KR20240022599A - 섬유성 아미노산계 기질, 특히 모발 처리를 위한 고분자 지방산 염 화합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 에스톨라이드 모이어티를 함유하지 않는 유기 암모늄기를 포함하는 양이온과 적어도 하나의 에스톨라이드 모이어티 또는 적어도 하나의 내부 에스테르기를 함유하는 카르복실레이트 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온을 포함하는 유기 암모늄 염에 관한 것이다.
본 발명은 또한 이러한 유기 암모늄 염의 제조방법, 피부 및 모발 관리용 화장품 제형에서 이러한 유기 암모늄 염의 용도, 섬유 처리를 위한 이러한 유기 암모늄 염의 용도, 모발 처리를 위한 유기 암모늄 염의 용도에 관한 것이고, 이러한 유기 암모늄 염을 함유하는 조성물에서, 피부 관리 및 헤어 컨디셔너 및 헤어 샴푸를 위한 화장품 제형에서 유기 암모늄 염을 생산하는 공정의 생성물의 용도, 섬유 처리를 위한 상기 생성물의 용도 및 모발 치료를 위한 상기 생성물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.

Description

섬유성 아미노산계 기질, 특히 모발 처리를 위한 고분자 지방산 염 화합물
본 발명은 고분자 지방산 염 화합물, 이의 제조방법, 상기 염 화합물을 함유하는 조성물, 특히 모발 관리 조성물인 피부 및 모발 관리용 화장료 조성물에서의 상기 화합물의 용도 및 모발 처리를 위한 상기 화합물의 용도에 관한 것이다.
모발은 일반적으로 생머리, 반곱슬머리, 곱슬머리, 왕곱슬머리 또는 꼬인머리일 수 있다. 사람의 모발은 3가지 주요 형태학상 요소, 큐티클(여러겹의 동심층의 얇은 최외곽 쉘), 피질(모발의 본체) 및, 직경이 더 큰 모발의 경우, 모수(medulla)(얇은 중심 코어)를 포함한다. 상기 큐티클 및 피질은 모발 가닥의 기계적 성질, 즉 그것의 반곱슬, 곱슬 또는 왕곱슬의 성향을 제공한다. 생머리 가닥은 원형 횡단면을 갖는 막대와 비슷할 수 있고, 반곱슬머리 가닥은 계란형 횡단면으로 압축되어 나타날 수 있고, 곱슬머리 가닥은 긴 타원형 횡단면으로 더욱 압축되어 나타날 수 있으며, 왕곱슬머리 가닥의 횡단면은 좀더 평평해질 수 있다.
모발의 기본적인 성분은 가교된 알파-나선 단백질 케라틴이다. 케라틴은 상피 세포 예컨대 사람의 피부 및 모발, 양털, 새털, 손발톱에서 특히 발견되는 중간 필라멘트 단백질이다. 45-60 kDa 정도의 분자량을 갖는 알파-나선 유형 I 및 II 케라틴 중간 필라멘트 단백질(KIF)은 20 내지 30 kDa의 분자량을 갖는 케라틴 연관 단백질(keratin-assciated proteins, KAP)의 무정형 매트릭스 내에 박혀 있고(M.A. Rogers, L. Langbein, S. Praetzel-Wunder, H. Winter, J. Schweizer, J. Int Rev Cytol. 2006; 251:209-6); 시스틴에 의하여 제공되는 분자 내 및 분자 간 모두의 디설파이드 결합은 세포 스캐폴딩을 유지하는 세포골격 단백진 네트워크에 기여한다. 상기 디설파이드 가교에 더하여, 모발 단백질에서 발견되는 다양한 아미노산을 연결하는 이온 결합 또는 염다리는 모발 가닥의 외부 형태에 기여한다.
하나 이상의 화장료의 이점, 예컨대 색상 유지뿐만 아니라 컨디셔닝, 광택 및 UV 보호를 수행하는 기능화된 실리콘 및 탄화수소로 모발이 처리될 수 있다는 것은 당 기술분야에 알려져 있다. 통상, 이들 실리콘 및 탄화수소 기반 유도체들은 물리적으로 섬유 표면(큐티클) 상에 침착되어 모발의 외관, 즉 부드러움, 실키함, 마찰, 정렬 및 빗질을 담당한다.
고급 실리콘 유도체는 일반적으로 부드럽고 실키한 모발 느낌, 마찰 감소, 쉬운 빗질 및 모발 색상 보호와 같은 속성과 관련하여 고성능 물질로 여겨진다. 4급화된 실리콘은 종래기술 문헌, 즉 US 4891166, EP 282720, US 2008027202, US 6730766, US 6240929, WO 02/10257, WO 02/10259, WO 2004/069137, WO 2013/148629, WO 2013/148635, WO 2013/148935에 기재되어 있다.
탄화수소계 컨디셔닝제 또한 널리 사용된다. 통상적으로, 모노 4급 암모늄 화합물은 모노-롱 알킬 - 트리 숏 알킬 4급 암모늄 염 또는 디-롱 알킬 - 디 숏 알킬 4급 암모늄 염이며, 여기서 1개 또는 2개의 알킬 치환기는 약 8 내지 약 30개의 탄소 원자의 지방족 기 또는 최대 약 30개의 탄소 원자의 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 히드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기로부터 선택되고; 다른 알킬기는 약 1 내지 약 8개의 탄소 원자의 지방족기 또는 최대 약 8개의 탄소 원자의 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 히드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기로부터 독립적으로 선택되고; 반대 이온은 할로겐(예컨대, 클로라이드, 브로마이드), 아세테이트, 시트레이트, 락테이트, 글리콜에이트, 포스페이트, 나이트레이트, 술포네이트, 설페이트, 알킬설페이트, 글루타메이트 및 알킬 술포네이트 라디칼로부터 선택되는 것과 같은 염 형성 음이온이다. 대안적으로, 이러한 모노 4급 암모늄 화합물은 포화 또는 불포화 지방산계 모노-지방 에스테르 및 디-지방 에스테르 쿼트 뿐만 아니라 10 내지 24개의 탄소 원자의 알킬 사슬(들)을 갖는 지방 아미도 쿼트이다. 4급 암모늄기를 함유하는 이들 물질에 대한 세부사항은, 예를 들어 US 2009/0000638, WO 2012/027369, US 2013/259820 및 US 5880086, US 6465419, US 6462014, US 6323167, US 6037315, US 5854201, US 5750490, US 5463094, US 2003/013627에 개시되어 있다.
디-4급화 탄화수소도 알려져 있다. 통상적으로, 이러한 제미니 쿼트는 C8 내지 C20 알킬 또는 지방 사슬을 기반으로 한다(D.Shukla et. al., Cationic Gemini Surfactants: A Review, Journal of Oleo Science 2006, Vol. 55, Nr. 8, 381-390; M.J. Rosen 등 Langmuir(2001), 17, 6148 - 6154).
피마자유와 다른 디카르복실산의 교차 코폴리에스테르를 기반으로 하는 디-4급화 탄화수소는 US 2003/0007950 및 US 6972123에 기재되어 있다.
3개의 쿼트기를 함유하는 물질의 합성에는 피마자유 전구체가 사용되었다(EP 0283994, A. Baydar et. al., International Journal of Cosmetic Science (1991), 13(4), 169-90).
폴리4급 지방산 다이머 공중합체의 합성에는 지방산 다이머가 사용되었다(US 6982078).
WO 2004/093834는 퍼스널 케어 적용을 위한 탄화수소계 모노 4급 화합물을 기재하고 있다. 이러한 화합물은 -CH2CH2O-EOx-POy- 구조를 갖는 링커를 필수적으로 포함한다. 중합된 지방산은 소수성 꼬리로 제안되었다.
US 6051214는 클렌징 계면활성제, 증점제, 물 및 에스톨라이드를 주요 성분으로 함유하는 샴푸를 제안한다. 또한, 컨디셔닝제, 증점제, 물 및 에스톨라이드를 함유하는 컨디셔너가 제안된다.
주로 지속가능한 원료 물질을 기반으로, 간단하고, 비용 효율적이며, 유연한 방식으로 합성될 수 있고, 제형이 용이하고 사용이 용이하며, 다른 성능 성분이 존재하는 경우에도 장기간 안정적인 제형을 생성하고, 모발의 컨디셔닝, 모발의 건식 및 습식 빗질 개선, 및 모발의 부드러움과 쾌적한 정렬에 유용한, 섬유성 아미노산 기반 기질, 특히 모발의 처리에 효율적인 화합물이 요구되어 왔다. 특히, 실리콘계 컨디셔닝 제제에 근접한 습식 및 건식 빗질 개선에 관한 이점이 달성되어야 한다.
본 발명은 카르복실레이트 음이온이 에스톨라이드 구조를 기반으로 하고 양이온은 이러한 구조를 나타내지 않는 지방산계 유기 암모늄 염뿐만 아니라 이의 제조방법, 상기 염 화합물을 함유하는 조성물 및 피부 및 모발 관리를 위한 이를 포함하는 화장료 조성물에 대한 상기 염화합물의 용도에 관한 것이고, 특히 모발 관리 조성물, 및 모발 처리를 위한 그의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명에 따라 유기 암모늄기를 포함하는 양이온, 및 화학식 (V), (VII) 및 (X)의 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온을 포함하는 유기 암모늄 염이 제공되고,
단, 상기 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 화학식 (III) 또는 (IV)의 모이어티를 포함하지 않고,
(-Z-C(O)-R6)r-Z-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-Z-R6)r-C(O)-Z- (IV),
여기서
Z는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 -NR11-로부터 선택되고, 여기서
R11은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며, 이는 하나 이상의 하이드록실 및 할라이드기로 치환될 수 있으며,
R6은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되며, 단 적어도 하나의 R6은 6개 초과의 탄소 원자를 가지며,
r은 1 내지 20이고,
화학식 (V):
R7(-X-C(O)-G)p (V)
여기서
화학식 (V)의 R7은 p가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 및 4차 암모늄기로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-)기 및 하이드록실기(-OH)로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있으며,
p ≥ 1, 더욱 바람직하게는 2 내지 811이고,
X는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 -NR10-에서 선택되며, 여기서 R10은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, 또는 화학식 (V)에서 R10은 R7에 결합을 형성하여 고리형 구조를 형성할 수 있으며,
G는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1005개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 선택적으로 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 하이드록실기(-OH) 및 할라이드기(-할로겐)로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
단, 적어도 하나의 라디칼 G는 화학식 (VI) 또는 (VI*)의 적어도 하나의 모이어티를 함유하고:
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VI)
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
여기서
X는 위에 정의된 바와 같고,
m = 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 20이고,
R8은 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 2가의 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고,
R9는 1 내지 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 하이드록실기(-OH), 및 할라이드기(-할로겐) 중에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R9는 내부 카르복시기(-COO-) 또는 (-CON(R')-, R'은 수소 또는 유기 그룹임) 아미드기를 함유할 수 없고, 즉 R9는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합과 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3차 아미노기의 조합을 함유할 수 없고,
단, 화학식 (VI)의 적어도 하나의 모이어티에서 R9는 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 6개의 탄소 원자를 갖고, 화학식 (VI)의 동일한 모이어티에서 적어도 하나의 R8은 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖고,
단, R7 및 G 중 적어도 하나는 하나 이상의 카르복실레이트 음이온기(-COO-)를 포함하고,
R9*는 1 내지 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 분지형 또는 덴드리머 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 카르복실, 히드록실 또는 할라이드기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R9*는 하기 일반 구조의 2개 이상의 기에 의해 종결되고,
-X-C(O)-T
여기서 X는 위에서 정의된 바와 같고,
T는 최대 36개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 카르복실, 히드록실 또는 할라이드기로 치환된 1가 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고,
단, 화학식 (VI*)의 적어도 하나의 모이어티에서 R9*는 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 6개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 기 T에 의해 종결되고, 화학식 (VI*)의 동일한 모이어티에서 적어도 하나의 R8은 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖고,
단, 화학식 (V)에서 R7 및 G 중 적어도 하나는 하나 이상의 카르복실레이트 음이온기(-COO-)를 포함하고,
화학식 (VII):
R7(-C(O)-X-Y)q (VII),
여기서
R7 및 X는 위에서 정의된 바와 같고,
q = 1 내지 55, 바람직하게는 1 내지 40, 더욱 바람직하게는 2 내지 4이고,
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1005개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, - NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼 중에서 선택되며, 이는 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기((-COO-) 및 하이드록실기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
단, 라디칼 Y 중 적어도 하나는 적어도 하나의 화학식 (VIII) 또는 (VIII*)의 모이어티를 함유하고:
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIII)
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
여기서 화학식 (VIII)의 X, m, R8, 및 R9는 각각 화학식 (VI)에 대해 위에서 정의된 바와 같고,
화학식 (VIII*)의 X, m, R8, 및 R9*는 각각 화학식 (VI*)에 대해 위에서 정의된 바와 같고,
단, 화학식 (VII)에서 R7 및 Y 중 적어도 하나는 적어도 하나의 카르복실레이트 음이온기(-COO-)를 포함하고,
화학식 (X):
R7(-C(O)-X-R8-COO-)q
여기서 화학식 (X)의 X, R7, R8, 및 q는 각각 화학식 (VII) 및 (VIII)에 대해 위에서 정의된 바와 같다.
본 발명자들은 에스톨라이드 구조의 카르복실레이트 음이온을 포함하는 새로운 고분자 지방산계 염 화합물, 및 이러한 염 화합물을 포함하는 수성 조성물이 상기 요구를 충족시키기에 적합하다는 것을 발견하였다. 따라서, 본 발명은 에스톨라이드 구조를 함유하는 카르복실산염 음이온을 포함하는 신규한 고분자 지방산계 염 화합물, 이를 포함하는 수성 조성물, 이를 포함하는 화장품 조성물, 특히 모발 관리 조성물, 및 모발 처리를 위한 이들의 용도를 제공하며, 에스톨라이드 구조를 함유하는 카르복실산염 음이온을 포함하는 고분자 지방산계 염 화합물은 주로 지속 가능한 원료를 기반으로 간단하고 비용 효율적이며 유연한 방식으로 합성될 수 있다.
이하에서, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따르면, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온, 및 화학식 (V), (VII) 및 (X)의 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온을 포함하는 유기 암모늄 염을 제공하고,
단, 상기 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 화학식 (III) 또는 (IV)의 모이어티를 포함하지 않고,
(-Z-C(O)-R6)r-Z-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-Z-R6)r-C(O)-Z- (IV),
여기서
Z는 동일하거나 다를 수 있고, -O- 또는 -NR11-로부터 선택되고, 여기서
R11은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며, 이는 하나 이상의 하이드록실 및 할라이드기로 치환될 수 있으며,
R6은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되며, 단 적어도 하나의 R6은 6개 초과의 탄소 원자를 가지며,
r은 1 내지 20이고,
화학식 (V):
R7(-X-C(O)-G)p (V)
여기서
화학식 (V)의 R7은 p가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 및 4차 암모늄기로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-)기 및 하이드록실기(-OH)로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있으며,
p ≥ 1, 더욱 바람직하게는 2 내지 811이고,
X는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 -NR10-에서 선택되며, 여기서 R10은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, 또는 화학식 (V)에서 R10은 R7에 결합을 형성하여 고리형 구조를 형성할 수 있으며,
G는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1005개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 선택적으로 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 하이드록실기(-OH) 및 할라이드기(-할로겐)로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
단, 적어도 하나의 라디칼 G는 적어도 하나의 화학식 (VI) 또는 (VI*)의 모이어티를 함유하고:
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VI)
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
여기서
X는 위에 정의된 바와 같고,
m = 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 20이고,
R8은 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 2가의 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고,
R9는 1 내지 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 하이드록실기(-OH), 및 할라이드기(-할로겐) 중에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R9는 내부 카르복시기(-COO-) 또는 (-CON(R')-, R'은 수소 또는 유기 그룹임) 아미드기를 함유할 수 없고, 즉 R9는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합과 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3차 아미노기의 조합을 함유할 수 없고,
단, 화학식 (VI)의 적어도 하나의 모이어티에서 R9는 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 6개의 탄소 원자를 갖고, 화학식 (VI)의 동일한 모이어티에서 적어도 하나의 R8은 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖고,
단, R7 및 G 중 적어도 하나는 하나 이상의 카르복실레이트 음이온기(-COO-)를 포함하고,
R9*는 1 내지 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 분지형 또는 덴드리머 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 카르복실, 히드록실 또는 할라이드기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R9*는 하기 일반 구조의 2개 이상의 기에 의해 종결되고,
-X-C(O)-T
여기서 X는 위에서 정의된 바와 같고,
T는 최대 36개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 카르복실, 히드록실 또는 할라이드기로 치환된 1가 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고,
단, 화학식 (VI*)의 적어도 하나의 모이어티에서 R9*는 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 6개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 기 T에 의해 종결되고, 화학식 (VI*)의 동일한 모이어티에서 적어도 하나의 R8은 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖고,
단, 화학식 (V)에서 R7 및 G 중 적어도 하나는 하나 이상의 카르복실레이트 음이온기((-COO-)를 포함하고,
화학식 (VII):
R7(-C(O)-X-Y)q (VII),
여기서
R7 및 X는 위에서 정의된 바와 같고,
q = 1 내지 55, 바람직하게는 1 내지 40, 더욱 바람직하게는 2 내지 4이고,
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1005개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, - NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼 중에서 선택되며, 이는 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기((-COO-) 및 하이드록실기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
단, 라디칼 Y 중 적어도 하나는 적어도 하나의 화학식 (VIII) 또는 (VIII*)의 모이어티를 함유하고:
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIII)
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
여기서 화학식 (VIII)의 X, m, R8, 및 R9는 각각 화학식 (VI)에 대해 위에서 정의된 바와 같고,
화학식 (VIII*)의 X, m, R8, 및 R9*는 각각 화학식 (VI*)에 대해 위에서 정의된 바와 같고,
단, 화학식 (VII)에서 R7 및 Y 중 적어도 하나는 적어도 하나의 카르복실레이트 음이온기(-COO-)를 포함하고,
화학식 (X):
R7(-C(O)-X-R8-COO-)q
여기서 화학식 (X)의 X, R7, R8, 및 q는 각각 화학식 (VII) 및 (VIII)에 대해 위에서 정의된 바와 같다.
본 발명에 따르면, 에스톨라이드는 특히 지방 및 오일로부터, 더 구체적으로 오일 및 지방의 가수분해에 의하여 통상적으로 얻을 수 있는 지방산 화합물로부터 유래된 천연 및 합성 화합물이다.
상기 에스톨라이드 구조는 또 다른 지방산 조각의 알킬 백본에 대한 하나의 지방 아실 분자의 2차 에스테르 결합에 의하여 식별된다. 용어 "지방산" 및 "지방 아실 분자" 는 개별 잔기가 지방의 성분로부터 유래되어야 함을 의미하는 것으로 보이지만, 사실은 그렇지 않다. 본 명세서에서, 용어 "지방산"은 사슬 형태의 오르가닐기를 갖는 카르복실산, 특히 비분지형 지방족 모노카르복실산을 말한다. 지방산은 이들의 탄소 원자(사슬 길이)의 수에 의하여 서로 상이하고, 불포화 지방산을 언급하는 경우, 이중결합의 수 및 위치에 의하여 서로 상이하다. 지방산은 최대 7개의 탄소 원자를 갖는 단쇄 지방산, 8 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 중쇄 지방산, 13 내지 21개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 지방산, 및 22개 초과의 탄소 원자를 갖는 초장쇄 지방산으로 분류될 수 있다.
본 발명에 따르면, 일반적으로 "-O-"기는 에테르기를 나타내며, 이는 또한 3원 고리 에테르기인 에폭사이드 모이어티(moiety)의 존재도 포함한다. 따라서, 위에서 "-O-"기를 임의로 포함하는 것으로 정의된 기는 에폭시기를 함유할 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 모든 실시예의 특징들은, 달리 명시되지 않는 한, 자유롭게 결합될 수 있으며, 파라미터의 정의에 의해 특징들의 결합 또는 하나의 실시상태의 분리된 특징들을 다른 실시상태에 통합하는 것이 즉, 논리적으로 양립할 수 없기 때문에 불가능하지 않은 한, 파라미터들의 결합은 가능하다.
본 발명에 따르면, 유기 암모늄기는 오르가닐기의 적어도 하나의 C 원자에 직접 결합된 4차 질소 원자를 포함하는 기이고, 즉 기능적 유형에 관계없이 탄소 원자에 하나의 자유 원자가를 갖는 모든 유기 치환체기이다.
본 발명에 따르면, 유기 암모늄 염 양이온 또는 양이온들은 염이 1개 초과의 유기 암모늄 양이온을 포함하는 경우에 화학식 (III) 또는 (IV)의 모이어티를 포함하지 않는다:
(-Z-C(O)-R6)r-Z-C(O)- (III) 또는
(-C(O)-Z-R6)r-C(O)-Z- (IV).
R6 기는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 따라서 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기, 예를 들어 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기, 특히 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 기로부터 선택되는 하이드로카르빌기를 나타낼 수 있다.
인접한 하이드로카르빌 라디칼의 C(O) 기 및 Z 기가 R6에 결합하는 C 원자의 위치에 대한 제한은 없다.
Z는 동일하거나 상이할 수 있고 O 또는 NR11로부터 선택되며, 여기서 R11은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 선택적으로 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 이는 하나 이상의 히드록실 및 할라이드기로 치환될 수 있다.
양이온 구조에서 제외된 화학식 (III) 또는 화학식 (IV)로 정의된 모이어티의 R6을 포함하는 반복단위(-Z-C(O)-R6) 또는 (-C(O)-Z-R6)의 수는 1 내지 20이다.
본 발명에 따른 유기 암모늄 염은 상기 정의된 바와 같은 화학식 (V), (VII) 및 (X)의 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온을 적어도 하나 포함한다.
화학식 (V)의 음이온의 구조는 다음과 같이 정의된다:
R7(-X-C(O)-G)p (V)
본 발명에 따르면, 화학식 (V)에서 잔기 R7은 p가이고, 여기서 p는 ≥ 1 내지 811, 바람직하게는 2 내지 811, 더욱 바람직하게는 2 내지 100, 더더욱 바람직하게는 2 내지 50, 보다 더더욱 바람직하게는 p는 2 내지 30, 또는 3 내지 25, 또는 4 내지 20이고, 잔기 R7이 구조 (-X-C(O)-G)의 p 잔기를 갖고 있음을 나타내며, G는 아래에 정의되어 있다. 따라서, "p가"라는 용어는 잔기 R7의 (-X-C(O)-G) 이외의 카르복실기, 카르복실레이트기 또는 히드록실기일 수 있는 선택적 추가 치환기의 수를 나타내거나 제한하지 않는다. .
본 발명에 따르면, 임의로 하나 이상의 특정 작용기를 함유할 수 있고 하나 이상의 특정 작용기로 치환될 수 있는 "임의로 치환된 탄화수소 라디칼"이라는 용어는, 그의 탄소 원자 중 적어도 하나를 통하여 하나 이상의 추가의 기에 연결될 수 있는 오르가닐 라디칼이고, 여기서 라디칼의 히드로카르빌 구조는 함유되는 것으로 정의되는 특정 작용기에 의해 중단될 수 있고, 히드로카르빌기의 하나 이상의 수소 원자는 표시된 바와 같은 치환기로 치환될 수 있다.
예를 들어, R7의 경우, 하나 이상의 수소 원자는 하이드록실기, 카르복실기 또는 카복실레이트기로 치환될 수 있다.
또한, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 R7은 구체적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3차 아미노기 로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있으므로, R7 기의 하이드로카르빌 구조는 이러한 기 또는 이들의 조합에 의해 중단될 수 있다. 따라서, 잔기는 에스테르기, 카르복실기, 아미드기, 에테르기, 아미노기, 카르보닐기, 티온기, 티오 카르복실레이트기, 티오 에스테르기, 카르바메이트기, 우레탄기, 에폭사이드기 및 이 라디칼로 구체화된 다른 모든 기 및 이들의 조합을 함유할 수 있다.
화학식 (V)의 잔기(-X-C(O)-G)에 대해 p가인 R7의 하이드로카빌 구조는 바람직하게는 특히 1 내지 1000개의 탄소 원자, 더욱 특히 1 내지 150개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 예를 들어 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기이다.
바람직하게는, 탄화수소 구조는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 에테르기, 에스테르기 또는 에테르와 에스테르기 모두에 의해 중단된 선형 또는 분지형 알킬렌기, 특히 최대 150개의 탄소 원자를 갖는 모노 또는 폴리히드록시카르복실산을 갖는 폴리올의 에스테르화에 의해 얻은 생성물로부터 유래된 분지형 구조, 또는 최대 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬렌기이다.
더욱 바람직하게는, 화학식 (V)의 p가 R7 라디칼은 선형, 분지형 및 고리형 알킬렌기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있는 알킬렌기로부터 선택되고, 특히 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, n-헵틸렌 또는 n-옥틸렌기와 같은 선형 C1-C22 알킬기, 이소-프로필렌, 이소-부틸렌, tert-부틸렌, 이소-부틸렌, tert -펜틸렌, 네오-펜틸렌 및 2-에틸헥실렌기와 같은 분지형 C1-C22 알킬렌기로부터 선택된다.
하이드로카빌 라디칼의 어떤 C 원자가 R7에 하나 이상의 (-X-C(O)-G) 기를 갖는지에 대해서는 제한이 없다.
R7 및 선택적 치환기에 임의로 함유된 작용기의 존재와 관련하여, R7은 글리시딜 화합물, 글리세롤 및 글리세롤 유도체, 특히 글리시돌, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리시딜 에테르 및 폴리글리세롤 화합물로부터 유래되거나, R7이 선형 알킬렌기, 특히 (-X-C(O)-G) 기 외에 추가 치환기를 보유하지 않는 알킬렌기인 경우, R7이 글리시돌, 글리세롤, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리시딜 에테르 및 폴리글리세롤 화합물 및 C8-C24 모노히드록시 지방산, 특히 리시놀레산, 레스쿠에롤산 또는 12-히드록실 스테아르산의 축합 생성물로부터 유래되는 것이 더욱 바람직하다.
R7이 덴드리머 구조인 경우, 이는 2 내지 6개의 히드록시기를 갖는 모노카르복실산을 포함하는 것이 바람직하며, 여기서 적어도 하나, 바람직하게는 모든 히드록실기는 2 내지 6개의 히드록시기를 갖는 모노카르복실산으로 에스테르화된다. 선택적으로, 이전 분지 사이클에 적용된 모노카르복실산의 히드록실기의 에스테르화를 통해 2 내지 6개의 히드록시기를 갖는 추가 모노카르복실산을 첨가하기 위해 1회, 2회 또는 그 이상의 분지 사이클이 수행될 수 있다.
또한, 후속 분지 사이클의 2 내지 6개의 히드록시기를 갖는 모노카르복실산이 에스톨라이드 사슬에 의해 서로 연결되는 것이 바람직하다.
R7이 덴드리머 구조를 포함하는 경우, 일반적으로 2 내지 6개의 히드록시기를 갖는 한 유형의 모노카르복실산, 예를 들어 2,2-비스-(히드록시메틸)프로피온산을 사용하여 분지 구조를 제공하는 것이 바람직하다.
덴드리머 구조를 포함하는 이러한 R7의 예는 다음과 같다:
일반적으로 R7이 유래하는 모 화합물에서 -OH 또는 -NHR11 기로 치환되는 위치에서, 기 (-X-C(O)-G)가 -X-C(O)- 단위, 특히 -O-C(O)- 단위를 통해 라디칼 R7에 결합된다는 것이 당업자에게 분명하다.
예를 들어, 글리세롤로부터 유래된 R7 기는 1,2,3-프로필렌 라디칼이며, 여기서 "1,2,3"은 라디칼이 (-X-C(O)-G)로 치환되는 위치를 나타낸다.
본 발명에 따르면, "임의로 치환된 탄화수소 잔기"라는 용어는 라디칼에 대해 어떠한 추가 제한도 부과하지 않으며, 따라서 이는 치환기로서 임의로 함유되거나 존재할 수 있는 기, 잔기의 탄소 원자 수, 및 화학식 (V), 화학식 (VI), 화학식 (VI*) 및 화학식 (VII), 화학식 (VIII), 화학식 ( VIII*), 화학식 (X) 또는 본 발명에 따른 실시상태를 정의하는데 사용되는 임의의 추가 화학식에 정의되는 본 발명에 따른 화합물의 다른 구조적 모이어티에 결합하는 방식에 의해 제한된다.
본 발명에 따르면, 기 X는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 -NR11-로부터 선택되며, 여기서 R11은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖고 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상을 선택적으로 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, 또는 화학식 (V)에서 R11은 R7에 결합을 형성하여 고리 구조를 형성할 수 있다.
R11의 바람직한 예는 C1-C10 알킬기, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜탄 및 n-헥산기, 시클로펜틸기 및 시클로헥산기, C2-C10 알케닐기, 특히 비닐기 및 알릴기, 및 C6-C12 방향족기, 특히 페닐기, 톨릴기 및 벤질기이고, 여기서 명명된 기 각각은 하이드록실기 또는 할라이드기로 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, 잔기 G는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1005개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 임의로 카르복실, 히드록실 또는 할라이드기로부터 선택된 하나 이상으로 치환될 수 있으며, 단 라디칼 G 중 적어도 하나의 화합물은 화학식 (VI) 또는 (VI*)의 적어도 하나의 모이어티를 함유한다.
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VI),
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
X는 위에서 정의된 바와 같고,
m = 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 20이고,
R8은 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 2가의 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고,
R9는 1 내지 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 히드록실기(-OH) 및 할라이드기(-할로겐)로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R9는 내부 카르복시기(-COO-) 또는 (-CON(R')-, R'은 수소 또는 유기 기임) 아미드기를 함유할 수 없고, 즉 R9는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3차 아미노기의 조합을 함유할 수 없고,
단, 화학식 (VI)의 적어도 하나의 잔기에서 R9는 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 6개의 탄소 원자를 갖고, 화학식 (VI)의 동일한 잔기에서 적어도 하나의 R8은 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖는다.
R9*는 1 내지 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 분지형 또는 덴드리머 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 카르복실, 히드록실 또는 할라이드기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R9*는 일반 구조식의 2개 이상의 기에 의하여 종결된다.
-X-C(O)-T
X는 위에서 정의된 바와 같고,
T는 최대 36개의 탄소 원자를 갖고 카르복실, 히드록실 또는 할라이드기로 임의로 치환된 1가 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고,
단, 화학식 (VI*)의 적어도 하나의 모이어티에서 R9*는 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 6개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 기 T에 의해 종결되고, 화학식 (VI*)의 동일한 모이어티에서 적어도 하나의 R8은 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖는다.
본 발명에 따르면, R7 및 G 중 적어도 하나는 필수적으로 하나 이상의 카르복실레이트 음이온기(-COO-)를 포함한다.
바람직하게는, 기 G는 화학식 (VI)의 기로만 구성되거나,
또는 기 G는 화학식 (VI*)의 기만으로 구성된다.
본 발명에 따르면, R8은 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 2가 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택된다. 따라서 이는 2가의 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼일 수 있으며, 즉 R8은 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기, 예를 들어 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기로 이우러진 군으로부터 선택되는 하이드로카르빌기를 나타낼 수 있고, 각각 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유할 수 있다.
더욱 바람직하게는, R8 라디칼은 선형 알킬렌기 및 선형 알케닐렌기로부터 선택되고, 특히 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌 같은 선형 C6-C24 알킬렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌 , 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌과 같은 선형 C6-C24 알케닐렌기로부터 선택되고, 여기서 기들은 가장 바람직하게는 말단 C 원자에 의하여 인접한 C(O) 기에 결합된다.
하이드로카르빌 라디칼의 인접한 C(O)기와 X기의 C 원자가 R8에 부착되는 위치에 대한 제한은 없다.
그러나, R8은 바람직하게는 하나 이상의 히드록실기를 갖는 히드록시카르복실산, 더욱 바람직하게는 모노히드록시 카르복실산, 가장 바람직하게는 치환체로서 하나의 히드록실기를 갖는 C7-C25 지방산으로부터 유래된다. 따라서, R8은 바람직하게는 그러한 카르복실산의 알킬렌 또는 알케닐렌 사슬을 나타낸다. 예를 들어, R8이 리시놀레산으로부터 유래되는 경우에,
R8은 1,11-헵타덱-8-에닐 라디칼을 나타내고,
여기서 "1,11"은 라디칼이 인접한 그룹 X 및 C(O)에 부착되는 위치를 나타낸다.
R8에 대한 바람직한 예는 카르복실레이트기 및 하나의 OH 기의 추출에 의해 상응하는 히드록실 카르복실산으로부터 유래된 구조이고, 여기서 히드록실 카르복실산은 바람직하게는 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 디히드록시 카르복실산으로부터 선택되고, 특히 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산 또는 폴리히드록시 카르복실산 , 특히 글루콘산으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, R8은 위에서 언급한 방식으로 레스쿠에롤산 또는 리시놀레산으로부터 유래된다. 두 경우 모두에서 화합물의 자연 발생 이성질체, 즉 피마자 식물의 종자유인 가수 분해 피마자유의 비누화 또는 분별 증류로 얻은 (9Z,12R)-12-히드록시옥타덱-9-에노산과 페이소니아 및 피사리아 종에서 분리된 (11Z, 14R)-14-히드록시이코스-11-에노산이 특히 선호된다. 그러나, 본 발명에 따르면, 화합물의 라세메이트, S 거울상 이성질체뿐만 아니라 E-구성 이성질체, 라세메이트, 거울상 이성질체 및 이들의 임의의 가능한 혼합물도 바람직하다.
화학식 (V)의 화합물의 기 G에 존재하는 적어도 하나의 모이어티의 R8 함유 반복단위(-X-C(O)-R8)의 수 m은 0 내지 20, 바람직하게는 0 내지 15, 0 내지 12, 0 내지 10, 0 내지 8, 또는 1 내지 20, 2 내지 20, 3 내지 20, 4 내지 20, 5 내지 20이고, 구체적으로는 0, 1, 2, 3 , 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10이다.
R9는 1 내지 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 히드록실기(-OH) 및 할라이드기(-할로겐) 중에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R9는 내부 카르복시기(-COO-) 또는 (-CON(R')-, R'은 수소 또는 유기 기임) 아미드기를 함유할 수 없고, 즉 R9는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3차 아미노기의 조합을 함유할 수 없다.
본 발명에 따르면, 라디칼 R9는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 따라서 선형, 분지형 또는 고리형 알킬기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하이드로카르빌기를 나타낼 수 있고, 예를 들어 페닐, 벤질 또는 톨릴, 특히 6 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 기로부터 선택되며, 각각은 임의로 위에 표시된 하나 이상의 작용기를 함유한다.
더욱 바람직하게는, R9 라디칼은 선형 알킬기 및 선형 알케닐기로부터 선택되고, 특히 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실렌, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실 및 테트라이코실과 같은 선형 C6-C24 알킬기, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라이코세닐과 같은 선형 C6-C24 알케닐기, 여기서, 상기 기는 가장 바람직하게는 말단 C 원자에 의해 인접한 C(O) 기 또는 X 기에 결합된다.
하이드로카르빌 라디칼의 어느 C 원자가 인접한 그룹 C(O) 기가 R9에 부착되는지에 대해서는 제한이 없다.
그러나, R9는 바람직하게는 하나 이상의 히드록실기를 함유하는 카르복실산 또는 히드록시카르복실산, 더욱 바람직하게는 카르복실산 또는 모노히드록시 카르복실산, 가장 바람직하게는 치환기로서 히드록실기를 함유하지 않는 C7-C25 지방산으로부터 유래된다. 따라서, R9는 바람직하게는 그러한 카르복실산의 알킬 또는 알케닐 사슬을 나타낸다. 예를 들어 R9가 올레산에서 유래된 경우,
R9는 헵타덱-8-에닐 라디칼을 나타낸다.
R9에 대한 바람직한 예는 카르복실레이트기의 추출에 의해 상응하는 카르복실산 또는 히드록실 카르복실산으로부터 유래된 구조이고, 여기서 카르복실산은 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 리놀레산, α-리놀렌산, η-리놀렌산, 노나데실산, 아라키드산, 미드산, 아라키돈산, 헤네이코사노산, 도코사노산, 트리코실산 및 리그노세르산으로부터 선택될 수 있고, 레스쿠에롤산, 리시놀레산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산과 같은 하이드록실 카르복실산으로부터 선택될 수 있으며, 또는 디히드록시 카르복실산, 특히 2,2'-디히드록시메틸 프로한산, 9,10-디히드록시 스테아르산 또는 폴리히드록시 카르복실산, 특히 글루콘산으로부터 선택될 수 있다.
라디칼 R9는 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, OH 기 또는 할라이드기로 치환될 수 있으며, 라디칼 R9는 내부 카르복실레이트기, 즉 내부 에스테르기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3차 아미노기의 조합을 함유할 수 없다.
본 발명에 따르면, 화학식 (VI)의 적어도 하나의 모이어티에서 R9가 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 6개의 탄소 원자를 갖고, 화학식 (VI)의 동일한 모이어티에서 R8이 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖는다.
위에서 언급한 바와 같이, 본 발명에 따르면 R9*는 아래 일반 구조의 적어도 2개의 기에 의해 종결되는 구조적 특징을 제공하기 위해 1가 기로 정의되고,
-X-C(O)-T,
잔기 R9*에는 적어도 하나의 분지 구조가 존재해야 한다.
R9*가 분지형 탄화수소 라디칼인 경우, 분지형 구조로서 상기 기는 아래의 일반식의 적어도 하나의 모이어티를 포함한다.
-B(-O-)b,
여기서 B는 3 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 탄화수소 기이고, 더욱 바람직하게는 B는 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고, b는 2 이상, 바람직하게는 2 내지 6, 더욱 바람직하게는 2 내지 4이고, 여기서
한쪽의 기 B에 연결된 기 (-O-)은 다른 쪽의 C 원자에 연결된다. 여기서 C 원자는 CH2 기일 수도 있고 카르보닐기일 수도 있다.
R9*가 덴드리머 탄화수소 라디칼인 경우, 상기 기는 다음 일반식의 적어도 하나의 모이어티를 포함한다:
-B(-O-)b,
B 및 b는 위에서 정의된 바와 같고, 한쪽의 기 B에 연결된 기 (-O-)은 다른 쪽의 C 원자에 연결되고,
아래 일반식의 분지 구조로 작용하는 적어도 하나의 추가 모이어티에
-C(O)-B(-O-)b,
여기서 B 및 b는 위에서 정의된 바와 같고, 한쪽의 기 B에 연결된 기 (-O-)은 다른 쪽의 C 원자에 연결되며, 여기서 C 원자는 CH2 기 또는 카르보닐기일 수 있다. 따라서, 덴드리머 탄화수소 구조라는 용어는 적어도 2개의 연속 분지 구조를 함유하는 분지형 구조를 의미한다.
R9* 기는 또한 에스톨라이드 사슬 구조에 의해 연결된 2개 이상의 분지 구조를 포함할 수 있으며, 즉 2개 이상의 분지 구조는 적어도 2개의 내부 에스테르기를 함유하는 선형 탄화수소 사슬, 바람직하게는 2개 이상의 C2-C24 하이드록시카르복실산의 에스테르화에 의해 얻어지는 선형 탄화수소 사슬에 의해 연결된다.
각각의 T 기는 R9* 기의 적어도 2개의 말단 기 중 하나를 구성하며, 일반적으로 지방산으로부터 유래된다. 따라서, T 기는 바람직하게는 2 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 포화 또는 단일불포화 탄화수소 라디칼이다.
T 기는 바람직하게는 카르보닐기를 통해 또는 에스톨라이드 사슬을 통해 일반식 -B(-O-)b 또는 -C(O)-B(-O-)b의 분지 구조의 (-O-) 기에 연결된다.
위에서 설명한 분지 구조의 존재에 의하여, R9*는 분지형 또는 심지어 덴드리머 구조를 채택한다.
다음 구조는 위에서 정의한 분지형 탄화수소 라디칼인 R9*의 예이다.
여기서, 일반식 B(-O-)b의 분지 구조는 2,2'-디히드록시메틸프로피온산으로부터 유래되고, T 기는 분지 구조에 연결된 n-헵타데카닐기이다. 이는 스테아르산으로부터 유래되며 -C(O)-O- 단위에 의해 기 B에 연결된다. 따라서, 구조는 일반 구조 -X-(CO)-T의 두 기로 종결되며 화학식 -B(-O-)2의 분지 구조를 포함한다.
분지형 기 R9*가 유래될 수 있는 기의 예는 다음과 같다.
대응되는 기 R9*에서 분지 구조는 이전 구조와 동일하며, 올레산에서 유래한 n-헵타덱-9-에닐기인 두 개의 말단 기 T는 리시놀레산 유래 에스톨라이 사슬 구조를 통해 분지 구조에 부착된다.
덴드리머 탄화수소인 본 발명에 따른 기 R9*의 또 다른 예는 아래에 표시되어 있다:
여기서, 분지 구조 -B(-O-)b 바로 뒤에 두 개의 추가 분지구조 -(C(O)-B(-O-)b가 이어져 일반 구조 -X-C(O)-T의 말단 기가 더욱 증가한다:
여기서, 분지 구조는 2,2'-디히드록시메틸프로피온산으로부터 유래되고, 말단 기는 스테아르산을 기반으로 한다.
분지형 또는 덴드리머성 기 R9*에서 말단 기 -X-C(O)-T가 분지 구조의 기 B에 직접 연결되지 않고 선택적으로 치환되거나 헤테로 원자기를 함유하는 알킬렌 또는 알케닐렌, 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 n- 알킬렌, 폴리 (에틸렌 옥사이드) 또는 폴리 (프로필렌 옥사이드)기와 같은 폴리 (알킬렌 옥사이드)기, 특히 올리고 또는 폴리에스테르기 특히 에스톨라이드 사슬에 의해 분지 구조의 (-O-)그룹에 연결되는 것도 위에서 정의한 바와 같은 본 발명의 범위 내에 속한다.
다음 예에서, 스테아르산 기반 기 -X-C(O)-T는 에스톨라이드 사슬에 의해 분지 구조에 연결된다.
위에서 이미 지적한 바와 같이, 동일한 방식으로, 덴드리머 기 R9*에서 구조 -(C(O)-B(-O- )b는 구조 -B(-O-)b 또는 -(C(O)-B(-O-)b의 분지 요소에 직접 부착되지 않고, 탄화수소기를 통하여, 임의로 치환되거나 헤테로 원자 기 함유 알킬렌 또는 알케닐렌, 바람직하게는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 n-알킬렌, 폴리(에틸렌 옥사이드) 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)기와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드)기, 또는 특히 올리고- 또는 폴리에스테르기, 즉 에스톨라이드 사슬에 의해 연결된다.
다음 예에서, 분지 구조는 에스톨라이드 사슬에 의하여 연결된다.
화학식(V)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서 적어도 하나의 R7 및 G가 하나 이상의 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 카르복실레이트기를 포함하는 것이 추가로 필수이다.
화학식 (VII)의 음이온의 구조는 다음과 같이 정의된다:
R7(-C(O)-X-Y)q (VII),
R7 및 X는 화학식 (VII)에서 R7이 잔기(-C(O)-X-Y)에 대해 q가라는 점을 제외하고는 화학식 (V)에 대해 위에 정의된 바와 같다. 그렇지 않으면, 화학식 (V)에서 R7 및 X에 대해 바람직한 것으로 표시된 모든 선택은 마찬가지로 화학식 (VII)에서 R7 및 X에 대해 바람직하다.
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1005개의 탄소 원자를 갖고, 선택적으로 -O-, NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기((-COO-) 및 히드록실기로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
단, 라디칼 Y 중 적어도 하나는 화학식 (VIII) 또는 (VIII*)의 잔기를 적어도 하나 함유하고:
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIII)
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
화학식 (VIII)의 X, m, R8, 및 R9는 각각 상기 화학식 (VI)에 대해 정의된 바와 같고,
화학식 (VIII*)의 X, m, R8 및 R9*는 각각 상기 화학식 (VI*)에 대해 정의된 바와 같다.
바람직하게는, 기 Y는 화학식 (VIII)의 기만으로 이루어지거나,
또는 화학식 (VIII*)의 기만으로 이루어진다.
화학식 (VIII) 및 (VIII*)에서 적어도 하나의 R8의 최소 사슬 길이가 8개의 탄소 원자인 것이 추가로 바람직하고, 화학식 (VIII) 및 (VIII*)에서 모든 기 R8의 사슬 길이가 적어도 8개의 탄소 원자인 것이 더욱 바람직하고, 화학식 (VIII) 및 (VIII*)에서 적어도 하나의 R9의 최소 사슬 길이는 8개의 탄소 원자인 것이 또한 바람직하고, 더욱 바람직하게는 유기 암모늄 염의 음이온의 화학식 (VIII) 및 (VIII*)에서 모든 R9 기의 사슬 길이는 적어도 8개의 탄소 원자이다.
화학식 (VII)에서 R7 및 Y 중 적어도 하나는 하나 이상의 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개를 포함하는 것이 필수이다.
화학식 (VII)의 음이온에서,
q는 1 내지 55, 바람직하게는 1 내지 40, 더욱 바람직하게는 2 내지 25, 더 더욱 바람직하게는 2 내지 15, 가장 바람직하게는 2 내지 4이다.
화학식 (X)의 음이온의 구조는 다음과 같이 정의된다:
R7(-C(O)-X-R8-COO-)q (X)
R7 및 X는 화학식 (X)에서 R7이 잔기 (-C(O)-X-R8-COO-)에 대해 q가인 것을 제외하고는 위에서 화학식 (VIII)에서 정의된 바와 같고, R8 및 q는 위에서 화학식 (VIII)에서 정의된 바와 같다. 바람직하게는, q는 1 내지 3, 구체적으로 1, 2 또는 3의 범위이다.
화학식 (V) 및 (VII) 및 상기 구조에 함유된 기에 따르면, 본 발명의 유기 암모늄 염의 음이온은 중심 모이오티 R7에서 분지 또는 덴드리머 분지 구조를 포함할 수 있으며, 화학식 (VI*) 및 (VIII*)의 R9* 기의 말단기에 인접하거나 내부 위치에서 분지 또는 덴드리머 분지 구조를 포함할 수 있다는 것을 이해한다. 일반적으로, 오직 Y 및 G 기만이 분지 구조를 포함하는 것이 범위 내에 있으며, 에스톨라이드 모이어티의 존재에 관한 요건이 충족되는 한, R7과 G 또는 R7과 Y가 모두 분지 구조를 포함하는 것도 본 발명의 범위 내에 있다.
본 발명의 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 화학식 (I)의 양이온으로부터 선택된다:
R1(-F)x (I),
여기서
x는 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 50이고,
R1은 최대 1000개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 300개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 200개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 3 내지 150개의 탄소 원자, 구체적으로 3 내지 50개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 x가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 임의로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, R1은 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 히드록실기(-OH) 및 할라이드기(-할로겐) 기로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있고,
F는 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 (II)로 표시되고,
(II)
여기서 F기는 R1의 탄소 원자에 결합하고,
n은 독립적으로 0 내지 1000이고,
R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1000개의 탄소 원자를 갖고 임의로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()에서 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 2가 탄화수소 라디칼에서 선택되고, R2는 OH기 및 할라이드기 중에서 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있고,
R3, R4, R5는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 및 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 최대 1000개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 이는 OH 기 및 할라이드기 중에서 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있고,
여기서 R3, R4, R5가 수소가 아닌 경우 이들은 각각 탄소 원자가 질소 원자에 결합한다.
본 발명에 따르면, 잔기 R1은 x가이고, 여기서 x는 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 50이며, 이는 잔기 R1이 화학식 (II)에 의해 정의된 x개의 잔기 F를 갖는다는 것을 나타낸다. 따라서, 용어 "x가"는 잔기 R1의 F 이외의 선택적 추가 치환기의 수를 지칭하거나 제한하지 않으며, 이는 하이드록실기 및 할라이드기일 수 있다.
R1에서 하나 이상의 수소 원자는 하이드록실기 또는 할라이드 치환기, 즉 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도 치환기에 의해 치환될 수 있다.
또한, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 R1은 구체적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3차 아미노기 로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있으므로, R1 기의 하이드로카르빌 구조는 이러한 기 또는 이들의 조합에 의해 중단될 수 있다. 따라서, 잔기는 에스테르기, 카르복실기, 아미드기, 에테르기, 아미노기, 카르보닐기, 티온기, 티오 카르복실레이트기, 티오 에스테르기, 카바메이트기, 우레탄기, 에폭사이드기 및 이 라디칼에 지정된 다른 모든 기, 및 이들의 조합을 함유할 수 있다. 동일한 원리가 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 R2, R3, R4, R5에도 적용된다. 그러나, 상기 언급된 기는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (III) 또는 (IV)의 모이어티가 형성되는 방식으로 조합될 수 없다.
잔기 F에 대해 x가인 R1의 하이드로카르빌 구조는 바람직하게는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬 또는 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐 또는 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐 또는 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴 또는 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬 또는 아르일킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴 또는 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 예를 들어 페닐 또는 페닐렌, 벤질 또는 벤질렌 또는 톨릴 또는 톨릴렌기. 특히 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 기로부터 선택된다.
더욱 바람직하게는, x가 R1 라디칼은 선형, 분지형 및 고리형 알킬 또는 알킬렌기 또는 선형 및 고리형 알킬 또는 알킬렌 구조를 결합하는 기, 또는 분지형 및 고리형 구조를 결합하는 기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있는 알킬 또는 알킬렌기로부터 선택되고, 특히 메틸 및 메틸렌, 에틸 및 에틸렌, n-프로필 및 n-프로필렌, n-부틸 및 n-부틸렌, n-펜틸 및 n-펜틸렌, n-헥실 및 n-헥실렌, n-헵틸 및 n-헵틸렌 또는 n-옥틸 및 n-옥틸렌기와 같은 선형 C1-C22 알킬기, 이소-프로필 및 이소-프로필렌, 이소-부틸 및 이소-부틸렌, tert-부틸 및 tert-부틸렌, 이소-펜틸 및 이소-부틸렌, tert-펜틸 및 tert-펜틸렌, 네오-펜틸 및 네오-펜틸렌, 2-에틸헥실 및 2-에틸헥실렌기와 같은 분지형 C1-C22 알킬 및 알킬렌기, 시클로프로필 또는 시클로프로필렌, 시클로부틸 및 시클로부틸렌, 시클로펜틸 및 시클로펜틸렌, 시클로헥실 및 시클로헥실렌, 및 시클로헵틸 또는 시클로헵틸렌기와 같은 고리형 C3-C22 알킬기로부터 선택된다.
x > 1인 경우, 하이드로카르빌 라디칼의 어느 C 원자에서 F 기가 R1에 결합되는지에 대한 제한은 없다. R1 및 선택적 치환기에 임의로 함유된 작용기의 존재와 관련하여, R1은 바람직하게는 글리시딜 화합물, 글리세롤 및 글리세롤 유도체, 특히 글리시돌, 글리세롤, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리시딜 에테르 및 폴리글리세롤 화합물로부터 유래되거나, R1이 선형 알킬렌기, 특히 F 기 외에 추가 치환기를 갖지 않는 알킬렌기이다.
본 발명에 따르면, R1이 글리세롤 디글리시딜 에테르로부터 유래되는 경우가 특히 바람직하며, 이는 본 발명에 따른 화합물에서 N 원자에 의해 글리세롤 디글리시딜 에테르의 에폭사이드 고리를 개방한 후 R1 기에 인접한 4차 N 원자를 형성함으로써 R2가 형성됨을 의미한다. 동일한 방식으로, R1이 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 트리글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리시딜 단위로 말단화된 폴리글리세롤, 및 글리시딜 단위로 말단화된 폴리(알킬렌 옥사이드) 화합물, 특히 글리시딜 단위로 종결된 폴리(에틸렌 옥사이드), 글리시딜 단위로 종결된 폴리(프로필렌 옥사이드), 및 글리시딜 단위로 종결된 폴리(부틸렌 옥사이드)로부터 유래되는 경우가 바람직하다.
또한, R1이 폴리올, 특히 α, ψ-디올 또는 α, ψ-디히드록시폴리에테르와 같은 디올 화합물, 더욱 특히 디히드록시 말단 폴리(에틸렌 옥사이드), 디히드록시 말단 폴리(프로필렌 옥사이드) 또는 디히드록시 말단 폴리(부틸렌 옥사이드)와 ψ-할로카르복실산, 특히 ψ-클로로 아세트산 또는 ψ-클로로프로판산의 에스테르화에 의해 얻은 화합물로부터 형성된다. 후자의 화합물은 R1 기에 인접한 F 기의 N 원자가 클로로 치환기를 치환하여 R1을 형성한다.
이에 따르면, R1이 하나 이상의 내부 에테르 또는 에스테르기를 함유하는 C3-C50 알킬렌기인 경우가 바람직하고, R1이 히드록실 치환기를 함유하는 알킬렌기인 경우가 특히 바람직하다.
가장 바람직하게는, R1이 추가 치환기 또는 작용기가 없는 선형 C1-C8 알킬렌기인 경우, 또는 R2가 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 디에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 또는 3 내지 10개의 (에틸렌 옥사이드) 반복 단위를 갖는 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르인 경우이다.
잔기 R2, R3, R4 및 R5는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼일 수 있으며, 여기서 R2는 2가 라디칼을 나타내고, R3, R4 및 R5는 1가 라디칼이다. R2의 경우, 용어 "2가"는 R2가 화학식 (II)에 따른 2개의 4차 N 원자에 결합되어 있음을 의미하지만, R2에 대해 정의된 추가의 다른 치환기의 존재를 제한하지는 않는다.
라디칼 R3, R4 및 R5는 동일하거나 상이할 수 있는 1가 라디칼이며, 수소 및 최대 1000개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 따라서 선형, 즉 직쇄형, 고리형 또는 분지형 알킬기, 선형, 고리형 또는 분지형 알케닐기, 선형, 고리형 또는 분지형 알키닐기, 선형, 고리형 또는 분지형 알카릴기, 선형, 고리형 또는 분지형 아랄킬기 및 아릴기를 나타내며, 예를 들어 페닐, 벤질 또는 톨릴기, 특히 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 기이고, 선택적으로 상기 언급된 기는 OH 또는 할라이드기로 치환될 수 있고, 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기() 및 4차 암모늄기().로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 언급된 기는 위에서 정의한 바와 같은 화학식 (III) 또는 (IV)의 모이어티가 R1, R2, R3, R4 및 R5 기 중 임의의 기에 존재하는 방식으로 결합되지 않을 수 있다.
바람직하게는, 라디칼 R3, R4 및 R5는 선형, 분지형 및 고리형 알킬기, 또는 선형 및 고리형 알킬 모티프를 결합한 기, 또는 분지형 및 고리형 구조를 결합한 구조로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있는 알킬기로부터 선택되고, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헥실, n-헵틸 또는 n-옥틸기와 같은 선형 C1-C22 알킬기, iso-프로필, iso-부틸, tert-부틸, iso-펜틸, tert-펜틸, 네오-펜틸 및 2-에틸헥실 기와 같은 분지형 C1-C22 알킬기, 및 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸기와 같은 고리형 C3-C22 알킬기로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 라디칼 R3, R4 및 R5는 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실기로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 메틸로부터 선택된다.
본 발명에 따른 라디칼 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1000개의 탄소 원자를 갖고 임의로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 2가 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, OH기 및 할라이드기 중에서 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있고, 바람직하게는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬렌기, 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 예를 들어 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기, 특히 1 내지 100개의 탄소 원자를 갖는 기로부터 선택되며, 각각은 임의로 위에 표시된 하나 이상의 관능기를 함유한다.
보다 바람직하게는, R2 라디칼은 선형, 분지형 및 고리형 알킬렌기 또는 선형 및 고리형 알킬렌 구조를 결합한 기, 또는 분지형 및 고리형 구조를 결합한 기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있는 알킬렌기로부터 선택되며, 특히 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, n-헵틸렌 또는 n-옥틸렌기와 같은 선형 C1-C50 알킨기, 이소- 프로필렌, 이소-부틸렌, tert-부틸렌, tert-펜틸렌, 네오-펜틸렌, 2-에틸헥실렌기와 같은 분지형 C4-C50 알킬렌기, 시클로프로필렌, 시클로부틸렌, 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌 및 시클로헵틸렌기와 같은 고리형 C3-C22 알킬기로부터 선택된다.
4차 N 원자가 R2에 결합되는 하이드로카빌 라디칼의 C 원자에 대해서는 제한이 없다.
본 발명에 따르면, n은 독립적으로 0 내지 1000, 바람직하게는 0 내지 500, 더욱 바람직하게는 0 내지 250, 더더욱 바람직하게는 0 내지 50, 보다 더더욱 바람직하게는 0 내지 25 또는 0 내지10이다.
n은 적어도 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 또는 9인 것이 또한 바람직하다.
R2에 선택적으로 함유되는 작용기 및 선택적 치환기의 존재와 관련하여, R2는 글리시딜 화합물, 글리세롤 및 글리세롤 유도체, 특히 글리시돌, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리시딜 에테르 및 폴리글리세롤 화합물로부터 유래되거나, R2가 선형 알킬렌기, 특히 제4차 N 원자 이외에 추가 치환기를 가지지 않는 알킬렌기인 것이 바람직하다.
전술한 바와 같이, R2가 글리세롤 디글리시딜 에테르로부터 유래되는 경우, 즉, 글리세롤 디글리시딜 에테르의 에폭사이드 고리가 N 원자에 의해 개방된 후 본 발명에 따른 화합물에서 R2기에 인접한 제4차 N 원자를 형성함으로써 R2가 형성되는 것이 특히 바람직하다. 같은 방식으로, R2가 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 트리글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리시딜 단위로 말단된 폴리글리세롤 및 글리시딜 단위로 말단된 폴리(알킬렌 옥사이드) 화합물, 특히 글리시딜 단위로 말단된 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(프로필렌 옥사이드) 및 글리시딜 단위로 말단된 폴리(부틸렌 옥사이드)에서 유래되는 경우가 바람직하다.
또한 R2가 α,ω-디올 또는 α,ω-디히드록시폴리에테르와 같은 디올 화합물, 특히 디히드록시 말단 폴리(에틸렌 옥사이드), 디히드록시 말단 폴리(프로필렌 옥사이드) 또는 디히드록시 말단 폴리(부틸렌 옥사이드)과 ω-할로카르복실산, 특히 ω-클로로 아세트산 또는 ω-클로로프로판산을 에스테르화하여 얻은 화합물로부터 형성될 때 바람직하다. 후자의 화합물은 R2 기에 인접한 N 원자로 클로로 치환기가 치환되어 R2를 형성한다.
본 발명에 따르면, R2가 하나 이상의 내부 에테르기 또는 에스테르기를 포함하는 C3-C50 알킬렌기일 때도 바람직하며, 특히 R2가 히드록실 치환기를 갖는 알킬렌기일 때 더욱 바람직하다.
R2가 추가 치환기 또는 작용기가 없는 선형 C1-C8 알킬렌기이거나, R2가 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 디글리세롤 디글리시딜 에테르, 디에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르 또는 3 내지 10개의 (에틸렌 옥사이드)의 반복 단위를 갖는 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르에서 유래하는 선형 C3 내지 C50 알킬렌기일 때 가장 바람직하다.
잔기 R1의 바람직한 예는 C3-C18 히드록시기 치환 폴리에테르 라디칼, 특히 글리세롤 기반 폴리에테르 라디칼 및 C1-C8 선형 알킬 또는 알킬렌기이다. 여기서, 폴리에테르라는 용어는 특히 폴리(알킬렌 옥사이드) 유래 화합물을 포함하며, 여기서 반복 단위의 알킬렌기는 C1-C8 알킬렌으로부터 독립적으로 선택된다.
잔기 R2의 바람직한 예는 선형 C1-C8 알킬렌 라디칼, 더욱 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌 및 헵틸렌, 가장 바람직하게는 프로필렌 및 헥실렌이다.
잔기 R3, R4 및 R5의 바람직한 예는 선형 C1-C8 알킬기이며, 가장 바람직하게는 R3, R4 및 R5가 메틸기이다.
본 발명의 보다 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 다음의 그룹으로부터 선택된다.
a. 모노 및 폴리쿼터늄 양이온,
b. 염기성 아미노산 양이온,
c. 모노 및 폴리 3 차 아민계 양이온
d. 모노 및 폴리 2 차 아민계 양이온
e. 모노 및 폴리 1차 아민계 양이온.
본 발명에 따르면, 모노 4가 양이온은 하나의 NR4 + 구조의 4가 암모늄 양이온을 포함하는 양이온으로, 여기서 R은 알킬, 알케닐기 및 아릴기 중에서 독립적으로 선택되며, 다가 양이온은 앞서 설명한 바와 같이 2개 이상의 4가 암모늄 양이온이 존재하는 것을 특징으로 하는 다이온성 양이온이다.
본 발명에 따르면, 염기성 아미노산 양이온은 양쪽이온성 아미노산의 제2 아미노기의 양성자화 및/또는 알킬화에 의하여 중성 pH에서 염기성 측쇄를 갖는 아미노산으로부터 형성된 양이온이고, 예를 들어 라이신, 아르기닌, 히스티딘으로부터 형성된 양이온이다.
이 용어는 또한 하나 이상의 아미노기의 양성자화 또는 알킬화에 의해 아미노산의 에스테르 및 아미드에서 유래된 양이온을 포함한다.
본 발명에 따르면, 모노 3차 아민 양이온은 NHR3 + 구조의 3차 암모늄 양이온 1개를 포함하는 양이온으로, 여기서 R은 알킬, 알케닐기 및 아릴기 중에서 독립적으로 선택되며, 폴리 3차 아민 양이온은 앞서 설명한 바와 같이 2개 이상의 3차 암모늄 양이온이 존재하는 것을 특징으로 하는 다이온성 양이온이다.
본 발명에 따르면, 모노 2차 아민 양이온은 하나의 NH2R2 + 구조의 2차 암모늄 양이온을 포함하는 양이온으로, 여기서 R은 알킬, 알케닐기 및 아릴기 중에서 독립적으로 선택되며, 폴리 2차 아민 양이온은 앞서 설명한 바와 같이 2개 이상의 2차 암모늄 양이온을 갖는 것을 특징으로 하는 다이온성 양이온이다.
본 발명에 따르면, 1차 아민 양이온은 하나의 NH3R+ 구조의 1차 암모늄 양이온을 포함하는 양이온으로, 여기서 R이 알킬, 알케닐기 및 아릴기 중에서 독립적으로 선택되고, 폴리 3차 아민 양이온은 앞서 설명한 바와 같이 2개 이상의 3차 암모늄 양이온이 존재하는 것을 특징으로 하는 다이온성 양이온이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 10개의 탄소 원자를 갖는다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 화학식 (I)을 가지며, 여기서 x는 2이고 R1은 카르복실레이트 음이온기를 가지며, 양이온의 총 전하량은 +1이다.
R1의 카르복실레이트 음이온기는 양이온의 유일한 카르복실레이트 음이온기이고, 양이온의 두 F 기 모두에서 n이 0인 것이 바람직하다.
이러한 양이온의 예로는 양성자화 또는 알킬화에 의해 아르기닌, 히스티딘 또는 라이신으로부터 얻은 양이온이 있으며, 양전하를 띤 2 개의 암모늄 모이어티와 카르복실레이트 음이온 모이어티를 표시한다.
본 발명의 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 유기 암모늄 염의 음이온은 다음과 같은 타입의 고분자 지방산 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9]q 또는
R7[(X-C(O)-R8)m+1-X-C(O)-R9]p,
여기서, X, R7, R8, R9, m, p 및 q는 화학식 (V), (VI), (VII) 및 (VIII)에 대해 위에서 정의된 바와 같으며, R7 또는 R9 중 적어도 하나 또는 R7과 R9 중 적어도 하나 모두 하나 이상의 카르복실레이트기를 갖는 경우,
바람직하게는 X = O 이고,
특히,
아래 타입의 선형 고분자 지방산 카르복실레이트이고,
- O-C(O)-R7(-X-C(O)-R8)m+1-X-C(O)-R9, 바람직하게는
- O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9 ,
여기서 R9는 최대 36개의 탄소 원자를 갖고 1가의 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼으로부터 선택되고,
즉, 디프로토네이션에 의하여 아래와 같은 선형 폴리 지방산 구조로부터 유래되고,
분지형 선형 고분자 지방산 카르복실레이트,
즉, 다음과 같은 분지형 폴리 지방산 구조에서 유래되고,
또는 다관능성 카르복실산, 특히 디카르복실산 숙신산 및 말레산과 피마자유 또는 레스케렐라 오일의 부분 에스테르로부터 유래된 분지형 선형 고분자 지방산 카르복실레이트, 아래와 같고,
1 또는 2개의 R =
나머지 2개 또는 1개의 R =
또는
덴드리틱 고분자 지방산 카르복실레이트,
즉, 아래와 같은 덴트리틱 폴리 지방산 구조로부터 유래되며,
또는
또는 아래 타입
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q
또는 (-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
여기서 X, R7, R8, R9, m, p 및 q는 화학식 (V), (VI), (VII) 및 (VIII)에 대해 위에서 정의한 바와 같고, 아래와 같고
여기서 카복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 이들 유형, 특히 다음 유형의 음이온은
R7[(-C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q
또는 (-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
바람직하게는 1가 내지 50가 음이온, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 화학식 (VIa) 또는 화학식 (VIIIa)의 모이어티를 적어도 하나 함유한다.
(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VIa),
(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIIIa)
여기서 X, R8 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
R9는 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖고 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-로부터 선택되는 하나 이상의 기를 임의로 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 OH 기, 카르복실레이트기 또는 할라이드기로 치환될 수 있다.
라디칼 R9는 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖고 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 선택되며,
바람직하게는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐기, 선형, 분지 또는 고리형 알키닐기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 탄화수소기를 나타내고, 예를 들어 페닐, 벤질 또는 톨릴, 더욱 바람직하게는 6 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 기이고, 각각 임의로 상기 표시된 하나 이상의 작용기를 함유한다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 적어도 하나의 R9 기는 선형 알킬기 및 선형 알케닐기 중에서 선택되고, 특히 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실렌, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실, 및 테트라코실과 같은 선형 C6-C24 알킬기, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라코세닐과 같은 선형 C6-C24 알케닐기로부터 선택되고, 여기서 기는 가장 바람직하게는 말단 C 원자에 의해 인접한 X 기 또는 -C(O)- 기에 결합된다.
바람직하게는, 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온의 모든 말단 기 R9는 전술한 바와 같은 선형 알킬 또는 선형 알케닐기로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 모든 R9 기는 C6-C24 알킬기, 특히 C14- C22 알킬기로부터 선택된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 적어도 하나의 R9 기는 카르복실산 또는 하나 이상의 히드록실기를 갖는 히드록시카르복실산으로부터 유래되고, 더욱 바람직하게는 카르복실산 또는 모노히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 치환기로서 히드록실기 그룹을 갖지 않는 C7-C25 지방산으로부터 유래된다.
특히, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 적어도 하나의 R9 기는 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산으로부터 선택된 히드록실 카르복실산으로부터 유래되는 것이 바람직하고, 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산으로부터 선택된 디히드록시 카르복실산으로부터 유래되는 것이 바람직하고, 글루콘산으로부터 유래되는 것이 바람직하고, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, α-리놀렌산, η-리놀렌산, 노나데실산, 아라키드산, 미드산, 아라키돈산, 헤네이코산산, 도코산산, 트리코실산 및 리그노세르산으로부터 선택된 카르복실산으로부터 유래되는 것이 바람직하고,
가장 바람직하게는 R9는 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 리놀레산, α-리놀렌산, η-리놀렌산, 올레산, 노나데실산, 및 아라키드산으로부터 선택된다.
더더욱 바람직하게는, 모든 R9 기는 전술한 카르복실산 및 모노히드록시산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 올레산 및 스테아르산으로부터 유래된다.
본 발명의 더더욱 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 적어도 하나의 R9 기는 카르복실레이트기의 제거에 의해 얻은 카르복실산 또는 히드록실 카르복실산의 알킬 또는 알케닐 사슬을 나타내고, 여기서 바람직하게는 카르복실산은 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 리놀레산, α-리놀렌산, γ-리놀렌산, 올레산, 노나데실산, 아라키드산, 미드산, 아라키돈산, 헤네이코산산, 도코산산, 트리코실산 및 리그노세르산으로부터 선택되고, 레스쿠에롤산, 리시놀레산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산과 같은 히드록실 카르복실산으로부터 선택되고, 디히드록시 카르복실산, 특히 2,2'-디히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산으로부터 선택되고, 또는 폴리히드록시 카르복실산, 특히 글루콘산으로부터 선택되고,
더욱 바람직하게는 적어도 하나의 R9 라디칼은 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 리놀레산, α-리놀렌산, γ-리놀렌산, 올레산, 노나데실산, 아라키드산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산 또는 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산으로부터 유래되고,
가장 바람직하게는 적어도 하나의 R9 라디칼은 올레산, 스테아르산, 레스쿠에롤산 및 리시놀레산으로부터 유래된다.
본 발명의 바람직한 실시상태에 있어서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실산 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 화학식 (V), (VII) 및 (X)의 음이온에 있어서,
X=O이고,
R8은 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헨니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌, 및 테트라이코세닐렌으로부터 독립적으로 선택되고, 여기서 상기 기는 가장 바람직하게는 말단 C-원자에 의해 인접한 C(O) 기 또는 O 기에 결합되고,
R9는 임의로 히드록실-치환된 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실 및 테트라코실, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐, 및 테트라이코세닐로부터 독립적으로 선택되고, 여기서 상기 기는 가장 바람직하게는 말단 C 원자에 의해 인접한 C(O) 또는 O 기에 결합되고,
m은 0 내지 10, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서,
X = O이고,
본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들에서 적어도 하나의 R8 기는 헥사데실렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고,
적어도 하나의 R9는 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐로부터 선택되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이고,
바람직하게는
적어도 하나의 R8은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
적어도 하나의 R9는 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
더욱 바람직하게는, X = O이고,
모든 R8 기는 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
모든 R9 기는 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되며,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염에서 화학식 (VI), (VI*), (VIII) 또는 (VIII*)의 각 모이어티는 임의로 히드록실- 치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 선택된 적어도 하나의 R8을 함유하고,
바람직하게는 화학식 (VI), (VI*), (VIII) 또는 (VIII*)의 각 모이어티는 임의로 히드록실-치환된 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌 으로부터 선택된 적어도 하나의 R8을 함유하고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5이고,
더욱 바람직하게는, 화학식 (VI), (VI*), (VIII) 또는 (VIII*)의 각 모이어티에서 적어도 하나의 R8은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
m은 1,2,3,4 또는 5이다.
더더욱 바람직하게는, 화학식 (VI), (VI*), (VIII) 또는 (VIII*)의 각 모이어티의 모든 R8은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
m은 1,2,3,4 또는 5이다.
본 발명의 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 하기 화학식의 선형 카르복실산염 음이온 A-를 포함한다:
- O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9
여기서 m, R8 및 R9는 위에서 정의된 바와 같고,
R7은 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 2가 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고,
R8 + R9의 총 탄소 원자 수(∑음이온당 R8 및 R9의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로 35 내지 200, 더욱 구체적으로 35 내지 150, 더더욱 구체적으로 50 내지 150이고,
R7 및 R8은 바람직하게는 젖산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
R9는 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 올레산으로부터 유래되고,
m은 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7이다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 하기 화학식의 선형 카르복실레이트 음이온 A-를 포함한다:
- O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9
여기서, m, R7, R8 및 R9는 위에서 정의된 바와 같고, 상기 화학식에서 R7, R8 및 R9는 다음과 같이 선택된다:
.
모든 순서는 위의 표에 따라 선택되는 것이 바람직하다.
바람직하게는 m은 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6 또는 7이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 분지형 선형 고분자 지방산 카르복실레이트를 포함하고, 특히 다관능성 카르복실산, 특히 디카르복실산 숙신산 및 말레산과 피마자유 또는 레스크렐라 오일 또는 히드록시 지방산 에스테르화 글리세롤의 부분 에스테르로부터 유래되는 하기 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 분지형 선형 고분자 지방산 카르복실레이트를 포함하고,
글리세롤-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
여기서
R8은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 젖산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
R9는 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 올레산, 숙신산 및 말레산, 숙신산 무수물 및 말레산 무수물로부터 유래되고,
위에 표시된 화학식의 모이어티에서
m = 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7이고,
R8 + R9의 총 탄소 원자 수(∑R8 및 R9의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로 35 내지 200, 더욱 구체적으로 35 내지 150, 더더욱 구체적으로는 50 내지 150이다.
본 발명에 따르면, 용어 "분지형 선형 고분자 지방산 카르복실레이트"는 분지형 구조, 하기 화학식의 2개 이상의 선형 고분자 지방산 모이어티 및 적어도 하나의 카르복실레이트기를 포함하는 분지형 화합물을 의미한다:
-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
"다관능성 카르복실산"이라는 용어는 적어도 하나의 추가 카르복실산기를 포함하는 카르복실산 화합물을 의미한다.
용어
"하기 화학식의 적어도 하나의 잔기를 함유하는 에스테르화 글리세롤"은
글리세롤-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
글리세롤 분자가 글리세롤의 3 개의 히드록시기 중 적어도 하나가 하기 화학식의 잔기에 결합되는 것을 의미하고,
-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
여기서 R8, R9 및 m은 에스테르기를 통해 본 실시상태 기에 따라 정의된 바와 같다.
실시상태에 따른 음이온의 예로는 아래 구조의 탈양성자화에 의해 얻어지는 음이온이 있다.
하나의 R =
나머지 2개의 R =
본 발명의 추가의 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 하기 화학식의 모이어티를 적어도 하나 함유하는 분지형 선형 고분자 지방산 카르복실레이트를 포함한다:
Glycerol-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
여기서 m, R8 및 R9는 위에서 정의된 바와 같고, 상기 화학식의 적어도 하나의 순서는 아래로부터 선택된다.
바람직하게는 2개의 시퀀스가 상기 표에 따라 선택되는 반면, 글리세롤기의 세 번째 히드록시 기는 관능화되어 카르복실레이트기 함유 잔기를 보유한다.
바람직하게는 m은 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 또는 7이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 화학식 (V)의 분지형 또는 덴드리틱 고분자 지방산 카르복실레이트 음이온 A-를 포함하며, 여기서
화학식 (VI) 또는 (VI*)에서
R7, X, R8, R9,,R9* 및 m은 전술한 바와 같으며,
여기서 R7 기는 적어도 하나의 음이온성 카르복실레이트기를 갖고, 바람직하게는 글리세롤산 및 2,2-비스-(히드록시메틸) 프로피온산과 같은 비스-히드록시 모노 카르복실산으로부터 유래되고,
R8은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 젖산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
R9는 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 및 스테아르산, 올레산으로부터 유래되고,
R9*의 T는 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 스테아르산 및 올레산으로부터 유래되고,
m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7이고,
R8 + R7의 총 탄소 원자 수(∑R8 및 R9의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로 35 내지 200, 더욱 구체적으로 35 내지 150, 더더욱 구체적으로는 50 내지 150이다.
더욱 바람직한 실시상태에서, 이전 실시상태에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 분지형 또는 덴드리틱 폴리 지방산 구조로부터 유래된 음이온 또는 음이온들을 포함하고,
위에서 설명한 바와 같이,
여기서 하기 화학식의 적어도 하나의 시퀀스는 아래와 같고, X 및 m은 위에서 정의된 바와 같다.
R7(-X-C(O)- R8)m-X-C(O)-R9
바람직하게는 이러한 모든 시퀀스의 기는 위의 표에 따라 선택된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 다음 타입의 카르복실레이트 음이온 A-를 포함한다.
R7[(-C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q, 또는 (-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
여기서 X=O, R7, R8, R9, m 및 q는 위에서 정의된 바와 같고,
바람직하게는 q = 2 내지 4, 구체적으로 2, 3, 4이고,
R8은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 젖산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
R7은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 말레산, 숙신산, 트리멜리트산, 피로멜리트산으로부터 유래되고,
m = 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 보다 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7이고,
R8 + R9의 총 탄소 원자 수(∑음이온당 R8 및 R9의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로 35 내지 200, 더욱 구체적으로 35 내지 150, 더더욱 구체적으로 50 내지 150이다.
본 발명의 보다 더더욱 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 다음 유형의 카르복실레이트 음이온 A-를 포함한다.
R7[(-C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q, 또는 (-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
여기서 X=O, R7, R8, R9, m 및 q는 위에서 정의된 바와 같고,
아래 화학식에서 적어도 하나의 폴리액시스 에스테르 시퀀스는 아래로부터 선택된다:
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q, 및 (-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
바람직하게는 음이온의 이러한 모든 시퀀스는 위의 표에 따라 선택된다.
바람직하게는, m은 1 내지 10, 구체적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8이고, 더더욱 바람직하게는 q는 1 내지 6, 가장 바람직하게는 2 내지 4이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식에 따른 양이온으로부터 선택된다:
R1(-F)x (I)
여기서
x는 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 5, 더욱 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5, 가장 바람직하게는 1 및 2이고,
F는 동일하거나 상이할 수 있으며, 화학식 (II)로 표시된다.
여기서 R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는
n= 0 내지 100, 더욱 바람직하게는 0 내지 50, 더더욱 바람직하게는 0 내지 20, 가장 바람직하게는 0,1,2,3,4 또는 5이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식에 따른 양이온으로부터 선택된다:
R1(-F)x (I)
여기서 x는 2이고 양이온은 화학식 (V)로 표시된다:
(V),
여기서 R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는
n= 0 내지 1000, 바람직하게는 0 내지 100, 더욱 바람직하게는 0 내지 50, 더더욱 바람직하게는 0 내지 20, 가장 바람직하게는 0,1,2,3,4 또는 5 이다.
본 실시상태에 따른 양이온의 예는 아래의 아미노 화합물로부터 유래된 양이온이다.
본 발명의 추가로 바람직한 실시상태에서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식에 따른 양이온으로부터 선택된다:
R1(-F)x (I)
여기서, x는 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 5, 더욱 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5, 가장 바람직하게는 1 또는 2이고,
R1은 최대 1000개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 300개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 200개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 3 내지 150개의 탄소 원자, 구체적으로 3 내지 50개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있는 1가 내지 10가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, -OH 기 및 할라이드기로 치환될 수 있고,
바람직하게는 R1은 C3-C18 글리세롤계 폴리에테르 라디칼 또는 C1-C8 선형 알킬렌 라디칼이고,
F는 화학식 (XVII)을 가지며, 이는 n이 0인 화학식 (II)에 해당하고,
(XVII)
F 기는 R1의 탄소 원자에 결합하고,
여기서
R3, R4, R5는 수소 및 최대 300개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 200개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 150개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 1 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로는 1 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기 ()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, OH로 치환될 수 있으며,
바람직하게는 R3 내지 R5는 메틸 에틸, 프로필 또는 부틸과 같은 C1-C8 선형 알킬기이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시상태에서, 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에서, 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 화학식 (XI) 또는 (XII) 중 적어도 하나의 모이어티를 포함한다:
-X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R9 (XI) 또는
-X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R9 (XII)
여기서
X는 O 또는 NR11이고,
m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 6, 구체적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6이고,
Rx + R9의 총 탄소 원자 수(∑음이온당 탄소 원자 Rx, R9)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로는 35 내지 150, 더더욱 구체적으로 50 내지 150이고,
R11은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 수소, n-, iso- 또는 tert.-C1-C22-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 수소이고,
Rx는 선택적으로 OH, -O-C(O)-R9, -O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)0-19-O-C(O)-R9 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 R8 및 R9 기 함유 치환기의 탄소 원자를 제외한 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖고, 바람직하게는 모노히드록시 카르복실산, 특히 글리콜산, 젖산, 2-히드록시 부티르산, 3-히드록시-부티르산, 4-히드록시 부티르산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 리시놀레산으로부터 유래되고, 또는 디히드록시 카르복실산, 특히 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산으로부터 유래되고, 또는 폴리히드록시 카르복실산, 특히 글루콘산으로부터 유래되고,
R8은 위에서 정의된 바와 같고,
R9는 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 바람직하게는 아세트산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 2, 2-디메틸헵탄산, 2,2-디메틸옥탄산, 네오데칸산, 운데실-10-엔산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 에루크산으로부터 유래되고,
바람직하게는, R8이 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌, 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌, 및 테트라이코세닐렌로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 임의로 히드록실- 치환된 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 각각의 R8은 독립적으로 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시상태에서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 위에서 정의된 바와 같은 아래 화학식에 따른 양이온으로부터 선택된다:
R1(-F)x (I)
여기서 R1은 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된다:
- 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고 임의로 -O-, -C(O)-, OH 또는 아미도 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 하이드로카르빌기이고, 1차, 2차 및 3차 아민뿐만 아니라 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 3개, 더더욱 바람직하게는 3개 초과의 탄소 원자를 갖는 4차 암모늄 화합물로부터 유래되고,
특히 아래로부터 유래되고,
- 1차 아민,
예컨대 C1 내지 C24 1차 아민, 즉 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민 i-프로필아민, 부틸아민, 헥실아민, 시클로헥실아민, 옥틸아민, 2-에틸헥실아민, 데실아민, 운데세닐아민, 도데실아민, 테트라데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실아민, 올레일아민,
OH 기능화된 1차 아민, 즉 에탄올아민, 글루카민, 아미노글리세롤,
폴리에테르계 1차 아민, 즉 Jeffamine® 시리즈의 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드계 모노- 디- 및 트리기능성 1차 아민, 예를 들어 Jeffamine® M 600, 1000, 2005, 2070, Jeffamine® XTJ-435, 436, Jeffamine® D 230, 400, 2000, 4000 Jeffamine® ED HK-511, 600, 900, 2003, Jeffamine® EDR 148, 176, Jeffamine ® T 403, 3000, 5000,
아래로부터 유래되고
- 에폭시 화합물, 특히 글리시딜 에테르와 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운덱-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유 (리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예를 들어 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)계 폴리에테르의 축합 생성물, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜 등과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되거나 디프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 예를 들어 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합되 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르와 산, 특히 암모니아와 함께 네오데칸산의 축합 생성물,
- 라이신, 아르기닌, 히스티딘 또는 이들의 에스테르 또는 아미도 유도체와 같은 염기성 아미노산으로부터 유래되고,
- C1 내지 C24 2차 아민과 같은 2차 아민, 특히 디메틸아민과 같은 N-메틸아민, N-메틸옥틸아민, N-메틸도데실아민, N-메틸옥타데실아민, 디에틸아민과 같은 N-에틸아민, 디부틸아민과 같은 N-부틸아민, 피페라진, 모르폴린과 같은 고리형 아민으로부터 유래되고,
디에탄올아민, N-메틸글루카민, N-메틸아미노글리세롤과 같은 OH 기능화된 2차 아민,
Jeffamine® 시리즈, 특히 Jeffamine® SD 231, 401, 404, 2001(Huntsman), 또는 폴리에틸렌이민, 즉 Lupasol® 타입(BASF)의 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드계 이관능성 2차 아민과 같은 폴리에테르계 2차 아민,
- 에폭시 화합물, 특히 글리시딜 에테르와 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운덱-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예를 들어 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)계 폴리에테르의 축합 생성물로부터 유래되고, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜 등과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되고, 또는 디프로필렌 글리콜(예를 들어, 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합된 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르와, 산, 특히 네오데칸산과 1차 아민, 즉 메틸아민, 에틸아민, 부틸아민, 시클로헥실아민, 옥틸아민, 2-에틸헥실아민, 운데세닐아민, 도데실아민, 헥사데실아민, 스테아릴아민, 올레일아민, 에틸렌디아민, 1,2-프로필렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부탄디아민, 1,6-헥산디아민, 1,10-데칸디아민, 1,12-도데칸디아민으로부터 유래되고,
N-메틸리신과 같은 염기성 아미노산,
- 3차 아민으로부터 유래되고, 특히
트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민, N-메틸 이미다졸, N,N,N',N'-테트라메틸-1,2-디아미노에탄, N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-디아미노부탄, N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-디아미노헥산, N,N,N',N'',N''-펜타메틸-디에틸렌트리아민, N,N, N',N'',N''-펜타메틸-디프로필렌트리아민, 비스-(2-디메틸아미노에틸)에테르, 비스-(2-디메틸아미노프로필)에테르, 2,2'-디모르폴리노디에틸에테르, N,N-비스-(3-디메틸아미노프로필)- N-이소프로판올아민, N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민, 1,3,5-트리스(3-(디메틸아미노)프로필)-헥사히드로-s-트리아진, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N,N'-디메틸피페라진, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸시클로헥실아민으로부터 유래되고,
- 에폭시 화합물, 특히 글리시딜 에테르와 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운덱-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예를 들어 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르의 축합 생성물로부터 유래되고, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜 등과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되고, 또는 디프로필렌 글리콜(예를 들어, 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드) 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합된 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르, 산, 특히 네오데칸산과, 1차 또는 2차 아미노 기능화 아민, 특히 메틸아민, 에틸아민, 부틸아민, 시클로헥실아민, 옥틸아민, 2-에틸헥실아민, 운데세닐아민, 도데실아민, 헥사데실아민, 스테아릴아민, 올레일아민, 에틸렌디아민, 1,2-프로필렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부탄디아민, 1,6-헥산디아민, 1,10-데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N-디메틸프로필렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-디에틸렌트리아민, N,N,N',N'-테트라메틸-디프로필렌트리아민, N-메틸피페라진으로부터 유래되고;
- 카르복실산, 특히 C6 - C24 지방산의 축합 생성물로부터 유래되고, 즉 헥산산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 데칸산, 운데센산, 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데센산, 옥타데칸산, 올레산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 12-히드록시 스테아르산, 디- 및 고급 카르복실산, 예를 들어 숙신산, 세박산, 1차-3차 아민이 포함된 트리멜리트산, 즉 N,N-디메틸프로필렌디아민, N,N-디메틸에틸렌디아민, N-도데실-N-비스-(프로필아민), 2차-3차 아민 N,N,N',N'-테트라메틸-디에틸렌트리아민, N,N,N',N'-테트라메틸-디프로필렌트리아민, N-메틸피페라진 포함; N-에틸피페라진으로부터 유래되고,
- 다음과 같은 모노 4차 암모늄 화합물로부터 유래되고,
우선적으로 Cl-, Br-, CH3-O-SO3 - 또는 OH- 반대 이온을 갖는 C1-C30 테트라 알킬 치환 암모늄 화합물,
즉, 동일한 알킬 치환기를 갖는 화합물, 즉 (C2H5)4N+ Cl-, (C2H5)4N+ OH-, (C4H9)4N+ Br-, (C4H9)4N+ OH-,
서로 다른 알킬 치환기를 갖는 화합물, 바람직하게는 모노-롱 알킬-트리 쇼트 알킬 4차화 암모늄 염 또는 디-롱 알킬-디 쇼트 알킬 4차화 암모늄 염이며, 여기서 1개 또는 2개의 알킬 치환기는 약 8 내지 30개의 탄소 원자의 지방족기 또는 최대 약 30개의 탄소 원자를 갖는 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 히드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기로부터 선택되고; 다른 알킬기는 독립적으로 약 1 내지 약 8개의 탄소 원자를 갖는 지방족기 또는 최대 약 8개의 탄소 원자를 갖는 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 히드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기로부터 선택되며, 지방족기는 탄소 및 수소 원자, 에테르 결합 및 아미노기와 같은 다른 기 외에도 장쇄 지방족기를 함유할 수 있고, 예를 들어 약 8개 탄소 이상의 기는 포화되거나 불포화될 수 있고,
바람직하게는, 하나의 알킬기는 약 8 내지 약 30개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 약 14 내지 약 26개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 약 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬기로부터 선택되고; 다른 알킬기는 CH3, C2H5, C2H4OH, CH2C6H5 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며; 반대 이온은 Cl-, Br-, CH3OSO3 - 및 이들의 혼합물로 이루어진 군을로부터 선택되며,
에스테르 모미어티를 함유하고 바람직하게는 Cl-, Br-, CH3-O-SO3 - 반대 이온을 가지며, 바람직하게는 양이온성 포화 또는 불포화 지방산계 모노-에스테르 및 디-에스테르 4차 이온을 갖고 지방산 유래 알킬 사슬 내에 10 내지 22개, 바람직하게는 10 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 C1-C30 테트라 알킬 치환 암모늄 화합물이고,
코코일 펜타에톡시 메틸 암모늄 메토-설페이트와 같은 에톡실화된 C10 - C18 포화 및 불포화 모노-에스테르 쿼트,
트리에탄올아민 유래 C10-C18, 바람직하게는 C16-C18 포화 및 불포화 디-에스테르 쿼트, 예를들어 아래와 같고,
여기서, R은 C9-C17 알킬기 또는 알케닐기 중에서 독립적으로 선택되고, 바람직하게는 R은 C15-C17 알킬기 또는 알케닐기 중에서 독립적으로 선택되며,
트리에탄올아민 유래 C10-C18, 바람직하게는 C16-C18 포화 및 불포화 트리에스테르 쿼트, 예를 들어 아래와 같고,
여기서, R은 C9-C17 알킬기 또는 알케닐기 중에서 독립적으로 선택되고, 바람직하게는 R은 C15-C17 알킬기 또는 알케닐기 중에서 독립적으로 선택되며,
N-메틸-디에탄올아민 유래 C10-C18, 바람직하게는 C16-C18 포화 및 불포화 에스테르 쿼트, 예를 들어 아래와 같고,
여기서, R은 C9-C17 알킬기 또는 알케닐기 중에서 독립적으로 선택되고, 바람직하게는 R은 C15-C17 알킬기 또는 알케닐기 중에서 독립적으로 선택되며,
N,N-디메틸-3-아미노프로판-1,2-디올 유래 C10-C18, 바람직하게는 C16-C18 포화 및 불포화 에스테르 쿼트, 예를 들어 아래와 같고,
R은 C9-C17 알킬기 또는 알케닐기 중에서 독립적으로 선택되고, 바람직하게는 R은 C15-C17 알킬기 또는 알케닐기 중에서 독립적으로 선택되며,
아래 화학식과 같은 N-디메틸-디이소프로판올아민 유래 C16 - C18 포화 및 불포화 에스테르 쿼트
여기서, R = C15-C17 알킬 또는 알케닐기이고, A- = 1가 양이온이고,
특히 디올레오일이소프로필 디메틸암모늄 메토설페이트, 디올레오일이소프로필 디메틸암모늄 클로라이드, 디팔미토일이소프로필 디메틸암모늄 메토설페이트, 디팔미토일이소프로필 디메틸암모늄 클로라이드, 비스-(이소스테아로일/올레오일 이소프로필) 디메틸암모늄 메토설페이트, 비스-(이소스테아로일/올레오일 이소프로필) 디메틸암모늄 클로라이드이고,
- 대칭 또는 비대칭, 헤드 그룹 브릿지 또는 테일 브릿지, 디-4차 암모늄 화합물, 제미니 쿼트, 특히 적어도 1개, 바람직하게는 적어도 2개의 C10-C30, 더욱 바람직하게는 C10-C22, 더더욱 바람직하게는 C10-C18 알킬기를 함유하는 디-4차 화합물로부터 유래되고,
특히 헤드 그룹이 연결된 디-4급 화합물,
예를 들어, 알킬 브릿지를 함유하는, 바람직하게는 C2-C30 알킬 브릿지를 함유하는 디-4급 화합물, 예를 들어 아래와 같고,
예를 들어 에테르 및 에스테르 브릿지, 바람직하게는 C4-C30 에테르 및 에스테르 브릿지를 함유하는 디-4급 화합물, 예를 들어 아래와 같고,
여기서, n은 0 내지 24 중에서 독립적으로 선택되고,
예를 들어, 히드록시 알킬-브릿지, 바람직하게는 글리세롤, 더욱 바람직하게는 C3-C30 글리세롤 브릿지를 함유하는 디-4급 화합물, 예를 들어 아래와 같고,
여기서, R은 C1-C25 알킬기 또는 C2-C25 알케닐기로부터 독립적으로 선택되며,
예를 들어, 지방산 또는 지방 알코올 에스테르 모이어티, 바람직하게는 C6-C30, 바람직하게는 C10-C30, 더욱 바람직하게는 C10-C22, 더더욱 바람직하게는 C16-C18 지방산 또는 지방 알코올 에스테르 모이어티를 함유하는 디-4급 화합물, 예를 들어 아래와 같고,
여기서, n은 2 내지 22 중에서 독립적으로 선택되고, m은 2 내지 6 중에서 독립적으로 선택되며,
- 특히 트리-4급 암모늄 화합물로부터 유래되고,
바람직하게는 적어도 1개, 바람직하게는 적어도 2개의 C10-C30, 더욱 바람직하게는 3개의 C10-C22, 더더욱 바람직하게는 C10-C18 알킬기를 함유하는 트리-4급 화합물, 예를 들어 아래와 같고,
특히 폴리4차 화합물, 바람직하게는 INCI 등록 폴리쿼터늄 화합물, 즉 다음 표에 나열된 폴리쿼터늄 화합물과 같은 폴리쿼터늄 1 내지 폴리쿼터늄 113에서 유래되고,
- 특히 다당류, 바람직하게는 셀룰로오스, 구아검, 키틴 및 키토산을 기본으로 하는 폴리 4급 화합물로부터 유래되며,
더욱 바람직하게는 4급화된 셀룰로오스 및 가교된 4급화된 셀룰로오스(히드로겔),
예를 들어 다음 구조에 따른 4급화된 셀룰로오스,
여기서 구조는 해당 고분자의 반복 단위를 표시하고,
다음 구조의 4급화된 셀룰로오스,
여기서 n >1이고,
다음 구조의 히드로겔,
여기서 n > 1, 또는
해당 고분자의 반복단위의 구조를 나타낸 것이며,
즉, 4차화된 히드록시 에틸 셀룰로오스 및 에톡실화된 셀룰로오스, 예를 들어 아래와 같고
여기서 n > 1, x ≥ 1, y ≥ 1,
여기서 n > 1,
여기서 n > 2, 또는
4급화 구아검, 예를 들어 하기 화학식과 같고
또는 다음 반응식에서 얻은 바와 같고,
특히 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드와 같은 시판되는 구아 검 기반 제품,
아래 표시된 반응식에서 얻은 생성물 (1) 및 (2)와 같은 4급화된 키틴,
4급화된 키토산, 특히 N-4급화 키토산, O-4급화 키토산, N,O-4급화 키토산, 예를 들어 아래 표시된 반응식에서 얻는 (N-(2-히드록시프로필)-3-트리메틸암모늄 키토산 클로라이드(HTCC), Q-키토산 또는 TMCTPCHT,
또는 아래 표시된 반응에서 얻은 구조:
본 발명에 따른 바람직한 실시상태에서, 유기 암모늄 염 양이온의 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 위에서 정의된 바와 같은 아래 화학식에 따른 양이온으로부터 선택된다:
R1(-F)x (I)
여기서 R1은 아래로부터 유래되고,
- 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 알킬 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드와 같은 1개 초과, 바람직하게는 2개 초과의 탄소 원자를 갖는 알킬 할로겐화물로부터 유래되고, 예를 들어 1,3-디클로로프로판, 1,3-디클로로부탄, 1,4-디클로로부탄, 디클로로-모노히드록시 프로판 이성질체, 1,2,3-트리클로로 프로판, 1,2-디클로로 헥산디올, 1,2-디클로로 헥산 또는 각각의 브롬화물 및 요오드화물 유도체로부터 유래되고;
- 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고 임의로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 할로겐화 카르복실산, 바람직하게는 전체 (에스테르)에 2개 초과, 바람직하게는 3개 초과의 탄소 원자를 갖는 클로로 카르복실산, 예를 들어 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산과 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운덱-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세라이드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드)의 에스테르로부터 유래되고, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되고, 또는 디프로필렌 글리콜(예를 들어 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드) 및 (프로필렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합된 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고;
- 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고 임의로 OH 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 총 3개 초과, 바람직하게는 4개 초과의 탄소 원자를 갖는 에폭시 화합물, 바람직하게는 글리시딜 에테르와 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데스-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)-계 폴리에테르와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드)의 에테르 또는 에스테르로부터 유래되고, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되거나 디프로필렌 글리콜(예를 들어 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합된 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합된 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)-계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르과, 산, 특히 네오데칸산으로부터 유래되고,
- 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 총 7개 초과, 바람직하게는 8개 초과의 탄소 원자를 가지고, 바람직하게는 글리시딜 에테르인 에폭시 화합물과 2가 내지 6가 카르복실산, 특히 말레산, 숙신산, 아디프산, 세박산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방 다이머산, 카르복실(-C(O)OH) 기능화된 폴리에스테르의 에테르로부터 형성되고, 특히 바람직하게는 2가 내지 6가 카르복실산의 축합에 의해 형성되고, 예를 들어 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방 다이머산과 상기 개괄된 바와 같은 2가 내지 6가 알코올 또는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드와 같은 알킬렌 옥사이드, 및 적어도 하나의 글리시독시기, 예를 들어 글리시돌, 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르 및 올리고머 글리세롤 글리시딜 에테르, 부탄디올 디글리시딜에테르를 포함하는 화합물, 특히 숙신산, 말레산 및 타르타르산, 지방 다이머산과 글리세롤 디글리시딜 에테르, 폴리에스테르의 축합 생성물이고, 특히 바람직하게는 특히 올리고머화된 젖산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠롤산, 리시놀레산인 올리고머화된 히드록시카르복실산으로부터 유래되고,
- 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고,
할로겐화 카르복실산, 바람직하게는 총 5개 초과, 바람직하게는 6개 초과의 탄소 원자를 가지는 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산의 에스테르와 같은 클로로 카르복실산의 에스테르와 OH 관능화된 폴리에스테르의 에스테르로부터 유래되고, 특히 바람직하게는 2가 내지 6가 카르복실산, 예를들어 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방 다이머산과 상기 개괄된 바와 같은 2가 내지 6가 알코올 또는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드와 같은 알킬렌 옥사이드와 적어도 하나의 글리시독시기를 포함하는 화합물, 예를 들어 글리시돌, 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르 및 올리고머 글리세롤 글리시딜 에테르, 부탄디올 디글리시딜에테르의 축합에 의해 형성되고, 특히 숙신산, 말레산 및 타르타르산 또는 지방 다이머산과 글리세롤 디글리시딜 에테르의 축합 생성물이다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시상태에서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식에 따른 양이온으로부터 선택된다:
R1(-F)x (I)
여기서 R1은 폴리(알킬렌 옥사이드)기로부터 선택되고,
바람직하게는 화학식 (XIII)의 폴리(알킬렌 옥사이드)기로부터 선택되고:
-[CH2CH2O]q1-[CH2CH(CH3)O]r1-[CH2CH(C2H5)O]s1-{[CH2CH2]q2-[CH2CH(CH3)]r2-[CH2CH(C2H5)]s2}- (XIII)
여기서,
q1 = 0 내지 49, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5이고,
r1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5이고,
s1 = 0 내지 24, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5이고,
q2=0 또는 1이고,
r2=0 또는 1이고,
s2=0 또는 1이고,
S(q2+r2+s2)=1이고,
단, 그러한 폴리(알킬렌 옥사이드)기의 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15이거나, 또는
R1은 화학식 (XIV)의 올리고글리세롤로부터 유래된 2가 탄화수소기로부터 선택되고:
-[CH2CH(R12)CH2O]t1-[CH2CH(R12)CH2)]t2- (XIV)
여기서
t1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5, 구체적으로는 1 및 2이고,
t2=1 이고,
R12= OH 또는 -O-C(O)-R6-N+(R3, R4, R5)이고,
여기서 R3, R4, R5 및 R6은 위에서 정의한 바와 같고,
단, 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15이고,
또는 R1이 화학식 (XV) 및 화학식 (XVI)의 적어도 하나의 에스테르기를 포함하는 2가 탄화수소기로부터 선택되고:
-[CH2CH2O]q1-R13-[CH2CH2O]q1-[CH2CH2]q2- (XV)
여기서 q1은 동일하거나 상이하고 위에서 정의된 것과 같고 q2=1이고
-[CH2CH(R12)CH2O]t1-R13-[CH2CH(R12)CH2O]t1-[CH2CH(R12)CH2)]t2- (XVI)
여기서 t1, t2 및 R12는 위에서 정의된 바와 같고,
R13은 -C(O)C(O)O-, -C(O)(CH2)1-8C(O)O-, 예를 들어 숙신산, 아디프산, 세바스산, 또는 -C(O)(C6H4)C(O)O-로부터 유래되고, 즉 프탈산 및 테레프탈산, -C(O)CH=CHC(O)O-, -C(O)C(=CH2)-CH2C(O)-, -C(O)CH(OH)CH(OH)C(O)O-로부터 유래되고,
단, R13의 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15이고,
바람직하게는 q2 = 0이고, q1, r1 및 s1 중 하나 또는 둘은 0이고, 더욱 바람직하게는
q2 = 0, r1 및 s1은 0이거나,
q2 = 0, q1및 s1은 0이고,
또는
R1은 하나 이상, 예를 들어 1 내지 5개의 -O- 기를 포함하는 기이고, 이러한 O- 기는 바람직하게는 에테르기이지만 카르보닐기와 함께 에스테르기를 형성할 수도 있으며, 바람직하게는 R1 기는 1개 이상의 히드록실기로 치환된다.
본 발명의 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 화학식 (VI), (VI*) 또는 (VIII), (VIII*), 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온의 (V) 또는 (VII)의 모이어티 중 적어도 하나에 둘 이상의 상이한 R8 기가 존재한다.
화학식 (VI), (VI*) 또는 (VIII), (VIII*)의 모이어티에 적어도 2개의 다른 R8 기의 존재는 이러한 사슬 구조의 제조에 적어도 2가지 유형의 히드록시 치환 또는 아미노 치환 카르복실산 유도체가 사용될 때 발생한다. 서로 다른 R8 기는 C 원자의 수뿐만 아니라 이중 결합의 수 및 위치 (있는 경우) 및/또는 치환기의 위치 및 인접 기에 대한 연결 위치와 관련하여 서로 다를 수 있다. 이들은 선형인지 분지형인지에 따라 다를 수 있다.
적어도 하나의 G 또는 Y 기에서 R8이 독립적으로 리시놀레산 및 12-히드록시 스테아르산으로부터 유래된 탄화수소기를 나타내는 것이 바람직하다.
본 발명의 추가로 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 화학식 (VI), (VI*) 또는 (VIII), (VIII*), 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온의 (V) 또는 (VII)의 모이어티 중 적어도 하나에서 R8 및 R9 또는 R8 및 R9* 기는 동일한 카르복실산 구조를 기반으로 하지 않는다.
바람직하게는, 유기 암모늄 염의 음이온에 존재하는 화학식 (VI), (VI*), (VIII) 또는 (VIII*)의 모든 모이어티는 에스톨라이드 사슬 구조의 내부 멤버를 구성하는 R8 기와 다른 R9 또는 R9* 기에 의해 종결된다.
R8 및 R9 또는 R8 및 R9*는 각각 탄소 원자의 수, 탄소 사슬에서 이중 결합의 수 또는 위치(있는 경우), 또는 기의 탄소 사슬에 결합된 산소 또는 질소 원자의 위치와 관련하여 서로 다른 것이 더욱 바람직하다. 상기 기가 유래되는 카르복실산 구조는 또한 상기 특징 중 두 가지 이상에 의해 다를 수 있다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시상태에 있어서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 화학식 (V)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
p는 2 내지 6이고,
R7은 2가 내지 6가 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기로부터 선택되고, 예를 들어 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기, 특히 1 내지 1000개의 탄소 원자, 더욱 특히 1 내지 150개의 탄소 원자를 갖는 기로부터 선택되고,
적어도 하나의 G 기는 화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하고,
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고, 또는
상기 유기 암모늄 염의 화학식 (VII)의 카르복실산 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서 q는 2 내지 6이고,
R7은 2가 내지 6가의 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌 기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기로부터 선택되고, 예를 들어 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기, 특히 1 내지 1000개의 탄소 원자, 더욱 특히 1 내지 150개의 탄소 원자를 갖는 기로부터 선택되고,
적어도 하나의 Y 기는 하나 이상의 화학식 (VIII*)의 모이어티를 함유하고,
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같다.
이러한 실시상태에 따르면, 화학식 (V)에서 p가 2, 3 또는 4인 것이 바람직하고, p가 2인 것이 가장 바람직하고, 또는 화학식 (VII)에서 q = 2, 3 또는 4인 것이 바람직하고, q가 2인 것이 가장 바람직하다.
또한, 화학식 (V)의 화합물에서 R7은 탄소수 1 내지 150의 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 12의 선형 알킬렌기로부터 선택되는 것이 바람직하고, 또는 바람직하게는 화학식 (VII)에서 R7은 1 내지 150개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬렌기로부터 선택된다.
본 발명의 더욱 바람직한 실시상태에 있어서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 화학식 (V)의 카르복실산 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
X = O,
p는 2이고,
R7은 2가의 선형, 분지형 및 고리형 알킬렌기로부터 선택되고, 특히 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, n-헵틸렌 또는 n-옥틸렌기와 같은 선형 C1-C22 알킬기, 분지형 C1-C22 알킬렌기 이소-프로필렌, 이소-부틸렌, tert-부틸렌, 이소-부틸렌, tert-펜틸렌, 네오-펜틸렌 및 2-에틸헥실렌기로부터 선택되고, 바람직하게는 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌 및 n-헥실렌으로부터 선택되고,
적어도 하나의 G 기는 화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하고,
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
또는 하기 화학식 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
X = O,
q는 2이고,
R7은 2가의 선형, 분지형 및 고리형 알킬렌기로부터 선택되고, 특히 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, n-헵틸렌 또는 n-옥틸렌기와 같은 선형 C1-C22 알킬기, 분지형 C1-C22 알킬렌기 이소-프로필렌, 이소-부틸렌, tert-부틸렌, 이소-부틸렌, tert-펜틸렌, 네오-펜틸렌 및 2-에틸헥실렌기로부터 선택되고, 바람직하게는 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌 및 n-헥실렌으로부터 선택되고,
적어도 하나의 Y 기는 하나 이상의 화학식 (VIII*)의 모이어티를 함유하고,
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같다.
바람직하게는, R8은 젖산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래된다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 실시상태에서, 화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (V)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
또는 화학식 (VIII*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
하나 이상의 R9* 기들은 각각 3개 이상의 O-C(O)-T 기, 바람직하게는 각각 4개 이상의 O-C(O)-T 기, 가장 바람직하게는 각각 4 내지 12개의 O-C(O)-T 기들로 종결되고, 여기서 T는 위에서 정의된 바와 같다.
여기에서, 분지 구조를 함유하는 R9*의 분지 구조는 3 내지 10개의 O-C(O)-T 기로 종결되는 것이 바람직하고, 적어도 2개의 분지 구조를 함유하는 덴드리머 구조는 바람직하게는 4 내지 20개의 -O-C(O)-T 기로 종결된다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시상태에서, 화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (V) 또는 화학식 (VIII*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
여기서, R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
하나 이상의 R9* 기는 각각 다음 화학식의 두 개 이상의 분지 구조를 포함하고,
-C(O)-B(-O-)b,
여기서 B는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 탄화수소기이고, b는 2 이상이며, 여기서 한쪽의 B기에 연결된 (-O-) 기의 b는 다른 쪽의 CH2 또는 카르보닐기의 C 원자가 될 수 있는 C 원자에 연결된다.
2개 이상의 -O-C(O)-T 기에 의해 종결될 수 있는 분지 구조를 가능하게 하기 위해서는 위에서 정의된 바와 같은 아래 화학식의 분지 구조가 R9*기에 필수적으로 존재해야 하는 반면에
-B(-O-)b
위에서 정의된 바와 같은 아래 화학식의 2개 이상의 추가 분지 구조가 존재하면 덴드리머 구조가 형성되고,
-C(O)-B(-O-)b
즉, R9*와 분자의 나머지 부분을 연결하는 결합에서 R9*의 말단기로 이동할 때 연속적으로 또는 평행하게 배열될 수 있는 여러 가지 분기점을 갖는 구조이다. 그러나, 덴드리머 분자에 대한 IUPAC의 정의에서 벗어나(A. Fradet et al., Pure and Applied Chemistry, 91(3), 523-561: Nomenclature and terminology for dendrimers with regular dendrons and for hyperbranched polymers (IUPAC Recommendations 2017) 참조], 덴드리머는 덴드리틱 및 말단 구성 반복 단위로만 구성될 필요는 없으며, R9*의 자유 원자가, 즉 R9*와 분자의 나머지 부분을 결합하는 원자가에서 임의의 말단기에 이르는 각 경로가 동일한 수의 구성 반복 단위로 구성될 필요는 없다.
위에서 정의된 바와 같은 화학식 -B(-O-)b의 분지 구조의 모든 (-O-) 기는 위에서 정의된 바와 같은 아래 화학식의 분지 구조로 치환되는 것이 더욱 바람직하다.
-C(O)-B(-O-)b
하나 이상의 R9* 기가 3개 이상의 분지 구조 C(O)B(-O-)b, 보다 바람직하게는 3 내지 5개의 상기 분지 구조를 함유하는 것이 또한 바람직하다.
이러한 실시상태에서, 두 분지 구조 모두에 대한 b는 2 내지 6의 범위, 더욱 바람직하게는 2 내지 4의 범위에서 독립적으로 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 실시상태에서, 이전 실시상태에서 정의된 바와 같은 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서 하나 이상의 R9* 기에서 위에서 정의된 바와 같은 화학식 -B(-O-)b 또는 -C(O)-B(-O-)b의 분지 구조는 독립적으로 글리세린산, 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산, 글루콘산, 말토바이오닉산, 락토바이오닉산으로부터 독립적으로 유래된다.
R9* 기에 존재하는 모든 분지 구조는 독립적으로 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산으로부터 유래되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 적어도 하나의 R9* 기에 있는 모든 분지 구조는 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산으로부터 유래된다.
화학식 (V) 또는 (VII)의 화합물의 모든 R9* 기에 존재하는 모든 분지 구조가 동일한 폴리히드록시 카르복실산으로부터 유래되는 것이 더더욱 바람직하다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시상태에서, 화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (V) 또는 화학식 (VIII*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
하나 이상의 R9* 기는 각각 아래 구조의 2개 이상의 기로 종료되고,
-R8(-X-C(O)-R8)t-X-C(O)-T,
여기서 R8및 T는 위에서 정의된 바와 같고,
X = O,
t는 독립적으로 0 내지 12이고, 바람직하게는 t는 독립적으로 0 내지 6이고, 가장 바람직하게는 t는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이다.
이러한 실시상태에서, 위에서 정의된 바와 같은 말단기 중 2개 이상이 에스톨라이드 사슬의 말단에 위치한다. 하나 이상의 R9* 기들은 각각 화학식 -R8(-X-C(O)-R8)t-X-C(O)-T의 2 내지 48개 기들로 종결되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 화학식 -R8(-X-C(O)-R8)t-X-C(O)-T의 2 내지 27개 기들로 종결되고, 가장 바람직하게는 화학식 -R8(-X-C(O)-R8)t-X-C(O)-T의 4 내지 16개 기들로 종결된다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시상태에서, 화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (V)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 화학식 (VIII*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)기 포함하는 음이온에서
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의한 바와 같고,
또는 화학식 (VIII*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)기 포함하는 음이온에서
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
하나 이상의 R9* 기는 아래 구조의 2개 이상의 기, 바람직하게는 4 내지 12개의 기로 종결되고,
-R8(-X-C(O)-R8)t-X-C(O)-T,
여기서 R8은 독립적으로 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고,
X는 O이고,
T는 독립적으로 C2 내지 C24, 바람직하게는 C8 내지 C24 지방산, 특히 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 스테아르산, 베헨산, 아라키드산으로부터 유래되고,
t는 0 내지 6, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3이다.
이러한 실시상태에 따르면, R8이 리시놀레산으로부터 유래되고, T가 스테아르산 또는 올레산으로부터 유래되는 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게는, 모든 R9* 기의 R8은 리시놀레산으로부터 유래되고, 더더욱 바람직하게는 모든 R9* 기에서 R8은 리시놀레산으로부터 유래되고, T는 스테아르산 또는 올레산으로부터 유래되고, t는 0, 1, 2 또는 3이다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 실시상태에서, 화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (V)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 화학식 (VIII*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식(VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
하나 이상의 R9* 기는 아래 구조의 분지형 또는 덴드리머 지방산 구조 중 하나로부터 독립적으로 선택되고:
-R14-O-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T 또는
-R14-NR10-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T ,
여기서
R10은 위에서 정의된 바와 같고,
R14는 2 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로 2 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 2가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, -OH 또는 할라이드기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R14는 내부 카르복실레이트기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합 또는 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3차 아미노기의 조합을 함유할 수 없고, 바람직하게는 C1-C24 n-알킬렌기 및 CC2-C24 n-알케닐렌기, 특히 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-를 나타내고,
R15는 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 2가의 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼, 또는 2 내지 6개의 히드록시기를 갖는 C2 내지 C24 모노카르복실산, 예를 들어 2,2'-디-히드록시메틸프로판산으로부터 선택되고,
m1은 0 내지 12, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6이고,
m2는 0 내지 12, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6이고,
m1+m2는 t이고, 여기서 t는 0 내지 12, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6이고,
T는 위에서 정의된 바와 같고,
R16 및 R17은 위에서 정의된 바와 같은 R15 기로부터 선택되고,
여기서 바람직하게는 아래와 같고
여기서 R15 + T의 탄소 원자의 총 수(∑R15, T 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로 35 내지 200, 더욱 구체적으로 35 내지 150까지, 더더욱 구체적으로 50 내지 150이고,
단, R15, R16 및 R17이 디- 또는 폴리히드록실화 카르복실산으로부터 유래되는 경우 적어도 1개, 바람직하게는 1 내지 2개, 더욱 바람직하게는 2개, 더더욱 바람직하게는 모든 OH 기가 에스테르화된다.
이러한 실시상태에 따르면, 화학식 (V) 또는 (VII)의 음이온의 R9* 기 1개 이상은 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산과 디히드록시메틸 프로판산 자체, C2 내지 C24, 바람직하게는 C8 내지 C24 지방산, 더욱 바람직하게는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 스테아르산, 베헨산, 아라키드산 및 선택적으로 모노히드록시 지방산, 특히 아래 구조식으로 예시되는 리시놀레산의 에스테르화에 의해 얻은 분지형 또는 덴드리머 지방산 구조로부터 독립적으로 유래되는 것이 또한 바람직하고,
또는 아래 구조
여기서, R은 위에서 표시된 바와 같다.
바람직하게는, 화학식 (V) 또는 (VII)의 음이온의 모든 R9* 기는 위에서 언급된 구조의 기로부터 독립적으로 선택된다.
더더욱 바람직하게는, 화학식 (V) 또는 (VII)의 음이온의 모든 R9* 기는 위에서 언급된 구조의 기로부터 선택된 단일 화학식으로 표시된다.
아래의 분지형 또는 덴드리머 지방산 구조로 표시될 수 있는 분지 구조의 모든 OH기의 치환을 표시하지 않지만, 본 실시상태의 구조적 요구 사항을 충족하는 데 필요한 빌딩 블록의 순서를 반영하는 것은 명확하다.
-R14-O-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T 또는
-R14-NR10-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T
본 발명의 바람직한 실시상태에서, 유기 암모늄 염의 화학식 (V)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온은 다음의 개략적인 에스테르 구조로 표시된다:
-O(O)C-(C1-C12 라디칼)-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(C2-C10 탄화수소)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-(C1-C12 라디칼)-C(O)O-,
여기서
말단 C1-C12 라디칼은 선형, 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 C1-C12 라디칼, 바람직하게는 C2-C12, C2-C10, C2-C4 라디칼, 더욱 바람직하게는 C2 및 C4 라디칼로부터 선택된다.
C1-C12 라디칼 및 인접한 -C(O)- 기 및 말단 카르복실레이트기 말론산, 숙신산, 아디프산, 세박산, 말레산, 프탈산, 테레프탈산 또는 이들의 무수물, 예컨대 숙신산 무수물, 말레산 무수물 및 프탈산 무수물과 같은 각각의 산으로부터 유래되는 것이 바람직하다.
예를 들어, 아래 화학식의 말단기는 숙신산 또는 숙신산 무수물로부터 유래된다
-O(O)C-(C2H4)-C(O)-
상기 구조의 두 말단기 모두 동일한 유형의 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물로부터 유래되는 것이 특히 바람직하다.
본 실시상태에 따른 개략적인 에스테르 구조에서 용어 "모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산"은 에스테르화에 의하여 얻어지는 동일하거나 다른 유형의 히드록시 지방산의 모노 히드록시 지방산 또는 히드록시 지방산의 올리고머를 의미한다는 점에 유의해야 한다. 여기서 모이어티를 말단기 "O(O)C-(C1-C12 라디칼)-C(O)-"에 연결하는 "-O-" 기 및 상기 기를 중앙 디올 모이어티에 연결하는 "-C(O)-(O)-"기는 모노 또는 올리고 히드록시 지방산기의 말단 -OH 및 말단 C(O)OH 모이어티에서 유래되지만 개략적인 에스테르 구조에서 공식적으로 추출된다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 실시상태에서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온은 아래 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 포함한다.
- ([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
여기서 R8은 위에서 정의된 바와 같고,
l은 0 내지 20, 더욱 바람직하게는 1 내지 12, 더더욱 바람직하게는 2 내지 10으로부터 독립적으로 선택된 정수이고,
L은 1 내지 30개의 탄소 원자를 가질 수 있고 임의로 -O-, -S-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기() 및 4차 암모늄기로부터 선택된 하나 이상의 그룹을 함유할 수 있는 2가 탄화수소 라디칼이고,
바람직하게는 L은 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 또는 알케닐렌 라디칼이고,
더욱 바람직하게는 L은 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 에테닐렌, 프로페닐렌, 부테닐렌, 펜테닐렌, 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌으로부터 선택되고,
가장 바람직하게는 L은 메틸렌, 에틸렌, 에테닐렌 또는 부테닐렌으로부터 선택된다.
바람직하게는 본 실시양태에 따른 음이온은 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식의 하나의 모이어티를 함유한다:
- ([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
본 명세서에 기술된 바와 같은 다른 모이어티와의 중복, 예를 들어 화학식 (VI)의 모이어티의 구조와
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VI)
위에서 정의된 아래 화학식의 중복이 있을 수 있다는 것이 명백히 언급되어 있다.
- ([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
본 발명에 따르면, 하기 화학식 구조의 존재는 화학식 (V)의 라디칼 G의 요건을 충족시킨다.
- ([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-R9
본 발명에 따른 추가의 바람직한 실시상태에서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온은 하기 화학식의 하나 이상의 모이어티를 포함한다:
-([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
여기서 L 및 l은 이전 실시상태에서 정의된 바와 같고,
R8은 독립적으로 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고,
가장 바람직하게는 R8은 리시놀레산으로부터 유래된다.
바람직하게는, L은 C1 내지 C10, 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, 부틸렌, 옥틸렌, 데실렌으로부터 선택되고, l은 독립적으로 0 내지 4 범위이고, R8은 리시놀레산으로부터 유래된다. 본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시상태에서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온은 하기 구조의 적어도 하나의 모이어티를 포함한다:
(지방 알코올)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-(C2-C12 탄화수소)-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(지방 알코올).
여기서, C2-C12 탄화수소는 C2-C12 하이드로카르빌렌기이고, 특히 숙신산, 말레산, 이타콘산, 아디프산, 세바스산, 도데칸디오산으로부터 유래된 기이고,
모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산은 C8-C24 히드록시 치환 카르복실산 단량체 또는 에스테르화를 통해 형성된 최대 20개의 C8-C24 히드록시 치환 카르복실산 단량체의 올리고머로부터 유래된 기이고, 특히 올리고머화도가 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 4인 모노 또는 올리고 리시놀레산으로부터 유래되고, 지방 알코올은 C2 내지 C24, 바람직하게는 C8 내지 C24 지방 알코올, 특히 n-옥탄올, n-데칸올, n-도데칸올, n-테트라데칸올, n-헥사세다놀, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 아라키딜 알코올로부터 유래된 기이다.
이러한 종류의 화합물은 다음 구조로 예시된다.
(점선 결합은 위에서 R1 구조의 O 원자에 대한 R1의 결합을 나타낸다.)
본 발명에 따른 추가의 바람직한 실시상태에서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온은 하기 구조의 적어도 하나의 모이어티를 포함한다:
- ([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-R9,
여기서 L, I, R8 및 R9는 위에서 정의한 바와 같다.
바람직하게는, L, I 및 R8은 위에서 정의된 바와 같으며, R9는 C1-C23 하이드로카르빌기, 바람직하게는 C1-C18 하이드로카르빌기, 더욱 바람직하게는 C7-C19 하이드로카르빌기, 더더욱 바람직하게는 C11-C17 하이드로카르빌기로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 스테아르산으로부터 유래된다.
더욱 바람직하게는, 화학식 (V)의 화합물은 하기 구조를 갖는다:
R9- ([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-R9,
여기서 L, I 및 R8은 위에서 정의된 바와 같고, R9는 독립적으로 C1-C23 하이드로카르빌기, 바람직하게는 C1-C18 하이드로카르빌기, 더욱 바람직하게는 C7-C19 하이드로카르빌기, 더더욱 바람직하게는 C11-C17 하이드로카르빌기로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산 및 스테아르산으로부터 유래된다..
더더욱 바람직하게는, L은 메틸렌, 에틸렌 또는 에테닐렌, 부틸렌, 헥실렌, 옥틸렌, 데실렌으로부터 선택되거나 이타콘산으로부터 유래되고,
l은 0 내지 4의 범위로부터 독립적으로 선택되고,
R8은 리시놀레산으로부터 유래된 것으로 선택되고,
R9는 올레산 또는 스테아르산으로부터 유래된 것으로 선택된다.
본 발명의 더욱 바람직한 실시상태에서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온은 하기 화학식의 하나 이상의 모이어티를 함유한다:
R1*[(-O-C(O)- R8)m-O-C(O)-]2,
여기서 R1*은 2가 C1-C100 라디칼, 바람직하게는 C1-C12 알킬렌, 가장 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌, 1,2-프로필렌, 1 ,3-부틸렌 라디칼이고,
m은 1 내지 12 중에서 독립적으로 선택되고,
R8은 위에서 정의된 바와 같다.
여기서, 아래 화학식의 모이어티는 바람직하게는 알킬렌 디올, 더욱 바람직하게는 1,2-에탄 디올, 1,3-프로판 디올, 1,4-부탄 디올 및 1,6 헥산디올과 같은 α, ψ-알킬렌 디올로부터 출발하여 순차적 또는 블록형 에스테르 사슬 형성에 의하여 형성된다.
R1*[(-O-C(O)- R8)m-O-C(O)-]2,
단일 히드록시-치환 카르복실산이 반복적인 방식으로 첨가되는지 또는 카르복실산기를 갖는 에스톨라이드 사슬이 그러한 디올과 반응하게 되는지에 관계없이, 과량의 카르복실산 반응물을 사용하면 디올이 양쪽 끝에서 동일한 방식으로 주로 에스테르화되는 생성물이 형성되고, 즉 아래 호학식과 같은 대칭구조가 얻어진다.
R1*[(-O-C(O)- R8)m-O-C(O)-]2
따라서 R1* 기의 구조는 일반적으로 출발 물질로 적용된 알킬렌 디올과 직접적으로 일치한다.
본 발명에 따르면, R1*은 2가 C2-C100 탄화수소 라디칼이며, 이는 알킬렌, 알케닐렌, 알키닐렌과 같은 모든 유형의 선형, 분지형 및 고리형 지방족 및 방향족 2가 탄화수소기뿐만 아니라 페닐렌과 같은 방향족 구조를 포함한다.
C1-C12 알킬렌 디올이 바람직한 출발 물질이므로, R1*은 바람직하게는 C1-12 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, 더더욱 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌 또는 n-부틸렌 또는 n-헥실렌기이다.
본 실시상태에 따르면 m은 독립적으로 선택되지만, 모이어티가 전형적으로 대칭이기 때문에 하기 화학식의 두 개의 m이 모두 동일한 것이 바람직하다.
R1*[(-O-C(O)- R8)m-O-C(O)-]2,
m은 독립적으로 1 내지 6 중에서 선택되는 것이 더욱 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 4 중에서 선택되고, 더더욱 바람직하게는 두 개의 m이 모두 동일하고 1 내지 6 중에서 선택되며, 가장 바람직하게는 두 개의 m이 모두 동일하고 1 내지 4 중에서 선택된다.
실시상태에 따르면, R8은 위에서 정의된 바와 같으나, 바람직하게는 R8 라디칼은 선형 알킬렌 기 및 선형 알케닐렌기로부터 선택되고, 특히 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌과 같은 선형 C6-C24 알킬렌기, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌과 같은 선형 C6-C24 알케닐렌기로부터 선택되고, 여기서 상기 기는 가장 바람직하게는 말단 C 원자에 의해 인접한 C(O) 기에 결합된다.
더욱 바람직하게는, R8은 치환기로서 하나의 히드록실기를 갖는 C7-C25 지방산으로부터 유래되고, 더더욱 바람직하게는 R8은 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시스테아르산, 12-히드록시스테아르산으로부터 유래된다.
가장 바람직하게는 R8은 리시놀레산으로부터 유래된다.
이러한 실시상태에서는 하기 화학식의 모이어티의 모든 R8 기가 동일한 것이 일반적으로 바람직하다.
R1*[(-O-C(O)- R8)m-O-C(O)-]2,
본 발명의 특히 바람직한 실시상태에서, 하기 화학식의 적어도 하나의 모이어티에서 R1*은 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌, 1,2-프로필렌, 1,3-부틸렌으로부터 선택되고,
R1*[(-O-C(O)- R8)m-O-C(O)-]2,
R8은 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고,
m은 1 내지 6 중에서 독립적으로 선택된다.
본 출원은 또한 본 명세서에 기술된 본 발명에 따른 임의의 실시상태에 정의된 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 제조방법인 본 발명의 또 다른 측면에 관한 것이다.
본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 제조방법은 다음을 포함한다:
(i) 유기 암모늄기 함유 양이온에 대응하는 유기 아민과 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 반응; 또는
(ii) 유기 암모늄기를 포함하는 양이온의 무기 음이온 함유 염과 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 구성되는 군으로부터 선택되는 카르복실산 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 금속염의 반응; 또는
(iii) 유기 암모늄기 함유 양이온의 히드록시염과 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산의 반응.
(i)에서 암모늄 양이온 및 카르복실레이트 음이온은 카르복실산에서 유기 아민으로 양성자를 전달하여 형성되고 따라서 반응에서 더 이상의 생성물이 형성되지 않고, (ii)의 공정에서 1 당량의 금속 양이온 및 무기 음이온으로 구성된 염이 형성되고, 예를 들어 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 할로겐화물, 특히 NaCl, KCl, NaBr, NaCl, NaI 및 KI가 형성되고, (iii)에서 본 발명에 따른 유기 암모늄 염을 얻을 때 1 당량의 물이 형성된다.
따라서, (ii) 및 (iii)의 방법에 의해 얻은 유기 암모늄 염에서, 모든 암모늄기는 4차 암모늄 모이어티일 수 있는 반면, (i)의 방법에 의해 얻은 본 발명에 따른 암모늄 염은 적어도 하나의 3차, 2차 또는 1차 암모늄 모이어티를 포함한다.
실시상태에 따른 (ii)에서, 무기 음이온을 갖는 암모늄 염이 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 형성을 위해 적용된다. 여기서, "무기 음이온"이란 다음을 의미한다.
- 할라이드 음이온, 특히 플루오르화물, 염화물, 브롬화물 및 요오드화물 음이온, 히드록실 음이온, 히드로설파이드 음이온,
- 무기 옥소산의 짝염기로서 형성된 음이온, 예를 들어 염소산염, 아염소산염, 요오드산염, 질산염, 아질산염, 과염소산염, 인산염, 황산염 또는 아황산염 음이온, 특히 인산염 및 황산염 음이온,
황산 에스테르 음이온, 예를 들어 메틸황산염과 같은 무기 옥소산계 에스테르 음이온, 및 모노메틸포스페이트 및 디메틸포스페이트와 같은 인산 에스테르산 에스테르 음이온.
본 발명에 따른 바람직한 실시상태에서, 유기 암모늄 염의 제조방법은 음이온 교환 반응 단계 (ii)를 포함하고, 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염을 적용한다.
여기서, Li, Na, K, Mg 및 Ca 염이 바람직하고, 가장 바람직하게는 카르복실산 염은 Na 또는 K 염이다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염의 제조방법은 (ii) 유기 암모늄기를 포함하는 양이온의 무기 음이온 함유 염과 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 금속염의 반응 단계를 포함하고, 여기서
화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온을 포함하는 Na 또는 K 카르복실레이트가 염화물, 브롬화물 또는 메토설페이트 음이온 함유 1차, 2차, 3차, 4차 아민염 중에서 선택된 유기 암모늄기를 포함하는 양이온의 무기 음이온 함유 염과 접촉한다.
일반적으로, 유기 암모늄 염의 무기 음이온은 아민과 요오드, 브로모, 클로로, 메실레이트 또는 토실레이트 이탈기와 같은 이탈기를 갖는 유기 화합물의 치환 반응에 의한 염의 형성에서 비롯된다. 본 실시상태에서, 염화물, 브롬화물 또는 메토설페이트 음이온을 포함하는 무기 음이온 함유 염의 사용이 바람직하며, 가장 바람직하게는 염화물 또는 브롬화물 음이온을 갖는 아민 염이 적용된다.
본 발명에 따른 더욱 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 공정에서, 본 발명에 따른 실시상태 중 임의의 실시상태에 따른 타겟 염 화합물을 생성하는 음이온 교환 반응 (ii)은 최종 화장품 제형의 다른 성분과 접촉하기 전에 별도의 반응 단계에서 수행된다.
본 발명에 따르면, "최종 화장품 제형의 다른 성분"이라는 용어는 물과 (ii) 단계에서 부산물로 형성된 염을 제외한 해당 화장품 제형의 모든 성분을 포함하고, 즉 본 실시상태에 따르면 암모늄 염 화합물 또는 화합물들은 반응 (ii)에서 부산물로 형성된 염 또는 염을 선택적으로 포함하는 수용액으로서 화장품 제형에 첨가될 수도 있다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 공정에서, 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 알칼리염이 부분적 화장품 제형 또는 무기 카운터 이온 함유 1차, 2차, 3차, 4차 아민염을 포함하는 완전한 화장품 제형에 첨가된다.
바람직하게는, 카르복실산의 알칼리염은 나트륨 및 칼륨염으로부터 선택된다.
이러한 실시상태에 따르면, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염은 부분적 또는 완전한 화장품 제형으로 형성되며, 여기서 부산물로서 알칼리 금속 양이온과 무기 음이온의 염이 형성된다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명의 임의의 실시상태에 따른 유기 암모늄 염의 제조방법은 위에서 정의된 바와 같은 음이온 교환 반응 단계 (iii)를 포함하고, 상기 음이온 교환 반응 단계 (iii)는, 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산과 OH- 반대 이온을 갖는 1차, 2차, 3차 및 아민 4차 암모늄 이온과 접촉하는 단계로서, 최종 화장품 제형의 다른 성분과 접촉하기 전에 별도의 반응 단계에서 수행된다.
여기서, 본 실시상태에 따르면, "최종 화장품 제형의 다른 성분"이라는 용어는 물을 제외한 화장품 제형의 모든 성분을 포함하며, 즉 본 실시상태에 따르면, 암모늄 염 화합물 또는 화합물들은 수용액으로서 화장료 제형에 첨가될 수도 있다.
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시상태에서, 본 발명의 임의의 실시상태에 따른 유기 암모늄 염의 제조방법은 위에서 정의된 바와 같은 음이온 교환 반응 단계 (iii)를 포함하고, 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산이 접촉용 OH- 반대 이온을 갖는 1차, 2차, 3차, 4차 아민염을 함유하는 부분적 화장료 제형 또는 완전한 화장료 제형에 첨가된다.
이러한 실시상태에 따르면, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염은 부분적 또는 완전한 화장품 제형으로 형성되며, 여기서 물 1당량이 부산물로 형성된다.
본 발명의 또 다른 측면은 피부 관리용 화장품 제형 및 모발 관리용 컨디셔너 및 샴푸에서의 이전 실시상태 중 임의에서 정의된 본 발명에 따른 화합물의 용도이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시상태에서, 전술한 실시상태의 염 화합물은 피부 관리용 화장품 제형 및 모발 관리용 컨디셔너 및 샴푸, 특히 컨디셔너 및 샴푸, 단단한 표면 처리 및 코팅용 연마제, 자동차 및 기타 단단한 표면 건조용 제형에서 사용되며, 예를 들어 자동 세척 후, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 세제 제형으로 섬유를 세탁한 후 사용하기 위한 별도의 유연제로서, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 계면활성제를 기반으로 하는 직물 세탁용 제형의 유연제로서, 및 직물의 주름을 방지하거나 제거하기 위한 수단으로서, 직물 및 직물 섬유 마감용으로 사용된다.
실시예에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 유기 암모늄 염은 섬유에 대해 뚜렷한 컨디셔닝 효과를 나타내며, 따라서 본 실시상태에 따른 어플리케이션에서 유리한 방식으로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 유기 암모늄 염을 포함하는 제형을 상기 언급된 바와 같이 단단한 표면에 적용하면 소수성 코팅이 형성된다.
본 발명의 보다 바람직한 실시상태에서, 본 발명에 따른 임의의 실시상태의 염 화합물은 섬유의 처리, 바람직하게는 아미노산 기반 섬유, 더욱 바람직하게는 사람 모발, 특히 모발 색상 유지, 모발 광택 증진, 모발 색상 강화, 모발 색상 보호, 모발 컨디셔닝, 모발 매끄러움 또는 연화, 모발 관리성 개선, 특히 모발의 빗질력 개선을 위한 화장품 조성물에 유용하게 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 암모늄 염 화합물은 뚜렷한 컨디셔닝 특성으로 인해 본 실시상태에서 정의된 방식으로 사용될 수 있다.
다른 측면에서, 본 발명은 모발 처리를 위한 본 발명에 따른 임의의 실시상태 정의된 염 화합물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시상태에서, 모발 처리를 위한 본 발명에 따른 실시상태의 염 화합물을 함유하는 조성물은 모발 샴푸 조성물, 모발 컨디셔닝 조성물, 모발 착색 또는 염색 조성물, 모발 빗질력 개선 조성물, 모발 린스-오프 및 리브-온 조성물로 구성된 군으로부터 선택된다.
추가 측면에서, 본 발명은 또한 본 발명의 전술한 실시상태에서 정의된 바와 같은 방법에서 얻은 제품의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시상태에서, 상술한 본 발명의 실시상태에 정의된 공정으로부터 얻어지는 생성물은 피부 관리용 화장품 제형 및 모발 관리용 컨디셔너 및 샴푸, 특히 컨디셔너 및 샴푸, 단단한 표면 처리 및 코팅용 연마제, 자동차 및 기타 단단한 표면 건조용 제형에서 사용되며, 예를 들어 자동 세척 후, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 세제 제형으로 섬유를 세탁한 후 사용하기 위한 별도의 유연제로서, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 계면활성제를 기반으로 하는 직물 세탁용 제형의 유연제로서, 및 직물의 주름을 방지하거나 제거하기 위한 수단으로서, 직물 및 직물 섬유 마감용으로 사용된다.
본 발명에 따른 더욱 바람직한 실시상태에서, 전술한 본 발명의 실시상태에 정의된 공정으로부터 얻어진 제품은 섬유의 처리, 바람직하게는 아미노산 기반 섬유, 더욱 바람직하게는 사람 모발, 특히 모발 색상 유지, 모발 광택 증진, 모발 색상 강화, 모발 색상 보호, 모발 컨디셔닝, 모발 매끄러움 또는 연화, 모발 관리성 개선, 특히 모발의 빗질력 개선을 위한 화장품 조성물에 사용된다.
마지막으로, 또 다른 측면에서, 본 발명은 모발 처리를 위한 본 발명의 상기 실시상태에 정의된 방법으로부터 얻은 염 화합물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시상태에서, 모발 치료를 위한 본 발명의 상술한 실시상태에 정의된 공정에서 얻어지는 염 화합물을 함유하는 조성물은 모발 샴푸 조성물, 모발 컨디셔닝 조성물, 모발 착색 또는 염색 조성물, 모발 빗질력 개선 조성물, 모발 린스-오프 및 리브-온 조성물로 구성된 군으로부터 선택된다.
실시예
(별도의 표시가 없는 한 백분율은 중량%를 나타낸다.)
본 명세서에서 사용된 용어 "피마자유"는 일반적으로 리시놀레산 트리글리세리드를 의미한다.
에스톨라이드 모이어티 및 에스톨라이드 화합물에 대해 본 명세서에서 사용된 명명법에 대한 설명
하기 실시예에서 사용된 에스톨라이드기의 구조를 나타내는 명명법에서, 에스톨라이드 모이어티가 적어도 에스테르화에 의해 공식적으로 얻어지는 화합물을 의미하고, 에스톨라이드 모이어티가 적어도 공식적으로 유도되는 카르복실산은 괄호 안에 순차적 방식으로 제공된다. 에스톨라이드 모이어티에 연속적으로 동일한 산으로부터 유도된 여러 서브유닛이 존재하고 이들이 괄호 안에 표시되는 경우, 아래첨자 정수는 반복 단위의 수를 나타내며, 카르복실산은 괄호 안에 표시된다.
괄호 또는 대괄호 안에 주어진 특정 카르복실산은 무작위 구조로 결합된 것이 아니라 사용된 용어에 표시된 대로 각각 히드록실-카르복실산 유래 잔기와 카르복실산 유래 잔기의 순서를 정확히 가지고 있다는 점에 유의해야 한다. 여기서, 괄호 또는 대괄호 안의 용어에서 각각 주어진 마지막 카르복실산은 에스톨라이드 모이어티의 말단 카르복실산이다. 괄호 또는 대괄호 안의 용어의 시작부터 용어의 끝까지 에스테르기에 의해 연결된 카르복실산 잔기의 순서는 정확한 순서와 포함된 잔기의 수로 표시된다.
예컨대, "(12-히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산)"이라는 용어는 공식적으로 12-히드록시 스테아르산 분자가 OH 기를 통해 에스테르기를 형성함으로써 리시놀레산 분자의 카르복실산기에 연결된 에스톨라이드 모이어티를 나타낸다. 상기 리시놀레산기의 히드록실기는 올레산 분자의 카르복실산기와 함께 에스테르기를 형성함으로써 올레산 분자에 연결된다. 올레산은 이 예에서 이러한 특정 에스톨라이드 모이어티의 말단기로 간주되는데, 에스톨라이드 모이어티가 더 높은 수준의 구조(즉, 더 복잡한 분자)의 치환기이면 일반적으로 에스톨라이드 모이어티가 에스톨라이드 모이어티에 사용된 용어의 첫 번째 언급된 잔기의 카르복실산기에 대한 연결을 통하여 전체 구조에 연결된다. 이 경우, 이것은 첫 번째로 언급된 12-히드록시 스테아르산 잔기이고, 올레산 잔기는 에스톨라이드 모이어티의 말단기이다.
따라서, 사용된 용어가 에스톨라이드 구조의 카르복실산 클로라이드를 지칭하는 경우, 아실 클로라이드기는 반드시 먼저 언급된 괄호 안의 카르복실산 잔기의 카르복실산기, 즉 말단 기에서 가장 멀리 떨어진 카르복실산기로부터 형성되어야 한다.
"다이머" 또는 "트리머" 등의 용어가 사용되는 경우, 이는 에스톨라이드 모이어티의 카르복실산 유래 서브유닛의 수를 나타낸다.
동일한 방식으로, 용어 "[(리시놀레산)2-올레산] 에스톨라이드"는 공식적으로 리시놀레산 분자 또는 잔기가 OH 기를 통해 에스테르기를 형성함으로써 추가의 리시놀레산 분자의 카르복실산기에 연결된 에스톨라이드 모이어티 또는 화합물을 지칭한다. 언급된 후자의 리시놀레산기의 히드록실기는 올레산 분자의 카르복실산기와 에스테르기를 형성함으로써 올레산 분자에 연결된다. 올레산은 이 특정 에스톨라이드 모이어티의 말단기로 간주되는데, 에스톨라이드 모이어티가 더 높은 수준의 구조(즉, 더 복잡한 분자)의 치환기인 경우, 에스톨라이드 모이어티는 첫 번째 언급된 리시놀레산 잔기의 카르복실산기에 대한 연결을 통하여 전체 구조에 연결되고, 올레산 잔기는 에스톨라이드 모이어티의 말단기이다.
에스톨라이드 모이어티가 에스테르 또는 아미드기를 통한 연결기에 의해 연결되는 경우, 예를 들어 [(리시놀레산)6-숙신산 - (리시놀레산)6]의 숙신산 파생 잔기는 양쪽의 에스테르기에 의하여 2개의 리시놀레산 에스톨라이드기에 연결되어 있고, 이는 전체 에스톨라이드 구조에 적용되는 용어에 모 화합물의 이름을 통합하여 나타낸다. 따라서 카르복실산 잔기의 시퀀스를 나타내는 포괄적인 용어가 제공된다.
에스톨라이드의 정확한 구조는 주로 구조식에 의해 명확해지고, 이는 실시예 화합물에 대해 철저하게 제공되며 실시예 화합물의 구조는 또한 제공된 상세한 실험 절차로부터 숙련된 기술자에 의해 명확하게 유도될 수 있다. 특히 단순화를 위해 공식이 항상 입체 화학적으로 정확한 구조를 반영하는 것은 아니다.
실시예
합성예 1
(리시놀레산-올레산) 에스톨라이드 다이머의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 1000ml 4구 병에 225g(0.75mol) 리시놀레산을 질소 분위기하에 실온에 두었다. 교반시, 226.85g(0.75mol)의 올레산 클로라이드를 1.5시간 동안 천천히 첨가하였다. 온도가 22에서 32oC로 증가하였다. 온도 상승은 HCl의 형성을 나타내는 기포의 생성을 동반하였다. 온도를 32℃에서 2시간 더 유지한 후, 50℃로 올려 1시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(40oC/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. OH 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다. OH기의 전환율은 100% 였다.
본질적으로 아래 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
상응하는 에스톨라이드계 카르복실레이트 음이온은 화학식 (X)로 표시된다:
R7(-C(O)-X-R8-COO - )q
X=O이고 q=1이고,
R8 (볼드):
R7 (볼드):
합성예 2
[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드 트리머의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 4구 병에 34.87g(0.293mol) SOCl2를 질소 분위기하에 실온에서 두었다. 교반하면서 합성예 1의 에스톨라이드 다이머 110g(0.195mol)을 1시간 동안 천천히 첨가하였다. 첨가가 끝난 후 온도를 80℃로 올렸다. 온도는 80℃에서 1시간 동안 유지되었다. 휘발성 물질은 감압(80℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 질소를 사용하여 진공을 깨고 리시놀레산 57.75g(0.195mol)을 카르복실산 클로라이드 중간체에 80℃에서 45분에 걸쳐 첨가하였다. 온도를 2시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(40℃/2h/20mmHg) 하에서 제거되었다. OH 기의 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다. OH기의 전환율은 100%였다.
본질적으로 아래 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
실시예 2a
[(리시놀레산) 2 -스테아르산] 에스톨라이드 트리머의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 2개의 250ml 3구 병 A 및 B를 질소로 플러싱했다.
병 A를 사용하여 지방산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르산을 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 산 클로라이드를 수득하였다.
병 B를 사용하여 형성된 지방산 에스테르 산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르 산을 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 산 클로라이드를 수득하였다. 이 지방산 염화물을 다시 병 A로 옮기고 신선한 리시놀레산과 반응시켰다. 헥사머 에스톨라이드 [(리시놀레산)5-스테아르산]가 제조될 때까지 전술한 사이클을 반복할 수 있다.
사슬 연장된 지방산의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 리시놀레산을 병에 넣었다. 등몰량의 지방산 에스테르 산 클로라이드를 실온에서 천천히 첨가하였다. 반응을 완료하기 위해 온도를 80oC까지 3시간 동안 증가시켰다. OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
지방산 에스테르 산 클로라이드의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 지방산을 병에 넣었다. SOCl2(3배 몰 과량)를 실온에서 천천히 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 80℃로 가열하였다. 온도를 3시간 동안 유지하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80oC/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
아래의 표는 사용된 재료와 양을 요약한 것이다.
참고: "리시"라는 용어는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체한다.
[(리시)2-스테아르산]의 화학식은 아래와 같다.
실시예 2b
(리시놀레산 - 12-히드록시 스테아르산 - 올레산) 에스톨라이드 트리머의 합성
합성예 2a에 대해 전술한 절차를 반복하였다.
아래 표는 사용된 재료와 양을 요약한 것이다.
참고: 용어 "리시"는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체하고, 용어 "12-히드록시-스테아"는 12-히드록실 스테아릴 라디칼을 나타내는 용어 "12-히드록시 스테아르산"을 대체한다.
리시 - (12 히드록시 스테아) - 올레산의 화학식은 아래와 같다.
실시예 2c
(12-히드록시 스테아르산-리시놀레산-올레산) 에스톨라이드 트리머의 합성
합성예 2a에 대해 전술한 절차를 반복하였다.
아래 표는 사용된 재료와 양을 요약한 것이다.
참고: 용어 "리시"는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체하고, 용어 "12-히드록시-스테아"는 12-히드록실 스테아릴 라디칼을 나타내는 용어 "12-히드록시 스테아르산"을 대체한다.
(12-히드록시 스테아 - 리시 - 올레산)의 화학식은 아래와 같다:
합성예 3
[(리시놀레산) 5 -올레산] 에스톨라이드 헥사머 및 대응하는 [(리시놀레산) 5 -올레산] 클로라이드 헥사머의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 2개의 100ml 3구 병 A 및 B를 질소로 플러싱했다.
병 A를 사용하여 지방산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르 산을 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 산 클로라이드를 수득하였다.
병 B를 사용하여 형성된 지방산 에스테르 산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장된 지방산 에스테르 산을 생성하였다. 후속적으로 SOCl2를 첨가하여 상응하는 지방산 에스테르 산 클로라이드를 수득하였다. 이 지방산 염화물을 다시 병 A로 옮기고 신선한 리시놀레산과 반응시켰다. 헥사머 에스톨라이드[(리시놀레산)5-올레산]가 제조될 때까지 전술한 사이클을 반복하였다.
사슬 연장된 지방산 에스테르의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 리시놀레산을 병에 넣었다. 등몰량의 지방산 에스테르 산 클로라이드를 실온에서 천천히 첨가하였다. 반응을 완료하기 위해 온도를 80oC까지 3시간 동안 증가시켰다. 리시놀레산의 OH 기의 에스테르로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
지방산 에스테르 클로라이드의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 지방산을 병에 넣었다. SOCl2(3배 몰 과량)를 실온에서 천천히 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 80℃로 가열하였다. 온도를 3시간 동안 유지하였다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
아래 표는 사용된 재료와 양을 요약한 것이다.
참고: 용어 "리시"는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체하고, 용어 "12-히드록실-스테아"는 12-히드록실 스테아릴 라디칼을 나타내는 용어 "12-히드록시 스테아르산"을 대체한다.
본질적으로 하기 구조의 [(리시)5-올레산]을 갖는 갈색의 투명한 오일을 얻었다:
대응하는 [(리시)5-올레산] 클로라이드는 아래 구조를 갖는다:
합성예 4
비스 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 분지형 비스-[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 마그네틱 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 합성예 3의 [(리시놀레산)2-올레산] 클로라이드 48.88g(0.0567mol)과 3.80g(0.0284mol) 비스 2,2-히드록시메틸 프로피온산을 혼합하였다. 혼합물을 8시간 동안 100℃로 가열하였다. 휘발성 물질은 감압(80oC/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 2,2-히드록시메틸 프로피온산의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
실시예 4a
덴드리머 비스-[(리시놀레산) 2 -올레산] 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 합성예 4의 비스 2,2-히드록시메틸프로피온산 기반 분지형 비스-[(리시놀레산)2-올레산] 에스톨라이드 64.57g(0.03617mol)을 80℃로 가열하였다. 8.61g(0.0723mol) SOCl2를 10분 이내에 첨가하였다. 반응을 4시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되다. 2.42g(0.01808mol) 비스-2,2-디-히드록시메틸 프로피온산을 80℃에서 첨가하고 반응을 추가로 5시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/0.5h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 비스-2,2-디-히드록시메틸 프로피온산의 말단 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 덴드리머 구조를 갖는 점성 갈색 투명한 오일을 얻었다:
실시예 4b
2,2-디-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 분지형 비스-[(리시놀레산) 2 -스테아르산] 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 2a의 [(리시놀레산)2-스테아르산] 에스토라이드 95.06g(0.1124mol)을 80oC로 가열하였다. 33.8g(0.28mol) SOCl2를 10분 이내에 첨가하였다. 반응을 4시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80oC/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 (리시놀레산)2-스테아르산 클로라이드 중간체 92.88g(0.1075mol) 및 비스 2,2-디-히드록시메틸프로피온산 7.22g(0.0538mol)을 80℃에서 혼합하고 반응을 추가로 5시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80oC/0.5h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 아래 구조를 갖는 점성 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
실시예 4c
2,2-디-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 분지형 비스-(리시놀레산 - 12-히드록시 스테아르산 - 올레산) 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 2b의 (리시놀레산 - 12히드록시 스테아르산 -올레산) 에스톨라이드 102.95g(0.1218mol)을 80℃로 가열하였다. 42.8g(0.36mol) SOCl2를 10분 이내에 첨가하였다. 반응을 4시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 비스-(리시놀레산- 12히드록시 스테아르산 - 올레산) 클로라이드 중간체 104.22g(0.1206mol) 및 8.09g(0.0603 mol) 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산을 80℃에서 혼합하고 반응을 추가로 5시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/0.5h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산으로부터의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 구조를 갖는 점성 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
실시예 4d
2,2-디-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 분지형 (12-히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산) 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 자기 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 250ml 3구 병에 합성예 2c의 (12-히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산) 에스톨라이드 98.05g(0.116mol)을 80℃로 가열하였다. 30.08g(0.25mol) SOCl2를 10분 이내에 첨가하였다. 반응을 4시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/1h/20mmHg) 하에서 제거되었다. C(O)OH 기의 C(O)Cl 기로의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
환류 콘덴서, 온도계 및 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출관가 장착된 250ml 3구 병에 (12-히드록시 스테아르산 - 리시놀레산 - 올레산) 클로라이드 중간체 97.4g(0.1127mol) 및 7.56g (0.0564mol) 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산을 80℃에서 혼합하고 반응을 추가로 5시간 동안 유지하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/0.5h/20mmHg) 하에서 제거되었다. 히드록시메틸 그룹의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 구조를 갖는 점성 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
합성예 5
2,2-디-히드록시메틸 프로피온산을 기반으로 하는 알파 분지형 비스-[(리시놀레산) 5 -올레산] 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 마그네틱 교반기, 적하 깔때기와 가스 배출관가 장착된 100ml 3구 병에 합성예 3의 [(리시놀레산)5-올레산] 클로라이드 29.53g(0.0173mol)과 1.16g(0.00866mol) 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산을 혼합하였다. 혼합물을 5시간 동안 105℃로 가열하였다. 휘발성 물질은 감압(80℃/10min/20mmHg) 하에서 제거되었다. 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산의 OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의해 결정되었다.
본질적으로 하기 구조를 갖는 갈색의 투명한 오일을 수득하였다:
합성예 6
[(리시놀레산) 6 -숙신산 -(리시놀레산) 6 ] 디액시드 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 마그네틱 교반기, 적하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 두 개의 250ml 3구 병 A 및 B를 질소로 세척하였다.
병 A를 사용하여 출발 물질인 디카르복실산 클로라이드 숙시닐 디클로라이드 또는 지방산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장 지방산 에스테르산을 생성하였다. 이어서 SOCl2를 첨가하여 대응되는 지방 에스테르산 클로라이드를 생성하였다.
병 B를 사용하여 형성된 지방 에스테르산 클로라이드를 리시놀레산과 반응시켜 사슬 연장 지방 에스테르산을 생성하였다. 이어서 SOCl2를 첨가하여 대응되는 지방 에스테르산 클로라이드를 생성하였다. 이 지방산 클로라이드를 다시 병 A로 옮겨 신선한 리시놀레산과 반응시켰다. 에스톨라이드 [(리시놀레산)6-숙신산-(리시놀레산)6]가 제조될 때까지 위에서 설명한 사이클을 반복하였다.
사슬 연장된 지방 에스테르산의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 리시놀레산을 병에 담았다. 등몰량의 지방 에스테르산 클로라이드를 실온에서 천천히 첨가하였다. 반응을 완료하기 위해 온도를 80℃로 3시간 동안 높였다. OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의하여 측정되었다.
지방 에스테르산 클로라이드의 합성을 위한 일반적인 절차:
계산된 양의 지방 에스테르산을 병에 담았다. SOCl2(3배 몰 과량)를 실온에서 천천히 첨가하였다. 그 후, 혼합물을 80℃로 가열하였다. 온도는 3시간 동안 유지되었다. 그 후, 과량의 SOCl2를 감압(80℃/2h/20mmHg) 하에서 제거하였다. C(O)Cl 기로의 C(O)OH 기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의하여 측정되었다.
다음 표는 사용된 재료와 수량을 요약한 것이다.
참고: 용어 "리시"는 리시놀레일 라디칼을 나타내는 용어 "리시놀레산"을 대체하고, 용어 "숙신"은 숙시닐 라디칼을 나타내는 용어 "숙신산"을 대체한다.
본질적으로 하기 구조의 [(리시)6-숙시닐-(리시)6]을 갖는 갈색의 투명한 오일을 얻었다:
합성예 7
숙신산 모노 에스테르 모이어티를 함유하는 피마자유계 에스톨라이드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 마그네틱 교반기, 낙하 깔때기 및 가스 배출 튜브가 장착된 100ml 3구 병에 피마자유 xg을 숙신산 무수물 xg 및 Et3N 촉매 xg과 혼합하였다. 혼합물을 5시간 동안 105℃로 가열하였다. 무수화물 고리의 완전한 전환과 에스테르 결합의 형성은 1H NMR 분광법에 의하여 측정되었다.
리시놀레산-올레산 다이머 클로라이드(합성예 2의 중간체) 29.53g(0.0173mol)을 첨가하였다. 혼합물을 105°C에서 5시간 동안 가열하였다. 감압(80℃/10분/20mmHg)으로 휘발성 물질을 제거하였다. 1H NMR 분광법에 의하여 -C(O)Cl 기의 완전한 전환과 에스테르 결합의 동시 형성이 측정되었다.
본질적으로 다음과 같은 구조를 가진 갈색의 투명한 오일이 얻어졌다:
하나의 R =
나머지 2개의 R =
합성예 8
글리세롤 디글리시딜 에테르를 기반으로 한 헥사-3차 아민의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계식 교반기가 장착 된 100ml 3구 병에 0.22g(0.0016mol 에폭시기, 구체적인 에폭시 함량 0.00729mol 에폭시기 / 1g) 글리세롤 디글리시딜 에테르, 0.30g(0.0016mol NH 기) (CH3)2NCH2CH2NHCH2CH2N(CH3)2 및 55g 2-프로판올을 실온에서 혼합하였다. 혼합물을 8시간 동안 80℃로 가열하였다. 에폭시기의 완전한 전환은 1H NMR 분광법에 의하여 확인되었다.
다음과 같은 3 차 아민을 포함하는 갈색 액체를 얻었다:
합성예 9
N,N-디메틸아미노프로필 올레산 아미드의 합성
환류 콘덴서, 온도계 및 기계식 교반기가 장착된 100ml 3구 병에 3.4g(0.033mol) (CH3)2NCH2CH2CH2NH2와 13.87g (0.137mol) 트리에틸아민을 실온에서 혼합하였다. 올레산 클로라이드 10g(0.033mol)을 10분 이내에 천천히 첨가하였다. 0.2% 활성 NaOH 수용액 5.3g을 첨가한 후 탈이온수 9.2g을 첨가하였다. 상 분리 후 수성상을 제거하였다. 이후 세 번의 세척 사이클에서 사이클당 11g의 탈이온수를 추가 및 제거하였다. 고체상은 10g 2-프로판올에 용해되었다. 그 후 38℃/20mbar에서 휘발성 물질을 제거하였다.
다음과 같은 구조의 갈색 유성 액체가 얻어졌다(1H-NMR로 구조 확인):
실시예 10
폴리지방산계 염 화합물
다음 표에는 합성예 1 내지 7에 설명된 바와 같이 다양한 폴리지방산계 카르복실산(-COOH 형태) 또는 각각의 Na 카르복실레이트(-COO- Na+ 형태)와 각각의 아미노/암모늄 화합물의 화학량론적 양을 결합하여 합성한 염 화합물을 요약한 것이다.
Na 카르복실레이트 형태를 생성하기 위해, 화학양론적 양의 수성 NaOH를 폴리 지방산계 카르복실산을 함유하는 2-프로판올에 첨가하였다.
다음과 같은 아미노/암모늄 화합물이 사용되었다:
-올레일아민
-라이신
- 합성예 9에 따른 N,N-디메틸아미노프로필 올레산 아미드
-폴리쿼터늄 16
-테트라부틸암모늄 브로마이드
애플리케이션 테스트
빗질력 측정
본 발명에 따른 화합물의 효과를 정량화하기 위해 빗질력 측정을 수행하였다. Miniature Tensile Tester 175(Dia-Stron Limited)를 사용하였다.
이러한 측정을 위해 심하게 탈색된 백인 모발(Kerling International)을 선택하였다.
모발 마무리 방법 1 (손상된 사람의 모발)
마무리될 모발 다발 부분의 중량을 측정하고, 활성제 물질에 대하여 계산된 총량(목표 mg 활성제/1g 버팔로 모발 기준)을 2-프로판올 또는 2-프로판올-H2O 혼합물에 용해하였다. 사용된 2-프로판올의 양은 다음 공식에 의해 계산되었다:
m2-프로판올 (g) = 0.64 × m마무리된 모발
2-프로판올 또는 2-프로판올/물 용액을 모발 다발 전체에 고르게 분포시킨다. 모발 다발을 2시간 동안 공기 건조하고 일반 프로토콜에 설명된 대로 추가 처리하였다.
모발 다발의 전처리 및 취급을 위한 일반 프로토콜
개별 모발 다발(2.5 cm)을 각각의 스톡 다발로부터 절단하고 습도 챔버에서 50% 상대 습도(rel. hum.)에서의 12시간 동안 평형을 유지하였다. 그 후, 건식 찢김력과 습식 평균력(38℃ 수돗물로 30초 동안 헹구어낸 다발)을 미처리된 다발에 대하여 측정하였다(기준선 측정). 3회의 스트로크를 수행하였다. 세 번째 스트로크의 힘 데이터가 계산에 사용되었다.
다발을 공기 건조시키고 추가 15시간 동안 기후 챔버에서 평형을 유지하였다. 그 후, 이들을 모발 마무리 방법 1 및 2에 대해 설명된 대로 2-프로판올 용액으로 마무리하고, 2시간 동안 공기 건조하고, 추가 15시간 동안 기후 챔버에서 평형을 유지하였다. 마지막으로, 건식 찢김력과 습식 평균력(38℃ 수돗물로 30초 동안 헹구어낸 다발)이 마무리된 다발(측정 완료 모발)에 대해 결정되었다. 세 번의 스트로크가 수행되었다. 세 번째 스트로크의 힘 데이터가 계산에 사용되었다.
마무리 전 필요한 빗질력(기준선 측정)과 마무리(측정 완료 모발) 후의 빗질력 사이의 비율은 컨디셔닝 제제의 효과를 나타낸다.
상대 빗질력 감소를 계산하기 위하여 다음 공식이 사용되었다:
빗질력 감소 (%) = (힘기준선 - 힘마무리) × 100/ 힘기준선
빗질력 측정 결과
손상된 사람의 모발
손상된 사람의 모발에 대한 상기 표의 빗질력 데이터는 본 발명에 따른 염 화합물이 다양한 각질 기질에 대한 빗질력을 현저히 감소시킬 수 있음을 보여준다.
상기 데이터는 이러한 빗질력 감소가 폴리지방산계 카르복실레이트 구조의 다양한 종류에 대해 달성될 수 있음을 보여준다.
불포화 지방산(합성예 2 및 3)뿐만 아니라 혼합 불포화/포화 지방산 시스템(합성예 2a, 2b, 2c)으로부터 유래된 선형 구조가 사용될 수 있다.
또한, 분지형/덴드리틱 유도체(실시예 4a)는 성능이 우수하다.
피마자유 유래 분지형 폴리지방산 카르복실레이트(실시예 7)에 대해서도 마찬가지이다.
비단관능성 폴리지방산계 카르복실레이트, 즉 비스-카르복실산계 폴리지방산 구조(실시예 6)는 사람의 모발에도 효과적이다.
또한, 상기 데이터는 이러한 빗질력 감소가 다양한 아미노/암모늄 구조에 대해 달성될 수 있음을 보여준다.
알킬 변성 1차 아민(올레일아민)뿐만 아니라 베타인과 같은 1차 아민(라이신)도 사용할 수 있다.
또한, 알킬 변성 3차 아민(실시예 9)이 사용될 수 있다.
테트라부틸 암모늄 화합물과 같은 모노-4차 화합물 및 폴리-4차화 고분자, 즉 폴리쿼터늄 16은 폴리지방산계 음이온과 결합하여 빗질력을 크게 감소시킬 수도 있다.
1차 화합물의 경우, 폴리지방산 카르복실레이트 염의 형성 방식이 상당한 영향을 미친다.
테트라부틸 암모늄 브로마이드계 실시예 10.l(COOH 형태의 폴리지방산; 테트라부틸 암모늄 브로마이드 R4N+ Br-와 실제 염 형성 없음)과 10.m(-COO- Na+ 형태의 폴리지방산; 테트라부틸 암모늄 브로마이드 R4N+ Br-와 실제 염 형성)을 비교하면 차이점을 확인할 수 있다. 본 발명에 따른 -COO- Na+ 형태의 폴리지방산을 사용하면 건식 분리력뿐만 아니라 습윤 평균력도 크게 감소한다. 반면에, 본 발명이 아닌 -COOH 형태의 폴리지방산의 사용은 건식 박리력뿐만 아니라 습윤 평균력의 현저히 낮은 감소를 가져온다. 또한, 모발의 손 감촉에 전문가 패널 평가에서는 상당한 차이가 나타났다. 본 발명이 아닌 COOH 형태의 폴리지방산을 사용한 모발 트리트먼트는 -COO-Na+ 형태의 폴리지방산으로 트리트먼트한 후의 부드러운 손 느낌과 비교하여 부정적인 평가되는 둔탁한 손 감촉이 발생한다.
10.k의 폴리쿼터늄 16을 사용한 실제 염 형성은 또한 습윤 평균력뿐만 아니라 건식 분리력도 감소시킨다. 또한, 모발의 손 촉감에 대한 전문가 패널 평가에서는 상당한 차이가 나타났다. 테트라부틸 암모늄 브로마이드계 실험 10.l 및 10.n에서 발견된 것과 유사하게, -COO- Na+ 형태의 폴리지방산을 사용한 본 발명의 모발 처리는 폴리지방산(10.k)으로 트리트먼트한 후 부드러운 손 감촉을 제공한다.
위에 설명된 내용을 기반으로 폴리지방산계 카르복실레이트 구조 및 아미노/암모늄 구조와 관련하여 광범위한 특정 응용 분야에 적합한 염 화합물이 개발될 수 있다.

Claims (59)

  1. 유기 암모늄기를 포함하는 양이온, 및 화학식 (V), (VII) 및 (X)의 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온을 포함하는 유기 암모늄 염:
    단, 상기 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 화학식 (III) 또는 (IV)의 모이어티를 포함하지 않고,
    (-Z-C(O)-R6)r-Z-C(O)- (III) 또는
    (-C(O)-Z-R6)r-C(O)-Z- (IV),
    여기서
    Z는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 -NR11-에서 선택되고, 여기서
    R11은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며, 이는 하나 이상의 하이드록실 및 할라이드기로 치환될 수 있으며,
    R6은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되며, 단 적어도 하나의 R6은 6개 초과의 탄소 원자를 가지며,
    r은 1 내지 20이고,

    화학식 (V):
    R7(-X-C(O)-G)p (V)
    여기서
    화학식 (V)의 R7은 p가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 및 4차 암모늄기로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-)기 및 하이드록실기(-OH)로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있으며,
    p ≥ 1, 더욱 바람직하게는 2 내지 811이고,
    X는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 -NR10-에서 선택되며, 여기서 R10은 수소, 또는 최대 100개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, 또는 화학식 (V)에서 R10은 R7에 결합을 형성하여 고리형 구조를 형성할 수 있으며,
    G는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1005개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 선택적으로 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 하이드록실기(-OH) 및 할라이드기(-할로겐)로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    단, 적어도 하나의 라디칼 G는 적어도 하나의 화학식 (VI) 또는 (VI*)의 모이어티를 함유하고:
    -R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VI)
    -R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)

    여기서
    X는 위에 정의된 바와 같고,
    m = 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 20이고,
    R8은 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 2가의 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고,
    R9는 1 내지 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)- , -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 하이드록실기(-OH), 및 할라이드기(-할로겐) 중에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R9는 내부 카르복시기(-COO-) 또는 (-CON(R')-, R'은 수소 또는 유기 그룹임) 아미드기를 함유할 수 없고, 즉 R9는 -C(O)- 기 및 -O- 기의 조합과 -C(O)- 기 및 -NH- 또는 3차 아미노기의 조합을 함유할 수 없고,
    단, 화학식 (VI)의 적어도 하나의 모이어티에서 R9는 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 6개의 탄소 원자를 갖고, 화학식 (VI)의 동일한 모이어티에서 적어도 하나의 R8은 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖고,
    단, R7 및 G 중 적어도 하나는 하나 이상의 카르복실레이트 음이온기(-COO-)를 포함하고,
    R9*는 1 내지 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 분지형 또는 덴드리머 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 카르복실, 히드록실 또는 할라이드기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R9*는 하기 일반 구조의 2개 이상의 기에 의해 종결되고,
    -X-C(O)-T
    여기서 X는 위에서 정의된 바와 같고,
    T는 최대 36개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 카르복실, 히드록실 또는 할라이드기로 치환된 1가 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고,
    단, 화학식 (VI*)의 적어도 하나의 모이어티에서 R9*는 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 6개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 기 T에 의해 종결되고, 화학식 (VI*)의 동일한 모이어티에서 적어도 하나의 R8은 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖고,
    단, 화학식 (V)에서 R7 및 G 중 적어도 하나는 하나 이상의 카르복실레이트 음이온기((-COO-)를 포함하고,
    화학식 (VII):
    R7(-C(O)-X-Y)q (VII),
    여기서
    R7 및 X는 위에서 정의된 바와 같고,
    q = 1 내지 55, 바람직하게는 1 내지 40, 더욱 바람직하게는 2 내지 4이고,
    Y는 동일하거나 상이할 수 있으고, 최대 1005개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, - NH-, -C(O)-, -C(S)- 및 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼 중에서 선택되며, 이는 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기((-COO-) 및 하이드록실기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    단, 라디칼 Y 중 적어도 하나는 적어도 하나의 화학식 (VIII) 또는 (VIII*)의 모이어티를 함유하고:
    -R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIII)
    -R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)

    여기서 화학식 (VIII)의 X, m, R8, 및 R9는 각각 화학식 (VI)에 대해 위에서 정의된 바와 같고,
    화학식 (VIII*)의 X, m, R8, 및 R9*는 각각 화학식 (VI*)에 대해 위에서 정의된 바와 같고,
    단, 화학식 (VII)에서 R7 및 Y 중 적어도 하나는 적어도 하나의 카르복실레이트 음이온기(-COO-)를 포함하고,

    화학식 (X):
    R7(-C(O)-X-R8-COO-)q (X)
    여기서 화학식 (X)의 X, R7, R8, 및 q는 각각 화학식 (VII) 및 (VIII)에 대해 위에서 정의된 바와 같다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 유기 암모늄기를 포함하는 양이온이 화학식 (I)의 양이온으로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    R1(-F)x (I),
    여기서
    x는 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 50이고,

    R1은 최대 1000개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 300개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 200개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 3 내지 150개의 탄소 원자, 구체적으로는 3 내지 50개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 x가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 이는 선택적으로 -O-, NH, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노 기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, R1은 카르복실기(-COOH), 카르복실레이트 음이온기(-COO-), 히드록실기(-OH) 및 할라이드기(-할로겐)로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있고,
    F는 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 (II)로 표시되고,
    (II)

    여기서 F기들은 R1의 탄소 원자에 결합하고,
    n은 독립적으로 0 내지 1000이고,
    R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 최대 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()에서 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 2가 탄화수소 라디칼에서 선택되고, R2는 OH기 및 할라이드기 중에서 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있고,
    R3, R4, R5는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 및 최대 1000개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기(), 4차 암모늄기() 중에서 선택된 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 이는 OH 기 및 할라이드기 중에서 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있고,
    여기서 R3, R4, R5가 수소가 아닌 경우에, 이들은 각각 탄소 원자와 질소 원자가 결합한다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 유기 암모늄기를 포함하는 양이온은 다음의 군으로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    a. 모노 및 폴리쿼터늄 양이온,
    b. 염기성 아미노산 양이온,
    c. 모노 및 폴리 3차 아민계 양이온
    d. 모노 및 폴리 2차 아민계 양이온
    e. 모노 및 폴리 1차 아민계 양이온.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 암모늄기를 포함하는 양이온이 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 10개의 탄소 원자를 갖는 것인 유기 암모늄 염.
  5. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 암모늄기를 포함하는 양이온이 화학식 (I)을 가지고, 여기서 x는 2이고, R1은 카르복실레이트 음이온기를 가지며, 상기 양이온의 총 전하는 +1인 것인 유기 암모늄 염.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들이 아래의 타입의 고분자 지방산 카복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9]q 또는
    R7[(X-C(O)-R8)m+1-X-C(O)-R9]p,
    여기서 X, R7, R8, R9, m, p 및 q는 화학식 (V), (VI), (VII) 및 (VIII)에 대해 위에서 정의한 것과 같고, 여기서 R7 또는 R9 중 적어도 하나, 또는 R7 및 R9 중 적어도 하나는 하나 이상의 카르복실레이트기를 보유하고,
    바람직하게는 X = O이고,
    특히
    아래의 타입의 지방산 카르복실레이트 선형 고분자
    - O-C(O)-R7(-X-C(O)-R8)m+1-X-C(O)-R9, 바람직하게는
    - O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9 ,
    여기서 R9는 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 선택되고,
    지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자,
    또는 특히 디카르복실산 숙신산 및 말레산인 다관능성 카르복실산과 피마자유 또는 레스케렐라 오일의 부분 에스테르로부터 유래된 지방산 카르복실레이트 분지형 선형 고분자,
    지방산 카르복실레이트 덴드리틱 고분자,
    또는 아래의 타입
    R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q
    또는 (-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O- ,
    여기서 X, R7, R8, R9, m, p 및 q는 위에서 정의한 바와 같고,

    여기서 상기 카르복실산 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 R7[(-C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q 또는 (-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O- 타입의 음이온들은 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온이다.
  7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 상기 유기 암모늄 염의 음이온들이 적어도 하나의 화학식 (VIa) 또는 화학식 (VIIIa)의 모이어티를 함유하는 것인 유기 암모늄 염:

    (-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VIa),
    (-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIIIa)

    여기서 X, R8 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,

    R9는 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄형, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, 이는 OH 기, 카르복실레이트기 또는 할라이드기로 치환될 수 있다.
  8. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 R9 기는 선형 알킬기 및 선형 알케닐기로부터 선택되고, 특히 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실렌, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실 및 테트라이코실과 같은 선형 C6-C24 알킬기, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐 , 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라이코세닐과 같은 선형 C6-C24 알케닐기로부터 선택되고, 여기서 가장 바람직하게는 상기 기들은 인접한 X 기 또는 -C(O)- 기에 말단 C-원자에 의하여 결합되는 것인, 유기 암모늄 염.
  9. 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 R9 기는 카르복실산 또는 하나 이상의 히드록실기를 갖는 히드록시카르복실산으로부터 유래되고, 더욱 바람직하게는 카르복실산 또는 모노히드록시 카르복실산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 치환기로서 히드록시기가 없는 C7-C25 지방산으로부터 유래되는 것인, 유기 암모늄 염.
  10. 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 R9는 카르복실레이트기의 분리에 의해 얻은 카르복실산 또는 히드록실 카르복실산의 알킬 또는 알케닐 사슬을 나타내고,
    여기서, 바람직하게는 상기 카르복실산은 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 리놀레산, -리놀렌산, -리놀렌산, 올레산, 노나데실산, 아라키드산, 미드산, 아라키돈산, 헤네이코산산, 도코산산, 트리코실산 및 리그노세르산으로부터 선택되고, 레스쿠에롤산, 리시놀레산, 10-히드록시 옥타데칸산, 12-히드록시 옥타데칸산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산과 같은 히드록실 카르복실산으로부터 선택되고, 또는 디히드록시 카르복실산, 특히 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산으로부터 선택되고, 또는 폴리히드록시 카르복실산, 특히 글루콘산으로부터 선택되고,
    더욱 바람직하게는 적어도 하나의 R9 라디칼은 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 리놀레산, α-리놀렌산, γ-리놀렌산, 올레산, 노나데실산, 아라키드산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산 또는 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산으로부터 유래되고,
    가장 바람직하게는 적어도 하나의 R9 라디칼은 올레산, 스테아르산, 레스쿠에롤산 및 리시놀레산으로부터 유래되는 것인, 유기 암모늄 염.
  11. 청구항 1 내지 10 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 화학식 (V), (VII) 및 (X)의 음이온에서,
    X=O 이고,
    R8은 임의로 히드록실 치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 독립적으로 선택되고, 여기서 가장 바람직하게는 상기 기들은 인접한 C(O) 기 또는 O 기에 말단 C-원자에 의해 결합되고,
    R9는 임의로 히드록실 치환된 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도이코실, 트리코실 및 테트라코실, 또는 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 헤니코세닐, 도이코세닐, 트리코세닐 및 테트라이코세닐로부터 독립적으로 선택되고, 여기서 가장 바람직하게는 상기 기들은 인접한 C(O) 또는 O 기에 말단 C-원자에 의하여 결합되고,
    m은 0 내지 10, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5인 것인, 유기 암모늄 염.
  12. 청구항 1 내지 11에 있어서,
    X = O 이고,
    카복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서 적어도 하나의 R8은 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택되고,
    적어도 하나의 R9는 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐로부터 선택되고,
    m은 1, 2, 3, 4 또는 5이고,
    바람직하게는
    적어도 하나의 R8은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
    적어도 하나의 R9는 올레산, 리시놀레산 또는 스테아르산으로부터 유래되고,
    m은 1, 2, 3, 4 또는 5인 것인, 유기 암모늄 염.
  13. 청구항 1 내지 12 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (VI), (VI*), (VIII) 또는 (VIII*)의 각 모이어티는 임의로 히드록실 치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌 , 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌 및 테트라이코세닐렌으로부터 선택된 적어도 하나의 R8을 함유하고,
    바람직하게는 화학식 (VI), (VI*), (VIII) 또는 (VIII*)의 각 잔기는 선택적으로 히드록실 치환된 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 선택된 적어도 하나의 R8을 함유하고,
    m은 1, 2, 3, 4 또는 5이고,
    더욱 바람직하게는 화학식 (VI), (VI*), (VIII) 또는 (VIII*)의 각 잔기에서 적어도 하나의 R8은 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
    m은 1,2,3,4 또는 5인 것인, 유기 암모늄 염.
  14. 청구항 1 내지 13 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이은은 하기 화학식의 선형 카르복실레이트 음이온 A-를 포함하고,
    -O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
    m, R8 및 R9는 위에서 정의된 바와 같고,
    R7은 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 2가의 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고,
    R8 + R9의 총 탄소 원자수(∑음이온당 R8 및 R9의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로 35 내지 150, 더더욱 구체적으로 50 내지 150이고,
    여기서, R7 및 R8은 바람직하게는 락트산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
    R9는 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 올레산으로부터 유래되고,
    m은 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7인 것인, 유기 암모늄 염.
  15. 청구항 14에 있어서, 하기 화학식의 시퀀스에서
    -O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9
    m, R7, R8 및 R9는 위에서 정의한 바와 같고, R7, R8 및 R9는 다음과 같이 선택되는 것인 유기 암모늄 염:

    .
  16. 청구항 1 내지 15 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들이 분지형 선형 고분자 지방산 카르복실레이트, 특히 디카르복실산 숙신산 및 말레산인 다관능성 카르복실산과 피마자유 또는 레스크렐라 오일 또는 하기 화학식의 잔기를 적어도 하나 함유하는 히드록시 지방산 에스테르화 글리세롤과의 부분 에스테르로부터 유래된 분지형 선형 고분자 지방산 카르복실레이트를 포함하고,

    글리세롤-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9

    여기서
    R8은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 락트산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
    R9는 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 올레산, 숙신산 및 말레산, 숙신산 무수물 및 말레산 무수물로부터 유래되고,
    위에서 표시한 화학식의 모이어티에서,
    m = 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7이고,
    R8 + R9의 총 탄소 원자수(Τ R8 및 R9의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로는 35 내지 150, 더더욱 구체적으로는 50 내지 150인 것인, 유기 암모늄 염.
  17. 청구항 16에 있어서, 위에서 정의된 바와 같은 m, R8 및 R9를 갖는 화학식 글리세롤-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9의 적어도 하나의 시퀀스가 아래로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:

    바람직하게는 두 개의 그러한 서열이 상기 표에 따라 선택된다.
  18. 청구항 1 내지 17 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들이 화학식 (V)의 분지형 또는 덴드리틱 고분자 지방산 카르복실레이트 음이온 A-를 포함하고, 화학식 (VI) 또는 (VI*)에서
    R7, X, R8, R9, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
    여기서 R7 기는 적어도 하나의 음이온성 카르복실레이트기를 갖고, 바람직하게는 글리세롤산 및 2,2-비스-(히드록시메틸) 프로피온산과 같은 비스-히드록시 모노 카르복실산으로부터 유래되고,
    R8은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 락트산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
    R9는 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 및 스테아르산, 올레산으로부터 유래되고, R9*의 T는 바람직하게는 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 네오데칸산, 스테아르산 및 올레산으로부터 유래되고,
    m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7이고,
    R8 + R9의 총 탄소 원자수(∑R8 및 R9의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로 35 내지 150, 더욱 구체적으로는 50 내지 150인 것인, 유기 암모늄 염.
  19. 청구항 18에 있어서, 위에서 정의된 바와 같은 X 및 m을 갖는 화학식 R7(-X-C(O)- R8)m-X-C(O)-R9의 적어도 하나의 시퀀스가 아래로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:

    바람직하게는 이러한 모든 시퀀스의 기는 위의 표에 따라 선택된다.
  20. 청구항 1 내지 19 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들이 다음 유형의 카르복실레이트 음이온 A-를 포함하는 것인 유기 암모늄 염:

    R7[(-C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q, 또는 (-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X- R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-

    여기서, X=O, R7, R8, R9, m 및 q는 위에서 정의된 바와 같고,
    바람직하게는 q = 2 내지 4, 구체적으로 2, 3, 4이고,
    R8은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 젖산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산, 14-히드록시 테트라데칸산으로부터 유래되고, 가장 바람직하게는 리시놀레산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래되고,
    R7은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 말레산, 숙신산, 트리멜리트산, 피로멜리트산으로부터 유래되고,
    m = 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 보다 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7이고,
    R8 + R9의 총 탄소 원자 수(∑음이온당 R8 및 R9의 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로 35 내지 200, 더욱 구체적으로는 35 내지 150, 더더욱 구체적으로 50 내지 150이다.
  21. 청구항 20에 있어서, 아래 화학식에서 적어도 하나의 폴리액시드 에스테르 시퀀스가 아래로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q, 및 (-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-

    바람직하게는 음이온의 이러한 모든 시퀀스는 위의 표에 따라 선택된다.
  22. 청구항 1 내지 21 중 어느 한 항에 있어서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온이 위에서 정의된 바와 같은 화학식 R1(-F)x (I)에 따른 양이온으로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    여기서
    x는 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 5, 더욱 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5, 가장 바람직하게는 1 및 2이고,
    F는 동일하거나 다를 수 있으며 화학식 (II)로 표시되고,

    (II),
    여기서 R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는
    n= 0 내지 100, 더더욱 바람직하게는 0 내지 50, 보다 더더욱 바람직하게는 0 내지 20, 가장 바람직하게는 0,1,2,3,4 또는 5이다.
  23. 청구항 1 내지 22 중 어느 한 항에 있어서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온이 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식에 따른 양이온으로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    R1(-F)x (I)
    여기서 x=2이고 양이온은 화학식 (V)으로 표시되고,

    (V),

    여기서 R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는
    n= 0 내지 1000, 바람직하게는 0 내지 100, 더욱 바람직하게는 0 내지 50, 더더욱 바람직하게는 0 내지 20, 가장 바람직하게는 0,1,2,3,4 또는 5이다.
  24. 청구항 1 내지 23 중 어느 한 항에 있어서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온이 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식에 따른 양이온으로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    R1(-F)x (I)
    여기서 x는 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 5, 더욱 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5, 가장 바람직하게는 1 또는 2이고,

    R1은 최대 1000개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 300개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 200개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 3 내지 150개의 탄소 원자, 구체적으로는 3 내지 50개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기( )로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있는 1가 내지 10가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, -OH 기 및 할라이드기에 의해 치환될 수 있고,
    바람직하게는 R1은 C3-C18 글리세롤계 폴리에테르 라디칼 또는 C1-C8 선형 알킬렌 라디칼이고,
    F는 하기 화학식 (XVII)을 가지며, 이는 n이 0인 화학식 (II)에 대응하고,
    (XVII)
    F 기는 R1의 탄소 원자에 결합하고,
    여기서
    R3, R4, R5는 수소 및 최대 300개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 200개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 150개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 1 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로는 1 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로부터 독립적으로 선택되고, OH로 치환될 수 있으며,
    바람직하게는 R3 내지 R5는 메틸 에틸, 프로필 또는 부틸과 같은 C1-C8 선형 알킬기이다.
  25. 청구항 1 내지 24 중 어느 한 항에 있어서,
    카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 이 기의 음이온들은 바람직하게는 1가 내지 50가, 더욱 바람직하게는 1가 내지 10가, 더더욱 바람직하게는 1가 내지 5가, 가장 바람직하게는 5가, 4가, 3가, 2가 또는 1가 음이온인 것인 유기 암모늄 염.
  26. 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 있어서,
    카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온 또는 음이온들은 화학식 (XI) 또는 (XII) 중 적어도 하나의 모이어티를 포함하는 것인 유기 암노늄 염:
    -X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R9 (XI) 또는
    -X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R9 (XII)
    여기서
    X는 O 또는 NR11이고,
    m = 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더더욱 바람직하게는 2 내지 6, 구체적으로는 1, 2, 3, 4, 5, 6이고,
    Rx + R9의 총 탄소 원자 수(∑음이온당 Rx, R9 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로는 35 내지 200, 더욱 구체적으로는 35 내지 150, 더더욱 구체적으로는 50 내지 150이고,

    R11은 위에서 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 수소, n-, iso 또는 tert.-C1-C22-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 수소이고,

    Rx는 R8 및 R9 기를 함유하는 치환기의 탄소 원자를 제외한 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖고, 선택적으로 OH, -O-C(O)-R9, -O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)0-19-O-C(O)-R9 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고,
    바람직하게는 모노히드록시 카르복실산, 특히 글리콜산, 젖산, 2-히드록시 부티르산, 3-히드록시-부티르산, 4-히드록시 부티르산, 14-히드록시 테트라데칸산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시로 스테아르산, 레스쿠에롤산, 리시놀레산, 또는 디히드록시 카르복실산, 특히 2,2'-디-히드록시메틸 프로판산, 9,10-디히드록시 스테아르산, 또는 폴리히드록시 카르복실산, 특히 글루콘산으로부터 유래되고,

    R8은 위에서 정의된 바와 같고,

    R9는 1 내지 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 바람직하게는 아세트산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산, 에이코산산, 도코산산, 2-에틸 헥산산, 2,2-디메틸 프로피온산, 2, 2-디메틸 탄산, 2,2-디메틸 탄산, 네오데칸산, 운데실-10-엔산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 에루크산으로부터 유래되고,

    바람직하게는, R8이 임의로 히드록실-치환된 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌, 테트라데실렌, 펜타데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헤니코실렌, 도이코실렌, 트리코실렌, 및 테트라이코실렌, 또는 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌, 데세닐렌, 운데세닐렌, 도데세닐렌, 트리데세닐렌, 테트라데세닐렌, 펜타데세닐렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌, 헤니코세닐렌, 도이코세닐렌, 트리코세닐렌, 및 테트라이코세닐렌으로부터 독립적으로 선택되고, 더욱 바람직하게는 임의로 히드록실-치환된 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 노나데실렌, 에이코실렌, 헥사데세닐렌, 헵타데세닐렌, 옥타데세닐렌, 노나데세닐렌, 에이코세닐렌으로부터 독립적으로 선택되고, 가장 바람직하게는 각각의 R8은 독립적으로 리시놀레산, 10-히드록시 스테아르산, 12-히드록시 스테아르산 또는 레스쿠에롤산으로부터 유래된다.
  27. 청구항 1 내지 26 중 어느 한 항에 있어서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온이 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식에 따른 양이온으로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    R1(-F)x (I)
    여기서 R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 1차, 2차 및 3차 아민뿐만 아니라 적어도 1개, 바람직하게는 1개 초과, 더욱 바람직하게는 3개, 더더욱 바람직하게는 3개 초과의 탄소 원자를 갖는 4차 암모늄 화합물로부터 유래된 임의로 -O-, -C(O)-, OH 또는 아미도 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 하이드로카르빌기이고
    특히 아래로부터 유래되고,
    - 1차 아민,
    예를 들어 C1 내지 C24 1차 아민, 특히 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민 i-프로필아민, 부틸아민, 헥실아민, 시클로헥실아민, 옥틸아민, 2-에틸헥실아민, 데실아민, 운데세닐아민, 도데실아민, 테트라데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실아민, 올레일아민,
    OH 기능화된 1차 아민, 특히 에탄올아민, 글루카민, 아미노글리세롤,
    폴리에테르계 1차 아민, 특히 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드계 모노- 디- 및 트리관능성 1차 아민,

    - 에폭시 화합물, 특히 글리시딜 에테르와 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운덱-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유 (리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예를 들어 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)계 폴리에테르의 축합 생성물, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되거나 디프로필렌 글리콜(예: 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드) 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르와 산, 특히 암모니아와 함께 네오데칸산으로부터 유래되고,

    - 라이신, 아르기닌, 히스티딘 또는 이들의 에스테르 또는 아미도 유도체와 같은 염기성 아미노산으로부터 유래되고,

    - C1 내지 C24 2차 아민과 같은 2차 아민으로부터 유래되고, 특히 디메틸아민과 같은 N-메틸아민, N-메틸옥틸아민, N-메틸도데실아민, N-메틸옥타데실아민, 디에틸아민과 같은 N-에틸아민, 디부틸아민과 같은 N-부틸아민, 피페라진, 모르폴린과 같은 시클릭 아민, 디에탄올아민과 같은 OH 관능화된 2차 아민, N-메틸글루카민, N-메틸아미노글리세롤, 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드계 이관능성 2차 아민 또는 폴리에틸렌이민과 같은 폴리에테르계 2차 아민으로부터 유래되고,

    - 에폭시 화합물, 특히 글리시딜 에테르와 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운덱-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)계 폴리에테르와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드)의 축합 생성물로부터 유래되고, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜 등과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되거나 디프로필렌 글리콜(예를 들어 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드) 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합( 프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에스테르와 산, 특히 네오데칸산과, 1차 아민, 특히 메틸아민, 에틸아민, 부틸아민, 시클로헥실아민, 옥틸아민, 2-에틸헥실아민, 운데세닐아민, 도데실아민, 헥사데실아민, 스테아릴아민, 올레일아민, 에틸렌디아민, 1,2-프로필렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부탄디아민, 1,6-헥산디아민, 1,10-데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, N-메틸리신과 같은 염기성 아미노산으로부터 유래되고,

    - 3차 아민으로부터 유래되고, 특히
    트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디메틸프로판올아민, N-메틸 이미다졸, N,N,N',N'-테트라메틸-1,2-디아미노에탄, N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-디아미노부탄, N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-디아미노헥산, N,N,N',N'',N''-펜타메틸-디에틸렌트리아민, N,N,N',N'',N''-펜타메틸-디프로필렌트리아민, 비스-(2-디메틸아미노에틸)에테르, 비스-(2-디메틸아미노프로필)에테르, 2,2'-디모폴리노디에틸에테르, N,N-비스-(3-디메틸아미노프로필 )- N-이소프로판올아민, N,N,N'-트리메틸아미노에틸-에탄올아민, 1,3,5-트리스(3-(디메틸아미노)프로필)-헥사히드로-s-트리아진, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N,N'-디메틸피페라진, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸시클로헥실아민으로부터 유래되고,

    - 에폭시 화합물, 특히 글리시딜 에테르와 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운덱-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)계 폴리에테르와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드)의 축합 생성물로부터 유래되고,
    예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜 등과 같은 폴리에틸렌 글리콜에서 유래되거나, 또는 디프로필렌 글리콜(예를 들어 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드) 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에테르와 산, 특히 네오데칸산, 1차 또는 2차 아미노 작용기화 아민, 특히 메틸아민, 에틸아민, 부틸아민, 시클로헥실아민, 옥틸아민, 2-에틸헥실아민, 운데세닐아민, 도데실아민, 헥사데실아민, 스테아릴아민, 올레일아민, 에틸렌디아민, 1,2-프로필렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부탄디아민, 1,6-헥산디아민, 1,10-데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N-디메틸프로필렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-디에틸렌트리아민, N,N,N',N'-테트라메틸-디프로필렌트리아민, N-메틸피페라진으로부터 유래되고;

    - 카르복실산, 특히 C6 - C24 지방산, 예를 들어 헥산산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 데칸산, 운데센산, 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데센산, 옥타데칸산, 올레산, 리시놀레산, 레스쿠에롤산, 12-히드록시 스테아르산, 디-및 고급 카르복실산, 예를 들어 숙신산, 세박산, 1차-3차 아민이 포함된 트리멜리트산, 예를 들어 N,N-디메틸프로필렌디아민, N,N-디메틸에틸렌디아민, N-도데실)-N-비스-(프로필아민)과, 2차-3차 아민 N,N,N',N'-테트라메틸-디에틸렌트리아민, N,N,N',N'-테트라메틸-디프로필렌트리아민, N-메틸피페라진; N-에틸피페라진의 축합 생성물로부터 유래되고,

    - 다음과 같은 모노 4차 암모늄 화합물에서 유래되고
    우선적으로 Cl-, Br-, CH3-O-SO3 - 또는 OH- 반대 이온을 갖는 C1-C30 테트라 알킬 치환 암모늄 화합물,
    예를 들어, 동일한 알킬 치환기를 갖는 화합물, 예를 들어 (C2H5)4N+ Cl-, (C2H5)4N+ OH-, (C4H9)4N+ Br-, (C4H9)4N+ OH-,
    서로 다른 알킬 치환기를 갖는 화합물, 바람직하게는 모노-롱 알킬-트리 쇼트 알킬 4차화 암모늄 염 또는 디-롱 알킬-디 쇼트 알킬 4차화 암모늄 염이며, 여기서 1개 또는 2개의 알킬 치환기는 약 8 내지 8개의 지방족기, 또는 최대 약 30개의 탄소 원자를 갖는 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 히드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기로부터 선택되고, 다른 알킬기는 독립적으로 약 1 내지 약 8개의 탄소 원자를 갖는 지방족기 또는 최대 약 8개의 탄소 원자를 갖는 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 히드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기로부터 선택되며, 지방족기는 탄소 및 수소 원자, 에테르 결합 및 아미노기과 같은 다른 기 외에도 장쇄 지방족기, 예를 들어 탄소수가 약 8개 이상인 기를 함유할 수 있고, 포화되거나 불포화될 수 있고,
    바람직하게는, 하나의 알킬기는 약 8 내지 약 30개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 약 14 내지 약 26개의 탄소 원자, 더더욱 바람직하게는 약 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬기로부터 선택되고; 다른 알킬기는 CH3, C2H5, C2H4OH, CH2C6H5 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 독립적으로 선택되며; 반대 이온은 Cl-, Br-, CH3OSO3 - 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되며,
    에스테르 모이어티를 함유하고 우선적으로 Cl-, Br-, CH3-O-SO3 - 반대 이온을 갖는 C1-C30 테트라 알킬 치환 암모늄 화합물, 바람직하게는 지방산 유래 알킬 사슬에 10 내지 22개, 바람직하게는 10 내지 18개 탄소 원자를 갖는 양이온성 포화 또는 불포화 지방산계 모노-에스테르 및 디-에스테르 4차 이온이며,
    코코일 펜타에톡시 메틸 암모늄 메토-설페이트와 같은 에톡실화된 C10 - C18 포화 및 불포화 모노-에스테르 쿼트,
    트리에탄올아민 유래 C10-C18, 바람직하게는 C16-C18 포화 및 불포화 디-에스테르 쿼트,
    트리에탄올아민 유래 C10-C18, 바람직하게는 C16-C18 포화 및 불포화 트리-에스테르 쿼트, N-메틸-디에탄올아민 유래 C10-C18, 바람직하게는 C16-C18 포화 및 불포화 에스테르 쿼트,
    N,N-디메틸-3-아미노프로판-1,2-디올 유래 C10-C18, 바람직하게는 C16-C18 포화 및 불포화 에스테르 쿼트,
    N-디메틸-디이소프로판올아민 유래 C16 - C18 포화 및 불포화 에스테르 쿼트,

    - 대칭 또는 비대칭, 헤드 기-브릿지 또는 테일-브릿지, 디-4급 암모늄 화합물, 제미니 쿼트로부터 유래되고, 즉 적어도 1개, 바람직하게는 적어도 2개의 C10-C30, 더욱 바람직하게는 C10-C22, 더더욱 바람직하게는 C10-C18 알킬기를 함유하는 디-4급 암모늄 화합물로부터 유래되며,

    특히 헤드 기가 연결된 디-4급 화합물,
    예를 들어 알킬 브릿지 함유, 바람직하게는 C2-C30 알킬 브릿지 함유 디-4급 화합물,
    예를 들어 에테르 및 에스테르 브릿지, 바람직하게는 C4-C30 에테르 및 에스테르 브릿지 함유 디-4급 화합물,
    예를 들어, 히드록시 알킬 브릿지, 바람직하게는 글리세롤, 더욱 바람직하게는 C3-C30 글리세롤 브릿지 함유 디-4급 화합물,
    예를 들어, 지방산 또는 지방 알코올 에스테르 모이어티, 바람직하게는 C6-C30, 바람직하게는 C10-C30, 더욱 바람직하게는 C10-C22, 더더욱 바람직하게는 C16-C18 지방산 또는 지방 알코올 에스테르 모이어티 함유 디-4급 화합물
    - 특히 트리-4급 암모늄 화합물로부터 유래되며,
    바람직하게는 적어도 1개, 바람직하게는 적어도 2개의 C10-C30, 더욱 바람직하게는 3개의 C10-C22, 더더욱 바람직하게는 C10-C18 알킬기를 함유하는 트리-4급 화합물,

    - 특히 폴리쿼터늄 화합물로부터 유래되고, 특히 폴리쿼터늄 1 내지 폴리쿼터늄 113과 같은 INCI 등록 폴리쿼터늄 화합물로부터 유래되며, 여기서 폴리쿼터늄 1 내지 폴리쿼터늄 47, 특히 폴리쿼터늄 16이 바람직하며,

    - 특히 다당류, 바람직하게는 셀룰로오스, 구아검, 키틴 및 키토산을 기초로 한 폴리 4급 화합물로부터 유래되며,
    더욱 바람직하게는 4급화된 셀룰로오스 및 가교된 4급화된 셀룰로오스(히드로겔),
    4급화된 구아검, 4급화된 키틴 및 4급화된 키토산이다.
  28. 청구항 1 내지 27 중 어느 한 항에 있어서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온이 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식에 따른 양이온으로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    R1(-F)x (I)
    여기서 R1은 다음으로부터 유래되고,
    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고 임의로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 1개 초과, 바람직하게는 2개 초과의 탄소 원자를 갖는 알킬 할로겐화물로부터 유래되고, 예를 들어 알킬 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 예를 들어 1,3-디클로로프로판, 1,3-디클로로부탄, 1,4-디클로로부탄, 디클로로-모노히드록시 프로판 이성질체, 1,2,3-트리클로로 프로판, 1,2-디클로로 헥산디올, 1,2-디클로로 헥산 또는 각각 브롬화물 및 요오드화물 유도체로부터 유래되고;

    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고 임의로 OH, 아미노 또는 아미도 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 할로겐화 카르복실산, 바람직하게는 총 (에스테르) 탄소 원자가 2개 초과, 바람직하게는 3개 초과의 탄소 원자를 갖는 클로로 카르복실산, 예를 들어 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산의 에스테르와, 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데크-10-엔-올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1, 3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)계 폴리에테르와 같은 폴리(알킬렌 옥사이드)의 에스테르로부터 유래되고, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜에서 유래되거나 디프로필렌 글리콜(예를 들어 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드) 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고 및 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고,

    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고 임의로 OH 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 총 3개 초과, 바람직하게는 4개 초과의 탄소 원자를 갖는 에폭시 화합물, 바람직하게는 글리시딜 에테르와 알코올의 개환 반응에 의한 에테르 또는 에스테르로부터 유래되고, 알코올은 특히 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, t-부탄올, 운데스-10- 엔올, 올레일알코올, 스테아릴알코올, 1,2,-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2 헥산디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 고급 선형 또는 분지형 올리고글리세롤, 트리메틸올 프로판, 피마자유(리시놀레산 트리글리세리드), 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리(알킬렌 옥사이드), 예를 들어 (에틸렌 옥사이드)-, (프로필렌 옥사이드)- 및/또는 (부틸렌 옥사이드)계 폴리에테르이고, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 펜타에틸렌 글리콜과 같은 폴리에틸렌 글리콜로부터 유래되거나 디프로필렌 글리콜(예를 들어 2,2'-옥시디-1-프로판올, 1,1'-옥시디-2-프로판올 및 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올로부터 유래됨), 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 펜타프로필렌 글리콜과 같은 폴리프로필렌 글리콜로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 혼합 (에틸렌 옥사이드)- 및 (프로필렌 옥사이드)- 및 (부틸렌 옥사이드)계 코폴리에테르로부터 유래되고, 또는 바람직하게는 글리시딜 에테르와 산, 특히 네오데칸산으로부터 유래되고,

    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, 총 7개 초과, 바람직하게는 8개 초과의 탄소 원자를 가지는 에폭시 화합물, 바람직하게는 글리시딜 에테르와 2가 내지 6가 카르복실산의 에테르로부터 형성되고, 특히 상기 카르복실산은 말레산, 숙신산, 아디프산, 세박산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방 다이머산, 카르복실(-C(O)OH) 관능화된 폴리에스테르이고, 특히 바람직하게는 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방 다이머산과 같은 2가 내지 6가 카르복실산과 상기 개괄된 바와 같은 2가 내지 6가 알코올 또는 알킬렌 옥사이드의 축합에 의해 형성되고, 상기 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드), 및 적어도 하나의 글리시독시기를 포함하는 화합물, 예를 들어 글리시돌, 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르 및 올리고머 글리세롤 글리시딜 에테르, 부탄디올 디글리시딜에테르이고, 특히 숙신산, 말레산 및 타르타르산, 지방 다이머산과 글리세롤 디글리시딜 에테르, 폴리에스테르의 축합 생성물이고, 특히 바람직하게는 올리고머화된 히드록시카르복실산으로부터 유래되고, 특히 올리고머화된 젖산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠롤산, 리시놀레산으로부터 유래되고,

    - 1가 내지 8가, 바람직하게는 2가 내지 8가, 더욱 바람직하게는 2가 내지 6가, 더더욱 바람직하게는 2가, 3가 및 4가이고, 임의로 OH 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고,
    할로겐화 카르복실산, 바람직하게는 총 5개 초과, 바람직하게는 6개 초과의 탄소 원자를 가지고 예를 들어 클로로아세트산, 3-클로로프로피온산, 4-클로로부탄산 또는 각각의 브로모 카르복실산의 에스테르인 클로로 카르복실산과 OH 관능화된 폴리에스테르의 에스테르로부터 유래되고, 특히 바람직하게는 말레산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이타콘산, 타르타르산, 트리멜리트산, 지방 다이머산인 2가 내지 6가 카르복실산과 상기 개괄된 바와 같은 2가 내지 6가 알코올 또는 알킬렌 옥사이드의 축합에 의해 형성되고, 상기 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 적어도 하나의 글리시독시기를 포함하는 화합물이고, 예를 들어 글리시돌, 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르 및 올리고머 글리세롤 글리시딜 에테르, 부탄디올 디글리시딜에테르, 특히 숙신산, 말레산 및 타르타르산 또는 지방 다이머산과 글리세롤 디글리시딜 에테르의 축합 생성물이다.
  29. 청구항 1 내지 28 중 어느 한 항에 있어서, 유기 암모늄기를 포함하는 양이온이 위에서 정의된 바와 같은 하기 화학식에 따른 양이온으로부터 선택되는 것인 유기 암모늄 염:
    R1(-F)x (I)
    R1은 폴리(알킬렌 옥사이드)기부터 선택되고,
    바람직하게는 화학식 (XIII)의 폴리(알킬렌 옥사이드)기이고:

    -[CH2CH2O]q1-[CH2CH(CH3)O]r1-[CH2CH(C2H5)O]s1-{[CH2CH2]q2-[CH2CH(CH3)]r2-[CH2CH(C2H5)]s2}- (XIII)

    여기서
    q1 = 0 내지 49, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5이고,
    r1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5이고,
    s1 = 0 내지 24, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5이고,
    q2=0 또는 1이고,
    r2=0 또는 1이고,
    s2=0 또는 1이고,
    S(q2+r2+s2)=1이고,
    단, 그러한 폴리(알킬렌 옥사이드)기의 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15이고,
    또는
    R1은 화학식 (XIV)의 올리고글리세롤로부터 유래된 2가 탄화수소기로부터 선택되고:
    -[CH2CH(R12)CH2O]t1-[CH2CH(R12)CH2)]t2- (XIV)
    여기서
    t1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 10, 더더욱 바람직하게는 1 내지 5, 구체적으로는 1 및 2이고,
    t2=1이고,
    R12= OH 또는 -O-C(O)-R6-N+(R3, R4, R5) 이고,
    여기서 R3, R4, R5 및 R6은 위에서 정의된 바와 같고,
    단, 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15이고,
    또는
    R1은 화학식 (XV) 및 화학식 (XVI)의 적어도 하나의 에스테르기를 포함하는 2가 탄화수소기로부터 선택되고:
    -[CH2CH2O]q1-R13-[CH2CH2O]q1-[CH2CH2]q2- (XV)
    여기서 q1은 동일하거나 상이하고 위에서 정의된 바와 같고, q2=1이고,
    -[CH2CH(R12)CH2O]t1-R13-[CH2CH(R12)CH2O]t1-[CH2CH(R12)CH2)]t2- (XVI)
    여기서 t1, t2 및 R12는 위에서 정의된 바와 같고,
    R13은 -C(O)C(O)O-, -C(O)(CH2)1-8C(O)O-, 예를 들어 숙신산, 아디프산, 세바스산, 또는 -C(O)(C6H4)C(O)O-로부터 선택되고, 즉 프탈산 및 테레프탈산, -C(O)CH=CHC(O)O-, -C(O)C(=CH2)-CH2C(O)O-, -C(O)CH(OH)CH(OH)C(O)O-, -C(O)CH(OH)CH(OH)C(O)O-로부터 유래되고,
    단, R13의 탄소 원자의 합은 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더더욱 바람직하게는 2 내지 20, 구체적으로는 2 내지 15이고,
    바람직하게는 q2 = 0이고, q1, r1 및 s1 중 하나 또는 둘은 0이고, 더욱 바람직하게는
    q2 = 0이고, r1 및 s1은 0이거나
    q2 = 0이고, q1및 s1은 0이고,
    또는
    R1은 하나 이상의 -O- 기, 예를 들어 1 내지 5개의 -O- 기를 포함하는 기이고, 이러한 -O- 기는 바람직하게는 에테르기이지만 카르보닐기와 함께 에스테르기를 형성할 수도 있으며, 바람직하게는 R1 그룹은 1개 이상의 히드록실기로 치환된다.
  30. 청구항 1 내지 29 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온의 화학식 (VI), (VI*) 또는 (VIII), (VIII*)의 모이어티 중 적어도 하나에서 2개 이상의 상이한 R8기가 존재하는 것인 유기 암모늄 염.
  31. 청구항 1 내지 30 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온의 화학식 (VI), (VI*) 또는 (VIII), (VIII*)의 모이어티 중 적어도 하나에서 R8 및 R9 또는 R8 및 R9* 기는 동일한 카르복실산 구조를 기초로 하지 않는 것인 유기 암모늄 염.
  32. 청구항 1 내지 31 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 (V)에서 p는 2 내지 6이고,
    R7은 2가 내지 6가 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기로부터 선택되고, 예를 들어 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기, 특히 1 내지 1000개의 탄소 원자, 더욱 특히 1 내지 150개의 탄소 원자를 갖는 기로부터 선택되고,
    적어도 하나의 G 기는 화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하고,
    -R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
    여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고, 또는 여기서

    - 화학식 (VII)에서 q는 2 내지 6이고,
    R7은 2가 내지 6가 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알케닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알키닐렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 알카릴렌기, 선형, 분지형 또는 고리형 아르알킬렌기 및 선형, 분지형 또는 고리형 아릴렌기로부터 선택되고, 예를 들어 페닐렌, 벤질렌 또는 톨릴렌기, 특히 1 내지 1000개의 탄소 원자, 더욱 특히 1 내지 150개의 탄소 원자를 갖는 기로부터 선택되고,
    적어도 하나의 Y 기는 하나 이상의 일반식 (VIII*)의 모이어티를 함유하고,
    -R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
    여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같은 것인, 유기 암모늄 염.
  33. 청구항 1 내지 32 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서,
    X = O이고,
    p는 2이고,
    R7은 2가 선형, 분지형 및 고리형 알킬렌기로부터 선택되고, 특히 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, n-헵틸렌 또는 n-옥틸렌기와 같은 선형 C1-C22 알킬기, 이소-프로필렌, 이소-부틸렌, tert-부틸렌, 이소-부틸렌, tert-펜틸렌, 네오-펜틸렌 및 2-에틸헥실렌기와 같은 분지형 C1-C22 알킬렌기로부터 선택되고, 바람직하게는 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌 및 n-헥실렌으로부터 선택되고,
    적어도 하나의 G 기는 화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하고,
    -R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
    여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,

    또는 하기 화학식 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
    X = O이고,
    q is 2이고,
    R7은 2가 선형, 분지형 및 고리형 알킬렌기로부터 선택되고, 특히 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌, n-헵틸렌 또는 n-옥틸렌기와 같은 선형 C1-C22 알킬기, 이소-프로필렌, 이소-부틸렌, tert-부틸렌, 이소-부틸렌, tert-펜틸렌, 네오-펜틸렌 및 2-에틸헥실렌기와 같은 분지형 C1-C22 알킬렌기로부터 선택되고, 바람직하게는 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌 및 n-헥실렌으로부터 선택되고,
    적어도 하나의 Y 기는 하나 이상의 화학식 (VIII*)의 모이어티를 함유하고,
    -R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
    여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같은 것인, 유기 암모늄 염.
  34. 청구항 32 및 33 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서 하나 이상의 R9* 기가 각각 3개 이상의 O-C(O)-T 기로 종결되고, 바람직하게는 각각 4개 이상의 O-C(O)-T 기, 가장 바람직하게는 각각 4 내지 12개의 O-C(O)-T 기로 종결되고, 여기서 T는 위에서 정의된 바와 같은 것인, 유기 암모늄 염.
  35. 청구항 32 내지 34 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 화학식 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서 하나 이상의 R9* 기는 각각 하기 화학식의 분지 구조를 적어도 2개 함유하고
    -C(O)-B(-O-)b,
    여기서 B는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 탄화수소기이고, b는 2 이상이며, 여기서 한쪽의 B기에 연결된 (-O-)b는 다른 쪽의 CH2기 또는 카르보닐기의 C원자가 될 수 있는 C원자에 연결되는 것인, 유기 암모늄 염.
  36. 청구항 32 내지 35 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서 하나 이상의 R9* 기에서 위에서 정의된 바와 같은 화학식 -B(-O-)b 또는 -C(O)-B(-O-)b 의 하나 이상의 분지 구조는 글리세린산, 2,2-디-히드록시메틸 프로피온산, 글루콘산, 말토바이오닉산, 락토바이오닉산으로부터 독립적으로 유래되는 것인 유기 암모늄 염.
  37. 청구항 1 내지 36 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서 하나 이상의 R9* 기가 각각 아래 구조의 2개 이상의 기로 종결되는 것인 유기 암모늄 염:
    -R8(-X-C(O)-R8)t-X-C(O)-T,
    여기서 R8및 T는 위에서 정의된 바와 같고,
    X = O이고,
    t는 독립적으로 0 내지 12이고, 바람직하게는 t는 독립적으로 0 내지 6이고, 가장 바람직하게는 t는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이다.
  38. 청구항 1 내지 37 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서 하나 이상의 R9* 기가 2개 이상의 기, 바람직하게는 하기 구조의 4개 내지 12개 기에 의하여 종결되는 것인 유기 암모늄 염:
    -R8(-X-C(O)-R8)t-X-C(O)-T,
    여기서 R8은 독립적으로 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고,
    X는 O이고,
    T는 독립적으로 C2 내지 C24, 바람직하게는 C8 내지 C24 지방산, 특히 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 스테아르산, 베헨산, 아라키드산으로부터 유래되고,
    t는 0 내지 6, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3이다.
  39. 청구항 1 내지 38 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 (VI*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (V)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
    -R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
    여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
    또는 화학식 (VIII*)의 하나 이상의 모이어티를 함유하는 화학식 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에서
    -R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
    여기서 R8, R9* 및 m은 위에서 정의된 바와 같고,
    하나 이상의 R9* 기는 다음의 분지형 또는 덴드리머 지방산 구조 중 하나로부터 독립적으로 선택되고,

    -R14-O-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T 또는
    -R14-NR10-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T ,
    여기서
    R10은 위에서 정의된 바와 같고,

    R14는 2 내지 50개의 탄소 원자, 구체적으로 2 내지 20개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 2가 임의로 치환된 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 임의로 함유할 수 있고, -OH 또는 할라이드기로 치환될 수 있으며, 여기서 라디칼 R12는 내부 카르복실레이트기 또는 내부 아미드기를 형성하는 -C(O)- 기 및 -O-기 또는 -C(O)-기 및 -NH- 또는 3차 아미노기의 조합을 함유할 수 없고, 바람직하게는 C1-C24 n-알킬렌기 및 CC2-C24 n-알케닐렌기, 특히 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-를 나타내고,
    R15는 최대 36개의 탄소 원자를 갖는 2가 임의로 치환된 직쇄, 고리형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼 또는 2 내지 6개의 히드록시기를 갖는 C2 내지 C24 모노카르복실산, 예를 들어 2,2' -디히드록시메틸 프로판산으로부터 독립적으로 선택되고,
    m1은 0 내지 12, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6이고,
    m2는 0 내지 12, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6이고,
    m1+m2는 t이고, 여기서 t는 0 내지 12, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 0 내지 6, 더더욱 바람직하게는 1 내지 6, 구체적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6이고,
    T는 위에서 정의된 바와 같고,
    R81 및 R82는 위에서 정의된 R8 기로부터 선택되고,
    바람직하게는 아래와 같고


    여기서 R15 + T의 탄소 원자의 총 수(∑R15, T 탄소 원자)는 19 내지 300, 바람직하게는 25 내지 300, 더욱 바람직하게는 35 내지 300, 더더욱 바람직하게는 50 내지 300, 구체적으로 35 내지 200, 더욱 구체적으로 35 내지 150, 더더욱 구체적으로 50 내지 150이고,
    단, 디- 또는 폴리히드록실화 카르복실산으로부터 유래되는 R15, R16 및 R17이 적어도 1개, 바람직하게는 1 내지 2개, 더욱 바람직하게는 2개, 더더욱 바람직하게는 모든 OH 기가 에스테르화되는 것인, 유기 암모늄 염.
  40. 청구항 1 내지 39 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온이 다음의 개략적인 에스테르 구조로 표시되는 것인 유기 암모늄 염:

    -O(O)C-(C1-C12 라디칼)-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(C2-C10 탄화수소)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-(C1-C12 라디칼)-C(O)O-,

    여기서
    말단 C1-C12 라디칼은 선형, 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 C1-C12 라디칼, 바람직하게는 C2-C12, C2-C10, C2-C4 라디칼, 더욱 바람직하게는 C2 및 C4 라디칼로부터 선택된다.
  41. 청구항 1 내지 40 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온은 하기 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 포함하고

    - ([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-

    여기서 R8은 위에서 정의된 바와 같고,
    l은 0 내지 20, 더욱 바람직하게는 1 내지 12, 더더욱 바람직하게는 2 내지 10으로부터 독립적으로 선택된 정수이고,
    L은 1 내지 30개의 탄소 원자를 가질 수 있고 임의로 -O-, -S-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노기() 및 4차 암모늄기로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있는 2가 탄화수소 라디칼이고,
    바람직하게는 L은 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 또는 알케닐렌 라디칼이고,
    더욱 바람직하게는 L은 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 에테닐렌, 프로페닐렌, 부테닐렌, 펜테닐렌, 헥세닐렌, 헵테닐렌, 옥테닐렌, 노네닐렌으로부터 선택되고,
    가장 바람직하게는 L은 메틸렌, 에틸렌, 에테닐렌 또는 부테닐렌으로부터 선택되는 것인, 유기 암모늄 염.
  42. 청구항 41에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온이 하기 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 포함하는 것인 유기 암모늄 염:

    -([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-

    여기서 L 및 l은 위에서 정의된 바와 같고,
    R8은 독립적으로 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고,
    가장 바람직하게는 R8은 리시놀레산으로부터 유래된다.
  43. 청구항 1 내지 42 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온이 다음 구조의 적어도 하나의 모이어티를 포함하는 것인 유기 암모늄 염:

    (지방 알코올)-O-C(O)-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-O-C(O)-(C2-C12 탄화수소)-C(O)-O-(모노 또는 올리고 C8-C24 히드록시 지방산)-C(O)-O-(지방 알코올).
  44. 청구항 41 및 42 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온이 하기 구조의 적어도 하나의 모이어티를 포함하는 것인 유기 암모늄 염:
    - ([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-R9,
    여기서 L, I, R8 및 R9는 위에서 정의된 바와 같다.
  45. 청구항 1 내지 44 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (V) 또는 (VII)의 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온의 R7, G 또는 Y 기 중 적어도 하나가 하기 화학식의 적어도 하나의 모이어티를 함유하는 것인 유기 암모늄 염:

    R1*[(-O-C(O)- R8)m-O-C(O)-]2,

    여기서 R1*은 2가 C1-C100 라디칼, 바람직하게는 C1-C12 알킬렌, 가장 바람직하게는 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌, 1,2-프로필렌, 1 ,3-부틸렌 라디칼이고,
    m은 1 내지 12 중에서 독립적으로 선택되고,
    R8은 위에서 정의된 바와 같다.
  46. 청구항 45에 있어서, 하기 화학식의 적어도 하나의 모이어티에서
    R1*[(-O-C(O)- R8)m-O-C(O)-]2,
    R1*은 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌, 1,2-프로필렌, 1,3-부틸렌으로부터 선택되고,

    R8은 C8-C24 모노카르복시-모노히드록시 카르복실산, 특히 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 레스쿠에롤산, 11-히드록시-운데칸산으로부터 유래되고,
    m은 1 내지 6 중에서 독립적으로 선택되는 것인, 유기 암모늄 염.
  47. 청구항 1 내지 46 중 어느 한 항에 따른 유기 암모늄 염의 제조방법으로서,
    (i) 유기 암모늄기를 포함하는 양이온에 대응하는 유기 아민과 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 반응; 또는
    (ii) 유기 암모늄기를 포함하는 양이온의 무기 음이온 함유 염과 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 금속염의 반응; 또는
    (iii) 유기 암모늄기를 포함하는 양이온의 히드록시염과 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산의 반응을 포함하는 것인, 유기 암모늄 염의 제조방법.
  48. 청구항 47에 있어서, 청구항 1 내지 46 중 어느 한 항에 따른 유기 암모늄 염의 제조가 음이온 교환 반응 단계 (ii)를 포함하고, 여기서 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실산 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염이 적용되는 것인, 유기 암모늄 염의 제조방법.
  49. 청구항 47 및 48에 있어서, 유기 암모늄 염의 제조방법은 (ii) 유기 암모늄기를 포함하는 양이온의 무기 음이온 함유 염과 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 금속염의 반응을 포함하고, 여기서
    화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온을 포함하는 Na 또는 K 카르복실레이트를 1차, 2차, 3차, 4차 아민염을 함유하는 염화물, 브롬화물, 메토설페이트 음이온으로부터 선택되는 유기 암모늄기를 포함하는 양이온의 무기 음이온 함유 염과 접촉시키는 것인, 유기 암모늄 염의 제조방법.
  50. 청구항 47 내지 49 중 어느 한 항에 있어서, 청구항 1 내지 46 중 어느 한 항에 따른 타겟 염 화합물을 생성하는 음이온 교환 반응(ii)이 최종 화장품 제형의 다른 성분과 접촉하기 전에 별도의 반응 단계에서 수행되는 것인, 유기 암모늄 염의 제조방법.
  51. 청구항 47 내지 49에 있어서,
    화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 음이온기(COO-)를 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산(-COOH)의 알칼리염, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨염은 1차, 2차, 3차, 4차 아민염을 포함하는 무기 반대이온을 함유하는 부분적 화장품 제형 또는 완전한 화장품 제형에 첨가되는 것인, 유기 암모늄 염의 제조방법.
  52. 청구항 47에 있어서, 청구항 1 내지 46 중 어느 한 항에 따른 유기 암모늄 염의 제조방법이 음이온 교환 반응 단계 (iii)을 포함하고, 화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 음이온(COO-)을 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산과 OH- 반대 이온을 갖는 1차, 2차, 3차 및 4차 암모늄 이온을 접촉하는 음이온 교환 반응 단계 (iii)가 최종 화장품 제형의 다른 성분과 접촉하기 전에 별도의 반응 단계에서 수행되는 것인, 유기 암모늄 염의 제조방법.
  53. 청구항 47에 있어서, 청구항 1 내지 46 중 어느 한 항에 따른 유기 암모늄 염의 제조방법이 음이온 교환 반응 단계 (iii)을 포함하고,
    화학식 (V), (VII) 및 (X)로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실레이트 음이온(COO-)을 포함하는 음이온에 대응하는 카르복실산이 접촉을 위한 OH- 반대 이온을 갖는 1차, 2차, 3차, 4차 아민염을 함유하는 부분적 화장품 제형 또는 완전한 화장품 제형에 첨가되는 것인, 유기 암모늄 염의 제조방법.
  54. 피부 관리용 화장품 제형 및 모발 관리용 컨디셔너 및 샴푸, 특히 컨디셔너 및 샴푸, 단단한 표면 처리 및 코팅용 광택제, 자동차 및 기타 단단한 표면 건조용 제형, 예를 들어 자동 세척 후 직물 및 직물 섬유 마감용, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 세제 제형으로 섬유를 세탁한 후 사용하기 위한 별도의 유연제로서, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 계면활성제를 기반으로 하는 섬유 세탁용 제형의 유연제로서, 및 섬유의 주름을 방지하거나 제거하기 위한 수단으로서의 청구항 1 내지 46 중 어느 한 항의 염 화합물의 용도.
  55. 섬유의 처리, 바람직하게는 아미노산계 섬유, 더욱 바람직하게는 사람 모발, 특히 모발 색상 유지, 모발 광택 강화, 모발 색상 강화, 모발 색상 보호, 모발 컨디셔닝, 모발 매끄러움 또는 연화, 모발 관리성 개선, 특히 모발의 빗질력 개선에 유용한 모발 처리용 화장품 조성물에 대한 청구항 1 내지 46 중 어느 한 항의 화합물의 용도.
  56. 모발 샴푸 조성물, 모발 컨디셔닝 조성물, 모발 착색 또는 염색 조성물, 모발 빗질력 개선 조성물, 모발 린스-오프 및 리브-온 조성물로 이루어진 군으로부터 선택된 모발 치료용 청구항 1 내지 46의 염 화합물을 함유하는 조성물.
  57. 피부 관리용 화장품 제형 및 모발 관리용 컨디셔너 및 샴푸, 특히 컨디셔너 및 샴푸, 단단한 표면 처리 및 코팅용 연마제, 자동차 및 기타 단단한 표면 건조용 제형, 예를 들어 자동 세척 후 직물 및 직물 섬유 마감용, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 세제 제형으로 섬유를 세탁한 후 사용하기 위한 별도의 유연제로서, 비이온성 또는 음이온성/비이온성 계면활성제를 기반으로 하는 섬유 세탁용 제형의 유연제로서, 및 섬유의 주름을 방지하거나 제거하기 위한 수단으로서의 청구항 47 내지 53에 따른 제조방법의 생성물의 용도.
  58. 섬유의 처리, 바람직하게는 아미노산계 섬유, 더욱 바람직하게는 사람 모발, 특히 모발 색상 유지, 모발 광택 강화, 모발 색상 강화, 모발 색상 보호, 모발 컨디셔닝, 모발 매끄러움 또는 연화, 모발 관리성 개선, 특히 모발의 빗질력 개선에 유용한 모발 처리용 화장품 조성물에 대한 청구항 47 내지 53의 생성물의 용도.
  59. 모발 샴푸 조성물, 모발 컨디셔닝 조성물, 모발 착색 또는 염색 조성물, 모발 빗질력 개선 조성물, 모발 린스-오프 및 리브-온 조성물로 이루어진 군으로부터 선택된 모발 처리용 청구항 47 내지 53의 생성물을 함유하는 조성물.
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