ethylamino, Methylaminocarbonyl,
Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Di- methylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, Methoxy- carbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylamino- carbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propyl-aminocarbonylamino.
Y steht ganz besonders bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen
Gruppierungen (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an),
Figure imgf000023_0001
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluor- ethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluor- ethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiert sein können.
R1 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino oder Di- methylamino. R2 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom.
R5 steht am meisten bevorzugt für eine Gruppierung -A3-Z, wobei
A3 für eine Einfachbindung oder für Methylen steht und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluoφropyl, Chlorpropyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Tri- fluorpropyl, Fluor-i-propyl, Difluor-i-propyl, Trifluor-i-propyl, Tetrafluor-i-propyl,
Pentafluor-i-propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Hydroxyethoxy, Hydroxypropoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlor- methoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluorpropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxy- methyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Propenyl- oxymethyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyloxy,
Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Pro- pinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propinyl- oxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl,
Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethylcarbonyl, Cyclobutyl- methylcarbonyl, Cyclopentylmethylcarbonyl, Cyclohexylmethylcarbonyl, Cyclo- propyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyl- oxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyl- oxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy,
Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethoxycarbonyl, Cyclobutylmethoxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl, Cyclohexylmethoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy- methyl, Cyclobutylmethoxymethyl, Cyclopentylmethoxymethyl, Cyclohexyl- methoxymethyl, Cyclopropyloxymethoxy, Cyclobutyloxymethoxy, Cyclo- pentyloxymethoxy, Cyclohexyloxymethoxy, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxy- carbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxy- carbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methyl- sulfϊnyl, Ethylsulfϊnyl, Trifluormethylsulfϊnyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluoφropenylthio, Chlorpro- penylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Cyclo- propylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropyl- methylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Methylaminocarbonyl, Ethyl- aminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i- Propoxycarbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propylaminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Ben∑yloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy,
Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiert sind) substituiertes, mono- cyclisches Heteroaryl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 4 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 O-
Atom), Schwefel (1 S-Atom) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl- Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht, wobei als Heteroaryl-Gruppierungen insbesondere Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl,
Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, ganz besonders aber Tetrazolyl genannt seien.
steht am meisten bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an)
Figure imgf000026_0001
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefmitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefmitionen können unter- einander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfϊndungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfϊndungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als am meisten bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Die neuen substituierten Oxyarene der allgemeinen Formel (!) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke arthropodizide (insektizide und akarizide) sowie nematizide Wirksamkeit aus und können in der Landwirtschaft, in den Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie im Hygienebereich verwendet werden.
Man erhält die neuen substituierten Oxyarene der allgemeinen Formel (I), wenn man substituierte Benzaldoxime der allgemeinen Formel (IT),
Figure imgf000027_0001
in welcher
A1, R1, R2, R3 und R4 die vorstehend angebenene Bedeutung haben,
mit Halogenierungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt,
die hierbei gebildeten substituierten Benzhydroxamsäurehalogemde der allgemeinen Formel (KT),
Figure imgf000027_0002
in welcher
A1, R1, R2, R3 und R4 die vorstehend angebenene Bedeutung haben und
X1 für Halogen steht,
in situ - d.h. ohne Zwischenisolierung - mit einem oder mehreren Säurebindemitteln umsetzt,
und die so gebildeten substituierten Arylnitril-N-oxide der allgemeinen Formel (TV),
(IV)
Figure imgf000027_0003
in welcher
A1, R1, R2, R3 und R4 die vorstehend angebenene Bedeutung haben,
in situ — d.h. ohne Zwischenisolierung - mit Alkenen der allgemeinen Formel (V),
Figure imgf000028_0001
in welcher
A2 und R5 die vorstehend angebenene Bedeutung haben und
die Kohlenstoffatome der olefinischen Doppelbindung gegebenenfalls wie oben für Y angegeben substituiert sind,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der Formel (I) umwandelt.
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-5-[(3,3-dichlor-2-propenyl)-oxy]-benzaldehyd-oxim und N-Chlor-succinimid (NCS) in der ersten Umsetzungsstufe sowie 5-[4-(Allyloxy)-phenyl]-2- methyl-2H-tetrazol in der letzten Umsetzungsstufe als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000029_0001
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können z.B. auch wie im Folgenden beschrieben schematisch dargestellt synthetisiert werden:
(a) durch Umsetzung von Arylnitril-N-oxiden der allgemeinen Formel (IV) mit Alkinen der allgemeinen Formel (VI),
Figure imgf000029_0002
in welcher
A und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben, analog zur obigen Beschreibung (vgl. auch Herstellungsbeispiele sowie A. R. Kochetkov, S. D. Sokolov: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 2, New York: Academic Press 1963, S. 365; Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E8a, S. 45-176, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York), wobei diese Umsetzung wie folgt skizziert werden kann,
Figure imgf000030_0001
und wobei R , R , R , R , R , A und A die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben;
(b) durch Umsetzung von Aryl-N-oxiden der allgemeinen Formel (IV) mit Nitrilen der allgemeinen Formel (VIT),
Figure imgf000030_0002
in welcher
A2 und R5 die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
Lit. für 1,2,4-Oxadiazole:
J.H. Boyer: Hereocyclic Compounds, R.C. Elderfϊeld (ed.), Vol. 7, New York, J. Wiley & Sons, 1961, S. 462.
L.B. Clapp. Advandes Heterocyclic Chem., A.R. Katritzky, AJ. Boulton (eds.), Vol. 20, New York, Academic Press 1976, S. 65.
Figure imgf000031_0001
Cyclisierung
Figure imgf000031_0002
und wobei R1, R2, R3, R4, R5, A1 und A2 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.
Alternativ ist auch eine Herstellung der Verbindungen der Formel (I) aus entsprechenden Carbonsäurederivaten, beispielsweise einem Amidoxim und einem aktivierten Carbonsäurederivat, beispielsweise einem Carbonsäurehalogenid, und anschließende Cyclisierung nach allgemein bekannten Methoden möglich, z.B.
(α) durch Umsetzung von Carbonsäurehydraziden mit einem aktivierten Carbonsäurederivat, beispielsweise einem Carbonsäurehalogenid und anschließende Cyclisierung in Gegenwart von Dehydratisierungsmitteln, beispielsweise Phosphorylchlorid, nach allgemein bekannten Methoden (vgl. A. Hetzheim, K. Möckel, In: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 7, New York: Academic Press 1966, S. 183; J. H. Boyer: Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield (ed.) Vol. 7, New York, J. Wiley & Sons 1961, S. 462), wobei die Umsetzung wie folgt skizziert werden kann,
Figure imgf000032_0001
Cyclisierung
Thionierungs- Cyclisierung mittel
Figure imgf000032_0002
und wobei R1, R2, R3, R4, R5, A1 und A2 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben,
und wobei bei Verwendung eines geeigneten Thionierungsmittels, beispielsweise Diphosphor- pentasulfϊd (P2S5) oder Lawesson's Reagenz (vgl. Review über Lawessons Reagenz: R. A. Cherkasov et al., Tetrahedron 41, 1985, S. 2567) die Cyclisierung bekannterweise unter Einbau von Schwefel verläuft (vgl. auch J. Sandström: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 9, New York: Academic Press 1968, S. 165; L. L. Bambas, five-Membered Heterocyclic Compounds with Nitrogen and Sulfur or Nitrogen, Sulfur, and Oxygen, the Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 4, A. Weissberger (ed.), New York, Interscience Publ. 1952, S. 81), oder
(ß) durch Umsetzung von α-Halogen-ketoverbindungen, beispielsweise Phenacylhalogeniden, mit einem Thioamid nach allgemein bekannter Hantzsch-Methode (vgl. auch R. H. Wiley et al., Org. Reactions 6 (1951) 367; J. M. Sprague, A. H. Land, Heterocyclic Compounds, Elderfϊeld, R. C. (ed.) Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1957, S. 484), die wie folgt skizziert werden kann,
Figure imgf000033_0001
und wobei R1, R2, R3, R4, R5, A1 und A2 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, oder
(γ) durch Umsetzung von α-Halogenketoverbindungen, beispielsweise Phenacylhalogeniden, mit einem entsprechenden Amidin nach hinreichend und allgemein bekannten Methoden (vgl. H. Beyer, Neue Synthesen von Imidazolen und Imidazo-Bicyclen, Z. Chem. 10 (1970) S. 289; Grimmett, M. R. , In: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 12, New York: Academic Press 1970, S. 104; K. Hoffmann, Imidazole and its Derivatives, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, A. Weissberger, Taylor E. C. (eds.), New York, Wiley- Interscience 1953; E. S. Schippper, A. R. Day, Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield (ed.), Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1957, S. 194), wobei die Umsetzung wie folgt skizziert werden kann,
Figure imgf000033_0002
und wobei R1, R2, R3, R4, R5, A1 und A2 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben,
(δ) durch Umsetzung von aktivierten Carbonsäurederivaten mit α-Amino-ketoverbindungen, zu entsprechenden acylierten α-Amino-ketoverbindungen und anschließende und anschließende
Cyclisierung in Gegenwart von Dehydratisierungsmitteln, beispielsweise Phosphor(V)-chlorid oder Thionylchlorid, nach allgemein bekannten Methoden (vgl. auch M. R. Grimmett: Advances
Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 12, New York: Academic Press
1970, S. 104; R. J. Ferra, J. L. Riebsommer Chem. Review 54 (1954) S. 593), wobei die Umsetzung wie folgt skizziert werden kann, (vgl. auch I. J. Turchi, J. S. Dewar: Chem. Reviews 75, (1975) S. 389; R. Lakhan, B. Ternahi: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 17, New York: Academic ress 1974, S. 99; J. W. Cornforth: Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield (ed), Vol. 5 New York: Wiley & Sons 1957, S. 298):
Figure imgf000034_0001
Cyclisierung Cyclisierung
Thionierungs- mittel
Figure imgf000034_0002
wobei R , R , R , R , R , A und A die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben,
und wobei bei Verwendung eines geeigneten Thionierungsmittels, beispielsweise Diphosphor- pentasulfid (P2S5) oder Lawesson's Reagenz (vgl. Review über Lawessons Reagenz: R. A. Cherkasov et al., Tetrahedron 41, 1985, S. 2567) die Cyclisierung bekannterweise unter Einbau von Schwefel (vgl. auch J. M. Sprague, A. H. Land; Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield, Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1957, S. 484; R. H. Wiley, D. C. England, L. C. Behr, Org. Reactions 6 (1951) 367), oder
(ε) durch Umsetzung von aktivierten Carbonsäurederivaten mit Amidhydrazinen nach hinreichend und allgemein bekannten Methoden (vgl. K. T. Potts, Chem. Reviews 61 (1961) 87; J. H. Boyer, Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield (ed.), Vol. 7, New York, J. Wiley & Sons 1961, S. 384), die wie folgt skizziert werden kann,
Figure imgf000035_0001
und wobei R1, R2, R3, R4, R5, A1 und A2 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Benzaldoxime sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (H) haben A1, R1, R2, R3 und R4 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders, ganz besonders oder am meisten bevorzugt für A1, R1, R2, R3 und R4 angegeben worden sind.
Die substituierten Benzaldoxime der allgemeinen Formel (II) sind neu bzw. können nach allgemeinem Verfahren gemäß BCS 03-3029 hergestellt werden; die neuen Stoffe sind auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen substituierten Benzaldoxime der allgemeinen Formel (II), wenn man substituierte Benzaldehyde der allgemeinen Formel (VIII),
Figure imgf000035_0002
in welcher
A1, R1, R2, R3 und R4 die vorstehend angebenene Bedeutung haben,
mit Hydroxylamin-hydrochlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Acetonitril oder N,N-Dimethyl-formamid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Kaliumcarbonat oder Triethylamin, bei Temperaturen zwischen O0C und 100°C umsetzt (vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. X/4, 4. Aufl., 1968, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, S. 55; Bd. 14 b, 4. Aufl. 1990, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, S. 287; J. P. Freemann Chem. Rev. 73 (1973), S. 283.
Die Halogenierung zu Verbindungen der allgemeinen Formel (El) wird durchgeführt, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel (TC) gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel vorlegt und das entsprechende Halogemerungsmittel, das gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel gelöst ist, hinzugibt (vgl. auch Houben-Weyl, Methoder der Organischen Chemie, 4. Aufl., 1952, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, S. 691; Bd. X/3, 4. Aufl. 1965, G. Thieme Verlag, Stuttgart-New York, S. 847, Herstellungsbeispiele).
Die Benzaldoxime der allgemeinen Formel (TJ) und die Verbindungen der allgemeinen Formel (HJ) können selbstverständlich sowohl in Form ihrer E- oder Z-Isomeren als auch in Form ihrer Gemische dieser Stereoisomeren verwendet werden.
Einige substituierte Benzaldehyde der allgemeinen Formel (Viπ) sind (z.B. Verbindung 3-[(3,3- Dichlor-2-propenyl)-oxy]-benzaldehyd (vgl. JP-57018658 und JP-57114503) bereits aus der Literatur bekannt (vgl. WO 2004/099 197 A2). Neue substituierte Benzaldehyde der allgemeinen Formel (VWL) sind auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die substituierten Benzaldehyde der Formel (VIH) auf an sich bekannte Weise (vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E3, Seite 3-608, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York), beispielsweise durch Umsetzung von entsprechenden Hydroxybenzoesäure- estern der allgemeinen Formel (IX) mit Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (X), an- schließende Hydrolyse der Ester der allgemeinen Formel (XI), Reduktion der so gebildeten Carbonsäuren der allgemeinen Formel (XU) zu den Benzylalkoholen der allgemeinen Formel (XTTT) und Oxidation dieser Verbindungen, wie beispielsweise durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden kann:
Figure imgf000037_0001
Hydrolyse Reduktion
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000037_0003
A1, R1, R2, R3 und R4 haben dabei die vorstehend angegebenen Bedeutungen; X1 steht für Halogen, insbesondere Chlor, Brom oder Iod.
Die Vorprodukte der Formeln (XI), (Xu) und (XM) sind noch nicht aus der Literatur bekannt.
Gegebenenfalls können die Substituenten der Verbindungen der Formel (VIII), wie beispielsweise der Substituent R1 auch in weiteren Reaktionsschritten modifiziert werden. Beispielsweise kann in dem Falle, dass R1 für Halogen, insbesondere Fluor steht, in Gegenwart von nachstehend noch genannten basischen Reaktionshilfsmitteln ein nucleophiler Austausch mit geeigneten Nucleophilen im Rahmen der Substituentendefinition von R1 vorgenommen werden (vgl. beispiels- weise Methode aus: Bioorg. Med. Chem. 9 (2001) für den N,N-Dimethylamino-Rest, S. 677-694; J. Med. Chem. 45, 25 (2002) S. 5417, für den Isopropylthio-Rest). Geeignete Nucleophile sind bei der Austauschreaktion Mercaptoverbindungen, Hydroxyverbindungen oder Aminoverbindungen.
Erfindungsgemäß kann die Herstellung der Aldehyde der allgemeinen Formel (VIE-) auch derart erfolgen, dass man zunächst einen Aldehyd der allgemeinen Formel (VIIIb) mittels allgemein bekannten Methoden erzeugt und anschließend den Rest A1 mittels allgemein bekannter Methoden einführt: )
Figure imgf000038_0001
illa)
A , R , R , R und R haben dabei die vorstehend angegebenen Bedeutungen.
Bei dieser Vorgehensweise können auch Verbindungen der allgemeinen Formel (VIIIc), die eine geeignete Schutzgruppe (SG) besitzen, als Vorstufe zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (VΗIc) verwendet werden. Beispielsweise sind als geeignete Schutzgruppen (SG) für Hydroxygruppen, substituierte Methylether und Ether, substituierte Ethylether, substituierte Benzylether, Silylether, Ester, Carbonate oder Sulfonate bekannt (vgl. Greene T. W., Wuts P. G. W. in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons , Inc. 1999).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkene sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (V) haben A2 und R5 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders, ganz besonders oder am meisten bevorzugt für A2 und R5 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Herstellungsbeispiele).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird in der ersten Stufe unter Verwendung eines Halogenierungsmittels durchgeführt. Geeignete Halogenierungsmittel sind hierbei alle Halogenverbindungen, die zur Umwandlung von Benz- aldehyd-oximen in entsprechende Benzhydroxamsäurehalogenide geeignet sind. Beispielhaft seien N-Brorn-succmimid und N-Chlor-succinimid genannt. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Säurebindemittel oder Reaktionshilfsmittel durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im Allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium-, Cäsium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogen- carbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium-methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N- Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Di- methyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino- pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]- non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBXJ).
Das erfmdungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, ali- cyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Di- chlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl- pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essig- säureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i- Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono- methylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen O0C und 1500C, vorzugsweise zwischen 100C und 12O0C. Das erfϊndungsgemäße Verfahren wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im Allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im Allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach prinzipiell bekannten Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umgewandelt werden. Einige dieser möglichen Umwandlungsreaktionen sind im Folgenden beispielhaft skizziert:
Figure imgf000040_0001
LG = Abgangsgruppe wie z.B. Cl oder Mesyl
Figure imgf000040_0002
MR = Mitsunobu-Reaktion; vgl. O. Mitsunobu Synthesis (1981), S. 1-28
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000041_0003
Die erfϊndungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können Salze bilden. Als geeignete Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können übliche nicht toxische Salze, d.h. Salze mit Basen und Salze („Addukte") mit Säuren, genannt werden. Vorzugsweise sind Salze mit anorganischen Basen, wie Alkalimetallsalze, beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Cäsiumsalze, Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Calzium- oder Magnesiumsalze, Ammonium- salze, Salze mit organischen Basen, insbesondere mit organischen Aminen, beispielsweise Triethylammonium-, Dicyclohexylammonium-, N,N'-Dibenzylethylendiammonium-, Pyridinium-, Picolinium- oder Ethanolammoniumsalze, Salze mit anorganischen Säuren, beispielsweise Hydrochloride, Hydrobromide, Dihydrosulfate, Trihydrosulfate, oder Phosphate, Salze mit organischen Carbonsäuren oder organischen Sulfosäuren, beispielsweise Formiate, Acetate, Trifluoracetate, Maleate, Tartrate, Methansulfonate, Benzolsulfonate oder para-Toluolsulfonate zu nennen.
Salze werden gemäss den Standardverfahren zur Salzherstellung gebildet. Beispielsweise werden die erfmdungsgemässen Verbindungen mit entsprechenden Säuren umgesetzt, um Säureadditionssalze zu bilden. Repräsentative Säureadditionssalze sind Salze, die sich beispielsweise durch die Reaktion mit anorganischen Säuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure oder organischen Carbonsäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Maleinsäure, Camphersäure, Phthalsäure, Glycolsäure, Glutarsäure, Stearinsäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure, Pikrinsäure, Benzoesäure oder organischen Sulfonsäuren wie Methansulfonsäure und para- Toluolsulfonsäure bilden. Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, ApMs pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macro- siphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Khizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptmotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive- stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono- derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalorrraia spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide oder als Safener hierfür, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika oder Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der " Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in
Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nicht- ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummi- arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematoziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
2-Phenylphenol; 8-Hydroxyquinolme sulfate; Acibenzolar-S-methyl; Aldimorph; Amidoflumet;
Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin;
Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl;
Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate;
Buthiobate; Butylamine; Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin; Carpropamid; Carvone; Chinoniethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb;
Chlorothalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cypro- conazole; Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen;
Diclocymet; Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol;
Dimethomorph; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine; Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole;
Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol;
Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin;
Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumorph;
Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Fluφrimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil;
Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil;
Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; Iminoctadine tris(albesilate); Iodocarb; Ipconazole;
Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycin; Kresoxim-methyl; Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl;
Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin;
Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin; Nicobifen; Nitrothal- isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefiirazoate; Penconazole; Pencycuron;
Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz;
Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodium; Propiconazole; Propineb; Proquinazid;
Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur;
Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxamine; Sulfur; Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole; Thicyofen;
Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid;
Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemorph;
Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin;
Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]oxy]-3-methoxyphenyl]- ethyl]-3-methyl- 2-[(methylsulfonyl)amino]-butanamide; l-(l-naphtiialenyl)-lH-pyrrole-2,5-dione;
2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)-pyridine; 2-amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarbox- amide; 2-chloro-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamide; 3,4,5- trichloro-2,6-pyridinedicarbonitrile; Actinovate; cis-l-(4-chlorophenyl)-2-(lH-l,2,4-triazole-l-yl)- cycloheptanol; methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazole-5-carboxylate; monopotassium carbonate; N^β-methoxy-S-pyridinyrj-cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8-(l,l- dimethylethyl)-l -oxaspiro[4.5]decan-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate;
sowie Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine- copper.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide
Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren
1.1 Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb,
Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb
Triazamate
1.2 Organophosphate, zum Beispiel
Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion,
Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion,
Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos,
Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fos- methilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O-salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl/-ethyl), Phenthoate, Phorate,
Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methyl/- ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
2.1 Pyrethroide, zum Beispiel
Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-
Permethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate,
Fubfenprox, Gamma-Cyhalothrin, Imiprothrin, Kadethrin, Lambda- Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (lR-trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525,
Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)
DDT
2.2 Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb
Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten
3.1 Chloronicotinyle, zum Beispiel
Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Nithiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam
3.2 Nicotine, Bensultap, Cartap
Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
4.1 Spinosyne, zum Beispiel Spinosad
GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
5.1 Cyclodiene Organochlorine, zum Beispiel
Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor
5.2 Fiprole, zum Beispiel
Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Vaniliprole
Chlorid-Kanal-Aktivatoren
6.1 Mectine, zum Beispiel
Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbemycin Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel
Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyriproxifen, Triprene
Ecdysonagonisten/disruptoren
8.1 Diacylhydrazine, zum Beispiel
Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
Inhibitoren der Chitinbiosynthese
9.1 Benzoylharnstoffe, zum Beispiel
Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron,
Triflumuron
9.2 Buprofezin
9.3 Cyromazine
Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
10.1 Diafenthiuron
10.2 Organotine, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide
Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
11.1 Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
11.2 Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC
Seite-I-Elektronentransportinhibitoren
12.1 METI's, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
12.2 Hydramethylnon
12.3 Dicofol Seite-II-Elektronentransportinhibitoren
Rotenone
Seite-Iü-Elektronentransportinhibitoren
Acequinocyl, Fluacrypyrim
Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran
Bacillus thurmgiensis-Stämme
Inhibitoren der Fettsynthese
Tetronsäuren, zum Beispiel
Spirodiclofen, Spiromesifen
Tetramsäuren, zum Beispiel
3-(2,5-Dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (alias: Carbonic acid, 3-(2,5-dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l- azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl ester, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8) and Carbonic acid, cis-3-(2,5-dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl ester (CAS-Reg.-No.: 203313-25-1)
Carboxamide, zum Beispiel Flonicamid
Oktopaminerge Agonisten, zum Beispiel Amitraz
Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase, zum Beispiel Propargite
BDCAs, zum Beispiel N2-[l,l-Dimethyl-2-(methylsulfonyl)ethyl]-3-iodo-Nl-[2-methyl-4-[l,2,2,2- tetrafluoro-l-(trifluoromethyl)ethyl]phenyl]-l,2-benzenedicarboxamide (CAS-Reg.-No.:
272451-65-7)
Nereistoxin-Analoge, zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium
Biologika, Hormone oder Pheromone, zum Beispiel
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec. Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen
23.1 Begasungsmittel, zum Beispiel
Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride
23.2 Selektive Fraßhemmer, zum Beispiel
Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
23.3 Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel
Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
23.4 Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubendiamide, Flubenzimine, FIu- fenerim, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyrafluprole, Pyridalyl, Pyriprole, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene,Verbutin
sowie Präparate, welche insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Nematoden, Pilze oder Viren enthalten.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern oder Semiochemicals ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt, m einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modifϊed Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfϊndungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten.
So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungs- Spektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder • Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen. Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise rmidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), MI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen.
Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell auf- geführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden. Außerdem wurde gefunden, daß die erfϊndungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 450C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 2200C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 3500C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 2800C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 2100C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 2200C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 3O0C, vorzugsweise oberhalb 450C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid- Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Liden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2~ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofm, Alphamethrin, Cyfiuthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI- 25, Flufenoxuron, Hexaflurnuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Methoxyfenozide ,Triflumuron, Clothianidin, Spinosad, Tefluthrin,
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, hnazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarb- amat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfϊndungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum- Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebs- kosten. Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessüe Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflußkrebse) zusammengefaßt werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)- Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri- H-butylzinnlaurat, Tri-«-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-7z-butyl(2- phenyl-4-chlorphenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridm)-wismutchlorid, Tri-«-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthio- carbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2- Pyridinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(T)- ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise:
Algizide wie 2-to-/.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;
Fungizide wie Benzof&jthiophencarbonsäurecyclohexylamid-SjS-dioxid, Dichlofluanid, Fluor- folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb, Fe-chelate,
oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiod- methylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(metliylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethyl- thinramdisulfid und 2,4,6-Trichlorphenylmaleinimid.
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfϊndungs- gemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chern. Ind. 1985, 37, Th§-lΥλ und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und er- findungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wäßrigen System, VinylchloriαWinylacetat-Copolymersysteme in Form wäßriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Buta- dien/Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling-Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahmai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta Miginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel (I- n
(^S;-3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-diclüor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((4-(N-2-ethyl-tetrazol-5- yl))-phenyl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin
Stufe 1
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Herstellung von (7?/SJ-3-(5-Benzyloxy-3-chlor-2-methoxy-phenyl)-5-(3-hydroxy-propyl)-Δ2-isoxa- zolin
1,45 g (5,0 mMol) S-Chlor-S-benzyloxy^-methoxy-benzaldehyd-oxim werden in 100 ml Ν,Ν- Dimethyl-formamid (DMF) gelöst und mit 0,73 (5,5 mMol) N-Chlor-succinimid (NCS) versetzt. Anschließend wird das klar gelbliche Reaktionsgemisch ca. 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach gibt man 6,45 g (7,5 mMol) 4-Penten-l-ol sowie 5,56 g (5,5 mMol) Triethylamin hinzu und läßt die gelbliche Lösung ca. 24 Stunden bei Raumtemperatur rühren. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionslösung auf ca. 200 mL Wasser gegeben und die milchige Lösung mit Di- chlormethan extrahiert. Anschließend wird die abgetrennte organische Phase über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt.
Man erhält 1,85 g (98 % der Theorie) (2?/S>3-(5-Benzyloxy-3-chlor-2-methoxy-phenyl)-5-(3- hydroxy-propyl)-Δ2-isoxazolin als gelb-braunes, viskoses Produkt, das für Folgereaktionen verwendet werden kann. LC-MS: 376 (M+)
Stufe 2
Herstellung von (Ä/S>3-(5-Benzyloxy-3-chlor-2-methoxy-phenyl)-5-((4-(N-2-ethyl-tetrazol-5-yl))- phenyl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin
300,0 mg (0,65 mMol) (K/S>3-(5-Benzyloxy-3-chlor-2-methoxy-phenyl)-5-(3-hydroxy-propyl)-Δ2- isoxazolin und 124,5 mg (0,65 mMol) 4-(2-N-ethyl-tetrazol-5-yl)-phenol werden in 20 ml Tetrahydrofuran (THF) verrührt und mit 343,3 mg Diethylazodicarboxylat (DEAD) gelöst in 2 ml THF versetzt (vgl. O. Mitsunobu, Synthesis 1-28, 1981). Anschließend wird das Reaktionsgemisch ca. 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und die Reaktion mittels Dünnschichtchromatographie (DC) kontrolliert (Cyclohexan:Aceton = 2:1). Die trübe Reaktionslösung wird im Vakuum eingeengt, der verbleibende Rückstand in Essigsäureethylester aufgenommen und mit Wasser gewaschen. Die abgetrennte organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Filtrat wird im Vakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand (enthält It. LC-MS 21 % Zielprodukt) wird mittels HPLC (Gradient: Standard/Neutral) bis auf eine Reinheit von > 97 % aufgereinigt.
Man erhält 113 mg (31 % der Theorie) (Ä/S>3-(5-Benzyloxy-3-chlor-2-methoxy-phenyl)-5-((4-(N- 2-ethyl-tetrazol-5-yl))-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin.
LC-MS: 548 (M+)
Stufe 3
Herstellung von fR/S)-3-(3-Chlor-5-hydroxy-2-methoxy-phenyl)-5-((4-(N-2-ethyl-tetrazol-5-yl))- phenyl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin
110 mg (0,20 mMol) (Ä/S>3-(5-Benzyloxy-3-chlor-2-methoxy-phenyl)-5-((4-(N-2-ethyl-tetrazol-5- yl))-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin werden in 20 ml Ethanol in Gegenwart von 22 mg Pd(OH)2-KoIiIe [20% Pd Gehalt] bis zur Beendigung der Wasserstoffaufnahme hydriert. Nach Abfiltrieren des Katalysators wird die gesamte Reaktionslösung im Vakuum eingeengt.
Man erhält 84 mg (73 % der Theorie) (K/S>3-(3-Chlor-5-hydroxy-2-methoxy-phenyl)-5-((4-(N-2- ethyl-tetrazol-5-yl))-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin, das im nachfolgenden Reaktionsschritt alkyliert werden kann.
LC-MS: 458 (M+)
Stufe 4
Herstellung von (2ϊ/SJ-3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((4-(N-2- ethyl-tetrazol-5-yl))-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 80 mg (0,17 mMol) (7?/S>3-(3-Chlor-5-hydroxy-2-methoxy- phenyl)-5-((4-(N-2-ethyl-tetrazol-5-yl))-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin in 3,0 mL trockenem DMF vorgelegt und anschließend unter Rühren 57,3 mg (0,17 mMol) Cäsiumcarbonat und 33,4 mg (0,17 mMol) 3-Brom-l,l-dichlor-propen (97 %ig) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird ca. 4 Tage bei Raumtemperatur weitergerührt und dann unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand (enthält It. LC-MS 86% Zielprodukt) wird mittels HPLC gereinigt.
Man erhält 50 mg (75 % der Theorie) (K/S>3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)- phenyl)-5-((4-(N-2-ethyl-tetrazol-5-yl))-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin.
LC-MS: 566 (M+)
Beispiel d-2)
Figure imgf000067_0001
Die Herstellung des (KΛS>3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((4-(N- 2-oxo-pyrrolidmo))-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolins erfolgt analog der Reaktionsvorschrift des Beispiels (1-2).
Stufe 2
Die Mitsunobu Reaktion wird durchgeführt unter Verwendung von:
300,0 mg (0,65 mMol) (2?/S/)-3-(3-Chlor-5-benzyloxy-2-methoxy-phenyl)-5-hydroxy- ethyl-Δ2-isoxazolin
115,9 mg (0,65 mMol) 4-(N-2-oxo-pyrrolidino)-phenol 188,8 mg (0,72 mMol) Triphenylphosphin 125,3 mg (0,72 mMol) Diethylazodicarboxylat (DEAD) 22 ml Tetrahydrofuran
Das zurückbleibende Rohprodukt wird mittels preparativer HPLC (Gradient: Standard/ Neutral) bis auf eine Reinheit von > 96 % gereinigt. Man erhält 133 mg (36,5 % der Theorie) (R/S)-3-(2- Chlor-2-methoxy-5-benzyloxy-phenyl)-5-((4-(N-2-oxo-pyrrolidino))-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-
Δ2-isoxazolin. LC-MS (ESI Positiv) m/e = 535 (M+) C30H31ClN2O5 (535,0)
Stufe 3
Die Abspaltung des O-Benzylrestes erfolgt durch Hydrierung unter Verwendung von:
136,0 mg (0,25 mMol) (S/5>3-(2-Chlor-2-methoxy-5-benzyloxy-phenyl)-5-((4-(N-2- oxo-pyrrolidino))-plienyl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin
26,4 mg (0, 18 mMol) Palladium(II)-hydroxid-Kohle [20% Pd Gehalt]
20 ml Ethanol
Das zurückbleibende Rohprodukt wird mittels preparativer HPLC (Gradient: Standard/ Neutral) bis auf eine Reinheit von > 94 % gereinigt. Man erhält 43 mg (35,3 % der Theorie) (R/S)-3-(2- Chlor-5-hydroxy-2-methoxy-5-phenyl)-5-((4-(N-2-oxo-pyrrolidino))-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)- Δ2-isoxazolin.
LC-MS (ESI Positiv) m/e = 445 (MH+) C23H25ClN2O5 (444,9)
Stufe 4
Die O-Alkylierung wird durchgeführt unter Verwendung von:
40,0 mg (0,08 mMol) (K/S>3-(2-Chlor-5-hydroxy-2-methoxy-5-phenyl)-5-((4-(N-2- oxo-pyrrolidmo))-phenyl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin 23,8 mg (0,12 mMol) 3-Brom-l,l-dichlor-propen
40,8 mg (0, 12 mMol) Cäsiumcarbonat
3 ml NN-Dimethyl-formamid
Das zurückbleibende Rohprodukt wird mittels preparativer HPLC (Gradient: Standard/ Neutral) bis auf eine Reinheit von > 99 % gereinigt. Man erhält 32 mg (69 % der Theorie) (KΛS)-3-(3-Chlor- 2-methoxy-5-( 1 , 1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5-((4-(N-2-oxo-pyrrolidino-phenyl))-3 - (propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin.
LC-MS (ESI Positiv) m/e = 553 (M+) C26H27Cl3N2O5 (553,8) Beispiel (1-3)
Figure imgf000069_0001
Die Herstellung des (3?/SJ-3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-plienyl)-5-((l- tetralon-6-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolins erfolgt analog der Reaktionsvorschrift des Beispiels (1-2), Stufe 1.
Die [3+2]-Cyclisierungsreaktion wird durchgeführt unter Verwendung von:
122,0 mg (0,39 mMol) 3-Chlor-5-benzyloxy-2-methoxy-benzaldehyd-oxim
108,5 mg (0,47 mMol) 6-(4-Penten-l -yl-oxy)- 1 -tetralon
62,9 mg (0,47 mMol) N-Chlorsuccinimid
59,6 mg (0,58 mMol) Triethylamin
50 ml NN-Dimethyl-formamid
Das zurückbleibende Rohprodukt wird über eine Kieselgelsäule (Kieselgel 60 - Merck, Korngröße: 0,04 bis 0,063 mm) mit dem Fließmittel Cyclohexan : Aceton (20:1) gereinigt. Man erhält 92 mg (38,5 % der Theorie) (K/S>3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((l- tetralon-6-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin.
LC-MS (ESI Positiv) m/e = 538 (M+) C26H28Cl3NO5 (538,8)
1H-NMR (CD3CN, 400 MHz) δ = 2,08 (2H, -CH2-Tetralon); 2,52 (2H, -CH2-Tetralon); 2,91 (2H, - CO-CH2-Tetralon); 3,10 und 3,49 (jeweils IH, diastereotope -N=CH2-, isoxazolin); 3,76 (3H, -O- CH3); 4,12 (2H, -CH2-O-ArOm.); 4,66 (2H, -CH2-CH=CCl2); 4,77 (IH, -CH-O-, isoxazolin); 6,24 (IH, CH=CCl2); 6,79-6,85 (2H, Arom.); 7,09-7,11 (2H, Arom.); 7,87 (IH, Tetralon) ppm. Beispiel (1-4^)
Figure imgf000070_0001
Die Herstellung des (Ä/S>3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((2,3- dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolins erfolgt analog der Reaktionsvorschrift des Beispiels (1-2), Stufe 1.
Die [3+2]-Cyclisierungsreaktion wird durchgeführt unter Verwendung von:
200.0 mg (0,64 mMol) 3-Chlor-5-benzyloxy-2-methoxy-benzaldehyd-oxim 179,5 mg (0,77 mMol) (2,3-dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl)-3-(4-penten-l-yl)ether
103.1 mg (0,77 mMol) N-Chlorsuccinimid 97,7 mg (0,96 mMol) Triethylamin
20 ml N,N-Dimethyl-formamid
Das zurückbleibende Rohprodukt wird über eine Kieselgelsäule (Kieselgel 60 - Merck, Korngröße: 0,04 bis 0,063 mm) mit dem Fließmittel Cyclohexan : Aceton (20:1) gereinigt. Man erhält 104 mg (27,4 % der Theorie) (K/S>3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((2,3- dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolins.
LC-MS (ESI Positiv) m/e = 540 (MH+) C26H28Cl3NO5 (540,8)
1H-NMR (CD3CN, 400 MHz) δ = 3,00 (2H, -CH2-Arom); 3,10 und 3,49 (jeweils IH, diastereotope -N=CH2-, isoxazolin); 3,76 (3H, -0-CH3); 4,07 (2H, -CH2-O-ArOm.); 4,66 (2H, -CH2-CH=CCl2); 4,77 (IH, -CH-O-, isoxazolin); 6,24 (IH, CH=CCl2); 6,70-6,78 (3H, Arom.); 7,09 (2H, Arom.) ppm. Beispiel (1-5)
Figure imgf000071_0001
Die Herstellung des CR/S;-3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-(4- formyl-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolins erfolgt im ersten Reaktionsschritt analog der Reaktionsvorschrift des Beispiels (1-2), Stufe 1.
Die [3+2]-Cyclisierungsreaktion wird durchgeführt unter Verwendung von:
408,1 mg (1,3I mMoI) 3 -Chlor-5 -benzyloxy-2-methoxy-benzaldehyd-oxim
300,0 mg (1,57 mMol) (O-Pent-4-en- 1 -yl)-4-hydroxybenzaldehyd
210,5 mg (1,57 mMol) N-Chlorsuccinimid 199,4 mg (1,97 mMol) Triethylamin
40 ml N.N-Dimethyl-formamid
Das zurückbleibende Rohprodukt wird über eine Kieselgelsäule (Kieselgel 60 - Merck, Korngröße: 0,04 bis 0,063 mm) mit dem Fließmittel Cyclohexan : Aceton (4:1) gereinigt. Man erhält 313 mg (45,3 % der Theorie) (7?/S>3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-ρropen-3-oxy)-phenyl)-5-(4- formyl-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolins.
LC-MS (ESI Positiv) m/e = 498 (M+) C23H22Cl3NO5 (498,8)
1H-NMR (CD3CN, 400 MHz) δ = 3,10 und 3,49 (jeweils IH, diastereotope -N=CH2-, isoxazolin); 3,76 (3H, -0-CH3); 4,16 (2H, -CH2-O-ArOm.); 4,66 (2H, -CH2-CH=CCl2); 4,78 (IH, -CH-O-, isoxazolin); 6,24 (IH, CH=CCl2); 7,04-7,11 (4H, Arom.); 7,82 (2H, Arom.); 9,89 (s, IH, -CHO) ppm. Beispiel (1-6)
Figure imgf000072_0001
Die Herstelimg des (K/S;-3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-(4- methoxyimmo-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolins erfolgt aus Die Herstellung des (RfS)- 3 -(3 -Chlor-2-methoxy-5 -(1,1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5 -(4-formyl-phenyl) -3 -(propyl)- ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin:
250 mg (0,5 mMol) (Ä/S;-3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-(4- formyl-phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolm werden in einem Gemisch aus 5 ml Wasser und 10 ml Ethanol (Verhältnis 1:2) verrührt und mit 46,0 mg (0,5 mMol) O-Methyl-hydroxylamin- hydrochlorid und 45,2 mg (0,55 mMol) Natriumacetyt versetzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch eine Stunde bei 50 0C und weitere 18 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Danach wird das gesamte Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt und die zurückbleibende wässrige Lösung dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Man erhält 254 mg (45,3 % der Theorie) (K/->)-3-(3-Chlor-2-methoxy-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-(4-methoxyimino- phenyl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolins als (E/Z)-Issomerengemisch.
LC-MS (ESI Positiv) m/e = 527 (M+) C24H25Cl3N2O5 (527,8)
1H-NMR (CD3CN, 400 MHz) δ = 3,11 und 3,50 (jeweils IH, diastereotope -N=CH2-, isoxazolin); 3,76 (3H, -0-CH3); 3,87 (3H, =N-O-CH3); 4,08 (2H, -CH2-O-ArOm.); 4,66 (2H, -CH2-CH=CCl2); 4,78 (IH, -CH-O-, isoxazolin); 6,24 (IH, CH=CCl2); 6,92 (2H, Arom); 7,10 (2H, Arom.); 7,50 (2H, Arom.); 8,03 (s, IH, -CHN-O-) ppm. Ausgangsstoffe der Formel
Beispiel Gl-I)
Figure imgf000073_0001
Stufe 1 Herstellung von 3-Chlor-2,5-dihydroxy-benzoesäuremethylester
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 6,75 g (40 mMol) 2,5-Dihydroxybenzoe-säuremethylester in 80 ml trockenem DMF gelöst. Unter Rühren gibt man bei Raumtemperatur portionsweise (d. h. etwa alle 30 Minuten 1 g) insgesamt 6,94 (5,2 mMol) N-Chlor-succinimid (NCS) hinzu, wobei sich die Reaktionslösung langsam rot färbt. Nach vollendeter Zugabe lässt man zur Vervollständigung der Reaktion über Nacht (bei RT) weiterrühren. Der Fortgang der Chlorierung kann per Dünnschicht-Chromatografie (Laufmittel n-Hexan/Essigsäureethylester 1 :1) verfolgt werden, indem man die Abnahme des Edukt-Flecks bewertet; der Ansatz wird erst aufgearbeitet, wenn kaum noch Edukt durch Dünnschicht-Chromatografie nachweisbar ist - gegebenenfalls wird noch weiteres NCS eingesetzt. Zur Aufarbeitung wird der Ansatz mit 200 mL Wasser im Scheidetrichter geschüttelt und mit einer Mischung von 200 mL Heptan und 200 mL Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird noch einmal mit ca. 100 bis 200 mL Wasser gewaschen und anschließend das Lösungsmittel abgezogen (Badtemperatur am Rotationsverdampfer bis auf ca. 70 0C / 15 mbar steigern, um restliches DMF zu entfernen). Es bleibt ein brauner Feststoff (ca. 9 g) zurück (falls sich kein Feststoff sondern ein Öl abscheidet, muss dieses nochmals in n-Hexan/Essigsäureethylester (1:1) aufgenommen und mit Wasser gewaschen werden), der aus 200 mL n-Heptan in Gegenwart von ca. 10 ml Essigsäure-ethylester umkristallisiert wird (85 0C Badtemperatur am Rotationsverdampfer, ausgerührt/kristallisiert bei Raumtemperatur) und nach Absaugen und Trocknen zunächst 2,4 g fleischfarbenes Kxistallisat ergibt. Aus der Mutterlauge lassen sich im Zuge einer weiteren Kristallisation (Einengen der Mutterlauge zur Trockne, Umkristallisation des Rückstands) weitere 2,4 g Produkt erhalten.
Man erhält 4,8 g (59 % der Theorie) 3-Chlor-2,5-dihydroxy-benzoesäuremethylester.
Schmelzpunkt: 126 0C MS (ES-): 201
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 3,96 (s, 3H); 4,61 (s, IH); 7,15 (d, IH); 7,24 (d, IH); 10,86 (s, IH).
Stufe 2 Herstellung von 3-Chlor-2,5-bis-(33-dichlor-allyloxy)-dihydroxy-benzoesäure-methylester
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 5,4 g (177 mMol) Natriumhydrid (80 %ig) in ca. 200 mL trockenem DMF vorgelegt und anschließend eine Lösung von 16,3 g (80,4 mMol) 3~Chlor-2,5- dihydroxy-benzoesäuremethylester (gelöst in ca. 40 mL trockenem DMF) unter Rühren zugetropft. Dabei entweicht Wasserstoff und die Lösung verfärbt sich nach rot-braun; der Kolbeninhalt wird während der Zugabe durch ein Wasserbad auf einer Temperatur von 25-30 0C gehalten. Wenn die Wasserstoffentwicklung beendet ist, rührt man noch 20 Minuten bei Raumtemperatur kräftig nach, tropft dann 34 g (173 mMol) 3-Brom-l,l-dichlor-propen (97 %ig) innerhalb ca. 30 Minuten zu und läßt weitere 1 bis 2 Stunden nachrühren. Zur Aufarbeitung versetzt man mit ca. 400 mL Wasser, extrahiert die Mischung mit Methylenchlorid (2 x 250 mL), wäscht die vereinigten organischen Phasen einmal mit Wasser und engt diese zur Trockne ein. Es bleibt ein braunes Öl zurück, das durch Säulenchromatographie an Kieselgel aufgereinigt wird (Konditionierung der Säule mit n- Hexan/Essigsäureethylester (9:1); Eluierung mit 9:1, polarer werdend bis 1:1). Das gewünschte Produkt eluiert am schnellsten. Einengen der entsprechenden Fraktionen liefert ein gelbes Öl, das nach längerem Stehen zu einem blassgelben Feststoff kristallisiert.
Man erhält 23,9 g (71 % der Theorie) 3-Chlor-2,5-bis-(3,3-dichlor-allyloxy)-benzoesäure- methylester.
Schmelzpunkt: 63 0C
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 3,92 (s, 3H); 4,65 (m, IH); 6,12 (t, IH); 6,32 (t, IH); 7,12 (d, IH); 7,23 (d, IH).
Stufe 3
Herstellung von 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-hydroxy-benzoesäure-methylester
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 9,8 g (38,0 mMol) pulverisiertes Magnesiumbromid-Etherat in 200 mL Toluol suspendiert und auf ca. 120 0C unter starkem Rühren erhitzt. Zu dieser
Suspension tropft man in der Hitze unter Rühren eine Lösung von 10 g (23,8 mMol) 3-Chlor-2,5- bis-(3,3-dichlor-allyloxy)-benzoesäuremethylester in ca. 50 mL Toluol zu und läßt die Mischung noch 2-4 Stunden bei ca. 120 0C weiter rühren. Der Reaktionsverlauf kann per DC ananlysiert werden, indem das Verschwinden des Edukt-Flecks verfolgt wird. Sobald kein Edukt mehr detektiert wird, läßt man die Mischung auf Raumtemperatur abkühlen und gießt diese dann auf ca. 50 mL konz. Salzsäure im Scheidetrichter, durchmischt die Phasen und gibt noch etwa 100 mL Wasser hinzu. Nach Abtrennen der organischen Phase extrahiert man die wässrige Phase noch zweimal mit ca. 200 mL Toluol und engt die vereinigten organischen Phasen zur Trockne ein. Dabei geht schließlich auch das in der Reaktion entstandene 3-Brom-l,l-dichlor-propen über, das einen etwas stechenden und reizenden Geruch aufweist. Der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert (60 0CfRT), abgesaugt und das farblose Kristallisat auf der Fritte getrocknet. Aus der Mutterlauge kann gegebenenfalls durch eine zweite Kristallisation weiteres Produkt isoliert werden.
Man erhält 5,56 g (75 % der Theorie).
Schmelzpunkt: 86 0C
MS (ES+): 311
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 3,98 (s, 3H); 4,60 (d, 2H); 6,12 (t, IH); 7,20 (d, IH); 7,27 (d, IH); 10,94 (s, IH).
Stufe 4
Herstellung von 3-Chlor-5-r3.3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure-methylester
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 7,0 g (22,5 mMol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2- hydroxy-benzoesäuremethylester sowie 12,8 g (102 mMol) Dimethylsulfat bei Raumtemperatur in
150 mL trockenem DMF vorgelegt und unter kräftigem Rühren mit 13,2 g (95,2 mMol) trockenem
Kaliumcarbonat versetzt. Es entsteht zunächst eine hellgelbe Suspension und nach ein paar
Minuten setzt eine Wärmetönung ein, wobei sich die Suspension dunkelgelb verfärbt. Man läßt noch ca. 2 Stunden bei Raumtemperatur weiterrühren, gießt dann die Suspension auf ca. 300 mL Wasser und extrahiert zweimal mit 400 mL Dichlormethan. Nach Einengen der vereinigten organischen Phasen zur Trockne verbleibt ein öliger Rückstand.
Man erhält 7,05 (96 % der Theorie) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure- methylester.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 3,89 (s, 3H); 3,95 (s, 3H); 4,63 (d, 2H); 6,12 (t, IH); 7,10 (d, IH); 7,21 (d, IH). Stufe 5
Herstellung von 3-Chlor-5-("3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure
8,0 g (24,6 mMol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäuremethyl-ester werden in ca. 100 mL Methanol gelöst und mit ca. 40 mL 10% iger Natronlauge versetzt. Die Emulsion wird am Rotationsverdampfer auf etwa 50 0C ("unter Rühren") erhitzt und es entsteht eine blassgelbe Lösung. Von Zeit zu Zeit wird der Fortgang der Hydrolyse per DC kontrolliert; sobald das Edukt im DC nicht mehr detektierbar ist (i. d. Regel nach 20 Minuten) wird das Methanol weitgehend abdestilliert, die wässrige Lösung in einen Erlenmeyer-Kolben überführt und in einem Eisbad gekühlt. Unter kräftigen Rühren gibt man nun konzentrierte Salzsäure bis zur deutlich sauren Reaktion hinzu, wodurch sich das Produkt als farbloser Feststoff abscheidet. Der Niederschlag wird abgesaugt, in Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser zur Entfernung von mitgerissenen Salzen gewaschen und die organische Phase zur Trockne eingeengt. Es verbleibt ein farbloser Feststoff.
Man erhält 6,8 g (96 % der Theorie) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure.
Schmelzpunkt: 103 0C
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 4,02 (s, 3H); 4,66 (d, 2H); 6,14 (t, IH); 7,20 (d, IH); 7,53 (d, IH).
Stufe 6
Herstellung von [3-Chlor-5-(3.3-dichlor-allyloxyV2-methoxy-phenyll-methanol
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 3,1 g (10,0 mMol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2- methoxy-benzoesäure in ca. 30 mL trockenem THF gelöst und unter Rühren mit 15 mL einer IM Lösung von Boran (15 mMol) in THF versetzt. Nach Abklingen der Wasserstoffentwicklung laäßt man für ca. 18 Stunden bei Raumtemperatur stehen. Zur Aufarbeitung versetzt man unter Rühren zunächst mit ca. 10 mL Wasser um überschüssiges Boran zu zerstören, gibt dann ca. 20 mL verdünnte Natronlauge hinzu und extrahiert zweimal mit je 10 mL Heptan. Nach Einengen der organischen Phase verbleibt ein blassgelbes Öl.
Man erhält 2,55 g (86 % der Theorie) [3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]- methanol.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 2,16 (t, IH); 3,86 (s, 3H); 4,61 (d, 2H); 4,71 (d, 2H); 6,14 (t, IH); 6,86 (s, 2H). Stufe 7
Herstellung von 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxyV2-methoxy-benzaldehvd
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 2,5 g (8,5 mMol) [3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2- methoxy-phenyl]-methanol in ca. 50 mL trockenem Dichlormethan vorgelegt und unter Rühren mit 2,2 g (10,2 mMol) Pyridinchlorochromat (PCC) versetzt. Bereits kurz nach Zugabe färbt sich die Reaktionslösung dunkelbraun. Man läßt die Suspension noch etwa zwei Stunden rühren, fügt dann ca. 5 mL Isopropanol hinzu um überschüssiges PCC abzufangen und rührt ca, 10 Minuten nach. Zur Aufarbeitung wird die Mischung über einen Faltenfilter filtriert, der Rückstand mit Dichlormethan nachgewaschen, das braune Filtrat auf ca. 10 mL eingeengt und über eine Filtersäule gegeben (ca. 150 g Silikagel, "konditioniert" mit Dichlormethan; Eluent: Dichlormethan).
Nach Einengen des Eluats zur Trockne erhält man 2,05 g (82 % der Theorie) 3-Chlor-5-(3,3- dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehyd als farblosen Feststoff.
Schmelzpunkt: 78 0C
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 3,96 (s, 3H); 4,66 (d, 2H); 6,14 (t, IH); 7,23 (s, 2H); 10,33 (s, IH).
Stufe 8
Herstellung von 3-Chlor-5-(3.3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehydoxim
2,7 g (9,14 mMol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehyd, 0,7 g (10,0 mMol) Hydroxylammonium-chlorid und 0,82 g ( 10,0 mMol) Natriumacetat werden in einem Gemisch aus 30 mL Ethanol und 15 mL Wasser suspendiert und unter Rühren für ca. eine Stunde auf 50 °C erhitzt. Anschließend wird das Ethanol am Rotationsverdampfer abgezogen und die verbleibende wässrige Suspension mit Dichlormethan extrahiert.
Nach Einengen der organischen Phase zur Trockne erhält man 2,55 g (90 % der Theorie) 3-Chlor- 5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehydoxim als farblosen Feststoff.
Schmelzpunkt: 111 °C
MS (ES+): 310
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 3,83 (s, 3H); 4,64 (d, 2H); 6,13 (t, IH); 6,99 (d, IH); 7,20 (d, IH); 7,56 (bs, IH); 8,37 (s, IH). Weitere Ansgangsstoffe:
Figure imgf000078_0001
Herstellung von 2-(5-[3-Chlor-5-(;3.3-dichlor-allyloxyV2-methoxy-phenyll-l,2,4-oxadiazol-3-yl)- ethanol
Zu 100 mg (0,32 mMol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure in 5 ml DMF werden 134 mg (0,41 mMol) O-(7-Azabenzotriazol-l-yl)-NN,N,N-tetramethyl-uronium PF6 (HATU), 13 mg (0,09 mMol) 1-Hydroxy-lH-benzotriazol Hydrat (HOBT) und 82 mg (0,64 mMol) N,N-Diisopropylethylamin gegeben. Man läßt 15 Minuten nachrühren. Anschließend werden 100 mg (0,96 mMol) 3,Ν-Dihydroxy-propionamidin zugegeben und ca. 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Es wird mit ca. 10 ml Wasser versetzt und mehrfach mit Dichlormethan (DCM) extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockne eingeengt.
Zur Dehydratisierung wird der Rückstand in 5 ml DMF aufgenommen und unter einem leichten Stickstoffstrom für 6 Stunden auf 110 0C erhitzt. Man läßt abkühlen, verdünnt mit DCM, wäscht mit Wasser, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und engt zur Trockne ein. Da das Oxadiazolsystem erst zu 10 % entstanden war (It. LC-MS) wurde das so erhaltene Rohprodukt erneut unter den gleichen Reaktionsbedingungen umgesetzt.
Man erhält 120 mg (21 % der Theorie It. LC-MS) 2-{5-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2- methoxy-phenyl]-l,2,4-oxadiazol-3-yl}-ethanol, das für Folgereaktionen verwendet werden kann.
Figure imgf000079_0001
Herstellung von (2-|"3-Chloro-5-f3.3-dichloro-allyloxyV2-methoxy-phenyl]-4,5-dihydro-oxazol-4- yl)-methanol
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 200 mg 3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy- benzamid in 5 mL absolutem 1,2-Dichlor-ethan gelöst und mit 141 mg Triethyloxonium- tetrafluoroborat versetzt. Es wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt wober der Feststoff langsam in Lösung geht. 2-Arnino-propan-l,3-diol wird als Lösung in 2 ml Dichlorethan zugetropft und man läßt weitere 48 Stunden bei Raumtemperatur rühren. Anschließend gibt man 10 ml gesättigte NaHCO3-Lösung hinzu. Die wässrige Phase wird mehrfach mit Dichlormethan (DCM) extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockne eingeengt. Das Rohprodukt wird über Silikagel (DCM:Methanol 95:5) chromatographiert.
Man erhält 103 mg (77 % der Theorie, It. LC-MS, 33 % der Theorie) {2-[3-Chloro-5-(3,3- dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-4,5-dihydro-oxazol-4-yl}-methanol
MS (ES+) = 366
Log P (pH = 2,3): 2,05
Figure imgf000080_0001
Herstellung von 3-{5-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-[l,3,4]thiadiazol-2-yl}- propan-1-ol
a) 5 g 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäuremethylester und 2,3 g Hydrazin- hydrat werden in 30 ml Ethanol für 16 Stunden unter Rückfluß gerührt. Anschließend wird die
Reaktionsmischung im Vakuum zur Trockne eingeengt. Man erhält 5,1 g (88 % der Theorie) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäurehydrazid in 87 %iger Reinheit 87 %.
MS (ES+) = 325
b) 880 mg 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäurehydrazid werden in 50 ml Dioxan gelöst. Anschließend gibt man bei 10 0C 1,15 g 4-Benzyloxybuttersäurechlorid hinzu und rührt 18 Stunden bei Raumtemperatur. Danach wird die Reaktionsmischung auf Wasser gegeben und mit Essigester extrahiert. Die abgetrennte organische Phase wird zur Trockne eingeengt. Man erhält 1,3 g (79 % der Theorie) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure iV-(4- benzyloxy-butyryl)-hydrazid in einer 82 %igen Reinheit.
MS (ES+) = 501 Log P (pH = 2,3): 3,79
c) 1,3 g 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure N-(4-benzyloxy-butyryl)- hydrazid und 576 mg Lawesson-Reagens werden in 50 ml Toluol für 16 Stunden unter Rückfluß gerührt. Anschließend wird die Reaktionsmischung zwischen Wasser und Toluol verteilt. Die abgetrennte organische Phase wird zur Trockne eingeengt. Man erhält 1,28 g (65 % der Theorie) 2- (3 -Benzyloxy-propyl)-5-[3 -chlor-5 -(3 ,3 -dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-[ 1 ,3 ,4]thiadiazol in 66 %iger Reinheit.
MS (ES+) = 501 Log P (pH = 2,3): 5,67
d) l,0 g 2-(3-Benzyloxy-propyl)-5-[3-chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-[l,3,4]thia- diazol, 2,27 g Bortrifluorid-Etherat und 620 mg Ethanthiol werden in 20 ml Dichlormethan für 16 Stunden unter Rückfluss verrührt. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf Wasser gegeben und mit Essigester extrahiert. Die abgetrennte organische Phase wird zur Trockne eingeengt. Das verbleibende Rückstand wird über eine Kieselgelsäule (Kieselgel 60 - Merck, Korngröße: 0,04 bis 0,063 mm) mit dem Fließmittel EssigsäureethylesteπHexan gereinigt. Man erhält 320 mg (37 % der Theorie) 3-{5-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-[l,3,4]thiadiazol-2-yl}- propan-1-ol in 94 %iger Reinheit.
MS (ES+) = 411
4-( 1 -Penten-5 -yl-oxy)-benzaldehyd:
Figure imgf000081_0001
a) 5,0 g (58,0 (mMol) 4-Penten-l-ol werden in 50 ml Toluol vorgelegt, mit 3,0 g (30,4 mMol) Triethylamin versetzt und bei 0-5 0C tropfenweise mit 6,6 g (58,0 mMol) Methansulfonsäurechlorid versetzt. Anschließend wird das gesamte Reaktionsgemisch 1,5 Stunden bei Raumtemperatur gewrührt. Danach wird das Reaktionsgemisch auf 240 ml Wasser gegeben und ca. 30 Minuten gerührt. Die organischen Phase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach dem Eineingen im Vakuum wird das zurückbleibende
Rohprodukt über eine Kieselgelsäule (Kieselgel 60 - Merck, Korngröße: 0,04 bis 0,063 mm) mit dem Fließmittel Cyclohexan : Aceton (8:1) gereinigt. Man erhält 3,9 g (41,2 % der Theorie) ) O-Methylsulfonyl-1-pentenol.
1H-NMR (CD3CN, 400 MHz) δ = 1,80-1,82 (br, 2H, -CH2-), 1,92-1,95 (br., 2H, -CH2-),
2,99 (s, 3H, -0-SO2-CH3); 4,20 (t, 2H, -0-CH2-); 4,99-5,10 (br, 2H, =CH2); 5,80-5.90 (br. IH,
-CH=) ppm.
b) 743,6 mg (6,1 mMol) 4-Hydroxy-benzaldehyd werden mit 1,00g (6,1 mMol) O- Methylsulfonyl-1-pentenol in 60 ml N,N-Dimethylformaamid verrührt und mit 1,68 g (12,2 mMol) Kaliumcarbonat versetzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 96 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung verrührt man mit 10 %iger Salzsäure und extrahiert mit Toluol. Nach dem Abziehen des organischen Lösungsmittels im Vakuum verbleiben 961 mg (82,1 % der Theorie) 4-(l-Penten-5-yl-oxy)-benzaldehyd, das für die nachfolgende Cycloaddition verwendet werden kann. LC-MS (ESI Positiv) m/e = 191 (MH+) C12H14O2 (190,2)
Die nachfolgend in Tabelle 1 aufgeführte Verbindungen können in analoger Weise erhalten werden.
Tabelle 1
Figure imgf000082_0001
Figure imgf000082_0002
*} LC-MS (ESI Positiv)
Beispiel A
Spodoptera frugiperda-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
. 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigt z.B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 gute Wirksamkeit:
Tabelle A
pflanzenschädigende Insekten
Spodoptera frugiperda -Test
Figure imgf000084_0001
Figure imgf000085_0001
Beispiel B
Tetranychus-Test; OP-resistent (TETRUR Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenblattscheiben (Phaseolns vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: siehe Tabelle B.
Tabelle B
pflanzenschädigende Insekten
Tetranychus-Test
Figure imgf000087_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I),
Figure imgf000088_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A1 für eine der Gruppierungen -CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CClF, - CH2-CF=CCl2, -(CH2)2-CH=CF2, -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH- CH=CH2, -CH2-CF=CF-CH=CH2, -CH2-CH=CClCF3, -(CH2)2-CX3, -CH2- CH=CClCH3 steht, wobei X für Halogen steht,
A2 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(Ci-C4-Alkyl) enthält,
Q für CH oder N (Stickstoff) steht,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6- Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy oder CrC6-Halogenalkoxy substituiertes Aryloxy, Arylthio oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in den Aryl- gruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Ci-C6-Alkyl, C1- C6-Halogenalkyl, Q-C6-Alkoxy oder CrC6-Halogenalkoxy substituiertes Hetero- cyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 4 Stickstoffatomen und gegebenenfalls einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, oder für die Gruppierung -O-A1 steht, wobei A1 die oben angegebenene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R5R') steht, wobei R und R' zusammen für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen stehen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C1-C4-AIlCyI) enthält,
R2 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-C6-AIkOXy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für CrC6-Alkyl-carbonyl, CrC6-Alkoxy-carbonyl, Q-C6- Alkoximinoformyl, Ci-Ce-Alkoxirnino-acetyl, oder für C2-C6- Alkenyl oder C2-C6- Alkinyl steht,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Halogen oder Q-C6-AIkOXy substituiertes Alkyl, Alkoxy,
Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6
Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R5 für eine jeweils mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), Q-C6- Alkoxy, Q-C6-Alkoxy-carbonyl, Q-C6-Alkylamino, Di-(Q-C6-alkyl)-amino, Q- C6-Alkylamino-carbonyl, Q-C6-Alkoxy-carbonylamino, Q-C6-Alkoxy-Q-C6- alkoxy, Q-C6-Alkoxyimino, C3-C6-Alkenyloxy, Q-Cβ-Alkinyloxy, C3-C6- Alkenyloxy-carbonyl, C3-C6-Alkmyloxy-carbonyl, C3-C6-Alkenyloxyimino, C3-C6- Alkinyloxyimino, C3-C6-Cycloalkyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl enthaltende Alkenyl-Gruppierung oder Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl-Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R5 für eine Gruppierung -A3 -Z steht, wobei A3 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen oder C3-C6-Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
Z für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Ci-Q-Alkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl,
Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl, Cj-Cö-Halogenalkyl-carbonyl, Ci-C6-Alkoxy, Q-Ce-Hydroxyalkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Ci-C6- Alkoxy-carbonyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-carbonyl, C1-C6-AIkOXy-C1-C6- alkyl, Ci-Q-Halogenalkoxy-Q-Cβ-alkyl, Ci-C2-Alkylendioxy, C1-C2-HaIo- alkylendioxy, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-
Alkenyl-carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl-carbonyl, C2-C6-Alkenyloxy-CrC6-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-Ci-C6-alkyl, C2- C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkenyloxy- carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy-carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy, C2-C6- Alkinyloxy-carbonyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy,
C2-C6-Halogenalkinyloxy-carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy-Ci -C6-alkyl, C2-C6- Halogenalkinyloxy-Ci-C6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl- carbonyl, C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-CrC6-alkyl- carbonyl, C3-C8-Cycloalkyloxy, C3-C8-Cycloalkyloxy-carbonyl, C3-C8- Cycloalkyl-CrC6-alkoxy, Cs-Cg-Cycloalkyl-Cj-Ce-alkoxy-carbonyl, C3-C8-
Cycloalkyloxy-Ci-C6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyloxy-C]-C6-alkoxy, C3-C8- Cycloalkyl-d-Cβ-alkoxy-CrCe-alkyl, CrC6-Alkyl-carbonyl-Ci-C6-alkyl, C^Ce-Alkoxy-carbonyl-Ci-Ce-alkyl, CrC6-Alkylthio, CrC6-Halogen- alkylthio, C,-C6-Alkylsulfϊnyl, Ci-Cβ-Halogenalkylsulfmyl, CrC6- Alkylsulfonyl, CrC6-Halogenalkylsulfonyl, C2-C6-Alkenylthio, C2-C6-
Halogenalkenylthio, C2-C6-Alkinylthio, C3-C6-Cycloalkylthio, C3-C6- Cycloalkyl-Ci-C6-alkylthio, Ci-C6-Alkylamino, Ci-C6-Alkylamino- carbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino, Di-(Ci -C6-alkyl)-amino-carbonyl, Ci-C6- Alkyl-carbonylamino, Ci-Cβ-Halogenalkyl-carbonylamino, Ci-C6-Alkoxy- carbonylamino, Ci-Cβ-Alkyl-aminocarbonylamino, oder durch Phenyl,
Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, C1-C6-AIlCyI, Q-Q-Halogenalkyl, Ci-Ce-Alkyl-carbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkiyl, C2-C6- HalogenalMnyl, CrC6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6- Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl oder Ci-C6-Alkoxy-carbonyl substituiert sind) substituiertes, monocyclisches oder bicyclisch.es Heteroaryl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 5 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 oder 2 O-Atome),
Schwefel (1 oder 2 S-Atome) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl-Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppie- rung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht,
R6 für Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Halogen, CrC6-Alkyl, Q-Q-Hydroxyalkyl, CrC6-Halogenalkyl, CrC6-Alkyl- carbonyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl-carbonyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Hydroxyalkoxy, Q- C6-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkoxy-carbonyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-carbonyl, Ci-C6- Alkoxy-CrC6-alkyl, CrC6-Halogenalkoxy-Ci-C6-alkyl, CrC6-Alkoxyimino-Ci-C6- alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyl-carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-
Halogenalkenyl-carbonyl, C2-C6-Alkenyloxy-Ci-C6-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyl- oxy-CrC6-alkyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6- Alkenyloxy-carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy- carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy> C2-C6-Alkinyloxy-carbonyl, C2-C6-Halogen- alkinyloxy, C2-C6-Halogenalkinyloxy-carbonyl, C2-C6- Alkinyloxy-Ci-C6-alkyl, C2-
Cβ-Halogenalkinyloxy-d-Ce-alkyl, Cj-Cg-Alkyl-carbonyl-Q-Ce-alkyl, CrC6- Alkoxy-carbonyl-CrC6-alkyl, CrC6-Alkylthio, d-C6-Halogenalkylthio, CrC6- Alkylsulfinyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Halogen- alkylsulfonyl, C2-C6-Alkenylthio, C2-C6-Halogenalkenylthio, C2-C6-Alkinylthio, Ci-Cβ-Alkylamino, Ci-Cβ-Alkylamino-carbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino, Di-(Cr
C6-alkyl)-amino-carbonyl, Ci-Cβ-Alkyl-carbonylamino, Ci-C6-Halogenalkyl-carb- onylamino, Ci-Cβ-Alkoxy-carbonylamino oder Ci-Cö-Alkyl-aminocarbonylamino steht, und
Y für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbargruppierungen verknüpfte fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen, mindestens einem Stickstoffatom und gegebenenfalls einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, insbesondere für eine heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus folgender Aufzählung (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an),
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000093_0001
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6- Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, CrC6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkyl- thio substituiert sein können.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, dass
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A1 für eine der folgenden Gruppierungen steht
-CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CClF, -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF.
A2 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(Ci-C3-Alkyl) enthält steht,
für CH oder N (Stickstoff) steht,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, CrC5-Alkyl, C]-C5- Halogenalkyl, C1-C5-AIkOXy oder Ci-C5-Halogenalkoxy substituiertes Aryloxy, Arylthio oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in den Aryl- gruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, CrC5-Alkyl, Q- C5-Halogenalkyl, Ci-C5-Alkoxy oder Q-C5-Halogenalkoxy substituiertes Hetero- cyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 9 Kohlenstoffatomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder für die Gruppierung -O-A1, wobei A1 die vorstehend angebenene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R5R'), wobei R und R' zusammen für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(Q- C3-Alkyl) enthält steht,
R2 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-C5-AIkOXy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für für Q-C5-Alkyl- carbonyl, Q-C5-Alkoxy-carbonyl, Q-C5-Alkoximinoformyl, Q-C5-Alkoximino- acetyl, oder für C2-C5-Alkenyl oder C2-C5-Alkinyl steht,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci -C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R5 für eine jeweils mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), Q-C5- Alkoxy, Q-C5-Alkoxy-carbonyl, Q-C5-Alkylamino, Di-(CrC4-alkyl)-amino, Q- C5-Alkylamino-carbonyl, Q-Q-Alkoxy-carbonylarnino, Q -C5-AIkOXy-Q-C5- alkoxy, Q-C5-Alkoxyimino, C3-C5-Alkenyloxy, C3-C5-Alkinyloxy, C3-C5- Alkenyloxy-carbonyl, C3-Q-Alkinyloxy-carbonyl, C3-C5-Alkenyloxyimino, C3-C5- Alkinyloxyimino, C3-C6-Cycloalkyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl enthaltende Alkenyl-Gruppierung oder Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl-Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R5 weiter für eine Gruppierung -A3-Z steht, wobei A3 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen oder C3-C6-Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht und
Z für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Ci-C5-Alkyl, Ci-C5-Hydroxyalkyl, CrC5-
Halogenalkyl, Ci-C5-Alkyl-carbonyl, Q-Cs-Halogenalkyl-carbonyl, C1-C5- Alkoxy, Ci-C5-Hydroxyalkoxy, CrC5-Halogenalkoxy, Ci-C5-Alkoxy- carbonyl, CrC5-Halogenalkoxy-carbonyl, Q-Cs-Alkoxy-Ci-Cs-alkyl, Ci-C5- Halogenalkoxy-Ci-C5-alkyl, Ci-C2-Alkylendioxy, C1-C2-Haloalkylendioxy, Ci-C5-Alkoxyimino-Ci-C5-alkyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Alkenyl-carbonyl,
C2-C5-Halogenalkenyl, C2-C5-Halogenalkenyl-carbonyl, C3-C5-Alkenyloxy- CrC6-alkyl, C3-C5-Halogenalkenyloxy-Ci-C5-alkyl, C2-C5-Alkinyl, C2-C5- Halogenalkinyl, C3-C5-Alkenyloxy, Q-Cs-Alkenyloxy-carbonyl, C3-C5- Halogenalkenyloxy, C3-C5-Halogenalkenyloxy-carbonyl, C3-C5-Alkinyloxy, C3-C5- Alkinyloxy-carbonyl, C3-C5-Halogenalkinyloxy, C3-C5-Halogen- alkinyloxy-carbonyl, C3-C5-AIkUIyIoXy-Ci -C5-alkyl, C3-C5-Halogenalkmyl- oxy-CrC5-alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-carbonyl, C3-C7-Cyclo- alkyl-CrC5-alkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Ci-C5-alkyl-carbonyl, C3-C7-Cyclo- alkyloxy, C3-C7-Cycloalkyloxy-carbonyl, C3-C7-Cycloalkyl-Ci -C5-alkoxy, C3-C7-Cycloalkyl-CrC5-alkoxy-carbonyl, C3-C7-Cycloalkyloxy-CrC5-alkyl,
C3-C7-Cycloalkyloxy-CrC5-alkoxy, C3-C7-Cycloalkyl-CrC5-alkoxy-CrC5- alkyl, Q-Cs-Alkyl-carbonyl-Q-Cs-alkyl, CrC5-Alkoxy-carbonyl-CrC5- alkyl, d-Cj-Alkylthio, Ci-C5-Halogenalkylthio, C,-C5-Alkylsulfmyl, C1-C5- Halogenalkylsulfϊnyl, Ci-C5-Alkylsulfonyl, Ci-Cs-Halogenalkylsulfonyl, C2- C5-Alkenylthio, C2-C5-Halogenalkenylthio, C2-C5-Alkinylthio, C3-C6-Cyclo- alkylthio, C3-C6-Cycloalkyl-CrC5-alkylthio, CrC5-Alkylamino, CrC5- Alkylamino-carbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, Di-(Ci -C4-alkyl)-amino- carbonyl, Ci-Cs-Alkyl-carbonylamino, Ci-Cs-Halogenalkyl-carbonylamino, Ci-Cs-Alkoxy-carbonylamino, Ci-Cs-Alkyl-aminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, CrC5-Alkyl, Ci-C5-Halogenalkyl, CrC5-Alkyl-carbonyl, C2- C5-Alkenyl, C2-C5-Halogenalkenyl, C2-C5-Alkinyl, C2-C5-Halogenalkinyl, Ci-C5-Alkoxy, Ci-C5-Halogenalkoxy, C2-C5-Alkenyloxy, C2-C5-Halogen- alkenyloxy, C2-C5-Alkinyloxy, Ci-C5-Alkylthio, CrC5-Alkylsulfmyl, C1-C5- Alkylsulfonyl oder Q-Cs-Alkoxy-carbonyl substituiert sind) substituiertes, monocyclisch.es oder bicycliscb.es Heteroaryl mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 5 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 oder 2 O-Atome), Schwefel (1 oder 2 S- Atome) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-
Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl-Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht,
R6 für Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, CrC5-Alkyl, CrC5-Hydroxyalkyl, C,-C5-Halogenalkyl, CrC5-Alkyl- carbonyl, Q-Cs-Halogenalkyl-carbonyl, Ci-C5-Alkoxy, Ci-C5-Hydroxyalkoxy, Q- C5-Halogenalkoxy, Ci-C5-Alkoxy-carbonyl, Ci-C5-Halogenalkoxy-carbonyl, CrC5- Alkoxy-Ci-C5-alkyl, Ci-C5-Halogenalkoxy-Ci-C5-alkyl, CrCs-Alkoxyimino-Q-Cs- alkyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Alkenyl-carbonyl, C2-C3-Halogenalkenyl, C2-C5- Halogenalkenyl-carbonyl, C2-C5-Alkenyloxy-Ci-C5-alkyl, C2-C5-Halogenalkenyl- oxy-Ci-C5-alkyl, C2-C5-Alkinyl, C2-C5-Halogenalkmyl, C2-C5-Alkenyloxy, C3-C5- Alkenyloxy-carbonyl, C3-C5-Halogenalkenyloxy, Q-Cs-Halogenalkenyloxy- carbonyl, C3-C5-Alkinyloxy, Q-Cs-Alkmyloxy-carbonyl, C3-C5-Halogen- alkinyloxy, Q-Q-Halogenalkinyloxy-carbonyl, C3-C5- Alkinyloxy-Ci-C6-alkyl, C3- Cs-Halogenalkinyloxy-Ci-Cs-alkyl, d-Cs-Alkyl-carbonyl-CrCs-alkyl, CrC5-
Alkoxy-carbonyl-CrC5-alkyl, Cj-Cs-Alkylthio, Q-Cs-Halogenalkylthio, C1-C5- Alkylsulfinyl, CrC5-Halogenalkylsulfϊnyl, Ci-C5-Alkylsulfonyl, Ci-C5-Halogen- alkylsulfonyl, C3-C5-Alkenylthio, C3-C5-Halogenalkenylthio, C3-C5-Alkinylthio, Ci-C5-Alkylamino, Ci-Cs-Alkylamino-carbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, Di-(Cr C4-alkyl)-amino-carbonyl, Ci-Cs-Alkyl-carbonylamino, Ci-C5-Halogenalkyl- carbonylamino, Ci-Cs-Alkoxy-carbonylamino oder Ci-C5-Alkyl-aminocarbonyl- amino steht,
Y für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbarguppierungen verknüpfte heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus der folgenden Aufzählung (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an),
Figure imgf000097_0001
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Ci-C5-Alkyl, Cj-C5- Halogenalkyl, Ci-C5-Alkoxy, Ci-C5-Halogenalkoxy, Ci-C5-Alkylthio, Ci-C5-Halogenalkyl- thio substituiert sein können, steht,
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, dass
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
A1 für eine der folgenden Gruppierungen:
-CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CBrCl steht,
A2 für eine der nachstehend aufgeführten Alkandiyl-Gruppierungen, -CH2-, -CH2CH2-, -CH(CHs)-CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-, -CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH(CH3)-,
-CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-,
welche jeweils gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlen- stoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(Methyl) enthalten steht.
Q für CH oder N (Stickstoff) steht,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethyl- thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximino- ethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifiuor- ethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Prop- oxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy,
Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Phenoxy, Naphthyloxy, Phenylthio, Naphthyl- thio, Benayl oder Phenylethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl,
Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Heterocyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 9 Kohlenstoffatomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder für die Gruppierung -O-A1, wobei A1 die oben angebenene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R5R'), wobei R und R' zusammen mit demN-Atom, an das sie gebunden sind für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl oder Piperazinyl stehen,
R2 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Fluor, Chlor, Brom,
Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethyl- thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylarnino, Diethylamino,
Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxycarbonyl,
Methoximinoformyl, Ethoximinoformyl, Methoximinoacetyl oder Ethoximino- acetyl steht,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butyl- amino steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butyl- amino steht,
R5 für eine jeweils mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Di- methylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylamino- carbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, n- i-, s- oder t-Butylaminocarbonyl, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonylamino, Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n- oder i-Propoxymethoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxy- ethoxy, n- oder i-Propoxyethoxy, Methoxypropoxy, Ethoxypropoxy, Methoxyimino, Ethoxyimino, n- oder i-Propoxyimino, n-, i-, s- oder t- Butoxyimino, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenyloxy- carbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Prope- nyloxyimino, Butenyloxyimino, Propinyloxyimino, Butinyloxyimino, Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzo- thienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl enthaltende Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl-, Etbinyl-, Propinyl-, Butinyl-, Pentinyl-, Cyclobutenyl-, Cyclopentenyl- oder Cyclohexenyl-
Gruppierung steht,
weiter für eine Gruppierung — A3-Z, wobei
A3 für eine Einfachbindung oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiertes Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-
1,1-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl (Trimethylen), Butan- 1,1-diyl (Butyliden) oder Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen) steht und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxy-n- propyl, Hydroxy-i-propyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluorpropyl, Chloφropyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Trifluorpropyl, Fluor-i-propyl, Difluor-i-propyl, Trifluor-i- propyl, Tetrafluor-i-propyl, Pentafluor-i-propyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Fluoracetyl, Chloracetyl, Difluoracetyl, Dichloracetyl, Trifluor- acetyl, Trichloracetyl, Fluorpropionyl, Chlorpropionyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Hydroxyethoxy, Hydroxypropoxy, Hydroxybutoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordi- chlormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluor- ethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluorpropoxy, Difluorpropoxy, Trifluorpropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxy- methyl, n-, i-, s- oder t-Butoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i- Propoxyethyl, Fluormethoxymethyl, Difluormethoxymethyl, Fluor- methoxyethyl, Difluormethoxyethyl, Methylendioxy, Dimethylendioxy, Difluormethylendioxy, Difluordimethylendioxy, Trifluordimethylendioxy,
Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, n- oder i-Propoxyiminomethyl, n-, i-, s- oder t-Butoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl, Ethoxyiminoethyl, n- oder i-Propoxyiminoethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethenylcarbonyl, Propenylcarbonyl, Butenylcarbonyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluor- ethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Fluorethenyl- carbonyl, Chlorethenylcarbonyl, Difluorethenylcarbonyl, Dichlorethenyl- carbonyl, Trifluorethenylcarbonyl, Trichlorethenylcarbonyl, Propenyloxy- methyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Fluor- propenyloxymethyl, Chlorpropenyloxymethyl, Difluorpropenyloxymethyl, Dichlorpropenyloxymethyl, Fluorpropenyloxyethyl, Chloφropenyloxyethyl,
Difluoφropenyloxyethyl, Dichlorpropenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Fluorpropinyl, Chlorpropinyl, Fluorbutinyl, Chlorbutinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbu- tenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Fluorpropenyloxycarbonyl, Chlorpropenyloxycarbonyl, Fluorbutenyloxy- carbonyl, Chlorbutenyloxycarbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyl- oxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Fluorpropinyloxy, Chlorpropinyloxy, Fluorbutinyloxy, Chlorbutinyloxy, Fluorpropinyloxycarbonyl, Chlor- propinyloxycarbonyl, Fluorbutinyloxycarbonyl, Chlorbutinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl,
Fluorpropinyloxymethyl, Chlorpropinyloxymethyl, Fluorbutinyloxymethyl, Chlorbutinyloxymethyl, Fluorpropinyloxyethyl, Chloφropinyloxyethyl, Fluorbutinyloxyethyl, Chlorbutinyloxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopropylmethyl, Cyclo- butylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethyl- carbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl, Cyclopentylmethylcarbonyl, Cyclo- hexylmethylcarbonyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclo- pentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclo- butylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropyl- methoxycarbonyl, Cyclobutylmethoxycarbonyl, Cyclopentylmethoxy- carbonyl, Cyclohexylmethoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxymethyl, Cyclo- butylmethoxymethyl, Cyclopentylmethoxymethyl, Cyclohexylmethoxy- methyl, Cyclopropyloxymethoxy, Cyclobutyloxymethoxy, Cyclopentyloxy-
5 methoxy, Cyclohexyloxymethoxy, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxy- carbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Di-
10 fluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfϊnyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluorpropenylthio, Chlorpropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlor- butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio,
15 Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutyl- methylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Methyl- aminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropyl- amino, Dibutylamino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Fluoracetylamino, Chloracetylamino, Difluoracetylamino, Dichloracetylamino, Trifluoracetyl- amino, Trichloracetylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonyl- amino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, n-, i-, s- oder t-Butoxy-
25 carbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propylaminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Ben∑ylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Acetyl,
30 Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Fluorethenyl,
Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlor- ethenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Fluorpropinyl, Chloφropinyl, Fluorbutinyl, Chlorbutinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluoreth-
35 oxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluorpro- penyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propinyl- oxy, Butinyloxy, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl substituiert sind) substituiertes, monocyclisches Heteroaryl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 4 N-
Atome), O (Sauerstoff, 1 O-Atom), Schwefel (1 S-Atom) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl-Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht, wobei als Heteroaryl-Gruppierungen insbesondere Pyrrolyl, Pyrazolyl,
Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl genannt seien steht,
für Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Fluoracetyl, Chloracetyl, Difluoracetyl, Dichloracetyl, Trifluoracetyl, Trichloracetyl, Fluorpropionyl, Chlorpropionyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy,
Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluorpropoxy, Hydroxyethoxy, Hydroxypropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, n-, i-, s- oder t-Butoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxyethyl,
Fluormethoxymethyl, Difluormethoxymethyl, Fluormethoxyethyl, Difluor- methoxyethyl, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, n- oder i-Propoxy- iminomethyl, Methoxyiminoethyl, Ethoxyiminoethyl, n- oder i-Propoxy- iminoethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethenylcarbonyl, Propenylcarbonyl, Butenylcarbonyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Tri- fluorethenyl, Fluorethenylcarbonyl, Chlorethenylcarbonyl, Difluorethenylcarb- onyl, Dichlorethenylcarbonyl, Trifluorethenylcarbonyl, Propenyloxymethyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Fluorpropenyloxymethyl Chloφropenyloxymethyl, Fluorbutenyloxymethyl, Chlorbutenyloxymethyl, Fluorpropenyloxyethyl Chlorpropenyloxyethyl, Fluorbutenyloxyethyl, Chlor- butenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Fluorpropinyl, Chloφropinyl, Fluorbutinyl, Chlorbutinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Fluorpropenyloxycarbonyl, Chlorpropenyloxycarbonyl, Fluor- butenyloxycarbonyl, Chlorbutenyloxycarbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy,
Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Fluorpropinyloxy, Chlorpropinyloxy, Fluorbutinyloxy, Chlorbutinyloxy, Fluorpropinyloxycarbonyl, Chlorpropinyloxy- carbonyl, Fluorbutinyloxycarbonyl, Chlorbutinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Fluorpropinyloxymethyl, Chlorpropinyloxymethyl, Fluorbutinyloxymethyl, Chlorbutinyloxymethyl, Acetyl- methyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfϊnyl, Trifluormethylsulfinyl,
Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluorpropenylthio, Chlorpropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylaminocarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylaminocarbonyl, Dimethylamino,
Diethylamino, Dipropylamino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dipropylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Fluoracetylamino, Chloracetylamino, Difluoracetylamino, Dichloracetylamino, Trifluoracetylamino, Trichloracetylamino, Fluorpropionylamino, Chlorpropionyl- amino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarb- onylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i- Propyl-aminocarbonylamino steht,
für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbargruppierungen verknüpfte heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus der folgenden Aufzählung (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an) steht,
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlor- ethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluor- methoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlor- ethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiert sein können. 4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
A1 für die Gruppierung -CH2-CH=CCl2 steht,
A2 für eine der nachstehend aufgeführten Gruppierungen:
-CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH2CH2O-, -CH2CH2CH2CH2O- steht,
Q für CH steht,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluor- methyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluor- ethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Phenoxy,
Phenylthio, Benzyl oder Phenylethyl, oder für die Gruppierung -O-A1, wobei A1 eine der vorstehend angebenenen Bedeutungen hat steht,
R2 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R5 für eine jeweils mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonylamino, Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n- oder i-Propoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, n- oder i-Propoxyethoxy, Methoxypropoxy, Ethoxypropoxy, Methoxyimino, Ethoxyimino, n- oder i- Propoxyimino, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenyl- oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propenyloxyimino, Butenyloxyimino, Propinyloxyimino, Butinyloxyimino, Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl,
Pyridinyl, enthaltende Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl-, Ethinyl-, Propinyl-, Butinyl-, Pentinyl-, Cyclobutenyl-, Cyclopentenyl- oder Cyclohexenyl- Gruppierung steht,
weiter für eine Gruppierung -A3-Z, wobei
A3 für eine Einfachbindung oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiertes Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan- 1,1-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-l,3-diyl (Trimethylen) steht und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl,
Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifiuorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl,
Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Trifluorpropyl, Fluor-i-propyl, Difluor-i- propyl, Trifluor-i-propyl, Tetrafiuor-i-propyl, Pentafluor-i-propyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Fluoracetyl, Chloracetyl, Difluoracetyl, Dichloracetyl, Trifluoracetyl, Trichloracetyl, Fluorpropionyl, Chlorpro- pionyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy,
Hydroxyethoxy, Hydroxypropoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluorpropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxy- methyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxy- ethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Fluormethoxymethyl, Difluormethoxymethyl, Fluormethoxyethyl, Difluormethoxyethyl, Methylendioxy, Dimethylen- dioxy, Difluormethylendioxy, Difluordimethylendioxy, Trifluordimethylen- dioxy, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, n- oder i-Propoxy- irninomethyl, Methoxyiminoethyl, Ethoxyiminoethyl, n- oder i-Propoxy- iminoethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenylcarbonyl, Butenyl- carbonyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Propenyloxymethyl, Butenyloxymethyl,
Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Fluorpropenyloxymethyl, Chlorpro- penyloxymethyl, Difluoφropenyloxymethyl, Dichlorpropenyloxymethyl, Fluorpropenyloxyethyl, Chlorpropenyloxyethyl, Difluorpropenyloxyethyl, Dichlorpropenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Fluorpropinyl, Chlorpropinyl, Fluorbutinyl, Chlorbutinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluor- propenyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxy- methyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl,
Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopropylmethyl, Cyclo- butylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethyl- carbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl, Cyclopentylmethylcarbonyl, Cyclo- hexylmethylcarbonyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclo- pentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclo- butylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropyl- methoxycarbonyl, Cyclobutylmethoxycarbonyl, Cyclopentylmethoxy- carbonyl, Cyclohexylmethoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxymethyl, Cyclo- butylmethoxymethyl, Cyclopentylmethoxymethyl, Cyclohexylmethoxy- methyl, Cyclopropyloxymethoxy, Cyclobutyloxymethoxy, Cyclopentyloxy- methoxy, Cyclohexyloxymethoxy, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i- Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarb- onylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethyl- sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenyl- thio, Butenylthio, Fluorpropenylthio, Chlorpropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Cyclopropylthio, Cyclo- butylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylmethylthio, Cyclo- butylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Methyl- amino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Methylaminocarbonyl, Ethyl- aminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethyl- amino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Fluoracetylamino, Chloracetyl- amino, Difluoracetylamino, Dichloracetylamino, Trifluoracetylamino, Trichloracetylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propyl- aminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy,
Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Acetyl, Propionyl, Ethenyl, Propenyl, Ethinyl, Propinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluor- methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy,
Trifluorethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl substituiert sind) substituiertes, monocyclisches Heteroaryl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der
Reihe N (Stickstoff, 1 bis 4 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 O-Atom), Schwefel (1 S-Atom) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl- Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht, wobei als Heteroaryl-Gruppierungen insbesondere Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl genannt seien steht,
für Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Acetyl, Propionyl, Fluoracetyl, Chloracetyl, Difluoracetyl, Dichloracetyl, Trifluoracetyl, Trichloracetyl, Fluorpropionyl, Chlorpropionyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluorpropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Fluorethoxy- carbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i- Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Methoxy- iminomethyl, Ethoxyiminomethyl, n- oder i-Propoxyiminomethyl, Methoxy- iminoethyl, Ethoxyiminoethyl, n- oder i-Propoxyiminoethyl, Ethenyl, Propenyl, Fluoreihenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxy- carbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxy- ethyl, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Methoxy- carbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio,
Chlordifluormethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Methylamine, Ethylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethyl- amino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionyl- amino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarb- onylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i- Propyl-aminocarbonylamino steht,
für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten
Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an),
Figure imgf000110_0001
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlor- difluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiert sein können, steht.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino oder Dimethyl- amino steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R5 für eine Gruppierung — A3-Z, wobei
A3 für eine Einfachbindung oder für Methylen steht und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-
Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluoφropyl, Chlorpropyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Trifluoφropyl, Fluor-i-propyl, Difluor-i- propyl, Trifluor-i-propyl, Tetrafluor-i-propyl, Pentafluor-i-propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Hydroxyethoxy, Hydroxypropoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluor- ethoxy, Fluorpropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Prop- oxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Propenyloxymethyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl,
Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyloxycarb- onyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyl- oxyethyl, Butinyloxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentyl- carbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl,
Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethylcarbonyl, Cyclo- butylmethylcarbonyl, Cyclopentylmethylcarbonyl, Cyclohexylmethylcarb- onyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy,
Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethoxycarbonyl, Cyclobutylmethoxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl, Cyclohexyl- methoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxymethyl, Cyclobutylmethoxymethyl, Cyclopentylmethoxymethyl, Cyclohexylmethoxymethyl, Cyclopropyloxy- methoxy, Cyclobutyloxymethoxy, Cyclopentyloxymethoxy, Cyclohexyloxy- methoxy, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonyl- methyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxy- carbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluor- methylthio, Methylsulfϊnyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluorpropenylthio, Chlorpropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinyltbio, Butinylthio, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopen- tylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propyl- aminocarbonyl, Dimethylarnino, Diethylamino, Dimethylaminocarbonyl, Di- ethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroyl- amino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxy- carbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propylaminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Ben∑yl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Buti- nyloxy, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl substituiert sind) substituiertes, monocycliscb.es Heteroaryl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der
Reihe N (Stickstoff, 1 bis 4 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 O-Atom), Schwefel (1 S-Atom) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl- Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht, wobei als Heteroaryl-Gruppierungen insbesondere Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, ganz besonders aber Tetrazolyl genannt seien, steht,
Y für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen (die exocyclischen
Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an) steht.
Figure imgf000113_0001
6. Verbindungen der Formeln (I) gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass
A1 für eine Gruppierung -CH2-CH=Cl2 steht,
A2 für eine Gruppierung -CH2-CH2-CH2-O- steht
n den Wert 1 annimmt,
Q für CH steht,
R1 für -O-CH3 steht,
R2 für Chlor steht,
R3, R4 und R6 für Wasserstoff stehen, Y für die Gruppierung steht.
Figure imgf000114_0001
Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (II),
Figure imgf000114_0002
woπn
A1, R1, R2, R3 und R4 die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben,
mit Halogenierungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt,
die hierbei gebildeten Verbindungen der allgemeinen Formel (JS),
Figure imgf000114_0003
woπn
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben und
X1 für Halogen steht,
in situ mit einem oder mehreren Säurebindemitteln umsetzt,
und die so gebildeten Verbindungen der Formel (IV),
Figure imgf000115_0001
woπn
A1, R1, R2, R3 und R4 die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben,
in situ mit Alkenen der allgemeinen Formel (V),
Figure imgf000115_0002
Figure imgf000115_0003
in welcher
A2 und R5 die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben und
bei (V) die Kohlenstoffatome der olefinischen Doppelbindung gegebenenfalls wie oben für Y angegeben substituiert sind,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der Formel (I) umwandelt. Verbindungen der Formel (JJ),
Figure imgf000116_0001
worin
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben.
9. Verbindungen der Formel (Vm),
Figure imgf000116_0002
wonn
A1, R1, R2, R3 und R4 die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben,
mit Ausnahme der Verbindung 3-[(3,3-Dichlor-2-propenyl)-oxy]-benzaldehyd.
10. Verbindungen der Formel (XT),
Figure imgf000116_0003
wonn
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben. 11. Verbindungen der Formel (Xu),
Figure imgf000117_0001
woπn
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben.
12. Verbindungen der Formel (XU!),
Figure imgf000117_0002
woπn
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben.
13. Verbindungen der Formel (XIV),
Figure imgf000117_0003
worin
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben. 14. Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen.
15. Verfahren zum Bekämpfen von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder ein Mittel gemäß Anspruch 14 auf die Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
16. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder von Mitteln gemäß Anspruch 14 zum Bekämpfen von Schädlingen.
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