CN101117386B - 含有季铵基团的新型聚硅氧烷、其制备方法以及作为纺织品柔软剂的用途 - Google Patents

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Abstract

具有通式(I)的聚硅氧烷：[M’D n] 3T (I)其中：M’＝QSiY 2O 1/2，D＝SiY 2O 2/2，T＝SiZO 3/2，可用于纺织物、非纺织物和/或由天然和/或人造的原料组成的纤维的柔软剂。

Description

含有季铵基团的新型聚硅氧烷、其制备方法以及作为纺织品柔软剂的用途
技术领域
本发明涉及具有季铵基团的新型聚硅氧烷以及制备它们的方法。本发明进一步涉及这些聚合物用于纺织物、非纺织物和/或由天然和/或合成原料组成的纤维的柔软剂的用途。
背景技术
具有季铵基团(quaternary group)的聚硅氧烷以及它们作为纺织品柔软剂的用途在专利文献中是已知的。例如，DE-B-14 93 384描述了硅氧烷在侧链被铵基改性的结构。
EP 0 282 720描述了季铵官能团在末端连接到硅氧烷上的结构。这种化合物在它们作为纺织品柔软剂的性能方面提供了优势。它们带来了非常舒适的织物手感。这归功于未改性的硅氧烷主链。
EP 0 282 720中所描述结构的缺点是改性度最高是2。用这种化合物处理过的纺织品确实获得了很好的柔软性，但是由于该硅氧烷在纺织品上较低的直染性(substantivity)，该硅氧烷很容易被从该处理过的纺织品上除掉，例如通过洗涤操作。所以希望的是在洗涤后硅氧烷还保留在纺织品上，这样就不会失去柔软性。
DE-A-33 40 708公开了多季铵(polyquaternary)的聚硅氧烷聚合物。此类多季铵的聚硅氧烷聚合物不具有上述的缺点。但是，它们昂贵并且不方便的制备方法是这些化合物用于商业的一个障碍。它们仅可得到≤60％的理论产率，这在商业上是不可接受的。
取决于硅氧烷支架和其链长，大部分可商购的硅氧烷季铵化合物在水中是不能自乳化的，需要添加乳化剂和/或溶剂来将它们转化成水性配制物。
所用的乳化剂典型的是具有乙氧基化度在3-12之间的脂肪醇乙氧基化物，并且它们是在柔软剂相对于脂肪醇乙氧基化物的比例为从4∶1至2∶1的范围内使用。可用的溶剂包括例如高沸点二醇，例如二丙二醇或丁基二甘醇。典型的商业配制物包含5％-20％的硅氧烷季铵化合物、2％-15％的乳化剂和0-10％的溶剂。
基于现有技术的聚硅氧烷聚合物的柔软剂配制物共有的特征是用它们进行精整(finish)的纺织品只进行一次洗涤就会基本上失去其柔软性。
发明内容
本发明的一个目的是提供能够以高产率获得的并且具有所希望的性能特性，特别是一种非常好的亲水柔软手感以及还有在织物上增强的持久性的季铵聚硅氧烷聚合物。另外，在由此精整的织物方面，高回弹性和改进的褶痕恢复被视为另外的积极特性。
出人意料地，本发明人已经发现这个目的可以通过具有通式(I)的硅氧烷来实现：
[M’Dn]3T(I)
其中：
M’＝QSiY2O1/2，
D＝SiY2O2/2，
T＝SiZO3/2，
Q代表相同的或不同的带有铵官能团的有机基团，
Y代表相同的或不同的选自如下的基团：具有1-30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，优选甲基或苯基，特别优选甲基，
Z代表相同的或不同的选自如下的基团：具有1-30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，优选甲基或苯基，特别优选苯基，
T在每一聚合物链上平均出现一次。但是，存在分子的混合物，使得分子的某一部分将不具有T-单元或具有多个T-单元，
n是5-250，优选10-150，特别优选12-100。
合适的Q基团例如是具有-R1-R2结构的基团，其中：
R1优选代表选自如下的相同的或不同的二价基团：
Figure G071D8181420070809D000031
R1优选是：
Figure G071D8181420070809D000032
R2选自如下：
Figure G071D8181420070809D000041
R3代表相同或不同的基团，其选自氢和具有1-6个碳原子的烷基，优选甲基，
R4代表相同或不同的基团，二价烃基，有或没有醚官能团，优选亚甲基，
R5、R6、R7独立地代表氢或含有1-30个碳原子的烷基，
R8代表相同的或不同的基团，其选自-O-和-NR10，
R9代表相同或不同的(n+1)-键合的((n+1)-bonding)、支链或无支链的烃基，
R10代表相同或不同的基团，其选自氢和含有1-6个碳原子的烷基，
R11代表具有下面通式的相同或不同的基团：
Figure G071D8181420070809D000042
R12代表相同或不同的含有1-30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，具有或不具有醚官能团，优选甲基、乙基或苯基，特别是甲基，
e代表0-20，优选0-10，特别优选1-3，
f代表0-20，优选0-10，
e+f＞＝1
x代表2-18，
a代表2-18，优选3，
A代表对季铵化的氮基团上的正电荷的相同或不同的抗衡离子，选自已知的现有技术的生理上可接受的酸HA，如特别优选地选自乙酸、L-羟基羧酸和芳香族羧酸的有机或无机的阴离子。
本领域技术人员熟悉以下事实，这些化合物是以具有实质上由统计学法则支配的一种分布的混合物形式存在。
本发明还提供了以常规方式通过苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷(phenyltris(dimethylsiloxy)silane)与八甲基环四硅氧烷和/或十甲基环五硅氧烷(环状)的平衡来制备本发明的产品的一种方法。苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷是一种可商购的产品。平衡硅氧烷的合适方法例如在专利说明书EP 1 439 200中进行了描述。
以上对于平衡所引用的专利文献的内容以引用的方式在此加入并且被认为是本申请所公开内容的一部分。
除了环状硅氧烷，为了能以一种控制的方式来设定平均改性度，α，ω-二-SiH-官能团的硅氧烷或无官能团的硅氧烷也可以被添加进该平衡混合物。
由此获得的SiH-官能团的硅氧烷随后被用于使包含双键的环氧化物氢化硅烷化。本领域技术人员知道用于氢化硅烷化的铂、铑或钌催化剂。可用的环氧化物包括：
Figure G071D8181420070809D000061
由此获得的环氧硅氧烷最后与叔胺反应以得到所希望的带有季铵官能团的硅氧烷。
本领域技术人员知道这样一个反应顺序不可能在进行时没有发生次级反应，这不仅是在SiH-官能团硅氧烷的平衡过程中而且是在氢化硅烷化和季铵化过程中。除其它因素之外，次级反应发生的程度取决于反应物特征，而且也取决于反应条件。
根据本发明的产品是工业级产品。因此，特别是因为这些次级反应，很可能平均起来这些硅氧烷带有少于3个季铵官能团，并且因此平均改性度小于3。
本领域技术人员知道这不是获得根据本发明的产品的仅有的合成途径。更具体地说，除了苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷之外的其他反应物能够被用于引进支链，一个实例是甲基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷。
本发明进一步提供了本发明的化合物作为用于纺织物、非纺织物和/或由天然和/或人造的原料组成的纤维的亲水的持久性柔软剂的用途。
优选用作纤维柔软剂的化合物具有通式(I)，其中n＝10-150。这类化合物不仅具有足够高的聚硅氧烷特性而产生舒适的手感，而且还具有粘性，这允许它们被配制为形成水性配制物。
根据本发明使用的具有通式(I)的化合物的水性配制物中的含量是基于整个配制物在0.5-99重量％之间，优选在3-70重量％之间，特别优选在5-50重量％之间。
下面的实施例旨在解释本发明。它们绝不构成任何限制。
制备实施例
实施例1：
a)SiH-官能团聚硅氧烷的平衡
在500ml的三颈烧瓶中，将8.2g的苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、334g的十甲基五硅氧烷和0.34g的酸性催化剂进行混合并且在80℃搅拌4小时。冷却之后，加入20g的NaHCO3，并且在室温下继续搅拌12小时。过滤之后，得到具有0.02％SiH值的清澈产品。
b)环氧硅氧烷的制备
在500ml的三颈烧瓶中，将300g的按照1a)制备的化合物和7.5g的烯丙基缩水甘油醚作为最初装料一起引入并且加热至100℃。然后，加入15ppm的铂催化剂，再搅拌2小时。后续反应得到具有0.37％环氧值的清澈产品。
c)季铵聚硅氧烷聚合物的转化
在500ml的三颈烧瓶中，将14.5g的3-N，N-二甲基氨丙基月桂酸酰胺，2.7g的乙酸和120g的异丙醇在室温下搅拌。然后滴加200g按照1b)制备的化合物。然后，将该混合物在50℃搅拌8小时并蒸馏得到混浊的高粘度的液体，它由以下统计通式描述：
本领域技术人员将认识到以上表明的通式代表理想的结构通式。该产品还另外地包含直链的和更加高度支链的结构。
实施例2：
a)SiH-官能团聚硅氧烷的平衡
在1000ml的三颈烧瓶中，将50g的苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、667g的十甲基五硅氧烷和0.7g的酸性催化剂进行混合并且在80℃搅拌4小时。冷却之后，加入15g的NaHCO3，并且在室温下继续搅拌12小时。过滤之后，得到具有0.07％SiH值的清澈产品。
b)环氧硅氧烷的制备
在1000ml的三颈烧瓶中，将670g按照1a)制备的化合物和65g的烯丙基缩水甘油醚作为最初装料被一起引入并且加热至100℃。然后，加入15ppm的铂催化剂，再搅拌2小时。后续反应得到具有0.99％环氧值的清澈产品。
c)转化为聚硅氧烷季铵化合物
在1000ml的三颈烧瓶中，将63g的N，N-二甲基硬脂酰胺、12g的乙酸和200g的异丙醇在室温下搅拌。然后，滴加325g按照1b)制备的化合物。然后，将该混合物在60℃搅拌8小时并蒸馏得到混浊的高粘度的液体，它由下面的统计通式描述：
Figure G071D8181420070809D000091
本领域技术人员会认识到以上表明的通式代表理想的结构通式。该产品还另外地包含直链的和更加高度支链的结构。
实施例3：
a)SiH-官能团聚硅氧烷的平衡
在500ml的三颈烧瓶中，将33.1g的苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、274.4g的十甲基五硅氧烷和0.3g的酸性催化剂进行混合并且在80℃搅拌4小时。冷却之后，加入10g的NaHCO3并且在室温下继续搅拌12小时。过滤之后，得到具有0.097％SiH值的清澈产品。
b)环氧硅氧烷的制备
在250ml的三颈烧瓶中，将103.5g按照3a)制备的化合物和15g的烯丙基缩水甘油醚作为最初装料一起引入并且加热至100℃。然后，加入15ppm的铂催化剂，再搅拌2小时。后续反应得到具有1.4％环氧值的清澈产品。
c)聚硅氧烷季铵化合物的转化
在500ml的三颈烧瓶中，将32g的3-N，N-二甲基氨丙基月桂酸酰胺、6.2g的乙酸和100g的异丙醇在室温下搅拌。然后，滴加115g按照3b)制备的化合物。然后，将该混合物在60℃搅拌8小时并蒸馏得到混浊的高粘度的液体，它由以下统计通式描述：
Figure G071D8181420070809D000101
本领域技术人员会认识到上面表明的通式代表理想的结构通式。该产品还另外地包含直链的和更加高度支链的结构。
实施例4：
a)SiH-官能团聚硅氧烷的平衡
在500ml的三颈烧瓶中，将3.3g的苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、220.4g的十甲基五硅氧烷和0.3g的酸性催化剂进行混合并且在80℃搅拌4小时。冷却之后，加入4.5g的NaHCO3并且在室温下继续搅拌12小时。过滤之后，得到具有0.013％SiH值的清澈产品。
b)环氧硅氧烷的制备
在1000ml的三颈烧瓶中，将752g按照4a)制备的化合物和14.8g的烯丙基缩水甘油醚作为最初装料一起引入并且加热至100℃。然后，加入15ppm的铂催化剂，再搅拌2小时。后续反应得到具有0.21％环氧值的清澈产品。
c)转化为聚硅氧烷季铵化合物
在250ml的三颈烧瓶中，将3.2g的3-N，N-二甲基氨丙基月桂酸酰胺、0.62g的乙酸和50g的异丙醇在室温下搅拌。然后，滴加76.2g按照4b)制备的化合物。然后，将该混合物在60℃搅拌8小时并蒸馏得到混浊的高粘度的液体，它由以下统计通式描述：
Figure G071D8181420070809D000121
本领域技术人员会认识到以上表明的通式代表理想的结构通式。该产品还另外地包含直链的和更加高度支链的结构。
用途实施例
配制物实施例
一般配制物
将5-50重量％的本发明的聚硅氧烷季铵化合物在搅拌下作为最初装料引入配备有螺旋搅拌器的玻璃烧杯中。然后，在搅拌下依次加入5-25重量％的二丙二醇，3-10重量％的具有乙氧基化度为6的脂肪醇乙氧基化物以及3-10重量％的具有乙氧基化度为12的脂肪醇乙氧基化物。最后，该混合物用水补充至100重量％。
配制物1-本发明
将20份实施例1的本发明的聚硅氧烷季铵化合物在搅拌下作为最初装料引入一个配备有螺旋搅拌器的玻璃烧杯中。然后，将21份二丙二醇，10份具有乙氧基化度为6的脂肪醇乙氧基化物以及10份具有乙氧基化度为12的脂肪醇乙氧基化物在搅拌下依次加入。最后，该混合物用39份水补充。得到透明至不透明的低粘度的配制物。
配制物2、3和4是由本发明的实施例2、3和4以类似于一般配制物的制备方法制备的。
配制物5-非本发明
一种市售的氨基官能团化的硅氧烷的微乳液，例如具有固含量为20重量％的TEGOSVIN
Figure G071D8181420070809D000131
IE 11/59。
配制物6-非本发明
一种市售的有机柔软剂的乳液，例如具有固含量为15重量％的REWOQUAT
Figure G071D8181420070809D000132
WE18。
应用实施例
为了验证本发明的手感以及亲水性，使用下列方法精整由天然纤维组成的产品：
浸润方法(padding process)
为了检查每种乳液所赋予的柔软性，将针织棉织物(160g/m2)和毛圈棉织物→表1(400g/m2)用在各自情况下包含20g/l的相应乳液的液体来浸润，挤压至湿摄取量大约为100％并且在130℃下干燥三分钟。
为了检查亲水性，将纺织棉织物(200g/m2)用在各自情况下包含50g/l的相应乳液的液体来浸润，挤压至湿摄取量大约为100％并且在130℃下干燥三分钟。
测试方法
手感评估
织物手感由一支有经验的团队来评估，他们借助于手感嵌板试验(hand panel test)评估匿名的手感样品，由乳液精整的针织和毛圈织物。该针织织物的手感样品另外地包含未明显标记的未处理的样品。
亲水性测试
亲水性测试是用符合德国标准规范DIN 53924的用于测量水的上升高度的室内测试方法进行的。精整的纺织棉测试织物被切割成5个各自长25cm宽1.5cm的长条，它们被水溶性的别针标记并且在拉紧的垂直方向但是没有张力地固定在支架上。随后将该支架置于水浴中5分钟，使这些长条的2cm进入水中。在该支架立在水浴外部10分钟之后，读出上升高度的cm数，对照空白试验值(未处理过的棉条的上升高度×cm＝100％)进行评估，并以空白试验值的％来报告。
洗涤操作
洗涤操作是在商用洗衣机Miele Novotronic W 918中进行的，有多色洗涤而无预洗涤，在40℃使用wfk标准洗衣房洗涤剂IECA碱和3kg的棉压载织物。由此处理过的织物最终在室温下干燥12小时。
柔软性的测试结果在表1和表2中报告，亲水性测试结果在表3中报告。
表1：浸润应用之后的针织棉的柔软性评估
洗涤前   第一次洗涤之后   第三次洗涤之后   第五次洗涤之后
 配制物1本发明   +++   +++   ++   ++
 配制物2本发明   ++   +   o   o
 配制物3本发明   ++   +   -   -
 配制物4本发明   +++   +++   +++   ++
 配制物5非本发明 +++ ++ ++ ++
 配制物6非本发明 ++ o - -
 未经处理   -   -   -   -
+++优秀，++很好，+好，o满意，-差
表2：浸润应用之后的毛圈棉的柔软性评估
洗涤前   第一次洗涤之后   第三次洗涤之后   第五次洗涤之后
 配制物1本发明   +++   +++   +++   ++
 配制物2本发明   ++   +   o   o
 配制物3本发明   ++   +   -   -
 配制物4本发明   +++   +++   +++   ++
 配制物5非本发明   +++   ++   ++   ++
 配制物6非本发明   ++   o   -   -
 未经处理   -   -   -   -
+++优秀，++很好，+好，o满意，-差
表3：纺织棉的再次润湿行为
洗涤前   第一次洗涤之后   第三次洗涤之后   第五次洗涤之后
 配制物1本发明   83   84   84   87
 配制物2本发明   85   85   90   90
 配制物3本发明   86   88   91   93
 配制物4本发明   80   80   79   81
 配制物5非本发明   80   70   55   50
 配制物6非本发明   80   95   98   98
 未经处理   100   100   100   100
说明：
对于用本发明的产品(例如配制物1)精整的织物，其结果是柔软的非常蓬松的和丝一般的手感。另外，由此精整的织物显示出高回弹性和改进的褶痕恢复。
反复洗涤后这种舒适的手感基本上保存下来。另外还能看到亲水性也在反复洗涤后还保持。
浸渍了基于氨基硅氧烷的配制物5的棉织物结合了表现出同样持久的手感评估(表1和表2)以及亲水性的典型的减少(表3)。
相比之下，实施例6的非持久产品在经过一次洗涤之后柔软性度就显著下降(表1和表2)。在洗涤操作过程中除去柔软剂相应地导致亲水性的增加(表3)。

Claims (12)

1.具有通式(I)的聚硅氧烷：
[M’Dn]3T      (I)
其中：
M’＝QSiY2O1/2，
D＝SiY2O2/2，
T＝SiZO3/2，
Q＝相同的或不同的带有铵官能团的有机基团，Q代表具有-R1-R2结构的基团，
R1代表相同或不同的选自如下的二价基团：
Figure FSB00000519399800011
R2代表相同或不同的选自如下的基团：
Figure FSB00000519399800021
R3代表相同或不同的基团，其选自氢和具有1-6个碳原子的烷基，
R4代表相同或不同的基团，二价烃基，具有或不具有醚官能团，
R5、R6、R7独立地代表氢或具有1-30个碳原子的烷基，
R8代表相同的或不同的基团，其选自-O-和-NR10-，
R9代表相同或不同(n+1)-键合的，支链或无支链的烃基，
R10代表相同或不同的基团，其选自氢和具有1-6个碳原子的烷基，
R11代表具有下面通式的相同或不同的基团：
Figure FSB00000519399800022
R12代表相同或不同的具有1-30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，具有或不具有醚官能团，
e代表0-20，
f代表0-20，
e+f＞＝1
x代表2-18，
a代表2-18，
A代表对于季铵化的氮基团上的正电荷的相同或不同的抗衡离子；
Y＝相同的或不同的基团，其选自具有1-30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，
Z＝相同的或不同的基团，其选自具有1-30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，
n＝10-150。
2.根据权利要求1所述的聚硅氧烷，其中Y为甲基或苯基。
3.根据权利要求1所述的聚硅氧烷，其中Z为甲基或苯基。
4.根据权利要求1所述的聚硅氧烷，其中R3为甲基。
5.根据权利要求1所述的聚硅氧烷，其中R4为亚甲基。
6.根据权利要求1所述的聚硅氧烷，其中R12为甲基、乙基或苯基。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚硅氧烷，其中：
R1＝-(CH2)3-O-CH2-CH(OH)-CH2-。
8.具有以下通式的聚硅氧烷的制备方法：
[M’Dn]3T(I)，
其中
M’＝QSiY2O1/2
D＝SiY2O2/2
T＝SiZO3/2
Q＝相同的或不同的带有铵官能团的有机基团，Q代表具有-R1-R2结构的基团，
R1代表相同或不同的选自如下的二价基团：
Figure FSB00000519399800041
R2代表相同或不同的选自如下的基团：
Figure FSB00000519399800042
Figure FSB00000519399800051
R3代表相同或不同的基团，其选自氢和具有1-6个碳原子的烷基，
R4代表相同或不同的基团，二价烃基，具有或不具有醚官能团，
R5、R6、R7独立地代表氢或具有1-30个碳原子的烷基，
R8代表相同的或不同的基团，其选自-O-和-NR10-，
R9代表相同或不同(n+1)-键合的，支链或无支链的烃基，
R10代表相同或不同的基团，其选自氢和具有1-6个碳原子的烷基，
R11代表具有下面通式的相同或不同的基团：
Figure FSB00000519399800052
R12代表相同或不同的具有1-30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，具有或不具有醚官能团，
e代表0-20，
f代表0-20，
e+f＞＝1
x代表2-18，
a代表2-18，
A代表对于季铵化的氮基团上的正电荷的相同或不同的抗衡离子；
Y＝相同的或不同的基团，其选自具有1-30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，
Z＝相同的或不同的基团，其选自具有1-30个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，
n＝10-150，
其包括在第一步骤中应用常规条件使苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷与环状硅氧烷达到平衡，和
随后在第二步骤中用含双键的环氧化物使它们氢化硅烷化，以及，
在第三步骤中将由此得到的环氧硅烷与叔胺进行反应以得到相应的带有铵基的硅氧烷。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中Y为甲基或苯基。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其中Z为甲基或苯基。
11.根据权利要求1-7中任一项的聚硅氧烷的用途，其用作纺织物、非纺织物和/或由天然和/或人造的原料组成的纤维的柔软剂。
12.配制物，其包含5-50重量％的根据权利要求1-7中任一项所述的聚硅氧烷。
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Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006035512A1 (de) * 2006-07-31 2008-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in reinigenden und pflegenden Formulierungen
DE102007040000A1 (de) * 2007-08-23 2009-02-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Zwitterionische Verbindungen und deren Verwendung
DE102007041028A1 (de) * 2007-08-29 2009-03-05 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung estermodifizierter Organopolysiloxane zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Kompositionen
DE102008001788A1 (de) * 2008-05-15 2009-11-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen
DE102008001786A1 (de) * 2008-05-15 2009-11-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen
DE102008041020A1 (de) * 2008-08-06 2010-02-11 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Polysiloxanen mit quaternären Ammoniumgruppen zum Schutz von tierischen oder menschlichen Haaren vor Hitzeschädigung
DE102008041601A1 (de) * 2008-08-27 2010-03-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funtioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung flüssiger, SiC- oder SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane
DE102008041754A1 (de) * 2008-09-02 2010-03-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Enzympräparate
DE102008042381A1 (de) * 2008-09-26 2010-04-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulgator-Systeme für kosmetische und pharmazeutische Öl-in-Wasser-Emulsionen
US9706771B2 (en) 2008-10-17 2017-07-18 Evonik Degussa Gmbh Agrochemical oil compositions comprising alkylpolysiloxane adjuvants of high silicone character
DE102009002417A1 (de) 2009-04-16 2010-10-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter, im Siliconteil verzweigter Siloxane zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen
DE102009028640A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln
DE102009028636A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Urethangruppen enthaltende silylierte Präpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009029450A1 (de) 2009-09-15 2011-03-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
DE102010000993A1 (de) 2010-01-19 2011-07-21 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige Polysiloxane mit quatären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in reinigenden und pflegenden Formulierungen
DE102010001350A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
DE102010002180A1 (de) * 2010-02-22 2011-08-25 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Stickstoffhaltige silizium-organische Pfropfmischpolymere
DE102010002178A1 (de) * 2010-02-22 2011-08-25 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Verfahren zur Herstellung von Amin-Amid-funktionellen Siloxanen
DE102010031087A1 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige polyestermodifizierte Organopolysiloxane
DE102010038774A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen, mit erhöhter Lagerstabilität und erhöhter Dehnbarkeit der unter deren Verwendung hergestellten Polymere
DE102010062156A1 (de) 2010-10-25 2012-04-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Polysiloxane mit stickstoffhaltigen Gruppen
DE102011078382A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Evonik Goldschmidt Gmbh Mikroemulsion von quaternären Ammoniumgruppen enthaltenden Polysiloxanen, derenHerstellung und Verwendung
DE102011079791A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Additivzusammensetzung, einsetzbar zur Steuerung der Schaumeigenschaften bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen, die Polyole auf Basis nachwachsender Rohstoffe enthalten
DE102011109540A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkylcarbonat endverschlossene Polyethersilioxane und Verfahren zu deren Herstellung
DE102012202521A1 (de) 2012-02-20 2013-08-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Verzweigte Polysiloxane und deren Verwendung
DE102012203737A1 (de) 2012-03-09 2013-09-12 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen und mehrere Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
JP2015514551A (ja) 2012-04-25 2015-05-21 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 液体アプリケータ
DE102013216751A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Industries Ag Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die Alkoxysilylgruppen aufweisen und Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
DE102013216777A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Industries Ag Bei Raumtemperatur härtbare Silikonharz-Zusammensetzungen
DE102013216781A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Industries Ag Beschichtungsmassen
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
DE102013218134A1 (de) 2013-09-11 2015-03-12 Evonik Industries Ag Beschichtungsmittel enthaltend Polysiloxan-Quats
WO2015042021A1 (en) 2013-09-20 2015-03-26 3M Innovative Properties Company Liquid applicator
DE102013218976A1 (de) 2013-09-20 2015-04-16 Evonik Industries Ag Hydroxylgruppenhaltiges Silikon-Polyester-Acrylat-Bindemittel
DE102013218981A1 (de) 2013-09-20 2015-03-26 Evonik Industries Ag Raumtemperaturhärtendes Silikon-Polyester-Bindemittel
DE102013219046A1 (de) 2013-09-23 2015-03-26 Rudolf Gmbh Polysiloxane mit quaternierten heterocyclischen Gruppen
DE102014217790A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von hydrosilylierbaren Eugenol-Polyethern und Eugenol-Polyethersiloxanen sowie deren Verwendung
USD767121S1 (en) 2014-11-14 2016-09-20 3M Innovative Properties Company Liquid applicator
EP3029087A1 (de) 2014-12-05 2016-06-08 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Polyethersiloxanen
EP3061442A1 (de) 2015-02-27 2016-08-31 Evonik Degussa GmbH Zusammensetzung enthaltend Rhamnolipid und Siloxan
EP3106033B1 (de) 2015-06-16 2017-04-26 Evonik Degussa GmbH Biologisch abbaubares superspreitendes organomodifiziertes trisiloxan
US10982051B2 (en) 2017-06-05 2021-04-20 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous compositions for hair treatment comprising polyorganosiloxanes with polyhydroxyaromatic moieties
US11179312B2 (en) 2017-06-05 2021-11-23 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous compositions for the treatment of hair
EP3679117A1 (en) 2017-09-06 2020-07-15 Evonik Operations GmbH Microemulsion comprising quaternary ammonium compound, especially for production of fabric softener formulations
JP7161526B2 (ja) 2017-09-25 2022-10-26 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 貯蔵安定性が改善されたポリシロキサン含有濃縮物およびその使用、好ましくは繊維製品ケア組成物におけるその使用
EP3467052B1 (de) 2017-10-06 2022-04-13 Evonik Operations GmbH Wässrige dispersion enthaltend siliziumdioxid und trimethyl 1,6-hexamethylendiamin
US11692153B2 (en) 2018-07-05 2023-07-04 Evonik Operations Gmbh Long-chain alkyl esterquats for highly viscous laundry and cleaning formulations
US20200163850A1 (en) 2018-11-24 2020-05-28 Momentive Performance Materials Gmbh Use of polyhydroxyaromatic compounds for the treatment of fibrous amino acid based substrates
US10617617B1 (en) 2018-12-04 2020-04-14 Momentive Performance Materials Inc. Polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair
US11090255B2 (en) 2018-12-04 2021-08-17 Momentive Performance Materials Inc. Use of polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair
US20230111600A1 (en) 2019-12-17 2023-04-13 Momentive Performance Materials Gmbh Polymeric fatty acid compounds for the treatment of fibrous amino acid-based substrates, especially hair
JP2023506845A (ja) 2019-12-17 2023-02-20 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ゲーエムベーハー 繊維状アミノ酸ベースの基質、特に毛髪のトリートメントのための非イオン性高分子脂肪酸化合物
KR20240022599A (ko) 2021-06-16 2024-02-20 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 게엠베하 섬유성 아미노산계 기질, 특히 모발 처리를 위한 고분자 지방산 염 화합물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1059001A (zh) * 1990-06-06 1992-02-26 普罗格特—甘布尔公司 使衣服易于熨平且熨平后外观更好的硅氧烷凝胶
CN1471570A (zh) * 2000-08-28 2004-01-28 含有阳离子聚硅氧烷的织物护理组合物及其使用方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE666745A (zh) * 1964-07-14 1966-01-12
LU84463A1 (fr) 1982-11-10 1984-06-13 Oreal Polymeres polysiloxanes polyquaternaires
DE3705121A1 (de) 1987-02-18 1988-09-01 Goldschmidt Ag Th Polyquaternaere polysiloxan-polymere, deren herstellung und verwendung in kosmetischen zubereitungen
US4895964A (en) * 1988-07-01 1990-01-23 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Quarternary ammonium pendant siloxane copolymers
US5446185A (en) * 1994-11-14 1995-08-29 Dow Corning Corporation Alkylhydrido siloxanes
DE10301355A1 (de) 2003-01-16 2004-07-29 Goldschmidt Ag Äquilibrierung von Siloxanen
DE102005004704A1 (de) * 2005-02-02 2006-08-10 Goldschmidt Gmbh Guanidinogruppen-haltige Siloxane und deren Verwendung für kosmetische Formulierungen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1059001A (zh) * 1990-06-06 1992-02-26 普罗格特—甘布尔公司 使衣服易于熨平且熨平后外观更好的硅氧烷凝胶
CN1471570A (zh) * 2000-08-28 2004-01-28 含有阳离子聚硅氧烷的织物护理组合物及其使用方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2006-182743A 2006.07.13

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